JP2000063683A

JP2000063683A - 樹脂組成物及びその多層構造体

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Publication number: JP2000063683A
Application number: JP10239328A
Authority: JP
Inventors: Kenji Nimiya; 賢二仁宮; Shinji Noma; 信司野馬; Hiroki Masumoto; 博樹増元
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1998-08-26
Filing date: 1998-08-26
Publication date: 2000-02-29
Anticipated expiration: 2018-08-26
Also published as: JP3339824B2

Abstract

(57)【要約】【課題】スクラップリターンや長時間の溶融成形加工
においても、着色剤が凝集したようなゲルやブツの発生
しない溶融成形性に優れた樹脂組成物及びその用途を提
供すること。【解決手段】熱可塑性樹脂(A)、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物(B)、着色剤(C)及び高級脂肪酸金属
塩(D)からなり、かつ、(A)100重量部に対して、(B)の含
有量が0.5〜25重量部、(C)の含有量が0.01〜10重量部で
あり、更に(D)の含有量が(A)、(B)、(C)の合計量100重
量部に対して、0.001〜10重量部である樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、溶融成形時のロン
グラン性の改善された組成物、即ち、熱可塑性樹脂
（Ａ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）
（以下、ＥＶＯＨと略記する。）、着色剤（Ｃ）及び高
級脂肪酸金属塩（Ｄ）からなる樹脂組成物に関し、更に
はそれを用いた多層構造体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ポリエチレン、ポリプロピレ
ンを始めとするポリオレフィン系樹脂に代表される熱可
塑性樹脂とＥＶＯＨとの混合物を溶融成形して各種の成
形物が得られているが、該技術の目的は、各々単独で
は得られない物性を得ること、熱可塑性樹脂とＥＶＯ
Ｈとの積層構造物の製造時に発生する製品のクズや端
部、あるいは不良品の回収による再利用（スクラップリ
ターン或いはリグラインド）の２つに大別される。工業
的な規模での実施に限るならの場合の方が産業上の有
用性は顕著である。

【０００３】

【発明が解決しようとする問題点】しかしながら、上記
の如き熱可塑性樹脂とＥＶＯＨからなるシートやフィル
ム等の積層構造物を成形し、そのスクラップ組成物をリ
グラインド層として溶融成形によってフィルム、シート
等の積層構造物を製造しようとする場合、該組成物が成
形時にゲル化を起したり、又焼けと呼ばれる熱着色樹脂
や炭化した樹脂が押出機内に付着して長期間にわたって
連続して溶融成形が行えない、いわゆるロングラン性が
劣るという問題点がある。又、該溶融時のゲル化物や熱
可塑性樹脂とＥＶＯＨの相分離異物が成形物中にしばし
ば混入するため、例えばフィルム成形においてはフィッ
シュアイの発生をはじめとする成形物の欠陥の大きな原
因となり、製品の品質低下を免れない。

【０００４】特に、近年では、積層構造物の外観向上や
多様化により商品価値を高めることを目的として、熱可
塑性樹脂に着色剤を配合することが行われており、この
場合には、その積層構造物を回収再利用した、熱可塑性
樹脂、ＥＶＯＨ及び着色剤からなる樹脂組成物の溶融成
形が行われることになるのであるが、該溶融成形作業に
おいては、短時間の内に着色剤が凝集したような色の濃
いゲルやブツが成形品に発生し始め、それが時間ととも
に増加することになり、ロングラン成形が難しく生産性
が悪くなってしまう。得られた商品についても商品価値
の著しく低下したものとなる。

【０００５】そこで、本発明ではこのような背景下にお
いて、着色剤を含有した積層構造物の度重なるスクラッ
プリターンや長時間の溶融成形加工においても、着色剤
が凝集したようなゲルやブツの発生しない溶融成形性の
優れた樹脂組成物及びその多層構造体を提供することを
目的とするものである。

【０００６】尚、特開平３−７２５４１号公報には、ポ
リオレフィン、エチレン含有率２０〜６５モル％、ケン
化度９６モル％以上のＥＶＯＨ、酸化チタン、タルク、
炭酸カルシウム、マイカ及び吸水性無機物から選ばれる
少なくとも１種の無機物及び、エチレン含有率６８〜９
８モル％、ケン化度２０モル％以上のＥＶＯＨからな
り、相溶性に優れ、リグラインドに有効である樹脂組成
物が提案されており、得られる成形物の外観や相分離異
物の減少という効果はある程度認められるものの、着色
剤を配合することによる上記の問題点については何ら検
討されておらず、かかる点について、本発明者等が詳細
に検討したところ、依然としてゲルやブツが発生し、特
にリグラインド層とする場合にまだまだ満足のいく樹脂
組成物ではないものであることが判明した。

【０００７】

【問題点を解決するための手段】そこで、本発明者等
は、上記の事情に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、熱可塑
性樹脂（Ａ）、ＥＶＯＨ（Ｂ）、着色剤（Ｃ）及び高級
脂肪酸金属塩（Ｄ）からなり、かつ、熱可塑性樹脂
（Ａ）１００重量部に対して、ＥＶＯＨ（Ｂ）の含有量
が０．５〜２５重量部、着色剤（Ｃ）の含有量が０．０
１〜１０重量部であり、更に高級脂肪酸金属塩（Ｄ）の
含有量が熱可塑性樹脂（Ａ）、ＥＶＯＨ（Ｂ）、着色剤
（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、０．００１〜１
０重量部である樹脂組成物が、上記目的と合致すること
を見出し、本発明を完成した。

【０００８】本発明では、更に、熱可塑性樹脂（Ａ）、
ＥＶＯＨ（Ｂ）、着色剤（Ｃ）の合計量１００重量部に
対してハイドロタルサイト系化合物（Ｅ）を０．００１
〜１０重量部含有してなる樹脂組成物であるとき本発明
の効果を顕著に発揮する。

【０００９】又、本発明の樹脂組成物は、単層のみなら
ず、積層体としての利用価値が大きく、例えば熱可塑性
樹脂層／本発明の樹脂組成物層／接着樹脂層／ＥＶＯＨ
層、熱可塑性樹脂層／本発明の樹脂組成物層／接着樹脂
層／ＥＶＯＨ層／接着樹脂層／熱可塑性樹脂層、熱可塑
性樹脂層／本発明の樹脂組成物層／接着樹脂層／ＥＶＯ
Ｈ層／接着樹脂層／本発明の樹脂組成物層／熱可塑性樹
脂層等の構成を有する多層構造体に有用である。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。本発明の熱可塑性樹脂（Ａ）は、特に制限されず、
ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステ
ル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、
ポリカーボネート系樹脂等が挙げられるが、中でもポリ
オレフィン系樹脂が好ましく用いられる。又、これらは
単独で使用しても、２種併用して使用してもよい。ポリ
オレフィン系樹脂は、特に限定されないが、チーグラー
型触媒を用いて製造されたものであって触媒に起因する
塩素が１〜３００ppm、好ましくは３〜１５０ppm含有さ
れているポリオレフィン系樹脂を用いることにより、本
発明の効果をより顕著に得ることが可能となる。

【００１１】かかるポリオレフィン系樹脂としては、高
密度、中密度、低密度の各種ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリブテン、ポリペンテン等の単独重合体、エチ
レン−プロピレン共重合体、エチレン又はプロピレンを
主体として１−ブテン、１−ヘキセン等の炭素数２〜２
０程度のα−オレフィンとの共重合体、更にエチレン又
はプロピレン等のオレフィンの含量が９０モル％以上で
ある比較的ポリオレフィンに近い組成を有するオレフィ
ン−酢酸ビニル共重合体、オレフィン−(メタ)アクリル
酸エステル共重合体及び金属イオンが修飾されたアイオ
ノマー樹脂等、あるいは上記ポリオレフィン系樹脂の単
独又は共重合体を不飽和カルボン酸等でグラフト変性し
たもの等が１種又は２種以上任意に使用可能である。こ
れらのうちでは特にメルトインデックス（ＭＩ）が０．
１〜１５ｇ／１０分（１９０℃、２１６０ｇ）のポリエ
チレン系樹脂、又は０．１〜１２ｇ／１０分（２３０
℃、２１６０ｇ）のポリプロピレン系樹脂の使用におい
て樹脂圧力上昇の問題が発生しやすく、又本発明の効果
も優れている。

【００１２】本発明に用いられるＥＶＯＨ（Ｂ）として
は、エチレン含有量１０〜７０モル％、好ましくは２０
〜６０モル％、酢酸ビニル部分のケン化度９０モル％以
上、好ましくは９５モル％以上の組成を有するものが挙
げられる。エチレン含有量１０モル％未満では熱安定性
が悪く、溶融成形性が低下し、エチレン含有量が７０モ
ル％を越える時は酸素遮断性が低下するので実用性に乏
しくなる。又、酢酸ビニル部分のケン化度が９０モル％
未満では熱安定性が不良であり、又、酸素遮断性、耐油
性、耐水性等の物性に劣るので実用性に乏しい。

【００１３】上記ＥＶＯＨ（Ｂ）はエチレンと酢酸ビニ
ル (あるいはそれをケン化したビニルアルコール) の他
に、不飽和カルボン酸又はそのエステル又は塩、不飽和
スルホン酸又はその塩、(メタ)アクリルアミド、(メタ)
アクリロニトリル、プロピレン、ブテン、α−オクテ
ン、α−オクタデセン等のα−オレフィン、酢酸ビニル
以外のビニルエステル等の第３成分を１０モル％程度以
下の少量含んでいてもよい。

【００１４】着色剤（Ｃ）としては、特に限定されない
が、各種有機系顔料や無機系顔料が採用される。有機系
顔料としては、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、フタ
ロシアニン系顔料、アチン系顔料、ニトロ系顔料、イソ
インドリノン系顔料、建築染料系顔料、ニトロソ系顔
料、酸性染料系レーキ、塩基性染料系レーキ等が挙げら
れ、これらの１種又は２種以上が用いられる。無機系顔
料としては、酸化チタン、硫化亜鉛、鉛系顔料、カドミ
ウム系顔料、弁柄、コバルト系顔料、群青、紺青、硫酸
バリウム、炭酸カルシウム、カオリンクレー、シリカ
粉、タルク、アルミナホワイト、酸化アンチモン、カー
ボンブラック、アセチレンブラック、クロム酸バリウ
ム、チタン黄、酸化鉄、アンチモン赤、マンガン紫、ク
ロムグリーン、ジンクグリーン、エメラルドグリーン、
珪酸亜鉛、硫化亜鉛、硫化カルシウム、硫化ストロンチ
ウム、タングステン酸カルシウム、アルミニウム・銅等
の金属粉、等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が
用いられる。中でも特に、アゾ系顔料、キナクリドン系
顔料、フタロシアニン系顔料の有機系顔料や、硫化亜
鉛、鉛系顔料、カドミウム系顔料、コバルト系顔料、群
青、紺青の無機系顔料が好ましく用いられる。

【００１５】高級脂肪酸金属塩（Ｄ）としては、特に限
定されないが、炭素数８以上の高級脂肪酸金属塩が好ま
しく、例えば、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン
酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、
ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ノナデカン
酸、オレイン酸、カプリン酸、ベヘニン酸、リノール酸
等の高級脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩等のアルカ
リ金属塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩
等のアルカリ土類金属塩、亜鉛金属塩等が挙げられる。
かかる中でもステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、
オレイン酸、ラウリン酸の金属塩が効果の点で特に顕著
である。

【００１６】本発明では、上記熱可塑性樹脂（Ａ）、Ｅ
ＶＯＨ（Ｂ）、着色剤（Ｃ）及び高級脂肪酸金属塩
（Ｄ）からなるが、かかる各成分の含有量については、
熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、ＥＶＯＨ
（Ｂ）の含有量が０．５〜２５重量部、好ましくは１〜
２０重量部、更に好ましくは２〜１５重量部であり、着
色剤（Ｃ）の含有量が０．０１〜１０重量部、好ましく
は０．０５〜５重量部、更に好ましくは０．１〜２重量
部である。

【００１７】かかるＥＶＯＨ（Ｂ）の含有量が０．５重
量部未満では積層構造物のガスバリヤー性が不足するこ
ととなり、２５重量部を越えると着色剤が凝集したよう
なゲルやブツの発生を抑制することが困難となり、更に
成形品の外観も悪化する。着色剤（Ｃ）の含有量が０．
０１重量部未満では積層構造物の着色性が小さくなり商
品価値が低下することとなり、１０重量部を越えると着
色剤が凝集したようなゲルやブツの発生を抑制すること
が困難となり、更に成形品の外観も悪化する。

【００１８】更に、高級脂肪酸金属塩（Ｄ）の含有量
は、熱可塑性樹脂（Ａ）、ＥＶＯＨ（Ｂ）、着色剤
（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、０．００１〜１
０重量部、好ましくは０．００５〜５重量部、更に好ま
しくは０．０１〜１重量部である。かかる高級脂肪酸金
属塩（Ｄ）の含有量が０．００１重量部未満では着色剤
が凝集したようなゲルやブツの発生を抑制することが困
難となり、１０重量部を越えると成形物の外観が悪化
し、商品価値が低下することとなる。

【００１９】更に本発明では、上記（Ａ）〜（Ｄ）の成
分に加えて、ハイドロタルサイト系化合物（Ｅ）を含有
させることが好ましく、かかるハイドロタルサイト系化
合物（Ｅ）の含有により、本発明の溶融成形性が一段と
向上するのである。ハイドロタルサイト系化合物（Ｅ）
としては、例えば、一般式、ＭxＡly(ＯＨ)_2x+3y-2z(Ｅ)z・aＨ₂Ｏ（式中ＭはＭg,Ｃa又はＺn、ＥはＣＯ₃又はＨＰＯ₄、x,
y,zは正数、aは０又は正数）で示される化合物で、具
体的には、Ｍg₄.₅Ａl₂(ＯＨ)₁₃ＣＯ₃・３.５Ｈ₂Ｏ，Ｍg₅Ａl₂(ＯＨ)₁₄ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ，Ｍg₆Ａl₂(ＯＨ)₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ，Ｍg₈Ａl₂(ＯＨ)₂₀ＣＯ₃・５Ｈ₂Ｏ，Ｍg₁₀Ａl₂(ＯＨ)₂₂(ＣＯ₃)₂・４Ｈ₂Ｏ，Ｍg₆Ａl₂(ＯＨ)₁₆ＨＰＯ₄・４Ｈ₂Ｏ，Ｃa₆Ａl₂(ＯＨ)₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ，Ｚn₆Ａl₆(ＯＨ)₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ等が挙げられる。又、以上に限らず、例えば、Ｍg₂Ａl
(ＯＨ)₉・３Ｈ₂Ｏ中のＯＨの一部がＣＯ₃又はＨＰＯ₄に
置換された如き化学式の明確に示されないものや更には
結晶水の除去されたもの(a＝０)であっても同等の効果
が期待できる。特にこれらのうちＭがＭgで、ＥがＣＯ₃
である化合物が最も顕著な効果を示す。

【００２０】更に、ハイドロタルサイト系化合物（Ｅ）
として、下記一般式で示されるハイドロタルサイト系固
溶体を用いることも可能である。［〔（Ｍ₁ ²⁺）_y1（Ｍ₂ ²⁺）_y2〕_1-xＭ_x ³⁺(ＯＨ)₂Ａ^n- _x/n
・ｍＨ₂Ｏ］（式中Ｍ₁ ²⁺はＭg，Ｃa，Ｓｒ及びＢａから選ばれる金
属の少なくとも１種、Ｍ₂ ²⁺はＺｎ，Ｃｄ，Ｐｂ，Ｓｎ
から選ばれる金属、Ｍ_x ³⁺は３価金属、Ａ^n-はｎ価のア
ニオン、ｘ，ｙ1，ｙ2，ｍはそれぞれ０＜ｘ≦０．５、
０．５＜ｙ1＜１、ｙ1＋ｙ2＝１、０≦ｍ＜２で示され
る正数）

【００２１】上記の一般式において、Ｍ₁ ²⁺としてはＭ
g，Ｃaが好ましく、Ｍ₂ ²⁺としてはＺｎ，Ｃｄが好まし
く、更にＭ_x ³⁺としてはＡｌ，Ｂｉ，Ｉｎ，Ｓｂ，Ｂ，
Ｇａ，Ｔｉ等が例示できるが、Ａｌが実用的である。
又、Ａ^n-としては、ＣＯ₃ ^2-，ＯＨ^-，ＨＣＯ₃ ^-，サリチ
ル酸イオン，クエン酸イオン，酒石酸イオン，ＮＯ₃ ^-，
Ｉ^-、（ＯＯＣ−ＣＯＯ）^2-、ＣｌＯ^4-，ＣＨ₃ＣＯ
Ｏ^-，ＣＯ₃ ^2-，（ＯＯＣＨＣ＝ＣＨＣＯＯ）^2-，〔Ｆｅ
(ＣＮ)₆〕^4-が挙げられ、ＣＯ₃ ^2-やＯＨ^-が有用であ
る。

【００２２】かかるハイドロタルサイト系固溶体の具体
的実例としては、［Ｍｇ₀.₇₅ Ｚｎ_0.25］_0.67 Ａｌ_0.33（ＯＨ)₂（Ｃ
Ｏ₃）_0.165・０.４５Ｈ₂Ｏ、［Ｍｇ₀.₇₉ Ｚｎ_0.21］_0.7 Ａｌ_0.3（ＯＨ)₂（ＣＯ₃）
_0.15、［Ｍｇ_1/7 Ｃａ_3/7 Ｚｎ_3/7］_0.7 Ａｌ_0.3（ＯＨ)₂（Ｏ
ＯＣＨＣ＝ＣＨＣＯＯ） _0.15・０.４１Ｈ₂Ｏ、［Ｍｇ_6/7 Ｃｄ_1/7］_0.7 Ａｌ_0.3（ＯＨ)₂（ＣＨ₃ＣＯ
Ｏ）_0.3・０.３４Ｈ₂Ｏ、［Ｍｇ_5/7 Ｐd_2/7］_0.7 Ａｌ_0.30（ＯＨ)₂（ＣＯ₃）
_0.15・０.５２Ｈ₂Ｏ、［Ｍｇ₀.₇₄ Ｚｎ_0.26］_0.68 Ａｌ_0.32（ＯＨ)₂（Ｃ
Ｏ₃）_0.16、［Ｍｇ₀.₅₆ Ｚｎ_0.44］_0.68 Ａｌ_0.32（ＯＨ)₂（Ｃ
Ｏ₃）_0.16・０.２Ｈ₂Ｏ、［Ｍｇ₀.₈₁ Ｚｎ_0.19］_0.74 Ａｌ_0.26（ＯＨ)₂（Ｃ
Ｏ₃）_0.13、［Ｍｇ₀.₇₅ Ｚｎ_0.25］_0.8 Ａｌ_0.20（ＯＨ)₂（ＣＯ₃）
_0.10・０.１６Ｈ₂Ｏ、［Ｍｇ₀.₇₁ Ｚｎ_0.29］_0.7 Ａｌ_0.30（ＯＨ)₂（ＮＯ₃）
_0.30、［Ｍｇ₀.₇₁ Ｚｎ_0.29］_0.7 Ａｌ_0.30（ＯＨ)₂（ＯＯＣ
ＨＣ＝ＣＨＣＯＯ）_0.15、［Ｍｇ₀.₁₄ Ｃａ_0.57 Ｚｎ_0.28］_0.7 Ａｌ_0.30(ＯＨ)₂.
₃・０.２５Ｈ₂Ｏ等が挙げられ、［Ｍｇ₀.₇₅ Ｚｎ_0.25］_0.67 Ａｌ_0.33（ＯＨ)₂（Ｃ
Ｏ₃）_0.165・０.４５Ｈ₂Ｏ、［Ｍｇ₀.₇₉ Ｚｎ_0.21］_0.7 Ａｌ_0.3（ＯＨ)₂（ＣＯ₃）
_0.15、［Ｍｇ_6/7 Ｃｄ_1/7］_0.7 Ａｌ_0.3（ＯＨ)₂（ＣＨ₃ＣＯ
Ｏ）_0.3・０.３４Ｈ₂Ｏ、［Ｍｇ_5/7 Ｐd_2/7］_0.7 Ａｌ_0.30（ＯＨ)₂（ＣＯ₃）
_0.15・０.５２Ｈ₂Ｏが好適に使用される。

【００２３】かかるハイドロタルサイト系化合物（Ｅ）
の含有量は、熱可塑性樹脂（Ａ）、ＥＶＯＨ（Ｂ）、着
色剤（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、０．００１
〜１０重量部であることが好ましく、更には０．００５
〜５重量部、特には０．０１〜１重量部であることが好
ましい。かかるハイドロタルサイト系化合物（Ｅ）の含
有量が０．００１重量部未満では着色剤が凝集したよう
なゲルやブツの発生の抑制が不充分となることがあり、
１０重量部を越えると成形物の外観が悪化し商品価値が
低下することとなり好ましくない。

【００２４】本発明の樹脂組成物は、上記の如き（Ａ）
〜（Ｄ）又は（Ａ）〜（Ｅ）を配合してなるものである
が、その配合方法は特に限定されず、（Ａ）〜（Ｅ）を
一括配合したり、又、任意の２成分を配合した後、残る
成分を順次配合したりする等、いずれでもよく、適宜選
択して採用される。中でも特に熱可塑性樹脂（Ａ）に高
級脂肪酸金属塩（Ｄ）及び／又はハイドロタルサイト系
化合物（Ｅ）を予め配合しておくことが成形物のゲルの
ような異物の発生を抑制できる点で好ましい。

【００２５】かかる混合手段としては任意の態様が挙げ
られる。例えば、熱可塑性樹脂（Ａ）と高級脂肪酸金属
塩（Ｄ）、又は熱可塑性樹脂（Ａ）と高級脂肪酸金属塩
（Ｄ）及びハイドロタルサイト系化合物（Ｅ）をヘンシ
ェルミキサーやタンブラー等で混合するか、押出機等で
溶融混合した後、着色剤（Ｃ）を溶融混合し、更にＥＶ
ＯＨ（Ｂ）を溶融混合する方法、更にはＥＶＯＨ（Ｂ）
からなる層と熱可塑性樹脂（Ａ）、着色剤（Ｃ）及び高
級脂肪酸金属塩（Ｄ）（更にハイドロタルサイト系化合
物（Ｅ））の混合物からなる層の２層以上の積層構造物
を再度溶融混合する方法等が挙げられる。後者の方法に
おいては、通常は上記積層構造物の製造時に発生するク
ズ、端部、不良品等の破砕品（いわゆるリグラインド）
を溶融混合する方法等が挙げられる。

【００２６】かくして得られた本発明の樹脂組成物は、
各種の溶融成形物に利用される。かかる溶融成形物の製
造において、溶融成形時の温度条件としては約１６０〜
２８０℃とするのが望ましい。又、押出機で溶融成形す
るに当たり、少なくとも１枚以上のスクリーンパックを
使用し、そのスクリーンのオープニングが５０μｍ以上
で有ることが好ましく、更には１００〜４００μｍであ
ることが溶融成形性が安定する点で好ましい。

【００２７】成形に際しては必要に応じガラス繊維、炭
素繊維等の補強材、低分子量ポリエチレン、低分子量ポ
リプロピレン、パラフィン、高級脂肪酸アマイド系、エ
ポキシ系等の滑剤、無機充填材、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、抗菌剤、発泡剤等の公知の添加剤を適当配合する
こともある。

【００２８】溶融成形法としては射出成形法、圧縮成形
法、押出成形法等任意の成形法が採用できる。このうち
押出成形法としてはＴ−ダイ法、中空成形法、パイプ押
出法、線状押出法、異型ダイ押出法、インフレーション
法、メルトスパン法等が挙げられる。

【００２９】本発明の方法によって得られる成形物の形
状は任意であり、フィルム、シート、テープ、ボトル、
チューブ、タンク、ホース、パイプ、フィラメント、異
型断面押出物等のみならず、本発明の樹脂組成物を少な
くとも一層とする多層構造体とすることも重要で、積層
する場合の相手側樹脂としては、ポリオレフィン系樹
脂、ＥＶＯＨ、ナイロン−６、ナイロン−６,６等のポ
リアミド系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、スチレン系樹
脂、ポリエステル系樹脂等がよく使用される。勿論、上
記以外の通常の熱可塑性樹脂、例えばポリカーボネー
ト、塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ビニルエステ
ル系樹脂、ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエ
ラストマー、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレ
ンであっても何等差支えない。かかる熱可塑性樹脂及び
ＥＶＯＨは、上記の熱可塑性樹脂（Ａ）及びＥＶＯＨ
（Ｂ）と同様のものを用いることができる。

【００３０】具体的な多層構造体の層構成としては、熱
可塑性樹脂層／本発明の樹脂組成物層／接着樹脂層／Ｅ
ＶＯＨ層、熱可塑性樹脂層／本発明の樹脂組成物層／接
着樹脂層／ＥＶＯＨ層／接着樹脂層／熱可塑性樹脂層、
熱可塑性樹脂層／本発明の樹脂組成物層／接着樹脂層／
ＥＶＯＨ層／接着樹脂層／本発明の樹脂組成物層／熱可
塑性樹脂層や更には本発明の樹脂組成物層／接着樹脂層
／ＥＶＯＨ層、本発明の樹脂組成物層／接着樹脂層／Ｅ
ＶＯＨ層／接着樹脂層／ＥＶＯＨ層、本発明の樹脂組成
物層／接着樹脂層／ＥＶＯＨ層／接着樹脂層／熱可塑性
樹脂層、本発明の樹脂組成物層／接着樹脂層／ＥＶＯＨ
層／接着樹脂層／本発明の樹脂組成物層／熱可塑性樹脂
層等が挙げられる。

【００３１】かかる接着樹脂層に用いられる接着樹脂と
しては、公知の接着剤を用いることができ、例えば不飽
和カルボン酸又はその無水物で変性された密度０．８６
〜０．９５ｇ／ｃｍ³のエチレン−α−オレフィン共重
合体が好ましく、上記のポリオレフィン系樹脂と同様の
樹脂を不飽和カルボン酸又はその無水物で共重合又はグ
ラフト変性することにより得ることができ、勿論変性に
は、未変性のエチレン−α−オレフィン共重合体と不飽
和カルボン酸又はその無水物のブレンドも含まれる。不
飽和カルボン酸又はその無水物としては、マレイン酸、
無水マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸、ヘキサヒ
ドロ無水フタル酸等が挙げられ、中でも無水マレイン酸
が好適に用いられる。

【００３２】このときのエチレン−α−オレフィン共重
合体に含有される不飽和カルボン酸又はその無水物量
は、０．００１〜１０重量％が好ましく、更に好ましく
は、０．０１〜５重量％である。該含有量が少ないと接
着力が低下し、逆に多いと架橋反応を起こし、成形性が
悪くなり好ましくない。かかる接着樹脂を隣接する層に
混ぜることも可能である。

【００３３】本発明の多層構造体は、シートやフィルム
状だけでなく、上記の共押出成形法、共射出成形法、共
押出インフレ成形法やブロー成形法等により、パイプ・
チューブ状やタンク・ボトル等の容器等に成形すること
ができ、更には該多層構造体を１００〜１５０℃程度に
再度加熱して、ブロー延伸法等により延伸することも可
能である。又、本発明の多層構造体の各層（本発明の樹
脂組成物層以外）には、成形加工性、物性等の向上のた
めに酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤、可塑剤、着色剤、
紫外線吸収剤、抗菌剤、無機・有機充填材等を本発明の
効果を阻害しない範囲で添加することもできる。

【００３４】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説
明する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは、特に
断わりのない限り、重量基準を意味する。以下の樹脂や
化合物を用意した。［ポリオレフィン系樹脂（Ａ）］Ａ１；ポリプロピレン（ＭＩ＝０．８ｇ／10分、密度
０．９０ｇ／ｃｍ³、塩素含有量１１０ｐｐｍ）Ａ２；無水マレイン酸変性ポリプロピレン（ＭＩ＝１．
０ｇ／10分、密度０．８９ｇ／ｃｍ³、塩素含有量８０
ｐｐｍ）Ａ３；高密度ポリエチレン（ＭＩ＝６．０ｇ／10分、密
度０．９５２ｇ／ｃｍ³、塩素含有量１５ｐｐｍ）尚、上記のＭＩは、２３０℃（ポリプロピレン），１９
０℃（ポリエチレン）、２１６０ｇ荷重時におけるメル
トフローインデックスを表す。

【００３５】［ＥＶＯＨ（Ｂ）］Ｂ１；エチレン含有量３８モル％、ケン化度９９．６モ
ル％、ＭＩ＝３．５ｇ／１０分Ｂ２；エチレン含有量２７モル％、ケン化度９９．５モ
ル％、ＭＩ＝６ｇ／１０分Ｂ３；エチレン含有量４０モル％、ケン化度９８．７モ
ル％、ＭＩ＝８ｇ／１０分尚、上記のＭＩは、２１０℃，２１６０ｇ荷重時におけ
るメルトフローインデックスを表す。

【００３６】［着色剤（Ｃ）］Ｃ１；カドミウムレッド（赤色無機顔料）Ｃ２；硫化亜鉛（白色無機顔料）Ｃ３；群青（青色無機顔料）

【００３７】［高級脂肪酸金属塩（Ｄ）］Ｄ１；ステアリン酸カルシウム（日本油脂社製）Ｄ２；１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム（栄
伸化成社製）

【００３８】［ハイドロタルサイト系化合物（Ｅ）］Ｅ１；Ｍg₄.₅Ａl₂(ＯＨ)₁₃ＣＯ₃・３.５Ｈ₂ＯＥ２；［Ｍｇ₀.₇₅ Ｚｎ_0.25］_0.67 Ａｌ_0.33（ＯＨ)
₂（ＣＯ₃）_0.165・０.４５Ｈ₂Ｏ

【００３９】［接着樹脂］Ｆ１；変性ポリオレフィン系樹脂（商品名：モディック
ＡＰＰ５１２（三菱化学社製））

【００４０】実施例１〜３、比較例１〜４表１に示す如き熱可塑性樹脂（Ａ）、ＥＶＯＨ（Ｂ）、
着色剤（Ｃ）、高級脂肪酸金属塩（Ｄ）、ハイドロタル
サイト系化合物（Ｅ）を単軸押出機にて溶融混合し、溶
融成形を行い、シートを得た。成形条件は以下の通りで
ある。成形条件押出機：４０ｍｍ径単軸押出機スクリュー：Ｌ／Ｄ＝２８圧縮比３．５スクリーンパック：オープニング１２０μｍのもの２枚使用ダイ：コートハンガータイプ押出温度：シリンダー先端部２４０℃ ダイ２３０℃ スクリュー回転数：４０ｒｐｍ得られたシートを粉砕して再び同条件でシート成形を行
う操作を１０回繰り返して、１回目、５回目及び１０回
目に得られたシートの外観を目視で観察し、以下の評価
基準で評価した。

【００４１】外観 ○・・・スジや表面の肌荒れがほとんど認められない。 △・・・スジや表面の肌荒れが若干認められる。 ×・・・スジや表面の肌荒れが多く認められる。ゲルシート１００ｃｍ²（１０ｃｍ×１０ｃｍ）当たりの径
０．４ｍｍ以上のゲル異物の個数を測定し、下記の基準
で評価した。 ○・・・２個以下 △・・・３〜１０個 ×・・・１１個以上それぞれの結果を表２に示す。

【００４２】

【表１】（Ａ）（Ｂ）（Ｃ） (Ｄ）（Ｅ） (配合量) (配合量) (配合量) (配合量) (配合量) 実施例１ A1 A2 Ｂ２Ｃ１Ｄ２Ｅ１ (93) (7) (5) (0.4) (0.2) (0.2) 〃２Ａ３Ｂ３ C2 C3 Ｄ１Ｅ２ (100) (10) (0.2) (0.2) (0.3) (0.1) 〃３ A1 A2 Ｂ１Ｃ３Ｄ１ −−− (86) (14) (13.5) (0.3) (0.5) 比較例１ A1 A2 Ｂ１Ｃ３Ｄ１ −−− (86) (14) (55) (0.3) (0.5) 〃２ A1 A2 Ｂ１Ｃ３Ｄ１ −−− (86) (14) (13.5) (20) (0.5) 〃３ A1 A2 Ｂ１Ｃ３ −−− −−− (86) (14) (13.5) (0.3) 〃４ A1 A2 Ｂ１Ｃ３Ｄ１ −−− (86) (14) (13.5) (0.3) (15) 注）（Ｂ）、（Ｃ）の配合量は（Ａ）１００部に対する量であり、（Ｄ）の配合量は（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計量１００部に対する量である。

【００４３】

【表２】１回目５回目１０回目外観ゲル外観ゲル外観ゲル実施例１ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 〃２ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 〃３ ○ ○ ○ ○ △ △ 比較例１ ○ △ × × × × 〃２ ○ × △ × △ × 〃３ △ △ × × × × 〃４ × ○ × ○ × △

【００４４】実施例４ポリオレフィン系樹脂（Ａ１）１００部に対して着色剤
（Ｃ１）０．５部、高級脂肪酸金属塩（Ｄ１）０．５
部、ハイドロタルサイト系化合物（Ｅ２）０．５部を単
軸押出機にて溶融混合して得られた樹脂組成物（ア）を
用いて、樹脂組成物（ア）層／樹脂組成物（ア）層／接
着樹脂（Ｆ１）層／ＥＶＯＨ（Ｂ１）層／接着樹脂（Ｆ
１）層／樹脂組成物（ア）層（厚み＝１００μｍ／４０
０μｍ／１００μｍ／１００μｍ／１００μｍ／５００
μｍ）の構成を有する多層構造体を４種６層フィードブ
ロックダイを用いて下記条件で製造した。

【００４５】成形条件押出機６５mm径押出機(樹脂組成物（ア）層用) ６５mm径押出機(樹脂組成物（ア）又は（イ）層用) ３０mm径押出機(接着樹脂（Ｆ１）層用) ３０mm径押出機(ＥＶＯＨ（Ｂ１）層用) 押出温度Ｃ１Ｃ２Ｃ３Ｃ４ＡＤＦＢダイ (℃) ２００２３０２３０２１０２２０２２０２３０２００２３０２３０２１０２２０２２０２３０２００２３０ −−− −−− ２２０２２０２３０２００２３０ −−− −−− ２２０２２０２３０スクリュー回転数２０ｒｐｍ、２５ｒｐｍ、１０ｒｐｍ、１５ｒｐｍダイ幅６５０ｍｍ押出量２４ｋｇ／ｈｒ引取速度０．３３ｍ／ｍｉｎロール温度８０℃

【００４６】上記で得られた多層構造体を１〜５ｍｍ角
程度に粉砕した樹脂組成物（イ）を上記の層として再
び同条件で多層構造体、樹脂組成物（ア）層／樹脂組成
物（イ）層／接着樹脂（Ｆ１）層／ＥＶＯＨ（Ｂ１）層
／接着樹脂（Ｆ１）層／樹脂組成物（ア）層（厚み＝１
００μｍ／４００μｍ／１００μｍ／１００μｍ／１０
０μｍ／５００μｍ）を製造した。これを１回目として
かかる操作を１０回繰り返し（スクラップリターン）し
て、１回目、５回目及び１０回目で得られた多層構造体
を用いて、下記の条件にて真空圧空成形機でカップを成
形した。尚、１回目の多層構造体の樹脂組成物（イ）層
中のＥＶＯＨ含有量は約１０部で、５回目及び１０回目
のＥＶＯＨ含有量は約１５部であった。又、着色剤の含
有量は１回目約０．４部、５回目及び１０回目約０．３
部、高級脂肪酸金属塩は約０．４部、５回目及び１０回
目約０．３部、ハイドロタルサイト系化合物は１回目約
０．４部、５回目及び１０回目約０．３部であった。

【００４７】成形条件ヒーター温度上下４５０℃ 積層体表面温度１６０℃ カップ形状口部；９×９ｃｍ，底部；８×８ｃ
ｍ，深さ；６．５ｃｍ得られたカップの外観を下記の要領で評価した。

【００４８】（外観）得られたカップの外観を目視観察
して、以下の基準で評価した。ａ −−− 表面平滑性良好で、スジやゲル異物はな
い。ｂ −−− 若干のスジがあり、ゲル異物はない。ｃ −−− 全体的にスジが多く、ゲル異物はない。ｄ −−− 全体的にスジが多く、若干ゲル異物あり。ｅ −−− 全体的にスジやゲル異物が多い。

【００４９】実施例５実施例４において、樹脂組成物（ア）としてポリオレフ
ィン系樹脂（Ａ１）１００部に対して、着色剤（Ｃ３）
０．３部、高級脂肪酸金属塩（Ｄ１）０．８部、ハイド
ロタルサイト系化合物（Ｅ１）０．３部を単軸押出機に
て溶融混合して得られた樹脂組成物を用いた以外は同様
に行って、同様に評価をした。

【００５０】実施例６実施例４において、多層構造体の構成を樹脂組成物
（ア）層／樹脂組成物（イ）層／接着樹脂（Ｆ１）層／
ＥＶＯＨ（Ｂ１）層／接着樹脂（Ｆ１）層／樹脂組成物
（イ）層／樹脂組成物（ア）層＝２００μｍ／２００μ
ｍ／１００μｍ／１００μｍ／１００μｍ／２００μｍ
／４００μｍとした以外は同様に行って、同様に評価を
した。

【００５１】比較例５実施例４において、樹脂組成物（ア）として実施例４の
ポリオレフィン系樹脂（Ａ１）と着色剤（Ｃ１）の混合
物のみを用いた以外は同様に行って、同様に評価をし
た。

【００５２】比較例６実施例４において、樹脂組成物（ア）として実施例５の
ポリオレフィン系樹脂（Ａ１）と着色剤（Ｃ１）の混合
物のみを用いた以外は同様に行って、同様に評価をし
た。それぞれの結果を表３に示す。

【００５３】

【表３】注）上記回数は、スクラップリターンの回数を表す。

【００５４】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、上記の如き
（Ａ）〜（Ｄ）成分、好ましくは（Ａ）〜（Ｅ）成分を
特定量配合しているため、外観や耐熱性に優れるととも
に、度重なるスクラップリターンや長時間の溶融成形加
工においても、着色剤が凝集したようなゲルやブツと呼
ばれる異物の発生しない溶融成形性に優れた樹脂組成物
であり、各種多層構造体として利用することができ、包
装フィルム、容器、ビン・ボトル、食品トレイ、シー
ト、各種機器部品等に有用である。

フロントページの続きＦターム(参考） 4F100 AA11A AA21A AC10A AC10H AH00A AH08A AK01A AK01B AK01C AK01E AK69A AK69D AT00B BA01 BA04 BA05 BA06 BA07 BA10B BA10D BA10E BA13 CA13A GB15 JB16A JB16B JB16E JJ03 JL01 JL11C YY00A 4J002 AA011 BB001 BB031 BB051 BB061 BB071 BB121 BB141 BB151 BB171 BB231 BE032 BN051 CL001 DE096 DE116 DE136 DE156 DE288 DG026 EG027 EG037 EG047 EQ016 EU026 EU036 FD010 FD096 FD170 GF00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性樹脂（Ａ）、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物（Ｂ）、着色剤（Ｃ）及び高級脂
肪酸金属塩（Ｄ）からなり、かつ、熱可塑性樹脂（Ａ）
１００重量部に対して、エチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物（Ｂ）の含有量が０．５〜２５重量部、着色剤
（Ｃ）の含有量が０．０１〜１０重量部であり、更に高
級脂肪酸金属塩（Ｄ）の含有量が熱可塑性樹脂（Ａ）、
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）、着色剤
（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、０．００１〜１
０重量部であることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】更に、熱可塑性樹脂（Ａ）、エチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）、着色剤（Ｃ）の合
計量１００重量部に対して、ハイドロタルサイト系化合
物（Ｅ）を０．００１〜１０重量部含有してなることを
特徴とする請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】着色剤（Ｃ）が、アゾ系顔料、キナクリ
ドン系顔料、フタロシアニン系顔料から選ばれる少なく
とも１種の有機系顔料を含有してなる請求項１又は２記
載の樹脂組成物。
【請求項４】着色剤（Ｃ）が、酸化チタン、硫化亜
鉛、鉛系顔料、カドミウム系顔料、弁柄、コバルト系顔
料、群青、紺青から選ばれる少なくとも１種の無機系顔
料を含有してなることを特徴とする請求項１又は２記載
の樹脂組成物。
【請求項５】請求項１〜４いずれか記載の樹脂組成物
を少なくとも一層とすることを特徴とする多層構造体。
【請求項６】熱可塑性樹脂層／樹脂組成物層／接着樹
脂層／エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層の構成
を有することを特徴とする請求項５記載の多層構造体。
【請求項７】熱可塑性樹脂層／樹脂組成物層／接着樹
脂層／エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層／接着
樹脂層／熱可塑性樹脂層の構成を有することを特徴とす
る請求項５記載の多層構造体。