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JP2000044389A - エピタキシャルシリコン単結晶ウエ―ハの製造方法及びエピタキシャルシリコン単結晶ウエ―ハ - Google Patents

エピタキシャルシリコン単結晶ウエ―ハの製造方法及びエピタキシャルシリコン単結晶ウエ―ハ

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JP2000044389A
JP2000044389A JP11051784A JP5178499A JP2000044389A JP 2000044389 A JP2000044389 A JP 2000044389A JP 11051784 A JP11051784 A JP 11051784A JP 5178499 A JP5178499 A JP 5178499A JP 2000044389 A JP2000044389 A JP 2000044389A
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single crystal
silicon single
crystal wafer
epitaxial
nitrogen
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JP11051784A
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English (en)
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Masaro Tamazuka
正郎 玉塚
Takeshi Aihara
健 相原
Chisa Yoshida
知佐 吉田
Katsuhiko Miki
克彦 三木
Shoji Akiyama
昌次 秋山
Shinichiro Yagi
真一郎 八木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shin Etsu Handotai Co Ltd
Original Assignee
Shin Etsu Handotai Co Ltd
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Publication date
Application filed by Shin Etsu Handotai Co Ltd filed Critical Shin Etsu Handotai Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 低ボロン濃度の基板においても高いゲッタリ
ング能力をもち重金属不純物濃度が低く結晶性に優れた
エピタキシャルシリコン単結晶ウエーハを、高生産性で
かつ簡単に作製する。 【解決手段】 エピタキシャルシリコン単結晶ウエーハ
を製造する方法において、チョクラルスキー法によって
窒素をドープしたシリコン単結晶棒を育成し、該シリコ
ン単結晶棒をスライスしてシリコン単結晶ウエーハに加
工した後、該シリコン単結晶ウエーハの表層部にエピタ
キシャル層を形成することを特徴とするエピタキシャル
シリコン単結晶ウエーハを製造する方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、有害な重金属不純
物濃度が少なく、結晶性に優れたエピタキシャルシリコ
ン単結晶ウエーハの製造方法と、重金属不純物濃度が少
なく、結晶性に優れたエピタキシャルシリコン単結晶ウ
エーハに関する。
【0002】
【従来の技術】エピタキシャルシリコン単結晶ウエーハ
は、その優れた特性から広く個別半導体やバイポーラI
C等を製造するウエーハとして、古くから用いられてき
た。また、MOS LSIについても、ソフトエラーや
ラッチアップ特性が優れている事から、マイクロプロセ
ッサユニットやフラッシュメモリデバイスに広く用いら
れている。さらに、シリコン単結晶製造時に導入され
る、いわゆるGrown−in欠陥によるDRAMの信
頼性不良を低減させるため、エピタキシャルシリコン単
結晶ウエーハの需要はますます拡大している。
【0003】このような半導体デバイスに使用されるエ
ピタキシャルシリコン単結晶ウエーハ上に重金属不純物
が存在すると、半導体デバイスの特性不良を起こしてし
まう。特に最先端のデバイスに必要とされるクリーン度
は重金属不純物濃度が1×109atoms/cm2以下と考えら
れておりシリコンウエーハ上に存在する重金属不純物は
極力減少させなければならない。
【0004】このような重金属不純物を低減させる技術
の一つとしてゲッタリング技術の重要性がますます高く
なってきている。従来、エピタキシャルシリコン単結晶
ウエーハの製造には、ゲッタリング効果の高い、高ボロ
ン濃度の基板(例えば、3×1018atoms/cm3以上、
0.02Ω・cm以下)が用いられており、そのためエピ
タキシャルシリコン単結晶ウエーハはチョクラルスキー
法により製造された通常抵抗のシリコン単結晶ウエーハ
に比べて高いデバイス歩留まりが得られていた。
【0005】しかし、最近はCMOSデバイス用のエピ
タキシャルシリコン単結晶ウエーハの基板として従来よ
りも低ボロン濃度の基板が用いられる傾向が高くなって
きており、高ボロン濃度の基板に比べてゲッタリング能
力が低いという問題が生じてきた。また、高ボロン濃度
の基板であっても、濃度によってはゲッタリング能力不
足が問題となっている。
【0006】また、抵抗率が0.1Ω・cm未満の高ボロ
ン濃度の基板には、エピタキシャル成長中に基板から気
化した不純物が再びエピタキシャル層に取り込まれた
り、不純物が基板表面からエピタキシャル層内に固相外
方拡散によって取り込まれるオートドーピングが発生し
やすくなるという問題がある。このオートドーピングに
より、エピタキシャル層の抵抗率が変化してしまうた
め、基板をSiO2によってCVDコーティングする等
の対策が必要であり、生産性及びコストを悪化させる原
因となっていた。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような問
題点に鑑みて為されたもので、エピタキシャルシリコン
単結晶ウエーハの基板として、高ボロン濃度の基板のゲ
ッタリング能力を向上させ、低ボロン濃度の基板におい
ても高いゲッタリング能力をもち重金属不純物濃度が低
く、結晶性に優れたエピタキシャルシリコン単結晶ウエ
ーハを、高生産性でかつ簡単に作製する製造方法を提供
することを主たる目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明の請求項1に記載した発明は、エピタキシャ
ルシリコン単結晶ウエーハを製造する方法において、チ
ョクラルスキー法によって窒素をドープしたシリコン単
結晶棒を育成し、該シリコン単結晶棒をスライスしてシ
リコン単結晶ウエーハに加工した後、該シリコン単結晶
ウエーハの表層部にエピタキシャル層を形成することを
特徴とするエピタキシャルシリコン単結晶ウエーハを製
造する方法である。
【0009】このように、エピタキシャルシリコン単結
晶ウエーハを製造する方法において、チョクラルスキー
法によって窒素をドープしたシリコン単結晶棒を育成
し、該シリコン単結晶棒をスライスしてシリコン単結晶
ウエーハに加工した後、該シリコン単結晶ウエーハの表
層部にエピタキシャル層を形成するようにすれば、シリ
コン単結晶ウエーハのバルク部では窒素の存在により酸
素析出が促進されるので、高濃度にボロンをドープせず
ともエピタキシャル層形成時に高いゲッタリング効果を
有すると共に、高ボロン濃度の基板においてもゲッタリ
ング能力を向上させ、重金属不純物濃度の極めて低いエ
ピタキシャル層を有するエピタキシャルシリコン単結晶
ウエーハを製造することができる。
【0010】この場合、請求項2に記載したように、チ
ョクラルスキー法によって窒素をドープしたシリコン単
結晶棒を育成する際に、単結晶棒にドープする窒素濃度
を、1×1010〜5×1015atoms/cm3にすることが好
ましい。これは、窒素によりシリコンウエーハ中の結晶
欠陥の成長を充分に抑制するには、1×1010atoms/cm
3以上にするのが望ましいことと、チョクラルスキー法
におけるシリコン単結晶の単結晶化の妨げにならないよ
うにするためには、5×1015atoms/cm3以下とするの
が好ましいからである。
【0011】さらにこの場合、請求項3に記載したよう
に、チョクラルスキー法によって窒素をドープしたシリ
コン単結晶棒を育成する際に、単結晶棒にドープする窒
素濃度を、1×1013〜1×1014atoms/cm3にするこ
とが好ましい。
【0012】これは、窒素濃度が1×1013atoms/cm3
以上であれば、高温で安定な酸素析出核が、シリコン単
結晶棒を育成させた直後のas-grown状態で確実に形成さ
れるため、例えば1000℃以上の高温でエピタキシャ
ル成長を行っても、酸素析出核が消滅することなく、エ
ピタキシャル成長後の酸素析出熱処理後に酸素析出物密
度が1×108個/cm3以上となるエピタキシャルウエー
ハをより確実に作製することができるからである。ま
た、窒素濃度が1×1014atoms/cm3以下であれば、エ
ピタキシャル層に形成される積層欠陥(SF)などの結
晶欠陥は著しく抑制されるからである。なお、本発明に
おける酸素析出熱処理とは、例えば、窒素雰囲気下で8
00℃、4時間の熱処理を行った後、酸素雰囲気下で1
000℃、16時間の熱処理を行うような処理のことを
言う。
【0013】また、請求項4に記載したように、チョク
ラルスキー法によって窒素をドープしたシリコン単結晶
棒を育成する際に、該単結晶棒に含有される格子間酸素
濃度を、18ppma(JEIDA:日本電子工業振興
協会規格)以下にすることが好ましい。このように、低
酸素とすれば、シリコンウエーハ中の結晶欠陥の形成を
抑制することができるし、表面層での酸素析出物の形成
を防止することも出来るため、エピタキシャル層の結晶
性に悪影響が生じることも少ない。一方、バルク部で
は、窒素の存在により酸素析出が促進されるので、低酸
素としても十分にゲッタリング効果を発揮することが出
来る。
【0014】さらに、請求項5に記載したように、シリ
コン単結晶ウエーハの表層部にエピタキシャル層を形成
する前に、シリコン単結晶ウエーハに900℃〜シリコ
ンの融点以下の温度の熱処理を加えることが好ましい。
このように、エピタキシャル層を形成する前に、シリコ
ン単結晶ウエーハに900℃〜シリコンの融点以下の温
度の熱処理を加えるようにすれば、シリコン単結晶ウエ
ーハ表面の窒素や酸素を外方拡散することができ、シリ
コン単結晶ウエーハ表面層の結晶欠陥を極めて少なくす
ることができるため、エピタキシャル層の結晶性に悪影
響が生じることを防ぐことができる。またエピタキシャ
ル層を形成する高温の熱処理を行った際に析出核が溶解
してしまい析出が起こらなくなるようなこともなく、充
分なゲッタリング効果が得られる。
【0015】この場合、請求項6に記載したように前記
熱処理は、水素、不活性ガス、あるいはこれらの混合ガ
スを雰囲気として、少なくとも30秒間行うことが好ま
しい。このように雰囲気が水素、不活性ガス、あるいは
これらの混合ガスであれば、熱処理によりウエーハ表面
に酸化誘起積層欠陥(OSF)核が成長したり、成膜が
生じるようなことがなく、確実にウエーハ表面の酸素や
窒素を外方拡散して、ウエーハ表面層の結晶欠陥を減少
させることができる。また熱処理時間としては、少なく
とも30秒間行えば、熱処理の効果は十分上げることが
できる。
【0016】そして、本発明の請求項7に記載した発明
では、シリコン単結晶ウエーハの抵抗率を、0.1Ω・
cm以上にすることとした。本発明の製造方法は、このよ
うな高抵抗率のボロン濃度の低いシリコン単結晶ウエー
ハを用いても、高いゲッタリング効果によって重金属不
純物濃度の低いエピタキシャルウエーハを製造すること
ができるため、CMOSデバイス用等の基板に高抵抗率
を要求されるエピタキシャルシリコン単結晶ウエーハを
製造する場合であっても充分適用することができる。ま
た、低いボロン濃度であれば、オートドーピングも生じ
にくいためオートドーピングに対しての処理も不要とな
り、生産性およびコストの改善が期待できる。
【0017】そして、本発明の製造方法で製造されたシ
リコン単結晶ウエーハ(請求項8)は、例えば、請求項
9のように、エピタキシャルシリコン単結晶ウエーハで
あって、該エピタキシャルシリコン単結晶ウエーハは、
チョクラルスキー法によって窒素をドープして育成され
たシリコン単結晶棒をスライスして得られたシリコン単
結晶ウエーハの表層部に、エピタキシャル層が形成され
ているものである。
【0018】そして、この場合、請求項10のように、
シリコン単結晶ウエーハの窒素濃度を、1×1010〜5
×1015atoms/cm3とし、あるいは請求項11のように
1×1013〜1×1014atoms/cm3とすることができ
る。このように、適切に窒素ドープ量を制御されたシリ
コン単結晶ウエーハにエピタキシャル層を形成されたエ
ピタキシャルウエーハは、エピタキシャル層の結晶性が
さらに向上したものとなる。
【0019】特に、請求項11に記載したように、シリ
コン単結晶ウエーハの窒素濃度を、1×1013〜1×1
14atoms/cm3とした場合は、請求項12に記載したよ
うに、エピタキシャル層表面の欠陥密度を0.3個/cm2
以下とすることができる。このように本発明のエピタキ
シャルシリコン単結晶ウエーハは、適量の窒素をドープ
されている場合、エピタキシャル層表面の欠陥密度を確
実に0.3個/cm2と極めて小さなものとすることができ
る。このように高いエピタキシャル層の結晶性のため、
このエピタキシャルウエーハをデバイス作製に用いた場
合は、酸化膜耐圧特性等の劣化が起こりにくく、デバイ
ス作製の歩留りを著しく向上させることができる。
【0020】また請求項13のように、シリコン単結晶
ウエーハの酸素濃度を、18ppma以下とすることも
できる。このように、低酸素濃度のシリコン単結晶ウエ
ーハの表面にエピタキシャル層を形成されたエピタキシ
ャルウエーハであれば、表面層での酸素析出物の形成に
より、エピタキシャル層の結晶性に悪影響が生じること
も少ない。一方、バルク部では、窒素の存在により酸素
析出が促進されるので、低酸素としても十分にゲッタリ
ング効果を有するものとなる。
【0021】さらに請求項14のように、前記シリコン
単結晶ウエーハは、エピタキシャル成長後の酸素析出熱
処理により形成される酸素析出物の密度が1×108個/
cm3以上となる数の酸素析出核をシリコン単結晶棒のas-
grown状態で有するものとすることができる。ここでas-
grown状態とは、シリコン単結晶棒を引き上げた後、全
く熱処理が行われていない状態もしくは、通常行われる
ドナー消去熱処理のみが行われた状態のことを言う。
【0022】本発明のエピタキシャルシリコン単結晶ウ
エーハは、窒素をドープしてシリコン単結晶棒を成長さ
せるため、シリコン単結晶棒を成長させた直後のas-gro
wn状態において、高温で安定な酸素析出核を多数有して
いる。そのため高温のエピタキシャル成長をおこなって
も、酸素析出核が消滅することなく、エピタキシャル成
長後の析出熱処理後に、酸素析出物密度が1×108個/
cm3以上となる、高いゲッタリング効果を持つものとす
ることができる。
【0023】この場合、請求項15に記載したように、
前記シリコン単結晶ウエーハが、表層部にエピタキシャ
ル層を形成する前に900℃〜シリコンの融点以下の温
度の熱処理を加えられたものとすることができる。エピ
タキシャル成長前に熱処理を行えば、エピタキシャル層
に形成される積層欠陥(SF)のような欠陥の発生が抑
制される。そのため、このようなシリコン単結晶ウエー
ハの表層部にエピタキシャル層が形成されているエピタ
キシャルシリコン単結晶ウエーハであれば、シリコン単
結晶ウエーハの表層部は結晶欠陥がきわめて少なく、バ
ルク部は高いゲッタリング効果を有するため、エピタキ
シャルシリコン単結晶ウエーハの表層部のエピタキシャ
ル層は結晶性がきわめて良好で重金属不純物濃度がきわ
めて低いものとなる。
【0024】また、この場合請求項16に記載したよう
に、前記シリコン単結晶ウエーハが、表層部にエピタキ
シャル層を形成する前に、水素、不活性ガス、あるいは
これらの混合ガス雰囲気下で、少なくとも30秒間の熱
処理を加えられたものとすることができる。このような
雰囲気下で熱処理を施されたものであれば、熱処理後に
よりウエーハ表面にOSFの発生や成膜等の悪影響が及
ぶことはない。さらに熱処理時間は少なくとも30秒以
上施せば良く、短時間の熱処理で済むため、高い生産性
で処理することができる。
【0025】そして、請求項17に記載したように、前
記シリコン単結晶ウエーハは、表層部にエピタキシャル
層を形成する前の熱処理後において、ウエーハ表層部の
欠陥サイズが0.135μm以上の欠陥密度が0.12
個/cm2以下で、かつ酸素析出熱処理により形成される酸
素析出物密度が1×108個/cm3以上となるものとする
ことができる。
【0026】このように本発明のエピタキシャルシリコ
ン単結晶ウエーハは、エピタキシャル層を形成する前の
ウエーハは、その表層部においては、0.135μm以
上の欠陥密度が0.12個/cm2以下と、欠陥のサイズ及
び密度ともに極めて小さなものとなる。一方、バルク部
では酸素析出物密度が1×108個/cm3以上と大きなも
のとなるため、エピタキシャルシリコン単結晶ウエーハ
の表層部のエピタキシャル層は結晶性がきわめて良好で
重金属不純物濃度がきわめて低いものとなる。
【0027】また、請求項18に記載したように、エピ
タキシャルシリコン単結晶ウエーハのシリコン単結晶ウ
エーハの抵抗率が0.1Ω・cm以上とすることができる
ため、最近のCMOSデバイス用のエピタキシャルシリ
コン単結晶ウエーハに適用することができ、オートドー
ピングの問題が起こりにくく、生産性の高いエピタキシ
ャルシリコン単結晶ウエーハとなる。
【0028】以下、本発明についてさらに詳述するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。本発明は、
CZ法によってシリコン単結晶育成中に窒素をドープす
る技術によって得られた、高いゲッタリング効果を有す
る高生産性のシリコン単結晶ウエーハを、エピタキシャ
ルシリコン単結晶ウエーハを製造するための基板ウエー
ハに供することにより、高いゲッタリング効果を有し重
金属不純物濃度が極めて小さい結晶性に優れたエピタキ
シャルシリコン単結晶ウエーハを高生産性で得ることが
出来ることを見出し、諸条件を精査して本発明を完成さ
せたものである。
【0029】すなわち、窒素をシリコン単結晶中にドー
プすると、シリコン中の酸素原子の凝集が助長され、酸
素析出物密度が高くなることが指摘されている(T.Abe
andH.Takeno,Mat.Res.Soc.Symp.Proc.Vol.262,3,1992
)。この効果は酸素原子の凝集過程が、均一核形成か
ら不純物窒素を核とした不均一核形成に移行するためで
あると考えられる。
【0030】したがって、CZ法によりシリコン単結晶
を育成する際に窒素をドープすれば、酸素析出物密度の
高いシリコン単結晶およびこれを加工してシリコン単結
晶ウエーハを得ることができる。そしてこのシリコン単
結晶ウエーハを基板としてエピタキシャル層を成長させ
ることにより、同じ酸素濃度でも窒素をドープしていな
い基板に比べて高い酸素析出物密度を得ることができ、
その結果として、きわめて重金属不純物欠陥の少ないエ
ピタキシャル層を成長することができる。
【0031】そして、このようにシリコン単結晶育成時
に窒素をドープして製造されたシリコン単結晶ウエーハ
は、たとえ低ボロン濃度であっても高いゲッタリング効
果を有するため、高抵抗基板表面にエピタキシャル層を
成長させた場合でも、重金属不純物をゲッタリングして
除去したエピタキシャルシリコンウエーハを製造するこ
とができる。また、このように低ボロン濃度の基板表面
にエピタキシャル成長を行えば、オートドーピングの問
題が生じないため、オートドーピングに対する対策も不
必要となり、生産性およびコストの改善が期待できる。
【0032】
【発明の実施の形態】本発明において、CZ法によって
窒素をドープしたシリコン単結晶棒を育成するには、例
えば特開昭60−251190号に記載されているよう
な公知の方法によれば良い。
【0033】すなわち、CZ法は、石英ルツボ中に収容
された多結晶シリコン原料の融液に種結晶を接触させ、
これを回転させながらゆっくりと引き上げて所望直径の
シリコン単結晶棒を育成する方法であるが、あらかじめ
石英ルツボ内に窒化物を入れておくか、シリコン融液中
に窒化物を投入するか、雰囲気ガスを窒素を含む雰囲気
等とすることによって、引き上げ結晶中に窒素をドープ
することができる。この際、窒化物の量あるいは窒素ガ
スの濃度あるいは導入時間等を調整することによって、
結晶中のドープ量を制御することが出来る。
【0034】このように、CZ法によって単結晶棒を育
成する際に、窒素をドープすることによって、導入され
るGrown−in欠陥の成長を抑制させることができ
るとともに、シリコン中の酸素原子の凝縮を助長し、酸
素析出物密度を高くすることが出来る。この方法は、引
き上げ速度を遅くしたりする必要はなく、従来の製造装
置を用いて容易に実施可能な方法であるため、新たに製
造装置の増設等を必要とせず、高い生産性でシリコン単
結晶を製造できる。
【0035】窒素をシリコン単結晶中にドープすると、
シリコン中の酸素原子の凝集が助長され、酸素析出物密
度が高くなる理由は、前述の通り酸素原子の凝集過程
が、均一核形成から不純物窒素を核とした不均一核形成
に移行するためであると考えられる。従って、ドープす
る窒素の濃度は、十分に不均一核形成を引き起こす、1
×1010atoms/cm3以上にするのが好ましい。これによ
って酸素析出物密度を充分に高くすることができる。一
方、窒素濃度が、シリコン単結晶中の固溶限界である5
×1015atoms/cm3を越えると、シリコン単結晶の単結
晶化そのものが阻害されるので、この濃度を越えないよ
うにすることが好ましい。
【0036】さらに、窒素濃度は1×1013〜1×10
14atoms/cm3にすることが好ましい。これは、窒素濃度
が1×1013atoms/cm3以上であれば、高温で安定な酸
素析出核がas-grown状態で確実に形成されるため、例え
ば1000℃以上の高温でエピタキシャル成長を行って
も、酸素析出核が消滅することなく、析出熱処理後に酸
素析出物密度が1×108個/cm3以上となるエピタキシ
ャルウエーハをより確実に作製することができ、また窒
素濃度が1×1014atoms/cm3以下であれば、エピタキ
シャル層に形成される積層欠陥(SF)などの結晶欠陥
は著しく抑制されるからである。なお、as-grown状態で
の酸素析出核を直接測定することはできないが、析出熱
処理を行った後の酸素析出密度を測定することにより、
間接的に評価できる。
【0037】また、本発明では、CZ法によって窒素を
ドープしたシリコン単結晶棒を育成する際に、単結晶棒
に含有される酸素濃度を、18ppma以下にするのが
好ましい。シリコン単結晶中の酸素濃度が18ppma
を越えると、エピタキシャル層の結晶性を低下させる酸
素析出物等の欠陥がシリコン単結晶表面に形成されやす
くなるので、このように低酸素とすれば、表面層での酸
素析出物の形成を防止することができ、エピタキシャル
層の結晶性に悪影響が生じることを防ぐことができる。
一方、バルク部では、窒素の存在により酸素析出が促進
されるので、低酸素としても十分にゲッタリング効果を
発揮することが出来る。
【0038】シリコン単結晶棒を育成する際に、含有さ
れる酸素濃度を上記範囲に低下させる方法は、従来から
慣用されている方法によれば良い。例えば、ルツボ回転
数の減少、導入ガス流量の増加、雰囲気圧力の低下、シ
リコン融液の温度分布および対流の調整等の手段によっ
て、簡単に上記酸素濃度範囲とすることが出来る。
【0039】こうして、CZ法において所望濃度の窒素
がドープされ、結晶欠陥が少ないとともに所望濃度の酸
素を含有する、シリコン単結晶棒が得られる。これを通
常の方法にしたがい、内周刃スライサあるいはワイヤソ
ー等の切断装置でスライスした後、面取り、ラッピン
グ、エッチング、研磨等の工程を経てシリコン単結晶ウ
エーハに加工する。もちろん、これらの工程は例示列挙
したにとどまり、この他にも洗浄、熱処理等種々の工程
があり得るし、工程順の変更、一部省略等目的に応じ適
宜工程は変更使用されている。
【0040】次に、エピタキシャル成長を行う前に、得
られたシリコン単結晶ウエーハに900℃〜シリコンの
融点以下の温度の熱処理を加えることが好ましい。この
熱処理をエピタキシャル層を形成する前に行うことによ
りシリコン単結晶ウエーハ表面の窒素や酸素を外方拡散
させることができる。
【0041】シリコン単結晶ウエーハ表面の窒素を外方
拡散するのは、窒素の酸素析出促進効果により、シリコ
ン単結晶ウエーハ表面層のエピタキシャル層を形成する
領域で酸素が析出し、これに基づく欠陥の形成により、
エピタキシャル層に悪影響を及ぼすこと(SFの発生な
ど)を防止するためである。
【0042】この場合、窒素のシリコン中での拡散速度
は、酸素より著しく速いので、熱処理を加えることによ
って、確実に表面の窒素を外方拡散することができる。
具体的な熱処理の条件としては、900℃〜シリコンの
融点以下、より好ましくは1100℃〜1250℃の温
度範囲で行なうのが好ましい。このような温度範囲で熱
処理をすることによって、十分にシリコン単結晶ウエー
ハ表面層の窒素を外方拡散できるとともに、同時に酸素
をも外方拡散させることができるので、表面層における
酸素析出物に起因する欠陥の発生をほぼ完全に防ぎ、エ
ピタキシャル層の結晶性に悪影響が及ぶことを防ぐこと
が出来る。
【0043】また、窒素濃度が低い場合には、エピタキ
シャル成長を行う前に上記の熱処理を行わず、直接エピ
タキシャル成長のための高温熱処理が加わると、酸素析
出核が溶解してしまい、その後の熱処理によっても充分
に析出が起こらず、ゲッタリング効果が得られない場合
があるが、エピタキシャル成長の高温熱処理を行う前に
上記のような熱処理を行えば、エピタキシャル層形成時
に充分なゲッタリング効果を得ることができ、重金属不
純物濃度のきわめて低いエピタキシャルシリコン単結晶
ウエーハを得ることができる。
【0044】この熱処理をする際の雰囲気としては、特
に限定されるものではなく、水素、またはアルゴン等の
不活性ガス、あるいはこれらの混合ガス、場合によって
は酸素等であっても良い。しかし、雰囲気が酸素の場合
は、熱処理条件次第ではウエーハ表面のOSF核を成長
させることがあり、表面に酸化膜が成膜されることもあ
る。表面に酸化膜が形成されてしまうと、この酸化膜を
除去する工程が必要となるため、水素、アルゴン等の膜
形成のない雰囲気の方が好ましい。
【0045】また、熱処理に使用する装置としては、熱
処理時間が例えば5分以下の比較的短時間の場合には、
RTA(Rapid Thermal Annealing)装置として知られ
ているランプ加熱器などの加熱方式を用いた急速加熱・
急速冷却装置を用いたり、エピタキシャル成長装置を用
いて、熱処理とエピタキシャル堆積を連続的に行うよう
にすれば、高い生産性で処理できる。また、熱処理を比
較的長時間行う場合には、同時に数十枚以上のウエーハ
の熱処理が可能なヒーター加熱方式の熱処理炉を用いて
バッチ処理すると効率的である。
【0046】また、本発明においては、エピタキシャル
シリコン単結晶ウエーハの基板ウエーハに高ボロン濃度
の基板を用いずに、例えば、抵抗率が10Ω・cmの低ボ
ロン濃度の基板を用いることができる。このような低ボ
ロン濃度の基板であればオートドーピングの問題が生じ
ないため、基板の裏面をSiO2によってCVDコーテ
ィングを行う等の処理を行う必要がない。そのため、生
産性およびコストの改善が期待できる。
【0047】一方、シリコン単結晶ウエーハのバルク部
においては、窒素の存在により酸素析出が促進されるの
で、ゲッタリング効果の高いものとなり、たとえ低ボロ
ン濃度のシリコン単結晶ウエーハであっても十分にゲッ
タリング効果を発揮することが出来るものとなる。この
ため、高抵抗の基板上にもきわめて重金属不純物欠陥の
少ないエピタキシャル層を形成することができる。
【0048】
【実施例】以下、本発明の実施例および比較例を挙げて
具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。 (実施例1、比較例1)CZ法により、直径18インチ
の石英ルツボに、所定の濃度のボロンを添加した原料多
結晶シリコンをチャージし、直径6インチ、P型、方位
<100>の結晶棒を、通常の引き上げ速度である、
1.0mm/minの速度で6本引き上げた。そのうち
4本の引き上げでは、原料中にあらかじめ窒化珪素膜を
有するシリコンウエーハを投入しておいたが、残り2本
の結晶の引き上げでは窒素をドープしなかった。また、
いずれの結晶とも、引き上げ中ルツボ回転を制御して、
単結晶中の酸素濃度が16ppma(JEIDA)とな
るようにした。
【0049】窒素をドープした方の4本の結晶棒の尾部
の窒素濃度をFT−IRにより測定したところ、内2本
は1.0×1014atoms/cm3であり、残りの2本は5.
0×1014atoms/cm3であった(窒素の偏析係数は非常
に小さいので、結晶棒の直胴部の濃度はこの値以下とな
る。)。また、6本すべての単結晶棒の酸素濃度をFT
−IRにより測定したところ、どの結晶も16ppma
の酸素濃度となっていることを確認した。
【0050】ここで得られた6本の単結晶棒から、ワイ
ヤソーを用いてウエーハを切り出し、面取り、ラッピン
グ、エッチング、鏡面研磨加工を施して、窒素のドープ
の有無、ドープ量以外の条件はほぼ同一とした、3種類
の直径6インチのシリコン単結晶鏡面ウエーハを6枚作
製した。この6枚のシリコン単結晶ウエーハの抵抗率を
測定したところ6本とも10Ω・cmであった。
【0051】これらの3種類の窒素ドープ量をもつ6枚
のas-grown状態のシリコン単結晶ウエーハの表面に、各
々窒素ドープ量が同じ2枚のシリコンウエーハのうち1
枚は1200℃で、もう1枚は1125℃で5μm厚さ
のシリコンエピタキシャル成長を行った。エピタキシャ
ル成長炉はシリンダタイプのベルジャ内にシリコン基板
を載置するサセプタを配置したもので、加熱方式は輻射
加熱方式のものとした。これにSiHCl3+H2を導入
することによってシリコンウエーハ上にシリコンをエピ
タキシャル成長させた。そして、いずれのウエーハも、
2ガス雰囲気により800℃で4時間の熱処理の後、
2ガス雰囲気により1000℃で16時間の熱処理に
より、酸素析出物を析出させた。この後、これらのエピ
タキシャルシリコン単結晶ウエーハのゲッタリング効果
を、シリコンウエーハのバルク中の酸素析出物濃度で評
価した。
【0052】この酸素析出物濃度の測定はOPP(Opti
cal Precipitate Profiler)法で行った。このOPP法
は、ノルマルスキータイプ微分干渉顕微鏡を応用したも
ので、まず光源からでたレーザ光を偏光プリズムで2本
の直交する90°位相が異なる直線偏光のビームに分離
して、ウエーハ鏡面側から入射させる。この時1つのビ
ームが欠陥を横切ると位相シフトが生じ、もう1つのビ
ームとの位相差が生じる。この位相差をウエーハ裏面透
過後に、偏光アナライザーにより検出することにより欠
陥を検出する。
【0053】この測定結果を図1に示した。ここで図1
の左から、窒素ドープ無し、窒素ドープ量1.0×10
14atoms/cm3、窒素ドープ量5.0×1014atoms/cm3
酸素析出物欠陥密度を示し、円形プロットは1200℃
でエピタキシャル成長を行った場合で、三角形プロット
は1125℃でエピタキシャル成長を行った場合の酸素
析出物欠陥密度を示す。
【0054】図1より、窒素ドープ量が1.0×1014
atoms/cm3の場合も、5.0×101 4atoms/cm3の場合
も、エピタキシャル成長時の温度にかかわらず同様に高
い酸素析出物密度を示しており、高いゲッタリング効果
を有していることがわかる。一方、窒素ドープを行わな
かった場合は、いずれの場合も酸素析出物密度は低く、
ゲッタリング効果が低いことがわかる。すなわち、窒素
ドープしたウエーハは、1100℃以上の高温エピ成長
を行ってもas-grown状態での酸素析出核が消滅すること
なく、析出熱処理を加えると確実に高密度の酸素析出物
が得られるエピタキシャルウエーハを作製することがで
きる。
【0055】(実施例2、比較例2)実施例1と同様の
CZ法により、直径8インチ、P型(ボロンドープ)、
方位<100>の単結晶棒を引き上げた。引き上げ速度
は1.0mm/min、1.8mm/minの2種類と
し、原料中に投入する窒化珪素膜付きウエーハの量を調
整して、窒素濃度が5×1012、5×1013、1×10
14、5×1014atoms/cm3の4種類の単結晶棒と、比較
例として引上げ速度1.0mm/minで窒素ノンドー
プの単結晶棒を引き上げ、これらから窒素濃度の異なる
シリコン単結晶鏡面ウエーハを作製した。作製されたシ
リコン単結晶鏡面ウエーハの抵抗率はいずれも約10Ω
・cm、酸素濃度は10.5〜17.5ppma(JEI
DA)の範囲であった。
【0056】次に、エピタキシャル成長装置を用いて、
これらのシリコン単結晶ウエーハの表面に、1150℃
で1分間の水素ベークに続き、1170℃で3μmの厚
さのシリコンエピタキシャル成長を行なった。そして、
これらのエピタキシャルウエーハに実施例1と同じ方法
により析出熱処理および酸素析出物測定を行なった。そ
の結果を図2に示した。図2の結果より、実施例1と同
様に、窒素ドープしたウエーハは、1000℃以上のエ
ピタキシャル成長を行なっても、as-grown状態での酸素
析出核が消滅することなく、析出熱処理を加えると確実
に酸素析出物が形成されていることがわかる。尚、図中
の表記1.0E+10は1.0×1010を示している。
【0057】(実施例3)実施例1と同様のCZ法によ
り、直径8インチ、P型(ボロンドープ)、方位<10
0>の単結晶棒を引き上げた。引き上げ速度は1.0m
m/min、1.8mm/minの2種類とし、原料中
に投入する窒化珪素膜付きウエーハの量を調整して、窒
素濃度が1×1013〜1×1015atoms/cm3となる複数
の単結晶棒を作製し、これから窒素濃度の異なる複数枚
のシリコン単結晶鏡面ウエーハを作製した。作製された
シリコン単結晶鏡面ウエーハの抵抗率は約10Ω・cm、
酸素濃度は10〜18ppma(JEIDA)の範囲で
あった。
【0058】次に、エピタキシャル成長装置を用いてこ
れらのシリコン単結晶ウエーハの表面に、1130℃で
1分間の水素ベークに続き、1090℃で15μm厚さ
のシリコンエピタキシャル成長を行なった。そして、エ
ピタキシャル成長後の表面の積層欠陥(SF)などの結
晶欠陥密度をSP1(KLAテンコール社製商品名)に
より行い、その結果を図3に示した。また、これらのエ
ピタキシャルウエーハに実施例1と同じ方法により析出
熱処理および酸素析出物測定を行なった。その結果、い
ずれのウエーハも1×108個/cm3以上の酸素析出物密
度を有していることが判った。
【0059】これらの結果から、窒素濃度が1×1013
〜1×1014atoms/cm3であれば、エピタキシャル層表
面の結晶欠陥の数は、8インチウエーハで100個以
下、すなわち、約0.3個/cm2以下の欠陥密度であり、
かつ1×108個/cm3以上の酸素析出物密度を有するシ
リコンエピタキシャルウエーハが確実に得られることが
わかった。
【0060】(実施例4)実施例1と同様のCZ法によ
り、直径6インチ、P型(ボロンドープ)、方位<10
0>の単結晶棒を引き上げ速度1.0mm/minで引
き上げた。また、原料中に投入する窒化珪素膜付きウエ
ーハの量を調整し、窒素濃度が1×1014〜約5×10
14atoms/cm3となるようにして、この単結晶棒からシリ
コン単結晶鏡面ウエーハを作製した。作製されたシリコ
ン単結晶鏡面ウエーハの抵抗率は約10Ω・cm、酸素濃
度は約16ppma(JEIDA)であった。
【0061】次に、これらのウエーハにエピタキシャル
成長する前の熱処理としてランプ加熱式のRTA(Rapi
d Thermal Annealing)装置であるシュティアック マ
イクロテック インターナショナル社製のSHS−28
00を用いて熱処理を行なった。この時の熱処理条件
は、1200℃、0〜3600秒、雰囲気はH25
%、Ar75%である。尚、60秒以上の熱処理は、6
0秒の熱処理を繰り返して行い、その合計時間を熱処理
時間とした。
【0062】その熱処理前後のウエーハ表面の欠陥数
(欠陥サイズ0.135μm以上)を日立製作所OSD
A(Optical Shallow Defect Analyzer)を用いて調査
し図4に示した。また、これらのエピタキシャル成長前
のウエーハに実施例1と同じ方法により析出熱処理を施
し、ウエーハのバルク中の欠陥密度(BMD密度:Bulk
Micro Defect密度)を、Bio-Rad社製、非破壊検査装置
OPP(Optical Precipitate Profiler)を用いて深さ
30μmの領域を調査した結果を図5に示す。図4、5
の結果から、アニール時間30秒以上で確実に表層欠陥
は減少するが、ゲッタリング源となるBMD密度には顕
著な差が生じていないことが判る。すなわち、エピタキ
シャル成長前の熱処理により、表層部のサイズが0.1
35μm以上の欠陥数が6インチウエーハで20個以
下、すなわち約0.12個/cm2以下の欠陥密度であり、
しかも酸素析出熱処理により形成される酸素析出物の密
度が1×108個/cm3以上となるウエーハが作製された
ことがわかる。
【0063】次に、この熱処理を施したウエーハの表面
に、エピタキシャル成長装置を用いて1130℃1分間
の水素ベークに続き、1090℃で15μmの厚さのシ
リコンエピタキシャル成長を行ない、このエピタキシャ
ルウエーハの酸化膜耐圧特性(TZDB特性およびTD
DB特性)を測定した。その結果を図6、7に示した。
【0064】ここで、図6のTZDBの良品率とはゲー
ト酸化膜厚25nm、ゲート面積8mm2、判定電流値
1mA/cm2、室温の条件下で、酸化膜耐圧が8MV/cm
以上を有するものの率であり、図7のTDDBの良品率
とは、ゲート酸化膜厚25nm、ゲート面積4mm2
ストレス電流値0.01A/cm2、室温の条件下で、酸化
膜耐圧25C/cm2以上を有するもの、もしくはゲート酸
化膜厚25nm、ゲート面積4mm2、ストレス電流値
0.01A/cm2、100℃の条件下で、酸化膜耐圧が5
C/cm2以上を有するものの率である。図6、7の結果か
らエピタキシャル成長前の熱処理時間が30秒以上でそ
れらの良品率が確実に向上し、120秒以上では95%
以上の良品率が得られることが判る。
【0065】なお、本発明は、上記実施形態に限定され
るものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明
の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同
一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いか
なるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
【0066】例えば、本発明においてチョクラルスキー
法によって窒素をドープしたシリコン単結晶棒を育成す
るに際しては、融液に磁場が印加されているか否かは問
われないものであり、本発明のチョクラルスキー法には
いわゆる磁場を印加するMCZ法も含まれる。
【0067】また、エピタキシャル成長を行うにあたっ
ても、CVDによるエピタキシャル成長に限られず、M
BEによりエピタキシャル成長を行いエピタキシャルシ
リコン単結晶基板を製造する場合にも本発明を適用する
ことができる。
【0068】
【発明の効果】以上説明したように、本発明では、エピ
タキシャルシリコン単結晶ウエーハの基板として窒素を
ドープしたシリコンウエーハを用いることにより、高ボ
ロン濃度の基板のゲッタリング能力を向上させ、低ボロ
ン濃度の基板においても高いゲッタリング能力をもち重
金属不純物濃度が低く結晶性に優れたエピタキシャルシ
リコン単結晶ウエーハを、高生産性でかつ簡単に作製す
ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 実施例1、比較例1において、酸素析出物
を析出させる熱処理の後、OPP法によるウエーハの酸
素析出物欠陥密度の測定結果を示す結果図である。
【図2】 実施例2、比較例2において、エピタキシ
ャル成長後に酸素析出物を析出させる熱処理を行った
後、OPP法によるウエーハの酸素析出物欠陥密度の測
定結果を示す結果図である。
【図3】 実施例3において、エピタキシャル成長後
における表面の結晶欠陥の測定結果を示す結果図であ
る。
【図4】 実施例4において、エピタキシャル成長前
にウエーハに熱処理を施し、その熱処理前後におけるウ
エーハ表面の欠陥数の測定結果を示す結果図である。
【図5】 実施例4において、エピタキシャル成長前
にウエーハに熱処理を施し、その熱処理前後におけるウ
エーハバルク中の欠陥密度の測定結果を示す結果図であ
る。
【図6】 実施例4において、エピタキシャル成長後
のウエーハにおけるTZDBの良品率の測定結果を示す
結果図である。
【図7】 実施例4において、エピタキシャル成長後
のウエーハにおけるTDDBの良品率の測定結果を示す
結果図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉田 知佐 群馬県安中市磯部2丁目13番1号 信越半 導体株式会社半導体磯部研究所内 (72)発明者 三木 克彦 群馬県安中市磯部2丁目13番1号 信越半 導体株式会社半導体磯部研究所内 (72)発明者 秋山 昌次 群馬県安中市磯部2丁目13番1号 信越半 導体株式会社半導体磯部研究所内 (72)発明者 八木 真一郎 群馬県安中市磯部2丁目13番1号 信越半 導体株式会社磯部工場内

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 エピタキシャルシリコン単結晶ウエーハ
    を製造する方法において、チョクラルスキー法によって
    窒素をドープしたシリコン単結晶棒を育成し、該シリコ
    ン単結晶棒をスライスしてシリコン単結晶ウエーハに加
    工した後、該シリコン単結晶ウエーハの表層部にエピタ
    キシャル層を形成することを特徴とするエピタキシャル
    シリコン単結晶ウエーハを製造する方法。
  2. 【請求項2】 前記チョクラルスキー法によって窒素を
    ドープしたシリコン単結晶棒を育成する際に、該単結晶
    棒にドープする窒素濃度を、1×1010〜5×1015at
    oms/cm3にすることを特徴とする請求項1に記載したエ
    ピタキシャルシリコン単結晶ウエーハを製造する方法。
  3. 【請求項3】 前記チョクラルスキー法によって窒素を
    ドープしたシリコン単結晶棒を育成する際に、該単結晶
    棒にドープする窒素濃度を、1×1013〜1×1014at
    oms/cm3にすることを特徴とする請求項1または請求項
    2に記載したエピタキシャルシリコン単結晶ウエーハを
    製造する方法。
  4. 【請求項4】 前記チョクラルスキー法によって窒素を
    ドープしたシリコン単結晶棒を育成する際に、該単結晶
    棒に含有される格子間酸素濃度を、18ppma以下に
    することを特徴とする請求項1ないし請求項3のいずれ
    か1項に記載したエピタキシャルシリコン単結晶ウエー
    ハを製造する方法。
  5. 【請求項5】 前記シリコン単結晶ウエーハの表層部に
    エピタキシャル層を形成する前に、前記シリコン単結晶
    ウエーハに900℃〜シリコンの融点以下の温度の熱処
    理を加えることを特徴とする請求項1ないし請求項4の
    いずれか1項に記載したエピタキシャルシリコン単結晶
    ウエーハを製造する方法。
  6. 【請求項6】 前記熱処理は、水素、不活性ガス、ある
    いはこれらの混合ガスを雰囲気として、少なくとも30
    秒間行うことを特徴とする請求項5に記載したエピタキ
    シャル単結晶ウエーハを製造する方法。
  7. 【請求項7】 前記シリコン単結晶ウエーハの抵抗率
    を、0.1Ω・cm以上にすることを特徴とする請求項1
    ないし請求項6のいずれか1項に記載したエピタキシャ
    ルシリコン単結晶ウエーハを製造する方法。
  8. 【請求項8】 請求項1ないし請求項7に記載した方法
    によって製造されたエピタキシャルシリコン単結晶ウエ
    ーハ。
  9. 【請求項9】 エピタキシャルシリコン単結晶ウエーハ
    であって、該エピタキシャルシリコン単結晶ウエーハ
    は、チョクラルスキー法によって窒素をドープして育成
    されたシリコン単結晶棒をスライスして得られたシリコ
    ン単結晶ウエーハの表層部に、エピタキシャル層が形成
    されているものであることを特徴とするエピタキシャル
    シリコン単結晶ウエーハ。
  10. 【請求項10】 前記シリコン単結晶ウエーハの窒素濃
    度が、1×1010〜5×1015atoms/cm3であることを
    特徴とする請求項9に記載したエピタキシャルシリコン
    単結晶ウエーハ。
  11. 【請求項11】 前記シリコン単結晶ウエーハの窒素濃
    度が、1×1013〜1×1014atoms/cm3であることを
    特徴とする請求項9または請求項10に記載したエピタ
    キシャルシリコン単結晶ウエーハ。
  12. 【請求項12】 請求項11に記載したエピタキシャル
    シリコン単結晶ウエーハであって、エピタキシャル層表
    面の欠陥密度が0.3個/cm2以下であることを特徴とす
    るエピタキシャルシリコン単結晶ウエーハ。
  13. 【請求項13】 前記シリコン単結晶ウエーハの格子間
    酸素濃度が、18ppma以下であることを特徴とする
    請求項9ないし請求項12のいずれか1項に記載したエ
    ピタキシャルシリコン単結晶ウエーハ。
  14. 【請求項14】 前記シリコン単結晶ウエーハは、エピ
    タキシャル成長後の酸素析出熱処理により形成される酸
    素析出物の密度が1×108個/cm3以上となる数の酸素
    析出核をシリコン単結晶棒のas-grown状態で有すること
    を特徴とする請求項9ないし請求項13のいずれか1項
    に記載したエピタキシャルシリコン単結晶ウエーハ。
  15. 【請求項15】 前記シリコン単結晶ウエーハが、表層
    部にエピタキシャル層を形成する前に、900℃〜シリ
    コンの融点以下の温度の熱処理を加えられたものである
    ことを特徴とする請求項9ないし請求項14のいずれか
    1項に記載したエピタキシャルシリコン単結晶ウエー
    ハ。
  16. 【請求項16】 前記シリコン単結晶ウエーハが、表層
    部にエピタキシャル層を形成する前に、水素、不活性ガ
    ス、あるいはこれらの混合ガス雰囲気下で、少なくとも
    30秒間の熱処理を加えられたものであることを特徴と
    する請求項9ないし請求項15のいずれか1項に記載し
    たエピタキシャルシリコン単結晶ウエーハ。
  17. 【請求項17】 前記シリコン単結晶ウエーハは、表層
    部にエピタキシャル層を形成する前の熱処理後におい
    て、ウエーハ表層部の欠陥サイズが0.135μm以上
    の欠陥密度が0.12個/cm2以下で、かつ酸素析出熱処
    理により形成される酸素析出物密度が1×108個/cm3
    以上となるものであることを特徴とする請求項15また
    は請求項16に記載したエピタキシャルシリコン単結晶
    ウエーハ。
  18. 【請求項18】 前記シリコン単結晶ウエーハの抵抗率
    が、0.1Ω・cm以上であることを特徴とする請求項9
    ないし請求項17のいずれか1項に記載したエピタキシ
    ャルシリコン単結晶ウエーハ。
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