JP2000053851A - 難燃性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】耐衝撃性、耐溶剤性、耐湿熱性、熱安定性、成
形加工性に優れ、かつ塩素や臭素系化合物を用いなくて
も高度に難燃化された熱可塑性樹脂組成物を得る。 【解決手段】（Ａ）ポリカーボネート系樹脂と （Ｂ）熱可塑性ポリエステル系樹脂からなり、重量比
（Ａ）／（Ｂ）が９５／５〜５０／５０である樹脂組成
物１００重量部に対して、 （Ｃ）下記（Ｃ１）（Ｃ２）から選ばれる難燃剤１種以
上 （Ｃ１）有機リン系難燃剤 ０．１〜３０重量部 （Ｃ２）被覆処理された安定化赤燐 ０．１〜５重量部 （Ｄ）ビニル芳香族／共役ジェンブロック共重合体また
はエポキシ変性ブロック共重合体０．５〜２０重量部 （Ｅ）下記（Ｅ１）〜（Ｅ３）から選ばれる１種以上の
化合物 （Ｅ１）シリコーン０．１〜５０重量部 （Ｅ２）珪酸塩化合物０．１〜１００重量部 （Ｅ３）フッ素系樹脂０．００５〜５重量部 （Ｆ）オレフィン系樹脂１種以上０．１〜２０重量部 を添加する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塩素や臭素以外の
化合物で難燃化された熱可塑性樹脂組成物に関し、さら
に詳しくは耐衝撃性、耐溶剤性、耐湿熱性、成形加工
性、熱安定性、に優れ、かつ従来知られた組成物と比べ
てさらに高度な難燃性を示す難燃性熱可塑性樹脂組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート系樹脂／熱可塑性ポリ
エステル系樹脂アロイは、ポリカーボネート系樹脂の流
動性、耐溶剤性、等を改良し、かつ熱可塑性ポリエステ
ル系樹脂の耐衝撃性、耐熱性、等を改良したアロイとし
て、優れた特性を有するが、アロイ化された組成物は、
一般に耐衝撃性が低いという問題点がある。

【０００３】そこで、特開昭４９−４１４４２号公報な
どでは、ポリカーボネート系樹脂／熱可塑性ポリエステ
ル系樹脂アロイにブタジエン系グラフト共重合ゴムを添
加することにより、耐衝撃性を改善する技術が提案され
ている。しかしながら、このようなグラフトゴムを添加
すると、熱安定性が低下するため、高温で加工したとき
に、変色やフラッシュ等の成形不良が発生しやすいとい
う問題点がある。

【０００４】近年、特に電気・電子部品の用途において
は、火災に対する安全性を確保するため、使用する樹脂
に対し、ＵＬ−９４ Ｖ−０あるいは５ＶＡ（米国アン
ダーライターズラボラトリー規格）に適合するような高
度な難燃性が要求される例が多く、これらに対応するた
めには組成物の難燃化が必要である。一方で、欧州を中
心とした環境問題に対する関心の高まりから、塩素や臭
素を用いずにこのような高度な難燃性を発揮できる組成
物が要望されている。

【０００５】このような高度な難燃性を、塩素や臭素を
含まずに樹脂組成物に付与する技術として、リン系難燃
剤の使用が種々検討されている。例えば、特開昭６４−
７０５５５号公報にはポリカーボネート樹脂とポリアル
キレンテレフタレート樹脂からなる樹脂組成物にグラフ
ト共重合体、モノホスフェート系難燃剤、フッ素化ポリ
オレフィンを添加する技術が、特開平６−１９２５５３
号公報にはポリカーボネート樹脂とポリアルキレンテレ
フタレート樹脂からなる樹脂組成物にグラフト共重合
体、オリゴマー性ホスフェート系難燃剤、フッ素化ポリ
オレフィンを添加する技術が、それぞれ開示されてい
る。しかしながら、このようなポリカーボネート系樹脂
／熱可塑性ポリエステル系樹脂アロイにリン酸エステル
系難燃剤を添加すると、耐衝撃性、耐溶剤性、耐湿熱
性、がいずれも大幅に低下するという問題点がある。上
記公報では、耐衝撃性を改良するためにグラフト共重合
体を添加しているが、燐酸エステルとグラフト共重合体
とを併用添加すると、熱安定性が大幅に低下する傾向が
みられ、さらにこのような組成物では有機燐系難燃剤を
添加した事により耐溶剤性、耐湿熱性が大幅に低下す
る。また、特開平１０―１７７６０号公報には、ポリカ
ーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、有機燐系難燃
剤、からなる組成物に、スチレン・ブタジエンブロック
共重合体の一部をエポキシ化したエポキシ変性ブロック
共重合体、及び少量のポリエステル系樹脂を添加するこ
とにより、臭素や塩素を用いずに難燃化でき、かつ耐衝
撃性が向上できることが示されている。しかしながら、
このようなポリスチレン系樹脂を多く含む組成物では、
ポリカーボネート系樹脂／ポリエステル系樹脂アロイに
比べてもともと耐熱性、耐溶剤性が不十分であるうえ、
充分な難燃性を得るためには有機リン系難燃剤を多量に
添加する必要があるため、有機燐系難燃剤を添加した事
による耐溶剤性、耐湿熱性の低下が大きい。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
カーボネート系樹脂／熱可塑性ポリエステル系樹脂アロ
イに有機リン系難燃剤を添加した難燃性樹脂組成物の、
耐衝撃性、熱安定性、耐溶剤性、耐湿熱性、成形加工
性、を改善し、かつ従来知られた組成物と比較してより
高度な難燃性を示す樹脂組成物を得ることにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を行った結果、ポリカーボネート系樹脂と熱可塑性ポリ
エステル系樹脂、リン系難燃剤とからなる難燃性樹脂組
成物に、同一分子内にビニル芳香族化合物を主体とする
重合体ブロック（１）と共役ジエン化合物を主体とする
重合体ブロック（２）、とからなるブロック共重合体
（３）またはその部分水添物（４）の共役ジエン化合物
に由来する二重結合をエポキシ化したエポキシ変性ブロ
ック共重合体、シリコーン、珪酸塩化合物、フッ素系樹
脂から選ばれる１種以上の化合物、オレフィン系樹脂、
を添加することにより、耐衝撃性、耐溶剤性、耐湿熱
性、熱安定性、が大幅に改善され、かつ有機リン系難燃
剤と上記共重合体を併用することにより、上記共重合体
を単独添加したときと比較して成形加工性を大幅に改善
でき、成形加工性が良好で実用上使用しうる組成物とな
ることを見い出し、本発明に至った。すなわち本発明
は、（Ａ）ポリカーボネート系樹脂と（Ｂ）熱可塑性ポ
リエステル系樹脂との重量比（Ａ）／（Ｂ）が９５／５
〜５０／５０である樹脂組成物１００重量部に対して、
（Ｃ）（Ｃ１）有機リン系難燃剤０．１〜３０重量部
（Ｃ２）被覆処理された安定化赤燐０．１〜５重量部の
（Ｃ１）〜（Ｃ２）から選ばれる難燃剤１種以上、
（Ｄ）同一分子内にビニル芳香族化合物を主体とする重
合体ブロック（１）と共役ジエン化合物を主体とする重
合体ブロック（２）、とからなるブロック共重合体
（３）またはその部分水添物（４）の共役ジエン化合物
に由来する二重結合をエポキシ化したエポキシ変性ブロ
ック共重合体０．５〜２０重量部、（Ｅ）（Ｅ１）シリ
コーン０．１〜５０重量部（Ｅ２）珪酸塩化合物０．１
〜１００重量部（Ｅ３）フッ素系樹脂０．００５〜５重
量部の（Ｅ１）〜（Ｅ３）から選ばれる１種以上の化合
物、（Ｆ）オレフィン系樹脂１種以上０．１〜２０重量
部を添加してなる、難燃性熱可塑性樹脂組成物、を添加
してなる、難燃性熱可塑性樹脂組成物を内容とするもの
である。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明で使用する（Ａ）ポリカー
ボネート系樹脂とは、具体的には、２価以上のフェノー
ル化合物と、ホスゲン、ジフェニルカーボネートのよう
な炭酸ジエステルとを反応させて得られるものである。
２価フェノールとしては、様々なものがあるが、特に、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔通
称：ビスフェノールＡ〕が好適である。ビスフェノール
Ａ以外の２価フェノールとしては、例えば、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）メタン；ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）フェニルメタン；ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ナフチルメタン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−（４−イソプロピルフェニル）メタン；ビス（３，５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン；１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン；１−ナフチ
ル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン；
１−フェニル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン；１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エタン；２−メチル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン；２，２−ビス（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロパン；１−エチル−１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン；２，２
−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン；
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン；１，
４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン；２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン；４−メチル
−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン；
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン；
４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン；
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ノナン；１，
１０−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン；１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサン；などのジヒドロキシジアリール
アルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキサン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロデカンなどのジヒドロキシジアリールシクロ
アルカン類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン；ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン；などのジヒドロキシジアリールスルホン
類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル；ビス
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エーテ
ルなどのジヒドロキシジアリールエーテル類、４，４’
−ジヒドロキシベンゾフェノン；３，３’，５，５’−
テトラメチル−４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン
などのジヒドロキシジアリールケトン類、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルフィド；ビス（３−メチル−４
−ヒドロキシフェニル）スルフィド；ビス（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィドなどのジ
ヒドロキシジアリールスルフィド類、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）スルホキシドなどのジヒドロキシジアリ
ールスルホキシド類、４，４’−ジヒロキシジフェニル
などのジヒドロキシジフェニル類、９，９−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）フルオレンなどのジヒドロキシア
リールフルオレン類などが挙げられる。また、二価フェ
ノール類以外に、ヒドロキノン，レゾルシノール，メチ
ルヒドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１，５
−ジヒドロキシナフタレン；２，６−ジヒドロキシナフ
タレンなどのジヒドロキシナフタレン類などが挙げられ
る。これらの二価フェノール等は、それぞれ単独で用い
てもよく、二種以上を組合わせて用いてもよい。

【０００９】また、炭酸ジエステル化合物としては、ジ
フェニルカーボネートなどのジアリールカーボネート
や、ジメチルカーボネート，ジエチルカーボネートなど
のジアルキルカーボネートが挙げられる。本発明におい
ては、（Ａ）成分のポリカーボネート系樹脂には、必要
に応じて、分岐ポリカーボネートを含有させることがで
きる。上記分岐ポリカーボネートを得るために用いられ
る分岐剤としては、例えば、フロログルシン，メリト
酸，トリメリト酸，トリメリト酸クロリド，無水トリメ
リト酸，没食子酸，没食子酸ｎ−プロピル，プロトカテ
ク酸，ピロメリト酸，ピロメリト酸二無水物，α−レゾ
ルシン酸，β−レゾルシン酸，レゾルシンアルデヒド，
イサチンビス（ｏ−クレゾール），ベンゾフェノンテト
ラカルボン酸；２，４，４’−トリヒドロキシベンゾフ
ェノン；２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾ
フェノン；２，４，４’−トリヒドロキシフェニルエー
テル；２，２’，４，４’−テトラヒドロキシフェニル
エーテル；２，４，４’−トリヒドロキシジフェニル−
２−プロパン；２，２’−ビス（２，４−ジヒドロキシ
フェニル）プロパン；２，２’，４，４’−テトラヒド
ロキシジフェニルメタン；２，４，４’−トリヒドロキ
シジフェニルメタン；１−〔α−メチル−α−（４’−
ジヒドロキシフェニル）エチル〕−３−〔α’，α’−
ビス（４”−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン；
１−〔α−メチル−α−（４’−ジヒドロキシフェニ
ル）エチル〕−４−〔α’，α’−ビス（４”−ヒドロ
キシフェニル）エチル〕ベンゼン；α，α’，α”−ト
リス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイ
ソプロピルベンゼン；２，６−ビス（２−ヒドロキシ−
５’−メチルベンジル）−４−メチルフェノール；４，
６−ジメチル−２，４，６−トリス（４’−ヒドロキシ
フェニル）−２−ヘプテン；４，６−ジメチル−２，
４，６−トリス（４’−ヒドロキシフェニル）−ヘプタ
ン；１，３，５−トリス（４’−ヒドロキシフェニル）
ベンゼン；１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン；２，２−ビス〔４，４−ビス（４’−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキシル〕プロパン；２，６−
ビス（２’−ヒドロキシ−５’−イソプロピルベンジ
ル）−４−イソプロピルフェノール；ビス〔２−ヒドロ
キシ−３−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジ
ル）−５−メチルフェニル〕メタン；ビス〔２−ヒドロ
キシ−３−（２’−ヒドロキシ−５’−イソプロピルベ
ンジル）−５−メチルフェニル〕メタン；テトラキス
（４−ヒドロキシフェニル）メタン；トリス（４−ヒド
ロキシフェニル）フェニルメタン；２’，４’，７−ト
リヒドロキシフラバン；２，４，４−トリメチル−
２’，４’，７−トリヒドロキシフラバン；１，３−ビ
ス（２’，４’−ジヒドロキシフェニルイソプロピル）
ベンゼン；トリス（４’−ヒドロキシフェニル）−アミ
ル−ｓ−トリアジンなどが挙げられる。

【００１０】また、場合によっては、（Ａ）成分のポリ
カーボネート系樹脂としては、ポリカーボネート部と、
ポリオルガノシロキサン部とからなるポリカーボネート
−ポリオルガノシロキサン共重合体を用いてもよい。こ
の際ポリオルガノシロキサン部の重合度は５以上が好ま
しい。この他、（Ａ）成分のポリカーボネート系樹脂と
しては、例えば、アジピン酸，ピメリン酸，スベリン
酸，アゼライン酸，セバシン酸，デカンジカルボン酸な
どの直鎖状脂肪族二価カルボン酸を共重合モノマーとす
る共重合体を用いることもできる。

【００１１】なお、ポリカーボネート系樹脂の重合時の
末端停止剤としては、公知の各種のものを使用すること
ができる。具体的には、一価フェノールとして、例え
ば、フェノール，ｐ−クレゾール，ｐ−ｔ−ブチルフェ
ノール，ｐ−ｔ−オクチルフェノール，ｐ−クミルフェ
ノール，ノニルフェノールなどが挙げられる。さらに、
難燃性を高めるために、リン化合物との共重合体、ある
いは、リン系化合物で末端封止したポリマーを使用する
こともできる。さらに、耐候性を高めるためには、ベン
ゾトリアゾール基を有する二価フェノールとの共重合体
を使用することもできる。

【００１２】本発明に用いられる（Ａ）ポリカーボネー
ト系樹脂の粘度平均分子量は、好ましくは１００００〜
６００００であり、さらに好ましくは１５０００〜４５
０００、最も好ましくは１８０００〜３５０００であ
る。粘度平均分子量が１００００未満では得られる樹脂
組成物の強度や耐熱性などが不充分である場合が多い。
粘度平均分子量が６００００を越えると、成形加工性が
不充分である場合が多い。

【００１３】このようなポリカーボネート系樹脂は、単
独で、あるいは、２種以上を組み合わせて使用される。
２種以上組み合わせて使用する場合には、組み合わせは
限定されない。例えば、モノマー単位が異なるもの、共
重合モル比が異なるもの、および／または、分子量が異
なるものが任意に組み合わせられる。本発明で用いられ
る、（Ｂ）熱可塑性ポリエステル系樹脂は、２価以上の
カルボン酸成分、２価以上のアルコールおよび／または
フェノール成分とを公知の方法で重縮合することにより
得られる熱可塑性ポリエステルである。熱可塑性ポリエ
ステル系樹脂の具体的としては、例えば、ポリエチレン
テレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタ
レート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレ
ートなどが挙げられる。

【００１４】２価以上の芳香族カルボン酸成分として
は、炭素数８〜２２の２価以上の芳香族カルボン酸、お
よびこれらのエステル形成性誘導体が用いられる。これ
らの具体例としては、テレフタル酸やイソフタル酸等の
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボ
キシフェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４
−４’−ジフェニルジカルボン酸、１，２−ビス（フェ
ノキシ）エタン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニル
スルホンジカルボン酸、トリメシン酸、トリメリット
酸、ピロメリット酸、等のカルボン酸、ならびにこれら
のエステル形成能を有する誘導体が挙げられる。これら
は単独あるいは２種以上を併用して用いられる。好まし
くはテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸である。取り扱い易さ、反応の容易さ、得られた樹
脂の物性、などに優れるからである。

【００１５】２価以上のアルコール及び／又はフェノー
ル成分としては、炭素数２〜１５の脂肪族化合物、炭素
数６〜２０の脂環式化合物、炭素数６〜４０の芳香族化
合物であって分子内に２個以上の水酸基を有する化合物
類、ならびにこれらのエステル形成性誘導体などが挙げ
られる。このようなアルコールおよび／またはフェノー
ル成分の具体例としては、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、
デカンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキ
サンジメタノール、シクロヘキサンジオール、２，２’
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２’
−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、ハ
イドロキノン、グリセリン、ペンタエリスリトール、な
どの化合物または、そのエステル形成能を有する誘導体
が挙げられる。好ましいアルコールおよび／またはフェ
ノール成分は、エチレングリコール、ブタンジオール、
シクロヘキサンジメタノール、である。取り扱い易さ、
反応の容易さ、得られた樹脂の物性、などが優れるから
である。

【００１６】（Ｂ）熱可塑性ポリエステル系樹脂には、
上記の酸成分ならびにアルコールおよび／またはフェノ
ール成分以外に、所望の特性を損なわない範囲で、公知
の共重合可能な成分が共重合されていても良い。このよ
うな共重合可能な成分としては、炭素数４〜１２の２価
以上の脂肪族カルボン酸、炭素数８〜１５の２価以上の
脂環式カルボン酸、などのカルボン酸類およびこれらの
エステル形成性誘導体が挙げられる。これらの具体例と
しては、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデ
カンジカルボン酸、マレイン酸、１，３−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸、などのジカルボン酸または、そのエステル形成能を
有する誘導体、が挙げられる。

【００１７】また、ｐ−ヒドロキシ安息香酸のようなオ
キシ酸およびこれらのエステル形成性誘導体、ε−カプ
ロラクトンのような環状エステル、等も共重合成分とし
て使用可能である。さらに、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリ（エチレンオキサイド
・プロピレンオキサイド）ブロックおよびまたは、ラン
ダム共重合体、ビスフェノールＡ共重合ポリエチレンオ
キシド付加重合体、同プロピレンオキシド付加重合体、
同テトラヒドロフラン付加重合体、ポリテトラメチレン
グリコール、等のポリアルキレングリコール単位を高分
子鎖中に一部共重合させた熱可塑性ポリエステル系樹脂
を用いることもできる。上記成分の共重合量としては、
概ね２０重量％以下であり、好ましくは、１５重量％以
下、さらに好ましくは、１０重量％以下である。

【００１８】（Ｂ）熱可塑性ポリエステル系樹脂は、ア
ルキレンテレフタレート単位を、好ましくは８０重量％
以上、さらに好ましくは８５重量％以上、最も好ましく
は９０重量％以上有するポリアルキレンテレフタレート
である。得られた組成物の物性バランス（例えば成形
性）に優れるためである。（Ｂ）熱可塑性ポリエステル
系樹脂の、フェノール／テトラクロロエタン＝１／１
（重量比）混合溶媒中、２５℃で測定したときの対数粘
度（ＩＶ）は、好ましくは０．３０〜２．００ｄｌ／ｇ
以上であり、好ましくは０．４０〜１．８０ｄｌ／ｇ、
さらに好ましくは０．５０〜１．６０ｄｌ／ｇである。
対数粘度が０．３０未満では、成形体の難燃性や機械的
強度が不充分である場合が多く、２．００ｄｌ／ｇを越
えると成形流動性が低下する傾向がある。

【００１９】（Ｂ）熱可塑性ポリエステル系樹脂は、単
独で、あるいは、２種以上組み合わせて使用されうる。
２種以上組み合わせて使用する場合には、組み合わせは
限定されない。例えば、共重合成分やモル比が異なるも
の、および／または、分子量が異なるものが、任意に組
み合わせられる。本発明においては、（Ａ）ポリカーボ
ネート系樹脂と（Ｂ）熱可塑性ポリエステル系樹脂との
混合比は、重量比で、９５／５〜５０／５０であり、好
ましくは、９０／１０〜５５／４５、さらに好ましく
は、８５／１５〜６０／４０の範囲である。（Ａ）ポリ
カーボネート系樹脂と（Ｂ）熱可塑性ポリエステル系樹
脂との混合物中での（Ｂ）熱可塑性ポリエステル系樹脂
の重量比が、５未満であると得られた成形品の成形加工
性、耐溶剤性、が低下し、また５０を越えると耐衝撃
性、難燃性、が低下するので好ましくない。本発明で
は、（Ｃ）（Ｃ１）有機リン系難燃剤、（Ｃ２）被覆処
理された安定化赤燐、から選ばれる１種以上の難燃剤を
用いることで、臭素や塩素を含有する化合物を用いずに
高度な難燃性を付与することができる。（Ｃ）成分は
（Ｃ１）（Ｃ２）成分それぞれ単独で用いてもよく、
（Ｃ１）（Ｃ２）成分を組合せて用いてもよい。（Ｃ
１）有機リン系難燃剤とは、具体的にホスフェート、ホ
スホネート、ホスフィネート、ホスフィンオキシド、ホ
スファイト、ホスホナイト、ホスフィナイト、ホスファ
ゼン、などが挙げられ、さらに具体的にトリメチルホス
フェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフ
ェート、トリ（２−エチルヘキシル）ホスフェート、ト
リブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェ
ート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホス
フェート、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェー
ト、トリナフチルホスフェート、クレジルジフェニルホ
スフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、ジフ
ェニル（２−エチルヘキシル）ホスフェート、ジ（イソ
プロピルフェニル）フェニルホスフェート、フェニルジ
クレジルホスフェート、ジー２−エチルヘキシルホスフ
ェート、モノイソデシルホスフェート、２−アクリロイ
ルオキシエチルアシッドホスフェート、２−メタクリロ
イルオキシエチルアシッドホスフェート、ジフェニル−
２−アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジフェニ
ルー２ーメタクリロイルオキシエチルホスフェート、ト
リフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスフ
ァイト、トリストリデシルホスファイト、ジブチルハイ
ドロジエンホスファイト、トリフェニルホスフィンオキ
シド、トリクレジルホスフィンオキシド、メタンホスホ
ン酸ジフェニル、フェニルホスホン酸ジエチル、フェノ
キシホスファゼン、プロポキシホスファゼン、などのリ
ン系化合物が挙げられる。ここで特に下記一般式
（２）：

【００２０】

【化２】

【００２１】（式中、Ｒ１〜Ｒ４は1価の芳香族基また
は脂肪族基、Ｒ５は2価の芳香族基、ｎは０〜１６、を
示し、ｎ個のＲ３及びＲ５はそれぞれ異なっていても良
い。）で示されるリン酸エステルであることが、成形加
工性を大幅に改善でき、難燃性に優れるうえ、取り扱い
も容易であるため好ましく、前期一般式（２）において
ｎが１〜１６である場合の縮合燐酸エステルが、成形時
に金型等の金属部分に対する汚染性が低い点から、さら
に好ましい。前期一般式（２）で表される燐酸エステル
（ｎ＝０）の具体例として、トリフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフ
ェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニル
ジフェニルホスフェート、等が挙げられる。前期一般式
（２）で表される縮合リン酸エステルの具体例として
は、レゾルシノールビス（ジフェニル）ホスフェート
（３）

【００２２】

【化３】

【００２３】（ｎ＝０〜１５） レゾルシノールビス（ジ−２,６−キシリル）ホスフェ
ート（４）

【００２４】

【化４】

【００２５】（ｎ＝０〜１５） ビスフェノールＡビス（ジクレジル）ホスフェート
（５）

【００２６】

【化５】

【００２７】（ｎ＝０〜１５） ハイドロキノンビス（ジ−２,６−キシリル）ホスフェ
ート（６）

【００２８】

【化６】

【００２９】（ｎ＝０〜１５）およびこれらのが組み合
わされた縮合物などが挙げられる。これら有機リン系難
燃剤は単独あるいは２種以上を併用して用いられる。上
記有機リン系難燃剤（Ｃ１）を単独で用いる場合の添加
量は、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）と熱可塑性ポリエ
ステル系樹脂（Ｂ）からなる樹脂１００重量部に対し、
０．１〜３０重量部であり、好ましくは０．２〜２５重
量部、さらに好ましくは０．３〜２０重量部である。
（Ｃ１）有機リン系難燃剤の添加量が０．１重量部未満
であると、難燃性や成形加工性の改善効果に乏しく、３
０重量部を超えると得られた成形品の耐衝撃性、耐熱
性、耐溶剤性が低下する傾向がある。

【００３０】本発明で用いられる（Ｃ２）被覆処理され
た安定化赤燐とは、種々の方法で表面を被覆処理するこ
とにより安定化させた赤燐であり、好ましくは、熱硬化
性樹脂被膜、金属水酸化物被膜、金属メッキ被膜から選
ばれる１種以上の化合物により被覆処理された赤燐が挙
げられる。熱硬化性樹脂としては、赤燐を被覆できる樹
脂であれば特に制限はなく、その具体例としては、フェ
ノール−ホルマリン系樹脂、尿素−ホルマリン系樹脂、
メラミン−ホルマリン系樹脂、アルキッド系樹脂などが
挙げられる。金属水酸化物としては、赤燐を被覆できる
化合物であれば特に制限はないが、その具体例としては
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜
鉛、水酸化チタンなどが挙げられる。無電解メッキ被膜
としては、赤燐を被覆できるものであれば特に制限はな
いが、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ａｌまたはこれらの合金などが挙げられる。さらに
は、これらの被膜は２種以上組み合わせてあるいは２重
以上に積層されていてもよい。安定化赤燐は好ましく
は、熱硬化性樹脂被膜、金属水酸化物被膜、金属メッキ
被膜から選ばれる１種以上の化合物被膜により処理され
た赤燐である。安定化赤燐系難燃剤の取り扱いが容易と
なるうえ、臭気も改善されるためである。安定化赤燐
は、単独あるいは２種以上組み合わせて使用される。２
種以上組み合わせて使用する場合には、組み合わせは限
定されない。例えば、被膜の異なるもの、および／また
は、粒径などの異なるものを任意に組み合わせられる。
（Ｃ２）安定化赤燐を単独で用いる場合の含有量は、
（Ａ）ポリカーボネート系樹脂および（Ｂ）熱可塑性ポ
リエステル系樹脂の合計量１００重量部に対して、０．
１〜５重量部であり、好ましくは０．３〜４重量部、更
に好ましくは０．５〜３重量部である。０．１重量部未
満では、得られる成形品の難燃性が不充分であり、５重
量部を越えると、成形時に臭気が激しく発生するため好
ましくない。また、上記（Ｃ１）（Ｃ２）を併用添加す
る場合の好ましい添加量は、上記（Ｃ１）（Ｃ２）をそ
れぞれ単独添加する場合の添加量と同様である。（Ｃ
１）（Ｃ２）を併用添加することにより、ポリカーボネ
ート系樹脂の持つ耐衝撃性や耐熱性、ポリエステル系樹
脂の持つ耐溶剤性、等の優れた特性を低下させることな
く、優れた難燃性を発揮し、同時に成形加工性を改良す
ることができる。本発明で用いる（Ｄ）エポキシ変性ブ
ロック共重合体は、同一分子内にビニル芳香族化合物を
主体とする重合体ブロック（１）と、共役ジエン化合物
を主体とする重合体ブロック（２）とからなるブロック
共重合体（３）又はその部分水添物（４）の共役ジエン
化合物に由来する二重結合をエポキシ化したものであ
る。ブロック共重合体（３）を構成する重合体ブロック
（１）の主体である「ビニル芳香族化合物」としては、
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−
第三級ブチルスチレン、ジビニルベンゼン、ｐ−メチル
スチレン、１，１−ジフェニルスチレン等が例示でき、
スチレンが好ましく用いられる。これらは１種または２
種以上を組み合わせて使用することができる。ブロック
共重合体（３）を構成する重合体ブロック（２）の主体
である「共役ジエン化合物」としては、ブタジエン、イ
ソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−
１，３−ブタジエン、ピペリレン、３−ブチル−１，３
−オクタジエン、フェニル−１，３−ブタジエン等が例
示できる。これらの中から１種または２種以上を組み合
わせて使用することができる。中でもブタジエン、イソ
プレン及びこれらの組合せが好ましい。ブロック共重合
体（３）は、ビニル芳香族化合物からなる重合体ブロッ
ク（１）と共役ジエン化合物からなる重合体ブロック
（２）とからなる。ビニル芳香族化合物と共役ジエン化
合物との共重合（重量）比は、ビニル芳香族化合物／共
役ジエン化合物が５／９５〜７０／３０の範囲であり、
特に１０／９０〜６０／４０の範囲であることが好まし
い。ブロック共重合体（３）の分子構造は、直鎖状、分
岐状、放射状あるいはこれらの任意の組合せのいずれで
あってもよい。例えば、重合体ブロック（１）と重合体
ブロック（２）とが、１−２−１、２−１−２−１、
（１−２−）4Ｓｉ、１−２−１−２−１等の構造を有
する場合が例示できる。なお、ブロック重合体（３）の
共役ジエン化合物に由来する不飽和結合は、部分的に水
添されたもの（４）であってもよい。ブロック共重合体
（３）の数平均分子量は、５，０００〜６００，０００
であることが好ましく、特に好ましくは１０，０００〜
５００，０００の範囲である。また、分子量分布［重量
平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）］は１０以下であることが好ましい。この範
囲で各成分との適度な相溶性が得られるからである。エ
ポキシ変性ブロック共重合体（Ｄ）は、上記ブロック重
合体（３）またはその部分水添物（４）を不活性溶媒中
でハイドロパーオキサイド類、過酸類などのエポキシ化
剤と反応させることより得られる。エポキシ変性ブロッ
ク共重合体（Ｄ）の配合により、熱可塑性樹脂組成物に
適度な耐衝撃性を付与することができる。エポキシ化に
際して使用するエポキシ化剤の量には厳密な制限がな
く、エポキシ化剤の種類、所望されるエポキシ化度、使
用する個々のブロック共重合体（３）又は（４）によっ
て適宜選択する。（Ｄ）エポキシ変性ブロック共重合体
は、エポキシ当量が２５０以上３０００以下のものを用
いるのが好ましい。エポキシ当量が２５０未満では、成
形加工時にエポキシ基の反応によるゲル化物が生じた
り、組成物の成形加工性が低下する傾向が見られ、エポ
キシ当量が３０００を越えると、耐衝撃性改善効果に劣
ったり、成形加工時に成形体表面が剥離したりする傾向
が見られる。（Ｄ）エポキシ変性ブロック共重合体は、
芳香族ビニル系化合物とエポキシ化ジエン系化合物との
重量比が３０／７０〜８０／２０のものを用いるのが好
ましい。芳香族ビニル系化合物の重量比が３０％未満で
は、高温で成形加工したときの熱安定性が低下する傾向
が見られ、８０％を越えると、耐衝撃性改善効果に劣っ
たり、成形加工時に成形体表面が剥離したりする傾向が
見られる。本発明では、（Ｅ）（Ｅ１）シリコーン、
（Ｅ２）珪酸塩化合物、（Ｅ３）フッ素系樹脂から選ば
れる１種以上の化合物を併用することで、燃焼試験時に
生じるドリッピング現象を防止し、薄肉成形体でも高い
難燃性を付与することができる。（Ｅ）成分は（Ｅ１）
〜（Ｅ３）成分それぞれ単独で用いてもよく、（Ｅ１）
〜（Ｅ３）成分を任意に２種組み合わせて用いてもよ
く、（Ｅ１）〜（Ｅ３）成分すべてを用いてもよい。本
発明で用いられる（Ｅ１）シリコーンには特に制限はな
く、例えば、Ｒ₃ＳｉＯ_0.5、Ｒ₂ＳｉＯ、ＲＳｉＯ_1.5、
Ｒ’Ｒ₂ＳｉＯ_0.5、Ｒ’ＲＳｉＯ、Ｒ’₂ＳｉＯ、Ｒ’
ＳｉＯ_1.5、ＳｉＯ₂単位およびこれらの混合物（式中Ｒ
はそれぞれ個別に置換または非置換である飽和または不
飽和の一価の炭化水素基、Ｒ’はそれぞれ個別にＲと同
じまたは水素原子、ヒドロキシル、アルコキシル、アリ
ール、ビニル、アリルなどの基を表す、さらにＲ、Ｒ’
の基の中で一部がエポキシ基、アミノ基、水酸基、カル
ボキシル基、メルカプト基、ビニル基、フェノール基、
アクリル基、メタクリル基などの反応性基で置換されて
いてもよい）などで表される単位からなる化学的に結合
されたシロキシ単位を有する、液体状、ガム状、ワニス
状、粉体状、フレーク状、などの重合体が挙げられる。
その具体例としては、ポリジメチルシロキサン、ポリメ
チルフェニルシロキサン、ポリジフェニルシロキサンな
どのＲ₂ＳｉＯを主たる構成単位とするポリジオルガノ
シロキサン、ポリジオルガノシロキサンの炭化水素基に
含まれる水素原子の一部がエポキシ基、アミノ基、水酸
基、カルボキシル基、メルカプト基、ビニル基、フェノ
ール基、アクリル基、メタクリル基などの反応性基で置
換された変性ポリジオルガノシロキサン、ポリメチルシ
ルセスキオキサン、ポリメチルフェニルシルセスキオキ
サンなどの、ＲＳｉＯ_1.5を主たる構成単位とするポリ
オルガノシルセスキオキサン、Ｒ₃ＳｉＯ_0.5単位とＳｉ
Ｏ₂単位とを主たる構成成分とするシリコーン樹脂、ゴ
ム弾性を有するポリオルガノシロキサン系ゴムなどが挙
げられる。シリコーン（Ｅ１）の使用量は、ポリカーボ
ネート系樹脂（Ａ）および熱可塑性ポリエステル系樹脂
（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０．１〜５０重
量部であり、好ましくは０．１〜４０重量部、更に好ま
しくは、０．５〜３０重量部である。前記使用量が０．
１重量部未満では、難燃性が不十分であり、５０重量部
を越えると、本発明の難燃性樹脂組成物の機械的強度が
低下する傾向にあるため好ましくない。シリコーン（Ｅ
１）は、単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用
いてもよい。２種以上を組み合わせてもちいる場合に
は、組み合わせはとくに限定されない。本発明で用いる
（Ｅ２）珪酸塩化合物は、難燃性を向上させる効果を有
するが、このほかにも、珪酸塩化合物を添加すること
で、耐熱性や弾性率などの向上をもはかることもでき
る。このような珪酸塩化合物は、代表的にはＳｉＯ２単
位の化学組成を含む化合物である。形状については特に
限定されないが、代表的には粉体状、粒状、針状、板
状、等である。これら珪酸塩化合物は、天然物であって
も合成されたものであっても良い。珪酸塩化合物の具体
例としては、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪
酸カルシウム、タルク、マイカ、ワラストナイト、カオ
リン、珪藻土、スメクタイト、等が挙げられる。中でも
マイカ、タルク、カオリン、スメクタイト、が、成形体
の難燃性を画期的に高める効果に優れる上、成形品とし
たときの成形品の異方性を抑える効果や、耐熱性や機械
的強度の向上効果にも優れるため好ましい。これらは、
単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよ
い。２種以上を組み合わせてもちいる場合には、組み合
わせはとくに限定されない。珪酸塩化合物（Ｅ２）は、
シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤
などの表面処理剤で処理されていてもよい。該シラン系
カップリング剤としては例えばエポキシ系シラン、アミ
ノ系シラン、ビニル系シランなどが挙げられ、チタネー
ト系カップリング剤としては、例えばモノアルコキシ
型、キレート型、コーディネート型などのものが挙げら
れる。上記（Ｅ２）珪酸塩化合物の添加量は、ポリカー
ボネート系樹脂（Ａ）と熱可塑性ポリエステル系樹脂
（Ｂ）からなる樹脂１００重量部に対し、０．１〜１０
０重量部であり、好ましくは０．２〜７０重量部、さら
に好ましくは０．３〜５０重量部である。（Ｅ２）珪酸
塩化合物の添加量が０．１重量部未満であると得られた
成形品の難燃性改善効果に乏しく、また１００重量部を
超えると得られた成形品の耐衝撃性、熱安定性、表面性
が低下するうえ、溶融混練時の樹脂との混練が困難とな
るなど取り扱いが困難になる傾向がある。本発明で用い
られるフッ素系樹脂（Ｅ３）とは、フッ素原子を有する
樹脂である。とは樹脂中にフッ素原子を有する樹脂であ
る。具体的には、ポリモノフルオロエチレン、ポリジフ
ルオロエチレン、ポリトリフルオロエチレン、ポリテト
ラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン／ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体、エチレン／テトラフルオ
ロエチレン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、などを挙
げることができる。また、えられた成形品の難燃性など
の物性を損なわない程度で必要に応じ、該フッ素樹脂の
製造に用いる単量体と共重合可能な単量体とを併用して
重合してえられた共重合体を用いてもよい。これらのフ
ッ素系樹脂は１種のみを用いても良く、２種以上を併用
して用いても良い。フッ素系樹脂の分子量は、１００万
〜２０００万が好ましく、さらに好ましくは２００万〜
１０００万である。これらフッ素系樹脂の製造方法に関
しては、乳化重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合など
の通常公知の方法によりえることができる。フッ素系樹
脂（Ｅ３）で好ましくはフッ素化ポリオレフィン樹脂で
あり、さらに好ましくは、平均粒径が７００μｍ以下の
フッ素化ポリオレフィン樹脂である。ここでいう平均粒
径とは、フッ素化ポリオレフィン樹脂の一次粒子が凝集
して形成される二次粒子の平均粒径をいう。さらに、フ
ッ素化ポリオレフィン樹脂で好ましくは、密度と嵩密度
の比（密度／嵩密度）が６．０以下のフッ素化ポリオレ
フィン樹脂である。ここでいう、密度と嵩密度とは、Ｊ
ＩＳ−Ｋ６８９１に記載されている方法にて測定したも
のである。フッ素系樹脂（Ｅ３）は単独で用いてもよ
く、２種以上を組み合わせて用いてもよい。２種以上を
組み合わせて使用する場合には、組み合わせは限定され
ない。たとえば、種類の異なるものなどが任意に用いら
れる。フッ素系樹脂（Ｅ３）の使用量は、ポリカーボネ
ート系樹脂（Ａ）および熱可塑性ポリエステル系樹脂
（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０.００５〜５
重量部であり、好ましくは０．０１〜１重量部、さらに
好ましくは０．０２〜０．５重量部である。使用量が
０．００５未満では、難燃性を向上させる効果が小さ
く、５重量部を越えると本発明の難燃性樹脂組成物の成
形流動性、成形体表面外観性が低下する傾向にあるため
好ましくない。本発明では、得られた成形体の耐衝撃
性、靭性、耐溶剤性、を高めるために、（Ｆ）オレフィ
ン系樹脂が用いられる。これら樹脂としては、０℃以
下、さらには、−２０℃以下に少なくとも一つのガラス
転移点を有するものが、得られた樹脂の耐衝撃性を向上
させるため好ましい。オレフィン系樹脂とは、狭義のポ
リオレフィンの他に、ポリジエン、およびそれら２種以
上からなる混合物、オレフィンモノマーとジエンモノマ
ー２種以上からなる共重合体、オレフィンモノマーとオ
レフィンに共重合可能な他のビニル系モノマー１種以上
とからなる共重合体、等を包含する広義の概念として用
いられる。例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、１−ペンテン、イソブテン、ブタジエン、イソプレ
ン、フェニルプロパジエン、シクロペンタジエン、１，
５−ノルボルナジエン、１，３−シクロヘキサジエン、
１，４−シクロヘキサジエン、１，５−シクロオクタジ
エン、１，３−シクロオクタジエン、α，ω−非共役ジ
エン類、等のモノマー群から１種あるいは２種以上の組
み合わせで選ばれる単独重合体あるいは共重合体、更
に、これらの単独重合体、共重合体２種以上からなる混
合物からなる混合物が挙げられる。これらの中でも、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、等が、得られた組成物の
耐溶剤性が向上するため好ましく用いられる。また、こ
れらオレフィン成分と、（メタ）アクリル酸、（メタ）
アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸グリ
シジルエステル、酢酸ビニル、無水マレイン酸、Ｎ−フ
ェニルマレイミド、一酸化炭素、等のオレフィンと共重
合可能なビニル系単量体との共重合体であっても良い。
これら共重合体の具体例としてはポリエチレンを例に挙
げれば、エチレン・（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル・一酸化炭素共重合体、エチレン・グリシジルメ
タクリレート共重合体、エチレン・グリシジルメタクリ
レート・酢酸ビニル共重合体、エチレン・グリシジルメ
タクリレート・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共
重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・酢
酸ビニル・一酸化炭素共重合体、エチレン・（メタ）ア
クリル酸共重合体、エチレン・無水マレイン酸共重合
体、エチレン・無水マレイン酸・Ｎ−フェニルマレイミ
ド共重合体、等が挙げられる。他のオレフィン系樹脂で
も同等の共重合体が製造可能である。これらポリオレフ
ィン系樹脂の重合方法には特に制限はなく、種々の方法
で重合可能である。ポリエチレンであれば、重合方法に
より高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度
ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、等が得られる
が、いずれも好ましく用いることができる。（Ｆ）オレ
フィン系樹脂の添加量は、ポリカーボネート系樹脂
（Ａ）と熱可塑性ポリエステル系樹脂（Ｂ）からなる樹
脂１００重量部に対し、好ましくは０．１〜２０重量
部、更に好ましくは、０．２〜１５重量部、最も好まし
くは０．３〜１０重量部である。０．１重量部未満では
組成物の耐衝撃性、耐溶剤性の改善効果が少なく、２０
重量部をこえると得られた組成物の難燃性、剛性、耐熱
性、などが低下するため好ましくない。本発明の難燃性
樹脂組成物には、本発明を損なわない範囲でさらに他の
任意の熱可塑性あるいは熱硬化性の樹脂、例えば不飽和
ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリスチレン
系樹脂、ゴム状弾性体共重合ポリスチレン系樹脂、アク
リロニトリル・スチレン系化合物共重合体、ポリアルキ
ル（メタ）アクリレート系樹脂、ポリフェニルマレイミ
ド系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリサ
ルホン系樹脂、ゴム状弾性体、グラフト変性ゴム状弾性
体、等を単独あるいは２種以上あわせて添加しても良
い。また本発明の難燃性樹脂組成物をより高性能な物に
するため、フェノール系酸化防止剤、チオエーテル系酸
化防止剤、等の酸化防止剤、リン系安定剤、等の熱安定
剤、等を単独または２種類以上併せて使用することが好
ましい。さらに必要に応じて、通常良く知られた、安定
剤、滑剤、離型剤、可塑剤、リン系以外の難燃剤、難燃
助剤、紫外線吸収剤、光安定剤、顔料、染料、帯電防止
剤、導電性付与剤、分散剤、相溶化剤、抗菌剤、等の添
加剤を単独または２種類以上併せて使用することが出来
る。本発明の組成物の製造方法は特に限定されるもので
はない。例えば上記成分、及び他の添加剤、樹脂、等を
乾燥後、単軸、２軸等の押出機のような溶融混練機にて
溶融混練する方法等により製造することができる。ま
た、配合剤が液体である場合は、液体供給ポンプなどを
用いて押出機に途中添加して製造することもできる。本
発明で製造された熱可塑性樹脂組成物の成形加工法は特
に限定されるものではなく、熱可塑性樹脂について一般
に用いられている成形法、例えば射出成形、ブロー成
形、押出成形、真空成形、プレス成形、カレンダー成
形、等が適用できる。

【００３１】

【実施例】以下、本発明を実施例によって詳しく説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、以下では特にことわりがない限り、「部」は重量部
を、「％」は重量％を意味する。なお、樹脂組成物の評
価は下記の方法で行った。 評価方法 得られたペレットを１００℃にて４時間乾燥後、１５０
ｔ射出成形機を用い、シリンダー温度２７０℃、金型温
度５０℃にて、厚み１．６ｍｍ、２．５ｍｍ、３．２ｍ
ｍ、のバー（幅１２ｍｍ、長さ１２７ｍｍ）、厚み３．
２ｍｍのＡＳＴＭ１号ダンベル試験片、１５０ｍｍ角×
厚み２．５ｍｍの平板、を得て、以下の評価を行った。 難燃性：ＵＬ−９４規格に従い、厚み１．６ｍｍバーの
難燃性をＶ試験で評価した。この評価にて難燃性がＶ−
０評価であったものについては、ＵＬ−９４規格に従っ
て厚み２．５ｍｍバー及び１５０ｍｍ角２．５ｍｍ厚み
の平板を用い、５Ｖ試験で難燃性を評価した。 耐衝撃性：厚み３．２ｍｍバーを用い、ＡＳＴＭ Ｄ−
２５６に従って、２３℃にてノッチ付きＩＺＯＤ衝撃強
度の測定を行い、耐衝撃性を評価した。 耐溶剤性： （１）厚み３．２ｍｍバーに１％曲げ歪みを与え、ガソ
リン（日本石油（株）製 レギュラーガソリン）を塗布
した後、２３℃にて４８時間放置した。 （２）３．２ｍｍバーに１％曲げ歪みを与え、サラダ油
を塗布した後、８０℃に保たれたオーブン中にて７２時
間処理した。 （３）３．２ｍｍバーに１％曲げ歪みを与え、ジオクチ
ルフタレート（試薬）を塗布した後、８０℃に保たれた
オーブン中にて２４時間処理した。これら３種類の処理
を別々に実施し、表面外観変化を目視にて以下の基準で
評価した。 ○：いずれの試験でも外観変化無し △：いずれか一つ〜二つの試験にて、サンプルにクラッ
ク発生有り ×：三つの試験のいずれにおいても、サンプルにクラッ
ク発生有り 熱安定性：得られたペレットを１００℃にて４時間乾燥
後、７５ｔ射出成形機を用い、シリンダー温度３１０℃
にて成形サイクル３分にて、金型温度５０℃にて１５０
ｍｍ×１５０ｍｍ×２．５ｍｍの板状の成形体を２０枚
成形し、１０枚目〜２０枚目までの１０枚の成形品につ
いて、表面外観性を目視にて評価した。 ○：外観良好 △：フラッシュ、シルバー、樹脂焼け、変色、等による
外観不良が成形品の一部に見られる。 ×：フラッシュ、シルバー、樹脂焼け、変色、等による
外観不良が成形品の全面に見られる。 耐湿熱性：ＡＳＴＭ１号試験片を６５℃８５％湿度条件
下で１０００時間処理し、処理前後の試験片を、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ６３８に準じて、２３℃、引張速度１０ｍｍ／ｍ
ｉｎの条件で引張試験を行い、処理前後の引張強度の差
から、引張強度保持率を算出した。保持率が高いほど耐
湿熱性に優れる。 成形加工性 ＪＩＳ Ｋ−６７３０に準じ、２８０℃、２１６０ｇ荷
重でのメルトインデックスの値を測定した。（単位ｇ／
１０分） 実施例１ ・粘度平均分子量が約２３５００のビスフェノールＡ型
ポリカーボネート樹脂（Ａ１）８５重量部、対数粘度が
約０．７５ｄｌ／ｇの２酸化ゲルマニウムを用いて重合
されたポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｂ１）１５重
量部、スチレン−ブタジエンブロック共重合体をエポキ
シ化した、エポキシ変性ブロック共重合体（Ｄ１）［エ
ポフレンドＡ−１０２０：ダイセル化学工業製商品名：
ブタジエン／スチレン重量比６０／４０、エポキシ当量
約５１０］２．０重量部、平均粒径１３μｍのタルク
（Ｅ２−１）（タルカンＰＫ：林化成製商品名）０．５
部、ポリテトラフルオロエチレン（Ｅ３−１）（ポリフ
ロンＦＡ−５００：ダイキン製商品名）０．３部、エチ
レン・エチルアクリレート共重合体［エチルアクリレー
ト含有量＝３５重量％］（Ｆ１）（エバフレックスＥＥ
ＡＡ７０９：三井デュポンポリケミカル製商品名）２．
０部、安定剤として、ホスファイト系安定剤であるＨＰ
−１０（旭電化製商品名）を０．２重量部、フェノール
系安定剤であるＡＯ−６０（旭電化製商品名）を０．２
重量部、を予めドライブレンドした後、シリンダー温度
を２６０℃に設定したベント付き２軸押出機［ＴＥＸ４
４：日本製鋼所株式会社製商品名］のホッパーに供給す
ると共に、有機リン系難燃剤（Ｃ１）としてビスフェノ
ールＡビス（ジクレジルホスフェート）７．５部を同押
出機の液体添加ポンプより途中添加して溶融押出するこ
とにより、樹脂組成物を得た。該樹脂組成物の評価結果
を表１に示す。 実施例２〜１８：各配合剤を表１〜表２に示した量に変
更した以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を得
た。ただし、配合剤は以下のものを用いた。評価結果を
表１〜表２に示す。 （Ａ）ポリカーボネート系樹脂として 粘度平均分子量が約２６５００であるビスフェノールＡ
型ポリカーボネート樹脂（Ａ２） （Ｂ）熱可塑性ポリエステル系樹脂として ・対数粘度が０．６であるポリエチレンテレフタレート
樹脂（Ｂ２） ・対数粘度が０．８５であるポリブチレンテレフタレー
ト樹脂（Ｂ３） （Ｃ１）有機リン系難燃剤として ・トリフェニルホスフェート（Ｃ１−２） ・トリ（２，６−キシリル）ホスフェート（Ｃ１−３） ・レゾルシノールビス（ジ−２,６−キシリル）ホスフ
ェート（Ｃ１−４） ・ハイドロキノンビス（ジ−２,６−キシリル）ホスフ
ェート（Ｃ１−５） ・レゾルシノールビス（ジフェニル）ホスフェート（Ｃ
１−６） これらのうち、常温で液体のものは押出機の液体添加ポ
ンプより途中添加し、常温で個体のものは押出機のホッ
パーより添加した。 （Ｃ２）被覆処理された安定化赤燐として ・安定化赤燐［ノーバエクセルＦ５：燐化学工業製商品
名］フェノール樹脂で表面コートされた安定化赤燐（Ｃ
２−１） （Ｄ）共重合体として、 （Ｄ２）エポフレンドＡ１０１０：ダイセル化学工業株
式会社商品名：ブタジエン／スチレン重量比６０／４
０、エポキシ当量約１０００］ （Ｅ１）シリコーンとして、 ・シリコーン（Ｅ１−１）［ＳｉパウダーＤＣ４−７０
５１：東レダウコーニングシリコーン製商品名］ （Ｅ２）珪酸塩化合物として、 ・平均粒径約２０μｍのマイカ ［Ａ−２１Ｓ：山口雲
母製商品名］（Ｅ２−２） （Ｆ）オレフィン系樹脂として、 ・エチレン・メチルアクリレート・グリシジルメタクリ
レート共重合体［メチルアクリレート含有量＝３０重量
％、グリシジルメタクリレート含有量＝６重量％］（Ｆ
２）（ボンドファースト７Ｍ：住友化学製商品名） ・直鎖低密度ポリエチレン（Ｆ３）（モアテック０１６
８Ｎ：出光石油化学製商品名） ・エチレン・グリシジルメタクリレート共重合体［グリ
シジルメタクリレート含有量＝１２重量％］（Ｆ４）
（ボンドファーストＥ：住友化学製商品名） 比較例１〜１０ 各配合剤を表３に示した量に変更した以外は、実施例１
と同様にして樹脂組成物を得た。評価結果を表３に示
す。なお実施例に示した以外の配合剤は以下のものを用
いた。 ＭＢＳゴム：カネエースＭ−５１１（鐘淵化学工業製商
品名） ＡＢＳゴム：ブタジエン５０ｗｔ％に、アクリロニトリ
ル１０ｗｔ％、スチレン４０ｗｔ％をグラフト共重合さ
せたもの。比較例１では、（Ｂ）ポリエステルを用いて
いないため、耐溶剤性、成形加工性が低下する。比較例
２では、（Ａ）ポリカーボネートと（Ｂ）ポリエステル
との比率が本特許の範囲外であるため、耐衝撃性や難燃
性が低下する。比較例３では、（Ｃ）難燃剤を用いてい
ないため、難燃性が得られていない。比較例４では、
（Ｃ）難燃剤の量が本特許の範囲外であるため、耐溶剤
性、熱安定性、耐湿熱性、等が低下する。比較例５で
は、（Ｄ）共重合体を用いていないため、耐衝撃性、耐
湿熱性、耐溶剤性が低下するうえ、熱安定性、難燃性も
若干悪化する。比較例６では、（Ｅ）をいずれも用いて
いないため、難燃性が低下する。比較例７では（Ｆ）オ
レフィン系樹脂を用いていないため、耐衝撃性、耐溶剤
性、が低下する。比較例８では、（Ｄ）共重合体の添加
量が本特許の範囲外であるため、成形加工が困難であっ
た。比較例９では、（Ｄ）共重合体のかわりにグラフト
ゴムを用いたため、耐湿熱性、熱安定性、耐溶剤性が低
下するうえ、難燃性も若干低下する傾向がある。以上の
ように、実施例である表１〜表２と比較例である表３を
比較して明らかであるように、本発明の組成物はいずれ
も難燃性と共に耐衝撃性、耐溶剤性、耐湿熱性、熱安定
性においても優れていることがわかる。

【００３２】

【発明の効果】本発明の難燃性樹脂組成物は、塩素や臭
素などの化合物を用いずに難燃化されたポリカーボネー
ト系樹脂組成物の耐衝撃性、耐溶剤性、耐湿熱性、熱安
定性を改善し、さらに従来知られている組成物と比べて
高度な難燃性を示し、かつ成形加工性も良好な組成物を
提供することができる。これらは工業的に非常に有用で
ある。

【００３３】

【表1】

【００３４】

【表2】

【００３５】

【表3】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 27/12 Ｃ０８Ｌ 27/12 53/02 53/02 67/02 67/02 83/04 83/04 Ｆターム(参考） 4J002 AC085 BB034 BB054 BB064 BB074 BB094 BB124 BB154 BB164 BC065 BD124 BD144 BD154 BD164 BG035 BK004 BL024 BP014 CB005 CD204 CF042 CF052 CF062 CF072 CF082 CF215 CG011 CG021 CG041 CH075 CJ004 CL005 CN025 CN035 CP034 CQ013 DA057 DJ008 DJ038 DJ048 DJ058 EW046 EW066 EW126 EW146 EW156 FB077 FB108 FB138 FB148 FB168 FB267 FD020 FD030 FD040 FD050 FD090 FD100 FD110 FD130 FD133 FD136 FD160 FD170 FD180 FD200

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリカーボネート系樹脂と （Ｂ）熱可塑性ポリエステル系樹脂からなり、両者の重
   量比（Ａ）／（Ｂ）が９５／５〜５０／５０である樹脂
   組成物１００重量部に対して、 （Ｃ）下記（Ｃ１）（Ｃ２）から選ばれるリン系難燃剤
   １種以上 （Ｃ１）有機リン系難燃剤 ０．１〜３０重量部 （Ｃ２）被覆処理された安定化赤燐 ０．１〜５重量部 （Ｄ）同一分子内にビニル芳香族化合物を主体とする重
   合体ブロック（１）と共役ジエン化合物を主体とする重
   合体ブロック（２）、とからなるブロック共重合体
   （３）またはその部分水添物（４）の共役ジエン化合物
   に由来する二重結合を、一部又は全部エポキシ化した、
   エポキシ変性ブロック共重合体０．５〜２０重量部 （Ｅ）下記（Ｅ１）〜（Ｅ３）から選ばれる１種以上の
   化合物 （Ｅ１）シリコーン０．１〜５０重量部 （Ｅ２）珪酸塩化合物０．１〜１００重量部 （Ｅ３）フッ素系樹脂０．００５〜５重量部 （Ｆ）オレフィン系樹脂１種以上０．１〜２０重量部 を添加してなる、難燃性熱可塑性樹脂組成物
2. 【請求項２】 （Ｃ）有機リン系難燃剤が、下記一般式
   （Ｉ）で表されるリン酸エステルである、請求項１記載
   の難燃性熱可塑性樹脂組成物 【化１】 （式中、Ｒ１〜Ｒ４は1価の芳香族基または脂肪族基、
   Ｒ５は2価の芳香族基、ｎは０〜１６、を示し、ｎ個の
   Ｒ３及びＲ５はそれぞれ異なっていても良い。）
3. 【請求項３】 （Ｄ）エポキシ変性ブロック共重合体
   が、エポキシ当量が２５０以上３０００以下であり、か
   つ芳香族ビニル系化合物とエポキシ化ジエン系化合物と
   の重量比が３０／７０〜８０／２０である、請求項１〜
   ２記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物
4. 【請求項４】 （Ｂ）熱可塑性ポリエステル系樹脂が、
   アルキレンテレフタレート単位を８０重量％以上有する
   ポリアルキレンテレフタレートである、請求項１〜３記
   載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。