JP2000045128A - 高耐熱性無機繊維 - Google Patents
高耐熱性無機繊維Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 室温から高温まで引張強度が大きい無機繊維
を提供すること。 【解決手段】 Ｌｎ（Ｌｎは少なくとも一種の希土類金
属元素）、Ａ（ＡはＡｌ，Ｃｒ，Ｆｅ及びＧａからる群
から選択される少なくとも一種の元素）及びＯから構成
される溶融液を回転ロールに接触させて冷却し、細線状
に凝固させて製造されるＬｎ、Ａ、及びＯから構成され
る繊維を７００〜１７００℃で加熱することにより製造
される、結晶質のＬｎ3 Ａ5 Ｏ12相、結晶質のＬｎＡＯ
3 相及び結晶質のＡ2 Ｏ3 相からなる群から選択される
少なくとも二種の結晶質相から構成される高耐熱性無機
繊維。
を提供すること。 【解決手段】 Ｌｎ（Ｌｎは少なくとも一種の希土類金
属元素）、Ａ（ＡはＡｌ，Ｃｒ，Ｆｅ及びＧａからる群
から選択される少なくとも一種の元素）及びＯから構成
される溶融液を回転ロールに接触させて冷却し、細線状
に凝固させて製造されるＬｎ、Ａ、及びＯから構成され
る繊維を７００〜１７００℃で加熱することにより製造
される、結晶質のＬｎ3 Ａ5 Ｏ12相、結晶質のＬｎＡＯ
3 相及び結晶質のＡ2 Ｏ3 相からなる群から選択される
少なくとも二種の結晶質相から構成される高耐熱性無機
繊維。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、断熱材、フィルタ
材またはプラスチック、金属、セラミックス、コンクリ
ート等の強化材等その他広範な用途に使用される無機繊
維に関するものである。
材またはプラスチック、金属、セラミックス、コンクリ
ート等の強化材等その他広範な用途に使用される無機繊
維に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】金属の弾性率及び高温強度の改善、セラ
ミックスの靱性の改善等を目的として、Ａｌ2 Ｏ3 系、
ＳｉＣ系等の連続繊維をその強化材として適用するため
の研究開発が活発に行われている。Ａｌ2 Ｏ3 系繊維
は、高温における耐酸化性が良好なことや溶融金属に対
して比較的安定であることなどから、上記用途への適用
が期待されている。しかしながら、Ａｌ2 Ｏ3 系繊維
は、例えば１２００℃以上の温度においてその強度が低
下するなど、セラミックス強化用としては耐熱性が十分
に高くない。したがって、高温における耐酸化性が良好
な酸化物であって、Ａｌ2 Ｏ3 系繊維以上の高耐熱性を
有する繊維の開発が待たれている。
ミックスの靱性の改善等を目的として、Ａｌ2 Ｏ3 系、
ＳｉＣ系等の連続繊維をその強化材として適用するため
の研究開発が活発に行われている。Ａｌ2 Ｏ3 系繊維
は、高温における耐酸化性が良好なことや溶融金属に対
して比較的安定であることなどから、上記用途への適用
が期待されている。しかしながら、Ａｌ2 Ｏ3 系繊維
は、例えば１２００℃以上の温度においてその強度が低
下するなど、セラミックス強化用としては耐熱性が十分
に高くない。したがって、高温における耐酸化性が良好
な酸化物であって、Ａｌ2 Ｏ3 系繊維以上の高耐熱性を
有する繊維の開発が待たれている。
【０００３】米国特許第５，６０５，８７０号には、１
０poises以下の粘度を有する溶融液より製造されるセラ
ミックファイバーが開示されている。この繊維は、それ
自体公知のいわゆる melt extraction法により製造さ
れ、非晶質相及び／又は結晶相から構成されている。し
かし、クレーム１の記載によると、「結晶粒径がlinear
matt surfaced line より放射線状に増加する」との限
定があり、本発明による各々の結晶質相が繊維中に均一
に分散して存在し、かつその粒子径が揃っている無機繊
維とは異なるものである。
０poises以下の粘度を有する溶融液より製造されるセラ
ミックファイバーが開示されている。この繊維は、それ
自体公知のいわゆる melt extraction法により製造さ
れ、非晶質相及び／又は結晶相から構成されている。し
かし、クレーム１の記載によると、「結晶粒径がlinear
matt surfaced line より放射線状に増加する」との限
定があり、本発明による各々の結晶質相が繊維中に均一
に分散して存在し、かつその粒子径が揃っている無機繊
維とは異なるものである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記のような現状を鑑
みて、本発明者らは、室温においても高温においても高
強度を有し、高温における耐酸化性が良好な酸化物繊維
を得るべく鋭意研究を重ね、本発明に記す新規な無機繊
維を見出した。すなわち、Ｌｎ（Ｌｎは少なくとも一種
の希土類金属元素）、Ａ（ＡはＡｌ，Ｃｒ，Ｆｅ及びＧ
ａからなる群から選択される少なくとも一種の元素）及
びＯから構成される溶融液を回転ロールに接触させて冷
却し、細線状に凝固させて製造されるＬｎ、Ａ、及びＯ
から構成される繊維を７００〜１７００℃で加熱するこ
とにより製造される、結晶質のＬｎ3 Ａ5 Ｏ12相、結晶
質のＬｎＡＯ3 相及び結晶質のＡ2 Ｏ3 相からなる群か
ら選択される少なくとも二種の結晶質相から構成される
無機繊維が、室温においても高温においても高強度を有
することが見出された。
みて、本発明者らは、室温においても高温においても高
強度を有し、高温における耐酸化性が良好な酸化物繊維
を得るべく鋭意研究を重ね、本発明に記す新規な無機繊
維を見出した。すなわち、Ｌｎ（Ｌｎは少なくとも一種
の希土類金属元素）、Ａ（ＡはＡｌ，Ｃｒ，Ｆｅ及びＧ
ａからなる群から選択される少なくとも一種の元素）及
びＯから構成される溶融液を回転ロールに接触させて冷
却し、細線状に凝固させて製造されるＬｎ、Ａ、及びＯ
から構成される繊維を７００〜１７００℃で加熱するこ
とにより製造される、結晶質のＬｎ3 Ａ5 Ｏ12相、結晶
質のＬｎＡＯ3 相及び結晶質のＡ2 Ｏ3 相からなる群か
ら選択される少なくとも二種の結晶質相から構成される
無機繊維が、室温においても高温においても高強度を有
することが見出された。
【０００５】本発明の目的は、室温から高温までの引張
強度が大きく、断熱材、フィルタ材またはプラスチッ
ク、金属、セラミックス、コンクリート等の強化材等そ
の他広範な用途に好適に使用することができる無機繊維
を提供することにある。
強度が大きく、断熱材、フィルタ材またはプラスチッ
ク、金属、セラミックス、コンクリート等の強化材等そ
の他広範な用途に好適に使用することができる無機繊維
を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】以下、本発明について詳
細に説明する。本発明は、結晶質のＬｎ3 Ａ5 Ｏ12相
（Ｌｎは少なくとも一種の希土類金属元素、ＡはＡｌ，
Ｃｒ，Ｆｅ及びＧａからなる群から選択される少なくと
も一種の元素）、結晶質のＬｎＡＯ3 相及び結晶質のＡ
2 Ｏ3 相からなる群から選択される少なくとも二種の結
晶質相から構成され、室温から１２００℃の温度範囲で
高い強度を有する無機繊維に関する。
細に説明する。本発明は、結晶質のＬｎ3 Ａ5 Ｏ12相
（Ｌｎは少なくとも一種の希土類金属元素、ＡはＡｌ，
Ｃｒ，Ｆｅ及びＧａからなる群から選択される少なくと
も一種の元素）、結晶質のＬｎＡＯ3 相及び結晶質のＡ
2 Ｏ3 相からなる群から選択される少なくとも二種の結
晶質相から構成され、室温から１２００℃の温度範囲で
高い強度を有する無機繊維に関する。
【０００７】この無機繊維は、Ｌｎ（Ｌｎは少なくとも
一種の希土類金属元素）、Ａ（ＡはＡｌ，Ｃｒ，Ｆｅ及
びＧａからなる群から選択される少なくとも一種の元
素）及びＯから構成される溶融液を回転ロールに接触さ
せて冷却し、細線状に凝固させて製造されるＬｎ、Ａ、
及びＯから構成される繊維を７００〜１７００℃で加熱
することにより製造されるものである。ここで、「結晶
質」とは、透過電子顕微鏡観察によって結晶格子像を確
認することができる相の原子構造を意味する。
一種の希土類金属元素）、Ａ（ＡはＡｌ，Ｃｒ，Ｆｅ及
びＧａからなる群から選択される少なくとも一種の元
素）及びＯから構成される溶融液を回転ロールに接触さ
せて冷却し、細線状に凝固させて製造されるＬｎ、Ａ、
及びＯから構成される繊維を７００〜１７００℃で加熱
することにより製造されるものである。ここで、「結晶
質」とは、透過電子顕微鏡観察によって結晶格子像を確
認することができる相の原子構造を意味する。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明におけるＬｎとしては、Ｅ
ｒ，Ｙｂ，Ｄｙ，Ｙ，Ｇｄ，Ｌａ，Ｓｍ，Ｃｅ，Ｐｒ，
Ｎｄ，Ｅｕ，Ｔｂ，Ｈｏ，Ｔｍ及びＬｕからなる群から
選択される少なくとも一種の希土類金属元素が挙げら
れ、特に、Ｅｒ，Ｙｂ，Ｄｙは得られる無機繊維の強度
が高くなるので好ましい。
ｒ，Ｙｂ，Ｄｙ，Ｙ，Ｇｄ，Ｌａ，Ｓｍ，Ｃｅ，Ｐｒ，
Ｎｄ，Ｅｕ，Ｔｂ，Ｈｏ，Ｔｍ及びＬｕからなる群から
選択される少なくとも一種の希土類金属元素が挙げら
れ、特に、Ｅｒ，Ｙｂ，Ｄｙは得られる無機繊維の強度
が高くなるので好ましい。
【０００９】Ａとしては、Ａｌ，Ｃｒ，Ｆｅ及びＧａか
らなる群から選択される少なくとも一種の元素が挙げら
れ、特に、ＡがＡｌ及び／又はＣｒの場合は得られる無
機繊維の高温強度が高くなるので好ましい。
らなる群から選択される少なくとも一種の元素が挙げら
れ、特に、ＡがＡｌ及び／又はＣｒの場合は得られる無
機繊維の高温強度が高くなるので好ましい。
【００１０】本発明の無機繊維におけるＡの割合は、Ａ
2 Ｏ3 換算で１０〜９０モル％の範囲にあることが好ま
しい。本発明の無機繊維は、Ｌｎ3 Ａ5 Ｏ12，ＬｎＡＯ
3 ，Ａ2 Ｏ3 で表わされる結晶相の群から選ばれる少な
くとも二種の結晶相（例えばＡ2 Ｏ3 でもＡが異なれば
異なる結晶相）で構成される実質的に結晶質相のみより
なるものであるが、結晶粒界には非晶質相が存在し得
る。また、本発明の無機繊維の形状は、特に限定されな
いが、円形又は円形に近い断面を有することが好まし
い。本発明の無機繊維は連続繊維としても短繊維として
も使用できる。無機繊維の横断面の寸法は、断面形状に
もより一概ではないが、３〜５０μｍの直径を有するも
のが良く、５〜３０μｍの直径を有するものがより好ま
しい。
2 Ｏ3 換算で１０〜９０モル％の範囲にあることが好ま
しい。本発明の無機繊維は、Ｌｎ3 Ａ5 Ｏ12，ＬｎＡＯ
3 ，Ａ2 Ｏ3 で表わされる結晶相の群から選ばれる少な
くとも二種の結晶相（例えばＡ2 Ｏ3 でもＡが異なれば
異なる結晶相）で構成される実質的に結晶質相のみより
なるものであるが、結晶粒界には非晶質相が存在し得
る。また、本発明の無機繊維の形状は、特に限定されな
いが、円形又は円形に近い断面を有することが好まし
い。本発明の無機繊維は連続繊維としても短繊維として
も使用できる。無機繊維の横断面の寸法は、断面形状に
もより一概ではないが、３〜５０μｍの直径を有するも
のが良く、５〜３０μｍの直径を有するものがより好ま
しい。
【００１１】本発明の無機繊維の室温、好ましくはさら
に１２００℃における引張強度は、１．５GPa 以上、好
ましくは２．０GPa 以上であることが望ましい。本発明
の無機繊維は、高い強度を有し、室温より１２００℃ま
での温度範囲ではその強度はほとんど温度依存性を示さ
ないことから、例えば、セラミックスの強化用繊維や高
温炉の断熱材等として特に有用である。
に１２００℃における引張強度は、１．５GPa 以上、好
ましくは２．０GPa 以上であることが望ましい。本発明
の無機繊維は、高い強度を有し、室温より１２００℃ま
での温度範囲ではその強度はほとんど温度依存性を示さ
ないことから、例えば、セラミックスの強化用繊維や高
温炉の断熱材等として特に有用である。
【００１２】本発明の無機繊維は、Ｌｎ、Ａ及びＯから
構成される溶融液を回転ロールに接触させて冷却し、細
線状に凝固させて製造されるＬｎ、Ａ、及びＯから構成
される繊維を７００〜１７００℃で加熱することにより
製造される。７００〜１７００℃での加熱前の繊維（以
下、中間繊維と記す）は、特願平９−３５３２７０号に
記載された方法によって製造される。以下、その方法に
ついて詳細に説明する。
構成される溶融液を回転ロールに接触させて冷却し、細
線状に凝固させて製造されるＬｎ、Ａ、及びＯから構成
される繊維を７００〜１７００℃で加熱することにより
製造される。７００〜１７００℃での加熱前の繊維（以
下、中間繊維と記す）は、特願平９−３５３２７０号に
記載された方法によって製造される。以下、その方法に
ついて詳細に説明する。
【００１３】溶融前の原料としては、一般的にはＬｎの
酸化物及びＡの酸化物が用いられるが、溶融したときに
酸化物になるものであれば良く、水酸化物、炭酸塩等を
用いても良い。原料の形態としては、粉体、成形体、焼
結体、凝固体のいずれでも良く、また、これらの二つ以
上が組み合わさったものでも良い。
酸化物及びＡの酸化物が用いられるが、溶融したときに
酸化物になるものであれば良く、水酸化物、炭酸塩等を
用いても良い。原料の形態としては、粉体、成形体、焼
結体、凝固体のいずれでも良く、また、これらの二つ以
上が組み合わさったものでも良い。
【００１４】前記の原料の溶融方法は、少なくとも該原
料の回転ロールに接触する部分をその融点以上の温度に
加熱することが可能な方法であればいかなる方法でも良
く、加熱源として、例えば、アーク、レーザー、電子ビ
ーム、光、赤外線、高周波等を用いることができる。高
周波を用いる場合は、該原料が室温近傍においてほとん
ど導電性を有さないために、導電性を有しかつ該原料の
融点より高い融点を有する坩堝に該原料を収容する必要
がある。例えば、Ｍｏ，Ｗ，Ｔａ，Ｉｒ，Ｎｂ等の坩堝
が好適に用いられる。また、原料が粉体である場合も上
記のような材質の坩堝や支持台を用いる必要があるが、
この場合は上記坩堝に加えて、水などによって冷却を施
したＣｕ製の坩堝や支持台等を使用することもできる。
原料が粉体である場合以外でもこれらの坩堝や支持台等
を好適に使用することができる。
料の回転ロールに接触する部分をその融点以上の温度に
加熱することが可能な方法であればいかなる方法でも良
く、加熱源として、例えば、アーク、レーザー、電子ビ
ーム、光、赤外線、高周波等を用いることができる。高
周波を用いる場合は、該原料が室温近傍においてほとん
ど導電性を有さないために、導電性を有しかつ該原料の
融点より高い融点を有する坩堝に該原料を収容する必要
がある。例えば、Ｍｏ，Ｗ，Ｔａ，Ｉｒ，Ｎｂ等の坩堝
が好適に用いられる。また、原料が粉体である場合も上
記のような材質の坩堝や支持台を用いる必要があるが、
この場合は上記坩堝に加えて、水などによって冷却を施
したＣｕ製の坩堝や支持台等を使用することもできる。
原料が粉体である場合以外でもこれらの坩堝や支持台等
を好適に使用することができる。
【００１５】原料の溶解は、大気中、不活性ガス中、還
元性ガス中、炭化水素ガス中、真空中などいかなる雰囲
気中で行われても良いが、原料の融点以下の温度におい
て酸化されやすい坩堝等を用いる場合は、アルゴンガス
やヘリウムガスなどの不活性ガス雰囲気中または真空中
などで溶解を行うことが好ましい。また、アークにより
原料を溶解する場合は、アークが発生するに十分なアル
ゴンガス等が雰囲気中に含まれている必要がある。
元性ガス中、炭化水素ガス中、真空中などいかなる雰囲
気中で行われても良いが、原料の融点以下の温度におい
て酸化されやすい坩堝等を用いる場合は、アルゴンガス
やヘリウムガスなどの不活性ガス雰囲気中または真空中
などで溶解を行うことが好ましい。また、アークにより
原料を溶解する場合は、アークが発生するに十分なアル
ゴンガス等が雰囲気中に含まれている必要がある。
【００１６】回転ロールの材質には特に制限はないが、
熱伝導率が大きいものや高融点金属などがロールの寿命
や得られる繊維の品質の安定性の点で好ましい。具体的
には、Ｃｕ、Ｃｕ合金、Ｍｏ，Ｔａ，Ｗ，Ｉｒ等を好適
に使用することができる。回転ロールと溶融液との接触
は、例えば、溶融液に回転ロールの先端を回転接触させ
る、あるいは回転ロール上に溶融液を落下させるなどの
いずれの態様でも良い。ただし、回転ロールの形状とし
ては、その先端が溶融液と小さい面積で接触することが
可能なものが、得られる繊維の断面形状を均一にするの
に都合が良く、例えば図１に示すように、先端にＶ字型
の突起を有する回転ロールを好適に使用することができ
る。
熱伝導率が大きいものや高融点金属などがロールの寿命
や得られる繊維の品質の安定性の点で好ましい。具体的
には、Ｃｕ、Ｃｕ合金、Ｍｏ，Ｔａ，Ｗ，Ｉｒ等を好適
に使用することができる。回転ロールと溶融液との接触
は、例えば、溶融液に回転ロールの先端を回転接触させ
る、あるいは回転ロール上に溶融液を落下させるなどの
いずれの態様でも良い。ただし、回転ロールの形状とし
ては、その先端が溶融液と小さい面積で接触することが
可能なものが、得られる繊維の断面形状を均一にするの
に都合が良く、例えば図１に示すように、先端にＶ字型
の突起を有する回転ロールを好適に使用することができ
る。
【００１７】このような回転ロールを溶融液に接触させ
る際の回転ロールの周速度は１０ｍ／sec 以下であるこ
とが望ましい。周速度が１０ｍ／sec より速い場合は、
断面積が一定の繊維を得ることが難しくなる場合がある
ためである。
る際の回転ロールの周速度は１０ｍ／sec 以下であるこ
とが望ましい。周速度が１０ｍ／sec より速い場合は、
断面積が一定の繊維を得ることが難しくなる場合がある
ためである。
【００１８】本発明の中間繊維を製造する装置として
は、例えば図２に示すような機構を有するものを使用す
ることができる。Ｗ電極（１）と水冷を施されたＣｕ製
坩堝（２）の間に発生させたアーク（３）により溶解さ
れたＬｎ、Ａ及びＯから構成される溶融液（４）をＣｕ
製坩堝を横方向に移動させることにより矢印の方向に回
転するロール（５）に接触させ、細線状に凝固させるこ
とで上記元素より構成される中間繊維（６）を得るもの
である。
は、例えば図２に示すような機構を有するものを使用す
ることができる。Ｗ電極（１）と水冷を施されたＣｕ製
坩堝（２）の間に発生させたアーク（３）により溶解さ
れたＬｎ、Ａ及びＯから構成される溶融液（４）をＣｕ
製坩堝を横方向に移動させることにより矢印の方向に回
転するロール（５）に接触させ、細線状に凝固させるこ
とで上記元素より構成される中間繊維（６）を得るもの
である。
【００１９】中間繊維から本発明の無機繊維への転換
は、中間繊維を７００〜１７００℃で加熱することによ
り行われる。熱処理の温度、時間、昇降温速度等を適宜
選択することにより目的とする無機繊維を得ることがで
きる。中間繊維の加熱方法は、該繊維を７００〜１７０
０℃に加熱することが可能な方法であればいかなる方法
でも良く、加熱源として、例えば、通電により発熱する
ＳｉＣ，ＭｏＳｉ2 などの発熱体、高周波、レーザー、
電子ビーム、光、赤外線等を用いることができる。
は、中間繊維を７００〜１７００℃で加熱することによ
り行われる。熱処理の温度、時間、昇降温速度等を適宜
選択することにより目的とする無機繊維を得ることがで
きる。中間繊維の加熱方法は、該繊維を７００〜１７０
０℃に加熱することが可能な方法であればいかなる方法
でも良く、加熱源として、例えば、通電により発熱する
ＳｉＣ，ＭｏＳｉ2 などの発熱体、高周波、レーザー、
電子ビーム、光、赤外線等を用いることができる。
【００２０】一般的には、Ａｌ2 Ｏ3 ，ＳｉＣ等のセラ
ミックス、Ｍｏ，Ｔａ，Ｗ，Ｉｒ，Ｎｂ等の高融点金属
製の坩堝等に中間繊維を収容して、坩堝ごと加熱を行
う、または、同様の素材からなるドラムに中間繊維を巻
き取り、ドラムごと加熱を行うなどの方法が用いられ
る。他にも、所定の温度に昇温された管状炉の炉内に繊
維を連続して通す方法などを適用することもできる。ま
た、より高い強度を有する繊維を得るためには、結晶が
繊維方向に成長するように、中間繊維が繊維の片側から
繊維方向に徐々に加熱を受けるような一方向加熱を行う
こともできる。この場合の加熱処理は、上述のような管
状炉の炉内に繊維を連続して通す方法によっても可能で
あるが、レーザー、電子ビーム、光、赤外線等を用い
て、繊維又は被加熱部を繊維方向に移動させる方法を適
用することもできる。
ミックス、Ｍｏ，Ｔａ，Ｗ，Ｉｒ，Ｎｂ等の高融点金属
製の坩堝等に中間繊維を収容して、坩堝ごと加熱を行
う、または、同様の素材からなるドラムに中間繊維を巻
き取り、ドラムごと加熱を行うなどの方法が用いられ
る。他にも、所定の温度に昇温された管状炉の炉内に繊
維を連続して通す方法などを適用することもできる。ま
た、より高い強度を有する繊維を得るためには、結晶が
繊維方向に成長するように、中間繊維が繊維の片側から
繊維方向に徐々に加熱を受けるような一方向加熱を行う
こともできる。この場合の加熱処理は、上述のような管
状炉の炉内に繊維を連続して通す方法によっても可能で
あるが、レーザー、電子ビーム、光、赤外線等を用い
て、繊維又は被加熱部を繊維方向に移動させる方法を適
用することもできる。
【００２１】中間繊維の加熱処理は、大気中、不活性ガ
ス中、還元性ガス中、炭化水素ガス中、真空中などいか
なる雰囲気中で行われても良いが、用いられる坩堝、ド
ラム等の材質により制限を受ける場合がある。
ス中、還元性ガス中、炭化水素ガス中、真空中などいか
なる雰囲気中で行われても良いが、用いられる坩堝、ド
ラム等の材質により制限を受ける場合がある。
【００２２】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示して本発明につ
いてさらに具体的に説明する。 実施例１ 原料にはα−Ａｌ2 Ｏ3 粉末とＥｒ2 Ｏ3 粉末を用い
た。α−Ａｌ2 Ｏ3 粉末とＥｒ2 Ｏ3 粉末をモル比で前
者を８１．１、後者を１８．９の割合でエタノールを用
いた湿式ボールミルによって混合し、得られたスラリー
からロータリーエバポレータを用いてエタノールを除去
した。得られた混合粉末をステンレス製のダイスを用い
て一軸プレスにより直径１０mm、高さ１０mmの円柱状に
成形し、次いでこの円柱状成形体をアークにより溶解し
ボタン状の凝固体を得た。このボタン状凝固体を図２に
示す水冷を施したＣｕ製坩堝（２）に収容し、その後、
図２の機構が収容される系内を−０．０４MPa のアルゴ
ンガス雰囲気にし、Ｗ電極とＣｕ製坩堝の間にアークを
発生させた。アークによってボタン状凝固体を溶解し、
この溶解状態を維持したまま、Ｃｕ製坩堝を移動させ
て、２ｍ／sec の周速度で回転する先端に３０°のＶ字
型突起を有する直径７０mmのＣｕ製ロールに接触させ、
平均直径１５μｍの連続繊維を得た。次いで、この中間
繊維をＡｌ2 Ｏ3 製の坩堝に収容し、ＭｏＳｉ2 製の発
熱体が装着された箱型の電気炉を用いて空気中で加熱処
理を行った。１０００℃／hrの速度で昇温し、１４００
℃で２hr保持した後に降温し、平均直径１４μｍの連続
繊維を得た。得られた繊維は、Ｃｕ−Ｋα線を用いたＸ
線回折及び走査電子顕微鏡観察により、複数の１００〜
１５０nmのＥｒ3 Ａｌ5 Ｏ12相及び複数の１００〜１５
０nmのＡｌ2 Ｏ3 相から構成された結晶質であり、各々
の結晶相が繊維中に均一に分散して存在していることが
わかった。また、この繊維の引張試験を、室温の場合は
負荷速度２mm／min 、スパン２５mmの条件で、１０００
℃及び１２００℃の空気中の場合は負荷速度２mm／min
、スパン１００mmの条件で行った。測定された室温、
１０００℃及び１２００℃での引張強度の平均値を表１
に示す。
いてさらに具体的に説明する。 実施例１ 原料にはα−Ａｌ2 Ｏ3 粉末とＥｒ2 Ｏ3 粉末を用い
た。α−Ａｌ2 Ｏ3 粉末とＥｒ2 Ｏ3 粉末をモル比で前
者を８１．１、後者を１８．９の割合でエタノールを用
いた湿式ボールミルによって混合し、得られたスラリー
からロータリーエバポレータを用いてエタノールを除去
した。得られた混合粉末をステンレス製のダイスを用い
て一軸プレスにより直径１０mm、高さ１０mmの円柱状に
成形し、次いでこの円柱状成形体をアークにより溶解し
ボタン状の凝固体を得た。このボタン状凝固体を図２に
示す水冷を施したＣｕ製坩堝（２）に収容し、その後、
図２の機構が収容される系内を−０．０４MPa のアルゴ
ンガス雰囲気にし、Ｗ電極とＣｕ製坩堝の間にアークを
発生させた。アークによってボタン状凝固体を溶解し、
この溶解状態を維持したまま、Ｃｕ製坩堝を移動させ
て、２ｍ／sec の周速度で回転する先端に３０°のＶ字
型突起を有する直径７０mmのＣｕ製ロールに接触させ、
平均直径１５μｍの連続繊維を得た。次いで、この中間
繊維をＡｌ2 Ｏ3 製の坩堝に収容し、ＭｏＳｉ2 製の発
熱体が装着された箱型の電気炉を用いて空気中で加熱処
理を行った。１０００℃／hrの速度で昇温し、１４００
℃で２hr保持した後に降温し、平均直径１４μｍの連続
繊維を得た。得られた繊維は、Ｃｕ−Ｋα線を用いたＸ
線回折及び走査電子顕微鏡観察により、複数の１００〜
１５０nmのＥｒ3 Ａｌ5 Ｏ12相及び複数の１００〜１５
０nmのＡｌ2 Ｏ3 相から構成された結晶質であり、各々
の結晶相が繊維中に均一に分散して存在していることが
わかった。また、この繊維の引張試験を、室温の場合は
負荷速度２mm／min 、スパン２５mmの条件で、１０００
℃及び１２００℃の空気中の場合は負荷速度２mm／min
、スパン１００mmの条件で行った。測定された室温、
１０００℃及び１２００℃での引張強度の平均値を表１
に示す。
【００２３】実施例２ 原料にα−Ａｌ2 Ｏ3 粉末とＹｂ2 Ｏ3 粉末を用い、そ
の混合比をモル比で前者を８３．７、後者を１６．３と
した以外は実施例１と同様の方法で連続繊維を得た。得
られた繊維は実施例１と同様の分析により、複数の１０
０〜１５０nmのＹｂ 3 Ａｌ5 Ｏ12相及び複数の１００〜
１５０nmのＡｌ2 Ｏ3 相から構成された結晶質であり、
各々の結晶相が繊維中に均一に分散して存在しているこ
とがわかった。また、この繊維の引張試験を実施例１と
同様にして行った結果を表１に示す。
の混合比をモル比で前者を８３．７、後者を１６．３と
した以外は実施例１と同様の方法で連続繊維を得た。得
られた繊維は実施例１と同様の分析により、複数の１０
０〜１５０nmのＹｂ 3 Ａｌ5 Ｏ12相及び複数の１００〜
１５０nmのＡｌ2 Ｏ3 相から構成された結晶質であり、
各々の結晶相が繊維中に均一に分散して存在しているこ
とがわかった。また、この繊維の引張試験を実施例１と
同様にして行った結果を表１に示す。
【００２４】実施例３ 原料にα−Ａｌ2 Ｏ3 粉末とＤｙ2 Ｏ3 粉末を用い、そ
の混合比をモル比で前者を７８．９、後者を２１．１と
した以外は実施例１と同様の方法で連続繊維を得た。得
られた繊維は実施例１と同様の分析により、複数の１０
０〜１５０nmのＤｙ 3 Ａｌ5 Ｏ12相及び複数の１００〜
１５０nmのＡｌ2 Ｏ3 相から構成された結晶質であり、
各々の結晶相が繊維中に均一に分散して存在しているこ
とがわかった。また、この繊維の引張試験を実施例１と
同様にして行った結果を表１に示す。
の混合比をモル比で前者を７８．９、後者を２１．１と
した以外は実施例１と同様の方法で連続繊維を得た。得
られた繊維は実施例１と同様の分析により、複数の１０
０〜１５０nmのＤｙ 3 Ａｌ5 Ｏ12相及び複数の１００〜
１５０nmのＡｌ2 Ｏ3 相から構成された結晶質であり、
各々の結晶相が繊維中に均一に分散して存在しているこ
とがわかった。また、この繊維の引張試験を実施例１と
同様にして行った結果を表１に示す。
【００２５】実施例４ 原料にα−Ａｌ2 Ｏ3 粉末とＹ2 Ｏ3 粉末を用い、その
混合比をモル比で前者を８２、後者を１８とした以外は
実施例１と同様の方法で連続繊維を得た。得られた繊維
は実施例１と同様の分析により、複数の１５０〜２００
nmのＹ3Ａｌ5 Ｏ12相及び複数の１５０〜２００nmのＡ
ｌ2 Ｏ3 相から構成された結晶質であり、各々の結晶相
が繊維中に均一に分散して存在していることがわかっ
た。また、この繊維の引張試験を実施例１と同様にして
行った結果を表１に示す。
混合比をモル比で前者を８２、後者を１８とした以外は
実施例１と同様の方法で連続繊維を得た。得られた繊維
は実施例１と同様の分析により、複数の１５０〜２００
nmのＹ3Ａｌ5 Ｏ12相及び複数の１５０〜２００nmのＡ
ｌ2 Ｏ3 相から構成された結晶質であり、各々の結晶相
が繊維中に均一に分散して存在していることがわかっ
た。また、この繊維の引張試験を実施例１と同様にして
行った結果を表１に示す。
【００２６】実施例５ 原料にα−Ａｌ2 Ｏ3 粉末とＧｄ2 Ｏ3 粉末を用い、そ
の混合比をモル比で前者を７８、後者を２２とし、中間
繊維の加熱処理温度を１３００℃とした以外は実施例１
と同様の方法で連続繊維を得た。得られた繊維は実施例
１と同様の分析により、複数の１２０〜１６０nmのＧｄ
ＡｌＯ3 相及び複数の１２０〜１６０nmのＡｌ2 Ｏ3 相
から構成された結晶質であり、各々の結晶相が繊維中に
均一に分散して存在していることがわかった。また、こ
の繊維の引張試験を実施例１と同様にして行った結果を
表１に示す。
の混合比をモル比で前者を７８、後者を２２とし、中間
繊維の加熱処理温度を１３００℃とした以外は実施例１
と同様の方法で連続繊維を得た。得られた繊維は実施例
１と同様の分析により、複数の１２０〜１６０nmのＧｄ
ＡｌＯ3 相及び複数の１２０〜１６０nmのＡｌ2 Ｏ3 相
から構成された結晶質であり、各々の結晶相が繊維中に
均一に分散して存在していることがわかった。また、こ
の繊維の引張試験を実施例１と同様にして行った結果を
表１に示す。
【００２７】実施例６ 原料にα−Ａｌ2 Ｏ3 粉末とＳｍ2 Ｏ3 粉末を用い、そ
の混合比をモル比で前者を６９、後者を３１とした以外
は実施例５と同様の方法で連続繊維を得た。得られた繊
維は実施例１と同様の分析により、複数の１２０〜１６
０nmのＳｍＡｌＯ3 相及び複数の１２０〜１６０nmのＡ
ｌ2 Ｏ3 相から構成された結晶質であり、各々の結晶相
が繊維中に均一に分散して存在していることがわかっ
た。また、この繊維の引張試験を実施例１と同様にして
行った結果を表１に示す。
の混合比をモル比で前者を６９、後者を３１とした以外
は実施例５と同様の方法で連続繊維を得た。得られた繊
維は実施例１と同様の分析により、複数の１２０〜１６
０nmのＳｍＡｌＯ3 相及び複数の１２０〜１６０nmのＡ
ｌ2 Ｏ3 相から構成された結晶質であり、各々の結晶相
が繊維中に均一に分散して存在していることがわかっ
た。また、この繊維の引張試験を実施例１と同様にして
行った結果を表１に示す。
【００２８】実施例７ 原料にα−Ａｌ2 Ｏ3 粉末とＬａ2 Ｏ3 粉末を用い、そ
の混合比をモル比で前者を７７．５、後者を２２．５と
し、また回転ロールの周速度を１ｍ／sec にした以外は
実施例５と同様の方法で連続繊維を得た。得られた繊維
は実施例１と同様の分析により、複数の１２０〜１６０
nmのＬａＡｌＯ3 相及び複数の１２０〜１６０nmのＡｌ
2 Ｏ3 相から構成された結晶質であり、各々の結晶相が
繊維中に均一に分散して存在していることがわかった。
また、この繊維の引張試験を実施例１と同様にして行っ
た結果を表１に示す。
の混合比をモル比で前者を７７．５、後者を２２．５と
し、また回転ロールの周速度を１ｍ／sec にした以外は
実施例５と同様の方法で連続繊維を得た。得られた繊維
は実施例１と同様の分析により、複数の１２０〜１６０
nmのＬａＡｌＯ3 相及び複数の１２０〜１６０nmのＡｌ
2 Ｏ3 相から構成された結晶質であり、各々の結晶相が
繊維中に均一に分散して存在していることがわかった。
また、この繊維の引張試験を実施例１と同様にして行っ
た結果を表１に示す。
【００２９】実施例８ 原料にＣｒ2 Ｏ3 粉末とＥｒ2 Ｏ3 粉末を用い、その混
合比をモル比で前者を７８、後者を２２とした以外は実
施例１と同様の方法で連続繊維を得た。得られた繊維は
実施例１と同様の分析により、複数の１５０〜２００nm
のＥｒＣｒＯ3 相及び複数の１５０〜２００nmのＣｒ2
Ｏ3 相から構成された結晶質であり、各々の結晶相が繊
維中に均一に分散して存在していることがわかった。ま
た、この繊維の引張試験を実施例１と同様にして行った
結果を表１に示す。
合比をモル比で前者を７８、後者を２２とした以外は実
施例１と同様の方法で連続繊維を得た。得られた繊維は
実施例１と同様の分析により、複数の１５０〜２００nm
のＥｒＣｒＯ3 相及び複数の１５０〜２００nmのＣｒ2
Ｏ3 相から構成された結晶質であり、各々の結晶相が繊
維中に均一に分散して存在していることがわかった。ま
た、この繊維の引張試験を実施例１と同様にして行った
結果を表１に示す。
【００３０】実施例９ 原料にＣｒ2 Ｏ3 粉末とＧｄ2 Ｏ3 粉末を用い、その混
合比をモル比で前者を８０、後者を２０とした以外は実
施例１と同様の方法で連続繊維を得た。得られた繊維は
実施例１と同様の分析により、複数の１５０〜２００nm
のＧｄＣｒＯ3 相及び複数の１５０〜２００nmのＣｒ2
Ｏ3 相から構成された結晶質であり、各々の結晶相が繊
維中に均一に分散して存在していることがわかった。ま
た、この繊維の引張試験を実施例１と同様にして行った
結果を表１に示す。
合比をモル比で前者を８０、後者を２０とした以外は実
施例１と同様の方法で連続繊維を得た。得られた繊維は
実施例１と同様の分析により、複数の１５０〜２００nm
のＧｄＣｒＯ3 相及び複数の１５０〜２００nmのＣｒ2
Ｏ3 相から構成された結晶質であり、各々の結晶相が繊
維中に均一に分散して存在していることがわかった。ま
た、この繊維の引張試験を実施例１と同様にして行った
結果を表１に示す。
【００３１】実施例１０ 原料にＧａ2 Ｏ3 粉末とＧｄ2 Ｏ3 粉末を用い、その混
合比をモル比で前者を６９．２、後者を３０．８とした
以外は実施例１と同様の方法で連続繊維を得た。得られ
た繊維は実施例１と同様の分析により、複数の１５０〜
２００nmのＧｄ 3 Ｇａ5 Ｏ12相及び複数の１５０〜２０
０nmのＧａ2 Ｏ3 相から構成された結晶質であり、各々
の結晶相が繊維中に均一に分散して存在していることが
わかった。また、この繊維の引張試験を実施例１と同様
にして行った結果を表１に示す。
合比をモル比で前者を６９．２、後者を３０．８とした
以外は実施例１と同様の方法で連続繊維を得た。得られ
た繊維は実施例１と同様の分析により、複数の１５０〜
２００nmのＧｄ 3 Ｇａ5 Ｏ12相及び複数の１５０〜２０
０nmのＧａ2 Ｏ3 相から構成された結晶質であり、各々
の結晶相が繊維中に均一に分散して存在していることが
わかった。また、この繊維の引張試験を実施例１と同様
にして行った結果を表１に示す。
【００３２】比較例１ 原料にα−Ａｌ2 Ｏ3 粉末とＺｒＯ2 粉末を用い、その
混合比をモル比で前者を６２、後者を３８とし、また回
転ロールの周速度を０．５ｍ／sec にした以外は実施例
５と同様の方法で連続繊維を得た。得られた繊維は実施
例１と同様の分析により、複数の１００〜１５００nmの
ＺｒＯ2 相、複数の１００〜１０００nmのＡｌ2 Ｏ3 相
から構成されており、相対的に粗大な結晶相がロールの
接触部分から放射線状に成長していることがわかった。
つまり、この繊維の組織は不均一であることがわかっ
た。また、この繊維の引張試験を実施例１と同様にして
行った結果を表１に示す。
混合比をモル比で前者を６２、後者を３８とし、また回
転ロールの周速度を０．５ｍ／sec にした以外は実施例
５と同様の方法で連続繊維を得た。得られた繊維は実施
例１と同様の分析により、複数の１００〜１５００nmの
ＺｒＯ2 相、複数の１００〜１０００nmのＡｌ2 Ｏ3 相
から構成されており、相対的に粗大な結晶相がロールの
接触部分から放射線状に成長していることがわかった。
つまり、この繊維の組織は不均一であることがわかっ
た。また、この繊維の引張試験を実施例１と同様にして
行った結果を表１に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【発明の効果】本発明によれば、高温における耐酸化性
が良好な酸化物であり、室温から高温までの引張強度が
大きく、断熱材、フィルタ材又はプラスチック、金属、
セラミックス、コンクリート等の強化材等その他広範な
用途に好適に使用することができる無機繊維が提供され
る。
が良好な酸化物であり、室温から高温までの引張強度が
大きく、断熱材、フィルタ材又はプラスチック、金属、
セラミックス、コンクリート等の強化材等その他広範な
用途に好適に使用することができる無機繊維が提供され
る。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の無機繊維の中間繊維の製造に
用いる回転ロールの形状の一例を示す図面である。
用いる回転ロールの形状の一例を示す図面である。
【図２】図２は、本発明の無機繊維の中間繊維の製造に
用いる装置の機構の一例を示す図面である。
用いる装置の機構の一例を示す図面である。
１…Ｗ電極 ２…Ｃｕ製坩堝 ３…アーク ４…溶融液 ５…ロール ６…中間繊維
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 和久 芳春 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇部 興産株式会社宇部研究所内 (72)発明者 中川 成人 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇部 興産株式会社宇部研究所内 (72)発明者 大坪 英樹 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇部 興産株式会社宇部研究所内 Ｆターム(参考） 4L037 CS17 CS22 FA03 FA05 PA31 PA32 UA06 UA07 UA10 UA12 UA15
Claims (5)
- 【請求項１】 Ｌｎ（Ｌｎは少なくとも一種の希土類金
属元素）、Ａ（ＡはＡｌ，Ｃｒ，Ｆｅ及びＧａからなる
群から選択される少なくとも一種の元素）及びＯから構
成される溶融液を回転ロールに接触させて冷却し、細線
状に凝固させて製造されるＬｎ、Ａ、及びＯから構成さ
れる繊維を７００〜１７００℃で加熱することにより製
造される、結晶質のＬｎ3 Ａ5 Ｏ12相、結晶質のＬｎＡ
Ｏ3 相及び結晶質のＡ2 Ｏ3 相からなる群から選択され
る少なくとも二種の結晶質相から構成される高耐熱性無
機繊維。 - 【請求項２】 ＡがＡｌ及び／又はＣｒである請求項１
記載の高耐熱性無機繊維。 - 【請求項３】 各々の結晶質相が繊維中に均一に分散し
て存在し、かつその粒子径が揃っていることを特徴とす
る請求項１又は２記載の高耐熱性無機繊維。 - 【請求項４】 希土類金属元素が、Ｅｒ，Ｙｂ，Ｄｙ，
Ｙ，Ｇｄ，Ｌａ，Ｓｍ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｅｕ，Ｔ
ｂ，Ｈｏ，Ｔｍ及びＬｕからなる群から選択される少な
くとも一種の元素であることを特徴とする請求項１〜３
に記載の高耐熱性無機繊維。 - 【請求項５】 希土類金属元素が、Ｅｒ，Ｙｂ及びＤｙ
からなる群から選択される少なくとも一種の元素である
ことを特徴とする請求項４に記載の高耐熱性無機繊維。
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|---|---|---|---|
| JP20822998A JP3973295B2 (ja) | 1998-07-23 | 1998-07-23 | 高耐熱性無機繊維の製造方法 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20822998A JP3973295B2 (ja) | 1998-07-23 | 1998-07-23 | 高耐熱性無機繊維の製造方法 |
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|---|---|
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ID=16552805
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| JP20822998A Expired - Fee Related JP3973295B2 (ja) | 1998-07-23 | 1998-07-23 | 高耐熱性無機繊維の製造方法 |
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Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6984261B2 (en) | 2003-02-05 | 2006-01-10 | 3M Innovative Properties Company | Use of ceramics in dental and orthodontic applications |
| US7101819B2 (en) | 2001-08-02 | 2006-09-05 | 3M Innovative Properties Company | Alumina-zirconia, and methods of making and using the same |
| US7141523B2 (en) | 2003-09-18 | 2006-11-28 | 3M Innovative Properties Company | Ceramics comprising Al2O3, REO, ZrO2 and/or HfO2, and Nb2O5 and/or Ta2O5 and methods of making the same |
| US7141522B2 (en) | 2003-09-18 | 2006-11-28 | 3M Innovative Properties Company | Ceramics comprising Al2O3, Y2O3, ZrO2 and/or HfO2, and Nb2O5 and/or Ta2O5 and methods of making the same |
| US7175786B2 (en) | 2003-02-05 | 2007-02-13 | 3M Innovative Properties Co. | Methods of making Al2O3-SiO2 ceramics |
| US7179526B2 (en) | 2002-08-02 | 2007-02-20 | 3M Innovative Properties Company | Plasma spraying |
| US7197896B2 (en) | 2003-09-05 | 2007-04-03 | 3M Innovative Properties Company | Methods of making Al2O3-SiO2 ceramics |
| US7258707B2 (en) | 2003-02-05 | 2007-08-21 | 3M Innovative Properties Company | AI2O3-La2O3-Y2O3-MgO ceramics, and methods of making the same |
| US7292766B2 (en) | 2003-04-28 | 2007-11-06 | 3M Innovative Properties Company | Use of glasses containing rare earth oxide, alumina, and zirconia and dopant in optical waveguides |
| US7297171B2 (en) | 2003-09-18 | 2007-11-20 | 3M Innovative Properties Company | Methods of making ceramics comprising Al2O3, REO, ZrO2 and/or HfO2 and Nb205 and/or Ta2O5 |
| US7507268B2 (en) | 2001-08-02 | 2009-03-24 | 3M Innovative Properties Company | Al2O3-Y2O3-ZrO2/HfO2 materials, and methods of making and using the same |
| US7563294B2 (en) | 2001-08-02 | 2009-07-21 | 3M Innovative Properties Company | Abrasive particles and methods of making and using the same |
| US7563293B2 (en) | 2001-08-02 | 2009-07-21 | 3M Innovative Properties Company | Al2O3-rare earth oxide-ZrO2/HfO2 materials, and methods of making and using the same |
| US7625509B2 (en) | 2001-08-02 | 2009-12-01 | 3M Innovative Properties Company | Method of making ceramic articles |
-
1998
- 1998-07-23 JP JP20822998A patent/JP3973295B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7501000B2 (en) | 2001-08-02 | 2009-03-10 | 3M Innovative Properties Company | Abrasive particles, abrasive articles, and methods of making and using the same |
| US7501001B2 (en) | 2001-08-02 | 2009-03-10 | 3M Innovative Properties Company | Abrasive particles, and methods of making and using the same |
| US7101819B2 (en) | 2001-08-02 | 2006-09-05 | 3M Innovative Properties Company | Alumina-zirconia, and methods of making and using the same |
| US7625509B2 (en) | 2001-08-02 | 2009-12-01 | 3M Innovative Properties Company | Method of making ceramic articles |
| US7563293B2 (en) | 2001-08-02 | 2009-07-21 | 3M Innovative Properties Company | Al2O3-rare earth oxide-ZrO2/HfO2 materials, and methods of making and using the same |
| US7147544B2 (en) | 2001-08-02 | 2006-12-12 | 3M Innovative Properties Company | Glass-ceramics |
| US7168267B2 (en) | 2001-08-02 | 2007-01-30 | 3M Innovative Properties Company | Method of making amorphous materials and ceramics |
| US7563294B2 (en) | 2001-08-02 | 2009-07-21 | 3M Innovative Properties Company | Abrasive particles and methods of making and using the same |
| US7510585B2 (en) | 2001-08-02 | 2009-03-31 | 3M Innovative Properties Company | Ceramic materials, abrasive particles, abrasive articles, and methods of making and using the same |
| US7507268B2 (en) | 2001-08-02 | 2009-03-24 | 3M Innovative Properties Company | Al2O3-Y2O3-ZrO2/HfO2 materials, and methods of making and using the same |
| US7179526B2 (en) | 2002-08-02 | 2007-02-20 | 3M Innovative Properties Company | Plasma spraying |
| US7022173B2 (en) | 2003-02-05 | 2006-04-04 | 3M Innovative Properties Company | Use of ceramics in dental and orthodontic applications |
| US7258707B2 (en) | 2003-02-05 | 2007-08-21 | 3M Innovative Properties Company | AI2O3-La2O3-Y2O3-MgO ceramics, and methods of making the same |
| US6984261B2 (en) | 2003-02-05 | 2006-01-10 | 3M Innovative Properties Company | Use of ceramics in dental and orthodontic applications |
| US7175786B2 (en) | 2003-02-05 | 2007-02-13 | 3M Innovative Properties Co. | Methods of making Al2O3-SiO2 ceramics |
| US7292766B2 (en) | 2003-04-28 | 2007-11-06 | 3M Innovative Properties Company | Use of glasses containing rare earth oxide, alumina, and zirconia and dopant in optical waveguides |
| US7197896B2 (en) | 2003-09-05 | 2007-04-03 | 3M Innovative Properties Company | Methods of making Al2O3-SiO2 ceramics |
| US7297646B2 (en) | 2003-09-18 | 2007-11-20 | 3M Innovative Properties Company | Ceramics comprising Al2O3, REO, ZrO2 and/or HfO2, and Nb2O5 and/or Ta2O5 and methods of making the same |
| US7297171B2 (en) | 2003-09-18 | 2007-11-20 | 3M Innovative Properties Company | Methods of making ceramics comprising Al2O3, REO, ZrO2 and/or HfO2 and Nb205 and/or Ta2O5 |
| US7253128B2 (en) | 2003-09-18 | 2007-08-07 | 3M Innovative Properties Company | Ceramics comprising AI2O3, Y2O3, ZrO2 and/or HfO2, and Nb2O5 and/or Ta2O5 and methods of making the same |
| US7141522B2 (en) | 2003-09-18 | 2006-11-28 | 3M Innovative Properties Company | Ceramics comprising Al2O3, Y2O3, ZrO2 and/or HfO2, and Nb2O5 and/or Ta2O5 and methods of making the same |
| US7141523B2 (en) | 2003-09-18 | 2006-11-28 | 3M Innovative Properties Company | Ceramics comprising Al2O3, REO, ZrO2 and/or HfO2, and Nb2O5 and/or Ta2O5 and methods of making the same |
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