JP2000053991A - 内燃機関用潤滑油組成物 - Google Patents
内燃機関用潤滑油組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高温条件下で長時間の酸化寿命を有し、
かつ優れた低燃費性能を有する内燃機関用潤滑油組成物
を提供する。 【解決手段】 １００℃における動粘度が２〜１２ｍｍ
2 ／ｓ、環分析（ｎ−ｄ−ｍ法）による％ＣＡが６以下
である鉱油又は合成油を基油とし、該基油に、（ａ）ジ
チオリン酸亜鉛、（ｂ）コハク酸イミド、カルボン酸ア
ミド及びマンニッヒ塩基からなる群から選ばれる塩基性
窒素化合物と三酸化モリブデンを反応させて得られるモ
リブデン錯体に、さらに硫黄又はチオアセトアミドとを
反応させて得られる油溶性の硫黄含有モリブデン錯体、
及び（ｃ）ジチオカルバミン酸モリブデン、ジチオリン
酸モリブデン及びモリブデン酸のアミン塩から選ばれる
少なくとも一種を配合した内燃機関用潤滑油組成物であ
る。
かつ優れた低燃費性能を有する内燃機関用潤滑油組成物
を提供する。 【解決手段】 １００℃における動粘度が２〜１２ｍｍ
2 ／ｓ、環分析（ｎ−ｄ−ｍ法）による％ＣＡが６以下
である鉱油又は合成油を基油とし、該基油に、（ａ）ジ
チオリン酸亜鉛、（ｂ）コハク酸イミド、カルボン酸ア
ミド及びマンニッヒ塩基からなる群から選ばれる塩基性
窒素化合物と三酸化モリブデンを反応させて得られるモ
リブデン錯体に、さらに硫黄又はチオアセトアミドとを
反応させて得られる油溶性の硫黄含有モリブデン錯体、
及び（ｃ）ジチオカルバミン酸モリブデン、ジチオリン
酸モリブデン及びモリブデン酸のアミン塩から選ばれる
少なくとも一種を配合した内燃機関用潤滑油組成物であ
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は内燃機関用潤滑油組
成物に関し、さらに詳しくは、ガソリンエンジン用の潤
滑油として好適であり、高温条件下で長時間の酸化寿命
を有し、かつ優れた低燃費性能を有する内燃機関用潤滑
油組成物に関する。
成物に関し、さらに詳しくは、ガソリンエンジン用の潤
滑油として好適であり、高温条件下で長時間の酸化寿命
を有し、かつ優れた低燃費性能を有する内燃機関用潤滑
油組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】エネルギー・環境問題への対応から、内
燃機関用潤滑油には燃費改善効果を有することが必須の
要求性能となり、また、最近では、環境問題への対応か
らロングドレン化も必須の要求性能に加わり、内燃機関
用潤滑油には高度な潤滑性能が求められている。
燃機関用潤滑油には燃費改善効果を有することが必須の
要求性能となり、また、最近では、環境問題への対応か
らロングドレン化も必須の要求性能に加わり、内燃機関
用潤滑油には高度な潤滑性能が求められている。
【０００３】以上の背景から、自動車等の内燃機関用潤
滑油は、燃費改善効果を付与する目的で有機モリブデン
系化合物のような摩擦調整剤が使用されている。しか
し、近年の自動車技術の向上により、エンジンの高出力
化、高回転化が図られ、過酷な条件で使用されているた
め、高温条件下での酸化安定性も要求されるようになっ
た。
滑油は、燃費改善効果を付与する目的で有機モリブデン
系化合物のような摩擦調整剤が使用されている。しか
し、近年の自動車技術の向上により、エンジンの高出力
化、高回転化が図られ、過酷な条件で使用されているた
め、高温条件下での酸化安定性も要求されるようになっ
た。
【０００４】特公平３−２２４３８号公報は、硫黄含有
モリブデン錯体とジフェニルアミンを組み合わせること
により高温における酸化安定性を改良したエンジン油を
開示しているが、燃費改善効果を付与するには至ってい
ない。また、特開平６−３１３１８３号公報は、ＭｏＤ
ＴＰ又はＭｏＤＴＣとアミン系酸化防止剤を組み合わせ
ることにより燃費改善効果と高温酸化安定性を有するエ
ンジン油を開示しているが、両方の効果とも不十分であ
った。
モリブデン錯体とジフェニルアミンを組み合わせること
により高温における酸化安定性を改良したエンジン油を
開示しているが、燃費改善効果を付与するには至ってい
ない。また、特開平６−３１３１８３号公報は、ＭｏＤ
ＴＰ又はＭｏＤＴＣとアミン系酸化防止剤を組み合わせ
ることにより燃費改善効果と高温酸化安定性を有するエ
ンジン油を開示しているが、両方の効果とも不十分であ
った。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記観点か
らなされたもので、高温条件下で長時間の酸化寿命を有
し、かつ優れた低燃費性能を有する内燃機関用潤滑油組
成物を提供することを目的とするものである。
らなされたもので、高温条件下で長時間の酸化寿命を有
し、かつ優れた低燃費性能を有する内燃機関用潤滑油組
成物を提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究を
重ねた結果、高度に精製された基油に、特定の添加剤を
組み合わせて配合することにより本発明の目的を効果的
に達成しうることを見出し本発明を完成したものであ
る。すなわち、本発明の要旨は下記の通りである。 （１）１００℃における動粘度が２〜１２ｍｍ2 ／ｓ、
環分析（ｎ−ｄ−ｍ法）による％ＣＡが６以下である鉱
油又は合成油を基油とし、該基油に、（ａ）ジチオリン
酸亜鉛、（ｂ）コハク酸イミド、カルボン酸アミド及び
マンニッヒ塩基からなる群から選ばれる塩基性窒素化合
物と三酸化モリブデンとを反応させて得られるモリブデ
ン錯体に、さらに硫黄又はチオアセトアミドを反応させ
て得られる油溶性の硫黄含有モリブデン錯体、及び
（ｃ）ジチオカルバミン酸モリブデン、ジチオリン酸モ
リブデン及びモリブデン酸のアミン塩から選ばれる少な
くとも一種を配合してなる内燃機関用潤滑油組成物。 （２）組成物全量基準で、（ａ）成分に由来するリン
（Ｐ）量が０．０２〜０．１５重量％であり、（ｂ）成
分に由来するモリブデン（Ｍｏ）量が２０〜１００重量
ｐｐｍであり、（ｃ）成分に由来するモリブデン（Ｍ
ｏ）量が０．０１〜０．１５重量％である（１）記載の
内燃機関用潤滑油組成物。
重ねた結果、高度に精製された基油に、特定の添加剤を
組み合わせて配合することにより本発明の目的を効果的
に達成しうることを見出し本発明を完成したものであ
る。すなわち、本発明の要旨は下記の通りである。 （１）１００℃における動粘度が２〜１２ｍｍ2 ／ｓ、
環分析（ｎ−ｄ−ｍ法）による％ＣＡが６以下である鉱
油又は合成油を基油とし、該基油に、（ａ）ジチオリン
酸亜鉛、（ｂ）コハク酸イミド、カルボン酸アミド及び
マンニッヒ塩基からなる群から選ばれる塩基性窒素化合
物と三酸化モリブデンとを反応させて得られるモリブデ
ン錯体に、さらに硫黄又はチオアセトアミドを反応させ
て得られる油溶性の硫黄含有モリブデン錯体、及び
（ｃ）ジチオカルバミン酸モリブデン、ジチオリン酸モ
リブデン及びモリブデン酸のアミン塩から選ばれる少な
くとも一種を配合してなる内燃機関用潤滑油組成物。 （２）組成物全量基準で、（ａ）成分に由来するリン
（Ｐ）量が０．０２〜０．１５重量％であり、（ｂ）成
分に由来するモリブデン（Ｍｏ）量が２０〜１００重量
ｐｐｍであり、（ｃ）成分に由来するモリブデン（Ｍ
ｏ）量が０．０１〜０．１５重量％である（１）記載の
内燃機関用潤滑油組成物。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態につ
いて説明する。先ず、本発明においては、基油として、
鉱油又は合成油が使用され、それらは１００℃における
動粘度が２〜１２ｍｍ2 ／ｓであることが肝要である。
好ましくは３〜８ｍｍ2 ／ｓである。動粘度が２ｍｍ2
／ｓ未満であると、蒸発損失が多く好ましくない。一方
１２ｍｍ2 ／ｓを超えると、粘性抵抗による動力損失が
大きくなり燃費改善効果が得られないので好ましくな
い。また、環分析（ｎ−ｄ−ｍ法）による％ＣＡが６以
下である必要がある。好ましくは２以下である。６を超
えると、高温における酸化安定性が悪化する。
いて説明する。先ず、本発明においては、基油として、
鉱油又は合成油が使用され、それらは１００℃における
動粘度が２〜１２ｍｍ2 ／ｓであることが肝要である。
好ましくは３〜８ｍｍ2 ／ｓである。動粘度が２ｍｍ2
／ｓ未満であると、蒸発損失が多く好ましくない。一方
１２ｍｍ2 ／ｓを超えると、粘性抵抗による動力損失が
大きくなり燃費改善効果が得られないので好ましくな
い。また、環分析（ｎ−ｄ−ｍ法）による％ＣＡが６以
下である必要がある。好ましくは２以下である。６を超
えると、高温における酸化安定性が悪化する。
【０００８】鉱油としては、例えばパラフィン基系原
油，中間基系原油あるいはナフテン基系原油を常圧蒸留
するか、あるいは常圧蒸留の残渣油を減圧蒸留して得ら
れる留出油、またはこれを常法にしたがって精製するこ
とによって得られる精製油、例えば、溶剤精製油，水添
精製油，脱蝋処理油，白土処理油などを挙げることがで
き、その中から上記の粘度範囲と％ＣＡの範囲のものを
選択すればよい。
油，中間基系原油あるいはナフテン基系原油を常圧蒸留
するか、あるいは常圧蒸留の残渣油を減圧蒸留して得ら
れる留出油、またはこれを常法にしたがって精製するこ
とによって得られる精製油、例えば、溶剤精製油，水添
精製油，脱蝋処理油，白土処理油などを挙げることがで
き、その中から上記の粘度範囲と％ＣＡの範囲のものを
選択すればよい。
【０００９】一方合成油としては、例えば、ポリα−オ
レフィン，α−オレフィンコポリマー，ポリブテン，ポ
リイソブチレン，アルキルベンゼン，ポリオールエステ
ル，二塩基酸エステル，ポリオキシアルキレングリコー
ル，ポリオキシアルキレングリコールエステル，ポリオ
キシアルキレングリコールエーテル，トリメリット酸エ
ステル，ヒンダードエステル，シリコーンオイルなどを
挙げることができる。なかでも、ポリα−オレフィン
（ＰＡＯ）が好ましい。これらの基油は、それぞれ単独
で、あるいは二種以上を組み合わせて使用することがで
き、鉱油と合成油を組み合わせて使用してもよい。
レフィン，α−オレフィンコポリマー，ポリブテン，ポ
リイソブチレン，アルキルベンゼン，ポリオールエステ
ル，二塩基酸エステル，ポリオキシアルキレングリコー
ル，ポリオキシアルキレングリコールエステル，ポリオ
キシアルキレングリコールエーテル，トリメリット酸エ
ステル，ヒンダードエステル，シリコーンオイルなどを
挙げることができる。なかでも、ポリα−オレフィン
（ＰＡＯ）が好ましい。これらの基油は、それぞれ単独
で、あるいは二種以上を組み合わせて使用することがで
き、鉱油と合成油を組み合わせて使用してもよい。
【００１０】次に、基油に配合する（ａ）〜（ｃ）成分
について説明する。 （ａ）成分 ジチオリン酸亜鉛（以下、ＺｎＤＴＰという）は下記一
般式（Ｉ）で表される。
について説明する。 （ａ）成分 ジチオリン酸亜鉛（以下、ＺｎＤＴＰという）は下記一
般式（Ｉ）で表される。
【００１１】
【化１】
【００１２】一般式（Ｉ）において、Ｒ1 〜Ｒ4 はそれ
ぞれ同一でも異なっていてもよい炭素数２〜２０、好ま
しくは３〜１０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を示
す。具体的には、エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロ
ピル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，ｓｅｃ−ブチル
基，ｔｅｒｔ−ブチル基，各種ペンチル基，各種ヘキシ
ル基，各種ヘプチル基，各種オクチル基，各種ノニル
基，各種デシル基，各種ウンデシル基，各種ドデシル，
各種トリデシル基，各種テトラデシル基，各種ペンタデ
シル基，各種ヘキサデシル基，各種ヘプタデシル基，各
種オクタデシル基，各種ノナデシル基，各種エイコシル
基を挙げることができる。なお、Ｒ1 〜Ｒ 4 を導入する
際にα−オレフィンの混合物を原料とする場合がある
が、その場合（ａ）成分としては異なる構造のアルキル
基を有するＺｎＤＴＰの混合物となる。
ぞれ同一でも異なっていてもよい炭素数２〜２０、好ま
しくは３〜１０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を示
す。具体的には、エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロ
ピル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，ｓｅｃ−ブチル
基，ｔｅｒｔ−ブチル基，各種ペンチル基，各種ヘキシ
ル基，各種ヘプチル基，各種オクチル基，各種ノニル
基，各種デシル基，各種ウンデシル基，各種ドデシル，
各種トリデシル基，各種テトラデシル基，各種ペンタデ
シル基，各種ヘキサデシル基，各種ヘプタデシル基，各
種オクタデシル基，各種ノナデシル基，各種エイコシル
基を挙げることができる。なお、Ｒ1 〜Ｒ 4 を導入する
際にα−オレフィンの混合物を原料とする場合がある
が、その場合（ａ）成分としては異なる構造のアルキル
基を有するＺｎＤＴＰの混合物となる。
【００１３】（ａ）成分は、一種あるいは二種以上組み
合わせて使用することができ、その好ましい配合量は、
組成物全量基準で、リン（Ｐ）量として０．０２〜０．
１５重量％である。０．０２重量％未満であると、摩擦
低減効果及び高温における酸化安定性改善効果が十分に
発揮されない場合がある。０．１５重量％を超えると、
その量に見合った効果の向上が認められない場合があ
る。より好ましくは、０．０５〜０．１０重量％の範囲
である。
合わせて使用することができ、その好ましい配合量は、
組成物全量基準で、リン（Ｐ）量として０．０２〜０．
１５重量％である。０．０２重量％未満であると、摩擦
低減効果及び高温における酸化安定性改善効果が十分に
発揮されない場合がある。０．１５重量％を超えると、
その量に見合った効果の向上が認められない場合があ
る。より好ましくは、０．０５〜０．１０重量％の範囲
である。
【００１４】（ｂ）成分 特公平３−２２４３８号公報に記載の硫黄含有モリブデ
ン錯体である。即ち、コハク酸イミド、カルボン酸アミ
ド及びマンニッヒ塩基からなる群から選ばれる塩基性窒
素化合物と三酸化モリブデンとを反応させて得られるモ
リブデン錯体に、さらに硫黄又はチオアセトアミドを反
応させて得られる油溶性の硫黄含有モリブデン錯体であ
る。
ン錯体である。即ち、コハク酸イミド、カルボン酸アミ
ド及びマンニッヒ塩基からなる群から選ばれる塩基性窒
素化合物と三酸化モリブデンとを反応させて得られるモ
リブデン錯体に、さらに硫黄又はチオアセトアミドを反
応させて得られる油溶性の硫黄含有モリブデン錯体であ
る。
【００１５】特公平３−２２４３８号公報の要点を纏め
ると下記の通りである。 （１）コハク酸イミドとして、炭素数７０〜１２８のポ
リイソブテニル無水コハク酸と、テトラエチレンペンタ
ミン，トリエチレンテトラミンなどのポリアミンとの反
応生成物が好適に使用される。 （２）カルボン酸アミドとして、炭素数１３〜２１の脂
肪酸又はこの脂肪酸と、ポリイソブテニル基の炭素数が
７２〜１２８であるポリイソブテニルカルボン酸との混
合物と、トリエチレンテトラミン，テトラエチレンペン
タミンなどのポリアミンとの反応生成物が好適に使用さ
れる。 （３）マンニッヒ塩基として、フェノール又は炭素数９
〜２００のアルキル置換フェノールと、ホルムアルデヒ
ド又はパラホルムアルデヒドと、メチルアミンなどのア
ルキルアミン、又はジエチレントリアミン，テトラエチ
レンペンタミンなどのポリアミンとの反応生成物が好適
に使用される。
ると下記の通りである。 （１）コハク酸イミドとして、炭素数７０〜１２８のポ
リイソブテニル無水コハク酸と、テトラエチレンペンタ
ミン，トリエチレンテトラミンなどのポリアミンとの反
応生成物が好適に使用される。 （２）カルボン酸アミドとして、炭素数１３〜２１の脂
肪酸又はこの脂肪酸と、ポリイソブテニル基の炭素数が
７２〜１２８であるポリイソブテニルカルボン酸との混
合物と、トリエチレンテトラミン，テトラエチレンペン
タミンなどのポリアミンとの反応生成物が好適に使用さ
れる。 （３）マンニッヒ塩基として、フェノール又は炭素数９
〜２００のアルキル置換フェノールと、ホルムアルデヒ
ド又はパラホルムアルデヒドと、メチルアミンなどのア
ルキルアミン、又はジエチレントリアミン，テトラエチ
レンペンタミンなどのポリアミンとの反応生成物が好適
に使用される。
【００１６】（４）塩基性窒素化合物と三酸化モリブデ
ンとの反応には、触媒として、水やエチレングリコー
ル、希釈剤として、潤滑油、炭化水素溶剤が好適に使用
される。 （５）塩基性窒素化合物と三酸化モリブデンとの反応
は、混合物の融点から還流温度の間で、大気圧前後の圧
力で行う。 （６）塩基性窒素化合物と三酸化モリブデンとの反応生
成物中には、通常、塩基性窒素原子１個当たり０．０１
〜２個のモリブデン原子を含むようにする。 （７）最終生成物である硫黄含有モリブデン錯体中に
は、モリブデン原子１個当たり０．１〜４個の硫黄原子
を含むようにする。
ンとの反応には、触媒として、水やエチレングリコー
ル、希釈剤として、潤滑油、炭化水素溶剤が好適に使用
される。 （５）塩基性窒素化合物と三酸化モリブデンとの反応
は、混合物の融点から還流温度の間で、大気圧前後の圧
力で行う。 （６）塩基性窒素化合物と三酸化モリブデンとの反応生
成物中には、通常、塩基性窒素原子１個当たり０．０１
〜２個のモリブデン原子を含むようにする。 （７）最終生成物である硫黄含有モリブデン錯体中に
は、モリブデン原子１個当たり０．１〜４個の硫黄原子
を含むようにする。
【００１７】（ｂ）成分は、一種あるいは二種以上組み
合わせて使用することができ、その好ましい配合量は、
組成物全量基準で、モリブデン（Ｍｏ）量として２０〜
１００重量ｐｐｍである。２０重量ｐｐｍ未満である
と、高温における酸化安定性改善効果が十分に発揮され
ない場合がある。１００重量ｐｐｍを超えると、その量
に見合った効果の向上が認められない場合がある。より
好ましくは、４０〜８０重量ｐｐｍの範囲である。
合わせて使用することができ、その好ましい配合量は、
組成物全量基準で、モリブデン（Ｍｏ）量として２０〜
１００重量ｐｐｍである。２０重量ｐｐｍ未満である
と、高温における酸化安定性改善効果が十分に発揮され
ない場合がある。１００重量ｐｐｍを超えると、その量
に見合った効果の向上が認められない場合がある。より
好ましくは、４０〜８０重量ｐｐｍの範囲である。
【００１８】（ｃ）成分 ジチオカルバミン酸モリブデン（以下、ＭｏＤＴＣとい
う）、ジチオリン酸モリブデン（以下、ＭｏＤＴＰとい
う）及びモリブデン酸のアミン塩（以下、Ｍｏアミン塩
という）から選ばれる少なくとも一種である。ＭｏＤＴ
Ｃは下記一般式（II）で表される。
う）、ジチオリン酸モリブデン（以下、ＭｏＤＴＰとい
う）及びモリブデン酸のアミン塩（以下、Ｍｏアミン塩
という）から選ばれる少なくとも一種である。ＭｏＤＴ
Ｃは下記一般式（II）で表される。
【００１９】
【化２】
【００２０】一般式（II）において、Ｒ5 〜Ｒ8 は炭素
数５〜１６の炭化水素基であり、全て同一でも異なって
いてもよい。ＸはＳ（硫黄原子）又はＯ（酸素原子）で
ある。Ｒ5 〜Ｒ8 で表される炭化水素基としては、例え
ば、炭素数５〜１６のアルキル基、炭素数５〜１６のア
ルケニル基、炭素数５〜１６のシクロアルキル基、炭素
数５〜１６のアルキルアリール基、炭素数５〜１６のア
リールアルキル基などを挙げることができる。炭素数５
〜１６の炭化水素の具体例としては、各種ペンチル基，
各種ヘキシル基，各種ヘプチル基，各種オクチル基，各
種ノニル基，各種デシル基，各種ウンデシル基，各種ド
デシル基，各種トリデシル基，各種テトラデシル基，各
種ペンタデシル基，各種ヘキサデシル基，各種オクテニ
ル基，各種ノネニル基，各種デセニル基，各種ウンデセ
ニル基，各種ドデセニル基，各種トリデセニル基，各種
テトラデセニル基，各種ペンタデセニル基，シクロヘキ
シル基，ジメチルシクロヘキシル基，エチルシクロヘキ
シル基，メチルシクロヘキシルメチル基，シクロヘキシ
ルエチル基，プロピルシクロヘキシル基，ブチルシクロ
ヘキシル基，ヘプチルシクロヘキシル基，フェニル基，
トリル基，ジメチルフェニル基，ブチルフェニル基，ノ
ニルフェニル基，メチルベンジル基，フェニルエチル
基，ナフチル基，ジメチルナフチル基などを挙げること
ができる。ＭｏＤＴＰは下記一般式（III)で表される。
数５〜１６の炭化水素基であり、全て同一でも異なって
いてもよい。ＸはＳ（硫黄原子）又はＯ（酸素原子）で
ある。Ｒ5 〜Ｒ8 で表される炭化水素基としては、例え
ば、炭素数５〜１６のアルキル基、炭素数５〜１６のア
ルケニル基、炭素数５〜１６のシクロアルキル基、炭素
数５〜１６のアルキルアリール基、炭素数５〜１６のア
リールアルキル基などを挙げることができる。炭素数５
〜１６の炭化水素の具体例としては、各種ペンチル基，
各種ヘキシル基，各種ヘプチル基，各種オクチル基，各
種ノニル基，各種デシル基，各種ウンデシル基，各種ド
デシル基，各種トリデシル基，各種テトラデシル基，各
種ペンタデシル基，各種ヘキサデシル基，各種オクテニ
ル基，各種ノネニル基，各種デセニル基，各種ウンデセ
ニル基，各種ドデセニル基，各種トリデセニル基，各種
テトラデセニル基，各種ペンタデセニル基，シクロヘキ
シル基，ジメチルシクロヘキシル基，エチルシクロヘキ
シル基，メチルシクロヘキシルメチル基，シクロヘキシ
ルエチル基，プロピルシクロヘキシル基，ブチルシクロ
ヘキシル基，ヘプチルシクロヘキシル基，フェニル基，
トリル基，ジメチルフェニル基，ブチルフェニル基，ノ
ニルフェニル基，メチルベンジル基，フェニルエチル
基，ナフチル基，ジメチルナフチル基などを挙げること
ができる。ＭｏＤＴＰは下記一般式（III)で表される。
【００２１】
【化３】
【００２２】一般式（III)において、Ｒ9 〜Ｒ12は炭素
数５〜１６の炭化水素基であり、全て同一でも異なって
いてもよい。ＹはＳ（硫黄原子）又はＯ（酸素原子）で
ある。Ｒ9 〜Ｒ12で表される炭化水素基としては、例え
ば、炭素数５〜１６のアルキル基、炭素数５〜１６のア
ルケニル基、炭素数５〜１６のシクロアルキル基、炭素
数５〜１６のアルキルアリール基、炭素数５〜１６のア
リールアルキル基などを挙げることができる。炭素数５
〜１６の炭化水素の具体例としては、各種ペンチル基，
各種ヘキシル基，各種ヘプチル基，各種オクチル基，各
種ノニル基，各種デシル基，各種ウンデシル基，各種ド
デシル基，各種トリデシル基，各種テトラデシル基，各
種ペンタデシル基，各種ヘキサデシル基，各種オクテニ
ル基，各種ノネニル基，各種デセニル基，各種ウンデセ
ニル基，各種ドデセニル基，各種トリデセニル基，各種
テトラデセニル基，各種ペンタデセニル基，シクロヘキ
シル基，ジメチルシクロヘキシル基，エチルシクロヘキ
シル基，メチルシクロヘキシルメチル基，シクロヘキシ
ルエチル基，プロピルシクロヘキシル基，ブチルシクロ
ヘキシル基，ヘプチルシクロヘキシル基，フェニル基，
トリル基，ジメチルフェニル基，ブチルフェニル基，ノ
ニルフェニル基，メチルベンジル基，フェニルエチル
基，ナフチル基，ジメチルナフチル基などを挙げること
ができる。Ｍｏアミン塩は下記一般式（IV）で表される
モリブデン酸の第二級アミン塩である。
数５〜１６の炭化水素基であり、全て同一でも異なって
いてもよい。ＹはＳ（硫黄原子）又はＯ（酸素原子）で
ある。Ｒ9 〜Ｒ12で表される炭化水素基としては、例え
ば、炭素数５〜１６のアルキル基、炭素数５〜１６のア
ルケニル基、炭素数５〜１６のシクロアルキル基、炭素
数５〜１６のアルキルアリール基、炭素数５〜１６のア
リールアルキル基などを挙げることができる。炭素数５
〜１６の炭化水素の具体例としては、各種ペンチル基，
各種ヘキシル基，各種ヘプチル基，各種オクチル基，各
種ノニル基，各種デシル基，各種ウンデシル基，各種ド
デシル基，各種トリデシル基，各種テトラデシル基，各
種ペンタデシル基，各種ヘキサデシル基，各種オクテニ
ル基，各種ノネニル基，各種デセニル基，各種ウンデセ
ニル基，各種ドデセニル基，各種トリデセニル基，各種
テトラデセニル基，各種ペンタデセニル基，シクロヘキ
シル基，ジメチルシクロヘキシル基，エチルシクロヘキ
シル基，メチルシクロヘキシルメチル基，シクロヘキシ
ルエチル基，プロピルシクロヘキシル基，ブチルシクロ
ヘキシル基，ヘプチルシクロヘキシル基，フェニル基，
トリル基，ジメチルフェニル基，ブチルフェニル基，ノ
ニルフェニル基，メチルベンジル基，フェニルエチル
基，ナフチル基，ジメチルナフチル基などを挙げること
ができる。Ｍｏアミン塩は下記一般式（IV）で表される
モリブデン酸の第二級アミン塩である。
【００２３】
【化４】
【００２４】一般式（IV）において、Ｒは炭素数５〜１
８の炭化水素基であり、４個の炭化水素基は同一でも、
異なっていてもよい。炭素数５〜１８の炭化水素基とし
ては、例えば、炭素数５〜１８のアルキル基、炭素数５
〜１８のアルケニル基、炭素数５〜１８のシクロアルキ
ル基、炭素数５〜１８のアルキルアリール基、炭素数５
〜１８のアリールアルキル基などを挙げることができ
る。炭素数５〜１８の炭化水素の具体例としては、各種
ペンチル基，各種ヘキシル基，各種ヘプチル基，各種オ
クチル基，各種ノニル基，各種デシル基，各種ウンデシ
ル基，各種ドデシル基，各種トリデシル基，各種テトラ
デシル基，各種ペンタデシル基，各種ヘキサデシル基，
各種ヘプタデシル基，各種オクタデシル基，各種オクテ
ニル基，各種ノネニル基，各種デセニル基，各種ウンデ
セニル基，各種ドデセニル基，各種トリデセニル基，各
種テトラデセニル基，各種ペンタデセニル基，シクロヘ
キシル基，ジメチルシクロヘキシル基，エチルシクロヘ
キシル基，メチルシクロヘキシルメチル基，シクロヘキ
シルエチル基，プロピルシクロヘキシル基，ブチルシク
ロヘキシル基，ヘプチルシクロヘキシル基，フェニル
基，トリル基，ジメチルフェニル基，ブチルフェニル
基，ノニルフェニル基，メチルベンジル基，フェニルエ
チル基，ナフチル基，ジメチルナフチル基などを挙げる
ことができる。
８の炭化水素基であり、４個の炭化水素基は同一でも、
異なっていてもよい。炭素数５〜１８の炭化水素基とし
ては、例えば、炭素数５〜１８のアルキル基、炭素数５
〜１８のアルケニル基、炭素数５〜１８のシクロアルキ
ル基、炭素数５〜１８のアルキルアリール基、炭素数５
〜１８のアリールアルキル基などを挙げることができ
る。炭素数５〜１８の炭化水素の具体例としては、各種
ペンチル基，各種ヘキシル基，各種ヘプチル基，各種オ
クチル基，各種ノニル基，各種デシル基，各種ウンデシ
ル基，各種ドデシル基，各種トリデシル基，各種テトラ
デシル基，各種ペンタデシル基，各種ヘキサデシル基，
各種ヘプタデシル基，各種オクタデシル基，各種オクテ
ニル基，各種ノネニル基，各種デセニル基，各種ウンデ
セニル基，各種ドデセニル基，各種トリデセニル基，各
種テトラデセニル基，各種ペンタデセニル基，シクロヘ
キシル基，ジメチルシクロヘキシル基，エチルシクロヘ
キシル基，メチルシクロヘキシルメチル基，シクロヘキ
シルエチル基，プロピルシクロヘキシル基，ブチルシク
ロヘキシル基，ヘプチルシクロヘキシル基，フェニル
基，トリル基，ジメチルフェニル基，ブチルフェニル
基，ノニルフェニル基，メチルベンジル基，フェニルエ
チル基，ナフチル基，ジメチルナフチル基などを挙げる
ことができる。
【００２５】以上の（ｃ）成分の中で、効果の点でＭｏ
ＤＴＣが好ましい。（ｃ）成分は、一種あるいは二種以
上組み合わせて使用することができ、その好ましい配合
量は、組成物全量基準で、モリブデン（Ｍｏ）量として
０．０１〜０．１５重量％である。０．０１重量％未満
であると、摩擦低減効果及び高温における酸化安定性改
善効果が十分に発揮されない場合がある。０．１５重量
％を超えると、その量に見合った効果の向上が認められ
ない。より好ましくは、０．０３〜０．１０重量％の範
囲である。
ＤＴＣが好ましい。（ｃ）成分は、一種あるいは二種以
上組み合わせて使用することができ、その好ましい配合
量は、組成物全量基準で、モリブデン（Ｍｏ）量として
０．０１〜０．１５重量％である。０．０１重量％未満
であると、摩擦低減効果及び高温における酸化安定性改
善効果が十分に発揮されない場合がある。０．１５重量
％を超えると、その量に見合った効果の向上が認められ
ない。より好ましくは、０．０３〜０．１０重量％の範
囲である。
【００２６】さらに、本発明の潤滑油組成物には、通常
潤滑油の物性向上のために、本発明の目的が損なわれな
い範囲で、従来から潤滑油に慣用されている各種添加
剤、例えば、アルカリ土類金属のスルホネート，フェネ
ート，サリチレート等の金属系清浄剤、コハク酸イミ
ド，コハク酸エステル等の無灰系分散剤、フェノール
系，アミン系，硫黄系等の酸化防止剤、ジスルフィド類
等の極圧剤、多価アルコール部分エステル，アミン，ア
ミド等の摩擦調整剤、ポリメタクリレート，オレフィン
コポリマー等の粘度指数向上剤、塩素化パラフィン−ナ
フタリン縮合物，ポリメタクリレート，ポリアクリレー
ト，ポリアルキルスチレン等の流動点降下剤、ベンゾト
リアゾール，チアジアゾール等の金属不活性化剤、アル
ケニルコハク酸やその部分エステル，ポリアルキレンエ
ーテル，ポリアルキレンアルキルフェニルエーテル等の
防錆剤、シリコーン油等の消泡剤などを、組成物全量基
準で、（ａ）〜（ｃ）成分以外の添加剤全部で、３〜１
０重量％の範囲で配合することができる。
潤滑油の物性向上のために、本発明の目的が損なわれな
い範囲で、従来から潤滑油に慣用されている各種添加
剤、例えば、アルカリ土類金属のスルホネート，フェネ
ート，サリチレート等の金属系清浄剤、コハク酸イミ
ド，コハク酸エステル等の無灰系分散剤、フェノール
系，アミン系，硫黄系等の酸化防止剤、ジスルフィド類
等の極圧剤、多価アルコール部分エステル，アミン，ア
ミド等の摩擦調整剤、ポリメタクリレート，オレフィン
コポリマー等の粘度指数向上剤、塩素化パラフィン−ナ
フタリン縮合物，ポリメタクリレート，ポリアクリレー
ト，ポリアルキルスチレン等の流動点降下剤、ベンゾト
リアゾール，チアジアゾール等の金属不活性化剤、アル
ケニルコハク酸やその部分エステル，ポリアルキレンエ
ーテル，ポリアルキレンアルキルフェニルエーテル等の
防錆剤、シリコーン油等の消泡剤などを、組成物全量基
準で、（ａ）〜（ｃ）成分以外の添加剤全部で、３〜１
０重量％の範囲で配合することができる。
【００２７】
【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。 実施例１〜９及び比較例１〜４ 下記の基油に、下記の添加剤を第１表及び第２表に示す
割合で配合し、実施例と比較例の潤滑油組成物を得た。
その潤滑油組成物について、下記に示す方法で高温酸化
安定性、摩擦係数について評価し、その結果を第１表
（実施例）、第２表（比較例）に示す。 （１）基油 ・ＰＡＯ（１−デセンの二量体の水素化物：１００℃に
おける動粘度６．０ｍｍ 2 ／ｓ、％ＣＡ＝０、実施例
１） ・鉱油１（パラフィン系鉱油：１００℃における動粘度
４．２ｍｍ2 ／ｓ、％ＣＡ＝０、実施例２，４〜９、比
較例２〜４） ・鉱油２（パラフィン系鉱油：１００℃における動粘度
４．３ｍｍ2 ／ｓ、％ＣＡ＝５．０、実施例３） ・鉱油３（パラフィン系鉱油：１００℃における動粘度
４．１ｍｍ2 ／ｓ、％ＣＡ＝７．６、比較例１）
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。 実施例１〜９及び比較例１〜４ 下記の基油に、下記の添加剤を第１表及び第２表に示す
割合で配合し、実施例と比較例の潤滑油組成物を得た。
その潤滑油組成物について、下記に示す方法で高温酸化
安定性、摩擦係数について評価し、その結果を第１表
（実施例）、第２表（比較例）に示す。 （１）基油 ・ＰＡＯ（１−デセンの二量体の水素化物：１００℃に
おける動粘度６．０ｍｍ 2 ／ｓ、％ＣＡ＝０、実施例
１） ・鉱油１（パラフィン系鉱油：１００℃における動粘度
４．２ｍｍ2 ／ｓ、％ＣＡ＝０、実施例２，４〜９、比
較例２〜４） ・鉱油２（パラフィン系鉱油：１００℃における動粘度
４．３ｍｍ2 ／ｓ、％ＣＡ＝５．０、実施例３） ・鉱油３（パラフィン系鉱油：１００℃における動粘度
４．１ｍｍ2 ／ｓ、％ＣＡ＝７．６、比較例１）
【００２８】（２）添加剤 （ａ）成分 ・ＺｎＤＴＰ（Ｚｎ含量９．０重量％、Ｐ含量７．８重
量％、Ｓ含量１５．０重量％、アルキル基は第２級で炭
素数３及び６のものと、第１級で炭素数８のものがあ
る、実施例１〜９、比較例１〜３） （ｂ）成分 ・硫黄含有Ｍｏ錯体（特公平３−２２４３８号公報の実
施例１に準拠して調製、Ｍｏ含量６．３重量％、Ｓ含量
２．２重量％、実施例１〜９、比較例１，３，４） （ｃ）成分 ・ＭｏＤＴＣ（Ｍｏ含量４．５重量％、Ｓ含量５．７重
量％、アルキル基の炭素数８，１３、実施例１〜７、比
較例１，２，４） ・ＭｏＤＴＰ（Ｍｏ含量９．０重量％、Ｐ含量３．３重
量％、Ｓ含量９．９重量％、アルキル基の炭素数８、実
施例８） ・Ｍｏアミン塩（Ｍｏ含量４．５重量％、実施例９）
量％、Ｓ含量１５．０重量％、アルキル基は第２級で炭
素数３及び６のものと、第１級で炭素数８のものがあ
る、実施例１〜９、比較例１〜３） （ｂ）成分 ・硫黄含有Ｍｏ錯体（特公平３−２２４３８号公報の実
施例１に準拠して調製、Ｍｏ含量６．３重量％、Ｓ含量
２．２重量％、実施例１〜９、比較例１，３，４） （ｃ）成分 ・ＭｏＤＴＣ（Ｍｏ含量４．５重量％、Ｓ含量５．７重
量％、アルキル基の炭素数８，１３、実施例１〜７、比
較例１，２，４） ・ＭｏＤＴＰ（Ｍｏ含量９．０重量％、Ｐ含量３．３重
量％、Ｓ含量９．９重量％、アルキル基の炭素数８、実
施例８） ・Ｍｏアミン塩（Ｍｏ含量４．５重量％、実施例９）
【００２９】（３）評価方法 （ｉ）摩擦係数（μ） ブロック オン リング試験機（ＬＦＷ−１）で回転数
１，４００ｒｐｍ、荷重２０ｌｂｓ、油温８０℃、時間
１５分、リングの半分が試料油に浸漬する油量でテスト
ブロックにＦａｌｅｘ社製Ｈ−６０テストブロック、テ
ストリングにＦａｌｅｘ社製Ｓ−１０テストリングを用
いてブロックに荷重をかけ、リングを回転させたときに
生じる抵抗を歪み計で検出し、摩擦係数を算出した。 （ii）高温酸化安定性 ＡＳＴＭ Ｄ−４７４２（ＴＦＯＵＴ）に準拠して、下
記の評価条件で酸化誘導時間（分）を測定した。 （評価条件） 試験温度：１６０℃、酸素圧：６２０ｋＰａ、試料油：
１．５ｇ、触媒：ＳＲＭ１８１７ｃ、水量：試料油に対
し２重量％、燃料触媒量：試料油に対して４重量％、金
属触媒量：試料油に対して４重量％
１，４００ｒｐｍ、荷重２０ｌｂｓ、油温８０℃、時間
１５分、リングの半分が試料油に浸漬する油量でテスト
ブロックにＦａｌｅｘ社製Ｈ−６０テストブロック、テ
ストリングにＦａｌｅｘ社製Ｓ−１０テストリングを用
いてブロックに荷重をかけ、リングを回転させたときに
生じる抵抗を歪み計で検出し、摩擦係数を算出した。 （ii）高温酸化安定性 ＡＳＴＭ Ｄ−４７４２（ＴＦＯＵＴ）に準拠して、下
記の評価条件で酸化誘導時間（分）を測定した。 （評価条件） 試験温度：１６０℃、酸素圧：６２０ｋＰａ、試料油：
１．５ｇ、触媒：ＳＲＭ１８１７ｃ、水量：試料油に対
し２重量％、燃料触媒量：試料油に対して４重量％、金
属触媒量：試料油に対して４重量％
【００３０】
【表１】
【００３１】
【表２】
【００３２】
【表３】
【００３３】
【表４】
【００３４】
【発明の効果】本発明の内燃機関用潤滑油組成物は、高
温条件下で長時間の酸化寿命を有し、かつ優れた低燃費
性能を有するものであり、特にエンジン油として実用的
である。
温条件下で長時間の酸化寿命を有し、かつ優れた低燃費
性能を有するものであり、特にエンジン油として実用的
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｎ 20:02 30:08 30:10 40:25 (72)発明者 木戸 正彦 千葉県市原市姉崎海岸24番地４ Ｆターム(参考） 4H104 AA13R AA18R AA20C BE02C BE11C BE11R BG07R BG10C BH04R BJ07C DA03A DB01C DB03R EA02A EA21C EB02 FA02 FA06 LA04 LA05 PA41
Claims (2)
- 【請求項１】 １００℃における動粘度が２〜１２ｍｍ
2 ／ｓ、環分析（ｎ−ｄ−ｍ法）による％ＣＡが６以下
である鉱油又は合成油を基油とし、該基油に、（ａ）ジ
チオリン酸亜鉛、（ｂ）コハク酸イミド、カルボン酸ア
ミド及びマンニッヒ塩基からなる群から選ばれる塩基性
窒素化合物と三酸化モリブデンとを反応させて得られる
モリブデン錯体に、さらに硫黄又はチオアセトアミドを
反応させて得られる油溶性の硫黄含有モリブデン錯体、
及び（ｃ）ジチオカルバミン酸モリブデン、ジチオリン
酸モリブデン及びモリブデン酸のアミン塩から選ばれる
少なくとも一種を配合してなる内燃機関用潤滑油組成
物。 - 【請求項２】 組成物全量基準で、（ａ）成分に由来す
るリン（Ｐ）量が０．０２〜０．１５重量％であり、
（ｂ）成分に由来するモリブデン（Ｍｏ）量が２０〜１
００重量ｐｐｍであり、（ｃ）成分に由来するモリブデ
ン（Ｍｏ）量が０．０１〜０．１５重量％である請求項
１記載の内燃機関用潤滑油組成物。
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|---|---|---|---|
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|---|---|
| JP2000053991A true JP2000053991A (ja) | 2000-02-22 |
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| JP22416598A Expired - Fee Related JP4559550B2 (ja) | 1998-08-07 | 1998-08-07 | 内燃機関用潤滑油組成物 |
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|---|---|
| JP (1) | JP4559550B2 (ja) |
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1998
- 1998-08-07 JP JP22416598A patent/JP4559550B2/ja not_active Expired - Fee Related
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