JP2000062105A

JP2000062105A - 含フッ素ポリマーからなる透明層を有する構造体とそれを用いた反射板

Info

Publication number: JP2000062105A
Application number: JP23764298A
Authority: JP
Inventors: Takayuki Araki; 孝之荒木; Yoshito Tanaka; 義人田中; Masahiro Kumegawa; 昌浩久米川
Original assignee: Daikin Industries Ltd
Current assignee: Daikin Industries Ltd
Priority date: 1998-08-24
Filing date: 1998-08-24
Publication date: 2000-02-29

Abstract

(57)【要約】【課題】反射効率を損なうことなく耐熱性、非粘着
性、防汚性、耐薬品性、耐候性などを有する熱線反射構
造体を得ること。【解決手段】基材と含フッ素ポリマーからなる層とが
バインダーを介さずに直接接着した構造体であって、含
フッ素ポリマーからなる層の赤外線透過率が８５％以
上、表面の対水接触角が９５度以上であり、含フッ素ポ
リマーの１％重量減分解耐熱温度が３００℃以上、結晶
融点が２５０℃以上であることを特徴とする構造体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は耐熱性、非粘着性を
有する含フッ素ポリマーの層が透明性を維持した状態で
基材に接着した構造体に関し、特に含フッ素ポリマーか
らなる層の赤外線透過率を改善した構造体、さらにはそ
の構造体を用いた赤外線反射率を改善した反射板に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】電気ストーブ、ガスストーブ、石油スト
ーブなどのヒーターを有する暖房機器の放熱板や反射
板、ガスコンロの放熱板、オーブンレンジ、オーブント
ースター、魚焼きグリルなどの加熱調理器の内壁などに
は熱（放射熱）を逃がさないよう、またはある一点に集
熱させるため、アルミ溶融メッキ鋼板にブライト加工を
施して金属光沢をもたせた部材やステンレス鋼板、鏡類
などの反射率の高い部材が用いられている。

【０００３】これらの部材は、使用するに従って、錆や
腐食や変色、油よごれ・焦げ付きよごれの付着、ほこり
の付着・堆積などによって本来の反射率を損ない、熱の
集中、エネルギーの利用効率が悪くなってしまう。した
がって、各用途に応じて、非粘着性、防汚性、耐熱性、
耐候性、耐薬品性などの性能を有する材料を下地の反射
率、光沢を損なわずに基材に施し、放射熱の反射効率を
維持することが望まれている。

【０００４】一方、含フッ素ポリマーは特に耐熱性、防
汚性、非粘着性、耐候性、耐薬品性に優れているため、
それらを用いて被覆用の形態とした塗料やフィルムは好
ましい材料といえる。とくに、ＰＴＦＥ、ＰＦＡ、ＦＥ
Ｐに代表される耐熱性が高く（３００℃以上）、融点が
高い（２５０℃以上）フッ素樹脂を用いたものは最適な
材料とされている。しかし、これらの含フッ素ポリマー
は、利用しようとするその優れた非粘着性に起因して、
金属などの基板との接着性が充分でないという本質的な
問題がある。

【０００５】フッ素ポリマーと金属などの基板とを接着
させる方法として、たとえば以下の方法がある。

【０００６】１．基材の表面をサンドブラスター処理な
どで物理的に粗面化する方法。

【０００７】２．耐熱性エンジニアリングプラスチック
や金属粉末等を主成分とするプライマー層を基材とフッ
素ポリマーの間に設ける方法。

【０００８】３．フッ素ポリマーをフィルムの形態と
し、接着面にナトリウムエッチングなどの化学的表面処
理を行う方法。

【０００９】４．接着剤を用いる方法。

【００１０】これらの方法を、単独で、また組み合わせ
て行うことが知られている。１、２については、これら
の処理を行うだけで基材の反射率が大幅に低下してしま
う。また、３についてはフィルムの着色が起きて積層体
の反射率を低下させるし、透明な表面処理が可能となっ
ても、これだけでは接着力が不充分で、高温での使用時
に熱変形で剥離してしまい、結局１、２、４の方法と組
み合わせなくてはならず、基材の反射率を大幅に低下さ
せる。４については、接着剤自体に透明性がなく反射率
を低下させたり、耐熱が不充分で高温での使用時に、着
色、白化したり、発泡、剥離を起こし、反射率が低下す
る。

【００１１】また、上記の方法を組み合わせて外観上透
明な被覆が可能となっても、金属表面の処理により金属
自体の反射率を低下させたり、接着層として用いた材料
やその上に被覆するフッ素ポリマー自体の赤外線の吸収
（損失）、基材と接着層とフッ素ポリマー層の各界面に
おける赤外線の吸収（損失）等により、充分な熱線反射
率が得られないものである。

【００１２】つまり、基材の熱の反射を妨げずに、含フ
ッ素ポリマーからなる透明層を基材に接着させ、耐熱性
と非粘着性を付与した構造体は得られていない。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】上記の事実に鑑み、本
発明の目的は、主として熱を反射させる目的で利用され
る基材に含フッ素ポリマーからなる層を被覆した構造体
であって、その基材が持っている反射効率を低下させな
いで、耐熱性、非粘着性、防汚性、耐薬品性、耐候性な
どの機能を基材に付与した構造体を提供することにあ
る。またさらに、これらの構造体を用いた反射板や熱線
反射板を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明は、基材と含フッ
素ポリマーからなる層とがバインダーを介さずに直接接
着した構造体であって、含フッ素ポリマーからなる層の
赤外線透過率が８５％以上、表面の対水接触角が９５度
以上であり、含フッ素ポリマーの１％重量減分解耐熱温
度が３００℃以上、結晶融点が２５０℃以上であること
を特徴とする構造体に関する。

【００１５】この場合、含フッ素ポリマーからなる層の
赤外線透過率が９５％以上であるのが好ましい。

【００１６】また、含フッ素ポリマーからなる層の厚さ
が０．０１〜５μｍであるのが好ましい。

【００１７】また、含フッ素ポリマーからなる層の厚さ
が２μｍ以下であるのが好ましい。

【００１８】また、含フッ素ポリマーからなる層の表面
の対水接触角が１００度以上であるのが好ましい。

【００１９】また、含フッ素ポリマーの結晶融点が３０
０℃以上であるのが好ましい。

【００２０】また、基材が赤外線反射率の高い金属板で
あるのが好ましい。

【００２１】また、基材がステンレス材料からなるのが
好ましい。

【００２２】また、基材がアルミニウム系材料からなる
のが好ましい。

【００２３】本発明はまた前記構造体を用いてなる反射
板にも関する。

【００２４】さらに本発明は、前記構造体を用いてなる
熱線反射板にも関する。

【００２５】

【発明の実施の形態】本発明者らは、前記目的を達成す
るために検討を重ねた結果、耐熱性、非粘着性を有する
特定の含フッ素ポリマーの層をバインダーなどの接着層
を介さずに直接基材に接着させて得られる構造体が、基
材の持っている反射率を最も効果的に損失なく発揮し得
ることを見出した。

【００２６】本発明で用いる含フッ素ポリマーの層は、
赤外線透過率が８５％以上であり（要件１）、かつ表面
の対水接触角が９５度以上であること（要件２）を必要
とする。さらに前記層を構成する含フッ素ポリマーにつ
いては、１％重量減分解耐熱温度が３００℃以上であり
（要件３）、かつ結晶融点が２５０℃以上である（要件
４）ことを必要とする。

【００２７】赤外線透過率に関しては、含フッ素ポリマ
ーからなる層全体で赤外線透過率が８５％以上のもので
あればよく、赤外線透過率は赤外吸収スペクトル装置で
測定される４０００〜４００Åの波長範囲の積分平均値
で表す。８５％を下回ると、熱エネルギーが基材に達す
るまでに、あるいは基材に反射して空気中に出て行くま
でに損失してしまい、充分な反射効率が得られなくな
る。特に好ましくは、含フッ素ポリマーからなる層が９
５％以上の赤外線透過率を持つものである。

【００２８】対水接触角に関して、本発明における含フ
ッ素ポリマーからなる層は、表面の対水接触角が９５度
以上のものである。これは、低い接触角のものは、非粘
着性や防汚性が悪く、使用時にごみや汚れが付着し、そ
れによって構造体の反射効率を低下させてしまうからで
ある。また、用途によって異なるが、加熱調理器など、
油や食材のこびり付きや焦げ付きの可能性の高いものは
１００度以上の対水接触角を持つものが好ましい。

【００２９】含フッ素ポリマーからなる層は充分な耐熱
性を有することが必要であり、この耐熱性を示す１％重
量減分解耐熱温度はＤＴＧＡ分析装置を用いて測定され
る。本発明における含フッ素ポリマーは空気中で１％重
量が減少する温度が３００℃以上のものであり、熱分解
温度が低いものは、熱を反射する本発明の目的にとって
そもそも不適当であり、高温にさらされる暖房用ヒータ
ー、加熱調理器等の使用時に、前記層の発泡や剥離、着
色が生じ前記層の赤外線透過率自体を８５％未満に低下
させ、構造体自体の反射効率を低下させてしまう。本発
明においては、実際の用途によって若干異なるが、好ま
しくは３２０℃以上、最も好ましくは３３０℃以上の１
％重量減分解耐熱温度を持つものを用いる。

【００３０】結晶融点について、本発明において含フッ
素ポリマーからなる層を構成する含フッ素ポリマーは、
２５０℃以上といった高い結晶融点を有するものであ
る。融点が低すぎると、高温での使用時において前記層
が溶融し形状が安定に保たれなかったり、前記層の機械
的強度が極端に低下したりして、耐摩耗性が悪くなった
り、傷が付きやすくなったりする。用途によって異なる
が、特に好ましくは結晶融点が３００℃以上のものがよ
い。

【００３１】前記要件１および２を満たす含フッ素ポリ
マーからなる層を提供し得る、前記要件３および４を満
たす含フッ素ポリマーとしては、具体的にはテトラフル
オロエチレンを主成分とする含フッ素重合体が好まし
い。さらに具体的には、以下のものがあげられる。

【００３２】（１）テトラフルオロエチレン単独重合体
（ＰＴＦＥ）またはテトラフルオロエチレン９９．７モ
ル％以上含有するテトラフルオロエチレン共重合体（い
わゆる変性ＰＴＦＥ）。

【００３３】この含フッ素ポリマーは耐熱性、耐薬品
性、非粘着性が最も優れており、さらに摺動性（低摩擦
性、耐摩耗性）を有する点で優れている。

【００３４】（２）テトラフルオロエチレン８５〜９
９．７モル％と式（１）：ＣＦ₂＝ＣＦＲ_f （１）［Ｒ_fはＣＦ₃、ＯＲ_f ¹（Ｒ_f ¹は炭素数１〜５のパーフル
オロアルキル）］で表される単量体０．３〜１５モル％
との重合体。具体的にはテトラフルオロエチレンとパー
フルオロ（プロピルビニルエーテル）との共重合体（Ｐ
ＦＡ）、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロ
ピレンとの共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレ
ンとパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）とヘキサ
フルオロプロピレンとの３元共重合体、テトラフルオロ
エチレンとパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）と
パーフルオロ（メチルビニルエーテル）との３元共重合
体などがあげられる。

【００３５】これらの含フッ素ポリマー（２）は含フッ
素ポリマー（１）とほぼ同等の耐熱性、耐薬品性、非粘
着性を有し、さらに透明性を有する点ならびに溶融可能
であり、塗料の形態で塗布しても熱により透明化および
表面平滑化が可能な点で優れている。

【００３６】（３）テトラフルオロエチレン４０〜８０
モル％、エチレン２０〜６０モル％、その他の共重合体
可能な単量体０〜１５モル％との重合体（ＥＴＦＥ）。

【００３７】この含フッ素ポリマーは優れた耐熱性、防
汚性、耐候性をもち、透明性に優れている点、さらに優
れた機械的強度を有し、硬く強靭である点、ならびに溶
融流動性が優れているため比較的低温での加工が可能
で、樹脂系の基材との複合化（積層など）が容易である
点で優れている。

【００３８】本発明の構造体における含フッ素ポリマー
からなる層は、含フッ素ポリマーをマトリックスとした
連続層であることが好ましく、基本的には含フッ素ポリ
マーのみからなるフィルム状に成膜された被膜であるこ
とが好ましく、透明性や反射率を低下させずに含フッ素
ポリマーの非粘着性、防汚性、撥水性、低摩擦性などの
優れた表面特性を最も好ましく利用できる。

【００３９】また、含フッ素ポリマーをマトリックスと
した連続層に、構造体としたときの反射率や含フッ素ポ
リマーの優れた特性を低下させない範囲で、無機や有機
の充填剤を分散させることもできる。たとえば含フッ素
ポリマーの層の機械特性、耐摩耗性の改善を目的とし
て、微粒子状のシリカ類（コロイダルシリカなど）を連
続層中に分散させてもよい。

【００４０】つぎに基材について説明する。本発明の構
造体は、上記の含フッ素ポリマーを基材に接着させてな
るものであり、基材は用途に応じて種々選択されるが、
本発明の構造体においては基材は放射熱、輻射熱、赤外
線などの熱エネルギーを移動、伝達させる目的で用いら
れるもので、その際熱エネルギーの損失の少ない基材か
ら選ばれる。具体的には、熱の反射（反射板）に用いら
れる基材、熱の捕集（集熱板）に用いられる基材等が一
般的である。

【００４１】たとえば、熱の反射を目的とする場合の基
材としては、反射率の高い金属板が好ましい、具体的に
は、アルミニウム、ニッケル、クロム、銀などの金属あ
るいはこれらの金属を含む合金類が好ましくあげられ
る。

【００４２】合金類の具体例としては、Ｎｉ鋼、Ｃｒ
鋼、Ｎｉ−Ｃｒ鋼、Ｃｒ−Ｍｏ鋼、ステンレス鋼、ケイ
素鋼、パーマロイなどの合金鋼、Ａｌ−Ｃｌ、Ａｌ−Ｍ
ｇ、Ａｌ−Ｓｉ、Ａｉ−Ｃｕ−Ｎｉ−Ｍｇ、Ａｌ−Ｓｉ
−Ｃｕ−Ｎｉ−Ｍｇなどのアルミニウム合金、黄銅、青
銅（ブロンズ）、ケイ素青銅、ケイ素黄銅、洋白、ニッ
ケル青銅などの銅合金、ニッケルマンガン（Ｄニッケ
ル）、ニッケル−アルミニウム（Ｚニッケル）、ニッケ
ル−ケイ素、モネルメタル、コンスタンタン、ニクロム
インコネル、ハステロイなどのニッケル合金などがあげ
られる。

【００４３】さらにアルミニウム系金属については、純
アルミニウム、アルミニウムの酸化物、Ａｌ−Ｃｕ系、
Ａｌ−Ｓｉ系、Ａｌ−Ｍｇ系およびＡｌ−Ｃｕ−Ｎｉ−
Ｍｇ系、Ａｌ−Ｓｉ−Ｃｕ−Ｎｉ−Ｍｇ系合金、高力ア
ルミニウム合金、耐食アルミニウム合金などの鋳造用ま
たは展伸用のアルミニウム合金を用いることができる。

【００４４】さらにまたは鉄系金属としては、純鉄、酸
化鉄、炭素鋼、Ｎｉ鋼、Ｃｒ鋼、Ｎｉ−Ｃｒ鋼、Ｃｒ−
Ｍｏ鋼、Ｎｉ−Ｃｒ−Ｍｏ鋼、ステンレス鋼、ケイ素
鋼、パーマロイ、不感磁性鋼、磁石鋼、鋳鉄類などを用
いることができる。またさらに金属表面に反射性の他の
金属をメッキしたもの、たとえばアルミニウムメッキ鋼
板、亜鉛ニッケルメッキ鋼板、亜鉛アルミニウム鋼板な
ど、浸透法、溶射法により他の金属を被膜したものなど
でもよい。

【００４５】また、金属表面の反射率を低下させない範
囲で金属の腐食防止などを目的として、金属表面に電気
メッキ、溶融メッキ、クロマイジング、シリコナイジン
グ、カロライジング、シェラダイジング、溶射などを施
して他の金属を被膜したり、リン酸塩処理によりリン酸
塩被膜を形成させたり、陽極酸化や加熱酸化により金属
酸化物を形成させたり、電気化学的防食を施した基材へ
も接着できる。

【００４６】さらに、接着性をさらに向上させることを
目的として、金属基材表面をリン酸塩、硫酸、クロム
酸、シュウ酸などによる化成処理を施してもよい。

【００４７】また、さらに上記アルミニウムまたはアル
ミニウム合金系基材のばあい、表面の反射率を低下させ
ない範囲でその表面に防食、表面硬化、接着性の向上な
どを目的に、苛性ソーダ、シュウ酸、硫酸、クロム酸を
用いた陽極酸化を行なって酸化皮膜を形成させたもの
（アルマイト）や、その他前述の表面処理を施したもの
も用いることも出来る。

【００４８】特に熱の反射を目的とする構造体を得る場
合、これらの金属類の中から赤外線反射率が７０％以
上、好ましくは８０％以上、特に好ましくは９０％以上
のものが選ばれ、アルミニウム系金属、ステンレス鋼、
アルミニウム溶融メッキ鋼、あるいはこれらにブライト
加工など金属光沢をもたせる表面処理を施したものが好
ましく、とくに、耐熱性や耐食性を必要とする用途に
は、ステンレス鋼あるいはそれらの上記の表面処理加工
を行った材料が特に好ましい。

【００４９】また、金属類以外にも、ガラス系の材料、
ガラスに反射率の高い金属類を蒸着などで積層した材料
（たとえば鏡類）、シリコン系材料（単結晶シリコン、
多結晶シリコン、アモルファスシリコン）なども用いる
ことが出来る。

【００５０】本発明の構造体は、前述の含フッ素ポリマ
ーからなる層と、上記基材が充分に接着している必要が
ある。必要な接着力は、用途、使用部位、使用環境によ
って異なるが、接着強度が測定できるならば基材に対し
て９０度剥離試験で０．５ｋｇｆ／ｃｍ以上、好ましく
は１．０ｋｇｆ／ｃｍ以上、特に好ましくは１．５ｋｇ
ｆ／ｃｍの接着強度を持つものが好ましい。また直接剥
離強度を測定するのが困難な場合、たとえばＪＩＳＫ
５４００に規定されている塗板の碁盤目試験で９０／１
００マス以上密着していること（初期密着しているこ
と）、ラビングテスターを用いて２５０ｇ／ｃｍ²の荷
重での１００往復以上の耐摩耗試験でも密着しているこ
と（耐摩耗性があること）、９５℃以上の熱水浸漬試験
において１０時間以上密着していること（耐久性がある
こと）などの条件のいずれか１つ以上、好ましくはすべ
てを満たしていることが好ましい。

【００５１】基材の熱エネルギーの反射率を維持し、基
材と含フッ素ポリマー層を接着させ、熱エネルギーの反
射率の高い構造体を得るためには、基材と含フッ素ポリ
マー層をバインダー層などを介さずに直接接着させるこ
とが好ましい。

【００５２】その手法としては、含フッ素ポリマー層に
用いる含フッ素ポリマーの分子構造内に、基材との接着
に寄与する官能基を導入することが好ましい。

【００５３】基材との接着に寄与する官能基としてはヒ
ドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩、
スルホン酸基もしくはスルホン酸塩、エポキシ基、シア
ノ基などが好ましく、これらの少なくとも１種以上を含
フッ素ポリマーの分子末端または側鎖に含有するものが
好ましい。なかでも、ヒドロキシル基が耐熱性も良好
で、基材に直接強固に反射率も低下させないで接着させ
ることが可能であり好ましい。

【００５４】具体的には、官能基を有する含フッ素ポリ
マーが（ａ）前述のいずれかの官能基を有するエチレン
性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜５０モル
％と（ｂ）前記官能基を有さない含フッ素エチレン性単
量体５０〜９９．９５モル％とを共重合してなる含フッ
素ポリマーであることが好ましい。

【００５５】上記の官能基を有するエチレン性単量体
（ａ）が前述のいずれかの官能基を有する含フッ素エチ
レン性単量体の少なくとも１種の単量体であることが、
含フッ素ポリマーからなる層の耐熱性、非粘着性、基材
との接着性を低下させない点で好ましい。

【００５６】この含フッ素ポリマー（官能基含有含フッ
素エチレン性重合体）を構成する成分の１つである前記
官能基含有含フッ素エチレン性単量体（ａ）としては式
（２）：ＣＸ₂＝ＣＸ¹−Ｒ_f ²−Ｙ（２）（式中、Ｙは−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＯＯＨ、カルボン酸
塩、−ＳＯ₃Ｈ、スルホン酸塩、エポキシ基または−Ｃ
Ｎ、ＸおよびＸ¹は同じかまたは異なり水素原子または
フッ素原子、Ｒ_f ²は炭素数１〜４０の２価の含フッ素ア
ルキレン基、炭素数１〜４０の含フッ素オキシアルキレ
ン基、炭素数１〜４０のエーテル基を含む含フッ素アル
キレン基または炭素数１〜４０のエーテル結合を含む含
フッ素オキシアルキレン基を表す）で示される官能基含
有含フッ素エチレン性単量体であるのが好ましい。

【００５７】また、官能基含有含フッ素エチレン性単量
体（ａ）の具体例としては、式（３）：ＣＦ₂＝ＣＦ−Ｒ_f ³−Ｙ（３）［式中、Ｙは式（２）のＹと同じ、Ｒ_f ³は炭素数１〜４
０の２価の含フッ素アルキレン基またはＯＲ_f ⁴（Ｒ_f ⁴は
炭素数１〜４０の２価の含フッ素アルキレン基または炭
素数１〜４０のエーテル結合を含む２価の含フッ素アル
キレン基）を表わす］、式（４）：ＣＦ₂＝ＣＦＣＦ₂−ＯＲ_f ⁵−Ｙ（４）［式中、Ｙは式（２）のＹと同じ、Ｒ_f ⁵は炭素数１〜３
９の２価の含フッ素アルキレン基または炭素数１〜３９
のエーテル結合を含む２価の含フッ素アルキレン基を表
わす］、式（５）：ＣＨ₂＝ＣＦＣＦ₂−Ｒ_f ⁶−Ｙ（５）［式中、Ｙは式（２）のＹと同じ、Ｒ_f ⁶は炭素数１〜３
９の２価の含フッ素アルキレン基、またはＯＲ_f ⁷（Ｒ_f ⁷
は炭素数１〜３９の２価の含フッ素アルキレン基または
炭素数１〜３９のエーテル結合を含む２価の含フッ素ア
ルキレン基）を表わす］、または式（６）：ＣＦ₂＝ＣＨ−Ｒ_f ⁸−Ｙ（６）［式中、Ｙは式（２）のＹと同じ、Ｒ_f ⁸は炭素数１〜４
０の２価の含フッ素アルキレン基］で示されるものなど
があげられる。

【００５８】式（３）〜式（６）の官能基含有含フッ素
エチレン性単量体が、官能基を有さない含フッ素エチレ
ン性単量体（ｂ）との共重合性が比較的良好な点で、ま
た、共重合してえられた重合体の耐熱性を著しく低下さ
せない理由で好ましい。

【００５９】これらのなかでも、官能基を有さない含フ
ッ素エチレン性単量体（ｂ）との共重合性や、えられた
重合体の耐熱性の面より式（３）、式（５）の化合物が
好ましく、とくに式（５）の化合物が好ましい。

【００６０】式（３）で示される官能基含有含フッ素エ
チレン性単量体として、さらに詳しくは

【００６１】

【化１】

【００６２】などが例示される。

【００６３】式（４）で示される官能基含有フッ素単量
体としては、

【００６４】

【化２】

【００６５】などが例示される。

【００６６】式（５）で示される官能基含有フッ素単量
体としては、

【００６７】

【化３】

【００６８】などが例示される。

【００６９】式（６）で示される官能基含有フッ素単量
体としては、

【００７０】

【化４】

【００７１】などが例示される。

【００７２】その他

【００７３】

【化５】

【００７４】などもあげられる。

【００７５】官能基含有含フッ素エチレン性重合体中の
官能基含有含フッ素エチレン性単量体（ａ）の含有率
は、重合体中の単量体の全量の０．０５〜５０モル％で
ある。構造体に用いられる基材表面、種類、形状、塗装
方法、条件、目的や用途などの違いにより適宜選択され
るが、好ましくは０．０５〜２０モル％、特に好ましく
は０．１〜１０モル％である。

【００７６】単量体（ａ）の含有率が０．０５モル％未
満であると、基材の表面との接着性が充分えられにく
く、温度変化や薬品の浸透などにより剥離などをおこし
やすい。また、５０モル％を超えると耐熱性を低下さ
せ、高温で焼成時または高温での使用時に、接着不良や
着色、発泡、ピンホールなどが発生し、熱エネルギーの
反射効率を低下させたり、含フッ素ポリマーからなる層
の剥離や熱分解生成物の溶出などをおこしやすい。

【００７７】官能基含有含フッ素エチレン性単量体
（ａ）と共重合する官能基を含有しない含フッ素エチレ
ン性単量体（ｂ）は公知の単量体より適宜選択すること
ができ、耐熱性、耐薬品性、非粘着性、防汚性、低摩擦
性を含フッ素ポリマーに与える。

【００７８】具体的な含フッ素エチレン性単量体（ｂ）
としては、テトラフルオロエチレン、式（１）：ＣＦ₂
＝ＣＦＲ_f［Ｒ_fはＣＦ₃またはＯＲ_f ¹（Ｒ_f ¹は炭素数１
〜５のパーフルオロアルキル基）を表わす］、クロロト
リフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、フッ化
ビニル、ヘキサフルオロイソブテン、

【００７９】

【化６】

【００８０】（式中、Ｘ²は水素原子、塩素原子または
フッ素原子から選ばれる、ｎは１〜５の整数）などがあ
げられる。

【００８１】また、官能基含有含フッ素エチレン性単量
体（ａ）と前記官能基を有さない含フッ素エチレン性単
量体（ｂ）に加えて、耐熱性や、非粘着性を低下させな
い範囲でフッ素原子を有さないエチレン性単量体を共重
合してもよい。このばあいフッ素原子を有さないエチレ
ン性単量体は、耐熱性を低下させないためにも炭素数５
以下のエチレン性単量体から選ぶことが好ましく、具体
的にはエチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン
なとがあげられる。

【００８２】含フッ素単量体（ｂ）は、上記例示のなか
から本発明の構造体に用いられる含フッ素ポリマーの耐
熱性、融点および得られる層の対水接触角に接合するよ
うに選択でき、特に（ａ）を除く単量体組成が前述の
（１）ＰＴＦＥ、（２）ＰＦＡ、ＦＥＰに代表されるパ
ーフルオロ系共重合体、（３）ＥＴＦＥなどの組成にな
るように含フッ素単量体（ｂ）を選択して（ａ）と共重
合することが好ましく、（１）〜（３）それぞれの前述
の含フッ素重合体の優れた性質に加え、基材への接着性
を付与することができる。

【００８３】本発明の構造体に用いられる含フッ素ポリ
マーは、ポリマーを構成する単量体を従来からの重合方
法で（共）重合することによってうることができる。そ
の中でも主としてラジカル共重合体による方法が用いら
れる。すなわち重合を開始するには、ラジカル的に進行
するものであれば手段は何ら制限されないが、たとえば
有機、無機ラジカル重合開始剤、熱、光あるいは電離放
射線などによって開始される。重合の種類も溶液重合、
バルク重合、懸濁重合、乳化重合などを用いることがで
きる。また、分子量は、重合に用いるモノマーの濃度、
重合開始剤の濃度、連鎖移動剤の濃度、温度によって制
御される。生成する共重合体の組成は、仕込みモノマー
の組成によって制御可能である。

【００８４】さらに、本発明者らは、鋭意検討の結果、
前述の含フッ素ポリマーからなる層（薄膜）を基材に接
着させることを可能とし、その結果、ある特定の厚さの
含フッ素ポリマーの層が基材と直接接着させてなる構造
体が、熱エネルギーの損失を低減させるのに効果的であ
ることを見出した。

【００８５】つまり、本発明の構造体おいては含フッ素
ポリマーからなる層の厚さが０．０１〜５μｍであるこ
とが好ましい。含フッ素ポリマーの層の厚さが大きすぎ
ると、放射熱、輻射熱、赤外線などの熱エネルギーが含
フッ素ポリマーの層を通過するとき損失してしまい、構
造体としての熱反射率を低下させてしまう。含フッ素ポ
リマーの層が薄すぎると、非粘着性が不充分であった
り、充分であっても、耐摩耗性が悪く非粘着の耐久性が
低下する。またさらに、熱エネルギーの伝達効率の向上
の点で含フッ素ポリマーからなる層の厚さは好ましく２
μｍ以下、さらに１μｍ以下であることが特に好まし
い。

【００８６】含フッ素ポリマーの好ましい形態（ディス
パージョン）について、本発明の構造体を得るために
は、含フッ素ポリマーをいかなる形態で基材に適用して
も良いが、含フッ素ポリマーからなる塗料（または表面
処理剤）やフィルムの形態で用いられる。なかでも、塗
料の形態で基材に被覆する方法が、上記のように薄膜の
フッ素ポリマーの層を効率よく基材に形成できるため好
ましい。含フッ素ポリマーをフィルムの形態に成形して
適応する方法は、５μｍ以下、特に２μｍ以下の薄膜と
して含フッ素ポリマーからなる層を均一に基材に接着さ
せることは困難である。

【００８７】本発明の構造体を得るために、基材に塗料
（または表面処理剤）の形態で適用する場合、含フッ素
ポリマーの水性分散体、有機溶剤分散体、粉体、オルガ
ノゾル、オルガノゾルの水性分散体などの形態をとり得
る。なかでも、含フッ素ポリマーの微粒子が水中に分散
された水性分散体組成物の形態を用いるのが、基材に含
フッ素ポリマーの層を均一に、特に薄膜に形成すること
が出来る点で好ましい。

【００８８】この水性分散性のなかには、微粒子の分散
安定性を高めるための界面活性剤を配合されていても良
い。また、構造体としたときの含フッ素ポリマーの層の
透明性や赤外線透過率を低下させたり、非粘着性、耐熱
性を低下させない範囲で、消泡剤、粘度調節剤、レベリ
ング剤などの添加剤を添加しても良い。

【００８９】水性分散体組成物中の含フッ素ポリマーは
前述の含フッ素ポリマーが粒径で０．０１〜１．０μｍ
の微粒子状で分散されており、含フッ素ポリマーの層を
より均一に、薄膜として基材上に形成するために、粒径
は０．３μｍ以下であることが好ましく、特に０．１μ
ｍ以下であることが好ましい。

【００９０】水性分散体組成物中の含フッ素ポリマーの
含有量は１〜７０％の範囲で選択され、一般には組成物
の粘度や塗装方法に応じて上記のような薄膜を形成する
のに適するように調整される。

【００９１】水性分散体は、種々の方法で製造すること
ができる。具体的にはたとえば、・懸濁重合法などでえ
られた官能基を有する含フッ素ポリマーの粉末を微粉砕
し、それを水性分散媒中へ、界面活性剤によって均一に
分散させる方法、・乳化重合法により重合と同時に含フ
ッ素水性分散液を製造し、必要に応じてさらに界面活性
剤や添加剤を配合する方法などがあげられるが、生産性
や品質面（小粒径化や、均一粉径化）から、乳化重合法
により直接水性分散液を製造する方法が好ましい。

【００９２】塗装方法は特に限定されず、はけ塗り、ス
プレー、ロールコート、フローコート法など通常の塗料
の塗装方法を採用できる。また薄膜化を目標として、デ
ィップコーター、スピンコーター、グラビアコーター、
カーテンコーター、エアドクターコーター、ロッドコー
タ、トランスファロールコーター、リバースロールコー
ターなどの方法が採用できる。たとえば、これらの方法
で上記の水性分散体組成物などを塗布後、乾燥し、含ま
れる含フッ素ポリマーの種類に応じて、含フッ素ポリマ
ーの融点以上で焼成することによって、均一な含フッ素
ポリマーの層を薄膜として構造体に与えることが出来
る。

【００９３】本発明の構造体は用途に応じて種々の形状
をとり得る。本発明の構造体を得るために、基材を所望
の形状に加工した後、含フッ素ポリマーからなる層を形
成してもよいし、たとえば平板状の基材に含フッ素ポリ
マーからなる層を形成した後、曲げ、プレス、絞りなど
の後加工を行ない、所望の形状とすることもできる。

【００９４】上記の方法で得られた本発明の構造体は、
放射熱、輻射熱、赤外線などの熱エネルギーの移動、伝
達に対して熱エネルギーの損失を少なく維持した状態
で、さらに優れた耐熱性と非粘着性・防汚性・耐薬品性
などの機能を付与した構造体であり、エネルギー効率を
長期にわたって維持することが出来るものである。した
がって、本発明の構造体は、反射板として種々の用途に
用いることが出来、さらに放射熱、輻射熱、赤外線など
の熱エネルギーの移動、伝達の効率が高いことから、熱
線反射板として種々の用途に用いることが出来る。

【００９５】本発明の構造体を反射板、さらに熱線反射
板として利用するためには、構造体の含フッ素ポリマー
の層を通過する赤外線反射率が６０％以上、さらに好ま
しくは７０％以上、特に８０％であることが好ましい。
また、本発明の構造体を用いることによってこれらの赤
外線反射率の達成を可能にするものである。

【００９６】本発明の構造体を用いる熱線反射板は、含
フッ素ポリマーに由来する優れた耐熱性、非粘着性、防
汚性、耐薬品性と優れた放射熱、輻射熱、赤外線などの
熱エネルギーの反射効率を利用して以下の用途に適用可
能である。

【００９７】加熱調理器電気オーブン、電気オーブンレンジ、電気オーブントー
スター、電子レンジ、製パン用オーブン、ガスオーブ
ン、電磁レンジ、ロースター、魚焼き器、ガスグリル、
電気グリルなどの加熱調理器の内壁（たとえば金属基材
部分）および扉内面（たとえばガラス基材部分）に適用
することによって、食材、油汚れ、焦げ付きの付着防止
と、除去の簡便性に効果的に作用するとともに、良好な
熱線反射性を利用して損失を少なく均一に食材に熱を伝
えることが出来るため、調理時間の短縮化や省エネルギ
ー化に効果的に作用する。

【００９８】暖房機器電気ストーブ類、ガスストーブ類などの暖房機器のヒー
ターの反射板に適用することによって、ほこりや汚れの
付着防止、除去の簡便性に効果的に作用すると共に、良
好な熱線反射性を利用して暖房時間の短縮、省エネルギ
ー化に効果的に作用する。

【００９９】本発明の構造体は上記の熱線反射板として
の用途以外にも紫外線反射、可視光線反射を必要とした
用途にも利用可能である。また、本発明の構造体は、基
材を選択することによって反射性を利用した用途以外に
も利用できる。たとえば含フッ素ポリマーと熱の吸収性
の高い基材との構造体を用いて吸熱板として、またこれ
らを用いた用途などに効果的に利用できる。

【０１００】

【実施例】製造例１（ヒドロキシル基を有するＰＦＡか
らなる水性分散体の製造）撹拌機、バルブ、圧力ゲージ、温度計を備えた３リット
ルステンレス製オートクレーブに純水１５００ｍｌ、パ
ーフルオロオクタン酸アンモニウム１３．５ｇを入れ、
窒素ガスで充分置換したのち、真空にし、エタンガス２
０ｍｌを仕込んだ。

【０１０１】ついで、パーフルオロ−（１，１，９，９
−テトラハイドロ−２，５−ビストリフルオロメチル−
３，６−ジオキサ−８−ノネノール）（式（７））

【０１０２】

【化７】

【０１０３】の１．８ｇ、パーフルオロ（プロピルビニ
ルエーテル）（ＰＰＶＥ）１６．５ｇを、窒素ガスを用
いて圧入し、系内の温度を７０℃に保った。

【０１０４】撹拌を行ないながらテトラフルオロエチレ
ンガス（ＴＦＥ）を内圧が８．５ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇとな
るように圧入した。

【０１０５】ついで、過硫酸アンモニウム０．１５ｇを
水５．０ｇに溶かした溶液を窒素を用いて圧入して反応
を開始した。重合反応の進行に伴って圧力が低下するの
で、７．５ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇまで低下した時点でテトラ
フルオロエチレンガスで８．５ｋｇｆ／ｃｍ²まで再加
圧し、降圧、昇圧を繰り返した。

【０１０６】テトラフルオロエチレンの供給を続けなが
ら、重合開始からテトラフルオロエチレンガスが約４０
ｇ消費されるごとに、前記のヒドロキシ基を有する含フ
ッ素エチレン性単量体（前記式（７）で示される化合
物）の１．９ｇを計９回（計１７．１ｇ）圧入して重合
を継続し、重合開始よりテトラフルオロエチレンが約４
００ｇ消費された時点で供給を止めオートクレーブを冷
却し、未反応モノマーを放出し、青みかかった半透明の
水性分散体１９５０ｇをえた。

【０１０７】えられた水性分散体中のポリマーの濃度は
２１．７％、動的光散乱法で測定した粒子径は７４ｎｍ
であった。また、えられた水性分散体の一部をとり凍結
凝析を行ない、析出したポリマーを洗浄、乾燥し白色固
体を単離した。えられた共重合体の組成は、¹⁹Ｆ−ＮＭ
Ｒ分析、ＩＲ分析により、ＴＦＥ／ＰＰＶＥ／（式
（７）で示されるヒドロキシル基を有する含フッ素エチ
レン性単量体）＝９８．０／１．０／１．０モル％であ
った。

【０１０８】また赤外スペクトルは３６２０〜３４００
ｃｍ^-1に−ＯＨの特性吸収が観測され、ＤＳＣ分析によ
り、Ｔｍ＝３１８℃、ＤＴＧＡ分析によりＩ％熱分解温
度Ｔｄ＝３７９℃であった。

【０１０９】製造例２（カルボキシル基を有するＰＦＡ
からなる水性分散体の製造）製造例１と同じオートクレーブに純水１５００ｍｌ、パ
ーフルオロオクタン酸アンモニウム９．０ｇを入れ、窒
素ガスで充分置換したのち真空にし、エタンガス２０ｍ
ｌを仕込んだ。

【０１１０】ついで、パーフルオロ−（９，９−ジハイ
ドロ−２，５−ビストリフルオロメチル−３，６−ジオ
キサ−８−ノネン酸）（式（８）：

【０１１１】

【化８】

【０１１２】１．８ｇを窒素ガスを用いて圧入し系内の
温度を７０℃に保った。撹拌を行いながらテトラフルオ
ロエチレン（ＴＦＥ）を内圧８．５ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇと
なるように圧入した。

【０１１３】ついで、過硫酸アンモニウム０．１５ｇを
水５．０ｇに溶かした溶液を窒素を用いて圧入して反応
を開始した。重合反応の進行に伴って圧力が低下するの
で、７．５ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇまで低下した時点で、テト
ラフルオロエチレンガスで８．５ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇまで
再加圧し、降圧、昇圧を繰り返した。

【０１１４】テトラフルオロエチレンの供給を続けなが
ら重合開始からテトラフルオロエチレンガスが４０ｇ消
費されるごとに、前記のカルボキシル基を有する含フッ
素エチレン性単量体（式（８）で示される化合物）の
１．８ｇを計３回（計５．４ｇ）圧入して重合を継続
し、重合開始よりテトラフルオロエチレンが１６０ｇ消
費された時点で供給を止めオートクレーブを冷却し、未
反応モノマーを放出した。水性分散体１６７０ｇをえ
た。えられた水性分散体中のポリマーの濃度は１０．０
％、粒子径は７９．０ｎｍであった。

【０１１５】製造例１と同様にして、水性分散体の一部
をとり白色固体を単離した。同様にしてえられた白色固
体を分析した。

【０１１６】ＴＦＥ／ＰＰＶＥ／（式（８）のカルボキ
シル基を有する含フッ素単量体）＝９８．８／１．２モ
ル％Ｔｍ＝３１０℃ １％熱分解温度Ｔｄ＝３１３℃ なお、赤外ペクトルは３６８０〜２８００ｃｍ^-1に−Ｏ
Ｈ、１７９０ｃｍ^-1にＣ＝０の特性吸収が観測された。

【０１１７】製造例３（官能基を有さないＰＦＡの水性
分散体の合成）製造例１において、パーフルオロ−（１，１，９，９−
テトラハイドロ−２，５−ビストリフルオロメチル−
３，６−ジオキサ−８−ノネノール）（式（７）で示さ
れる化合物）を用いなかったこと以外は、製造例１と同
様にして乳化重合を行い、官能基を含まないＰＦＡの水
性分散体１９２０ｇをえた。

【０１１８】水性分散体中のポリマーの濃度は２１．６
％、粒子径は１５６ｎｍであった。製造例１と同様に白
色固体を単離し、分析した。

【０１１９】ＴＦＥ／ＰＰＶＥ＝９９．３／０．７モル
％Ｔｍ＝３１７℃ １％熱分解温度Ｔｄ＝４７９℃ なお赤外スペクトルでは−ＯＨの特性吸収は観測されな
かった。

【０１２０】製造例４（塗料用水性分散体の作製）製造例１で得られたヒドロキシル基を有するＰＦＡの水
性分散体に、ノニオン性界面活性剤ノニオンＨＳ−２０
８をヒドロキシル基を有するＰＦＡのポリマー重量に対
して９．０重量％になるように加え、均一に撹拌した。
この溶液をポリマー濃度で４０％まで濃縮した。

【０１２１】製造例５（ヒドロキシル基を有するＰＦＡ
の合成）撹拌機、バルブ、圧力ゲージ、温度計を備えた６リット
ルのガラスライニング製オートクレーブに純水１５００
ｍｌを入れ、窒素ガスで充分置換したのち、真空にし、
１，２−ジクロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエ
タン（Ｒ−１１４）１５００ｇを仕込んだ。

【０１２２】ついで、パーフルオロ−（１，１，９，９
−テトラハイドロ−２，５−ビストリフルオロメチル−
３，６−ジオキサ−８−ノネノール）（式（７）で示さ
れる化合物）の５．０ｇ、パーフルオロ（プロピルビニ
ルエーテル）（ＰＰＶＥ）１３０ｇ、メタノール１８０
ｇを窒素ガスを用いて圧入し、系内の温度を３５℃に保
った。

【０１２３】撹拌を行ないながらテトラフルオロエチレ
ンガス（ＴＦＥ）を内圧が８．０ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇとな
るように圧入した。ついで、ジ−ｎ−プロピルパーオキ
シジカーボネートの５０％メタノール溶液０．５ｇを窒
素を用いて圧入して反応を開始した。重合反応の進行に
伴って圧力が低下するので、７．５ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇま
で低下した時点でテトラフルオロエチレンガスで８．０
ｋｇｆ／ｃｍ²まで再加圧し、降圧、昇圧を繰り返し
た。

【０１２４】テトラフルオロエチレンの供給を続けなが
ら、重合開始からテトラフルオロエチレンガスが約６０
ｇ消費されるごとに、前記ヒドロキシ基を有する含フッ
素エチレン性単量体（前記式（７）で示される化合物）
の２．５ｇを計９回（計２２．５ｇ）圧入して重合を継
続し、重合開始よりテトラフルオロエチレンが約６００
ｇ消費された時点で供給を止めオートクレーブを冷却
し、未反応モノマーおよびＲ−１１４を放出した。

【０１２５】えられたポリマーを水洗、メタノール洗浄
を行なったのち、真空乾燥することにより７１０ｇの白
色固体をえた。えられたポリマーの組成は¹⁹Ｆ−ＮＭＲ
分析、ＩＲ分析によりＴＦＥ／ＰＰＶＥ／（式（７）で
示されるヒドロキシ基を有する含フッ素エチレン性単量
体）＝９７．０／２．０／１．０モル％であった。ま
た、赤外スペクトルは３６２０〜３４００ｃｍ^-1に−Ｏ
Ｈの特性吸収が観測された。ＤＳＣ分析によりＴｍ＝３
０５℃、ＤＴＧＡ分析により１％熱分解温度Ｔｄ＝３７
５℃であった。高化式フローテスターを用いて直径２ｍ
ｍ、長さ８ｍｍのノズルを用い、３７２℃で予熱５分
間、荷重７ｋｇｆ／ｃｍ²でメルトフローレートを測定
したところ３２ｇ／１０ｍｉｎであった。

【０１２６】製造例６（ヒドロキシル基を有するＰＦＡ
粉体塗料の製造）製造例５でえたヒドロキシル基を有するＰＦＡ粉末（見
掛比重０．５、真比重２．１、平均粒径６００ミクロ
ン）をローラーコンパクター（新東工業（株）製ＢＣＳ
−２５型）で幅６０ｍｍ、厚さ５ｍｍのシート状に圧縮
した。つぎに解砕機で約１０ｍｍ径に解砕し、さらに粉
砕機（奈良機械製作所製コスモマイザーＮ−１型）を用
いて、室温で１１０００ｒｐｍで微粉砕した。つぎに分
級機（新東京機械（株）製ハイボルダー３００ＳＤ型）
で１７０メッシュ（８８ミクロン目開き）以上の粗粉子
を取り除き、ヒドロキシル基を有するＰＦＡ粉体塗料を
えた。その粉末の見掛密度は０．７ｇ／ｍｌ、平均粒径
２０μｍであった。

【０１２７】製造例７（ヒドロキシル基を有するＰＦＡ
の押出によるフィルムの作製）製造例４でえた白色固体から２軸押出機（東洋精機
（株）製ラボプラストミル）を用いて３５０〜３７０℃
で押出しを行いペレットを作製した。そのペレットを用
い、単軸押出機（東洋精機（株）ラボプラストミル）に
て３６０℃〜３８０℃、ロール温度１２０℃で押出を行
ない、幅１０ｃｍ、厚さ５０μｍのフィルムをえた。

【０１２８】製造例８撹拌機、バルブ、圧力ゲージ、温度計を備えた１リット
ルのステンレス製オートクレーブに、酢酸ブチル２５０
ｇ、ピバリン酸ビニル（ＶＰｉ）３６．４ｇ、フッ素を
有さないヒドロキシル基含有単量体として、４−ヒドロ
キシルブチルビニルエーテル（ＨＢＶＥ）３２．５ｇ、
イソプロポキシカルボニルパーオキサイド４．０ｇを仕
込み、０℃に氷冷し、窒素ガスで充填置換したのち真空
にし、イソブチレン（ＩＢ）４７．５ｇとテトラフルオ
ロエチレン（ＴＦＥ）１４２ｇを仕込んだ。

【０１２９】撹拌を行いながら４０℃に加熱し、３０時
間反応させ、反応容器内圧力が２．０ｋｇ／ｃｍ²以下
に下がった時点で反応を停止した。オートクレーブを冷
却し、未反応のガスモノマーを放出したところ、含フッ
素ポリマーの酢酸ブチル溶液がえられた。ポリマー濃度
は４５％であった。

【０１３０】えられた含フッ素ポリマーの酢酸ブチル溶
液から、再沈法により含フッ素ポリマーを取り出し、充
分減圧および乾燥させることにより白色固体として単離
した。¹Ｈ−ＮＭＲ、¹⁹Ｆ−ＮＭＲ元素分析によりえら
れた含フッ素ポリマーを分析したところ、ＴＦＥ／ＩＢ
／ＶＰｉ／ＨＢＶＥ＝４４／３４／１５／７モルからな
る共重合体であった。ＤＴＧＡ分析による１％熱分解温
度は２２０℃、ＤＳＣ分析においては結晶融点はなかっ
た。

【０１３１】実施例１（１）基材の前処理１５０×３５×０．５（ｍｍ）（厚さ０．５ｍｍ）の純
アルミニウム板（Ａ１０５０Ｐ）を用いアセトンにより
脱脂した。

【０１３２】（２）塗布（ティップ法）製造例１で得たヒドロキシル基含有ＰＦＡの水性分散液
に上記アルミニウム板を浸漬、引き上げ速度３０ｍｍ／
ｍｉｎにて引き上げ、ウェット塗膜を形成した。

【０１３３】（３）焼成（２）で得たウェット塗膜を室温にて風乾し、３８０℃
で１５分間焼成し、アルミニウム上に薄い被膜として含
フッ素ポリマーからなる層を設けた構造体を得た。

【０１３４】（４）評価含フッ素ポリマーからなる層の厚さの観測ＡＦＭ装置（セイコー電子（株）ＳＰＩ３８００）にて
含フッ素ポリマーからなる層の膜厚を測定した。

【０１３５】含フッ素ポリマーからなる層の赤外線透
過率の測定上記（３）で得た構造体の一部分を切断し、５％希塩酸
に浸し、アルミニウム板を完全に溶かし、フィルム状の
被膜（含フッ素ポリマーからなる層）を単離した。えら
れた被膜をＦＴ−ＩＲ装置にて４００〜４０００ｃｍ^-1
の範囲での平均透過率を測定した。

【０１３６】対水接触角接触角計で室温にて（３）で得た構造体表面の対水接触
角を測定した。

【０１３７】耐摩耗性試験ラビンテスター（大平理化工業（株）製）にて綿布（Ａ
ＳＡＨＩＣＨＥＭＩＣＡＬ製ＢＥＭＣＯＴ（登録商
標）Ｍ−３）を用い２５０ｇ／ｃｍ²の荷重で前記構
造体表面を１０００往復摩擦した後の対水接触角を測定
した。

【０１３８】耐熱性試験前記構造体を３００℃に設定した熱風乾燥器に入れ、１
００時間後取り出し、室温に冷却後、対水接触角を測定
した。

【０１３９】耐熱水性試験前記構造体を９８℃の熱水に１００時間浸漬させた後、
外観変化を観察した。さらに変化のないものは、対水接
触角を測定した。

【０１４０】〜の測定結果を表１に示す。

【０１４１】実施例２引き上げ速度を３０ｍｍ／ｍｉｎから１００ｍｍ／ｍｉ
ｎに速くしてディップ塗装した以外は実施例１と同様に
してヒドロキシル基含有ＰＦＡとアルミニウムの構造体
を作製し、評価を行った。結果を表１に示す。

【０１４２】実施例３（１）基材の前処理実施例１と同様に行った。

【０１４３】（２）塗布製造例４で得たヒドロキシル基含有ＰＦＡの塗料用水性
分散体を１０ミルアプリケーターを用いてアルミニウム
板上に塗布し、ウェット塗膜を得た。

【０１４４】（３）焼成（２）で得たウェット塗膜を風乾後、４００℃で５分間
焼成し、構造体をえた。

【０１４５】（４）評価渦電流膜厚計を用いて被膜（含フッ素ポリマーからなる
層）の膜厚を測定した以外は実施例１と同様に評価し
た。結果を表１に示す。

【０１４６】比較例１製造例１で得たヒドロキシル基を有するＰＦＡの水性分
散体にかえて、製造例３で得た官能基を有さないＰＦＡ
の水性分散体を用いた以外は、実施例１と同様にした、
構造体の作製および評価を行った。結果を表１に示す。

【０１４７】比較例２（１）基材の前処理実施例１と同様に行った。

【０１４８】（２）塗布（粉体静電塗装）製造例６でえたヒドロキシル基を有するＰＦＡ粉体塗料
を、静電粉体塗装機（岩田塗装（株）製ＧＸ３３００
型）を用い、室温で印加電圧４０ｋＶで静電塗装した。

【０１４９】（３）焼成塗装板を３３０℃で１５分間焼成し構造体を得た。

【０１５０】（４）評価実施例３と同様に行った。

【０１５１】比較例３（１）基材の前処理実施例１と同様に行った。

【０１５２】（２）塗布製造例８で得た含フッ素ポリマー（４５％酢酸ブチル溶
液）を酢酸ブチルでポリマー濃度２０％に希釈した。上
記２０％溶液を１０ミルのアプリケーターを用いてアル
ミニウム板上に塗布した。

【０１５３】（３）焼成（２）で得た塗板を１２０℃で１５分間焼成し、構造体
を得た。

【０１５４】（４）評価実施例３と同様に行った。

【０１５５】比較例４製造例７で得たヒドロキシル基含有ＰＦＡの５０μｍの
フィルムの赤外線透過率のみを実施例１と同様に測定し
た結果を表１に示す。

【０１５６】比較例５（１）基材の前処理実施例１と同様に行った。

【０１５７】（２）塗布上記アルミニウム板上にフッ素樹脂塗料用プライマー
（ダイキン工業（株）製、ポリフロンＴＦＥエナメルＥ
Ｋ１９５９ＤＧＮ）をスプレーにて塗布し、１００℃で
１０分間焼成した。その上にＰＦＡ粉体塗料（ダイキン
工業（株）製、ネオフロンＰＦＡ粉体塗料、ＡＣＸ−３
１）を用い比較例２と同様にして静電塗装を行った。

【０１５８】（３）焼成３８０℃で２０分間焼成した。

【０１５９】（４）結果プライマーを塗布した時点で、塗板がかっ色化し、透明
性を有さなかった。その結果、アルミニウム板自体が光
沢を完全に失ってしまい、含フッ素ポリマーからなる層
が目的とする赤外線透過性をもたず構造体も反射性を全
くもたないものとなった。

【０１６０】

【表１】

【０１６１】実施例４〜６（１）基材の前処理ＳＵＳ４３０ブライトアニール板を用いて、トルエン脱
脂、アセトン洗浄、水洗後、アルカリ混浴（ＮａＣＯ₃
６０ｇ/リットル＋ＮａＯＨ２０ｇ/リットル)に浸し、
２０分間脱脂したのち、純水で洗浄、乾燥した。

【０１６２】（２）塗布、（３）焼成上記基材を用いた以外は、実施例４は実施例１と同様
に、実施例５は実施例２と同様に、実施例６は実施例３
と同様に塗布および焼成を行い、構造体を得た。

【０１６３】（４）評価被膜の厚さの測定実施例４、５は実施例１と同様に、実施例６は実施例３
と同様に行った。

【０１６４】対水接触角、耐摩耗試験、耐熱水性
試験および耐熱水性試験については実施例１と同様に
して行った。

【０１６５】赤外線反射率の測定（ｉ）ＦＴＩＲ装置１７６０Ｘ型（パーキンエルマー社
製）に正反射装置を取り付け、空気中で試験板に対して
入射角４５度での反射率を測定した。４０００〜４００
cm^-1の範囲の積分平均反射率をアルミ蒸着板を標準とし
た相対反射率で測定した。

【０１６６】（ii）ＦＴＩＲ装置ＩＦＳ−１２０ＨＲ
（Bruker社製）に正反射装置を取り付け、真空中で入射
角１１度での反射率を測定した。４０００〜４００cm^-1
の範囲の積分平均反射率を金蒸着板を標準とした相対反
射率で測定した。

【０１６７】結果を表２に示す。

【０１６８】比較例６基材を実施例４記載のＳＵＳ板にかえた以外は比較例１
と同様にして構造体を作製し、得られた構造体を実施例
４と同様にして評価した。結果を表２に示す。

【０１６９】比較例７基材を実施例４記載のＳＵＳ板にかえた以外は比較例２
と同様にして構造体を作製し、得られた構造体を実施例
３と同様にして評価した。結果を表２に示す。

【０１７０】比較例８実施例４と同様に前処理したＳＵＳ板の赤外線反射率を
実施例４と同様にして測定した。結果を表２に示す。

【０１７１】

【表２】

【０１７２】

【発明の効果】本発明によれば、熱を反射させることが
でき、かつ反射効率を損なうことなく耐熱性、非粘着
性、防汚性、耐薬品性、耐候性などをもつ構造体を得る
ことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者久米川昌浩大阪府摂津市西一津屋１番１号ダイキン工業株式会社淀川製作所内Ｆターム(参考） 4F100 AB01A AB04A AB10A AK17B AT00A BA02 JA04B JB01 JD10B JJ03B JK14B JL06 JL09 JL13 JN06A YY00B

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材と含フッ素ポリマーからなる層とが
バインダーを介さずに直接接着した構造体であって、含
フッ素ポリマーからなる層の赤外線透過率が８５％以
上、表面の対水接触角が９５度以上であり、含フッ素ポ
リマーの１％重量減分解耐熱温度が３００℃以上、結晶
融点が２５０℃以上であることを特徴とする構造体。
【請求項２】含フッ素ポリマーからなる層の赤外線透
過率が９５％以上である請求項１記載の構造体。
【請求項３】含フッ素ポリマーからなる層の厚さが
０．０１〜５μｍである請求項１または２記載の構造
体。
【請求項４】含フッ素ポリマーからなる層の厚さが２
μｍ以下である請求項３記載の構造体。
【請求項５】含フッ素ポリマーからなる層の表面の対
水接触角が１００度以上である請求項１〜４のいずれか
に記載の構造体。
【請求項６】含フッ素ポリマーの結晶融点が３００℃
以上である請求項１〜５のいずれかに記載の構造体。
【請求項７】基材が赤外線反射率の高い金属板である
請求項１〜６のいずれかに記載の構造体。
【請求項８】基材がステンレス材料からなる請求項７
記載の構造体。
【請求項９】基材がアルミニウム系材料からなる請求
項７記載の構造体。
【請求項１０】請求項７〜９のいずれかに記載の構造
体を用いてなる反射板。
【請求項１１】請求項７〜９のいずれかに記載の構造
体を用いてなる熱線反射板。