JP2000056490A - 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 高感度であり、また繰り返し帯電、露光によ
る連続画像形成に際して明部電位と暗部電位の変動が小
さく耐久性に優れているだけでなく、反転現像系におい
ても転写メモリーが極めて小さく、高品位な画像が得ら
れる電子写真感光体を提供する。 【解決手段】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
真感光体において、感光層が一般式（１）で示されるジ
アミン化合物及び一般式（２）で示されるヒドラゾン化
合物又は一般式（１）で示されるジアミン化合物及び一
般式（６）で示されるブタジエン化合物を含有する電子
写真感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体、電
子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写
真装置に関し、詳しくは反転現像系で転写メモリーが生
じにくい、電子写真感光体、電子写真感光体を有するプ
ロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真感光体としてはセレン、
酸化亜鉛、カドミウム等を主成分とする感光層を有する
無機感光体が広く用いられてきた。これはある程度の基
礎特性は備えているが、成膜が困難である、可塑性が悪
い、製造コストが高い等の問題があった。更に、無機光
導電性材料は一般的に毒性が強く、製造上ならびに取り
扱い上にも大きな制約があった。

【０００３】これに対して有機光導電性化合物を主成分
とする有機感光体は、無機感光体の上記欠点を補う多く
の利点を有し近年注目を集めており、これまで数多くの
提案がされ、いくつかは実用化されてきている。この様
な有機感光体としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
に代表される光導電性ポリマー等と、２，４，８−トリ
ニトロ−９−フルオレノン等のルイス酸とから形成され
る電荷移動錯体を主成分とする電子写真感光体が提案さ
れている。これらの有機光導電性ポリマーは、無機光導
電性ポリマーに比べ軽量性、成膜性等の点では優れてい
るが、感度、耐久性、環境変化による安定性等の面で無
機光導電性材料に比べて劣っており、必ずしも満足でき
るものではない。

【０００４】また、電荷発生機能と電荷輸送機能とをそ
れぞれ別々の材料に分担させた機能分離型電子写真感光
体が、従来の有機感光体の欠点とされていた感度や耐久
性に著しい改善をもたらした。この様な機能分離型感光
体は、電荷発生材料と電荷輸送材料の各々の材料選択範
囲が広く、任意の特性を有する電子写真感光体を比較的
容易に作成できるという利点を有している。

【０００５】電荷発生材料としては、種々のアゾ顔料、
多環キノン顔料、シアニン色素、スクエアリック酸染
料、ピリリウム塩系色素等が知られている。その中でも
アゾ顔料は耐光性が強い、電荷発生能力が大きい、材料
合成が容易等の点から多くの構造が提唱されている。電
荷輸送材料としては、例えば特公昭５２−４１８８号公
報のピラゾリン化合物、特開昭５４−１５０１２８号公
報、特開昭５５−５２０６３号公報、特開昭５９−１５
２５１号公報及び特開平１−１０２４６９号公報のヒド
ラゾン化合物、特開昭５３−２７０３３号公報、特開昭
６１−１３２９５５号公報、特開平２−１９０８６２号
公報及び特開昭５５−５２０６３号公報のトリフェニル
アミン化合物、特開昭５４−１５１９５５号公報及び特
開昭５８−１９８０４３号公報のスチルベン化合物、特
開昭６２−３０２５５号公報及び特開昭６２−２８７２
５７号公報のブタジエン化合物等が知られている。

【０００６】これらの電荷輸送材料に要求されること
は、（１）光及び熱に対して安定であること（２）コロ
ナ放電により発生するオゾン、ＮＯｘ、硝酸等に対して
安定であること（３）高い電荷輸送能を有すること
（４）有機溶剤、バインダー樹脂との相溶性が高いこと
（５）製造が容易で安価であること等が挙げられる。

【０００７】また近年の更なる高耐久化に伴い、耐久性
向上のために感光層上に保護層を設けたり、複写機やレ
ーザービームプリンター等で感光体を長期保存すること
等により、電荷輸送層にクラックが生じたり、電荷輸送
材料が結晶化、相分離するという現象が生じ画像欠陥と
なることがある。また、近年のデジタル化に対応した反
転現像系では、一次帯電と転写帯電が逆極性なため、転
写の有無により帯電性が異なるいわゆる転写メモリーが
生じ、画像上濃度むらとして非常に現れ易くなってい
る。

【０００８】しかし、電荷輸送材料として従来の有機化
合物を用いた電子写真感光体では、上記の問題点や要求
を一部は満足するが全てを高いレベルで満足するものは
未だない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度であり、また繰り返し帯電、露光による連続画像形成
に際して明部電位と暗部電位の変動が小さく耐久性に優
れているだけでなく、反転現像系においても転写メモリ
ーが極めて小さく、高品位な画像が得られる電子写真感
光体、電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及
び電子写真装置を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明に従って、導電性
支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、感
光層が下記一般式（１）で示されるジアミン化合物及び
下記一般式（２）で示されるヒドラゾン化合物を含有す
る電子写真感光体が提供される。

【００１１】

【化８】

【００１２】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は水素原子、
アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、
アリル基、置換基を有していてもよいアリール基、アラ
ルキル基又はハロゲン原子を示し、Ｒ₅及びＲ₆は水素原
子、置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル
基又はアリール基を示し、ｎは独立に０から２の整数を
示す。

【００１３】

【化９】

【００１４】式中、Ｒ₇及びＲ₈は置換基を有していても
よいアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示し、
ｍは１又は２を示し、Ａは置換基を有していてもよい芳
香族炭化水素基、脂肪族炭化水素基又は芳香族複素環基
を示す。

【００１５】また本発明に従って、導電性支持体上に感
光層を有する電子写真感光体において、感光層が下記一
般式（１）で示されるジアミン化合物、及び下記一般式
（６）で示されるブタジエン化合物を含有する電子写真
感光体が提供される。

【００１６】

【化１０】

【００１７】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は水素原子、
アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、
アリル基、置換基を有していてもよいアリール基、アラ
ルキル基又はハロゲン原子を示し、Ｒ₅及びＲ₆は置換基
を有していてもよいアルキル基、アラルキル基又はアリ
ール基を示し、ｎは独立に０から２の整数を示す。

【００１８】

【化１１】

【００１９】式中、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃及びＲ₂₄は水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、置換アミノ基、ヒドロ
キシ基、ニトロ基、アリル基、置換基を有していてもよ
いアリール基、アラルキル基又はハロゲン原子を示し、
ｍは独立に０から２の整数を示す。

【００２０】上記表現のアルキル基としてはメチル、エ
チル、プロピル等の基、アルコキシ基としてはメトキ
シ、エトキシ等の基、アリール基としてはフェニル、ナ
フチル、アンスリル等の基、アラルキル基としてはベン
ジル、フェネチル等の基が挙げられる。

【００２１】上記表現の芳香族炭化水素基はベンゼン、
ナフタレン、アントラセン、ピレン等から１個又は２個
の水素原子を除いた基、脂肪族炭化水素基はメタン、エ
タン、プロパン、ブタン等から１個又は２個の水素原子
を除いた基、芳香族複素環基はピリジン、キノリン、チ
オフェン、フラン等から１個又は２個の水素原子を除い
た基が挙げられる。

【００２２】また、これらの基が有してもよい置換基と
してはメチル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル
基、メトキシ、エトキシ等のアルコキシ基、ベンジル、
フェネチル等のアラルキル基、フッ素、塩素、臭素等の
ハロゲン原子、フェニル、ナフチル等のアリール基、ピ
リジル、キノリル、チエニル、フリル等の芳香環基、ア
セチル、ベンゾイル等のアシル基、ジメチルアミノ等の
アルキルアミノ基、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノ
等のアリールアミノ基、トリフルオロメチル等のハロア
ルキル基、シアノ基、ニトロ基、フェニルカルバモイル
基、カルボキシル基等がある。

【００２３】更に本発明に従って、電子写真感光体と、
電子写真感光体を帯電させる帯電手段、帯電した感光体
に対して像露光を行い静電潜像を形成する像露光手段、
及び静電潜像を形成された該感光体に対してトナーで現
像する現像手段を備えた電子写真装置において、電子写
真感光体の表面層が一般式（１）で示されるジアミン化
合物及び一般式（２）で示されるヒドラゾン化合物、又
は一般式（１）で示されるジアミン化合物及び一般式
（６）で示されるブタジエン化合物を含有する電子写真
感光体を備えた電子写真装置及びプロセスカートリッジ
が提供される。

【００２４】

【発明の実施の形態】感光層に一般式（１）で示される
ジアミン化合物と一般式（２）で示されるヒドラゾン化
合物を含有させるためには、一般式（１）で示されるジ
アミン化合物と一般式（２）で示されるヒドラゾン化合
物を混合するか、あるいは別個に積層してなる層とする
ことによって含有させる。なお、以下同様の記載も上記
の内容を意味するものである。

【００２５】また本発明においては、一般式（２）で示
されるヒドラゾン化合物として、下記一般式（３）、
（４）及び（５）で表されるヒドラゾン化合物が特に好
ましい。

【００２６】

【化１２】

【００２７】式中、Ｒ₉及びＲ₁₀は置換基を有していて
もよいアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示
し、Ｒ₁₁は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒド
ロキシ基、ニトロ基、アリル基、置換基を有していても
よいアリール基、アラルキル基又はハロゲン原子を示
す。

【００２８】

【化１３】

【００２９】式中、Ｒ₁₂は置換基を有していてもよいア
ルキル基、アラルキル基又はアリール基を示し、Ｒ₁₃、
Ｒ₁₄及びＲ₁₅は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
ヒドロキシ基、ニトロ基、アリル基、置換基を有してい
てもよいアリール基、アラルキル基又はハロゲン原子を
示し、ｊ及びｋは１又は２を示し、ｌは０又は１を示
す。

【００３０】

【化１４】

【００３１】式中、Ｒ₁₆は置換基を有してしてもよいア
ルキル基、アラルキル基又はアリール基を示し、Ｒ₁₇、
Ｒ₁₈、Ｒ₁₉及びＲ₂₀は水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アリル基、置換基を有
していてもよいアリール基、アラルキル基又はハロゲン
原子を示し、ｉは０又は１を示す。

【００３２】上記表現のアルキル基としてはメチル、エ
チル、プロピル等の基、アリール基としてはフェニル、
ナフチル、アンスリル等の基、アルコキシ基としてはメ
トキシ、エトキシ等の基、アラルキル基としてはベンジ
ル、フェネチル等の基が挙げられる。また、これらの基
が有してもよい置換基としてはメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル等のアルキル基、メトキシ、エトキシ等のア
ルコキシ基、ベンジル、フェネチル等のアラルキル基、
フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子、フェニル、ナフ
チル等のアリール基、ピリジル、キノリル、チエニル、
フリル等の芳香環基、アセチル、ベンゾイル等のアシル
基、ジメチルアミノ等のアルキルアミノ基、トリフルオ
ロメチル等のハロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、フ
ェニルカルバモイル基、カルボキシル基等がある。

【００３３】以下に、一般式（１）、（２）及び（６）
で示される化合物についてその代表例を挙げる。但し、
これらの化合物に限定されるものではない。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【表２】

【００３６】

【表３】

【００３７】

【表４】

【００３８】

【表５】

【００３９】

【表６】

【００４０】

【表７】

【００４１】

【表８】

【００４２】

【表９】

【００４３】

【表１０】

【００４４】

【表１１】

【００４５】

【表１２】

【００４６】

【表１３】

【００４７】本発明の感光体は、上述の様な一般式
（１）で示されるジアミン化合物及び一般式（２）で示
されるヒドラゾン化合物、又は一般式（１）で示される
ジアミン化合物及び一般式（６）で示されるブタジエン
化合物からなる電荷輸送材料と適当な電荷発生材料を組
み合わせて構成される。感光層の構成としては、例えば
以下の形態が挙げられる。

【００４８】（Ａ）電荷発生材料を含有する層／電荷輸
送材料を含有する層 （Ｂ）電荷輸送材料を含有する層／電荷発生材料を含有
する層 （Ｃ）電荷発生材料と電荷輸送材料を含有する層 （Ｄ）電荷発生材料を含有する層／電荷発生材料と電荷
輸送材料を含有する層

【００４９】本発明の一般式（１）で示されるジアミン
化合物及び一般式（２）で示されるヒドラゾン化合物、
又は一般式（１）で示されるジアミン化合物及び一般式
（６）で示されるブタジエン化合物は、いずれも正孔に
対し高い輸送能を有するため、上記形態の感光層におけ
る電荷輸送材料として用いることができる。感光層の形
態が（Ａ）の場合は負帯電、（Ｂ）の場合は正帯電が好
ましく、（Ｃ）又は（Ｄ）の場合は正、負帯電いずれで
も使用することができる。

【００５０】更に、本発明の電子写真感光体では、接着
性向上や電荷注入制限のために、感光層の表面に保護層
や絶縁層を設けてもよい。なお、本発明の感光体の構成
は上記の基本構成に限定されるものではない。なお、上
記構成のうち特に（Ａ）の形態が好ましく、以下に更に
詳細に説明する。本発明における導電性支持体として
は、例えば以下に示した形態のものを挙げることができ
る。 （１）アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス、
銅等の金属を板形状又はドラム形状にしたもの。 （２）ガラス、樹脂、紙等の非導電性支持体や前記
（１）の導電性支持体上にアルミニウム、パラジウム、
ロジウム、金、白金等の金属を蒸着もしくはラミネート
することにより薄膜形成したもの。 （３）ガラス、樹脂、紙等の非導電性支持体や前記
（１）の導電性支持体上に導電性高分子、酸化スズ、酸
化インジウム等の導電性化合物の層を蒸着あるいは塗布
することにより形成したもの。

【００５１】本発明に用いられる有効な電荷発生材料と
しては、例えば以下の様な材料が挙げられる。これらの
電荷発生材料は単独で用いてもよく、２種類以上組み合
わせてもよい。 （１）モノアゾ、ビスアゾ、トリスアゾ等のアゾ系顔料 （２）インジゴ、チオインジゴ等のインジゴ系顔料 （３）金属フタロシアニン、非金属フタロシアニン等の
フタロシアニン系 （４）ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミド等のペリレ
ン系顔料 （５）アンスラキノン、ピレンキノン等の多環キノン系
顔料 （６）スクアリリウム色素 （７）ピリリウム塩、チオピリリウム塩類 （８）トリフェニルメタン系色素 （９）セレン、非晶質シリコン等の無機材料

【００５２】電荷発生材料を含有する層、すなわち電荷
発生層は前記の様な電荷発生材料を適当なバインダー樹
脂に分散し、これを導電性支持体上に塗工することによ
り形成することができる。また、導電性支持体上に蒸
着、スパッタ、ＣＶＤ等の乾式法で薄膜を形成すること
によっても形成することができる。

【００５３】上記バインダー樹脂としては、広範囲なバ
インダー樹脂から選択でき例えば、ポリカーボネート樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ブチラー
ル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹
脂、ジアリルフタレート樹脂、アクリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、シリコン樹
脂、ポリスルホン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体
樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂等が挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。これらは、単独又は共
重合体ポリマーとして１種又は２種以上混合して用いて
もよい。

【００５４】電荷発生層中に含有するバインダー樹脂は
８０重量％以下が好ましく、４０重量％以下がより好ま
しい。また、電荷発生層の膜厚は５μｍ以下が好まし
く、０．０１μｍ〜２μｍがより好ましい。更に、電荷
発生層には種々の増感剤を添加してもよい。

【００５５】電荷輸送材料を含有する層すなわち電荷輸
送層は、少なくとも前記一般式（１）で示されるジアミ
ン化合物及び一般式（２）で示されるヒドラゾン化合
物、又は一般式（１）で示されるジアミン化合物及び一
般式（６）で示されるブタジエン化合物と適当なバイン
ダー樹脂とを組み合わせて形成することができる。ここ
で電荷輸送層に用いられるバインダー樹脂としては、前
記電荷発生層に用いられているものが挙げられ、更にポ
リビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン等の光
導電性高分子が挙げられる。

【００５６】このバインダー樹脂と電荷輸送材料との配
合割合は、バインダー樹脂１００重量部あたり電荷輸送
材料を１０〜５００重量部とすることが好ましい。電荷
輸送層は、上述の電荷発生層と電気的に接続されてお
り、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キャ
リアを受け取ると共に、これらの電荷キャリアを表面ま
で輸送できる機能を有している。この電荷輸送層は、電
荷キャリアを輸送できる限界であるので、必要以上に膜
厚を厚くすることができないが５μｍ〜４０μｍが好ま
しい、また１０μｍ〜３０μｍの範囲がより好ましい。
更に、電荷輸送層中に酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑
剤又は公知の電荷輸送材料を必要に応じ添加することも
できる。

【００５７】この様な電荷輸送層を形成する際は、適当
な有機溶媒を用い、浸漬コーティング法、スプレーコー
ティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコー
ティング法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコ
ーティング法等のコーティング法を用いて行なうことが
できる。

【００５８】本発明の電子写真感光体は、電荷輸送層の
形成において一般式（１）で示されるジアミン化合物と
一般式（２）で示されるヒドラゾン化合物又は（６）で
示されるブタジエン化合物を混合して形成するか、ある
いは別個に積層して形成することができる。混合して形
成する場合、別個に積層して形成する場合のいずれにお
いても、ジアミン化合物／ヒドラゾン化合物又はジアミ
ン化合物／ブタジエン化合物の重量比は９５／５〜５／
９５の範囲か好ましい。重量比がこの範囲外の場合は、
目的とする改善効果が不十分である。

【００５９】図１に本発明の電子写真感光体を有するプ
ロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を
示す。図１において、１はドラム状の本発明の電子写真
感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で
回転駆動される。感光体１は、回転過程において、一次
帯電手段３によりその周面に正又は負の所定電位の均一
帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービーム走
査露光等の像露光手段（不図示）からの画像露光光４を
受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が順次形成
されていく。

【００６０】形成された静電潜像は、次いで現像手段５
によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不
図示の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体
１の回転と同期取り出されて給紙された転写材７に、転
写手段６により順次転写されていく。

【００６１】像転写を受けた転写材７は、感光体面から
分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けるこ
とにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウ
トされる。像転写後の感光体１の表面は、クリーニング
手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化
され、更に前露光手段（不図示）からの前露光光１０に
より除電処理された後、繰り返し画像形成に使用され
る。なお、一次帯電手段３が帯電ローラー等を用いた接
触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではな
い。

【００６２】本発明においては、上述の電子写真感光体
１、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段
９等の構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリ
ッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカート
リッジを複写機やレーザービームプリンター等の電子写
真装置本体に対して着脱可能に構成してもよい。例え
ば、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段
９の少なくとも一つを感光体１と共に一体に支持してカ
ートリッジ化して、装置本体のレール１２等の案内手段
を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジ１
１とすることができる。

【００６３】また、画像露光光４は、電子写真装置が複
写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や
透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化
し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、
ＬＥＤアレイの駆動及び液晶シャッターアレイの駆動等
により照射される光である。

【００６４】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用するのみならず、レーザービームプリンター、Ｃ
ＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター及
びレーザー製版等の電子写真応用分野にも広く用いるこ
とができる。

【００６５】本発明によれば、高感度で残留電位が低
く、繰り返し帯電及び露光を行なったときの明部電位と
暗部電位の変動が小さい利点を有しているだけでなく、
反転現像系でも転写メモリーが生じにくい電子写真感光
体を提供することができる。

【００６６】

【実施例】以下、本発明を実施例に従って詳細に説明す
る。実施例中の「部」は重量部を示す。

【００６７】（実施例１−１）１０％酸化アンチモンを
含有する酸化スズで被覆した酸化チタン粉体５０部、レ
ゾール型フェノール樹脂２０部、メチルセロソルブ２０
部、メタノール５部及びシリコーンオイル（ポリジメチ
ルシロキサンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子
量３０００）０．００３部をφ１ｍｍガラスビーズを用
いたサンドミル装置で２時間分散して導電層塗料を調製
し、この塗料をアルミニウムシリンダー（φ３０ｍｍ×
長さ２６１ｍｍ）上に浸漬塗布し、１４５℃で３０分乾
燥させ、膜厚が２０μｍの導電層を形成した。

【００６８】この導電層の上に、メトキシメチル化ナイ
ロン（数平均分子量３２０００）５部とアルコール可溶
性共重合ナイロン（数平均分子量２９０００）１０部を
メタノール９５部に溶解した液を浸漬塗布し、乾燥して
膜厚が１μｍの下引き層を形成した。

【００６９】次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラ
ッグ角（２θ±０．２）の９．０°、１４．２°、２
３．９°及び２７．１°にピークを有するオキシチタニ
ウムフタロシアニン（ＴｉＯＰｃ）１０部を、ポリビニ
ルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学
（株）製）１０部をシクロヘキサノン４００部に溶解し
た液に添加し、φ１ｍｍのガラスビーズを用いたサンド
ミル装置で３時間分散し、これに４００部の酢酸エチル
を加えて希釈した後に回収して、これを下引き層上に浸
漬塗布し、９０℃で１５分間乾燥して、膜厚が０．２５
μｍの電荷発生層を形成した。

【００７０】次に、例示ジアミン化合物１−４を５部、
例示ヒドラゾン化合物２−１を５部、ビスフェノールＺ
型ポリカーボネート（数平均分子量４５０００）１０部
をクロロベンゼン８０部に溶解した溶液を調製し、この
溶液を電荷発生層上に浸漬塗布し、１１０℃で１時間乾
燥し、膜厚が２０μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真
感光体を作成した。

【００７１】（実施例１−２〜１−６）実施例１−１で
用いたヒドラゾン化合物の代わりに下記の表１−１に示
した化合物を用いた他は、実施例１−１と同様に電子写
真感光体を作成した。

【００７２】（実施例１−７〜１−８）実施例１−１で
用いたジアミン化合物の代わりに下記の表１−１に示し
た化合物を用いた他は、実施例１−１と同様に電子写真
感光体を作成した。

【００７３】（比較例１−１）実施例１−１で用いたヒ
ドラゾン化合物を用いず、ジアミン化合物を１０部に変
えた他は、実施例１−１と同様に電子写真感光体を作成
した。

【００７４】（比較例１−２）実施例１−１で用いたヒ
ドラゾン化合物の代わりに、下記構造式（７）で示され
る化合物を用いた他は、実施例１−１と同様に電子写真
感光体を作成した。

【００７５】

【化１５】

【００７６】（比較例１−３）実施例１−１で用いたヒ
ドラゾン化合物の代わりに、下記構造式（８）で示され
る化合物を用いた他は、実施例１−１と同様に電子写真
感光体を作成した。

【００７７】

【化１６】

【００７８】（比較例１−４〜１−６）実施例１−１〜
１−３で用いたジアミン化合物を用いず、ヒドラゾン化
合物を１０部に変えた他は、実施例１−１〜１−３と同
様に電子写真感光体を作成した。

【００７９】このようにして作成した電子写真感光体を
レーザービームプリンター（商品名：ＬＢＰ−ＳＸ、キ
ヤノン（株）製）に装着して、暗部電位を−８００Ｖと
し、これに８０２ｎｍのレーザー光を照射して明部電位
が−１５０Ｖとなるレーザー光量を測定し、感度を比較
した。更に、５０００枚連続プリントを行ったときの暗
部電位の変化量（ΔＶＤ）と明部電位の変化量（ΔＶ
Ｌ）を測定した。電位変動における負符号は電位の絶対
値の低下を表し、正符号は電位の絶対値の増加を表す。

【００８０】また、前記のように作成した電子写真感光
体をレーザービームプリンター（キヤノン製ＬＢＰ−Ｓ
Ｘの改造機）に取り付けて、転写電流ＯＦＦ時の一次帯
電電圧をＶｄ１、転写電流ＯＮ時の一次帯電電圧をＶｄ
２として、いわゆる転写メモリー（Ｖｄ１−Ｖｄ２）を
測定し、その画像形成テストを行った。条件は以下の通
りである。一次帯電後の表面電位：−８００Ｖ、像露光
後の表面電位：−１５０Ｖ（露光量１．０μＪ／ｃ
ｍ²）、転写電位＋８００Ｖ、現像極性：負極性、プロ
セススピード：４８ｍｍ／ｓｅｃ、現像条件（現像バイ
アス）：−４５０Ｖ、像露光後スキャン方式：イメージ
スキャン、一次帯電前露光：８．０Ｌｕｘ・ｓｅｃの赤
色全面露光、画像形成はレーザービームを文字信号及び
画像信号に従ってラインスキャンして行なったが、字、
画像ともに良好なプリントが得られた。初期感度、繰り
返し使用時の電位変動、転写メモリーの結果を表１−１
に示す。

【００８１】

【表１４】

【００８２】この結果から、本発明の電子写真感光体
は、優れた初期感度、繰り返し特性を有すると共に、転
写メモリーに優れることが知られる。電荷輸送材料とし
て一般式（１）のジアミン化合物、一般式（２）のヒド
ラゾン化合物を単独で用いたり、別の化合物と組み合わ
せたりした比較例の電子写真感光体は、初期感度、繰り
返し特性は優れるものの、転写メモリーに関しては本発
明の電子写真感光体の様な特性は得られていない。

【００８３】（実施例２−１〜２−８）実施例１−１で
用いたジアミン化合物及びヒドラゾン化合物の代わりに
下記の表２−１に示したジアミン化合物及びブタジエン
化合物を用いた他は、実施例１−１と同様に電子写真感
光体を作成し、評価した。結果を表２−１に示す。

【００８４】（比較例２−１）実施例２−１で用いたブ
タジエン化合物を用いず、ジアミン化合物を１０部に変
えた他は、実施例１−１と同様に電子写真感光体を作成
し、評価した。結果を表２−１に示す。

【００８５】（比較例２−２）実施例２−１で用いたブ
タジエン化合物の代わりに、比較例１−２で用いた構造
式（７）で示される化合物を用いた他は、実施例１−１
と同様に電子写真感光体を作成し、評価した。結果を表
２−１に示す。

【００８６】（比較例２−３）実施例２−１で用いたブ
タジエン化合物の代わりに、比較例１−３で用いた構造
式（８）で示される化合物を用いた他は、実施例１−１
と同様に電子写真感光体を作成し、評価した。結果を表
２−１に示す。

【００８７】（比較例２−４〜２−６）実施例２−１〜
２−３で用いたジアミン化合物を用いず、ブタジエン化
合物を１０部に変えた他は、実施例２−１〜２−３と同
様に電子写真感光体を作成した。このようにして作成し
た電子写真感光体を実施例１−１と同様に評価した。結
果を表２−１に示す。

【００８８】

【表１５】

【００８９】この結果から、本発明の電子写真感光体
は、優れた初期感度、繰り返し特性を有する共に、転写
メモリーに優れることが知られる。電荷輸送材料として
一般式（１）のジアミン化合物、一般式（６）のブタジ
エン化合物を単独で用いたり、別の化合物と組み合わせ
たりした比較例の電子写真感光体は、本発明の電子写真
感光体の様な特性は得られていない。

【００９０】（実施例１−９）アルミニウムシリンダー
に、実施例１−１と同様にして導電層、下引き層及び電
荷発生層を形成した。次に、例示ジアミン化合物１−４
を１０部、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート（数平
均分子量４５０００）１０部をクロロベンゼン８０部に
溶解した溶液を調製し、この溶液を電荷発生層上に浸漬
塗布し、１１０℃で１時間乾燥し、膜厚が１０μｍの電
荷輸送層を形成した。

【００９１】更に、例示ヒドラゾン化合物２−１を１０
部、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート（数平均分子
量４５０００）１０部をクロロベンゼン８０部に溶解し
た溶液を調製し、この溶液を先に形成した電荷輸送層上
に浸漬塗布し、１００℃で１時間乾燥し、膜厚が１０μ
ｍの第二の電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作成
した。作成した感光体の初期感度、繰り返し使用時の電
位変動、転写メモリーの評価を実施例１−１と同様の方
法によって行った。その結果を以下の表１−２に示す。

【００９２】（実施例１−１０）上記実施例１−９で形
成した、ジアミン化合物を含有する層とヒドラゾン化合
物を含有する層の形成の順序を逆に変えた他は、実施例
１−９と同様にして電子写真感光体を作成した。作成し
た感光体の初期感度、繰り返し使用時の電位変動、転写
メモリーの評価を実施例１−１と同様の方法によって行
った。その結果を以下の表１−２に示す。

【００９３】

【表１６】

【００９４】この結果から、本発明の電子写真感光体
は、一般式（１）のジアミン化合物、一般式（２）のヒ
ドラゾン化合物を別個に積層して作成した場合にも、混
合して同一の層に用いた場合と同様に、初期感度、繰り
返し特性と転写メモリーに優れることが知られる。

【００９５】（実施例２−９）アルミニウムシリンダー
に、実施例２−１と同様にして導電層、下引き層及び電
荷発生層を形成した。次に例示ブタジエン化合物３−２
０を１０部、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート（数
平均分子量３５０００）１０部をテトラヒドロフラン８
０部に溶解した溶液を調製し、この溶液を電荷発生層上
に浸漬塗布し、１００℃で２０分間乾燥し、膜厚が５μ
ｍの電荷輸送層を形成した。

【００９６】更に、例示ジアミン化合物１−３を８部、
ビスフェノールＺ型ポリカーボネート（数平均分子量３
５０００）１０部をテトラヒドロフラン８０部に溶解し
た溶液を調製し、この溶液を先に形成した電荷輸送層上
に浸漬塗布し、１００℃で２０分間乾燥し、膜厚が１５
μｍの第二の電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作
成した。作成した感光体の初期感度、繰り返し使用時の
電位変動、転写メモリーの評価を実施例１−１と同様の
方法によって行った。その結果を以下の表２−２に示
す。

【００９７】（実施例２−１０）上記実施例２−９で形
成した、ジアミン化合物を含有する層とブタジエン化合
物を含有する層の形成の順序を逆に変えた他は、実施例
２−９と同様にして電子写真感光体を作成した。作成し
た感光体の初期感度、繰り返し使用時の電位変動、転写
メモリーの評価を実施例１−１と同様の方法によって行
った。その結果を以下の表２−２に示す。

【００９８】

【表１７】

【００９９】この結果から、本発明の電子写真感光体
は、一般式（１）のジアミン化合物、一般式（６）のブ
タジエン化合物を別個に積層して作成した場合にも、混
合して同一の層に用いた場合と同様に、初期感度、繰り
返し特性と転写メモリーに優れることが知られる。

【０１００】（実施例１−１１）アルミニウムシリンダ
ー（φ３０ｍｍ×長さ２６１ｍｍ）上にアルコール可溶
性ナイロン（６−６６−６１０−１２四元ナイロン共重
合体）の３５％メタノール溶液を塗布し、乾燥後の膜厚
が１．５μｍの下引層を形成した。次に、例示ジアミン
化合物１−９を８部、例示ヒドラゾン化合物２−２を３
部、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂（重量平
均分子量４２０００）１０部をモノクロロベンゼン（６
０重量部）／ジクロロメタン（２０重量部）溶液８０部
に溶解し、先に作成した下引層の上に浸漬塗布し、乾燥
後の膜厚が２０μｍの電荷輸送層を作成した。

【０１０１】更に、下記構造式（９）で示される顔料２
０部とブチラール樹脂（ブチラール化度６５ｍｏｌ％）
１０部をテトラヒドロフラン３５０部に添加し、φ１ｍ
ｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２０時間分
散した。この分散液を先に作成した電荷輸送層の上に乾
燥後の膜厚が０．７μｍになるように浸漬塗布し、乾燥
した。

【０１０２】

【化１７】

【０１０３】このように作成した電子写真感光体の初期
感度、繰り返し使用時の電位変動、転写メモリーの評価
を実施例１−１と同様の方法によって行った（但し帯
電、転写は逆極性）。この結果を以下に示す。

【０１０４】感度 Ｅ_1/5＝２．５（ｌｕｘ・ｓｅｃ） ５０００枚繰り返し特性 ΔＶＤ＝−３０（Ｖ） ΔＶ
Ｌ：−４０（Ｖ） 転写メモリー Ｖｄ１−Ｖｄ２＝５（Ｖ）

【０１０５】（実施例２−１１）実施例１−１１で用い
た例示ヒドラゾン化合物を例示ブタジエン化合物３−２
１に代えた以外は、実施例１−１１と同様にして電子写
真感光体を作成し、初期感度、繰り返し使用時の電位変
動、転写メモリーの評価を実施例１−１１と同様の方法
によって行った。この結果を以下に示す。

【０１０６】感度 Ｅ_1/5＝２．７（ｌｕｘ・ｓｅｃ） ５０００枚繰り返し特性 ΔＶＤ＝−３５（Ｖ） ΔＶ
Ｌ：−３５（Ｖ） 転写メモリー Ｖｄ１−Ｖｄ２＝５（Ｖ）

【０１０７】この結果から、本発明の電子写真感光体
は、正帯電用の感光体としても初期感度、繰り返し特性
を、転写メモリーに優れることがわかる。

【０１０８】（実施例２−１２）下記構造式（１０）で
示されるビスアゾ顔料１０部をブチラール樹脂（ブチラ
ール化度６８ｍｏｌ％）１０部をシクロヘキサノン３０
０部に溶解した液と共にサンドミルで４０時間分散し、
塗工液を調製した。この塗工液をアルミシート上に乾燥
後の膜厚が０．２４μｍとなるようにマイヤーバーで塗
布し、電荷発生層を作成した。

【０１０９】

【化１８】

【０１１０】次に、電荷輸送材料として例示ジアミン化
合物１−７を４部、例示ブタジエン化合物３−２５を４
部、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート（重量平均分
子量４２０００）１０部をモノクロロベンゼン８０部に
溶解し、この液を先の電荷発生層の上にマイヤーバーで
塗布し、乾燥膜厚が２２μｍの電荷輸送層を設け、２層
の電子写真感光体を作成した。

【０１１１】（実施例２−１３〜２−１６）実施例２−
１２で用いたジアミン化合物及びブタジエン化合物を下
記の表２−３に示した化合物を用いた他は、実施例２−
１２と同様に電子写真感光体を作成した。

【０１１２】（比較例２−７）実施例２−１２で用いた
ブタジエン化合物を用いず、ジアミン化合物を８部に変
えた他は、実施例２−１２と同様に電子写真感光体を作
成した。

【０１１３】（比較例２−８）実施例２−１２で用いた
ジアミン化合物を用いず、ブタジエン化合物を８部に変
えた他は、実施例２−１２と同様に電子写真感光体を作
成した。

【０１１４】このようにして作成した電子写真感光体を
川口電機（株）製静電複写紙試験装置 Ｍｏｄｅｌ−Ｓ
Ｐ−４２８を用いてスタチック方式で−５ｋＶでコロナ
帯電し、暗所で１秒間保持した後、照度２０Ｌｕｘで露
光し帯電特性を調べた。帯電特性としては、表面電位
（Ｖ０）と１秒間暗減衰させた時の電位（Ｖ１）を１／
５に減衰するのに必要な露光量（Ｅ_1/5）を測定した。

【０１１５】更に、繰り返し使用した時の明部電位と暗
部電位の変動を測定するために、本実施例で作成した感
光体を、キヤノン（株）製ＰＰＣ複写機ＮＰ−３８２５
の感光体ドラム用シリンダーに貼り付けて、同機で５０
００枚複写を行ない、初期と５０００枚複写後の明部電
位（ＶＬ）の変動分ΔＶＬ及び暗部電位（ＶＤ）の変動
分ΔＶＤを測定した。なお、初期のＶＤとＶＬはそれぞ
れ−７００Ｖ、−２００Ｖとなるように設定した。作成
した感光体の初期感度、繰り返し使用時の電位変動の結
果を表２−３に示す。

【０１１６】

【表１８】

【０１１７】この結果から、本発明の電子写真感光体
は、複写機用感光体として初期特性、繰り返し特性に優
れることが知られる。

【０１１８】（実施例１−１２）ガラス支持体上に、Ｎ
−メトキジメチル化６ナイロン樹脂（重量平均分子量２
８０００）５．５部とアルコール可溶性共重合ナイロン
樹脂（重量平均分子量２６０００）８部をメタノール３
０部／ブタノール８０部の混合溶液に溶解した液を浸漬
塗布し、乾燥後の膜厚が１μｍの下引層を設けた。

【０１１９】次に例示ジアミン化合物２−１を５部、例
示ヒドラゾン化合物２−２２を５部、ビスフェノールＡ
型ポリカーボネート樹脂（重量平均分子量２９０００）
１０部をモノクロロベンゼン（４０重量部）／ジクロロ
メタン（６０重量部）溶液８０部に溶解し、先に作成し
た下引層の上にマイヤーバーで塗布し、乾燥後の膜厚が
１８μｍの電荷輸送層を作成した。更に、下記構造式
（１１）のアクリル系モノマー６５部、分散前の平均粒
径が４００Åの酸化スズ超微粒子３５部、光開始剤とし
て２−メチルチオキサントン２．５部、メチルセロソル
ブ２８０部をサンドミルにて８０時間分散を行った。

【０１２０】

【化１９】

【０１２１】この分散液を用いて、先の感光層の上にビ
ームコーティング法により膜を形成し乾燥した後、高圧
水銀灯にて８ｍＷ／ｃｍ²の光強度で６０秒間光硬化を
行ない、膜厚が２．５μｍの保護層を設けた。この様に
して得られた感光層に対し、１５°の角度で裏面より光
を当てながら透過型顕微鏡にて観察したが、クラック及
び電荷輸送材料の結晶化は起こっていなかった。

【０１２２】

【発明の効果】以上、説明したように、本発明の電子写
真感光体は、高感度であり、また繰り返し帯電、露光に
よる連続画像形成に際して明部電位と暗部電位の変動が
小さく耐久性に優れているだけでなく、反転現像系にお
いても転写メモリーが極めて小さく、高品位な画像が得
られるという顕著な効果を奏する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカー
トリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 金丸 哲郎 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 Ｆターム(参考） 2H068 AA20 BA12 BA13 BA21 BA24 FA01 FA13 FA27 FC01 FC05 FC08 FC11 FC15

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
   真感光体において、該感光層が下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は水素原子、アルキル
   基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アリル
   基、置換基を有していてもよいアリール基、アラルキル
   基又はハロゲン原子を示し、Ｒ₅及びＲ₆は水素原子、置
   換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基又は
   アリール基を示し、ｎは独立に０から２の整数を示す）
   で示されるジアミン化合物、及び下記一般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ₇及びＲ₈は置換基を有していてもよいアルキ
   ル基、アラルキル基又はアリール基を示し、ｍは１又は
   ２を示し、Ａは置換基を有していてもよい芳香族炭化水
   素基、脂肪族炭化水素基又は芳香族複素環基を示す）で
   示されるヒドラゾン化合物を含有することを特徴とする
   電子写真感光体。
2. 【請求項２】 前記ヒドラゾン化合物（２）が、以下の
   一般式（３）、（４）及び（５）のいずれかで表される
   請求項１に記載の電子写真感光体。 【化３】 （式中、Ｒ₉及びＲ₁₀は置換基を有していてもよいアル
   キル基、アラルキル基又はアリール基を示し、Ｒ₁₁は水
   素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ニ
   トロ基、アリル基、置換基を有していてもよいアリール
   基、アラルキル基又はハロゲン原子を示す） 【化４】 （式中、Ｒ₁₂は置換基を有していてもよいアルキル基、
   アラルキル基又はアリール基を示し、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄及びＲ
   ₁₅は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ
   基、ニトロ基、アリル基、置換基を有していてもよいア
   リール基、アラルキル基又はハロゲン原子を示し、ｊ及
   びｋは１又は２を示し、ｌは０又は１を示す） 【化５】 （式中、Ｒ₁₆は置換基を有していてもよいアルキル基、
   アラルキル基又はアリール基を示し、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉
   及びＲ₂₀は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒド
   ロキシ基、ニトロ基、アリル基、置換基を有していても
   よいアリール基、アラルキル基又はハロゲン原子を示
   し、ｉは０又は１を示す）
3. 【請求項３】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
   真感光体において、該感光層が下記一般式（１） 【化６】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は水素原子、アルキル
   基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アリル
   基、置換基を有していてもよいアリール基、アラルキル
   基又はハロゲン原子を示し、Ｒ₅及びＲ₆は置換基を有し
   ていてもよいアルキル基、アラルキル基又はアリール基
   を示し、ｎは独立に０から２の整数を示す）で示される
   ジアミン化合物、及び下記一般式（６） 【化７】 （式中、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃及びＲ₂₄は水素原子、アルキ
   ル基、アルコキシ基、置換アミノ基、ヒドロキシ基、ニ
   トロ基、アリル基、置換基を有していてもよいアリール
   基、アラルキル基又はハロゲン原子を示し、ｍは独立に
   ０から２の整数を示す）で示されるブタジエン化合物を
   含有することを特徴とする電子写真感光体。
4. 【請求項４】 請求項１〜３に記載の電子写真感光体
   と、該電子写真感光体を帯電させる帯電手段、帯電した
   該感光体に対して像露光を行い静電潜像を形成する像露
   光手段、静電潜像を形成された該感光体に対してトナー
   で現像する現像手段、及び可視化された像を転写する転
   写手段を備えることを特徴とする電子写真装置。
5. 【請求項５】 請求項１〜３に記載の電子写真感光体
   と、該電子写真感光体を帯電させる帯電手段、帯電した
   該感光体に対して像露光を行い静電潜像を形成する像露
   光手段、静電潜像を形成された該感光体に対してトナー
   で現像する現像手段、及びクリーニング手段からなる群
   より選ばれた少なくとも一つの手段を一体に支持し、電
   子写真装置本体に脱着自在であることを特徴とするプロ
   セスカートリッジ。