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JP2000056514A - White toner composition - Google Patents

White toner composition

Info

Publication number
JP2000056514A
JP2000056514A JP21697499A JP21697499A JP2000056514A JP 2000056514 A JP2000056514 A JP 2000056514A JP 21697499 A JP21697499 A JP 21697499A JP 21697499 A JP21697499 A JP 21697499A JP 2000056514 A JP2000056514 A JP 2000056514A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
toner particles
toner
weight
resin
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP21697499A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Raphael Voets
ラフアエル・ベツ
Serge Tavernier
セルジユ・タベルニエ
Gerrit Delen
ゲリツト・デレン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Agfa Gevaert NV
Original Assignee
Agfa Gevaert NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agfa Gevaert NV filed Critical Agfa Gevaert NV
Publication of JP2000056514A publication Critical patent/JP2000056514A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide satisfactory fixability to provide a stable printing result in a long-time printing work and also provide a high shielding force by including toner resin consisting of polyester resin and a specified quantity of rutile type TiO2. SOLUTION: A nonmagnetic toner grain comprises 100 pts.wt. of toner resin at least 50 pts.wt. of which consists of polyester resin and 65-180 pts.wt. of rutile type TiO2 to 100 pts.wt. of the toner resin. The toner grain further may contain a wax, and a particularly useful wax is a monohydroxy compound having the formula: CH3(CH2)nOH wherein (n) is an integer of 21-360, a monocarboxy compound having the formula: CH3(CH2)nCOOH wherein (n) is an integer of 21-360, or an onium compound having at least 12C atoms and a maximum of 12C-atom alkyl group. Further, the toner grain may contain a fluorescent brightener emitting fluorescence under UV light.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の分野】本発明は白色顔料を含む乾燥非−磁性ト
ナー粒子、特にルチル型TiO2を含んでなる乾燥非−
磁性トナー粒子に関する。本発明はさらに透明体上に画
像を印刷するための方法であって、画像が白色の背景を
含有する方法に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention is dry non containing a white pigment - comprising magnetic toner particles, especially rutile TiO 2 dry non -
It relates to magnetic toner particles. The invention further relates to a method for printing an image on a transparent body, wherein the image contains a white background.

【0002】[0002]

【発明の背景】白色トナー粒子及びその使用は、特に黒
色の背景上における印刷に関してあるいは種々のグレー
レベルの印刷のために黒色及び白色トナーが用いられる
印刷法に関して当該技術分野において既知である。
BACKGROUND OF THE INVENTION White toner particles and their use are known in the art, particularly for printing on black backgrounds or for printing methods in which black and white toners are used for printing various gray levels.

【0003】EP−A−253 560において、ポジ
ティブ−画像コピーシステムを有するコピー装置の使用
を含む電子写真コピー法が開示されており、その方法で
は着色トナーを有するトナー画像を形成し、反転画像を
形成するように紙とトナーの色を選びながら該トナーの
色と異なる色の着色絶縁紙に転写する。実施例において
100重量部のスチレン−アクリル樹脂及び20重量部
のルチル型TiO2を有する白色トナーが開示されてい
る。
[0003] EP-A-253 560 discloses an electrophotographic copying method which involves the use of a copying apparatus having a positive-image copying system, in which a toner image with colored toner is formed and a reverse image is formed. While selecting the color of the paper and the toner to be formed, it is transferred to a colored insulating paper of a color different from the color of the toner. White toner is disclosed having a rutile type TiO 2 of acrylic resin and 20 parts by weight - 100 parts by weight of styrene in the examples.

【0004】EP−A−280 378において、定着
樹脂及びそこに分散された少なくとも99重量%のTi
2、0.1重量%以下のAl23及び0.05重量%
以下のSiO2を含有する高純度の二酸化チタン顔料を
白色顔料として含んでなる、該二酸化チタンが0.05
μm以上の平均粒径を有する白色トナーが開示されてい
る。この開示において、TiO2がその純度でない場
合、トナー粒子の優れた帯電の質が達成され得ないこと
が強調されている。多量のTiO2を有するトナーは定
着させることができないので、100重量部のトナー樹
脂に対して最高で50重量部、好ましくは最高で30重
量部のTiO2を用いることができると言われている。
In EP-A-280 378, a fixing resin and at least 99% by weight of Ti dispersed therein are disclosed.
O 2 , Al 2 O 3 up to 0.1% by weight and 0.05% by weight
The following high-purity titanium dioxide pigment containing SiO 2 is contained as a white pigment.
A white toner having an average particle size of not less than μm is disclosed. In this disclosure, when TiO 2 is not its purity, it has been emphasized that excellent charging quality of toner particles can not be achieved. It is said that up to 50 parts by weight, preferably up to 30 parts by weight of TiO 2 can be used for 100 parts by weight of toner resin because toner having a large amount of TiO 2 cannot be fixed. .

【0005】JP−A−01 048067において、
5〜20重量%のTiO2が存在し、好ましくは8〜1
0重量%のTiO2がある白色トナーが開示されてい
る。
In JP-A-01 048067,
There are 5 to 20 wt% of TiO 2, preferably 8-1
White toner is disclosed that there is 0% by weight of TiO 2.

【0006】US−A−4,943,506において、
結合剤樹脂及び平均粒度が0.20〜0.35μmの二
酸化チタンを結合剤樹脂の100重量部に基づいて15
〜60重量部の含有率で含んでなる白色トナーが開示さ
れている。
In US-A-4,943,506,
Binder resin and titanium dioxide having an average particle size of 0.20 to 0.35 μm are added based on 100 parts by weight of the binder resin.
A white toner comprising a content of 6060 parts by weight is disclosed.

【0007】US−A−5,077,158において、
静電潜像を灰色トナーを用いて現像する段階を含んでな
る画像の形成法が開示されており、灰色トナーとして白
色トナーと黒色トナーの混合物が用いられている。白色
トナーは好ましくはTiO2をルチル結晶構造において
そして100重量部のトナー樹脂に対して最高で50重
量部で含む。
In US-A-5,077,158,
An image forming method including a step of developing an electrostatic latent image using a gray toner is disclosed, wherein a mixture of a white toner and a black toner is used as the gray toner. The white toner preferably contains TiO 2 in a rutile crystal structure and up to 50 parts by weight for 100 parts by weight of toner resin.

【0008】現在、十分に受け入れられているラベルを
印刷する方法は、デジタル静電印刷手段、例えばCHR
OMAPRESS(Agfa−Gevaert NV,
Mortsel,Belgiumの商品名)又はDCP
1(Xeikon NV,Mortsel,Belgi
umの商品名)を用いてそれを印刷する方法である。そ
のような印刷装置を用いて透明ラベルも印刷され、透明
支持体上の不透明白色画像の場合、高い不透明度を与え
るトナー粒子を用いるのが好ましく、すなわち白色トナ
ーの層の隠蔽力は非常に高くなければならない。着色さ
れた、例えば赤色の背景上における用途のための透明粘
着ラベルに白色のレタリングを印刷する場合、レタリン
グが本当に白及びわずかに赤味を帯びた非白を示すのが
望ましい。透明ラベル上にバー−コードを印刷しなけれ
ばならない場合も、バー−コードのより良い読み取り性
のために、それを白色背景上に印刷するのが望ましく、
従って白色は非常に不透明でなければならない。既知の
トナー粒子は白色画像の印刷に十分に適しているが、透
明基質上に白色画像を印刷するためには隠蔽力がもっと
高くなければならない。
[0008] Presently well accepted methods of printing labels are digital electrostatic printing means, such as CHR.
OMAPRESS (Agfa-Gevaert NV,
Mortsel, Belgium trade name) or DCP
1 (Xeikon NV, Mortsel, Belgium)
um product name). Transparent labels are also printed using such a printing device, and for opaque white images on a transparent support, it is preferable to use toner particles that provide high opacity, i.e. the hiding power of the layer of white toner is very high. There must be. When printing white lettering on a colored, transparent adhesive label for use on, for example, a red background, it is desirable that the lettering be truly white and slightly reddish non-white. If the bar-code has to be printed on a transparent label, it is also desirable to print it on a white background for better readability of the bar-code,
Therefore, the white must be very opaque. While the known toner particles are well suited for printing white images, the hiding power must be higher to print a white image on a transparent substrate.

【0009】[0009]

【発明の目的及び概略】本発明の目的は、TiO2粒子
が存在し、トナー樹脂と十分に混合されており、良好な
定着性を有しそして長時間の印刷作業において安定した
印刷結果を与える、高い隠蔽力を有する白色非−磁性ト
ナー粒子を提供することである。
OBJECTS AND SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide TiO 2 particles which are intimately mixed with the toner resin, have good fixability and provide stable printing results in long printing runs. And to provide white non-magnetic toner particles having high hiding power.

【0010】本発明の目的はまた、透明基質上に高い隠
蔽力を有する白色画像を印刷するための静電印刷法を提
供することである。
It is also an object of the present invention to provide an electrostatic printing method for printing a white image having high hiding power on a transparent substrate.

【0011】本発明のさらなる目的及び利点は下記の詳
細な記載から明らかになるであろう。
[0011] Further objects and advantages of the present invention will become apparent from the following detailed description.

【0012】本発明の目的は、少なくとも50重量部が
ポリエステル樹脂である100重量部のトナー樹脂、及
び該トナー樹脂100重量部に対して65〜180重量
部のルチル型TiO2を含んでなる非−磁性トナー粒子
を提供することにより実現される。
An object of the present invention is to provide a non-woven fabric comprising 100 parts by weight of a toner resin having at least 50 parts by weight of a polyester resin, and 65 to 180 parts by weight of rutile-type TiO 2 based on 100 parts by weight of the toner resin. -Realized by providing magnetic toner particles.

【0013】本発明のさらなる目的は、 −トナー樹脂及び白色顔料を含有する白色非−磁性トナ
ー粒子7.5g/m2〜15g/m2を基質上に画像通り
に適用し、 −該非−磁性トナー粒子を該基質上に定着させる段階を
含んでなり、該非−磁性トナー粒子が、少なくとも50
重量部がポリエステル樹脂である100重量部のトナー
樹脂及び該トナー樹脂100重量部に対して65〜18
0重量部のルチル型TiO2を含んでなることを特徴と
する、少なくとも60%の不透明度OPを有する白色ト
ナー画像のための静電印刷法を提供することにより実現
される。
It is a further object of the present invention, - white non containing toner resin and a white pigment - the magnetic toner particles 7.5g / m 2 ~15g / m 2 is applied imagewise to the substrate, - non - magnetic Fixing toner particles on the substrate, the non-magnetic toner particles comprising at least 50
100 parts by weight of a toner resin whose weight part is a polyester resin and 65 to 18 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner resin.
This is achieved by providing an electrostatic printing method for white toner images having an opacity OP of at least 60%, characterized by comprising 0 parts by weight of rutile TiO 2 .

【0014】[0014]

【発明の詳細な記述】先行技術の記載は100重量部の
トナー樹脂に対して60重量部以下のルチル型TiO2
をトナー粒子中に導入できることを示唆しているが、驚
くべきことに、トナー樹脂が少なくとも50重量部のポ
リエステル樹脂を含んでなる場合、100重量部のトナ
ー樹脂に対して65〜180重量部のルチル型TiO2
を有する非−磁性トナー粒子を製造することが可能であ
ることが見いだされた。トナー電荷の安定性、定着性に
関して問題はなく、ルチル型TiO2の純度がわずか9
5〜98%であっても問題はなかった。定着がホット−
ローラー定着により行われる定着システム及び定着が非
−接触手段、特に赤外線により行われるシステムの両方
において、高い顔料対樹脂の比率にかかわらず、トナー
画像の定着の質は優れていた。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The prior art describes that less than 60 parts by weight of rutile TiO 2 per 100 parts by weight of toner resin.
Can be incorporated into the toner particles, but surprisingly, when the toner resin comprises at least 50 parts by weight of the polyester resin, 65 to 180 parts by weight per 100 parts by weight of the toner resin. Rutile TiO 2
It has been found that it is possible to produce non-magnetic toner particles having There is no problem regarding the stability and fixability of the toner charge, and the purity of the rutile TiO 2 is only 9
There was no problem even if it was 5 to 98%. Fixing is hot
In both the fusing system performed by roller fusing and the system in which fusing is performed by non-contact means, in particular by infrared, the quality of the fusing of the toner image was excellent irrespective of the high pigment to resin ratio.

【0015】この発見は、わずか0.75mg〜1.5
mg/cm2(7.5g/m2〜15g/m2)の非−磁
性トナー粒子を堆積させた場合でも、高い不透明度又は
高い隠蔽力(すなわち少なくとも60%の不透明度)を
有する白色画像を形成するために用いることができる非
−磁性トナー粒子を製造する可能性への道を開く。本発
明に従い、0.9mg〜1.1mg/cm2(9g/m2
〜11g/m2)のトナー粒子を堆積させた時に少なく
とも60%の不透明度を与える白色非−磁性トナー粒子
を製造することが可能であることが示された。
This finding indicates that only 0.75 mg to 1.5 mg
mg / cm 2 (7.5 g / m 2 to 15 g / m 2 ) white image with high opacity or high hiding power (ie at least 60% opacity) even when non-magnetic toner particles are deposited Pave the way to the possibility of producing non-magnetic toner particles that can be used to form According to the present invention, 0.9 mg to 1.1 mg / cm 2 (9 g / m 2
It has been shown that it is possible to produce white non-magnetic toner particles that give at least 60% opacity when deposited at 11 g / m 2 ) of toner particles.

【0016】白色画像の不透明度又は隠蔽力は、白色ト
ナー粒子を透明支持体上に適用して白色濃度の均一なパ
ッチの画像を形成し、該画像をライトトラップ(lig
httrap)上に置き、反射モードで不透明度OP1
=IreflBL/Ioを測定することにより測定され、不透
明度は反射光強度対白色画像上に照射された光の強度の
比である。次いで同じ白色画像を白色タイル上に置き、
再び反射モードで不透明度OP2=IreflWH/I0を測
定する。両方の測定においてI0は同じである。白色画
像の不透明度又は実際は隠蔽力は(OP1/OP2)x
100=OP=(IreflBL/IreflWH)x100の比率
により決定される。OPが大きい程隠蔽力が高い。
The opacity or hiding power of a white image can be measured by applying white toner particles to a transparent support to form an image of a patch having a uniform white density, and applying the image to a light trap.
htrap) and opacity OP1 in reflection mode
= I reflBL / I o , where opacity is the ratio of the reflected light intensity to the intensity of the light emitted on the white image. Then put the same white image on the white tile,
The opacity OP2 = I reflWH / I 0 is measured again in the reflection mode. I 0 is the same in both measurements. The opacity of the white image or the actual hiding power is (OP1 / OP2) x
100 = OP = (I reflBL / I reflWH ) × 100 The greater the OP, the higher the hiding power.

【0017】100部(重量/重量)のトナー樹脂に対
して少なくとも50部(重量/重量)のポリエステルが
存在すれば、トナー樹脂は当該技術分野において既知の
いずれの樹脂であることもできることが見いだされた。
好ましくは本発明の非−磁性トナー粒子中のトナー樹脂
は10〜30mg KOH/gの酸価又はヒドロキシル
価を有する少なくとも50部(重量/重量)のポリエス
テルを含有する。さらに好ましくは本発明の非−磁性ト
ナー粒子中のトナー樹脂はポリエステル又は種々のポリ
エステルの混合物である。その場合、10〜30mg
KOH/gの酸価又はヒドロキシル価を有するポリエス
テルを用いるか、あるいは種々のポリエステルの混合物
を用いる場合は、その混合物中に10〜30mg KO
H/gの酸価又はヒドロキシル価を有するポリエステル
を少なくとも50%(重量/重量)含むのが好ましい。
本発明の非−磁性トナー粒子中で用いるのに極めて有用
なポリエステル樹脂を表1に示す。
It is found that the toner resin can be any resin known in the art, provided that at least 50 parts (weight / weight) of the polyester is present for 100 parts (weight / weight) of the toner resin. Was.
Preferably, the toner resin in the non-magnetic toner particles of the present invention contains at least 50 parts (weight / weight) of a polyester having an acid or hydroxyl number of 10 to 30 mg KOH / g. More preferably, the toner resin in the non-magnetic toner particles of the present invention is a polyester or a mixture of various polyesters. In that case, 10-30mg
When a polyester having an acid value or hydroxyl value of KOH / g is used, or when a mixture of various polyesters is used, 10 to 30 mg KO is contained in the mixture.
It preferably contains at least 50% (w / w) of a polyester having an acid or hydroxyl number of H / g.
Table 1 shows polyester resins that are very useful for use in the non-magnetic toner particles of the present invention.

【0018】[0018]

【表1】 *AV:樹脂1g当たりのKOHのmgにおける酸価 **HV:樹脂1g当たりのKOHのmgにおけるヒド
ロキシル価 +Mn:数平均分子量(x1000) †Mw:重量平均分子量(x1000) DIANOL 22はビス−エトキシル化2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパンに関するNeth
erlandsのAKZO CHEMIEの商品名であ
る。
[Table 1] * AV: Acid value in mg of KOH per gram of resin ** HV: Hydroxyl value in mg of KOH per gram of resin + Mn: Number average molecular weight (x1000) † Mw: Weight average molecular weight (x1000) DIANOL 22 is bis-ethoxyl For 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane
erlands AKZO CHEMIE.

【0019】DIANOL 33はビス−プロポキシル
化2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンに
関するNetherlandsのAKZO CHEMI
Eの商品名である。
DIANOL 33 is an AKZO CHEMI from Netherlands for bis-propoxylated 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane.
E is the product name.

【0020】na:得られない 当該技術分野において既知の白色顔料(例えばBaSO
4、ZnO、TiO2など)の中から、ルチル結晶配置に
おけるTiO2が最も有効であることがわかった。本発
明において有用な二酸化チタンは純度が少なくとも99
%である必要はなく、99%及びそれより高い純度を有
するルチル型TiO2を本発明で用いることができる
が、94%〜98%の純度を有するTiO2を用いるこ
ともでき、これはAl23及び/又はSiO2が比較的
多量で存在するTiO2も本発明の非−磁性トナー粒子
において有用であることを意味する。これは本発明の非
−磁性トナー粒子の製造に純度が比較的低くかくして比
較的安価なTiO2も用いることができるという利点を
有する。ルチル結晶配置におけるTiO2を含む本発明
の非−磁性トナー粒子はさらに、TiO2に故意に加え
られるSiO2又はAl23を含むことができる。非−
磁性トナー粒子の製造における溶融混練段階の間にトナ
ー樹脂とTiO2の混合物にこれらの化合物を加えるこ
とができるか、あるいは最初に混合してSiO2又はA
23をTiO2の表面上に定着させることができる。
そのようなTiO2の処理はUS−A−4 943 5
06に記載されている。
Na: not available White pigments known in the art (eg BaSO
4, ZnO, from among TiO 2, etc.), it was found that TiO 2 is most effective in the rutile crystal disposed. Titanium dioxide useful in the present invention has a purity of at least 99.
% Need not be, but can be used rutile TiO 2 having 99% and higher purity than that in the present invention, it can also be used of TiO 2 having a purity of 94% to 98%, which is Al 2 O 3 and / or TiO 2 of SiO 2 is present in relatively large amounts or non of the present invention - which means that it is useful in magnetic toner particles. This non of the present invention - has the advantage that it is possible purity in the manufacture of the magnetic toner particles is used relatively low thus relatively inexpensive TiO 2. Non of the present invention containing TiO 2 in the rutile crystal disposed - magnetic toner particles can further include a SiO 2 or Al 2 O 3 is added deliberately to the TiO 2. Non-
Or may be added to these compounds in a mixture of toner resin and TiO 2 between the melt-kneading step in the production of the magnetic toner particles, or first mixed SiO 2 or A
l 2 O 3 can be fixed on the surface of TiO 2 .
Such treatment of TiO 2 is disclosed in US-A-4 943 5
06.

【0021】本発明のトナー粒子において用いるための
TiO2の表面を、トナー粒子の本体(bulk)にそ
れを加える前に、シリコーン油、シランカップリング
剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカップリング
剤及びジルコ−アルミニウムカップリング剤の群から選
ばれる有機化合物により処理することもできる。
Before adding the surface of TiO 2 for use in the toner particles of the present invention to the bulk of the toner particles, a silicone oil, a silane coupling agent, a titanium coupling agent, an aluminum coupling agent and It can also be treated with an organic compound selected from the group of zirconium-aluminum coupling agents.

【0022】典型的で有用なシランカップリング剤は、
例えば、ビニルトリアセトキシシラン、メチルトリメト
キシシラン、ビニルトリス(メトキシエトキシシラ
ン)、メチルトリエトキシシランなどである。有用なチ
タンカップリング剤は、例えば、イソプロピルトリイソ
ステアロイルチタネート、イソプロピルトリオクタノイ
ルチタネートなどである。典型的で有用なアルミニウム
カップリング剤は、例えば、アセトキシアルコキシアル
ミニウムジ−イソプロピレートである。商業的に入手可
能であり、本発明の非−磁性トナー粒子において有用な
ルチル型TiO2の例は、例えば、BAYERTITA
N RKB2及びBAYERTITAN RDFI(B
ayer AG,Leverkuson,German
yの商品名)又はRHODITAN RL60及びRH
ODITAN RL67(Rhone−Poulen
c,Franceの商品名)である。これらの商業的に
入手可能なルチル型TiO2のうちで、BAYERTI
TAN RDFIを用いるのが好ましい。
Typical useful silane coupling agents are
For example, vinyl triacetoxy silane, methyl trimethoxy silane, vinyl tris (methoxy ethoxy silane), methyl triethoxy silane, and the like. Useful titanium coupling agents are, for example, isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl trioctanoyl titanate, and the like. A typical useful aluminum coupling agent is, for example, acetoxyalkoxyaluminum di-isopropylate. Are commercially available, non of the present invention - Examples of useful rutile TiO 2 in the magnetic toner particles, for example, BAYERTITA
N RKB2 and BAYERTITAN RDFI (B
ayer AG, Leverkuson, German
y trade name) or RHODItan RL60 and RH
ODITAN RL67 (Rhone-Poulen
c, France). Among these commercially available rutile TiO 2, BAYERTI
Preferably, TAN RDFI is used.

【0023】本発明のトナー粒子はUV−光下で蛍光を
発する蛍光増白剤も含むことができる。そのような蛍光
増白剤を加えることにより、本発明の白色非−磁性トナ
ー粒子を用いて印刷される画像の白さが強化される。典
型的で有用な蛍光増白剤は例えばCiba−Geig
y,SwitserlandによりUVITEX OK
Fの商品名で販売されている
The toner particles of the present invention may also contain a fluorescent whitening agent that fluoresces under UV-light. The addition of such a fluorescent whitening agent enhances the whiteness of images printed using the white non-magnetic toner particles of the present invention. Typical useful optical brighteners are, for example, Ciba-Geig
y, UVITEX OK by Swisserland
Sold under the trade name F

【0024】[0024]

【化1】 Ciba−Geigy,Switserlandにより
UVITEX OBの商品名で販売されている
Embedded image Sold by Ciba-Geigy, Switzerland under the trade name UVITEX OB

【0025】[0025]

【化2】 又はスチルベンの誘導体である。Embedded image Or a stilbene derivative.

【0026】本発明のトナーの白さを強化するための蛍
光増白剤の添加は青味づけ剤(blue colour
ing agents)の添加を越える利点を有する。
蛍光増白剤を含む本発明の白色トナーを用いて形成され
る画像は青味を示さず、かくして比較的高濃度で、すな
わちトナー樹脂100部(重量/重量)に対して最高1
0部(重量/重量)で用いることができる。好ましくは
トナー樹脂100部(重量/重量)に対して1〜5部
(重量/重量)の量が用いられる。
The addition of a fluorescent whitening agent to enhance the whiteness of the toner of the present invention is achieved by adding a blue colorant (blue colorant).
have the advantage over the addition of ing agents.
Images formed using the white toners of the present invention containing a fluorescent whitening agent do not exhibit a bluish tint and are therefore relatively high in density, ie, up to 1 per 100 parts (wt / wt) of toner resin.
0 parts (weight / weight) can be used. Preferably, the amount is 1 to 5 parts (weight / weight) based on 100 parts (weight / weight) of the toner resin.

【0027】蛍光増白剤を含む白色トナー粒子は防護印
刷(security printing)において非
常に有用である。そのようなトナーを用いて白紙、蛍光
増白剤のない白色ポリマー性受像シート上に画像を印刷
することができる。そのような画像は通常の周囲照明条
件下ではほとんど見えないが、UV−光下で明確に見え
るようになる。蛍光増白剤を含有していない本発明のト
ナー粒子を用いて着色背景上に第1の白画像を印刷し、
そして蛍光増白剤を含有する本発明の非−磁性トナー粒
子を用いて他の画像を印刷する(該第1の画像の近く又
はその上に)こともできる。この場合、第1の画像は通
常の周囲照明条件下で見え、第2の画像はUV−照明下
で見えるようになる。かくしてプリントにUV(紫外)
照明下でのみ可視の1種の「ゴースト画像」を加えるこ
とができる。そのような特色は例えば識別書類(ide
ntity documents)の防護性(secu
rity)を増す。
[0027] White toner particles containing an optical brightener are very useful in security printing. Using such a toner, an image can be printed on a white paper, a white polymeric image receiving sheet without a fluorescent whitening agent. Such images are hardly visible under normal ambient lighting conditions, but become clearly visible under UV-light. Printing a first white image on a colored background using the toner particles of the present invention that does not contain an optical brightener;
Other images can then be printed (near or on the first image) using the non-magnetic toner particles of the present invention containing a fluorescent whitening agent. In this case, the first image will be visible under normal ambient lighting conditions and the second image will be visible under UV-illumination. UV (ultraviolet) for printing
One kind of “ghost image” that is visible only under illumination can be added. Such features are, for example, identification documents (ide
entity documents (secu)
rit).

【0028】本発明のトナー粒子は、蛍光増白剤の存在
なしでも、印刷物に防護特色(security fe
ature)を含ませるために用いることができる。透
明支持体上に(ほとんどの場合にポリマー性支持体)本
発明のトナー粒子を用いて均一な白色背景を印刷し、そ
こに異なる不透明度(わずか、すなわち1%未満の差か
ら25%の差まで)を有する白色画像が存在することが
できる。異なる濃度の画像は、背景の濃度を印刷するた
めに用いられるトナー粒子の量より多量又は少量のトナ
ー粒子を適用することにより印刷することができる。こ
の場合、同じトナー粒子を用いることができる。異なる
濃度の画像を、背景の濃度を印刷するために用いられる
トナー粒子中に存在するTiO2の量より少量のTiO2
を含有するトナー粒子を適用することにより印刷するこ
とができる。反射モードの場合そのような白色背景は均
一な濃度を有するように見えるが、透過の場合、より低
い白色不透明度を有する画像が容易に見え、1種の「す
かし模様」が導入される。次いで他の印刷手段による画
像の印刷に白色の背景を用いることができる。蛍光増白
剤を有していない白色トナー粒子を用いる上記のような
防護特色を含ませるための方法を、蛍光増白剤を有する
白色トナー粒子を用いる方法と組み合わせることができ
ることは明らかである。
[0028] The toner particles of the present invention can be used to provide a protective feature on printed matter without the presence of an optical brightener.
att.). On a transparent support (in most cases a polymeric support), a uniform white background is printed using the toner particles of the invention, in which different opacity (slight, ie less than 1% difference to 25% difference) ) Can be present. Images of different densities can be printed by applying more or less toner particles than the amount of toner particles used to print the background density. In this case, the same toner particles can be used. Images of different concentrations, a small amount of TiO 2 than the amount of TiO 2 present in the toner particles used to print the density of the background
Can be printed by applying toner particles containing In reflection mode, such a white background appears to have a uniform density, whereas in transmission, an image with lower white opacity is easily seen and introduces a type of "watermark". The white background can then be used for printing the image by other printing means. Obviously, the method for incorporating protective features as described above using white toner particles without a fluorescent whitening agent can be combined with the method using white toner particles with a fluorescent whitening agent.

【0029】本発明のトナー粒子はさらにワックスを含
むことができ、特に有用なワックスはnが21〜360
の整数である式CH3(CH2nOHを有するモノヒド
ロキシ化合物又はnが21〜360の整数である式CH
3(CH2nCOOHを有するモノカルボキシ化合物で
ある。そのような化合物はPETROLITE,691
0 East 14th street,TULSA,
Oklahoma 74112,USAからモノカルボ
キシ化合物の場合はUNICID及びモノヒドロキシ化
合物の場合はUNILINの商品名の下に入手可能であ
る。少なくとも12C−原子且つ最高で25C−原子の
アルキル基を有するオニウム化合物も本発明の非−磁性
トナー粒子に加えることができる。そのようなオニウム
化合物は電荷調節剤としてならびにUS−A−5 62
2 803及びUS−A−5 532 097に開示さ
れている通り、トナー粒子に狭い電荷分布を与えるため
に有益である。本発明のトナー粒子中に導入するために
有用なオニウム化合物の種類の典型的メンバーは(CH
33+1633 Br-である。さらに、100部(重
量/重量)のトナー樹脂に対して少なくとも50部(重
量/重量)のポリエステルが存在すればTiO2をトナ
ー樹脂中に十分に分散させることができるが、nが21
〜360の整数である式CH3(CH2nOHを有する
モノヒドロキシ化合物、nが21〜360の整数である
式CH3(CH2nCOOHを有するモノカルボキシ化
合物又は少なくとも12C−原子且つ最高で25C−原
子のアルキル基を有するオニウム化合物が存在すると、
TiO2の分散はさらに良いことが見いだされた。
[0029] The toner particles of the present invention may further comprise a wax, and particularly useful waxes are those wherein n is 21-360.
A monohydroxy compound having the formula CH 3 (CH 2 ) n OH, or a formula CH wherein n is an integer of 21 to 360;
It is a monocarboxy compound having 3 (CH 2 ) n COOH. Such compounds are PETROLITE, 691
0 East 14th street, TULSA,
It is available from Oklahoma 74112, USA under the trade name UNICID for monocarboxy compounds and UNILIN for monohydroxy compounds. Onium compounds having an alkyl group of at least 12 C-atoms and up to 25 C-atoms can also be added to the non-magnetic toner particles of the present invention. Such onium compounds are useful as charge control agents as well as in US-A-562.
As disclosed in US Pat. No. 2,803,803 and US Pat. No. 5,532,097, it is beneficial to provide a narrow charge distribution to the toner particles. A typical member of the class of onium compounds useful for incorporation into the toner particles of the present invention is (CH
3) 3 N + C 16 H 33 Br - it is. Further, if at least 50 parts (weight / weight) of the polyester is present with respect to 100 parts (weight / weight) of the toner resin, TiO 2 can be sufficiently dispersed in the toner resin.
A monohydroxy compound having the formula CH 3 (CH 2 ) n OH, which is an integer of from 360 to 360; a monocarboxy compound having the formula CH 3 (CH 2 ) n COOH, wherein n is an integer of from 21 to 360; When an onium compound having an alkyl group of at most 25 C-atoms is present,
The dispersion of TiO 2 was found to be even better.

【0030】本発明のトナー粒子は好ましくは非−磁性
単−成分現像薬又は非−磁性トナー粒子が磁性担体粒子
と一緒に用いられる2成分現像薬において用いられる。
2−成分現像薬における本発明の非−磁性トナー粒子の
使用が最も好ましく、非−磁性トナー粒子は、該樹脂の
体積抵抗率より低い体積抵抗率を有する少なくとも1種
の抵抗率低下物質を含み、ここで該物質は該樹脂の重量
に対して5重量%の濃度で該樹脂中に存在する場合に少
なくとも3.3分の1に(by a factor o
f at least 3.3)該樹脂の体積抵抗率を
下げることができる。非−磁性トナー粒子は好ましくは
10fc/10μm未満であるが1fc/10μm以上
の絶対メジアン|q/d|電荷/直径値を有し、個々の
非−磁性トナー粒子の電荷/直径値の分布は変動係数η
≦0.33による。
The toner particles of the present invention are preferably used in a non-magnetic single-component developer or a two-component developer where the non-magnetic toner particles are used together with magnetic carrier particles.
Most preferably, the non-magnetic toner particles of the invention are used in a two-component developer, wherein the non-magnetic toner particles comprise at least one resistivity-lowering substance having a volume resistivity lower than that of the resin. Wherein the substance is at least 3.3 times less when present in the resin at a concentration of 5% by weight, based on the weight of the resin (by a factor o).
3.3. fat at 3.3) The volume resistivity of the resin can be reduced. The non-magnetic toner particles preferably have an absolute median | q / d | charge / diameter value of less than 10 fc / 10 μm but greater than or equal to 1 fc / 10 μm, and the charge / diameter value distribution of the individual non-magnetic toner particles is Coefficient of variation η
≤ 0.33.

【0031】本発明の白色トナー粒子を、10〜200
μmの平均粒径を有する、例えば鉄ビーズ、複合担体な
どの当該技術分野において既知のいずれの種類の磁性担
体粒子と一緒に用いることもできるが: −Msat>0.30Tであるようなテスラ(T)で表さ
れる飽和磁化値、Msat −30μm<Cavg<60μmであるような体積平均粒
度(Cavg) −粒子の少なくとも90%が0.5Cavg<C<2Cavg
であるような粒径Cを有する体積に基づく粒度分布 −25mmより小さい粒子がb%未満であり、ここでb
=0.35x(Msat)2xPであり、式中、MsatはT
で表される飽和磁化値であり、PはkA/mで表される
磁極の最大の場の強度(the maximal fi
eld strength of the magne
tic developing pole)であるよう
な体積に基づく粒度分布 −0.2%重量/重量<RC<2%重量/重量であるよ
うな量(RC)でシリコーン樹脂コーティングがコーテ
ィングされたコア粒子 を有する磁性担体粒子を含む現像薬において本発明の白
色非−磁性トナー粒子を用いるのが好ましい。
The white toner particles of the present invention are used in an amount of 10 to 200.
It can be used with any type of magnetic carrier particles known in the art, such as iron beads, composite carriers, etc., having an average particle size of μm, but: Tesla such that -M sat > 0.30T Saturation magnetization value represented by (T), M sat −30 μm <C avg <60 μm Volume average particle size (C avg ) —At least 90% of the particles are 0.5 C avg <C <2 <C avg
Particle size distribution based on volume having a particle size C such that is less than 25% of particles smaller than 25 mm, where b
= 0.35 x (M sat ) 2 x P, where M sat is T
Where P is the maximum field intensity of the magnetic pole expressed in kA / m (the maximal fi
eld strength of the magne
particle size distribution based on volume such that it is a tic developing pole)-Magnetic having core particles coated with a silicone resin coating in an amount (RC) such that 0.2% w / w <RC <2% w / w It is preferred to use the white non-magnetic toner particles of the present invention in a developer containing carrier particles.

【0032】本発明はまた: −トナー樹脂及び白色顔料を含有する白色非−磁性トナ
ー粒子7.5g/m2〜15g/m2を基質上に画像通り
に適用し、 −該非−磁性トナー粒子を該基質上に定着させる段階を
含んでなり、該トナー粒子が、少なくとも50重量部が
ポリエステル樹脂である100重量部のトナー樹脂及び
該トナー樹脂100重量部に対して65〜180重量部
のルチル型TiO2を含んでなることを特徴とする少な
くとも60%の不透明度OPを有する白色トナー画像を
形成するための方法を包含する。
[0032] The present invention also provides: - White non-containing toner resin and a white pigment - the magnetic toner particles 7.5g / m 2 ~15g / m 2 is applied imagewise to the substrate, - non - magnetic toner particles Fixing the toner particles on the substrate, wherein the toner particles comprise at least 50 parts by weight of a polyester resin, 100 parts by weight of a toner resin, and 65 to 180 parts by weight of rutile based on 100 parts by weight of the toner resin. includes a method for forming a white toner image having at least 60% opacity OP, characterized in that it comprises a mold TiO 2.

【0033】本発明はまた、 −白色非蛍光性基質にトナー画像を適用し、 −少なくとも50重量部がポリエステル樹脂である10
0重量部のトナー樹脂及び該トナー樹脂100重量部に
対して65〜180重量部のルチル型TiO2及び該ト
ナー樹脂100重量部に対して0.5〜5部(重量/重
量)の蛍光増白剤を含んでなる白色非−磁性トナー粒子
の画像を適用し、 −該基質に画像を定着させる段階を含んでなるトナー画
像に防護特色を含ませるための方法を包含する。
The present invention also provides:-applying the toner image to a white non-fluorescent substrate;-at least 50 parts by weight of a polyester resin.
0.5-5 parts per rutile TiO 2 and the toner resin 100 parts by weight of 65 to 180 parts by weight of the toner resin and the toner resin 100 parts by weight of 0 parts by weight fluorescent whitening of (wt / wt) Applying an image of white non-magnetic toner particles comprising a whitening agent, comprising: fixing the image to the substrate; and incorporating a protective feature into the toner image.

【0034】本発明はまた、 −少なくとも50重量部がポリエステル樹脂である10
0重量部のトナー樹脂及び該トナー樹脂100重量部に
対して65〜180重量部のルチル型TiO2を含んで
なり、蛍光増白剤が存在しない白色非−磁性トナー粒子
の画像を基質上に適用し、 −該基質上に、少なくとも50重量部がポリエステル樹
脂である100重量部のトナー樹脂及び該トナー樹脂1
00重量部に対して65〜180重量部のルチル型Ti
2及び該トナー樹脂100重量部に対して0.5〜5
部(重量/重量)の蛍光増白剤を含んでなる白色非−磁
性トナー粒子の画像を適用し、 −該基質に画像を定着させる段階を含んでなるトナー画
像に防護特色を含ませるための方法を包含する。
The present invention also relates to: 10) at least 50 parts by weight of a polyester resin;
0 with respect to the toner resin and the toner resin 100 parts by weight of the weight part comprises a rutile type TiO 2 of from 65 to 180 parts by weight, a white non-fluorescent whitening agent is not present - the image of the magnetic toner particles onto the substrate 100 parts by weight of a toner resin and at least 50 parts by weight of a polyester resin on said substrate and said toner resin 1
65 to 180 parts by weight of rutile type Ti relative to 00 parts by weight
O 2 and 0.5 to 5 with respect to the toner resin 100 parts by weight
Applying an image of white non-magnetic toner particles comprising parts (w / w) of a fluorescent whitening agent, including: fixing the image to the substrate to include protective features in the toner image. Method.

【0035】本発明はさらに、 −蛍光増白剤を含有していないAg/m2の量の本発明
の白色トナー粒子を堆積させることにより、不透明度
(OP3)を有する白色画像を透明支持体上に1段階で
適用し、 −蛍光増白剤を含有していないBg/m2の本発明の白
色トナー粒子を堆積させることにより該画像の回りに不
透明度(OP4)を有する均一な白色の背景を適用し、
量Bは該量Aと異なっており、反射モードで見えずに透
過モードで見える画像を形成し、 −該画像を該支持体に定着させる段階を含んでなるトナ
ー画像に防護特色を含ませるための方法を包含する。
The present invention furthermore provides: a white image having an opacity (OP3) is deposited on a transparent support by depositing the white toner particles of the present invention in an amount of Ag / m 2 which does not contain an optical brightener; Applied in a single step above: depositing Bg / m 2 of the inventive white toner particles without optical brightener to form a uniform white color with opacity (OP4) around the image Apply the background,
The amount B is different from the amount A and forms an image that is visible in the transmission mode but not in the reflection mode; and to include a protective feature in the toner image comprising fixing the image to the support. Method.

【0036】本発明はさらに、 −蛍光増白剤を含有しておらず、100部のトナー樹脂
当たりにC部の量のTiO2を含有するAg/m2の量の
本発明の白色トナー粒子を堆積させることにより、不透
明度(OP3)を有する白色画像を透明支持体上に適用
し、 −蛍光増白剤を含有しておらず、100部のトナー樹脂
当たりD部の量のTiO 2を含有するAg/m2の本発明
の白色トナー粒子を堆積させることにより該画像の回り
に不透明度(OP4)を有する均一な白色の背景を適用
し、量Dは該量Cと異なっており、反射モードで見えず
に透過モードで見える画像を形成し、 −該画像を該支持体に定着させる段階を含んでなるトナ
ー画像に防護特色を含ませるための方法を包含する。
The present invention further provides:-100 parts of a toner resin containing no optical brightener;
Per part C amount of TiOTwoAg / m containingTwoAmount of
By depositing the white toner particles of the present invention,
Apply white image with lightness (OP3) on transparent support
And 100 parts of toner resin, containing no optical brightener
Per part D amount of TiO TwoAg / m containingTwoThe present invention
Around the image by depositing white toner particles
A uniform white background with opacity (OP4)
However, the quantity D is different from the quantity C and is not visible in the reflection mode.
Forming an image that is visible in transmission mode at the same time; and fixing the image to the support.
-Includes methods for including protective features in images.

【0037】[0037]

【実施例】トナー粒子の製造 50部の表1の樹脂No.3及び50部の表1の樹脂N
o.5を種々の量のTiO2と一緒に実験室用混練機に
おいて110℃で30分間溶融−配合した。
EXAMPLES Preparation of Toner Particles 50 parts of resin No. 3 and 50 parts of resin N of Table 1
o. 5 was melt-blended with various amounts of TiO 2 in a laboratory kneader at 110 ° C. for 30 minutes.

【0038】冷却後、固化した塊を微粉砕し、ALPI
NE Fliessbettgegenstrahlm
uehle 100AFG型(商品名)を用いて摩砕
し、さらにALPINE multiplex zig
−zag分別機 100MZR型(商品名)を用いて分
別した。分離されたトナーの平均粒度をCOULTER
COUNTER MODEL MULTISIZER
(商品名)により測定し、体積により8.0μMである
ことが見いだされた。
After cooling, the solidified mass is pulverized and
NE Fliessbettgegenstrahlm
Uhle 100AFG type (trade name), and further ground by ALPINE multiplex zig
-Zag Separation Separation was performed using a 100MZR type (trade name). The average particle size of the separated toner is COULTER
COUNTER MODEL MULTIZERZER
(Trade name) and found to be 8.0 μM by volume.

【0039】トナー塊の流動性を向上させるために、ト
ナー粒子を0.5%の疎水性コロイドシリカ粒子(BE
T−値130m2/g)と混合し、トナー組成物を得
た。
In order to improve the flowability of the toner mass, the toner particles are made up of 0.5% hydrophobic colloidal silica particles (BE).
(T-value: 130 m 2 / g) to obtain a toner composition.

【0040】12の異なる型のトナー粒子(T1〜T1
2)を製造し、トナー粒子に加えられたTiO2の量、
性質及び製造者を表2に示す。 現像薬 流動床において溶液噴霧法を用い、Cu−Znフェライ
トコアに1%のジメチルシリコーンをコーティングし、
コーティングを後硬化させることによってCu−Znフ
ェライトに基づくコーティングされた担体を製造した。
担体は0.41Tの飽和磁化(Msat)を示した。粒度
分布は: dv50%=52.5μm、dv10%=32μm及びdv90
%=65μm により特性化された。25μm未満の粒子の量は4.9
%重量/重量であった。
Twelve different types of toner particles (T1 to T1)
2) producing the amount of TiO 2 added to the toner particles,
Properties and manufacturers are shown in Table 2. Developer 1% dimethyl silicone is coated on a Cu-Zn ferrite core using a solution spray method in a fluidized bed,
A coated support based on Cu-Zn ferrite was produced by post-curing the coating.
The carrier exhibited a saturation magnetization (M sat ) of 0.41 T. The particle size distribution: d v50% = 52.5μm, d v10% = 32μm and d v90
% = 65 μm. The amount of particles smaller than 25 μm is 4.9.
% W / w.

【0041】担体粒子に7.5%のトナー組成物を加え
ることにより現像薬を製造した。 印刷実施例 かくして得られる現像薬をX−35(Agfa−Gev
aert N.V.の商品名)電子写真コピー機におい
て別々に用い、そこで光電導ドラム(photocon
ductive drum)を均一に露出して潜像を形
成し、潜像を上記のトナー粒子を含有する現像薬の1つ
を用いて現像し、画像をJackstaedt Gmb
H,Wuppertal,Germanyから入手可能
なラベル材料である透明支持体PROPYLUX 60
064型(商品名)の片面上に転移させた。
A developer was prepared by adding 7.5% of the toner composition to the carrier particles. Printing Example The developing agent thus obtained was X-35 (Agfa-Gev).
aert N.A. V. Used separately in electrophotographic copiers where photoconductive drums (photocon
The latent image is uniformly exposed to form a latent image, the latent image is developed using one of the above-described developers containing toner particles, and the image is subjected to a Jackstaedt Gmb.
H, a transparent support PROPYLUX 60, a label material available from Wuppertal, Germany.
It was transferred onto one side of Model 064 (trade name).

【0042】該X−35コピー機から標準的ホットロー
ラー融着機(standard hot roller
fuser)を除去し、トナー画像を保有する透明支
持体から10mmの距離に置かれた赤外黒体放射部品を
用いる放射により非定着コピーのトナーを無接触融着さ
せた。支持体は放射部品を1秒当たり5cmの速度で通
り過ぎた。放射加熱部品に与えられる平均出力は375
Wであり、放射熱を支持体上に集中させるための反射器
を用い、部品が600℃の温度で働くようにした。
From the X-35 copier, a standard hot roller fuser is used.
The fuser was removed and the toner of the non-fixed copy was contactlessly fused by radiation using an infrared blackbody radiating component located 10 mm from the transparent support bearing the toner image. The support passed the radiating component at a rate of 5 cm per second. The average power provided to the radiant heating component is 375
W and a reflector was used to focus the radiant heat on the support, so that the part worked at a temperature of 600 ° C.

【0043】それぞれの現像薬を用い、5g/m2〜1
5g/m2の範囲の異なるトナー粒子の量を適用するこ
とにより、均一な白濃度であるが不透明度が異なる4種
のパッチを印刷した。これらのパッチのそれぞれに関
し、上記の通りに不透明度を測定した。内挿により、1
0g/m2(1mg/cm2)の白色トナー粒子の適用に
より達成される不透明度を決定した。その値も表2に示
す。
Using each developing agent, 5 g / m 2 to 1
By applying different amounts of toner particles in the range of 5 g / m 2 , four patches with uniform white density but different opacity were printed. For each of these patches, the opacity was measured as described above. By interpolation, 1
The opacity achieved by applying 0 g / m 2 (1 mg / cm 2 ) of white toner particles was determined. The values are also shown in Table 2.

【0044】[0044]

【表2】 *型:A=アナターゼ、R=ルチル KRONOS A:Kronos NV,Brusse
l,Belgiumの商品名 RHODITAN:Rhone−Poulenc,Fr
anceの商品名 BAYERTITAN:Bayer AG,Lever
kusen,Germanyの商品名。 本発明の主たる特徴及び態様は以下の通りである。
[Table 2] * Type: A = anatase, R = rutile KRONOS A: Kronos NV, Brusse
l, Trade name of Belgium RHODITAN: Rhone-Poulenc, Fr
trade name BAYERTITAN: Bayer AG, Lever
Kusen, Germany trade name. The main features and aspects of the present invention are as follows.

【0045】1.少なくとも50重量部がポリエステル
樹脂であるトナー樹脂、及び該トナー樹脂100重量部
に対して65〜180重量部のルチル型TiO2を含む
乾燥非−磁性トナー粒子。
1. The toner resin at least 50 parts by weight is a polyester resin, and drying the non-containing rutile type TiO 2 of from 65 to 180 parts by weight relative to the toner resin 100 parts by weight - magnetic toner particles.

【0046】2.該トナー樹脂がポリエステルである上
記1項に記載の乾燥非−磁性トナー粒子。
2. 2. The dry non-magnetic toner particles according to claim 1, wherein the toner resin is a polyester.

【0047】3.該ポリエステルがポリエステル1g当
たり10〜30mgのKOHの酸価を有するポリエステ
ルである上記1又は2項に記載の乾燥非−磁性トナー粒
子。
3. The dried non-magnetic toner particles according to claim 1 or 2, wherein the polyester is a polyester having an acid value of 10 to 30 mg KOH per 1 g of the polyester.

【0048】4.該ルチル型TiO2が94〜98%の
純度を有する上記1〜3項のいずれかに記載の乾燥非−
磁性トナー粒子。
4. Drying non according to any one of the above 1 to 3, wherein said rutile-type TiO 2 has a purity of 94-98% -
Magnetic toner particles.

【0049】5.蛍光増白剤をさらに含んでなる上記1
〜4項のいずれかに記載の乾燥非−磁性トナー粒子。
5. The above 1 further comprising an optical brightener.
5. The dry non-magnetic toner particles according to any one of items 4 to 4.

【0050】6.nが21〜360の整数である式CH
3(CH2nOHを有するモノヒドロキシ化合物、nが
21〜360の整数である式CH3(CH2nCOOH
を有するモノカルボキシ化合物、及び少なくとも12C
−原子且つ最高で25C−原子のアルキル基を有するオ
ニウム化合物から成る群より選ばれる化合物をさらに含
んでなる上記1〜5項のいずれかに記載の乾燥非−磁性
トナー粒子。
6. Formula CH wherein n is an integer of 21-360
A monohydroxy compound having 3 (CH 2 ) n OH, a compound of formula CH 3 (CH 2 ) n COOH wherein n is an integer of 21 to 360
A monocarboxy compound having at least 12C
6. The dry non-magnetic toner particles according to any one of claims 1 to 5, further comprising a compound selected from the group consisting of an onium compound having an alkyl group of at most 25C-atoms.

【0051】7.磁性担体粒子を含有する2成分現像薬
における上記1〜6項のいずれかに記載の乾燥非−磁性
トナー粒子の使用。
7. Use of the dry non-magnetic toner particles according to any one of the above items 1 to 6 in a two-component developer containing magnetic carrier particles.

【0052】8.印刷物に防護特色を含ませるための上
記1〜6項のいずれかに記載の乾燥非−磁性トナー粒子
の使用。
8. 7. Use of the dry non-magnetic toner particles according to any one of the above items 1 to 6 for including a protective feature in a printed matter.

【0053】9.−トナー樹脂及び白色顔料を含有する
白色非−磁性トナー粒子7.5g/m2〜15g/m2
基質上に画像通りに適用し、 −該非−磁性トナー粒子を該基質上に定着させる段階を
含んでなり、該トナー粒子が、少なくとも50重量部が
ポリエステル樹脂であるトナー樹脂、及び該トナー樹脂
100重量部に対して65〜180重量部のルチル型T
iO2を含んでなることを特徴とする少なくとも60%
の不透明度OPを有する白色トナー画像のための静電印
刷法。
9. - White non-containing toner resin and a white pigment - the magnetic toner particles 7.5g / m 2 ~15g / m 2 is applied imagewise to the substrate, - non - step of fixing the magnetic toner particles on said substrate Wherein the toner particles comprise at least 50 parts by weight of a polyester resin, and 65 to 180 parts by weight of rutile T based on 100 parts by weight of the toner resin.
at least 60% characterized by comprising iO 2
Electrostatic printing for white toner images having an opacity of OP.

【0054】10.該トナー粒子を9g/m2〜11g
/m2の量で堆積させる上記9項に記載の方法。
10. 9 g / m 2 to 11 g of the toner particles
10. The method of claim 9 wherein the deposition is in an amount of / m 2 .

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 セルジユ・タベルニエ ベルギー・ビー2640モルトセル・セプテス トラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナー ムローゼ・フエンノートシヤツプ内 (72)発明者 ゲリツト・デレン ベルギー・ビー2640モルトセル・セプテス トラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナー ムローゼ・フエンノートシヤツプ内 ──────────────────────────────────────────────────の Continuing on the front page (72) Inventor Sergiu Tavernier Belgium B 2640 Malt Cell Septes Trat 27 Agfa-Gevuert Na Mrose Fennoutjaps (72) Inventor Gerrit Derlen Belgium B 2640 Malt Cell・ Septes Trat 27 ・ Agfa-Gevuert Na Mrose / Fennault Shop

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも50重量部がポリエステル樹
脂であるトナー樹脂、及び該トナー樹脂100重量部に
対して65〜180重量部のルチル型TiO2を含んで
なる乾燥非−磁性トナー粒子。
1. Dry non-magnetic toner particles comprising at least 50 parts by weight of a toner resin, a polyester resin, and 65 to 180 parts by weight of rutile TiO 2 based on 100 parts by weight of the toner resin.
【請求項2】 蛍光増白剤をさらに含んでなる請求項1
に記載の乾燥非−磁性トナー粒子。
2. The method according to claim 1, further comprising a fluorescent whitening agent.
3. The dry non-magnetic toner particles according to 1.
【請求項3】 nが21〜360の整数である式CH3
(CH2nOHを有するモノヒドロキシ化合物、nが2
1〜360の整数である式CH3(CH2nCOOHを
有するモノカルボキシ化合物、及び少なくとも12C−
原子且つ最高で25C−原子のアルキル基を有するオニ
ウム化合物から成る群より選ばれる化合物をさらに含ん
でなる請求項1又は2に記載の乾燥非−磁性トナー粒
子。
3. A compound of the formula CH 3 wherein n is an integer from 21 to 360.
A monohydroxy compound having (CH 2 ) n OH, wherein n is 2
Monocarboxy compounds with formula CH 3 (CH 2) n COOH is an integer of 1 to 360, and at least 12C-
3. Dry non-magnetic toner particles according to claim 1 or 2, further comprising a compound selected from the group consisting of onium compounds having an alkyl group of at most 25 C-atoms.
【請求項4】 磁性担体粒子を含有する2成分現像薬に
おける請求項1〜3のいずれかに記載の乾燥非−磁性ト
ナー粒子の使用。
4. Use of the dry non-magnetic toner particles according to claim 1 in a two-component developer containing magnetic carrier particles.
【請求項5】 印刷物に防護特色(security feature)を
含ませるための請求項1〜3のいずれかに記載の乾燥非
−磁性トナー粒子の使用。
5. The use of dry non-magnetic toner particles according to claim 1, for including security features in the printed matter.
【請求項6】 −トナー樹脂及び白色顔料を含有する白
色非−磁性トナー粒子7.5g/m2〜15g/m2を基
質上に画像通りに適用し、 −該非−磁性トナー粒子を該基質上に定着させる段階を
含んでなり、該トナー粒子が、 少なくとも50重量部がポリエステル樹脂であるトナー
樹脂、及び該トナー樹脂100重量部に対して65〜1
80重量部のルチル型TiO2を含んでなることを特徴
とする少なくとも60%の不透明度OPを有する白色ト
ナー画像のための静電印刷法。
6. - White non-containing toner resin and a white pigment - the magnetic toner particles 7.5g / m 2 ~15g / m 2 is applied imagewise to the substrate, - non - said substrate of magnetic toner particles Fixing the toner particles, wherein the toner particles comprise at least 50 parts by weight of a toner resin having a polyester resin, and 65 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the toner resin.
Electrostatic printing method for white toner images with at least 60% opacity OP, characterized in that it comprises a rutile type TiO 2 of 80 parts by weight.
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Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6866978B2 (en) 2001-04-18 2005-03-15 Fuji Xerox Co., Ltd. Toner for developing an electrostatic latent image, developer, developer unit, and method for forming an image
JP2011048363A (en) * 2009-08-25 2011-03-10 Xerox Corp Toner having titania, and process of manufacturing the same
JP2012154957A (en) * 2011-01-21 2012-08-16 Fuji Xerox Co Ltd Toner for electrostatic charge image development, developer for electrostatic charge image development, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP2013068811A (en) * 2011-09-22 2013-04-18 Oki Data Corp Image forming apparatus, image forming unit, developer storage body, and developer
US8465895B2 (en) 2010-12-13 2013-06-18 Fuji Xerox Co., Ltd Electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming method, and image forming apparatus
US8728696B2 (en) 2011-03-14 2014-05-20 Ricoh Company, Ltd. Toner, image forming method, and process cartridge
JP2015026090A (en) * 2014-11-05 2015-02-05 株式会社沖データ Image forming method
US9012113B2 (en) 2012-06-11 2015-04-21 Ricoh Company, Ltd. White toner, method for producing the same, and development agent, recording medium, printed matter, and image forming apparatus using the same
EP2919070A1 (en) 2014-03-10 2015-09-16 Ricoh Company, Ltd. White toner, and image forming method and image forming apparatus using the white toner
US9897935B2 (en) 2015-03-25 2018-02-20 Konica Minolta, Inc. Image forming method, electrostatic charge image developer set, and image forming apparatus
US10067438B2 (en) 2014-10-30 2018-09-04 Ricoh Company, Ltd. Electrostatic latent image developing white developer, image forming method, image forming apparatus, and process cartridge
JP2019113685A (en) * 2017-12-22 2019-07-11 富士ゼロックス株式会社 White toner, electrostatic latent image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming method, and image forming apparatus
US11029617B2 (en) 2019-03-18 2021-06-08 Canon Kabushiki Kaisha White toner and method for producing same
US11112711B2 (en) 2018-01-10 2021-09-07 Canon Kabushiki Kaisha White toner
US11194260B2 (en) 2019-05-15 2021-12-07 Canon Kabushiki Kaisha White toner

Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6448067A (en) * 1987-08-18 1989-02-22 Mita Industrial Co Ltd White toner
JPH01105960A (en) * 1987-10-19 1989-04-24 Minolta Camera Co Ltd White toner
JPH01105962A (en) * 1987-10-19 1989-04-24 Minolta Camera Co Ltd White toner
JPH01105961A (en) * 1987-10-19 1989-04-24 Minolta Camera Co Ltd White toner
JPH01126659A (en) * 1987-11-11 1989-05-18 Hitachi Metals Ltd Two-component developer and image forming method using said developer
JPH01201677A (en) * 1988-02-08 1989-08-14 Hitachi Metals Ltd One-component toner
JPH02163757A (en) * 1988-12-19 1990-06-25 Ricoh Co Ltd Toner for developing electrostatic images
JPH03266851A (en) * 1990-03-16 1991-11-27 Minolta Camera Co Ltd Electrostatic latent image developing gray toner
JPH05341562A (en) * 1992-06-10 1993-12-24 Minolta Camera Co Ltd Electrophotographic white toner and its production
JPH07509078A (en) * 1993-05-11 1995-10-05 アグファーゲヴェルト ナームロゼ ベンノートチャップ Negatively charged toner for use in electrostatography
JPH08234487A (en) * 1994-11-28 1996-09-13 Canon Inc Toner for electrostatic image development
JPH09106102A (en) * 1995-10-12 1997-04-22 Canon Inc toner
JPH09218529A (en) * 1996-02-09 1997-08-19 Fuji Xerox Co Ltd Electrostatic charge image developer and multicolor image forming method
JPH09218537A (en) * 1996-02-09 1997-08-19 Fuji Xerox Co Ltd Nonmagnetic one-component developer and image forming method using the same
JPH09244300A (en) * 1996-03-11 1997-09-19 Konica Corp Color pigment dispersed body and color toner
JPH103193A (en) * 1996-06-17 1998-01-06 Fuji Xerox Co Ltd Color image forming device

Patent Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6448067A (en) * 1987-08-18 1989-02-22 Mita Industrial Co Ltd White toner
JPH01105960A (en) * 1987-10-19 1989-04-24 Minolta Camera Co Ltd White toner
JPH01105962A (en) * 1987-10-19 1989-04-24 Minolta Camera Co Ltd White toner
JPH01105961A (en) * 1987-10-19 1989-04-24 Minolta Camera Co Ltd White toner
JPH01126659A (en) * 1987-11-11 1989-05-18 Hitachi Metals Ltd Two-component developer and image forming method using said developer
JPH01201677A (en) * 1988-02-08 1989-08-14 Hitachi Metals Ltd One-component toner
JPH02163757A (en) * 1988-12-19 1990-06-25 Ricoh Co Ltd Toner for developing electrostatic images
JPH03266851A (en) * 1990-03-16 1991-11-27 Minolta Camera Co Ltd Electrostatic latent image developing gray toner
JPH05341562A (en) * 1992-06-10 1993-12-24 Minolta Camera Co Ltd Electrophotographic white toner and its production
JPH07509078A (en) * 1993-05-11 1995-10-05 アグファーゲヴェルト ナームロゼ ベンノートチャップ Negatively charged toner for use in electrostatography
JPH08234487A (en) * 1994-11-28 1996-09-13 Canon Inc Toner for electrostatic image development
JPH09106102A (en) * 1995-10-12 1997-04-22 Canon Inc toner
JPH09218529A (en) * 1996-02-09 1997-08-19 Fuji Xerox Co Ltd Electrostatic charge image developer and multicolor image forming method
JPH09218537A (en) * 1996-02-09 1997-08-19 Fuji Xerox Co Ltd Nonmagnetic one-component developer and image forming method using the same
JPH09244300A (en) * 1996-03-11 1997-09-19 Konica Corp Color pigment dispersed body and color toner
JPH103193A (en) * 1996-06-17 1998-01-06 Fuji Xerox Co Ltd Color image forming device

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6866978B2 (en) 2001-04-18 2005-03-15 Fuji Xerox Co., Ltd. Toner for developing an electrostatic latent image, developer, developer unit, and method for forming an image
US6921617B2 (en) 2001-04-18 2005-07-26 Fuji Xerox Co., Ltd. Toner for developing an electrostatic latent image, developer, developer unit, and method for forming an image
JP2011048363A (en) * 2009-08-25 2011-03-10 Xerox Corp Toner having titania, and process of manufacturing the same
US8465895B2 (en) 2010-12-13 2013-06-18 Fuji Xerox Co., Ltd Electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming method, and image forming apparatus
KR101486454B1 (en) 2010-12-13 2015-01-26 후지제롯쿠스 가부시끼가이샤 Electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming method, and image forming apparatus
JP2012154957A (en) * 2011-01-21 2012-08-16 Fuji Xerox Co Ltd Toner for electrostatic charge image development, developer for electrostatic charge image development, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
US8828634B2 (en) 2011-01-21 2014-09-09 Fuji Xerox Co., Ltd. Electrostatic charge image developing toner, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
US8728696B2 (en) 2011-03-14 2014-05-20 Ricoh Company, Ltd. Toner, image forming method, and process cartridge
JP2013068811A (en) * 2011-09-22 2013-04-18 Oki Data Corp Image forming apparatus, image forming unit, developer storage body, and developer
US9012113B2 (en) 2012-06-11 2015-04-21 Ricoh Company, Ltd. White toner, method for producing the same, and development agent, recording medium, printed matter, and image forming apparatus using the same
EP2919070A1 (en) 2014-03-10 2015-09-16 Ricoh Company, Ltd. White toner, and image forming method and image forming apparatus using the white toner
US9482971B2 (en) 2014-03-10 2016-11-01 Ricoh Company, Ltd. White toner, and image forming method and image forming apparatus using the white toner
US10067438B2 (en) 2014-10-30 2018-09-04 Ricoh Company, Ltd. Electrostatic latent image developing white developer, image forming method, image forming apparatus, and process cartridge
JP2015026090A (en) * 2014-11-05 2015-02-05 株式会社沖データ Image forming method
US9897935B2 (en) 2015-03-25 2018-02-20 Konica Minolta, Inc. Image forming method, electrostatic charge image developer set, and image forming apparatus
JP2019113685A (en) * 2017-12-22 2019-07-11 富士ゼロックス株式会社 White toner, electrostatic latent image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming method, and image forming apparatus
JP7027876B2 (en) 2017-12-22 2022-03-02 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 White toner, electrostatic latent image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming method and image forming device
US11112711B2 (en) 2018-01-10 2021-09-07 Canon Kabushiki Kaisha White toner
US11029617B2 (en) 2019-03-18 2021-06-08 Canon Kabushiki Kaisha White toner and method for producing same
US11194260B2 (en) 2019-05-15 2021-12-07 Canon Kabushiki Kaisha White toner

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