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JP2000058109A - ナトリウム―硫黄電池における絶縁リングと陽極筒状金具との接合構造 - Google Patents

ナトリウム―硫黄電池における絶縁リングと陽極筒状金具との接合構造

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JP2000058109A
JP2000058109A JP11140098A JP14009899A JP2000058109A JP 2000058109 A JP2000058109 A JP 2000058109A JP 11140098 A JP11140098 A JP 11140098A JP 14009899 A JP14009899 A JP 14009899A JP 2000058109 A JP2000058109 A JP 2000058109A
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JP
Japan
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anode
cylindrical
insulating ring
metal fitting
sodium
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JP11140098A
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Mitsuhiro Shomura
光広 庄村
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NGK Insulators Ltd
Tokyo Electric Power Co Holdings Inc
Original Assignee
NGK Insulators Ltd
Tokyo Electric Power Co Inc
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    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 電池降温時の固体電解質管と陽極容器との熱
収縮差により生じる荷重に対する、絶縁リングと陽極筒
状金具との結合部の強度信頼性を向上する。 【解決手段】 固体電解質管5の開口端に絶縁リング4
を接合し、当該絶縁リング4に、円筒部13aと円筒部
13a下端から円筒部13aの内部方向に張り出したフ
ランジ部13bとを有する陽極筒状金具13を、フラン
ジ部13bの上面が絶縁リング4の下端面に接合される
ように熱圧接合したナトリウム−硫黄電池の絶縁リング
4と陽極筒状金具13との接合構造である。陽極筒状金
具13の円筒部13aが、円筒部13aの上方部分と下
方部分とで肉厚が異なる段付き形状を有し、上方部分の
肉厚t1に対して下方部分の肉厚t2が薄肉となるように
形成されている。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】 本発明は、ナトリウム−硫
黄電池における絶縁リングと陽極筒状金具との接合構造
に係り、特に、電池降温時に固体電解質管と陽極容器と
の熱収縮差により生じる荷重に対する、絶縁リングと陽
極筒状金具との接合部の強度信頼性を向上することがで
きる接合構造に関する。
【0002】
【従来の技術】 ナトリウム−硫黄電池は、一方に陰極
活性物質である溶融金属ナトリウム、他方には陽極活性
物質である溶融硫黄を配し、両者をナトリウムイオンに
対して選択的な透過性を有するβ−アルミナ固体電解質
で隔離し、300〜350℃で作動させる高温二次電池
である。
【0003】 このようなナトリウム−硫黄電池の構造
は、例えば図4に示すように、カーボンフェルト等に含
浸された溶融硫黄Sを収容する円筒状の陽極容器1と、
溶融金属ナトリウムNaを収容するカートリッジ(ナト
リウム保護管)6と、このカートリッジ6を内部に収納
し、ナトリウムイオンNa+を選択的に透過させる機能
を有する有底円筒状の固体電解質管5と、カートリッジ
6と固体電解質管5の間の間隙部に、そのカートリッジ
6及び固体電解質管5からそれぞれ所定の間隔をおいて
配設された有底円筒状の隔壁管11からなる。
【0004】 固体電解質管5はその開口端にガラス接
合されたα−アルミナ製の絶縁リング4及び陽極筒状金
具3を介して陽極容器1と結合されている。また、絶縁
リング4の上端面には陰極金具8が熱圧接合され、この
陰極金具8に陰極蓋9が溶接固定されている。陽極容器
1の外周上部と陰極蓋9の上面には、それぞれ陽極側端
子2と陰極側端子10が設けられている。カートリッジ
6の上部空間には、窒素ガスやアルゴンガス等の不活性
ガスGが所定の圧力で封入され、この不活性ガスGによ
りカートリッジ6内のナトリウムNaがカートリッジ底
部に設けられた小孔7から流出する方向へ加圧されてい
る。
【0005】 かかる構造を有するナトリウム−硫黄電
池において、放電時にはカートリッジ6の小孔7から供
給されるナトリウムNaが、隔壁管11とカートリッジ
6との間隙内で上方に移動した後、隔壁管11の上端を
乗り越えて、隔壁管11と固体電解質管5との間隙内で
下方に移動し、更に、固体電解質管5をナトリウムイオ
ンとなって透過して、陽極容器1内の硫黄S及び外部回
路を通ってきた電子と反応し多硫化ナトリウムを生成す
る。充電時には放電とは逆にナトリウム及び硫黄の生成
反応が起こる。
【0006】 図5は、このような従来のナトリウム−
硫黄電池における絶縁リングと陽極筒状金具との接合構
造を示す要部断面図である。陽極筒状金具3は、円筒部
3aと円筒部3a下端から円筒部3aの内部方向に張り
出したフランジ部3bとを有する。絶縁リング4は、こ
の陽極筒状金具3の円筒部3a内に挿入され、金属ロウ
材等の接合材12を介して、フランジ部3bの上面と絶
縁リング4の下端面とが熱圧接合されている。なお、陽
極筒状金具3の円筒部3aの肉厚は、ほぼ一定となって
いる。
【0007】 ところで、ナトリウム−硫黄電池は、電
池作動時と停止時の間に温度差があり、停止時の低温状
態においては、多硫化ナトリウム又は硫黄が固化し、固
体電解質管5と陽極容器1とは相互に拘束することにな
る。そして、電池降温時には、固体電解質管5及び陽極
容器1はともに熱収縮するが、金属である陽極容器1の
熱収縮は大きく、この陽極容器1の収縮が熱収縮の小さ
い固体電解質管5に抑制されるため、固体電解質管5と
陽極容器1とを結合させている絶縁リング4と陽極筒状
金具3との接合部に下方への荷重が働く(図5の矢印方
向)。
【0008】 そこで、従来においては、この荷重に起
因する絶縁リング4と陽極筒状金具3の接合部の破損を
防止するため、陽極容器1の周面の一部に軸方向に収縮
する内周面方向へのくびれを形成してバネ効果を持た
せ、荷重を低減する等の対策が行われていた。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】 しかしながら、上記
のような対策を施した場合であっても、絶縁リング4の
陽極筒状金具3との接合部が強度的に弱かったりする
と、絶縁リング4の破壊若しくは陽極筒状金具3のせん
断破壊が生じることがあり、また、この問題はナトリウ
ム−硫黄電池の大型化が進むにつれより一層顕著になっ
てきている。
【0010】 本発明は、このような状況に鑑みてなさ
れたものであり、その目的とするところは、電池降温時
の固体電解質管と陽極容器との熱収縮差により生じる荷
重に対する、絶縁リングと陽極筒状金具との接合部の強
度信頼性を向上し、接合部の損傷を防止することができ
る接合構造を提供することにある。
【0011】
【課題を解決するための手段】 本発明によれば、固体
電解質管の開口端に絶縁リングを接合し、当該絶縁リン
グに、円筒部と当該円筒部下端から当該円筒部の内部方
向に張り出したフランジ部とを有する陽極筒状金具を、
前記フランジ部の上面が前記絶縁リングの下端面に接合
されるように熱圧接合したナトリウム−硫黄電池の絶縁
リングと陽極筒状金具との接合構造において、前記陽極
筒状金具の円筒部が、当該円筒部の上方部分と下方部分
とで肉厚が異なる段付き形状を有し、上方部分の肉厚に
対して下方部分の肉厚が薄肉となるように形成されたこ
とを特徴とするナトリウム−硫黄電池における絶縁リン
グと陽極筒状金具との接合構造、が提供される。
【0012】
【発明の実施の形態】 上記のように、本発明のナトリ
ウム−硫黄電池における絶縁リングと陽極筒状金具との
接合構造においては、図1の要部断面図に示すように、
陽極筒状金具13の円筒部13aが、その上方部分と下
方部分とで肉厚が異なる段付き形状を有し、上方部分の
肉厚t1に対して下方部分の肉厚t2が薄肉となるように
形成されている。
【0013】 そして、このように陽極筒状金具13の
円筒部13aを段付き形状としたことにより、本発明の
接合構造は、図5のような円筒部が一定の肉厚を有する
陽極筒状金具を用いた従来の接合構造に比して、高い接
合強度を示す。この理由は定かではないが、薄肉部分を
設けたことにより、接合時の接合治具横からの保持力が
向上し、フランジ部へのせん断力が減少したためと考え
られる。
【0014】 本発明の接合構造においては、円筒部1
3aの薄肉に形成された下方部分の肉厚t2や、当該下
方部分のフランジ部13b下面から測定した高さhを変
えることで、接合強度をコントロールすることができ
る。具体的には、下方部分の肉厚t2については、フラ
ンジ部13bの肉厚t3の1〜3倍とすることが接合強
度の点で好ましく、1〜2倍とすることが更に好まし
く、1〜1.5倍とすることが更に一層好ましい。ま
た、下方部分のフランジ部13b下面から測定した高さ
hについては、陽極筒状金具の高さHの20〜80%と
することが接合強度の点で好ましく、20〜40%とす
ることが更に好ましく、20〜30%とすることが更に
一層好ましい。
【0015】 また、絶縁リング4の角部には、図1の
ようにテーパ14やRを形成しておくことが好ましく、
これにより絶縁リング4をより破損しにくくすることが
できる。ただし、テーパ14あるいはRを大きく取りす
ぎると、空隙部分15が大きくなって、絶縁リング4と
陽極筒状金具13との接合面積が減少し、接合部の強度
信頼性が低下する。
【0016】 なお、上記のように陽極筒状金具13の
円筒部13aを段付き形状とした以外、本発明の接合構
造は上述の従来の接合構造と変わるところはない。すな
わち、従来と同様に、絶縁リング4は、陽極筒状金具1
3の円筒部13a内に挿入され、陽極筒状金具13のフ
ランジ部13bの上面と絶縁リング4の下端面とが、金
属ロウ材等の接合材12を介して熱圧接合される。
【0017】 ところで、本発明の接合構造は、陽極筒
状金具13の円筒部13aを上記のような段付き形状と
したことにより、陽極筒状金具13と絶縁リング4との
接合強度は向上するものの、ナトリウム−硫黄電池の作
動時と停止時との温度差により生じるヒートサイクルが
負荷されると、円筒部13aの薄肉部分から厚肉部分へ
と移行する段付き形状部分の角部16に応力が集中し、
当該角部16に亀裂が生じやすくなる。そして、長期に
わたってヒートサイクルが負荷されると亀裂が進展し、
陽極筒状金具13が破断する可能性がある。なお、電池
の大型化に伴い、このヒートサイクルによる応力は一層
大きくなることが想定される。
【0018】 そこで、このような問題を解消するた
め、本発明においては次のような対策を実施することが
好ましい。まず、第一の対策としては、円筒部13aの
薄肉に形成された下方部分のフランジ部13b下面から
測定した高さhが、ナトリウム−硫黄電池の外径の10
%以上となるようにすることが挙げられる。すなわち、
ナトリウム−硫黄電池の大型化に伴い、その外径に対し
て、円筒部13aの薄肉となっている下方部分の高さh
を相対的に大きくすることにより、ヒートサイクル負荷
時に陽極筒状金具13に発生する歪み量が軽減されて、
角部16からの亀裂の発生や進展が抑制される。
【0019】 第2の対策は、図2のように、円筒部1
3aの薄肉に形成された下方部分から厚肉に形成された
上方部分へと移行する段付き形状部分の角部16の角度
θが鈍角となるようにするものである。このように角部
16を鈍角化することにより、角部16への応力の集中
が緩和され、ヒートサイクル負荷による亀裂の発生や進
展が抑制される。この対策において、角部16の角度θ
は150゜以上であることが好ましい。
【0020】 第3の対策は、図3のように、円筒部1
3aの薄肉に形成された下方部分から厚肉に形成された
上方部分へと移行する段付き形状部分の角部16にRを
形成するものである。このように角部16にRを形成す
ることによっても、角部16への応力の集中が緩和さ
れ、ヒートサイクル負荷による亀裂の発生や進展が抑制
される。この対策において、角部16の曲率半径Rの値
は1mm以上であることが好ましい。なお、これら第1
〜3の対策は各々単独で実施してもよいが、2つ以上を
組み合わせて実施することによって、より高い効果が得
られる。
【0021】
【実施例】 以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。
【0022】(実施例1)図1に示す円筒部13aの薄
肉に形成された下方部分の肉厚t2を表1に示すように
0.8〜4mmに設定した陽極筒状金具13を作製し、
それらを使用して絶縁リング4と熱圧接合を行い、試験
片を作製した。接合後の試験片のフランジ部13bの厚
みt3は1mmであった。なお、円筒部13aの薄肉に
形成された下方部分のフランジ部13b下面から測定し
た高さhは、すべて陽極筒状金具13の高さHの20%
とした。
【0023】 上記のように作製した各試験片につい
て、図6のように陽極筒状金具13の上部から押し治具
20を介して荷重をかけるとともに、絶縁リング4の下
部において受け治具21により荷重を受けるようにし
て、陽極筒状金具13と絶縁リング4との接合部の破壊
強度を測定した。結果を表1及び図7に示す。
【0024】
【表1】
【0025】 表1及び図7に示すとおり、破壊強度は
陽極筒状金具の円筒部の下方部分の肉厚t2が厚くなる
につれて低下しており、当該円筒部の下方部分をある範
囲で薄肉に形成することにより高い接合強度を得られる
ことが判明した。
【0026】(実施例2)図1に示す陽極筒状金具13
の高さHが25mmで、円筒部13aの薄肉に形成され
た下方部分のフランジ部13b下面から測定した高さh
を表2に示すように0〜25mmに設定した陽極筒状金
具13を作製し、それらを使用して絶縁リング4と熱圧
接合を行い、試験片を作製した。なお、円筒部13aの
薄肉に形成された下方部分の肉厚t2は、すべてフラン
ジ部13bの肉厚t3の1.5倍とした。
【0027】 上記のように作製した各試験片につい
て、図6のように陽極筒状金具13の上部から押し治具
20を介して荷重をかけるとともに、絶縁リング4の下
部において受け治具21により荷重を受けるようにし
て、陽極筒状金具13と絶縁リング4との接合部の破壊
強度を測定した。結果を表2及び図8に示す。
【0028】
【表2】
【0029】 表2及び図8に示すとおり、破壊強度は
円筒部13aの薄肉に形成された下方部分のフランジ部
13b下面から測定した高さhが高くなるにつれて低下
しており、当該高さhを変更することにより接合強度を
コントロールできることが判明した。
【0030】(実施例3)図9(a)の側面図及び図9
(b)の断面図に示すように、陽極筒状金具と同材質で幅
dが10mm、長さLが25mmで、その厚さ方向の断
面に陽極筒状金具と同等の断面形状を有し、薄肉に形成
された下方部分の肉厚t2が1.5mmで、下方部分の
高さh、段付き形状部分の角部16の角度θ、同角部1
6の曲率半径Rを表3に示すように種々に変更した試験
片22を作製した。
【0031】 上記のように作製した各試験片につい
て、疲労サイクル試験を実施した。この疲労サイクル試
験は、図10に示すように、常温で試験片22の薄肉下
方部分の下端を固定端として試験片22の厚肉上方部分
の上端を繰り返し変位させ、試験片の破断寿命を測定す
る試験で、サイクル条件を、変位幅1mm、サイクル速
度15サイクル/minとして2500サイクル繰り返し
た。その結果を表3に示す。
【0032】
【表3】
【0033】(実施例4)外径90mmのナトリウム−
硫黄電池を想定して、図11に示す陽極筒状金具13の
高さHが25mm、円筒部13aの薄肉に形成された下
方部分の高さh、段付き形状部分の角部16の角度θ、
同角部16の曲率半径Rを表4に示すように種々に変更
した陽極金具13を作製し、それらを使用して絶縁リン
グ4と熱圧接合を行い、試験片を作製した。接合後の試
験片のフランジ部13bの厚みt3は1mmであった。
【0034】 上記のように作製した各試験片につい
て、ヒートサイクル試験を実施した。このヒートサイク
ル試験は、試験片に対する280℃〜360℃〜280
℃のヒートサイクル負荷を1サイクルとしてこれを25
00サイクル繰り返した。その試験結果を表4に示す。
【0035】
【表4】
【0036】
【発明の効果】 以上説明したように、本発明によれ
ば、絶縁リングと陽極筒状金具との接合部の強度信頼性
を向上させることができ、この接合構造を採用すること
により、ナトリウム−硫黄電池の信頼性を高めることが
できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の接合構造の一実施形態を示す要部断
面図である。
【図2】 段付き形状部分の角部における亀裂の発生や
進展を抑制するための対策の一例を示す断面図である。
【図3】 段付き形状部分の角部における亀裂の発生や
進展を抑制するための対策の他の一例を示す断面図であ
る。
【図4】 ナトリウム−硫黄電池の一般的な構造を示す
断面図である。
【図5】 従来の接合構造を示す要部断面図である。
【図6】 実施例における接合部の破壊強度の測定法を
示す説明図である。
【図7】 実施例1の結果を示すグラフである。
【図8】 実施例2の結果を示すグラフである。
【図9】 実施例3で用いた試験片の形状を示す説明図
で(a)が側面図、(b)が断面図ある。
【図10】 実施例3で行った試験方法を示す説明図で
ある。
【図11】 実施例4で用いた試験片の形状を示す断面
図である。
【符号の説明】
1…陽極容器、2…陽極側端子、3…陽極筒状金具、4
…絶縁リング、5…固体電解質管、6…カートリッジ、
7…小孔、8…陰極金具、9…陰極蓋、10…陰極側端
子、11…隔壁管、12…接合材、13…陽極筒状金
具、16…角部。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 固体電解質管の開口端に絶縁リングを接
    合し、当該絶縁リングに、円筒部と当該円筒部下端から
    当該円筒部の内部方向に張り出したフランジ部とを有す
    る陽極筒状金具を、前記フランジ部の上面が前記絶縁リ
    ングの下端面に接合されるように熱圧接合したナトリウ
    ム−硫黄電池の絶縁リングと陽極筒状金具との接合構造
    において、 前記陽極筒状金具の円筒部が、当該円筒部の上方部分と
    下方部分とで肉厚が異なる段付き形状を有し、上方部分
    の肉厚に対して下方部分の肉厚が薄肉となるように形成
    されたことを特徴とするナトリウム−硫黄電池における
    絶縁リングと陽極筒状金具との接合構造。
  2. 【請求項2】 薄肉に形成された下方部分の肉厚が、フ
    ランジ部の肉厚の1〜3倍である請求項1記載の接合構
    造。
  3. 【請求項3】 薄肉に形成された下方部分のフランジ部
    下面から測定した高さが、陽極筒状金具の高さの20〜
    80%である請求項1記載の接合構造。
  4. 【請求項4】 薄肉に形成された下方部分のフランジ部
    下面から測定した高さが、ナトリウム−硫黄電池の外径
    の10%以上である請求項1記載の接合構造。
  5. 【請求項5】 円筒部の薄肉に形成された下方部分から
    厚肉に形成された上方部分へと移行する段付き形状部分
    の角部の角度が鈍角となっている請求項1記載の接合構
    造。
  6. 【請求項6】 円筒部の薄肉に形成された下方部分から
    厚肉に形成された上方部分へと移行する段付き形状部分
    の角部にRが形成されている請求項1記載の接合構造。
JP14009899A 1998-06-03 1999-05-20 ナトリウム−硫黄電池における絶縁リングと陽極筒状金具との接合構造 Expired - Lifetime JP3532457B2 (ja)

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