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JP2000051645A - Method for treating exhaust gas and fly ash - Google Patents

Method for treating exhaust gas and fly ash

Info

Publication number
JP2000051645A
JP2000051645A JP22172998A JP22172998A JP2000051645A JP 2000051645 A JP2000051645 A JP 2000051645A JP 22172998 A JP22172998 A JP 22172998A JP 22172998 A JP22172998 A JP 22172998A JP 2000051645 A JP2000051645 A JP 2000051645A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
fly ash
exhaust gas
blowing agent
weight
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP22172998A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kazuhiro Hara
和宏 原
Toru Yoshida
融 吉田
Takuji Nomura
卓司 野村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority to JP22172998A priority Critical patent/JP2000051645A/en
Publication of JP2000051645A publication Critical patent/JP2000051645A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/20Waste processing or separation

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  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method which can simply materialize the removal of acidic gas and dioxins generated in urban refuse incineration facilities and others and the prevention of the elution of heavy metals from recovered fly ash and of the scattering of treated materials. SOLUTION: A treating agent obtained by incorporating hydrated lime, magnesium oxide, a porous inorganic oxide, amorphous aluminum hydroxide, and active carbon or active coke in accordance with purposes is charged into the flue of an incinerator, recovered fly ash is added with a magnesium chloride aqueous solution, and the mixture is mixed or kneaded. By the addition of a chemical agent and the magnesium chloride aqueous solution, acidic gas and dioxins in exhaust gas are removed, the elution of heavy metals from fly ash is prevented, and the solidification strength of the kneaded substances is improved to prevent the scattering of the substances.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、都市ごみ等の焼却
設備の排ガス処理設備から排出される酸性ガス、ダイオ
キシン類等有害有機物及び有害重金属類等を含有する排
ガスの処理に使用される焼却炉煙道吹込剤を用いた排ガ
ス及び飛灰の処理方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an incinerator used for treating an exhaust gas containing an acidic gas, harmful organic substances such as dioxins, and harmful heavy metals discharged from an exhaust gas treatment facility of an incineration facility for municipal waste. The present invention relates to a method for treating exhaust gas and fly ash using a flue blowing agent.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、ダイオキシン類による環境汚染が
問題視されている。これは、他の汚染物質と比較して、
ダイオキシン類の毒性が極めて高いためである。例え
ば、最も毒性が強いと言われる2,3,7,8−ダイオ
キシンのモルモットでのLD50は2μm/kgである。
さらに、ダイオキシン類は非常に強い急性毒性を有して
いるとともに、強力な発癌性物質や催奇性物質であるこ
とが確認されている。例えば、2,3,7,8−ダイオ
キシンの場合には、0.01〜0.07μm/kg/d
ayという微量で発癌性を示すという報告がある。ま
た、1〜10μm/kgの2,3,7,8−ダイオキシ
ンを妊娠中のラットの母胎に投与することにより、奇形
を生ずることが確認されており、他に類を見ない催奇性
物質であることが判明している。
2. Description of the Related Art In recent years, environmental pollution by dioxins has been regarded as a problem. This is compared to other pollutants,
This is because the toxicity of dioxins is extremely high. For example, the LD50 of 2,3,7,8-dioxin, which is said to be the most toxic, in guinea pigs is 2 μm / kg.
Furthermore, dioxins have very strong acute toxicity and have been confirmed to be powerful carcinogens and teratogenic substances. For example, in the case of 2,3,7,8-dioxin, 0.01 to 0.07 μm / kg / d
There is a report that a small amount of ay is carcinogenic. In addition, it has been confirmed that administration of 1 to 10 µm / kg of 2,3,7,8-dioxin to the mother of a pregnant rat causes malformation, and is a unique teratogen. It turns out that there is.

【0003】ダイオキシン類の発生源としては、都市ご
み焼却施設、製鋼所や金属精錬産業等の工業プロセス、
自動車の排ガス、紙パルプ産業における塩素漂白過程、
農薬類等の化学工業製品の製造工程等があげられる。し
かし、日本では都市ごみ焼却施設から発生するものが最
も多いとされている。日本は、国土が狭い上にごみ発生
量が非常に多いため、ほとんどの一般ごみが焼却処分し
た後埋め立てられいる。このため、日本ではダイオキシ
ンの発生量が多い。
[0003] Sources of dioxins include industrial processes such as municipal solid waste incineration facilities, steel mills, and metal refining industries.
Automobile exhaust gas, chlorine bleaching process in the pulp and paper industry,
Manufacturing process of chemical products such as pesticides. However, in Japan, it is said that most waste is generated from municipal solid waste incineration facilities. In Japan, most of the general refuse is landfilled after being incinerated because of its small land area and extremely high waste generation. For this reason, the amount of dioxin generated in Japan is high.

【0004】日本では約4800万トン(1988年)
の一般廃棄物と約3.1億トン(1985年)の産業廃
棄物が排出される。西暦2000年には、一般廃棄物は
約8000万トンに、産業廃棄物は約6億トンに達する
と予測されている。また、一般廃棄物のうち約7割が焼
却処理され、約3割が直接処分されている。また、産業
廃棄物のうち、約4割が再生利用され、約3割が焼却処
理され、約3割が直接処分されている。これらの焼却処
理の際には多量のダイオキシンが発生することが明らか
となっており、今後、これらの排出規制が大幅に強化さ
れる方向にある。
[0004] In Japan, about 48 million tons (1988)
Municipal waste and about 310 million tons (1985) of industrial waste. In the year 2000, municipal waste is expected to reach about 80 million tons and industrial waste to reach about 600 million tons. About 70% of general waste is incinerated, and about 30% is disposed of directly. About 40% of industrial waste is recycled, about 30% is incinerated, and about 30% is disposed of directly. It has been clarified that a large amount of dioxin is generated during these incineration treatments, and emission regulations for these substances will be greatly strengthened in the future.

【0005】都市ごみ処理の場合、ごみの中にはプラス
チック、残飯、木材等の様々な有機物や塩化物が含まれ
ている。これらのごみを焼却すると、有機物の一部は完
全に二酸化炭素まで分解されず、未燃有機物が排ガス処
理設備へと排出され、ダイオキシン類の前駆体となる。
一方、塩化物中の塩素は塩素や塩化水素等のガス状成分
となり、前記前駆体と複雑な反応経路を経て反応してダ
イオキシン類が生成するといわれている。また、排ガス
処理設備に吹き上げられた飛灰中に含有される塩化銅等
の金属塩が触媒となり、ダイオキシン類の生成をさらに
促進しているといわれている。一般には、未燃有機物が
焼却炉内で前駆体に変化し、ボイラーや集塵器等の低温
領域内でダイオキシン類が合成されると考えられる。
[0005] In the case of municipal solid waste treatment, various organic substances and chlorides such as plastic, garbage, and wood are contained in the garbage. When these wastes are incinerated, some of the organic matter is not completely decomposed to carbon dioxide, and the unburned organic matter is discharged to an exhaust gas treatment facility, and becomes a precursor of dioxins.
On the other hand, it is said that chlorine in chloride becomes a gaseous component such as chlorine or hydrogen chloride and reacts with the precursor through a complicated reaction route to form dioxins. Further, it is said that metal salts such as copper chloride contained in fly ash blown up into the exhaust gas treatment facility serve as a catalyst to further promote the generation of dioxins. Generally, it is considered that unburned organic matter is converted into a precursor in an incinerator, and dioxins are synthesized in a low-temperature region such as a boiler or a dust collector.

【0006】ダイオキシン類対策についての研究は、始
まったばかりであり、未だ技術確立には至っていない
が、現在考えられている焼却施設における対策は、以下
の5つに分類される。すなわち、A)ごみ中の原因物質
の除去、B)燃焼条件での生成抑制、C)熱回収・冷却
過程での生成抑制、D)排ガス処理過程での生成抑制と
除去、E)飛灰の無害化である。このうち、近年、D)
排ガス処理過程での生成抑制と除去について、盛んに検
討されている。排ガス処理過程での対策として重要なの
は、集塵器の温度を低下させることであり、ダイオキシ
ン類発生防止ガイドラインでは、集塵器の温度を既設炉
では250〜280℃に、新設炉では200℃以下にす
ることが示されている。しかし、既設の焼却炉で多く用
いられてきた電気集塵器は温度をあまり下げることがで
きないうえ、コロナ放電でダイオキシン類が生成するこ
とが判明しているため、ほとんどの新設炉ではバグフィ
ルター方式の集塵器が取り付けられている。最近の技術
としては、排ガス処理過程に酸化剤や酸化触媒を導入し
てダイオキシン類を酸化させたり、さらにH2 S、NH
3 、トリエタノールアミン等のフライアッシュの触媒活
性を抑制する薬剤を排ガス処理過程で吹き込むことも検
討されている。
Research on dioxin countermeasures has only just begun, and the technology has not yet been established. However, countermeasures in incineration facilities currently considered are classified into the following five. That is, A) removal of the causative substances in the refuse, B) suppression of generation under combustion conditions, C) suppression of generation during heat recovery and cooling, D) suppression and removal of generation during exhaust gas treatment, and E) fly ash It is harmless. Of these, in recent years, D)
The suppression of generation and removal during exhaust gas treatment is being actively studied. An important measure in the exhaust gas treatment process is to reduce the temperature of the dust collector. According to the guidelines for preventing the generation of dioxins, the temperature of the dust collector is 250 to 280 ° C in the existing furnace, and 200 ° C or less in the new furnace. It is shown that However, the electric precipitators that have been widely used in existing incinerators cannot reduce the temperature much, and it has been found that dioxins are generated by corona discharge. Dust collector is installed. Recent technologies include oxidation of dioxins by introducing an oxidizing agent or an oxidation catalyst into an exhaust gas treatment process, and furthermore, H 2 S, NH
3. Injection of an agent that suppresses the catalytic activity of fly ash, such as triethanolamine, in the exhaust gas treatment process is also being studied.

【0007】また、ダイオキシン類問題とともに、重金
属類問題が大きな環境問題となっている。ごみ中に含ま
れるカラー印刷された紙やセロファン類にはカドミウム
(Cd)、鉛(Pb)、クロム(Cr)、水銀(H
g)、砒素(As)、銅(Cu)等、また、プラスチッ
ク類にはカドミウム、鉛、亜鉛(Zn)、クロム、水
銀、砒素等が含まれており、これらを焼却することによ
って重金属が濃縮された灰が得られる。ごみ焼却場で
は、この灰をごみの燃えがらからなる主灰とバグフィル
ター等で回収される飛灰に分けて回収することが多い。
この主灰、飛灰ともに重金属を含んでいるが、飛灰では
特に重金属が溶出し易くなっている。
[0007] In addition to the problem of dioxins, the problem of heavy metals has become a major environmental problem. Cadmium (Cd), lead (Pb), chromium (Cr), and mercury (H) include color-printed paper and cellophane contained in the garbage.
g), arsenic (As), copper (Cu), etc., and plastics include cadmium, lead, zinc (Zn), chromium, mercury, arsenic, etc., and heavy metals are concentrated by incineration. The resulting ash is obtained. At refuse incineration plants, this ash is often separated into main ash composed of garbage and fly ash collected by a bag filter or the like.
Although both the main ash and the fly ash contain heavy metals, heavy metals are particularly easy to elute in the fly ash.

【0008】即ち、ごみ焼却場では、焼却時に発生する
塩化水素ガスを捕捉するために、排気経路(煙道)途中
に消石灰や生石灰が吹き込まれる。これらは塩化水素ガ
スと反応して塩化カルシウムとなり、排ガス中の塩化水
素ガス濃度が低減される。ところが、未反応の消石灰や
生石灰が飛灰中に残存するために、飛灰はpH12以上
の高アルカリ性を示す。しかるに、飛灰中に高濃度含有
されている鉛は、高アルカリ領域では鉛酸塩として水溶
性となる性質があるために、このまま飛灰を廃棄すると
鉛が溶出することとなる。
That is, in a refuse incineration plant, slaked lime or quick lime is blown in the middle of an exhaust path (flue) to capture hydrogen chloride gas generated during incineration. These react with the hydrogen chloride gas to form calcium chloride, and the concentration of the hydrogen chloride gas in the exhaust gas is reduced. However, since unreacted slaked lime and quick lime remain in the fly ash, the fly ash exhibits a high alkalinity of pH 12 or more. However, lead contained in fly ash at a high concentration has the property of becoming water-soluble as a plumbate in a high alkali region, so that when fly ash is discarded as it is, lead is eluted.

【0009】そこで、このような有害重金属の溶出を防
止する目的で、都市ごみ焼却場では、例えばジチオカル
バミン酸系化合物等のキレート形成剤や硫化ソーダ・水
硫化ソーダ等の可溶性硫化物や多孔性の無機吸着剤等の
重金属安定化薬剤を、飛灰に混合して水を加えて混練し
て固化した後、廃棄(埋め立て処分)している。しかし
ながら、前記の重金属安定化薬剤の貯槽や添加装置等の
設備が必要であるため、前記のような安定化処理法を実
施していない都市ごみ焼却場も多い。
Therefore, in order to prevent such harmful heavy metals from being eluted, municipal solid waste incineration plants include, for example, chelating agents such as dithiocarbamic acid compounds, soluble sulfides such as sodium sulfide and sodium hydrosulfide, and porous sulfides. A heavy metal stabilizing agent such as an inorganic adsorbent is mixed with fly ash, added with water, kneaded, solidified, and then discarded (landfill disposal). However, since facilities such as a storage tank and an addition device for the heavy metal stabilizing agent are required, there are many municipal solid waste incineration plants that do not implement the above stabilization treatment method.

【0010】また、前記の飛灰には、ダイオキシン類も
含有されている。埋め立て処分場に廃棄されたダイオキ
シン類を含有する飛灰処理物の飛散等によっては、ダイ
オキシン類が拡散される恐れがある。そのため、飛灰処
理物の飛散防止の観点から、処理物の固化強度の更なる
向上が期待されている。そこで、都市ごみ焼却場では、
例えば、重金属安定化剤の他にセメントを添加・混練し
て養生固化することにより、処理物の固化強度の向上を
図ろうとしている。しかしながら、セメントの貯槽等の
設備が必要であるため、セメント固化を実施できない都
市ごみ焼却場も多い。また、セメントはアルカリ性であ
ることから、多量に添加すると鉛の溶出が抑制されず、
二次公害が発生する恐れがある。
[0010] The fly ash also contains dioxins. Dioxins may be diffused due to scattering of fly ash-treated materials containing dioxins discarded in landfills. Therefore, further improvement of the solidification strength of the processed ash is expected from the viewpoint of preventing the fly ash from scattering. Therefore, at the municipal waste incineration plant,
For example, in addition to a heavy metal stabilizer, cement is added and kneaded to cure and solidify, thereby improving the solidification strength of the treated product. However, there are many municipal solid waste incineration plants where cement solidification cannot be carried out because facilities such as a cement storage tank are required. In addition, since cement is alkaline, elution of lead is not suppressed when added in large amounts,
Secondary pollution may occur.

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
都市ごみ焼却施設等で発生する酸性ガスやダイオキシン
類の除去や、回収された飛灰からの重金属の溶出の抑制
やその処理物の固化強度の向上を、一つの薬剤で簡便に
できる方法を提供するものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is directed to the removal of acid gases and dioxins generated in such municipal waste incineration facilities, the suppression of elution of heavy metals from recovered fly ash, and the treatment of treated products. An object of the present invention is to provide a method capable of easily improving the solidification strength with one drug.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明は、消石灰と酸化
マグネシウムに、無機酸化物の多孔性物質、非晶質水酸
化アルミニウム、及び活性炭もしくは活性コークスを目
的に合わせて配合することにより得られる焼却炉煙道吹
込剤を焼却炉煙道に吹き込み、酸性ガスやダイオキシン
類を排ガスから除去するとともに、回収された飛灰を塩
化マグネシウム水溶液を添加して混練することにより飛
灰中の重金属を安定化させ、その処理物の固化強度を向
上させる方法を提供する。
The present invention is obtained by blending slaked lime and magnesium oxide with a porous substance of inorganic oxide, amorphous aluminum hydroxide, and activated carbon or activated coke according to the purpose. The incinerator flue blowing agent is blown into the incinerator flue to remove acid gases and dioxins from the exhaust gas, and to stabilize heavy metals in the fly ash by adding and mixing the recovered fly ash with an aqueous magnesium chloride solution. And a method for improving the solidification strength of the treated product.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】本発明では、焼却炉煙道吹込剤と
して、消石灰と酸化マグネシウムと、無機酸化物の多孔
性物質及び/又は非晶質水酸化アルミニウムとを用い
る。本発明で使用される消石灰は、特に制限はなく、排
気ガス中に含まれる塩化水素ガス等の酸性ガスを吸収し
中和するために、従来から使われるものが使用できる。
本発明で使用される消石灰は、通常粉体状であるが、酸
性ガスを効果的に除去するためには、表面積が大きい方
が望ましい。具体的には、BET法で測定した比表面積
が10m2 /g以上の消石灰であることが望ましく、3
0m2 /g以上であることがより望ましい。このような
比表面積を有する消石灰としては、生石灰に水を添加し
て消化して得られる消石灰が挙げられる。具体的には、
排ガス処理に通常使用されるJIS特号消石灰(比表面
積15m2 /g程度)の使用が好ましいが、コスト的に
低価格のJIS1号消石灰を使用しても良い。消化反応
時にアルコールやアミン類を添加するなどの処理を施し
て比表面積を増大させた特殊消石灰(奥多摩工業製“タ
マカルク”、上田石灰製“ユーエスライム”、吉田石灰
製“カルミュー”、秩父石灰製“エーロック”、菱光石
灰製“ヒシカール”等)を使用することは、さらに効果
的である。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In the present invention, slaked lime, magnesium oxide, a porous substance of inorganic oxide and / or amorphous aluminum hydroxide are used as incinerator flue blowing agents. The slaked lime used in the present invention is not particularly limited, and those conventionally used for absorbing and neutralizing acidic gas such as hydrogen chloride gas contained in exhaust gas can be used.
The slaked lime used in the present invention is usually in the form of powder, but it is desirable that the surface area is large in order to effectively remove acid gas. Specifically, it is preferably slaked lime having a specific surface area of at least 10 m 2 / g measured by the BET method.
More preferably, it is 0 m 2 / g or more. Examples of slaked lime having such a specific surface area include slaked lime obtained by adding water to quick lime and digesting it. In particular,
The use of JIS special lime slaked lime (specific surface area of about 15 m 2 / g), which is usually used for exhaust gas treatment, is preferable, but JIS No. 1 slaked lime which is inexpensive in cost may be used. Special slaked lime ("Tamacalc" manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd. "Uesuraimu" manufactured by Ueda Lime, "Kalmu" manufactured by Yoshida Lime, Chichibu Lime manufactured by the treatment such as adding alcohol or amines during the digestion reaction) It is more effective to use "Alock", "Hishikoru" made by Ryoko Lime, etc.).

【0014】本発明の無機酸化物の多孔性物質について
説明する。無機酸化物の多孔性物質は、高い吸着能力を
有しており、鉛などの有害重金属及びダイオキシン類を
吸着する。この吸着作用に基づいて、重金属の安定化及
びダイオキシン類の除去が可能となる。
The inorganic oxide porous material of the present invention will be described. The inorganic oxide porous material has a high adsorption capacity, and adsorbs harmful heavy metals such as lead and dioxins. Based on this adsorption action, it is possible to stabilize heavy metals and remove dioxins.

【0015】本発明における重金属の安定化メカニズム
について説明する。鉛、カドミウム、水銀等の低沸点金
属は焼却炉中から蒸発し、排ガスとともに排出される。
蒸発した重金属の多くは、排ガス中の飛灰を電気集塵器
やバグフィルターで回収する際に飛灰表面に凝縮したり
吸着されて捕集される。しかしながら、飛灰に吸着した
状態で捕集されたこれらの重金属は、飛灰が水に晒され
るとイオン化して水中に溶解するため、このままでは2
次公害が発生する。本発明で用いる無機酸化物の多孔性
物質は親水性を有する物質であることを特徴とするた
め、イオン化した重金属を効果的に吸着する。また、本
発明で用いる無機酸化物の多孔性物質を焼却炉煙道中に
吹き込んだり、フィルターとして焼却炉煙道中に配置す
ることにより、排ガス中の重金属の蒸気をも効果的に捕
集することができる。
The stabilization mechanism of heavy metals in the present invention will be described. Low-boiling metals such as lead, cadmium and mercury evaporate from the incinerator and are discharged together with the exhaust gas.
Most of the evaporated heavy metal is condensed or adsorbed on the fly ash surface when the fly ash in the exhaust gas is collected by an electric dust collector or a bag filter, and is collected. However, these heavy metals collected in a state of being adsorbed on the fly ash are ionized and dissolved in the water when the fly ash is exposed to water.
Next pollution occurs. The porous substance of the inorganic oxide used in the present invention is characterized in that it is a substance having a hydrophilic property, and thus effectively adsorbs ionized heavy metals. Further, by injecting the porous material of the inorganic oxide used in the present invention into the incinerator flue or by disposing it in the incinerator flue as a filter, it is possible to effectively collect the heavy metal vapor in the exhaust gas. it can.

【0016】本発明におけるダイオキシン類の除去メカ
ニズムについて説明する。焼却設備でのダイオキシン類
の発生は、未燃有機物と塩素ガスもしくは塩化水素ガス
と反応して生成する有機塩化物である。これらのダイオ
キシン類は非常に疎水性の強い物質であり、炭素や活性
炭等の疎水性の物質に吸着されることが知られている。
本発明で使用される無機酸化物の多孔性物質は、ダイオ
キシン類の吸着性能は活性炭には劣るものの、活性炭と
比較して低価格(1/10〜1/5)であり、多量に使
用することができるので、単独あるいは活性炭との併用
により、ダイオキシン類の排出濃度をより低減すること
ができる。
The dioxin removal mechanism in the present invention will be described. The generation of dioxins in incineration equipment is organic chloride generated by reacting unburned organic substances with chlorine gas or hydrogen chloride gas. These dioxins are very hydrophobic substances, and are known to be adsorbed by hydrophobic substances such as carbon and activated carbon.
The porous substance of the inorganic oxide used in the present invention is inferior in the performance of adsorbing dioxins to activated carbon, but is less expensive (1/10 to 1/5) than activated carbon, and is used in a large amount. Therefore, the emission concentration of dioxins can be further reduced by using it alone or in combination with activated carbon.

【0017】本発明の無機酸化物の多孔性物質は、活性
炭以外の珪酸・珪酸アルミニウムのような親水性の物質
である。また、ダイオキシン類や重金属を吸着する能力
は、無機酸化物の多孔性物質の比表面積に依存し、比表
面積が大きいほどダイオキシン類や重金属の吸着能力は
向上する。通常、比表面積が50m2 /g以上である無
機吸着剤の多孔性物質が効果的にダイオキシン類や重金
属を吸着するために使用されるが、本発明では特にBE
T法で測定した比表面積が100m2 /g以上のものが
好ましい。ただし、比表面積があまりに大きすぎると、
平均細孔径が小さくなりすぎてしまい、水練りした場合
に細孔内が水分子で埋まってしまうため、重金属が内部
まで拡散できなくなる。従って、無機酸化物の多孔性物
質の比表面積には最適な上限があり、800m2 /g以
下であることが望ましい。
The porous substance of the inorganic oxide of the present invention is a hydrophilic substance other than activated carbon, such as silicate or aluminum silicate. Further, the ability to adsorb dioxins and heavy metals depends on the specific surface area of the porous substance of the inorganic oxide, and the larger the specific surface area, the higher the ability to adsorb dioxins and heavy metals. Usually, a porous substance of an inorganic adsorbent having a specific surface area of 50 m 2 / g or more is used for effectively adsorbing dioxins and heavy metals.
Those having a specific surface area of at least 100 m 2 / g measured by the T method are preferred. However, if the specific surface area is too large,
Since the average pore diameter becomes too small and the inside of the pores is filled with water molecules when water is kneaded, the heavy metal cannot diffuse into the inside. Therefore, there is an optimum upper limit for the specific surface area of the inorganic oxide porous material, and it is preferable that the specific surface area be 800 m 2 / g or less.

【0018】本発明で用いる無機酸化物の多孔性物質
は、合成した多孔性無機酸化物でも天然の多孔性無機酸
化物でもどちらでもよい。合成物質としては、合成珪
酸、合成珪酸アルミニウム、合成珪酸マグネシウム、合
成水酸化アルミニウム、合成ゼオライト等がある。天然
物質としては、活性白土、酸性白土、アロフェン、ベン
トナイト、珪藻土、天然ゼオライト等があり、また、こ
れらの物質を酸処理することによりアルミニウムやマグ
ネシウム等の不純物を除去し、比表面積をさらに高めた
物質等が好ましい。
The inorganic porous material used in the present invention may be either a synthetic porous inorganic oxide or a natural porous inorganic oxide. Examples of the synthetic substance include synthetic silicic acid, synthetic aluminum silicate, synthetic magnesium silicate, synthetic aluminum hydroxide, and synthetic zeolite. Examples of natural substances include activated clay, acid clay, allophane, bentonite, diatomaceous earth, natural zeolite, and the like.Also, by treating these substances with acids, impurities such as aluminum and magnesium were removed, and the specific surface area was further increased. Substances and the like are preferred.

【0019】本発明で用いる無機酸化物の多孔性物質
は、増量すると重金属が充分吸着されるので、多量に配
合することが望ましい。しかしながら、消石灰の配合割
合が少なすぎると、酸性ガス除去効率が低下して好まし
くない。そのため、本発明の無機酸化物の多孔性物質の
配合量は、消石灰100重量部に対して10重量部以上
200重量部以下であることが好ましく、20重量部以
上100重量部以下であることがさらに好ましい。
It is desirable that the inorganic oxide porous material used in the present invention be blended in a large amount since heavy metals are sufficiently adsorbed when the amount thereof is increased. However, if the mixing ratio of slaked lime is too small, the efficiency of removing the acidic gas decreases, which is not preferable. Therefore, the compounding amount of the inorganic oxide porous material of the present invention is preferably 10 parts by weight or more and 200 parts by weight or less, and more preferably 20 parts by weight or more and 100 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of slaked lime. More preferred.

【0020】本発明の非晶質水酸化アルミニウムについ
て説明する。通常の場合、焼却炉では酸性ガスを中和す
るために、多量の粉体状の消石灰を煙道に吹き込んでい
る。しかしながら、消石灰の飽和水溶液はpH12以上
の高いアルカリ性を示すため、未反応の消石灰が飛灰中
に残存していると飛灰を水に分散した場合にpH12以
上のアルカリ性になる。このような高アルカリ領域では
鉛等の両性金属類が溶解するため、飛灰中からの鉛溶出
量が増大する。従って、重金属の溶出を防止するために
は、飛灰のpHを消石灰のpHより低下されることが望
ましい。そこで、本発明では、飽和水溶液のpHが1
1.5以下の粉体状の非晶質水酸化アルミニウムを添加
することにより、飛灰のpHを低下させる。このような
非晶質水酸化アルミニウムを添加することにより、消石
灰の吹込量を減らすことができ、飛灰のpHを低下させ
ることが可能となる。さらに、非晶質水酸化アルミニウ
ムの比表面積は、大きいほど酸性ガスとの反応性が高い
ため、BET法で測定した比表面積が15m2 /g以上
であることが好ましく、30m2 /g以上であることが
さらに好ましい。
The amorphous aluminum hydroxide of the present invention will be described. Normally, incinerators blow a large amount of powdered slaked lime into a flue to neutralize acid gas. However, since a saturated aqueous solution of slaked lime shows high alkalinity of pH 12 or more, if unreacted slaked lime remains in fly ash, when fly ash is dispersed in water, it becomes alkaline of pH 12 or more. In such a high alkali region, amphoteric metals such as lead dissolve, and the amount of lead eluted from fly ash increases. Therefore, in order to prevent the elution of heavy metals, it is desirable that the pH of fly ash be lower than the pH of slaked lime. Therefore, in the present invention, the pH of the saturated aqueous solution is 1
The pH of fly ash is reduced by adding powdery amorphous aluminum hydroxide of 1.5 or less. By adding such amorphous aluminum hydroxide, the amount of slaked lime can be reduced and the pH of fly ash can be reduced. Furthermore, the larger the specific surface area of the amorphous aluminum hydroxide, the higher the reactivity with the acidic gas. Therefore, the specific surface area measured by the BET method is preferably 15 m 2 / g or more, more preferably 30 m 2 / g or more. It is more preferred that there be.

【0021】本発明で用いる非晶質水酸化アルミニウム
は様々な形で入手可能であるが、アルマイト処理工程で
発生する非晶質水酸化アルミニウムのスラッジ廃棄物を
乾燥・粉砕して得られるものが、工業的には他の利用方
法が無く、本来は廃棄されるものであるため、コスト的
に有利であることから、好ましい。
The amorphous aluminum hydroxide used in the present invention can be obtained in various forms, but the one obtained by drying and pulverizing the sludge waste of the amorphous aluminum hydroxide generated in the alumite treatment step is obtained. Since there is no other utilization method industrially and it is originally discarded, it is preferable because it is cost-effective.

【0022】本発明の非晶質水酸化アルミニウムの配合
量について説明する。本発明で用いる非晶質水酸化アル
ミニウムを増量すると、飛灰のpHを低下しやすくなる
ので、中和の観点からは多量に配合することが好まし
い。しかしながら、消石灰量が少なすぎると、酸性ガス
除去効率が低下する恐れがある。従って、本発明の非晶
質水酸化アルミニウムの配合量は、消石灰100重量部
に対して10重量部以上200重量部以下であることが
好ましく、20重量部以上100重量部以下であること
がさらに好ましい。
The amount of the amorphous aluminum hydroxide of the present invention will be described. When the amount of the amorphous aluminum hydroxide used in the present invention is increased, the pH of fly ash tends to decrease, so that it is preferable to mix a large amount from the viewpoint of neutralization. However, if the amount of slaked lime is too small, the efficiency of removing acidic gas may be reduced. Therefore, the amount of the amorphous aluminum hydroxide of the present invention is preferably 10 parts by weight or more and 200 parts by weight or less, more preferably 20 parts by weight or more and 100 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of slaked lime. preferable.

【0023】無機酸化物の多孔性物質と非晶質水酸化ア
ルミニウムとの併用効果について説明する。飛灰の pH
の変動により鉛の溶出量は大幅に増減する。然しなが
ら、飛灰性状の変動によっては、水酸化アルミニウム添
加時の飛灰 pHは必ずしも意図したようには低下でき
ず、それからの鉛の溶出が完全に抑制できない危険性が
ある。そこで、 pH調整作用のみに依存しない鉛吸着体
である無機酸化物の多孔性物質を併用することにより、
その危険性を回避することができる。また、理由は明ら
かではないが、両者を併用することにより、処理物の固
化強度が向上することが確認されている。
The effect of using a porous inorganic oxide material and amorphous aluminum hydroxide together will be described. Fly ash pH
The amount of lead eluted greatly increases or decreases due to fluctuations in the amount of lead. However, depending on the variation in fly ash properties, the fly ash pH when aluminum hydroxide is added cannot always be reduced as intended, and there is a risk that lead elution from the fly ash cannot be completely suppressed. Therefore, by using an inorganic oxide porous substance that is a lead adsorbent that does not depend only on the pH adjustment function,
That danger can be avoided. Although the reason is not clear, it has been confirmed that by using both of them, the solidification strength of the treated product is improved.

【0024】本発明で用いる酸化マグネシウム及び塩化
マグネシウムについて説明する。通常の場合、集塵器に
て捕集された飛灰中にはシリカ成分や水酸化カルシウム
由来化合物が含有されるため、水を加えて混練すると、
固化反応が進行して塊状の処理物が得られる。しかしな
がら、その処理物の圧縮強度に代表される固化強度はあ
まり大きくない。そのため、物理的な衝突等により塊状
物の分割・細粒化が起こりやすく、埋立処分場等での飛
散の危険性が増大することとなる。本発明における飛灰
処理物の固化強度向上のメカニズムは、酸化マグネシウ
ムと塩化マグネシウムとの反応により生成される水和複
塩である3MgO・MgCl2 ・11H2 Oの処理物中
での絡み合いにより硬化が進行するというものである。
The magnesium oxide and magnesium chloride used in the present invention will be described. Normally, fly ash collected by a dust collector contains a silica component and a compound derived from calcium hydroxide, so if water is added and kneaded,
The solidification reaction proceeds, and a lump of processed material is obtained. However, the solidification strength typified by the compressive strength of the processed product is not very high. For this reason, the mass is likely to be divided and refined due to physical collision or the like, and the risk of scattering at a landfill site or the like increases. The mechanism for improving the solidification strength of the treated fly ash in the present invention is based on the entanglement of the hydrated double salt 3MgO · MgCl 2 · 11H 2 O generated by the reaction between magnesium oxide and magnesium chloride in the treated product. Progresses.

【0025】本発明で用いる酸化マグネシウム及び塩化
マグネシウムは、合成物でも天然物でもどちらでもよ
い。本発明の酸化マグネシウムの配合量及び塩化マグネ
シウムの添加量について説明する。本発明で用いる酸化
マグネシウムを増量すると、水和複塩の生成を促進する
ので、処理物の固化強度向上の観点からは多量に配合す
ることが好ましい。しかしながら、消石灰量が少なすぎ
ると、酸性ガス除去効率が低下する恐れがある。また、
重金属を安定化させる無機酸化物の多孔性物質や非晶質
水酸化アルミニウムが不足すると、重金属安定化能力が
低下する恐れがある。従って、本発明の酸化マグネシウ
ムの配合量は、消石灰100重量部に対して10重量部
以上200重量部以下であることが好ましく、20重量
部以上100重量部以下であることがさらに好ましい。
これに対して、塩化マグネシウムは、固形分として、飛
灰中に吹き込まれた酸化マグネシウム量に対してモル比
において1/2〜1/4の量を添加するのが、水和複塩
の生成の観点から効率がよい。従って、本発明の塩化マ
グネシウムの添加量は、固形分として、酸化マグネシウ
ム100重量部に対して60重量部以上120重量部以
下であることが好ましい。
The magnesium oxide and magnesium chloride used in the present invention may be either synthetic or natural products. The amount of magnesium oxide and the amount of magnesium chloride of the present invention will be described. When the amount of magnesium oxide used in the present invention is increased, the formation of a double hydrate salt is promoted. Therefore, it is preferable to add a large amount of magnesium oxide from the viewpoint of improving the solidification strength of the treated product. However, if the amount of slaked lime is too small, the efficiency of removing acidic gas may be reduced. Also,
Insufficient inorganic oxide porous material or amorphous aluminum hydroxide to stabilize heavy metals may reduce the heavy metal stabilizing ability. Therefore, the amount of the magnesium oxide of the present invention is preferably from 10 to 200 parts by weight, more preferably from 20 to 100 parts by weight, per 100 parts by weight of slaked lime.
On the other hand, magnesium chloride is added as a solid in a molar ratio of 1/2 to 1/4 based on the amount of magnesium oxide blown into the fly ash. It is efficient from the viewpoint of. Therefore, the amount of magnesium chloride of the present invention is preferably 60 parts by weight or more and 120 parts by weight or less based on 100 parts by weight of magnesium oxide as a solid content.

【0026】塩化マグネシウムは水溶液として使用する
が、10〜35%の水溶液を使用することが好ましく、
回収した飛灰に塩化マグネシウム水溶液を加えると共
に、必要に応じて水を加えることもできる。
Although magnesium chloride is used as an aqueous solution, it is preferable to use a 10 to 35% aqueous solution.
A magnesium chloride aqueous solution can be added to the collected fly ash, and water can be added as needed.

【0027】本発明においては、ダイオキシン類のよう
な有害有機物の吸着除去のために、炭素系の吸着剤を使
用してもよい。本発明で用いる炭素系の吸着剤としては
活性炭及び活性コークスが好ましく、特に活性炭は吸着
能力が高いため望ましい。活性炭は、原料の由来によ
り、石炭系・ヤシ殻系・木質系などに分類される。ま
た、活性炭の賦活方法には水蒸気賦活と薬剤賦活があ
る。本発明で用いる活性炭は、原料・賦活方法ともいず
れの種類のものでもよい。ただし、一般に石炭系のもの
が発火温度が高く、煙道に吹き込む場合に安全性が確保
されるので、石炭系のものが好ましい。活性コークス
は、コークスを原料とした炭素系の吸着剤であり、活性
炭と違い賦活を施さないか弱めの賦活を施したものであ
る。一般に、活性コークスは、活性炭と比較すると吸着
能力に劣るものであるが、安価であり、経済性を考慮す
ると活性炭と同様に使用することが可能である。活性炭
や活性コークス等の炭素系吸着剤の粒度に関しては、本
発明の薬剤を煙道に吹き込むことや他の粉体と混合する
ことを考慮すると、100μm以下であることが好まし
く、70μm以下であることがより好ましい。また、ダ
イオキシン類のような分子量の大きな物質を吸着するた
めには、細孔容積が大きな活性炭や活性コークスのよう
な炭素系吸着剤が好ましい。特に、細孔径が10nm以
上の領域にある細孔が、ダイオキシン類の吸着に有効な
細孔である。図2に活性炭の細孔容積の分布をBET法
で測定した例を示す。一般に、細孔径分布にはいくつか
のピークが見られる。従って、本発明によれば、細孔容
積の細孔径分布を測定した場合の10nm以上の領域で
の細孔容積の最大値が0.01cc/g以上であること
が好ましい。例えば、図2のNo.2〜4に示すような
活性炭や活性コークス等の炭素系吸着剤を使用すること
が好ましい。
In the present invention, a carbon-based adsorbent may be used to adsorb and remove harmful organic substances such as dioxins. Activated carbon and activated coke are preferred as the carbon-based adsorbent used in the present invention, and activated carbon is particularly desirable because of its high adsorption capacity. Activated carbon is classified into coal-based, coconut-shell-based, and wood-based, depending on the origin of the raw material. Activated carbon activation methods include steam activation and chemical activation. The activated carbon used in the present invention may be of any type, regardless of the raw material and activation method. However, a coal-based material is preferred because a coal-based material generally has a high ignition temperature and ensures safety when it is blown into a flue. Activated coke is a carbon-based adsorbent using coke as a raw material. Unlike activated carbon, activated coke is activated or not activated. Generally, activated coke is inferior in adsorption capacity to activated carbon, but is inexpensive and can be used in the same manner as activated carbon in consideration of economic efficiency. The particle size of the carbon-based adsorbent such as activated carbon and activated coke is preferably 100 μm or less, and more preferably 70 μm or less, in consideration of blowing the agent of the present invention into a flue or mixing with other powders. Is more preferable. In order to adsorb substances having a large molecular weight such as dioxins, a carbon-based adsorbent such as activated carbon or activated coke having a large pore volume is preferable. In particular, pores having a pore diameter in a region of 10 nm or more are effective pores for adsorbing dioxins. FIG. 2 shows an example in which the distribution of the pore volume of activated carbon was measured by the BET method. Generally, there are several peaks in the pore size distribution. Therefore, according to the present invention, it is preferable that the maximum value of the pore volume in a region of 10 nm or more when the pore size distribution of the pore volume is measured is 0.01 cc / g or more. For example, in FIG. It is preferable to use a carbon-based adsorbent such as activated carbon or activated coke shown in 2-4.

【0028】本発明に用いる活性炭類の配合量について
説明する。本発明で用いる活性炭を増量することによ
り、ダイオキシン類等の有機系汚染物質を除去する能力
は増大する。しかし、混入量が多すぎると粉塵爆発の原
因にもなる可能性がある。また、過剰に配合すると薬剤
全体の吹き込み量が増大するため、コスト的にも不利と
なる。従って、活性炭の配合量は、消石灰100重量部
に対して1重量部以上20重量部以下であることが好ま
しい。
The amount of the activated carbon used in the present invention will be described. By increasing the amount of activated carbon used in the present invention, the ability to remove organic pollutants such as dioxins is increased. However, if the amount is too large, it may cause a dust explosion. In addition, if the amount is excessively increased, the blowing amount of the entire medicine increases, which is disadvantageous in terms of cost. Therefore, the amount of the activated carbon is preferably 1 part by weight or more and 20 parts by weight or less based on 100 parts by weight of slaked lime.

【0029】本発明でいう比表面積及び細孔容積につい
て説明する。本発明でいう比表面積は窒素置換方式のB
ET法で測定したものである。BET法は活性炭、触媒
単体、ゼオライト等の多孔性物質の比表面積を測定する
方法として、一般的に使用される方法である。この方法
では、物質表面に窒素等の気体分子を吸着させた後、サ
ンプルを昇温して吸着した気体分子の離脱量から比表面
積が算出される。吸着させる気体分子の種類としては窒
素・アルゴン等が用いられ、本発明では窒素ガスを用い
た。
The specific surface area and pore volume in the present invention will be described. In the present invention, the specific surface area is B
It was measured by the ET method. The BET method is a method generally used as a method for measuring the specific surface area of a porous substance such as activated carbon, a catalyst alone, and zeolite. In this method, after a gas molecule such as nitrogen is adsorbed on the surface of a substance, the specific surface area is calculated from the amount of desorption of the adsorbed gas molecule by raising the temperature of the sample. Nitrogen, argon, or the like is used as the type of gas molecules to be adsorbed, and nitrogen gas is used in the present invention.

【0030】BET法ではサンプルの前処理によって測
定値が左右されるので、本発明ではオーブン中で200
℃で3時間以上乾燥させたサンプルを使用する。このよ
うにしてサンプルを充分に乾燥させれば細孔中の水分等
の吸着分子が離脱し、正確な比表面積や細孔容積を測定
することができる。また、吸着させる気体分子は吸着し
た細孔径の大きさにより離脱温度や離脱圧力が異なる。
このため、BET法では、測定系内の温度や圧力等を徐
々に変化させることにより、各細孔領域に相当する比表
面積及び細孔容積の細孔径分布を測定することができ
る。このような比表面積及び細孔容積の細孔径分布のデ
ータは、ダイオキシン類のような大きな分子量の物質に
対する吸着性能を判定する上で重要な情報である。
In the BET method, the measured value depends on the pretreatment of the sample.
Use a sample that has been dried at ℃ for 3 hours or more. If the sample is sufficiently dried in this way, the adsorbed molecules such as moisture in the pores are released, and the specific surface area and the pore volume can be accurately measured. The gas molecules to be adsorbed have different desorption temperatures and pressures depending on the size of the adsorbed pores.
For this reason, in the BET method, the pore size distribution of the specific surface area and pore volume corresponding to each pore region can be measured by gradually changing the temperature, pressure, and the like in the measurement system. Such data of the pore diameter distribution of the specific surface area and the pore volume is important information for determining the adsorption performance for a substance having a large molecular weight such as dioxins.

【0031】本発明の処理剤の作製方法について説明す
る。本発明の薬剤を作製する際には、単に原料の粉体を
物理的に混合するだけでよい。混合は乾式で行われるこ
とが望ましく、原料中の含水量も少なくなるように注意
する必要がある。混合前には、乾燥することが望まし
い。また、塊状もしくは粗粒状の原料物質を所定配合比
にて混合してから、粉砕を行っても良い。さらに、キレ
ート剤・燐酸塩類などの別の重金属安定化剤もしくはダ
イオキシン類の処理剤を混合しても良い。
The method for producing the treating agent of the present invention will be described. In preparing the drug of the present invention, it is only necessary to physically mix the raw material powder. Mixing is desirably performed in a dry manner, and care must be taken to reduce the water content in the raw materials. It is desirable to dry before mixing. The pulverization may be carried out after mixing the bulk or coarse-grained raw materials at a predetermined mixing ratio. Further, another heavy metal stabilizer such as a chelating agent or a phosphate or a treating agent for dioxins may be mixed.

【0032】本発明の排ガス処理方法について説明す
る。本発明の排ガス処理方法の最も一般的な方法は、焼
却炉の排ガス処理工程の煙道中に粉体状の本処理剤を吹
き込む方法である。例えば、図1の処理剤サイロ内に本
処理剤を充填し、粉体供給機と空気輸送機を用いて、煙
道内に吹き込む。さらに、本発明の処理剤を煙道に吹き
込んだ後に回収される飛灰は、本発明の処理剤が重金属
安定化能力を有しているため、適量の処理剤が吹き込ま
れていれば、そのままでも重金属の溶出が防止される。
回収された飛灰を水を添加して混練することにより、さ
らに効果的に重金属を安定化することができ、必要に応
じてキレート剤・燐酸塩類等の他の重金属安定化剤を併
用することも有効である。
The exhaust gas treatment method of the present invention will be described. The most general method of the exhaust gas treatment method of the present invention is a method of blowing a powdered treatment agent into a flue of an exhaust gas treatment step of an incinerator. For example, the treatment agent silo shown in FIG. 1 is filled with the treatment agent, and is blown into the flue using a powder feeder and a pneumatic transporter. Furthermore, fly ash collected after injecting the treating agent of the present invention into the flue, as the treating agent of the present invention has a heavy metal stabilizing ability, so long as an appropriate amount of treating agent is blown, However, elution of heavy metals is prevented.
By adding and kneading the recovered fly ash with water, the heavy metals can be more effectively stabilized.If necessary, other heavy metal stabilizers such as chelating agents and phosphates may be used in combination. Is also effective.

【0033】また、本発明の処理剤が固化増強能を有し
ているため、回収された飛灰に塩化マグネシウム水溶液
及び必要に応じ水を添加して混練することにより、その
処理物の固化強度は顕著な増加を示し、処理物の飛散等
が防止される。その際の固化強度は、消石灰のみからな
る煙道吹込剤を吹き込んだ後回収された飛灰に固化剤と
して普通セメントを約20重量部添加して水で混練した
処理物のそれを上回る値となる。
Further, since the treating agent of the present invention has a solidification enhancing ability, the recovered fly ash is kneaded by adding an aqueous solution of magnesium chloride and, if necessary, water, to thereby solidify the treated product. Shows a remarkable increase, and scattering of the processed material is prevented. The solidification strength at that time is a value higher than that of the treated material obtained by adding about 20 parts by weight of ordinary cement as a solidifying agent to the fly ash collected after blowing the flue blowing agent consisting of slaked lime alone and kneading with water. Become.

【0034】[0034]

【実施例】以下に本発明を実施例を示して説明するが、
これは本発明の内容を限定するものではない。 (実施例1−1〜2−2)以下に説明する物質を表1に
記載する配合比率で配合・混合して処理剤とした。特殊
消石灰としては、奥多摩工業製“タマカルク”(比表面
積:38m2 /g)を用いた。酸化マグネシウム及び塩
化マグネシウムとしては、工業用グレード(赤穂化成
製)を用いた。多孔性物質としては、酸性白土を硫酸で
処理し、含有されるAlやMg等の不純物を水洗除去し
て得られた物質(SiO2 含有量:90重量%以上、比
表面積:230m2 /g)を用いた。活性炭としては、
100μmふるい通過が96%であり、細孔径分布が図
2のNo.3に相当する粉体状のものを用いた。非晶質
水酸化アルミニウムとしては、アルマイト処理で生成す
る非晶質水酸化アルミニウム廃棄物を乾燥・粉砕して得
られたもの(比表面積:25m2 /g)を用いた。
The present invention will be described below with reference to examples.
This does not limit the content of the present invention. (Examples 1-1 to 2-2) The substances described below were blended and mixed at the blending ratios shown in Table 1 to obtain treating agents. As the special slaked lime, “Tamacalc” (specific surface area: 38 m 2 / g) manufactured by Okutama Kogyo was used. An industrial grade (manufactured by Ako Kasei) was used as magnesium oxide and magnesium chloride. As the porous substance, a substance obtained by treating acid clay with sulfuric acid and washing and removing impurities such as Al and Mg (SiO 2 content: 90% by weight or more, specific surface area: 230 m 2 / g) ) Was used. As activated carbon,
96% of the sample passed through a 100 μm sieve, and the pore size distribution was as shown in FIG. A powdery material corresponding to No. 3 was used. As the amorphous aluminum hydroxide, a product (specific surface area: 25 m 2 / g) obtained by drying and pulverizing the amorphous aluminum hydroxide waste generated by the alumite treatment was used.

【0035】また、比較剤として、特号消石灰(比表面
積:15m2 /g)のみからなる処理剤、特殊消石灰+
多孔性物質+非晶質水酸化アルミニウムからなる処理剤
を用いた。
Further, as a comparative agent, a treatment agent consisting of only a special name slaked lime (specific surface area: 15 m 2 / g), a special slaked lime +
A treating agent consisting of a porous material and amorphous aluminum hydroxide was used.

【0036】[0036]

【表1】 [Table 1]

【0037】この処理剤を用いて、下記の都市ごみ焼却
炉での実験を実施した。 形式: ストーカー式 酸性ガス処理方式:乾式(排ガス処理工程に、消石灰を
吹き込む方式) 集塵方式:バグフィルター方式 ガス排出量:30000Nm3 /hr 吹き込み量:消石灰換算で25kg/hr 飛灰の排出量:50kg/hr 上記焼却炉の煙道中に、本処理剤を吹き込んだ。その吹
き込み量は25kg/hrとした。バグフィルター出口
のダイオキシン類の排出濃度と、バグフィルターで捕集
された飛灰からの重金属(Pb、Cd、Cr6+)の溶出
量を測定した(「環境庁告示第13号」法による)結果
を、表2に示した。
Using this treating agent, an experiment was performed in the following municipal solid waste incinerator. Type: Stalker method Acid gas treatment method: Dry method (method of blowing slaked lime into the exhaust gas treatment process) Dust collection method: Bag filter method Gas emission: 30,000 Nm 3 / hr Blowing amount: 25 kg / hr in slaked lime conversion Fly ash emission : 50 kg / hr This treatment agent was blown into the flue of the incinerator. The blowing rate was 25 kg / hr. The emission concentration of dioxins at the bag filter outlet and the amount of heavy metal (Pb, Cd, Cr 6+ ) eluted from fly ash collected by the bag filter were measured (according to the “Environment Agency Notification No. 13” method). The results are shown in Table 2.

【0038】[0038]

【表2】 [Table 2]

【0039】表2から明らかなように、本処理剤を用い
ることにより、バグフィルター出口のダイオキシン類の
排出濃度は大きく低下していることがわかる。また、回
収された飛灰からの重金属の溶出量も規制値以下に抑え
られていることがわかる。
As is clear from Table 2, it can be seen that the use of this treating agent significantly reduces the concentration of dioxins discharged from the bag filter outlet. Further, it can be seen that the amount of heavy metal eluted from the collected fly ash is suppressed to the regulated value or less.

【0040】バグフィルターで捕集された飛灰に、25
%塩化マグネシウム水溶液25部及び水25部を添加し
混練して得られた処理物の固化強度(圧縮強度)の測定
結果を表3に示した。圧縮強度は、上記混練物を直径5
cm×高さ10cmのセメントモルタル用円柱状型枠に
流し込んで室温にて3日間養生した円柱状固化物を、オ
ートグラフ(日立製作所製)を用い、栽荷速度0.2c
m/分で圧縮して破壊した時の荷重を断面積で除した強
度(kgf/cm2 )である。また、比較例として、比
較剤1−1(特号消石灰のみ)を吹き込んだ際に捕集さ
れた飛灰に、水のみで混練した処理物及び固化剤として
普通セメントを約20重量部添加して水で混練した処理
物の圧縮強度を測定した。比較例1−2を吹き込んだ際
に補修された飛灰に水のみで混練した処理物の圧縮強度
を測定した。
In the fly ash collected by the bag filter, 25
Table 3 shows the measurement results of the solidification strength (compression strength) of the treated product obtained by adding and kneading 25 parts of a 25% aqueous magnesium chloride solution and 25 parts of water. The compressive strength is as follows.
The columnar solidified product which was poured into a columnar mold for cement mortar having a size of 10 cm × 10 cm and cured at room temperature for 3 days was subjected to an autograph (manufactured by Hitachi, Ltd.) at a loading speed of 0.2 c.
It is the strength (kgf / cm 2 ) obtained by dividing the load at the time of compressing and breaking at m / min by the sectional area. As a comparative example, about 20 parts by weight of a treated material kneaded only with water and a normal cement as a solidifying agent were added to fly ash collected when the comparative agent 1-1 (only the special slaked lime) was blown. The compressive strength of the treated product kneaded with water was measured. The compressive strength of a processed material obtained by kneading the fly ash repaired when blowing Comparative Example 1-2 with only water was measured.

【0041】[0041]

【表3】 [Table 3]

【0042】表3から明らかなように、本処理剤を用い
ることにより、回収された飛灰に塩化マグネシウム水溶
液及び水を添加し混練するだけで、その処理物の圧縮強
度は増大することがわかる。その値は、消石灰のみを吹
き込み回収された飛灰に、固化剤として普通セメントを
約20重量部添加して水で混練した処理物の値を上回る
ものであることがわかる。
As is evident from Table 3, the compressive strength of the treated product is increased only by adding the aqueous magnesium chloride solution and water to the recovered fly ash and kneading the treated fly ash. . It can be seen that the value exceeds the value of the treated material obtained by adding about 20 parts by weight of ordinary cement as a solidifying agent to the fly ash that has been blown and collected with slaked lime alone and kneaded with water.

【0043】[0043]

【発明の効果】本発明の処理剤を焼却炉煙道に吹き込む
ことにより、焼却排ガスから酸性ガスやダイオキシン類
が除去されるとともに、回収された飛灰を塩化マグネシ
ウム水溶液を添加して混練することにより、飛灰中の重
金属が効率的に安定化されて重金属の溶出量が減少し、
また、その処理物の固化強度が向上されて処理物の埋立
処分場での飛散が防止される。
According to the present invention, the treating agent of the present invention is blown into an incinerator flue to remove acidic gases and dioxins from incineration exhaust gas, and to knead the recovered fly ash by adding an aqueous magnesium chloride solution. By this, heavy metal in fly ash is efficiently stabilized and the amount of elution of heavy metal decreases,
In addition, the solidification strength of the processed material is improved, and scattering of the processed material at the landfill site is prevented.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】焼却場での排ガス処理工程の概要である。FIG. 1 is an outline of an exhaust gas treatment process in an incineration plant.

【図2】本発明で使用される活性炭又は活性コークスの
細孔径分布を示す図である。
FIG. 2 is a view showing a pore size distribution of activated carbon or activated coke used in the present invention.

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Claims (15)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】消石灰と酸化マグネシウムと、無機酸化物
の多孔性物質及び/又は非晶質水酸化アルミニウムとか
らなる焼却炉煙道吹込剤を、焼却炉煙道排ガス中に吹き
込んだ後、集塵器を用いてる飛灰を分離し、回収した飛
灰に塩化マグネシウム水溶液を加えて混練する排ガス及
び飛灰の処理方法。
An incinerator flue blowing agent comprising slaked lime, magnesium oxide, a porous substance of inorganic oxide and / or amorphous aluminum hydroxide is blown into the flue gas of the incinerator, and then collected. A method for treating flue gas and fly ash in which fly ash is separated using a duster, and an aqueous magnesium chloride solution is added to the collected fly ash and kneaded.
【請求項2】消石灰と酸化マグネシウムと、無機酸化物
の多孔性物質及び/又は非晶質水酸化アルミニウムとか
らなる焼却炉煙道吹込剤を、焼却炉煙道排ガス中に吹き
込んだ後、集塵器を用いて該吹込剤を含有する飛灰を分
離回収し、これに重金属安定化剤と塩化マグネシウム水
溶液を加えて混練する排ガス及び飛灰の処理方法。
2. An incinerator flue blowing agent comprising slaked lime, magnesium oxide, a porous substance of inorganic oxide and / or amorphous aluminum hydroxide, is blown into the flue gas of the incinerator, and then collected. A method for treating exhaust gas and fly ash, in which a fly ash containing the blowing agent is separated and collected using a duster, and a heavy metal stabilizer and an aqueous solution of magnesium chloride are added thereto and kneaded.
【請求項3】重金属安定化剤が、キレート系薬剤、燐酸
塩、珪酸ソーダ、珪酸カリウム、無機吸着剤、硫酸鉄、
塩化鉄、硫酸アルミニウム及び塩化アルミニウムからな
る群から選択される少なくとも1種である請求項2に記
載の排ガス処理法。
3. The heavy metal stabilizer comprises a chelating agent, a phosphate, sodium silicate, potassium silicate, an inorganic adsorbent, iron sulfate,
The exhaust gas treatment method according to claim 2, wherein the method is at least one selected from the group consisting of iron chloride, aluminum sulfate, and aluminum chloride.
【請求項4】無機酸化物の多孔性物質が、珪酸及び珪酸
アルミニウムからなる群から選択される少なくとも1種
を含有することを特徴とする焼却炉煙道吹込剤を用いる
請求項1〜3に記載の排ガス及び飛灰の処理方法。
4. The incinerator flue blowing agent according to claim 1, wherein the porous material of the inorganic oxide contains at least one selected from the group consisting of silicic acid and aluminum silicate. The method for treating exhaust gas and fly ash described in the above.
【請求項5】無機酸化物の多孔性物質が、合成珪酸及び
合成珪酸アルミニウムからなる群から選択される少なく
とも1種を含有することを特徴とする焼却炉煙道吹込剤
を用いる請求項1〜3に記載の排ガス及び飛灰の処理方
法。
5. The incinerator flue blowing agent according to claim 1, wherein the porous material of the inorganic oxide contains at least one selected from the group consisting of synthetic silicic acid and synthetic aluminum silicate. 4. The method for treating exhaust gas and fly ash according to 3.
【請求項6】無機酸化物の多孔性物質が、酸性白土、活
性白土、カオリン、ベントナイト、アロフェン、珪藻土
等の粘土鉱物、及びこれらの粘土鉱物を酸で処理し、ア
ルミニウム、マグネシウム等の不純物を除去した物質か
らなる群から選択される少なくとも1種を含有するもの
であることを特徴とする焼却炉煙道吹込剤を用いる請求
項1〜3に記載の排ガス及び飛灰の処理方法。
6. The inorganic oxide porous material is a clay mineral such as acid clay, activated clay, kaolin, bentonite, allophane and diatomaceous earth, and a treatment of these clay minerals with an acid to remove impurities such as aluminum and magnesium. The method for treating exhaust gas and fly ash according to any one of claims 1 to 3, wherein the method comprises using an incinerator flue blowing agent containing at least one selected from the group consisting of removed substances.
【請求項7】無機酸化物の多孔性物質が、BET法で測
定した比表面積として100〜800m2 /gと規定さ
れるものであることを特徴とする焼却炉煙道吹込剤を用
いる請求項1〜3に記載の排ガス及び飛灰の処理方法。
7. An incinerator flue blowing agent characterized in that the inorganic oxide porous substance has a specific surface area of 100 to 800 m 2 / g as measured by the BET method. The method for treating exhaust gas and fly ash according to any one of claims 1 to 3.
【請求項8】非晶質水酸化アルミニウムが、アルマイト
処理工程で発生する非晶質水酸化アルミニウム廃棄物を
乾燥し粉砕して得られるものであることを特徴とする焼
却炉煙道吹込剤を用いる請求項1〜3に記載の排ガス及
び飛灰の処理方法。
8. An incinerator flue blowing agent characterized in that the amorphous aluminum hydroxide is obtained by drying and pulverizing amorphous aluminum hydroxide waste generated in the alumite treatment step. The method for treating exhaust gas and fly ash according to any one of claims 1 to 3.
【請求項9】非晶質水酸化アルミニウムが、BET法で
測定した比表面積として15m2 /g以上と規定される
ものであることを特徴とする焼却炉煙道吹込剤を用いる
請求項1〜3に記載の排ガス及び飛灰の処理方法。
9. The incinerator flue blowing agent according to claim 1, wherein the amorphous aluminum hydroxide has a specific surface area defined by a BET method of 15 m 2 / g or more. 4. The method for treating exhaust gas and fly ash according to 3.
【請求項10】活性炭及び/又は活性コークスを添加す
ることを特徴とする焼却炉煙道吹込剤を用いる請求項1
〜3に記載の排ガス及び飛灰の処理方法。
10. An incinerator flue blowing agent to which activated carbon and / or activated coke is added.
4. The method for treating exhaust gas and fly ash according to any one of Items 1 to 3.
【請求項11】活性炭又は活性コークスが、粒径100
μm以下の粉体であることを特徴とする焼却炉煙道吹込
剤を用いる請求項1〜3に記載の排ガス及び飛灰の処理
方法。
11. The activated carbon or activated coke having a particle size of 100
The method for treating exhaust gas and fly ash according to any one of claims 1 to 3, wherein an incinerator flue blowing agent, which is a powder having a particle size of not more than μm, is used.
【請求項12】活性炭又は活性コークスが、BET法で
測定した細孔容積の細孔径分布を測定した場合の10n
m以上の領域での細孔容積の最大値として0.01cc
/g以上と規定される粉体であることを特徴とする焼却
炉煙道吹込剤を用いる請求項1〜3に記載の排ガス及び
飛灰の処理方法。
12. The activated carbon or activated coke has a pore volume distribution of 10 n when measured by a BET method.
0.01cc as the maximum value of the pore volume in the region
The method for treating exhaust gas and fly ash according to any one of claims 1 to 3, wherein an incinerator flue blowing agent is used, which is a powder defined as not less than / g.
【請求項13】消石灰が、BET法で測定した比表面積
として30m2 /g以上と規定される粉体であることを
特徴とする焼却炉煙道吹込剤を用いる請求項1〜3に記
載の排ガス及び飛灰の処理方法。
13. The incinerator flue blowing agent according to claim 1, wherein the slaked lime is a powder having a specific surface area of at least 30 m 2 / g as measured by the BET method. Exhaust gas and fly ash treatment method.
【請求項14】消石灰100重量部に対して、酸化マグ
ネシウムを20〜100重量部、無機酸化物の多孔性物
質及び/又は非晶質水酸化アルミニウムを20〜100
重量部添加することを特徴とする焼却炉煙道吹込剤を用
い、かつ、焼却炉煙道吹込剤中の酸化マグネシウム10
0重量部に対して塩化マグネシウム60〜120重量部
を添加することを特徴とするの請求項1〜3に記載の排
ガス及び飛灰の処理方法。
14. A mixture of slaked lime (100 parts by weight) and magnesium oxide (20 to 100 parts by weight), an inorganic oxide porous material and / or amorphous aluminum hydroxide (20 to 100 parts by weight).
Using an incinerator flue blowing agent characterized in that it is added in parts by weight, and magnesium oxide 10 in the incinerator flue blowing agent is used.
The exhaust gas and fly ash treatment method according to claim 1, wherein 60 to 120 parts by weight of magnesium chloride is added to 0 parts by weight.
【請求項15】消石灰100重量部に対して、酸化マグ
ネシウムを20〜100重量部、無機酸化物の多孔性物
質又は非晶質水酸化アルミニウムを20〜100重量
部、活性炭及び/又は活性コークスを1〜20重量部添
加することを特徴とする焼却炉煙道吹込剤を用い、か
つ、焼却炉煙道吹込剤中の酸化マグネシウム100重量
部に対して塩化マグネシウム60〜120重量部を添加
することを特徴とする請求項1〜3に記載の排ガス処理
法。
15. To 100 parts by weight of slaked lime, 20 to 100 parts by weight of magnesium oxide, 20 to 100 parts by weight of a porous substance of inorganic oxide or amorphous aluminum hydroxide, and activated carbon and / or activated coke. Using an incinerator flue blowing agent characterized by adding 1 to 20 parts by weight, and adding 60 to 120 parts by weight of magnesium chloride to 100 parts by weight of magnesium oxide in the incinerator flue blowing agent The exhaust gas treatment method according to claim 1, wherein:
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