JP2000044786A - 難燃性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性熱可塑性樹脂組成物Info
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- JP2000044786A JP2000044786A JP11145401A JP14540199A JP2000044786A JP 2000044786 A JP2000044786 A JP 2000044786A JP 11145401 A JP11145401 A JP 11145401A JP 14540199 A JP14540199 A JP 14540199A JP 2000044786 A JP2000044786 A JP 2000044786A
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- Japan
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリカーボネート系樹脂及びポリエステル系
樹脂,特定のポリオルガノシルセスキオキサン化合物を
配合することにより優れた難燃性及び優れた耐薬品性を
有する熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 (A)ポリカーボネート系樹脂および
(B)熱可塑性ポリエステル系樹脂を90/10〜60
/40の重量比で含有する樹脂100重量部と、(C)
特定のポリオルガノシルセスキオキサン化合物1〜30
重量部を含有する難燃性樹脂組成物を用いる。
樹脂,特定のポリオルガノシルセスキオキサン化合物を
配合することにより優れた難燃性及び優れた耐薬品性を
有する熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 (A)ポリカーボネート系樹脂および
(B)熱可塑性ポリエステル系樹脂を90/10〜60
/40の重量比で含有する樹脂100重量部と、(C)
特定のポリオルガノシルセスキオキサン化合物1〜30
重量部を含有する難燃性樹脂組成物を用いる。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、難燃化熱可塑性樹
脂組成物に関する。より詳細には、特定比率のポリカー
ボネート系樹脂及び熱可塑性ポリエステル系樹脂に、特
定のポリオルガノシルセスキオキサン化合物を添加する
ことで難燃化され、さらに優れた耐薬品性を有する熱可
塑性樹脂組成物を製造し、使用する技術分野に属する。
脂組成物に関する。より詳細には、特定比率のポリカー
ボネート系樹脂及び熱可塑性ポリエステル系樹脂に、特
定のポリオルガノシルセスキオキサン化合物を添加する
ことで難燃化され、さらに優れた耐薬品性を有する熱可
塑性樹脂組成物を製造し、使用する技術分野に属する。
【0002】
【従来の技術】ポリカーボネート系樹脂は、エンジニア
リングプラスチックの中でも最高の耐衝撃性を有し、耐
熱変形性も良好な樹脂として知られており、これらの特
徴を生かし、電気電子など種々の分野に利用されている
が、耐溶剤性、成形流動性等の欠点を有している。一
方、ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、耐溶剤性、
成形流動性に優れている為、ポリカーボネート系樹脂の
欠点を改良する目的として、種々の樹脂組成物が開示さ
れている。例えば、特公昭36−14035号、特公昭
39ー20434号、特公昭55−94350号、特公
昭58−13588、特公平5−87540号、特開昭
59−176345号、特開昭62−48760号、特
開昭62−48761号、特開平3−140359号,
特開平4−85360号等が例示される 特に電気電子部品OAに用いられる熱可塑性樹脂におい
ては、火災に対する安全性を確保するため、使用する樹
脂に対し、UL−94 5V(米国アンダーライターズ
ラボラトリー規格)に適合するような高度な難燃性が要
求される例が多く、このため種々の方法で難燃性樹脂組
成物が開発検討されている。近年、ヨーロッパを中心と
して環境問題に関する関心の高まりから、リン系難燃剤
をはじめとしてハロゲンを含まない難燃剤の使用が種々
検討されている。しかしながら、リン系難燃剤である燐
酸エステル系化合物,赤燐などを用いて難燃化した場
合、押出・成形加工時に臭気が発生したり、機械的特性
や熱的特性に悪影響を及ぼすなどの問題があるため、ケ
イ素系難燃剤が今や注目視されている。ケイ素系化合物
を用いて難燃化された樹脂組成物としては、特開平4−
93363号では、合成樹脂に変性ポリオルガノシロキ
サンを配合した樹脂組成物、特開昭53−27645号
では、ポリカーボネート系樹脂にポリオルガノシロキサ
ン及びポリテトラフルオロエチレンを配合した難燃性樹
脂組成物,特開昭49−54411,特開昭51−45
160号などが挙げられる。また、特開平6−1925
56号,特開平7−157641号,特開平7−157
642号,特開平8−157618号にはそれぞれポリ
カーボネート樹脂,ポリエステル系樹脂にポリオルガノ
シルセスキオキサン粒子を配合した樹脂組成物が開示さ
れているが、光学特性あるいは表面特性を改良する目的
でポリオルガノシルセスキオキサン粒子を添加してお
り、難燃化についてはふれられていない。
リングプラスチックの中でも最高の耐衝撃性を有し、耐
熱変形性も良好な樹脂として知られており、これらの特
徴を生かし、電気電子など種々の分野に利用されている
が、耐溶剤性、成形流動性等の欠点を有している。一
方、ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、耐溶剤性、
成形流動性に優れている為、ポリカーボネート系樹脂の
欠点を改良する目的として、種々の樹脂組成物が開示さ
れている。例えば、特公昭36−14035号、特公昭
39ー20434号、特公昭55−94350号、特公
昭58−13588、特公平5−87540号、特開昭
59−176345号、特開昭62−48760号、特
開昭62−48761号、特開平3−140359号,
特開平4−85360号等が例示される 特に電気電子部品OAに用いられる熱可塑性樹脂におい
ては、火災に対する安全性を確保するため、使用する樹
脂に対し、UL−94 5V(米国アンダーライターズ
ラボラトリー規格)に適合するような高度な難燃性が要
求される例が多く、このため種々の方法で難燃性樹脂組
成物が開発検討されている。近年、ヨーロッパを中心と
して環境問題に関する関心の高まりから、リン系難燃剤
をはじめとしてハロゲンを含まない難燃剤の使用が種々
検討されている。しかしながら、リン系難燃剤である燐
酸エステル系化合物,赤燐などを用いて難燃化した場
合、押出・成形加工時に臭気が発生したり、機械的特性
や熱的特性に悪影響を及ぼすなどの問題があるため、ケ
イ素系難燃剤が今や注目視されている。ケイ素系化合物
を用いて難燃化された樹脂組成物としては、特開平4−
93363号では、合成樹脂に変性ポリオルガノシロキ
サンを配合した樹脂組成物、特開昭53−27645号
では、ポリカーボネート系樹脂にポリオルガノシロキサ
ン及びポリテトラフルオロエチレンを配合した難燃性樹
脂組成物,特開昭49−54411,特開昭51−45
160号などが挙げられる。また、特開平6−1925
56号,特開平7−157641号,特開平7−157
642号,特開平8−157618号にはそれぞれポリ
カーボネート樹脂,ポリエステル系樹脂にポリオルガノ
シルセスキオキサン粒子を配合した樹脂組成物が開示さ
れているが、光学特性あるいは表面特性を改良する目的
でポリオルガノシルセスキオキサン粒子を添加してお
り、難燃化についてはふれられていない。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】このような難燃性樹脂
組成物の用いられる分野においては(例えば電気・電子
部品の用途においては)、優れた難燃性の他、耐薬品性
が求められている。特に、OA機器等に用いられる場合
には、成形加工時や電子機器組立加工時に用いられる作
動油や筺体洗浄に用いられる家庭用洗剤,殺虫剤などに
種々の薬品さらされる為、故障や不良の原因となるなど
の問題がある。しかしながら、ポリカーボネート系樹脂
と熱可塑性ポリエステル系樹脂あるいはポリカーボネー
ト系樹脂と有機ケイ素系化合物からなる樹脂組成物にお
いては、ポリカーボネート系樹脂と比較して耐薬品性が
幾分か向上するがOA機器で曝される種々の薬品に対し
ての耐性は十分ではない。また、ポリカーボネート系樹
脂あるいは、ポリカーボネート系樹脂とポリエステル系
樹脂を有機ケイ素系化合物により難燃化する場合、難燃
性が幾分か向上するものの電気・電子部品用途に要求さ
れるレベルの難燃性が得られず優れた耐薬品性有する難
燃性熱可塑性樹脂組成物を得るには至っていない。
組成物の用いられる分野においては(例えば電気・電子
部品の用途においては)、優れた難燃性の他、耐薬品性
が求められている。特に、OA機器等に用いられる場合
には、成形加工時や電子機器組立加工時に用いられる作
動油や筺体洗浄に用いられる家庭用洗剤,殺虫剤などに
種々の薬品さらされる為、故障や不良の原因となるなど
の問題がある。しかしながら、ポリカーボネート系樹脂
と熱可塑性ポリエステル系樹脂あるいはポリカーボネー
ト系樹脂と有機ケイ素系化合物からなる樹脂組成物にお
いては、ポリカーボネート系樹脂と比較して耐薬品性が
幾分か向上するがOA機器で曝される種々の薬品に対し
ての耐性は十分ではない。また、ポリカーボネート系樹
脂あるいは、ポリカーボネート系樹脂とポリエステル系
樹脂を有機ケイ素系化合物により難燃化する場合、難燃
性が幾分か向上するものの電気・電子部品用途に要求さ
れるレベルの難燃性が得られず優れた耐薬品性有する難
燃性熱可塑性樹脂組成物を得るには至っていない。
【0004】本発明は、上記課題を解決するためになさ
れたものであり、その目的は優れた優れた耐薬品性を有
する難燃性熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。
れたものであり、その目的は優れた優れた耐薬品性を有
する難燃性熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を行った結果、特定比率のポリカーボネート系樹脂と熱
可塑性ポリエステル系樹脂からなる樹脂組成物を特定の
ポリオルガノシルセスキオキサン化合物を用いることに
より、驚くべきことに優れた耐薬品性,難燃性を有する
樹脂組成物が得られることを見い出し本発明に至った。
すなわち本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は、(A)
ポリカーボネート系樹脂および(B)熱可塑性ポリエス
テル系樹脂を90/10〜60/40の重量比で含有す
る樹脂100重量部と、(C)下記一般式(1),
(2),(3)で表される単位が以下の割合で構成され
るなるポリオルガノシルセスキオキサン化合物1〜30
重量部を含有することを特徴とする難燃性熱可塑性樹脂
組成物に関する。
を行った結果、特定比率のポリカーボネート系樹脂と熱
可塑性ポリエステル系樹脂からなる樹脂組成物を特定の
ポリオルガノシルセスキオキサン化合物を用いることに
より、驚くべきことに優れた耐薬品性,難燃性を有する
樹脂組成物が得られることを見い出し本発明に至った。
すなわち本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は、(A)
ポリカーボネート系樹脂および(B)熱可塑性ポリエス
テル系樹脂を90/10〜60/40の重量比で含有す
る樹脂100重量部と、(C)下記一般式(1),
(2),(3)で表される単位が以下の割合で構成され
るなるポリオルガノシルセスキオキサン化合物1〜30
重量部を含有することを特徴とする難燃性熱可塑性樹脂
組成物に関する。
【0006】 (R1SiO3/2)・ ・ ・ ・ ・ ・ ・(1) の単位100〜80%、 (R2 2SiO2/2)・ ・ ・ ・ ・ ・ ・(2) の単位0〜20%、 (R2 3SiO1/2)・ ・ ・ ・ ・ ・ ・(3) の単位0〜20% (式中、R1は炭素数が1〜10の一価の炭化水素基を
表し、R1は同一でも異なっていても良い。R2はエポキ
シ基,水酸基、ビニル基、アクリル基、メタクリル基か
ら選ばれる反応性基で変性した炭素数1〜16個の変性
アルキル基、炭素数が1〜10の一価の炭化水素基、水
酸基を表し、R2は同一でも異なっていても良い。)
表し、R1は同一でも異なっていても良い。R2はエポキ
シ基,水酸基、ビニル基、アクリル基、メタクリル基か
ら選ばれる反応性基で変性した炭素数1〜16個の変性
アルキル基、炭素数が1〜10の一価の炭化水素基、水
酸基を表し、R2は同一でも異なっていても良い。)
【0007】
【発明の実施の形態】本発明で使用する(A)ポリカー
ボネート系樹脂とは、具体的には、2価以上のフェノー
ル化合物と、ホスゲン、ジフェニルカーボネートのよう
な炭酸ジエステルとを反応させて得られるものである。
ボネート系樹脂とは、具体的には、2価以上のフェノー
ル化合物と、ホスゲン、ジフェニルカーボネートのよう
な炭酸ジエステルとを反応させて得られるものである。
【0008】2価フェノールとしては、様々なものがあ
るが、特に、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
プロパン〔通称:ビスフェノールA〕が好適である。ビ
スフェノールA以外の2価フェノールとしては、例え
ば、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン;ビス(4
−ヒドロキシフェニル)フェニルメタン;ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)ナフチルメタン;ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)−(4−イソプロピルフェニル)メタ
ン;ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニ
ル)メタン;ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシ
フェニル)メタン;1,1−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)エタン;1−ナフチル−1,1−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)エタン;1−フェニル−1,1−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)エタン;1,2−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)エタン;2−メチル−1,1−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン;2,2−ビ
ス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)プロ
パン;1−エチル−1,1−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン;2,2−ビス(3,5−ジクロロ−4
−ヒドロキシフェニル)プロパン;2,2−ビス(3,
5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン;
2,2−ビス(3−クロロ−4−ヒドロキシフェニル)
プロパン;2,2−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロパン;2,2−ビス(3−フルオロ−4
−ヒドロキシフェニル)プロパン;1,1−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)ブタン;2,2−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)ブタン;1,4−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)ブタン;2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)ペンタン;4−メチル−2,2−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)ペンタン;2,2−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)ヘキサン;4,4−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)ヘプタン;2,2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)ノナン;1,10−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)デカン;1,1−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン;2,
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1,1,1,
3,3,3−ヘキサフルオロプロパンなどのジヒドロキ
シジアリールアルカン類、1,1−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)シクロヘキサン;1,1−ビス(3,5−
ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン;
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロデカン
などのジヒドロキシジアリールシクロアルカン類、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)スルホン;ビス(3,5−
ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン;ビス
(3−クロロ−4−ヒドロキシフェニル)スルホンなど
のジヒドロキシジアリールスルホン類、ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)エーテル;ビス(3,5−ジメチル−
4−ヒドロキシフェニル)エーテルなどのジヒドロキシ
ジアリールエーテル類、4,4’−ジヒドロキシベンゾ
フェノン;3,3’,5,5’−テトラメチル−4,
4’−ジヒドロキシベンゾフェノンなどのジヒドロキシ
ジアリールケトン類、ビス(4−ヒドロキシフェニル)
スルフィド;ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)スルフィド;ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロ
キシフェニル)スルフィドなどのジヒドロキシジアリー
ルスルフィド類、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スル
ホキシドなどのジヒドロキシジアリールスルホキシド
類、4,4’−ジヒロキシジフェニルなどのジヒドロキ
シジフェニル類、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)フルオレンなどのジヒドロキシアリールフルオレン
類などが挙げられる。また、二価フェノール類以外に、
ヒドロキノン,レゾルシノール,メチルヒドロキノンな
どのジヒドロキシベンゼン類、1,5−ジヒドロキシナ
フタレン;2,6−ジヒドロキシナフタレンなどのジヒ
ドロキシナフタレン類などが挙げられる。これらの二価
フェノール等は、それぞれ一種で用いてもよく、二種以
上を組合わせて用いてもよい。
るが、特に、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
プロパン〔通称:ビスフェノールA〕が好適である。ビ
スフェノールA以外の2価フェノールとしては、例え
ば、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン;ビス(4
−ヒドロキシフェニル)フェニルメタン;ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)ナフチルメタン;ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)−(4−イソプロピルフェニル)メタ
ン;ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニ
ル)メタン;ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシ
フェニル)メタン;1,1−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)エタン;1−ナフチル−1,1−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)エタン;1−フェニル−1,1−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)エタン;1,2−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)エタン;2−メチル−1,1−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン;2,2−ビ
ス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)プロ
パン;1−エチル−1,1−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン;2,2−ビス(3,5−ジクロロ−4
−ヒドロキシフェニル)プロパン;2,2−ビス(3,
5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン;
2,2−ビス(3−クロロ−4−ヒドロキシフェニル)
プロパン;2,2−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロパン;2,2−ビス(3−フルオロ−4
−ヒドロキシフェニル)プロパン;1,1−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)ブタン;2,2−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)ブタン;1,4−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)ブタン;2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)ペンタン;4−メチル−2,2−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)ペンタン;2,2−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)ヘキサン;4,4−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)ヘプタン;2,2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)ノナン;1,10−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)デカン;1,1−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン;2,
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1,1,1,
3,3,3−ヘキサフルオロプロパンなどのジヒドロキ
シジアリールアルカン類、1,1−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)シクロヘキサン;1,1−ビス(3,5−
ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン;
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロデカン
などのジヒドロキシジアリールシクロアルカン類、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)スルホン;ビス(3,5−
ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン;ビス
(3−クロロ−4−ヒドロキシフェニル)スルホンなど
のジヒドロキシジアリールスルホン類、ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)エーテル;ビス(3,5−ジメチル−
4−ヒドロキシフェニル)エーテルなどのジヒドロキシ
ジアリールエーテル類、4,4’−ジヒドロキシベンゾ
フェノン;3,3’,5,5’−テトラメチル−4,
4’−ジヒドロキシベンゾフェノンなどのジヒドロキシ
ジアリールケトン類、ビス(4−ヒドロキシフェニル)
スルフィド;ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)スルフィド;ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロ
キシフェニル)スルフィドなどのジヒドロキシジアリー
ルスルフィド類、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スル
ホキシドなどのジヒドロキシジアリールスルホキシド
類、4,4’−ジヒロキシジフェニルなどのジヒドロキ
シジフェニル類、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)フルオレンなどのジヒドロキシアリールフルオレン
類などが挙げられる。また、二価フェノール類以外に、
ヒドロキノン,レゾルシノール,メチルヒドロキノンな
どのジヒドロキシベンゼン類、1,5−ジヒドロキシナ
フタレン;2,6−ジヒドロキシナフタレンなどのジヒ
ドロキシナフタレン類などが挙げられる。これらの二価
フェノール等は、それぞれ一種で用いてもよく、二種以
上を組合わせて用いてもよい。
【0009】また、炭酸ジエステル化合物としては、ジ
フェニルカーボネートなどのジアリールカーボネート
や、ジメチルカーボネート,ジエチルカーボネートなど
のジアルキルカーボネートが挙げられる。
フェニルカーボネートなどのジアリールカーボネート
や、ジメチルカーボネート,ジエチルカーボネートなど
のジアルキルカーボネートが挙げられる。
【0010】本発明においては、(A)成分のポリカー
ボネート系樹脂には、必要に応じて、分岐ポリカーボネ
ートを含有させることができる。上記分岐ポリカーボネ
ートを得るために用いられる分岐剤としては、例えば、
フロログルシン,メリト酸,トリメリト酸,トリメリト
酸クロリド,無水トリメリト酸,没食子酸,没食子酸n
−プロピル,プロトカテク酸,ピロメリト酸,ピロメリ
ト酸二無水物,α−レゾルシン酸,β−レゾルシン酸,
レゾルシンアルデヒド,トリメチルクロリド,イサチン
ビス(o−クレゾール),トリメチルトリクロリド,4
−クロロホルミルフタル酸無水物,ベンゾフェノンテト
ラカルボン酸;2,4,4’−トリヒドロキシベンゾフ
ェノン;2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾ
フェノン;2,4,4’−トリヒドロキシフェニルエー
テル;2,2’,4,4’−テトラヒドロキシフェニル
エーテル;2,4,4’−トリヒドロキシジフェニル−
2−プロパン;2,2’−ビス(2,4−ジヒドロキ
シ)プロパン;2,2’,4,4’−テトラヒドロキシ
ジフェニルメタン;2,4,4’−トリヒドロキシジフ
ェニルメタン;1−〔α−メチル−α−(4’−ジヒド
ロキシフェニル)エチル〕−3−〔α’,α’−ビス
(4”−ヒドロキシフェニル)エチル〕ベンゼン;1−
〔α−メチル−α−(4’−ジヒドロキシフェニル)エ
チル〕−4−〔α’,α’−ビス(4”−ヒドロキシフ
ェニル)エチル〕ベンゼン;α,α’,α”−トリス
(4−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリイソプ
ロピルベンゼン;2,6−ビス(2−ヒドロキシ−5’
−メチルベンジル)−4−メチルフェノール;4,6−
ジメチル−2,4,6−トリス(4’−ヒドロキシフェ
ニル)−2−ヘプテン;4,6−ジメチル−2,4,6
−トリス(4’−ヒドロキシフェニル)−2−ヘプタ
ン;1,3,5−トリス(4’−ヒドロキシフェニル)
ベンゼン;1,1,1−トリス(4−ヒドロキシフェニ
ル)エタン;2,2−ビス〔4,4−ビス(4’−ヒド
ロキシフェニル)シクロヘキシル〕プロパン;2,6−
ビス(2’−ヒドロキシ−5’−イソプロピルベンジ
ル)−4−イソプロピルフェノール;ビス〔2−ヒドロ
キシ−3−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルベンジ
ル)−5−メチルフェニル〕メタン;ビス〔2−ヒドロ
キシ−3−(2’−ヒドロキシ−5’−イソプロピルベ
ンジル)−5−メチルフェニル〕メタン;テトラキス
(4−ヒドロキシフェニル)メタン;トリス(4−ヒド
ロキシフェニル)フェニルメタン;2’,4’,7−ト
リヒドロキシフラバン;2,4,4−トリメチル−
2’,4’,7−トリヒドロキシフラバン;1,3−ビ
ス(2’,4’−ジヒドロキシフェニルイソプロピル)
ベンゼン;トリス(4’−ヒドロキシフェニル)−アミ
ル−s−トリアジンなどが挙げられる。
ボネート系樹脂には、必要に応じて、分岐ポリカーボネ
ートを含有させることができる。上記分岐ポリカーボネ
ートを得るために用いられる分岐剤としては、例えば、
フロログルシン,メリト酸,トリメリト酸,トリメリト
酸クロリド,無水トリメリト酸,没食子酸,没食子酸n
−プロピル,プロトカテク酸,ピロメリト酸,ピロメリ
ト酸二無水物,α−レゾルシン酸,β−レゾルシン酸,
レゾルシンアルデヒド,トリメチルクロリド,イサチン
ビス(o−クレゾール),トリメチルトリクロリド,4
−クロロホルミルフタル酸無水物,ベンゾフェノンテト
ラカルボン酸;2,4,4’−トリヒドロキシベンゾフ
ェノン;2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾ
フェノン;2,4,4’−トリヒドロキシフェニルエー
テル;2,2’,4,4’−テトラヒドロキシフェニル
エーテル;2,4,4’−トリヒドロキシジフェニル−
2−プロパン;2,2’−ビス(2,4−ジヒドロキ
シ)プロパン;2,2’,4,4’−テトラヒドロキシ
ジフェニルメタン;2,4,4’−トリヒドロキシジフ
ェニルメタン;1−〔α−メチル−α−(4’−ジヒド
ロキシフェニル)エチル〕−3−〔α’,α’−ビス
(4”−ヒドロキシフェニル)エチル〕ベンゼン;1−
〔α−メチル−α−(4’−ジヒドロキシフェニル)エ
チル〕−4−〔α’,α’−ビス(4”−ヒドロキシフ
ェニル)エチル〕ベンゼン;α,α’,α”−トリス
(4−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリイソプ
ロピルベンゼン;2,6−ビス(2−ヒドロキシ−5’
−メチルベンジル)−4−メチルフェノール;4,6−
ジメチル−2,4,6−トリス(4’−ヒドロキシフェ
ニル)−2−ヘプテン;4,6−ジメチル−2,4,6
−トリス(4’−ヒドロキシフェニル)−2−ヘプタ
ン;1,3,5−トリス(4’−ヒドロキシフェニル)
ベンゼン;1,1,1−トリス(4−ヒドロキシフェニ
ル)エタン;2,2−ビス〔4,4−ビス(4’−ヒド
ロキシフェニル)シクロヘキシル〕プロパン;2,6−
ビス(2’−ヒドロキシ−5’−イソプロピルベンジ
ル)−4−イソプロピルフェノール;ビス〔2−ヒドロ
キシ−3−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルベンジ
ル)−5−メチルフェニル〕メタン;ビス〔2−ヒドロ
キシ−3−(2’−ヒドロキシ−5’−イソプロピルベ
ンジル)−5−メチルフェニル〕メタン;テトラキス
(4−ヒドロキシフェニル)メタン;トリス(4−ヒド
ロキシフェニル)フェニルメタン;2’,4’,7−ト
リヒドロキシフラバン;2,4,4−トリメチル−
2’,4’,7−トリヒドロキシフラバン;1,3−ビ
ス(2’,4’−ジヒドロキシフェニルイソプロピル)
ベンゼン;トリス(4’−ヒドロキシフェニル)−アミ
ル−s−トリアジンなどが挙げられる。
【0011】また、場合によっては、(A)成分のポリ
カーボネート系樹脂としては、ポリカーボネート部と、
ポリオルガノシロキサン部とからなるポリカーボネート
−ポリオルガノシロキサン共重合体を用いてもよい。こ
の際ポリオルガノシロキサン部の重合度は5以上が好ま
しい。
カーボネート系樹脂としては、ポリカーボネート部と、
ポリオルガノシロキサン部とからなるポリカーボネート
−ポリオルガノシロキサン共重合体を用いてもよい。こ
の際ポリオルガノシロキサン部の重合度は5以上が好ま
しい。
【0012】この他、(A)成分のポリカーボネート系
樹脂としては、例えば、アジピン酸,ピメリン酸,スベ
リン酸,アゼライン酸,セバシン酸,デカンジカルボン
酸などの直鎖状脂肪族二価カルボン酸を共重合モノマー
とする共重合体を用いることもできる。
樹脂としては、例えば、アジピン酸,ピメリン酸,スベ
リン酸,アゼライン酸,セバシン酸,デカンジカルボン
酸などの直鎖状脂肪族二価カルボン酸を共重合モノマー
とする共重合体を用いることもできる。
【0013】なお、ポリカーボネート系樹脂の重合時の
末端停止剤としては、公知の各種のものを使用すること
ができる。具体的には、一価フェノールとして、例え
ば、フェノール,p−クレゾール,p−t−ブチルフェ
ノール,p−t−オクチルフェノール,p−クミルフェ
ノール,ブロモフェノール,トリブロモフェノール,ノ
ニルフェノールなどが挙げられる。
末端停止剤としては、公知の各種のものを使用すること
ができる。具体的には、一価フェノールとして、例え
ば、フェノール,p−クレゾール,p−t−ブチルフェ
ノール,p−t−オクチルフェノール,p−クミルフェ
ノール,ブロモフェノール,トリブロモフェノール,ノ
ニルフェノールなどが挙げられる。
【0014】さらに、難燃性を高めるために、リン化合
物との共重合体、あるいは、リン系化合物で末端封止し
たポリマーを使用することもできる。さらに、耐候性を
高めるためには、ベンゾトリアゾール基を有する二価フ
ェノールとの共重合体を使用することもできる。
物との共重合体、あるいは、リン系化合物で末端封止し
たポリマーを使用することもできる。さらに、耐候性を
高めるためには、ベンゾトリアゾール基を有する二価フ
ェノールとの共重合体を使用することもできる。
【0015】本発明に用いられる(A)ポリカーボネー
ト系樹脂の粘度平均分子量は、好ましくは10000〜
60000であり、さらに好ましくは15000〜45
000、最も好ましくは18000〜35000であ
る。粘度平均分子量が10000未満では得られる樹脂
組成物の強度や耐熱性などが不充分である場合が多い。
粘度平均分子量が60000を越えると、成形加工性が
不充分である場合が多い。
ト系樹脂の粘度平均分子量は、好ましくは10000〜
60000であり、さらに好ましくは15000〜45
000、最も好ましくは18000〜35000であ
る。粘度平均分子量が10000未満では得られる樹脂
組成物の強度や耐熱性などが不充分である場合が多い。
粘度平均分子量が60000を越えると、成形加工性が
不充分である場合が多い。
【0016】このようなポリカーボネート系樹脂は、1
種あるいは、2種以上を組み合わせて使用される。2種
以上組み合わせて使用する場合には、組み合わせは限定
されない。例えば、モノマー単位が異なるもの、共重合
モル比が異なるもの、および/または、分子量が異なる
ものが任意に組み合わせられる。
種あるいは、2種以上を組み合わせて使用される。2種
以上組み合わせて使用する場合には、組み合わせは限定
されない。例えば、モノマー単位が異なるもの、共重合
モル比が異なるもの、および/または、分子量が異なる
ものが任意に組み合わせられる。
【0017】本発明で用いられる、(B)熱可塑性ポリ
エステル系樹脂は、2価以上のカルボン酸成分、2価以
上のアルコールおよび/またはフェノール成分とを公知
の方法で重縮合することにより得られる熱可塑性ポリエ
ステルである。熱可塑性ポリエステル系樹脂の具体的と
しては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプ
ロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリシクロヘ
キサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート、ポリブチレンナフタレートなどが挙げられる。
エステル系樹脂は、2価以上のカルボン酸成分、2価以
上のアルコールおよび/またはフェノール成分とを公知
の方法で重縮合することにより得られる熱可塑性ポリエ
ステルである。熱可塑性ポリエステル系樹脂の具体的と
しては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプ
ロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリシクロヘ
キサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート、ポリブチレンナフタレートなどが挙げられる。
【0018】2価以上の芳香族カルボン酸成分として
は、炭素数8〜22の2価以上の芳香族カルボン酸、お
よびこれらのエステル形成性誘導体が用いられる。これ
らの具体例としては、テレフタル酸やイソフタル酸等の
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビス(p−カルボ
シフェニル)メタンアントラセンジカルボン酸、4−
4’−ジフェニルジカルボン酸、1,2−ビス(フェノ
キシ)エタン−4,4’−ジカルボン酸、ジフェニルス
ルホンジカルボン酸、トリメシン酸、トリメリット酸、
ピロメリット酸、等のカルボン酸、ならびにこれらのエ
ステル形成能を有する誘導体が挙げられる。これらは一
種あるいは2種以上を併用して用いられる。好ましくは
テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸
である。取り扱い易さ、反応の容易さ、得られた樹脂の
物性、などに優れるからである。
は、炭素数8〜22の2価以上の芳香族カルボン酸、お
よびこれらのエステル形成性誘導体が用いられる。これ
らの具体例としては、テレフタル酸やイソフタル酸等の
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビス(p−カルボ
シフェニル)メタンアントラセンジカルボン酸、4−
4’−ジフェニルジカルボン酸、1,2−ビス(フェノ
キシ)エタン−4,4’−ジカルボン酸、ジフェニルス
ルホンジカルボン酸、トリメシン酸、トリメリット酸、
ピロメリット酸、等のカルボン酸、ならびにこれらのエ
ステル形成能を有する誘導体が挙げられる。これらは一
種あるいは2種以上を併用して用いられる。好ましくは
テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸
である。取り扱い易さ、反応の容易さ、得られた樹脂の
物性、などに優れるからである。
【0019】2価以上のアルコール及び/又はフェノー
ル成分としては、炭素数2〜15の脂肪族化合物、炭素
数6〜20の脂環式化合物、炭素数6〜40の芳香族化
合物であって分子内に2個以上の水酸基を有する化合物
類、ならびにこれらのエステル形成性誘導体などが挙げ
られる。このようなアルコールおよび/またはフェノー
ル成分の具体例としては、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、
デカンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキ
サンジメタノール、シクロヘキサンジオール、2,2’
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2’
−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)プロパン、ハ
イドロキノン、グリセリン、ペンタエリスリトール、な
どの化合物または、そのエステル形成能を有する誘導体
が挙げられる。好ましいアルコールおよび/またはフェ
ノール成分は、エチレングリコール、ブタンジオール、
シクロヘキサンジメタノール、である。取り扱い易さ、
反応の容易さ、得られた樹脂の物性、などが優れるから
である。
ル成分としては、炭素数2〜15の脂肪族化合物、炭素
数6〜20の脂環式化合物、炭素数6〜40の芳香族化
合物であって分子内に2個以上の水酸基を有する化合物
類、ならびにこれらのエステル形成性誘導体などが挙げ
られる。このようなアルコールおよび/またはフェノー
ル成分の具体例としては、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、
デカンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキ
サンジメタノール、シクロヘキサンジオール、2,2’
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2’
−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)プロパン、ハ
イドロキノン、グリセリン、ペンタエリスリトール、な
どの化合物または、そのエステル形成能を有する誘導体
が挙げられる。好ましいアルコールおよび/またはフェ
ノール成分は、エチレングリコール、ブタンジオール、
シクロヘキサンジメタノール、である。取り扱い易さ、
反応の容易さ、得られた樹脂の物性、などが優れるから
である。
【0020】(B)熱可塑性ポリエステル系樹脂には、
上記の酸成分ならびにアルコールおよび/またはフェノ
ール成分以外に、所望の特性を損なわない範囲で、公知
の共重合可能な成分が共重合されていても良い。このよ
うな共重合可能な成分としては、炭素数4〜12の2価
以上の脂肪族カルボン酸、炭素数8〜15の2価以上の
脂環式カルボン酸、などのカルボン酸類およびこれらの
エステル形成性誘導体が挙げられる。これらの具体例と
しては、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデ
カンジカルボン酸、マレイン酸、1,3−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン
酸、などのジカルボン酸または、そのエステル形成能を
有する誘導体、が挙げられる。
上記の酸成分ならびにアルコールおよび/またはフェノ
ール成分以外に、所望の特性を損なわない範囲で、公知
の共重合可能な成分が共重合されていても良い。このよ
うな共重合可能な成分としては、炭素数4〜12の2価
以上の脂肪族カルボン酸、炭素数8〜15の2価以上の
脂環式カルボン酸、などのカルボン酸類およびこれらの
エステル形成性誘導体が挙げられる。これらの具体例と
しては、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデ
カンジカルボン酸、マレイン酸、1,3−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン
酸、などのジカルボン酸または、そのエステル形成能を
有する誘導体、が挙げられる。
【0021】また、p−オキシ安息香酸、p−ヒドロキ
シ安息香酸のようなオキシ酸およびこれらのエステル形
成性誘導体、ε−カプロラクトンのような環状エステ
ル、等も共重合成分として使用可能である。さらに、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リ(エチレンオキサイド・プロピレンオキサイド)ブロ
ックおよびまたは、ランダム共重合体、ビスフェノール
A共重合ポリエチレンオキシド付加重合体、同プロピレ
ンオキシド付加重合体、同テトラヒドロフラン付加重合
体、ポリテトラメチレングリコール、等のポリアルキレ
ングリコール単位を高分子鎖中に一部共重合させたもの
を用いることもできる。上記成分の 共重合量として
は、概ね20重量%以下であり、好ましくは、15重量
%以下、さらに好ましくは、10重量%以下である。
シ安息香酸のようなオキシ酸およびこれらのエステル形
成性誘導体、ε−カプロラクトンのような環状エステ
ル、等も共重合成分として使用可能である。さらに、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リ(エチレンオキサイド・プロピレンオキサイド)ブロ
ックおよびまたは、ランダム共重合体、ビスフェノール
A共重合ポリエチレンオキシド付加重合体、同プロピレ
ンオキシド付加重合体、同テトラヒドロフラン付加重合
体、ポリテトラメチレングリコール、等のポリアルキレ
ングリコール単位を高分子鎖中に一部共重合させたもの
を用いることもできる。上記成分の 共重合量として
は、概ね20重量%以下であり、好ましくは、15重量
%以下、さらに好ましくは、10重量%以下である。
【0022】(B)熱可塑性ポリエステル系樹脂は、ア
ルキレンテレフタレート単位を、好ましくは80重量%
以上、さらに好ましくは85重量%以上、最も好ましく
は90重量%以上有するポリアルキレンテレフタレート
である。得られた組成物の物性バランス(例えば成形
性,機械的特性)に優れるためである。
ルキレンテレフタレート単位を、好ましくは80重量%
以上、さらに好ましくは85重量%以上、最も好ましく
は90重量%以上有するポリアルキレンテレフタレート
である。得られた組成物の物性バランス(例えば成形
性,機械的特性)に優れるためである。
【0023】(B)熱可塑性ポリエステル系樹脂の、フ
ェノール/テトラクロロエタン=1/1(重量比)混合
溶媒中、25℃で測定したときの対数粘度(IV)は、
好ましくは0.30〜2.00dl/g以上であり、好
ましくは0.40〜1.80dl/g、さらに好ましく
は0.50〜1.60dl/gである。対数粘度が0.
30未満では、成形体の難燃性や機械的強度が不充分で
ある場合が多く、2.00dl/gを越えると成形加工
性が低下する傾向がある。
ェノール/テトラクロロエタン=1/1(重量比)混合
溶媒中、25℃で測定したときの対数粘度(IV)は、
好ましくは0.30〜2.00dl/g以上であり、好
ましくは0.40〜1.80dl/g、さらに好ましく
は0.50〜1.60dl/gである。対数粘度が0.
30未満では、成形体の難燃性や機械的強度が不充分で
ある場合が多く、2.00dl/gを越えると成形加工
性が低下する傾向がある。
【0024】(B)熱可塑性ポリエステル系樹脂は、一
種で、あるいは、2種以上組み合わせて使用されうる。
2種以上組み合わせて使用する場合には、組み合わせは
限定されない。例えば、共重合成分やモル比が異なるも
の、および/または、分子量が異なるものが、任意に組
み合わせられる。
種で、あるいは、2種以上組み合わせて使用されうる。
2種以上組み合わせて使用する場合には、組み合わせは
限定されない。例えば、共重合成分やモル比が異なるも
の、および/または、分子量が異なるものが、任意に組
み合わせられる。
【0025】本発明においては、(A)ポリカーボネー
ト系樹脂と(B)熱可塑性ポリエステル系樹脂との混合
比は、重量比で90/10〜60/40であり、好まし
くは、87/13〜63/37、さらに好ましくは、8
5/15〜65/35の範囲である。(A)ポリカーボ
ネート系樹脂と(B)熱可塑性ポリエステル系樹脂との
混合物中での(B)熱可塑性ポリエステル系樹脂の重量
比が、90/10を越えると得られた成形品の耐薬品性
が不充分であり、また60/40未満であると耐熱性な
どが低下し、また難燃性と耐薬品性の物性バランスが得
られない。本発明に用いられる(C)ポリオルガノシル
セスキオキサン化合物は、下記一般式(1),(2),
(3) (R1SiO3/2)・ ・ ・ ・ ・ ・ ・(1) の単位100〜80%、 (R2 2SiO2/2)・ ・ ・ ・ ・ ・ ・(2) の単位0〜20%、 (R2 3SiO1/2)・ ・ ・ ・ ・ ・ ・(3) の単位0〜20% で表される単位から構成されるオルガノシルセスキオキ
サン単位を主とする3次元編み目構造を有する有機ケイ
素化合物であって、R1は炭素数が1〜10の一価の炭
化水素基を表し、R1は同一でも異なっていても良く、
R2はエポキシ基,水酸基、ビニル基、アクリル基、メ
タクリル基から選ばれる反応性基で変性した炭素数1〜
16個の変性アルキル基、炭素数が1〜10の一価の炭
化水素基、水酸基を表し、R2は同一でも異なっていて
も良い。
ト系樹脂と(B)熱可塑性ポリエステル系樹脂との混合
比は、重量比で90/10〜60/40であり、好まし
くは、87/13〜63/37、さらに好ましくは、8
5/15〜65/35の範囲である。(A)ポリカーボ
ネート系樹脂と(B)熱可塑性ポリエステル系樹脂との
混合物中での(B)熱可塑性ポリエステル系樹脂の重量
比が、90/10を越えると得られた成形品の耐薬品性
が不充分であり、また60/40未満であると耐熱性な
どが低下し、また難燃性と耐薬品性の物性バランスが得
られない。本発明に用いられる(C)ポリオルガノシル
セスキオキサン化合物は、下記一般式(1),(2),
(3) (R1SiO3/2)・ ・ ・ ・ ・ ・ ・(1) の単位100〜80%、 (R2 2SiO2/2)・ ・ ・ ・ ・ ・ ・(2) の単位0〜20%、 (R2 3SiO1/2)・ ・ ・ ・ ・ ・ ・(3) の単位0〜20% で表される単位から構成されるオルガノシルセスキオキ
サン単位を主とする3次元編み目構造を有する有機ケイ
素化合物であって、R1は炭素数が1〜10の一価の炭
化水素基を表し、R1は同一でも異なっていても良く、
R2はエポキシ基,水酸基、ビニル基、アクリル基、メ
タクリル基から選ばれる反応性基で変性した炭素数1〜
16個の変性アルキル基、炭素数が1〜10の一価の炭
化水素基、水酸基を表し、R2は同一でも異なっていて
も良い。
【0026】R1,R2として用いられる炭素数が1〜1
0の一価の炭化水素基としては、例えば、メチル,エチ
ル,n−プロピル,イソ−プロピル,n−ブチル,イソ
−ブチル,t−ブチルなどのアルキル基、フェニル,ト
リル,キシリルなどのアリール基、β−フェニルエチ
ル,β−フェニルプロピルなどのアリールアルキル基な
どが挙げられ、R1のうち50%以上がメチル基及び/
またはフェニル基であることが難燃化の点で好ましい。
R2として用いられるエポキシ基,水酸基、ビニル基、
アクリル基、メタクリル基から選ばれる反応性基で変性
した炭素数1〜16個の変性アルキル基としては、例え
ば下記のようなものが例示される。
0の一価の炭化水素基としては、例えば、メチル,エチ
ル,n−プロピル,イソ−プロピル,n−ブチル,イソ
−ブチル,t−ブチルなどのアルキル基、フェニル,ト
リル,キシリルなどのアリール基、β−フェニルエチ
ル,β−フェニルプロピルなどのアリールアルキル基な
どが挙げられ、R1のうち50%以上がメチル基及び/
またはフェニル基であることが難燃化の点で好ましい。
R2として用いられるエポキシ基,水酸基、ビニル基、
アクリル基、メタクリル基から選ばれる反応性基で変性
した炭素数1〜16個の変性アルキル基としては、例え
ば下記のようなものが例示される。
【0027】
【化1】
【0028】
【化2】
【0029】
【化3】
【0030】
【化4】
【0031】
【化5】 本発明に用いられる(C)ポリオルガノシルセスキオキ
サン化合物は、一般式(1)で表されるオルガノシルセ
スキオキサン単位を100〜80wt%有するが、好ま
しくは95〜85wt%であり、80wt%未満である
と難燃化の効果が得られない。本発明に用いられる
(C)ポリオルガノシルセスキオキサン化合物の分子量
は、本発明の請求範囲を満たしている限り特に際限はな
いが、好ましくは数平均分子量が1000以上、更に好
ましくは数平均分子量が2000〜10000000の
範囲の重合体であることが、難燃性及び耐薬品性を効果
的に改良する点で好ましい。本発明に用いられる(C)
ポリオルガノシルセスキオキサン化合物の製造方法は、
工業的に知られたものであり、公知の種々の方法によっ
て製造してかまわない。例えば、メチルトリアルコキシ
シラン,ジメチルジアルコキシシラン,トリメチルアル
コキシシラン,フェニルトリアルコキシシラン,ジフェ
ニルジアルコキシシラン,トリフェニルアルコキシシラ
ン、メチルフェニルジアルコキシシランなどのアルコキ
シシラン及び下記一般式(4)で表されるアルコキシシ
ランの加水分解に続く脱水縮合反応やメチルトリクロロ
シラン,ジメチルジクロロシラン,トリメチルクロロシ
ラン,フェニルトリクロロシラン,ジフェニルジクロロ
シラン,トリフェニルクロロシラン、メチルフェニルジ
クロロシラン,ジメチルフェニルクロロシランなどのク
ロロシランの加水分解に続く脱水縮合反応,によるよう
な任意の方法によって製造できる。 R3 aR4 bSi(−OR4)4-n・・ ・・ ・・(4) (式中、R3はエポキシ基,水酸基、ビニル基、アクリ
ル基、メタクリル基から選ばれる反応性基で変性した炭
素数1〜16個の変性アルキル基を示し、R3は同一で
も異なっていても良く、R4は炭素数が1〜10の一価
の炭化水素基を表し、R4は同一でも異なっていても良
い。式中、nは1,2,3の整数を、aは1,2の整数
を,bは0,1,2の整数を示し、且つn=a+bであ
る。) 本発明に用いられる(C)ポリオルガノシルセスキオキ
サン化合物は、一種で、あるいは、2種以上組み合わせ
て使用されうる。2種以上組み合わせて使用する場合に
は、組み合わせは限定されない。例えば、本発明の請求
範囲を満たしている限り、重合成分やモル比が異なるも
の、および/または、分子量が異なるものが、任意に組
み合わせられる。本発明に用いられる(C)ポリオルガ
ノシルセスキオキサン化合物の形状には特に制限はな
く、オイル状、ガム状、ワニス状、粉体状、ペレット
状、等の任意のものが利用可能である。
サン化合物は、一般式(1)で表されるオルガノシルセ
スキオキサン単位を100〜80wt%有するが、好ま
しくは95〜85wt%であり、80wt%未満である
と難燃化の効果が得られない。本発明に用いられる
(C)ポリオルガノシルセスキオキサン化合物の分子量
は、本発明の請求範囲を満たしている限り特に際限はな
いが、好ましくは数平均分子量が1000以上、更に好
ましくは数平均分子量が2000〜10000000の
範囲の重合体であることが、難燃性及び耐薬品性を効果
的に改良する点で好ましい。本発明に用いられる(C)
ポリオルガノシルセスキオキサン化合物の製造方法は、
工業的に知られたものであり、公知の種々の方法によっ
て製造してかまわない。例えば、メチルトリアルコキシ
シラン,ジメチルジアルコキシシラン,トリメチルアル
コキシシラン,フェニルトリアルコキシシラン,ジフェ
ニルジアルコキシシラン,トリフェニルアルコキシシラ
ン、メチルフェニルジアルコキシシランなどのアルコキ
シシラン及び下記一般式(4)で表されるアルコキシシ
ランの加水分解に続く脱水縮合反応やメチルトリクロロ
シラン,ジメチルジクロロシラン,トリメチルクロロシ
ラン,フェニルトリクロロシラン,ジフェニルジクロロ
シラン,トリフェニルクロロシラン、メチルフェニルジ
クロロシラン,ジメチルフェニルクロロシランなどのク
ロロシランの加水分解に続く脱水縮合反応,によるよう
な任意の方法によって製造できる。 R3 aR4 bSi(−OR4)4-n・・ ・・ ・・(4) (式中、R3はエポキシ基,水酸基、ビニル基、アクリ
ル基、メタクリル基から選ばれる反応性基で変性した炭
素数1〜16個の変性アルキル基を示し、R3は同一で
も異なっていても良く、R4は炭素数が1〜10の一価
の炭化水素基を表し、R4は同一でも異なっていても良
い。式中、nは1,2,3の整数を、aは1,2の整数
を,bは0,1,2の整数を示し、且つn=a+bであ
る。) 本発明に用いられる(C)ポリオルガノシルセスキオキ
サン化合物は、一種で、あるいは、2種以上組み合わせ
て使用されうる。2種以上組み合わせて使用する場合に
は、組み合わせは限定されない。例えば、本発明の請求
範囲を満たしている限り、重合成分やモル比が異なるも
の、および/または、分子量が異なるものが、任意に組
み合わせられる。本発明に用いられる(C)ポリオルガ
ノシルセスキオキサン化合物の形状には特に制限はな
く、オイル状、ガム状、ワニス状、粉体状、ペレット
状、等の任意のものが利用可能である。
【0032】本発明に用いられる(C)ポリオルガノシ
ルセスキオキサン化合物の添加量は、(A)ポリカーボ
ネート樹脂および(B)熱可塑性ポリエステル系樹脂の
合計量100重量部に対して、1〜30重量部である
が、好ましくは1.5〜25重量部、さらに好ましくは
2〜20重量部である。添加量が1重量部未満では難燃
性,耐薬品性の効果が十分得られず、30重量部を越え
ると成形品の外観や表面性に悪影響を及ぼす傾向にあ
る。
ルセスキオキサン化合物の添加量は、(A)ポリカーボ
ネート樹脂および(B)熱可塑性ポリエステル系樹脂の
合計量100重量部に対して、1〜30重量部である
が、好ましくは1.5〜25重量部、さらに好ましくは
2〜20重量部である。添加量が1重量部未満では難燃
性,耐薬品性の効果が十分得られず、30重量部を越え
ると成形品の外観や表面性に悪影響を及ぼす傾向にあ
る。
【0033】本発明では、本発明の特性(難燃性,耐薬
品性)を損なわない範囲で、得られた成形体の衝撃強
度、靭性、等を高めるために、ゴム弾性体を用いてもよ
い。ゴム弾性体としては、グラフト重合体及び/又はオ
レフィン系樹脂、から選ばれた軟質樹脂1種以上を添加
することが好ましい。該ゴム弾性体は、ガラス転移温度
が0℃以下、さらには、−20℃以下のものが、得られ
た樹脂の衝撃強度が向上するため好ましい。
品性)を損なわない範囲で、得られた成形体の衝撃強
度、靭性、等を高めるために、ゴム弾性体を用いてもよ
い。ゴム弾性体としては、グラフト重合体及び/又はオ
レフィン系樹脂、から選ばれた軟質樹脂1種以上を添加
することが好ましい。該ゴム弾性体は、ガラス転移温度
が0℃以下、さらには、−20℃以下のものが、得られ
た樹脂の衝撃強度が向上するため好ましい。
【0034】ゴム弾性体の内、グラフトゴムとは、ゴム
状弾性体に対してビニル系単量体をグラフト共重合させ
たゴムである。
状弾性体に対してビニル系単量体をグラフト共重合させ
たゴムである。
【0035】ゴム状弾性体としては、ポリブタジエン、
スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジ
エンゴム、(メタ)アクリル酸アルキルエステル−ブタ
ジエンゴム、等のジエン系ゴム、アクリルゴム、エチレ
ン−プロピレンゴム、シロキサンゴム、等が挙げられ
る。
スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジ
エンゴム、(メタ)アクリル酸アルキルエステル−ブタ
ジエンゴム、等のジエン系ゴム、アクリルゴム、エチレ
ン−プロピレンゴム、シロキサンゴム、等が挙げられ
る。
【0036】ビニル系単量体とは、芳香族ビニル系化合
物、シアン化ビニル系化合物、 (メタ)アクリル酸ア
ルキルエステル、その他ゴム状弾性体にグラフト重合さ
せることが可能なビニル系化合物である。
物、シアン化ビニル系化合物、 (メタ)アクリル酸ア
ルキルエステル、その他ゴム状弾性体にグラフト重合さ
せることが可能なビニル系化合物である。
【0037】芳香族ビニル化合物としては、スチレン、
o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチル
スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ブロ
モスチレン、ビニルトルエン、等が挙げられる。
o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチル
スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ブロ
モスチレン、ビニルトルエン、等が挙げられる。
【0038】シアン化ビニル化合物としては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、等が挙げられる。
ニトリル、メタクリロニトリル、等が挙げられる。
【0039】(メタ)アクリル酸アルキルエステルとし
ては、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チルアクリレート、エチルメタクリレート、メチルアク
リレート、メチルメタクリレート、等が挙げられる。
ては、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チルアクリレート、エチルメタクリレート、メチルアク
リレート、メチルメタクリレート、等が挙げられる。
【0040】その他のビニル系化合物としては、アクリ
ル酸、メタクリル酸、等の不飽和酸、グリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレート、等の(メタ)アク
リル酸グリシジルエステル、酢酸ビニル、無水マレイン
酸、N−フェニルマレイミド、等が挙げられる。
ル酸、メタクリル酸、等の不飽和酸、グリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレート、等の(メタ)アク
リル酸グリシジルエステル、酢酸ビニル、無水マレイン
酸、N−フェニルマレイミド、等が挙げられる。
【0041】ゴム状弾性体とビニル化合物を共重合する
際の共重合割合には特に制限はないが、衝撃強度をより
高めるために好ましい割合としては、重量比で10/9
0〜90/10、さらには、30/70〜80/20で
ある。ゴム状弾性体の重量比が10未満では耐衝撃性の
向上効果が少なくなる。また90を越えると(A)と
(B)との樹脂との相溶性が低下する傾向がある。
際の共重合割合には特に制限はないが、衝撃強度をより
高めるために好ましい割合としては、重量比で10/9
0〜90/10、さらには、30/70〜80/20で
ある。ゴム状弾性体の重量比が10未満では耐衝撃性の
向上効果が少なくなる。また90を越えると(A)と
(B)との樹脂との相溶性が低下する傾向がある。
【0042】ゴム弾性体の内、オレフィン系樹脂とは、
狭義のポリオレフィンの他に、ポリジエン、およびそれ
ら2種以上からなる混合物、オレフィンモノマーとジエ
ンモノマー2種以上からなる共重合体、オレフィンモノ
マーとオレフィンに共重合可能な他のビニル系モノマー
1種以上からなる共重合体、等を包含する広義の概念と
して用いられる。例えば、エチレン、プロピレン、1−
ブテン、1−ペンテン、イソブテン、ブタジエン、イソ
プレン、クロロピレン、フェニルプロパジエン、シクロ
ペンタジエン、1,5−ノルボルナジエン、1,3−シ
クロヘキサジエン、1,4−シクロヘキサジエン、1,
5−シクロオクタジエン、1,3−シクロオクタジエ
ン、α,ω−非共役ジエン類、等のモノマー群から1種
あるいは2種以上の組み合わせで選ばれる一種重合体
あるいは共重合体、更に、これらの一種重合体、共重合
体2種以上からなる混合物からなる混合物が挙げられ
る。これらの中でも、ポリエチレン、ポリプロピレン、
等が、得られた組成物の耐薬品性が向上するため好まし
く用いられる。
狭義のポリオレフィンの他に、ポリジエン、およびそれ
ら2種以上からなる混合物、オレフィンモノマーとジエ
ンモノマー2種以上からなる共重合体、オレフィンモノ
マーとオレフィンに共重合可能な他のビニル系モノマー
1種以上からなる共重合体、等を包含する広義の概念と
して用いられる。例えば、エチレン、プロピレン、1−
ブテン、1−ペンテン、イソブテン、ブタジエン、イソ
プレン、クロロピレン、フェニルプロパジエン、シクロ
ペンタジエン、1,5−ノルボルナジエン、1,3−シ
クロヘキサジエン、1,4−シクロヘキサジエン、1,
5−シクロオクタジエン、1,3−シクロオクタジエ
ン、α,ω−非共役ジエン類、等のモノマー群から1種
あるいは2種以上の組み合わせで選ばれる一種重合体
あるいは共重合体、更に、これらの一種重合体、共重合
体2種以上からなる混合物からなる混合物が挙げられ
る。これらの中でも、ポリエチレン、ポリプロピレン、
等が、得られた組成物の耐薬品性が向上するため好まし
く用いられる。
【0043】また、これらオレフィン成分と、(メタ)
アクリル酸、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、
(メタ)アクリル酸グリシジル、酢酸ビニル、無水マレ
イン酸、N−フェニルマレイミド、一酸化炭素、等のオ
レフィンと共重合可能なビニル系単量体との共重合体で
あっても良い。これら共重合体の具体例としては、エチ
レン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・ブチル
アクリレート・一酸化炭素3元共重合体、エチレン・グ
リシジルメタクリレート共重合体、エチレン・グリシジ
ルメタクリレート・酢酸ビニル共重合体、エチレン・酢
酸ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル・一酸化炭素
共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・
無水マレイン酸共重合体、エチレン・無水マレイン酸・
N−フェニルマレイミド共重合体、等が挙げられる。
アクリル酸、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、
(メタ)アクリル酸グリシジル、酢酸ビニル、無水マレ
イン酸、N−フェニルマレイミド、一酸化炭素、等のオ
レフィンと共重合可能なビニル系単量体との共重合体で
あっても良い。これら共重合体の具体例としては、エチ
レン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・ブチル
アクリレート・一酸化炭素3元共重合体、エチレン・グ
リシジルメタクリレート共重合体、エチレン・グリシジ
ルメタクリレート・酢酸ビニル共重合体、エチレン・酢
酸ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル・一酸化炭素
共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・
無水マレイン酸共重合体、エチレン・無水マレイン酸・
N−フェニルマレイミド共重合体、等が挙げられる。
【0044】これらポリオレフィン系樹脂の重合方法に
は特に制限はなく、種々の方法で重合可能である。ポリ
エチレンであれば、重合方法により高密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖低
密度ポリエチレン、等が得られるが、いずれも好ましく
用いることができる。
は特に制限はなく、種々の方法で重合可能である。ポリ
エチレンであれば、重合方法により高密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖低
密度ポリエチレン、等が得られるが、いずれも好ましく
用いることができる。
【0045】さらに本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物
には、難燃性を高めるために、本発明の特性(耐薬品
性,耐熱性)を損なわない範囲で、フッ素系樹脂,本発
明で用いられる(C)ポリオルガノシルセスキオキサン
化合物以外のシリコーンなどを用いることができる。フ
ッ素系樹脂とは樹脂中にフッ素原子を有する樹脂であ
る。具体的には、ポリモノフルオロエチレン、ポリジフ
ルオロエチレン、ポリトリフルオロエチレン、ポリテト
ラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン/ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体などを挙げることができ
る。また、得られた成形品の難燃性などの物性を損なわ
ない程度で必要に応じ、該フッ素樹脂の製造に用いる単
量体と共重合可能な単量体とを併用して重合してえられ
た共重合体を用いてもよい。これらのフッ素系樹脂は1
種あるいは2種以上を組み合わせて用いられる。
には、難燃性を高めるために、本発明の特性(耐薬品
性,耐熱性)を損なわない範囲で、フッ素系樹脂,本発
明で用いられる(C)ポリオルガノシルセスキオキサン
化合物以外のシリコーンなどを用いることができる。フ
ッ素系樹脂とは樹脂中にフッ素原子を有する樹脂であ
る。具体的には、ポリモノフルオロエチレン、ポリジフ
ルオロエチレン、ポリトリフルオロエチレン、ポリテト
ラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン/ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体などを挙げることができ
る。また、得られた成形品の難燃性などの物性を損なわ
ない程度で必要に応じ、該フッ素樹脂の製造に用いる単
量体と共重合可能な単量体とを併用して重合してえられ
た共重合体を用いてもよい。これらのフッ素系樹脂は1
種あるいは2種以上を組み合わせて用いられる。
【0046】フッ素系樹脂の分子量は、100万〜20
00万が好ましく、さらに好ましくは200万〜100
0万である。これらフッ素系樹脂の製造方法に関して
は、乳化重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合などの通
常公知の方法によりえることができる。
00万が好ましく、さらに好ましくは200万〜100
0万である。これらフッ素系樹脂の製造方法に関して
は、乳化重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合などの通
常公知の方法によりえることができる。
【0047】本発明で用いられる(C)ポリオルガノシ
ルセスキオキサン化合物以外のシリコーンとは、(C)
ポリオルガノシルセスキオキサン化合物以外の広義のポ
リオルガノシロキサンを指し、ジメチルシロキサン、フ
ェニルメチルシロキサン、等のジオルガノシロキサン化
合物、トリメチルシルヘミオキサン,トリフェニルシル
ヘミオキサン、等のトリオルガノシルヘミオキサン化合
物、及びこれらを重合して得られる共重合体、ポリジメ
チルシロキサン、ポリフェニルメチルシロキサン、等が
挙げられる。オルガノポリシロキサンである場合には、
分子末端がエポキシ基、水酸基、カルボキシル基、メル
カプト基、アミノ基、エーテル、等により置換された変
性シリコーンも有用である。
ルセスキオキサン化合物以外のシリコーンとは、(C)
ポリオルガノシルセスキオキサン化合物以外の広義のポ
リオルガノシロキサンを指し、ジメチルシロキサン、フ
ェニルメチルシロキサン、等のジオルガノシロキサン化
合物、トリメチルシルヘミオキサン,トリフェニルシル
ヘミオキサン、等のトリオルガノシルヘミオキサン化合
物、及びこれらを重合して得られる共重合体、ポリジメ
チルシロキサン、ポリフェニルメチルシロキサン、等が
挙げられる。オルガノポリシロキサンである場合には、
分子末端がエポキシ基、水酸基、カルボキシル基、メル
カプト基、アミノ基、エーテル、等により置換された変
性シリコーンも有用である。
【0048】中でも数平均分子量が200以上、更に好
ましくは数平均分子量が1000〜5000000の範
囲の重合体であることが、難燃性をより高めることがで
きるため好ましい。シリコーンの形状には特に制限はな
く、オイル状、ガム状、ワニス状、粉体状、ペレット
状、等の任意のものが利用可能である。
ましくは数平均分子量が1000〜5000000の範
囲の重合体であることが、難燃性をより高めることがで
きるため好ましい。シリコーンの形状には特に制限はな
く、オイル状、ガム状、ワニス状、粉体状、ペレット
状、等の任意のものが利用可能である。
【0049】フッ素系樹脂,該シリコーンの添加量は、
本発明の特性(耐薬品性,耐熱性など)を損なわない限
り制限はないが、(A)ポリカーボネート系樹脂と
(B)熱可塑性ポリエステル系樹脂の合計量100重量
部に対して、0.01〜10重量部が好ましく、さらに
好ましくは0.03〜8重量部、特に好ましいのは、
0.05〜6重量部である。添加量が0.01未満で
は、難燃性を向上させる効果が小さく、10重量部を越
えると成形性などが低下するため好ましくない。
本発明の特性(耐薬品性,耐熱性など)を損なわない限
り制限はないが、(A)ポリカーボネート系樹脂と
(B)熱可塑性ポリエステル系樹脂の合計量100重量
部に対して、0.01〜10重量部が好ましく、さらに
好ましくは0.03〜8重量部、特に好ましいのは、
0.05〜6重量部である。添加量が0.01未満で
は、難燃性を向上させる効果が小さく、10重量部を越
えると成形性などが低下するため好ましくない。
【0050】さらに本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物
は、さらに強化充填剤を組み合わせで強化材料としても
よい。強化充填剤を添加することで、さらに耐熱性,機
械的強度などの向上をはかることができる。強化充填剤
の具体例としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、チ
タン酸カリウム繊維、などの繊維状充填剤、ガラスビー
ズ、ガラスフレーク、タルク,マイカ,カオリン、ワラ
ストナイト、スメクタイト、珪藻土、炭酸カルシウム、
硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどが挙げられる。 強
化充填剤として特に好ましくは、珪酸塩化合物および/
または繊維状強化剤である。
は、さらに強化充填剤を組み合わせで強化材料としても
よい。強化充填剤を添加することで、さらに耐熱性,機
械的強度などの向上をはかることができる。強化充填剤
の具体例としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、チ
タン酸カリウム繊維、などの繊維状充填剤、ガラスビー
ズ、ガラスフレーク、タルク,マイカ,カオリン、ワラ
ストナイト、スメクタイト、珪藻土、炭酸カルシウム、
硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどが挙げられる。 強
化充填剤として特に好ましくは、珪酸塩化合物および/
または繊維状強化剤である。
【0051】珪酸塩化合物としては、化学組成にしてS
iO2単位を含む粉体状、粒状、針状、板状などの形状
を持つ化合物であって、例えば、タルク,マイカ,珪酸
マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、ワ
ラストナイト、カオリン、珪藻土、スメクタイトなどが
挙げられ、天然であっても合成されたものであってもよ
い。なかでもタルク、マイカ、スメクタイトが好まし
い。該珪酸塩化合物の平均径[顕微鏡写真を画像処理す
ることにより求められる円に換算した場合の粒径]には
特に制限はないが、好ましい平均径としては、0.01
〜100μmであり、さらに好ましくは、0.1〜50
μm、さらに好ましくは0.3〜40μmである。平均
粒径が0.01μm未満では強度改善効果が十分でな
く、100μmを越えると、靭性が低下する傾向があ
る。
iO2単位を含む粉体状、粒状、針状、板状などの形状
を持つ化合物であって、例えば、タルク,マイカ,珪酸
マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、ワ
ラストナイト、カオリン、珪藻土、スメクタイトなどが
挙げられ、天然であっても合成されたものであってもよ
い。なかでもタルク、マイカ、スメクタイトが好まし
い。該珪酸塩化合物の平均径[顕微鏡写真を画像処理す
ることにより求められる円に換算した場合の粒径]には
特に制限はないが、好ましい平均径としては、0.01
〜100μmであり、さらに好ましくは、0.1〜50
μm、さらに好ましくは0.3〜40μmである。平均
粒径が0.01μm未満では強度改善効果が十分でな
く、100μmを越えると、靭性が低下する傾向があ
る。
【0052】さらに該珪酸塩化合物はシラン系カップリ
ング剤、チタネート系カップリング剤などの表面処理剤
で処理されていてもよい。該シラン系カップリング剤と
しては例えばエポキシ系シラン、アミノ系シラン、ビニ
ル系シランなどが挙げられ、チタネート系カップリング
剤としては、例えばモノアルコキシ型、キレート型、コ
ーディネート型などのものが挙げられる。
ング剤、チタネート系カップリング剤などの表面処理剤
で処理されていてもよい。該シラン系カップリング剤と
しては例えばエポキシ系シラン、アミノ系シラン、ビニ
ル系シランなどが挙げられ、チタネート系カップリング
剤としては、例えばモノアルコキシ型、キレート型、コ
ーディネート型などのものが挙げられる。
【0053】珪酸塩化合物を表面処理剤で処理する方法
には特に限定はなく、通常の方法で実施しうる。例え
ば、層状珪酸塩に該表面処理剤を添加し、溶液中である
いは加熱しながら撹拌あるいは混合することで行える。
には特に限定はなく、通常の方法で実施しうる。例え
ば、層状珪酸塩に該表面処理剤を添加し、溶液中である
いは加熱しながら撹拌あるいは混合することで行える。
【0054】繊維状強化剤としては、ガラス繊維、カー
ボン繊維が挙げられる。繊維状強化剤を用いる場合、作
業性の面から、集束剤にて処理されたチョップドストラ
ンドガラス繊維を用いるのが好ましい。また、樹脂と繊
維状強化剤との密着性を高めるため、繊維状強化剤の表
面をカップリング剤で処理したものが好ましく、バイン
ダーを用いたものであってもよい。カップリング剤とし
ては、上記と同様の化合物を挙げることができる。
ボン繊維が挙げられる。繊維状強化剤を用いる場合、作
業性の面から、集束剤にて処理されたチョップドストラ
ンドガラス繊維を用いるのが好ましい。また、樹脂と繊
維状強化剤との密着性を高めるため、繊維状強化剤の表
面をカップリング剤で処理したものが好ましく、バイン
ダーを用いたものであってもよい。カップリング剤とし
ては、上記と同様の化合物を挙げることができる。
【0055】該強化充填剤にガラス繊維を用いる場合、
直径1〜20μm、長さ0.01〜50mm程度が好ま
しい。繊維長が短すぎると強化の効果が十分でなく、逆
に、長すぎると成形品の表面性や押出加工性、成形加工
性が悪くなるので好ましくない。
直径1〜20μm、長さ0.01〜50mm程度が好ま
しい。繊維長が短すぎると強化の効果が十分でなく、逆
に、長すぎると成形品の表面性や押出加工性、成形加工
性が悪くなるので好ましくない。
【0056】強化充填剤は一種あるいは2種以上混合し
て用いることができる。2種以上混合して用いる場合は
特に制限はないが、好ましい組み合わせとしては、カオ
リン,スメクタイトおよび、ガラス繊維から選ばれる2
種以上の強化充填剤である。
て用いることができる。2種以上混合して用いる場合は
特に制限はないが、好ましい組み合わせとしては、カオ
リン,スメクタイトおよび、ガラス繊維から選ばれる2
種以上の強化充填剤である。
【0057】強化充填剤の添加量は、本発明の特性(耐
薬品性など)を損なわない限り制限はないが、(A)ポ
リカーボネート樹脂および(B)熱可塑性ポリエステル
系樹脂の合計量100重量部に対して、0.5〜100
重量部が好ましく、さらに好ましくは、1〜60重量
部、特に2〜40重量部が好ましい。添加量が0.5重
量部未満では機械的強度向上効果が小さく、100重量
部を越えると、加工性や耐衝撃性などの特性を損なう傾
向にある。
薬品性など)を損なわない限り制限はないが、(A)ポ
リカーボネート樹脂および(B)熱可塑性ポリエステル
系樹脂の合計量100重量部に対して、0.5〜100
重量部が好ましく、さらに好ましくは、1〜60重量
部、特に2〜40重量部が好ましい。添加量が0.5重
量部未満では機械的強度向上効果が小さく、100重量
部を越えると、加工性や耐衝撃性などの特性を損なう傾
向にある。
【0058】本発明の難燃性樹脂組成物には、本発明を
損なわない範囲でさらに他の任意の熱可塑性あるいは熱
硬化性の樹脂、例えば液晶ポリエステル系樹脂、ポリエ
ステルエステルエラストマー系樹脂、ポリエステルエー
テルエラストマー系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリ
アミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリフェニレンス
ルフィド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリ
アセタール系樹脂、ポリサルホン系樹脂、等を一種ある
いは2種以上あわせて添加しても良い。
損なわない範囲でさらに他の任意の熱可塑性あるいは熱
硬化性の樹脂、例えば液晶ポリエステル系樹脂、ポリエ
ステルエステルエラストマー系樹脂、ポリエステルエー
テルエラストマー系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリ
アミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリフェニレンス
ルフィド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリ
アセタール系樹脂、ポリサルホン系樹脂、等を一種ある
いは2種以上あわせて添加しても良い。
【0059】また本発明の難燃性樹脂組成物をより高性
能な物にするため、フェノール系酸化防止剤、チオエー
テル系酸化防止剤、等の酸化防止剤、リン系安定剤、等
の熱安定剤、等を1種または2種類以上併せて使用する
ことが好ましい。さらに必要に応じて、通常良く知られ
た、滑剤、離型剤、可塑剤、リン系以外の難燃剤、硼酸
亜鉛などの難燃助剤、紫外線吸収剤、光安定剤、顔料、
染料、帯電防止剤、導電性付与剤、分散剤、相溶化剤、
抗菌剤、等の添加剤を1種または2種類以上併せて使用
することが出来る。
能な物にするため、フェノール系酸化防止剤、チオエー
テル系酸化防止剤、等の酸化防止剤、リン系安定剤、等
の熱安定剤、等を1種または2種類以上併せて使用する
ことが好ましい。さらに必要に応じて、通常良く知られ
た、滑剤、離型剤、可塑剤、リン系以外の難燃剤、硼酸
亜鉛などの難燃助剤、紫外線吸収剤、光安定剤、顔料、
染料、帯電防止剤、導電性付与剤、分散剤、相溶化剤、
抗菌剤、等の添加剤を1種または2種類以上併せて使用
することが出来る。
【0060】本発明の組成物の製造方法は特に限定され
るものではない。例えば上記成分、及び他の添加剤、樹
脂、等を必要に応じて乾燥後、単軸、2軸等の押出機の
ような溶融混練機にて、溶融混練する方法等により製造
することができる。また、配合剤が液体である場合は、
液体供給ポンプなどを用いて2軸押出機に途中添加して
製造することもできる。
るものではない。例えば上記成分、及び他の添加剤、樹
脂、等を必要に応じて乾燥後、単軸、2軸等の押出機の
ような溶融混練機にて、溶融混練する方法等により製造
することができる。また、配合剤が液体である場合は、
液体供給ポンプなどを用いて2軸押出機に途中添加して
製造することもできる。
【0061】本発明で製造された難燃性熱可塑性樹脂組
成物の成形加工法は特に限定されるものではなく、熱可
塑性樹脂について一般に用いられている成形法、例えば
射出成形、ブロー成形、押出成形、真空成形、プレス成
形、カレンダー成形、発泡成形、等が適用できる。
成物の成形加工法は特に限定されるものではなく、熱可
塑性樹脂について一般に用いられている成形法、例えば
射出成形、ブロー成形、押出成形、真空成形、プレス成
形、カレンダー成形、発泡成形、等が適用できる。
【0062】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は、種
々の用途に好適に使用される。好ましい用途としては、
家電、OA機器部品、自動車部品などの射出成形品、ブ
ロー成形品、押出成形品、発泡成形品、などが挙げられ
る。
々の用途に好適に使用される。好ましい用途としては、
家電、OA機器部品、自動車部品などの射出成形品、ブ
ロー成形品、押出成形品、発泡成形品、などが挙げられ
る。
【0063】
【実施例】以下、本発明を実施例によって詳しく説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、以下では特にことわりがない限り、「部」は重量部
を、「%」は重量%を意味する。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、以下では特にことわりがない限り、「部」は重量部
を、「%」は重量%を意味する。
【0064】なお、樹脂組成物の評価は下記の方法で行
った。 評価方法 得られたペレットを100℃にて5時間乾燥後、35t
射出成形機を用い、シリンダー温度280℃、金型温度
50℃にて厚み2.9mmのバー(幅12.7mm、長
さ127mm)及びASTM 1号ダンベルを得て、以
下の評価を行った。 難燃性:UL−94 5V規格にしたがって厚み2.9
mmのバーの難燃性を評価した。 耐薬品性:1.0%の歪みを与えたASTM 1号ダン
ベル(厚み3.2mm)のバーに下記に挙げられる薬品
を塗布し、それぞれ80℃×24h処理した後、引張試
験(ASTM D638に準ずる)を行い、引張破断伸
びの保持率(%)で評価した。 引張破断伸びの保持率(%)=(処理後の引張破断伸び
/処理前の引張破断伸び)×100 薬品:ペリコートS6(中京化成工業(株)製 離型剤) :有機燐系殺虫剤(ペルメトリン 7.0%水溶液) :エフラックス(中京化成工業(株)製 気化性防錆剤) 実施例1 ポリオルガノシルセスキオキサン化合物(C−1)の製
造 メチルトリジクロロシラン200mlをフラスコ内にて
15〜20℃のイオン交換水600mlに攪拌しながら
徐々に添加した。添加終了後、水分を減圧除去しながら
徐々に120℃に加熱し、4時間反応を行った。得られ
た反応物を冷却したのち乳鉢で粉砕してポリオルガノシ
ルセスキオキサン化合物(C−1)を得た。Varia
n社製 XL−300装置を用いNMRスペクトルを測
定した結果、一般式(1),(2),(3)で表される
構造単位の構成比率が98:2:0であった。
った。 評価方法 得られたペレットを100℃にて5時間乾燥後、35t
射出成形機を用い、シリンダー温度280℃、金型温度
50℃にて厚み2.9mmのバー(幅12.7mm、長
さ127mm)及びASTM 1号ダンベルを得て、以
下の評価を行った。 難燃性:UL−94 5V規格にしたがって厚み2.9
mmのバーの難燃性を評価した。 耐薬品性:1.0%の歪みを与えたASTM 1号ダン
ベル(厚み3.2mm)のバーに下記に挙げられる薬品
を塗布し、それぞれ80℃×24h処理した後、引張試
験(ASTM D638に準ずる)を行い、引張破断伸
びの保持率(%)で評価した。 引張破断伸びの保持率(%)=(処理後の引張破断伸び
/処理前の引張破断伸び)×100 薬品:ペリコートS6(中京化成工業(株)製 離型剤) :有機燐系殺虫剤(ペルメトリン 7.0%水溶液) :エフラックス(中京化成工業(株)製 気化性防錆剤) 実施例1 ポリオルガノシルセスキオキサン化合物(C−1)の製
造 メチルトリジクロロシラン200mlをフラスコ内にて
15〜20℃のイオン交換水600mlに攪拌しながら
徐々に添加した。添加終了後、水分を減圧除去しながら
徐々に120℃に加熱し、4時間反応を行った。得られ
た反応物を冷却したのち乳鉢で粉砕してポリオルガノシ
ルセスキオキサン化合物(C−1)を得た。Varia
n社製 XL−300装置を用いNMRスペクトルを測
定した結果、一般式(1),(2),(3)で表される
構造単位の構成比率が98:2:0であった。
【0065】粘度平均分子量が約22000のビスフェ
ノールA型ポリカーボネート樹脂(A−1)70重量部
と、対数粘度が約0.75dl/gのポリエチレンテレ
フタレート樹脂(B−1)30重量部、ポリオルガノシ
ルセスキオキサン化合物(C−1)7重量部、燐系安定
剤としてアデカスタブHP−10(旭電化製商品名)
0.3重量部,を予めドライブレンドした後、シリンダ
ー温度を280℃に設定したベント付き2軸押出機
[TEX44:日本製鋼所株式会社製商品名]のホッパ
ーに供給し溶融押出することにより、樹脂組成物を得
た。該樹脂組成物の評価結果を表1に示す。 実施例2〜8:各配合剤を表1に示した量に変更した以
外は、実施例1と同様にして樹脂組成物を得た。さら
に、配合剤は以下のものを用いた。評価結果を表1に示
す。
ノールA型ポリカーボネート樹脂(A−1)70重量部
と、対数粘度が約0.75dl/gのポリエチレンテレ
フタレート樹脂(B−1)30重量部、ポリオルガノシ
ルセスキオキサン化合物(C−1)7重量部、燐系安定
剤としてアデカスタブHP−10(旭電化製商品名)
0.3重量部,を予めドライブレンドした後、シリンダ
ー温度を280℃に設定したベント付き2軸押出機
[TEX44:日本製鋼所株式会社製商品名]のホッパ
ーに供給し溶融押出することにより、樹脂組成物を得
た。該樹脂組成物の評価結果を表1に示す。 実施例2〜8:各配合剤を表1に示した量に変更した以
外は、実施例1と同様にして樹脂組成物を得た。さら
に、配合剤は以下のものを用いた。評価結果を表1に示
す。
【0066】
【表1】 (A)ポリカーボネート系樹脂として ・粘度平均分子量が約28800であるビスフェノールA型
ポリカーボネート樹脂(A−2) (B)熱可塑性ポリエステル系樹脂として ・対数粘度が0.6dl/gであるポリエチレンテレフ
タレート樹脂(B−2) ・対数粘度が0.85dl/gであるポリブチレンテレ
フタレート樹脂(B−3) (C)ポリオルガノシルセスキオキサン化合物として ・ポリオルガノシルセスキオキサン化合物(C−2):
フェニルトリメトキシシラン180ml,フェニルメチ
ルジメトキシシラン12ml,トリフェニルエトキシシ
ラン19mlをフラスコ内にて塩酸でPH4に調整した
20〜30℃の水600mlに攪拌しながら徐々に添加
し、添加終了後、水分を減圧除去しながら徐々に120
℃に加熱し、4時間反応を行った。得られた反応物を冷
却したのち乳鉢で粉砕してポリオルガノシルセスキオキ
サン化合物(C−2)を得た。Varian社製 XL
−300装置を用いNMRスペクトルを測定した結果、
一般式(1),(2),(3)で表される構造単位の構
成比率が89:6:5であった。 ・ポリオルガノシルセスキオキサン化合物(C−3):
フェニルトリメトキシシラン180ml,γ−グリシド
キシプロピルメチルジメトキシシラン43mlをフラス
コ内にて塩酸でPH6に調整した30〜40℃の水60
0mlに攪拌しながら徐々に添加し、添加終了後、水分
を減圧除去しながら徐々に120℃に加熱し、7時間反
応を行った。得られた反応物を冷却したのち乳鉢で粉砕
してポリオルガノシルセスキオキサン化合物(C−3)
を得た。Varian社製 XL−300装置を用いN
MRスペクトルを測定した結果、一般式(1),
(2),(3)で表される構造単位の重量比率が85:
15:0であった。 ・ポリオルガノシルセスキオキサン(C−4):YR−
3370(東芝シリコ−ン社製、一般式(1),
(2),(3)で表される構造単位の重量比率が92:
8:0) ・ポリオルガノシルセスキオキサン化合物(C−5):
フェニルトリメトキシシラン100ml,フェニルメチ
ルジメトキシシラン100ml,トリフェニルエトキシ
シラン30mlをフラスコ内にて塩酸でPH4に調整し
た20〜30℃の水600mlに攪拌しながら徐々に添
加し、添加終了後、水分を減圧除去しながら徐々に12
0℃に加熱し、4時間反応を行った。得られた反応物を
冷却してポリオルガノシルセスキオキサン化合物(C−
5)を得た。 Varian社製XL−300装置を用
いNMRスペクトルを測定した結果、一般式(1),
(2),(3)で表される構造単位の構成比率が43:
50:7であった。 ・ポリオルガノシルセスキオキサン化合物(C−6):
メチルトリメトキシシラン100ml,トリメチルメト
キシシラン160mlをフラスコ内にて塩酸でPH4に
調整した20〜30℃の水600mlに攪拌しながら徐
々に添加し、添加終了後、水分を減圧除去しながら徐々
に120℃に加熱し、4時間反応を行いポリオルガノシ
ルセスキオキサン化合物(C−6)を得た。 Vari
an社製XL−300装置を用いNMRスペクトルを測
定した結果、一般式(1),(2),(3)で表される
構造単位の構成比率が 37:0:63であった。 ・ポリオルガノシロキサン化合物(C“−1):TSF
451(東芝シリコ−ン社製 25℃での粘度が300
00cStであるジメチルシリコーンオイル) ・ポリオルガノシロキサン化合物(C“−2):TSF
4730(東芝シリコ−ン社製 25℃での粘度が60
00cStであるエポキシ変性ジメチルシリコーンオイ
ル) ゴム弾性体,強化充填剤の成分として、 ・軟質樹脂(D):EXL−2602(呉羽化学製商品
名:メタクリル酸を共重合したジエン系ゴム) ・平均粒径10μmのタルク(E−1):タルカンパウ
ダー(林化成製商品名) ・平均粒径40μmのマイカ(E−2):A−41S
(山口雲母株式会社製商品名) 比較例1〜10 各配合剤を表2に示した量に変更した以外は、実施例1
と同様にして樹脂組成物を得た。評価結果を表2に示
す。
ポリカーボネート樹脂(A−2) (B)熱可塑性ポリエステル系樹脂として ・対数粘度が0.6dl/gであるポリエチレンテレフ
タレート樹脂(B−2) ・対数粘度が0.85dl/gであるポリブチレンテレ
フタレート樹脂(B−3) (C)ポリオルガノシルセスキオキサン化合物として ・ポリオルガノシルセスキオキサン化合物(C−2):
フェニルトリメトキシシラン180ml,フェニルメチ
ルジメトキシシラン12ml,トリフェニルエトキシシ
ラン19mlをフラスコ内にて塩酸でPH4に調整した
20〜30℃の水600mlに攪拌しながら徐々に添加
し、添加終了後、水分を減圧除去しながら徐々に120
℃に加熱し、4時間反応を行った。得られた反応物を冷
却したのち乳鉢で粉砕してポリオルガノシルセスキオキ
サン化合物(C−2)を得た。Varian社製 XL
−300装置を用いNMRスペクトルを測定した結果、
一般式(1),(2),(3)で表される構造単位の構
成比率が89:6:5であった。 ・ポリオルガノシルセスキオキサン化合物(C−3):
フェニルトリメトキシシラン180ml,γ−グリシド
キシプロピルメチルジメトキシシラン43mlをフラス
コ内にて塩酸でPH6に調整した30〜40℃の水60
0mlに攪拌しながら徐々に添加し、添加終了後、水分
を減圧除去しながら徐々に120℃に加熱し、7時間反
応を行った。得られた反応物を冷却したのち乳鉢で粉砕
してポリオルガノシルセスキオキサン化合物(C−3)
を得た。Varian社製 XL−300装置を用いN
MRスペクトルを測定した結果、一般式(1),
(2),(3)で表される構造単位の重量比率が85:
15:0であった。 ・ポリオルガノシルセスキオキサン(C−4):YR−
3370(東芝シリコ−ン社製、一般式(1),
(2),(3)で表される構造単位の重量比率が92:
8:0) ・ポリオルガノシルセスキオキサン化合物(C−5):
フェニルトリメトキシシラン100ml,フェニルメチ
ルジメトキシシラン100ml,トリフェニルエトキシ
シラン30mlをフラスコ内にて塩酸でPH4に調整し
た20〜30℃の水600mlに攪拌しながら徐々に添
加し、添加終了後、水分を減圧除去しながら徐々に12
0℃に加熱し、4時間反応を行った。得られた反応物を
冷却してポリオルガノシルセスキオキサン化合物(C−
5)を得た。 Varian社製XL−300装置を用
いNMRスペクトルを測定した結果、一般式(1),
(2),(3)で表される構造単位の構成比率が43:
50:7であった。 ・ポリオルガノシルセスキオキサン化合物(C−6):
メチルトリメトキシシラン100ml,トリメチルメト
キシシラン160mlをフラスコ内にて塩酸でPH4に
調整した20〜30℃の水600mlに攪拌しながら徐
々に添加し、添加終了後、水分を減圧除去しながら徐々
に120℃に加熱し、4時間反応を行いポリオルガノシ
ルセスキオキサン化合物(C−6)を得た。 Vari
an社製XL−300装置を用いNMRスペクトルを測
定した結果、一般式(1),(2),(3)で表される
構造単位の構成比率が 37:0:63であった。 ・ポリオルガノシロキサン化合物(C“−1):TSF
451(東芝シリコ−ン社製 25℃での粘度が300
00cStであるジメチルシリコーンオイル) ・ポリオルガノシロキサン化合物(C“−2):TSF
4730(東芝シリコ−ン社製 25℃での粘度が60
00cStであるエポキシ変性ジメチルシリコーンオイ
ル) ゴム弾性体,強化充填剤の成分として、 ・軟質樹脂(D):EXL−2602(呉羽化学製商品
名:メタクリル酸を共重合したジエン系ゴム) ・平均粒径10μmのタルク(E−1):タルカンパウ
ダー(林化成製商品名) ・平均粒径40μmのマイカ(E−2):A−41S
(山口雲母株式会社製商品名) 比較例1〜10 各配合剤を表2に示した量に変更した以外は、実施例1
と同様にして樹脂組成物を得た。評価結果を表2に示
す。
【0067】
【表2】 比較例1、2、3では、ポリカ−ボネート系樹脂と熱可
塑性ポリエステル樹脂の配合割合が本発明の請求範囲外
であるため耐薬品性あるいは難燃性が実施例に比べ劣
る。比較例4、5、6では、ポリオルガノシルセスキオ
キサン化合物を添加しない若しくは添加量が本発明の請
求範囲外であるため、耐薬品性,難燃性が劣るまたは、
成形加工性が不良となり成形不可能となる。比較例7,
8,9,10では、ポリオルガノシルセスキオキサン化
合物が本発明の請求範囲外であったり、ポリオルガノシ
ロキサン化合物を用いたため難燃性に劣る。
塑性ポリエステル樹脂の配合割合が本発明の請求範囲外
であるため耐薬品性あるいは難燃性が実施例に比べ劣
る。比較例4、5、6では、ポリオルガノシルセスキオ
キサン化合物を添加しない若しくは添加量が本発明の請
求範囲外であるため、耐薬品性,難燃性が劣るまたは、
成形加工性が不良となり成形不可能となる。比較例7,
8,9,10では、ポリオルガノシルセスキオキサン化
合物が本発明の請求範囲外であったり、ポリオルガノシ
ロキサン化合物を用いたため難燃性に劣る。
【0068】以上から明らかであるように、本発明の組
成物は、難燃性、耐薬品性のいずれにおいても優れてい
ることがわかる。
成物は、難燃性、耐薬品性のいずれにおいても優れてい
ることがわかる。
【0069】
【発明の効果】本発明によれば、優れた難燃性及び優れ
た耐薬品性を有する樹脂組成物が得られる。これらは工
業的に非常に有用である。
た耐薬品性を有する樹脂組成物が得られる。これらは工
業的に非常に有用である。
Claims (1)
- 【請求項1】(A)ポリカーボネート系樹脂および
(B)熱可塑性ポリエステル系樹脂を90/10〜60
/40の重量比で含有する樹脂100重量部と、(C)
下記一般式(1),(2),(3)で表される単位が以
下の割合で構成されてなるポリオルガノシルセスキオキ
サン化合物1〜30重量部を含有する難燃性樹脂組成
物。 (R1SiO3/2)・ ・ ・ ・ ・ ・ ・(1) の単位100〜80%、 (R2 2SiO2/2)・ ・ ・ ・ ・ ・ ・(2) の単位0〜20%、 (R2 3SiO1/2)・ ・ ・ ・ ・ ・ ・(3) の単位0〜20% (式中、R1は炭素数が1〜10の一価の炭化水素基を
表し、R1は同一でも異なっていても良い。R2はエポキ
シ基,水酸基、ビニル基、アクリル基、メタクリル基か
ら選ばれる反応性基で変性した炭素数1〜16個の変性
アルキル基、炭素数が1〜10の一価の炭化水素基、水
酸基を表し、R2は同一でも異なっていても良い。)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11145401A JP2000044786A (ja) | 1998-05-28 | 1999-05-25 | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10-147811 | 1998-05-28 | ||
| JP14781198 | 1998-05-28 | ||
| JP11145401A JP2000044786A (ja) | 1998-05-28 | 1999-05-25 | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000044786A true JP2000044786A (ja) | 2000-02-15 |
Family
ID=26476533
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11145401A Pending JP2000044786A (ja) | 1998-05-28 | 1999-05-25 | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000044786A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003533553A (ja) * | 2000-03-24 | 2003-11-11 | ハイブリッド・プラスチックス・エルエルピー | ポリマー中のアロイ化剤としてのナノ構造化学物質 |
| JP2004510869A (ja) * | 2000-10-04 | 2004-04-08 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 難燃性ポリカーボネート組成物、製造方法及び物品 |
| CN109943052A (zh) * | 2019-03-26 | 2019-06-28 | 北京濮源新材料技术研究院(普通合伙) | Poss改性的热稳定阻燃聚碳酸酯及其制备方法 |
| CN114555705A (zh) * | 2019-09-20 | 2022-05-27 | 盛禧奥欧洲有限责任公司 | 哑光聚碳酸酯组合物、制品和制备它们的方法 |
-
1999
- 1999-05-25 JP JP11145401A patent/JP2000044786A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003533553A (ja) * | 2000-03-24 | 2003-11-11 | ハイブリッド・プラスチックス・エルエルピー | ポリマー中のアロイ化剤としてのナノ構造化学物質 |
| JP2004510869A (ja) * | 2000-10-04 | 2004-04-08 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 難燃性ポリカーボネート組成物、製造方法及び物品 |
| CN109943052A (zh) * | 2019-03-26 | 2019-06-28 | 北京濮源新材料技术研究院(普通合伙) | Poss改性的热稳定阻燃聚碳酸酯及其制备方法 |
| CN114555705A (zh) * | 2019-09-20 | 2022-05-27 | 盛禧奥欧洲有限责任公司 | 哑光聚碳酸酯组合物、制品和制备它们的方法 |
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