JP2000043405A - INK JET RECORDING MEDIUM AND ITS MANUFACTURING METHOD - Google Patents
INK JET RECORDING MEDIUM AND ITS MANUFACTURING METHODInfo
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- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Ink Jet (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】まず、インクのぬれ性や染着性と共に、耐水性
の特性を同時に満足出来ること、そして、OHPシート
に代表される場合のように、特に透明性を求められる用
途に対しても充分に高い透明性を兼ね備えていること、
さらには、インク受像層を形成する際に架橋させるにも
係わらず、画質が低下せず、非常に優れた画質を得られ
ること、これらを満たすインクジェット記録媒体とその
製造方法を提供する。
【解決手段】インク受像層には、疎水性モノマー、カチ
オン変性アクリルモノマー、及びダイアセトンアクリル
アミドの少なくとも3つをモノマー成分とする共重合体
を含有したものを使用し、特に好ましくは、この共重合
体にジカルボン酸ジヒドラジドを添加し、基材上に加熱
硬化させて設けることを特徴とする。
(57) [Summary] First of all, it is required to simultaneously satisfy the wettability and the dyeing property of the ink, as well as the water resistance property, and particularly, the transparency is required as represented by an OHP sheet. Having sufficiently high transparency for the application,
Further, the present invention provides an ink jet recording medium satisfying these conditions, in which the image quality is not deteriorated and the image quality is not deteriorated despite the crosslinking when forming the ink image receiving layer. The ink image receiving layer contains a copolymer containing at least three of a hydrophobic monomer, a cation-modified acrylic monomer and diacetone acrylamide as a monomer component. It is characterized in that a dicarboxylic acid dihydrazide is added to the union, and the mixture is cured by heating on a substrate.
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェットプ
リンタ用の記録媒体に関し、特にインクに対するぬれ性
や吸収性と、耐水性とが同時に満足された記録媒体に関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a recording medium for an ink jet printer and, more particularly, to a recording medium which simultaneously satisfies both wettability and absorbability to ink and water resistance.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、コンピュータ出力用に各種方式の
プリンタが普及している。なかでもインクジェットプリ
ンタは、静粛性、コスト、画像品質が優れ、特にフルカ
ラー画像を高品位で再現でき、他方式にはない優れた性
能を有し、さらなる普及が期待できる。一方、プリンタ
用紙には紙が多用されるが、プラスチックフィルムや合
成紙等もその平滑な表面を生かした滑らかな画像や、透
明性が要求される用途で使われている。2. Description of the Related Art In recent years, various types of printers for computer output have become widespread. Above all, an ink jet printer is excellent in quietness, cost, and image quality, can reproduce a full-color image with high quality, has excellent performance not found in other systems, and can be expected to spread further. On the other hand, paper is often used for printer paper, and plastic films and synthetic papers are also used for applications requiring smooth images utilizing their smooth surface and transparency.
【0003】ところで、インクジェット用インクには、
インクノズルの目詰まり防止の為に、水溶性染料等を水
性溶媒に溶解した乾燥が遅いインクを用いる。従って、
記録用紙が紙等の吸水性の場合は良いが、プラスチック
フィルムの如き非吸水性の場合は印字後のインクの乾燥
性が悪いので、通常は支持体であるフィルム上にインク
吸収性のあるインク受像層を設ける。[0003] Ink-jet inks include:
In order to prevent clogging of the ink nozzle, a slow-drying ink in which a water-soluble dye or the like is dissolved in an aqueous solvent is used. Therefore,
Good if the recording paper is water-absorbent, such as paper, but if it is non-water-absorbing such as a plastic film, the ink will have poor drying properties after printing. An image receiving layer is provided.
【0004】しかしながら、プラスチックフィルム等の
支持体上にインク受像層を設けた構成でも十分な性能の
ものは得られていない。すなわち、遅乾性のインクのぬ
れ性や染着性、あるいは吸収性の向上のために、インク
受像層を水溶性樹脂や親水性樹脂等から構成する方法も
提案されているが、いずれも吸収した水性溶媒により、
あるいは高湿下の環境でインク受像層が湿潤して粘着性
を帯びて、記録媒体を重ねた時にブロッキングしたり、
また、乾燥が悪く印字後に手で触れると汚れ易い等とい
う問題がある。ぬれ性、染着性、及び吸収性などの特性
と、耐水性、乾燥性及び耐ブロッキング性などの特性と
は互いに相反する特性であって、これらを同時に満足す
る性能のものは未だ得られていない。However, a structure in which an ink image-receiving layer is provided on a support such as a plastic film has not been obtained with sufficient performance. That is, in order to improve the wettability and dyeability of the slow-drying ink, or to improve the absorbability, a method in which the ink image-receiving layer is composed of a water-soluble resin or a hydrophilic resin has been proposed. By the aqueous solvent,
Alternatively, the ink image receiving layer becomes wet and sticky in a highly humid environment, or blocking when a recording medium is stacked,
In addition, there is a problem that drying is poor and soiling is easy if touched by hand after printing. Properties such as wettability, dyeing properties, and absorbency and properties such as water resistance, drying property and blocking resistance are mutually contradictory properties, and properties satisfying these simultaneously have not yet been obtained. Absent.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】従来の技術では、この
ように非吸水性の支持体を用いたインクジェット記録媒
体では、インク受像層等の層に工夫を加えても、満足す
べき性能のものは得られていなかった。本発明はこのよ
うな従来の技術が持つ問題点に鑑みてなされたものであ
って、その目的は、インクのぬれ性や染着性と共に、耐
水性の特性を同時に満足させることが出来ること、さら
には、OHPシートに代表される場合のように、特に透
明性を求められる用途に対しても充分に高い透明性を兼
ね備えたインクジェット記録媒体とその製造方法を提供
することにある。According to the prior art, an ink jet recording medium using such a non-water-absorbing support has a satisfactory performance even if the ink receiving layer and the like are modified. Was not obtained. The present invention has been made in view of the problems with such conventional technology, the purpose is to be able to simultaneously satisfy the water resistance properties, along with the wettability and dyeing properties of the ink, It is still another object of the present invention to provide an ink jet recording medium having sufficiently high transparency especially for applications requiring transparency, as represented by an OHP sheet, and a method of manufacturing the same.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するためになされたものであり、請求項1に示す発明
は、基材の少なくとも一方の面に、モノマー成分として
少なくとも疎水性モノマー、カチオン変性アクリルモノ
マー、及びダイアセトンアクリルアミドからなる共重合
樹脂を用いたインク受像層と、モノマー成分として少な
くとも疎水性モノマー、カチオン変性アクリルモノマ
ー、及びダイアセトンアクリルアミドからなる共重合樹
脂と微小粒子とを用いた保護層とがこの順に積層されて
いることを特徴とするインクジェット記録媒体である。
これによりインク吸収性、インクの定着性に優れた性能
を得ることができ、特に通常定着が難しいシアンの定着
性に優れる。また、微小樹脂粒子を含む保護層を設けた
ことで印字画像、乾燥性の向上、およびブロッキング防
止に効果を示す。Means for Solving the Problems The present invention has been made to achieve the above object, and the invention as set forth in claim 1 is to provide at least one surface of a substrate with at least a hydrophobic monomer as a monomer component. An ink image receiving layer using a copolymer resin composed of a cation-modified acrylic monomer and diacetone acrylamide, and at least a hydrophobic monomer as a monomer component, a cation-modified acrylic monomer, and a copolymer resin composed of diacetone acrylamide and fine particles. An ink jet recording medium characterized in that the used protective layer is laminated in this order.
This makes it possible to obtain excellent performance in ink absorption and ink fixability, and particularly excellent cyan fixability, which is usually difficult to fix. In addition, the provision of the protective layer containing the fine resin particles is effective in improving printed images, drying properties, and preventing blocking.
【0007】請求項2の発明は、請求項1のインクジェ
ット記録媒体の構成を基本として、前記保護層に含まれ
る微小粒子は、ほぼ球状であり、その平均粒径が0.1
〜10μmであり、且つ、水あるいはアルコール類のい
ずれにも不溶であることを特徴とするインクジェット記
録媒体である。これによると、微小粒子の粒径が0.1
〜10μmであることにより耐ブロッキング性への効果
が大きい。もし、微小粒子の粒径が0.1μm未満であ
ると耐ブロッキング性への効果が小さく、また10μm
を越えると透明性が低下する。According to a second aspect of the present invention, based on the constitution of the ink jet recording medium of the first aspect, the fine particles contained in the protective layer are substantially spherical, and have an average particle diameter of 0.1.
An ink jet recording medium characterized by being 10 μm to 10 μm insoluble in either water or alcohols. According to this, the particle size of the fine particles is 0.1
When the thickness is from 10 to 10 μm, the effect on the blocking resistance is large. If the particle size of the fine particles is less than 0.1 μm, the effect on blocking resistance is small, and 10 μm
When it exceeds, transparency is reduced.
【0008】請求項3の発明は、請求項1又は2のいず
れかのインクジェット記録媒体の構成を基本として、前
記微小粒子の保護層中に占める割合は、該保護層に用い
た前記共重合樹脂に対して1〜20重量%であることを
特徴とするインクジェット記録媒体である。これによる
と、微小粒子の添加量が1重量%未満であると媒体の乾
燥性、耐ブロッキング性への効果が小さく、また20重
量%を越えると透明性が著しく低下する。According to a third aspect of the invention, based on the constitution of the ink jet recording medium according to the first or second aspect, the proportion of the fine particles in the protective layer is determined by using the copolymer resin used in the protective layer. 1 to 20% by weight of the ink jet recording medium. According to this, if the added amount of the fine particles is less than 1% by weight, the effect on the drying property and the blocking resistance of the medium is small, and if it exceeds 20% by weight, the transparency is remarkably reduced.
【0009】請求項4の発明は、請求項1乃至3のいず
れかのインクジェット記録媒体の構成を基本として、前
記保護層の乾燥膜厚が、0.5〜2μmであることを特
徴とするインクジェット記録媒体である。もし、保護層
の膜厚が0.5μm未満であると、媒体の乾燥性や耐ブ
ロッキング性への効果が小さくなり、また2μmを越え
ると、透明性が著しく低下することから好ましくない。According to a fourth aspect of the present invention, the dry thickness of the protective layer is 0.5 to 2 μm based on the constitution of the ink jet recording medium according to any one of the first to third aspects. It is a recording medium. If the thickness of the protective layer is less than 0.5 μm, the effect on the drying properties and blocking resistance of the medium is reduced, and if it exceeds 2 μm, the transparency is undesirably reduced.
【0010】請求項5の発明は、請求項1乃至4のいず
れかのインクジェット記録媒体の構成を基本として、前
記微小粒子には、屈折率が1.45〜1.55の範囲内
にあり、且つ、有機樹脂を用いていることを特徴とする
インクジェット記録媒体である。これによると、保護層
塗膜の透明性が良好である。もし、屈折率が1.45〜
1.55の範囲に無い場合には透明性の低下が次第に顕
著になることから好ましくない。According to a fifth aspect of the present invention, based on the constitution of the ink jet recording medium according to any one of the first to fourth aspects, the fine particles have a refractive index in a range of 1.45 to 1.55, In addition, the present invention provides an ink jet recording medium using an organic resin. According to this, the transparency of the protective layer coating film is good. If the refractive index is 1.45
If the ratio is not in the range of 1.55, the decrease in transparency becomes more and more remarkable, which is not preferable.
【0011】請求項6の発明は、請求項1乃至5のいず
れかのインクジェット記録媒体の構成を基本として、前
記微小粒子には、水素イオン濃度が4.0〜7.5の範
囲内にあり、且つ、無機材料を用いていることを特徴と
するインクジェット記録媒体である。これによると、該
共重合樹脂中での無機微粒子の分散性が良好である。も
し、水素イオン濃度が7.5を越えると、無機微粒子が
凝集して塗液中で沈降しまい、また水素イオン濃度が
4.0未満であると、形成したインクジェット記録媒体
にインクジェットで画像形成した際に、その色相に変化
を生じさせる可能性があるために好ましくない。According to a sixth aspect of the present invention, based on the configuration of the ink jet recording medium according to any one of the first to fifth aspects, the fine particles have a hydrogen ion concentration within a range of 4.0 to 7.5. And an ink jet recording medium characterized by using an inorganic material. According to this, the dispersibility of the inorganic fine particles in the copolymer resin is good. If the hydrogen ion concentration exceeds 7.5, the inorganic fine particles aggregate and precipitate in the coating solution, and if the hydrogen ion concentration is less than 4.0, an image is formed on the formed ink jet recording medium by ink jet. In this case, it is not preferable because the hue may be changed.
【0012】請求項7の発明は、請求項1乃至6のいず
れかのインクジェット記録媒体の構成を基本として、前
記インク受像層と保護層とは、これらに用いた共重合樹
脂のいずれか片方か又は両方共が、ジカルボン酸ジヒド
ラジドを添加されたうえで加熱硬化されてあることを特
徴とするインクジェット記録媒体である。これによる
と、ジカルボン酸ジヒドラジドの添加により樹脂ユニッ
ト中のダイアセトンアクリルアミドのカルボニル基と架
橋反応することにより、塗膜の完全耐水性を実現するこ
とができる。また従来の架橋剤は添加量に比例して樹脂
自体の疎水性が増し、画質が著しく添加するが本発明の
ものは架橋による画質の低下が認められず非常に優れ
る。According to a seventh aspect of the present invention, based on the configuration of the ink jet recording medium according to any one of the first to sixth aspects, the ink image-receiving layer and the protective layer are formed of any one of the copolymer resins used for these. Alternatively, both are ink-jet recording media in which dicarboxylic acid dihydrazide is added and then heat-cured. According to this, the addition of dicarboxylic acid dihydrazide causes a cross-linking reaction with the carbonyl group of diacetone acrylamide in the resin unit, thereby realizing complete water resistance of the coating film. In addition, the conventional crosslinking agent increases the hydrophobicity of the resin itself in proportion to the amount added, and remarkably adds image quality. However, the present invention is excellent because no deterioration in image quality due to crosslinking is observed.
【0013】請求項8に記載の発明は、モノマー成分と
して少なくとも疎水性モノマー、カチオン変性アクリル
モノマー、及びダイアセトンアクリルアミドからなる共
重合樹脂を適当な溶剤を用いて塗工液化したインク受像
層用塗工液を、基材の少なくとも一方の面に塗工した後
に加熱硬化させることによりインク受像層を形成し、次
いで、モノマー成分として少なくとも疎水性モノマー、
カチオン変性アクリルモノマー、及びダイアセトンアク
リルアミドからなる共重合樹脂を適当な溶剤を用いて塗
工液化し且つこれに微小粒子を添加した保護層用塗工液
を、前記インク受像層の上に塗工した後に加熱硬化させ
ることにより保護層を形成することを特徴とするインク
ジェット記録媒体の製造方法である。例えば、これによ
りインク吸収性、インクの定着性に優れた性能を得るこ
とができ、特に通常定着が難しいシアンの定着性に優
れ、また微小樹脂粒子を含む保護層を設けたことで印字
画像、乾燥性の向上、およびブロッキング防止に効果を
示す優れたインクジェット記録媒体を製造可能である。[0013] The invention according to claim 8 is to provide a coating for an ink image receiving layer in which a copolymer resin comprising at least a hydrophobic monomer, a cation-modified acrylic monomer, and diacetone acrylamide as a monomer component is liquefied using a suitable solvent. A working liquid is applied to at least one surface of the substrate and then heated and cured to form an ink image receiving layer, and then at least a hydrophobic monomer as a monomer component,
Coating a copolymer resin composed of a cation-modified acrylic monomer and diacetone acrylamide with an appropriate solvent to form a coating liquid and apply a coating liquid for a protective layer obtained by adding fine particles to the coating liquid on the ink image receiving layer. And forming a protective layer by heating and curing after the formation. For example, this makes it possible to obtain excellent performance in ink absorption and ink fixability, particularly excellent in cyan fixability, which is usually difficult to fix, and by providing a protective layer containing fine resin particles, a printed image, It is possible to manufacture an excellent ink jet recording medium that is effective in improving drying properties and preventing blocking.
【0014】請求項9に記載の発明は、モノマー成分と
して少なくとも疎水性モノマー、カチオン変性アクリル
モノマー、及びダイアセトンアクリルアミドからなる共
重合樹脂を適当な溶剤を用いて塗工液化したインク受像
層用塗工液を、基材の少なくとも一方の面に塗工し、次
いで、モノマー成分として少なくとも疎水性モノマー、
カチオン変性アクリルモノマー、及びダイアセトンアク
リルアミドからなる共重合樹脂を適当な溶剤を用いて塗
工液化し且つこれに微小粒子を添加した保護層用塗工液
を、前記塗工されたインク受像層用塗工液の上に塗工
し、しかる後、これらを加熱硬化させることによりイン
ク受像層と保護層とを形成することを特徴とするインク
ジェット記録媒体の製造方法である。例えば、これによ
ってやはりインク吸収性、インクの定着性に優れた性能
を得ることができ、特に通常定着が難しいシアンの定着
性に優れ、また微小樹脂粒子を含む保護層を設けたこと
で印字画像、乾燥性の向上、およびブロッキング防止に
効果を示す優れたインクジェット記録媒体を製造可能で
ある。According to a ninth aspect of the present invention, there is provided a method for coating an ink image receiving layer in which a copolymer resin comprising at least a hydrophobic monomer, a cation-modified acrylic monomer, and diacetone acrylamide as a monomer component is liquefied using a suitable solvent. A working liquid is applied to at least one surface of the substrate, and then at least a hydrophobic monomer as a monomer component,
A cationically modified acrylic monomer, and a copolymer resin composed of diacetone acrylamide is coated with an appropriate solvent into a coating liquid, and a coating liquid for a protective layer obtained by adding fine particles to the coating liquid is used for the coated ink image receiving layer. A method for producing an ink jet recording medium, characterized in that an ink image receiving layer and a protective layer are formed by coating on a coating liquid and then heating and curing these. For example, by this, it is possible to obtain a performance excellent in ink absorption and ink fixability, and particularly excellent in cyan fixability, which is usually difficult to fix, and by providing a protective layer containing fine resin particles, a printed image is provided. It is possible to manufacture an excellent ink jet recording medium which is effective in improving drying properties and preventing blocking.
【0015】請求項10に記載の発明は、請求項8又は
9のいずれかに記載のインクジェット記録媒体の製造方
法を基本とし、前記インク受像層用塗工液と保護層用塗
工液とには、いずれか片方か又は両方それぞれに、ジカ
ルボン酸ジヒドラジドを添加することを特徴とするイン
クジェット記録媒体の製造方法である。これによると、
ジカルボン酸ジヒドラジドの添加により樹脂ユニット中
のダイアセトンアクリルアミドのカルボニル基と架橋反
応することにより、塗膜の完全耐水性を実現することが
できる。また従来の架橋剤は添加量に比例して樹脂自体
の疎水性が増し、画質が著しく添加するが本発明のもの
は架橋による画質の低下が認められず非常に優れる。According to a tenth aspect of the present invention, there is provided a method of manufacturing an ink jet recording medium according to any one of the eighth and ninth aspects, wherein the coating liquid for the ink image receiving layer and the coating liquid for the protective layer are separated. Is a method for producing an ink jet recording medium, characterized in that dicarboxylic acid dihydrazide is added to one or both of them. according to this,
The addition of dicarboxylic acid dihydrazide causes a cross-linking reaction with the carbonyl group of diacetone acrylamide in the resin unit, thereby realizing complete water resistance of the coating film. In addition, the conventional crosslinking agent increases the hydrophobicity of the resin itself in proportion to the amount added, and remarkably adds image quality. However, the present invention is excellent because no deterioration in image quality due to crosslinking is observed.
【0016】[0016]
【発明の実施の形態】そこで本発明のインクジェット記
録媒体は、前記課題を解決するために、基材の少なくと
も一方の面にモノマー成分として少なくとも疎水性モノ
マー、カチオン変性アクリルモノマー、ダイアセトンア
クリルアミドからなる共重合樹脂を必須成分とする受像
層を有するものを基本構成とする。In order to solve the above-mentioned problems, the ink jet recording medium of the present invention comprises at least one surface of a substrate comprising at least a hydrophobic monomer, a cation-modified acrylic monomer, and diacetone acrylamide as monomer components. One having an image receiving layer containing a copolymer resin as an essential component has a basic structure.
【0017】上記インクジェット記録媒体において、該
共重合樹脂からなるインク受像層、該共重合樹脂と微小
粒子を含む保護層を順次積層することで画像品質、イン
クの乾燥性に優れた性能のインクジェット記録媒体が得
られることを見いだし本発明を完成させるに至った。In the above ink jet recording medium, an ink image receiving layer made of the copolymer resin and a protective layer containing the copolymer resin and fine particles are sequentially laminated to form an ink jet recording having excellent image quality and excellent drying properties of the ink. They have found that a medium can be obtained and have completed the present invention.
【0018】本発明におけるインク受像層は、インクを
受容する層であり、本発明では当該層に特定の樹脂を用
いることにより画像品質、インクの染着性やぬれ性と、
耐水性を両立させる。このようなインク受像層として
は、疎水性モノマー、カチオン変性アクリルモノマー、
ダイアセトンアクリルアミドからなる共重合樹脂から構
成する。インク染着のためにはカチオン変性アクリルモ
ノマーとアミド系のアクリルモノマーが有効である。本
発明ではアミド系のアクリルモノマーとしてダイアセト
ンアクリルアミドを用いることで、ジヒドラジド化合物
との組み合わせで親水性を保持した架橋構造を得ること
により優れた画像品質と完全な耐水性を付与できる。ま
た、このインク受像層の上に、該共重合樹脂と微小粒子
からなる保護層を設けることで一層構成のものよりさら
に優れたインク吸水性、画像品質を付与できることを見
出した。The ink image receiving layer in the present invention is a layer that receives ink. In the present invention, by using a specific resin for the layer, image quality, ink dyeing property and wettability can be improved.
Balances water resistance. As such an ink image receiving layer, a hydrophobic monomer, a cation-modified acrylic monomer,
It is composed of a copolymer resin composed of diacetone acrylamide. For dyeing the ink, a cation-modified acrylic monomer and an amide-based acrylic monomer are effective. In the present invention, by using diacetone acrylamide as the amide-based acrylic monomer, excellent image quality and complete water resistance can be imparted by obtaining a crosslinked structure that retains hydrophilicity in combination with a dihydrazide compound. In addition, it has been found that providing a protective layer comprising the copolymer resin and the fine particles on the ink image receiving layer can impart more excellent ink absorbency and image quality than those having a single-layer structure.
【0019】本発明で述べる疎水性モノマーとはホモポ
リマーが疎水性を示すポリマーであることが望ましく、
たとえば、各種アクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テル、スチレンモノマーおよびその誘導体などがあげら
れる。なかでもメチルメタクリレートおよびスチレンモ
ノマーは疎水性が高く、ホモポリマーのTgが高いこと
から共重合樹脂の膜物性が良好なものを合成できその使
用が好ましい。The hydrophobic monomer described in the present invention is preferably a polymer whose homopolymer exhibits hydrophobicity.
For example, various acrylic acid esters, methacrylic acid esters, styrene monomers and derivatives thereof can be mentioned. Above all, methyl methacrylate and styrene monomer have high hydrophobicity and high Tg of the homopolymer, so that it is possible to synthesize a copolymer resin having good physical properties, and its use is preferred.
【0020】本発明で述べるカチオン変性アクリルモノ
マーとは第四級アンモニウム塩基を有するアクリルモノ
マーであり、例えば、(メタ)アクロイルオキシトリメ
チルアンモニウムクロライド、(メタ)アクロイルオキ
シトリメチルアンモニウムブロマイド、(メタ)アクロ
イルオキシトリメチルアンモニウムヨーダイド、(メ
タ)アクロイルオキシジメチルメチルアンモニウムサル
フェイト、(メタ)アクロイルオキシジメチルエチルア
ンモニウムサルフェイト、(メタ)アクロイルオキシヒ
ドロキシプロピルトリメチルアンモニウムアセテート、
(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、(メタ)アクリルアミドプロピルトリメ
チルアンモニウムブロマイド、(メタ)アクリルアミド
プロピルトリメチルアンモニウムヨーダイド、(メタ)
アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムメチル
サルフェイト、(メタ)アクリルアミドプロピルトリメ
チルアンモニウムp-トルエンサルフォネイト、(メタ)
アクリルアミドプロピルトリジメチルヒドロキシプロピ
ルアンモニウムアセテート、アリルトリメチルアンモニ
ウムクロライド、メタクロラインクロライド、メタクロ
ラインブロマイド、メタクロラインヨーダイド等があげ
られ、これらの混合物でもよい。The cation-modified acrylic monomer described in the present invention is an acrylic monomer having a quaternary ammonium base, such as (meth) acryloyloxytrimethylammonium chloride, (meth) acroyloxytrimethylammonium bromide, (meth) acrylic acid. Acroyloxytrimethylammonium iodide, (meth) acryloyloxydimethylmethylammonium sulfate, (meth) acryloyloxydimethylethylammonium sulfate, (meth) acroyloxyhydroxypropyltrimethylammonium acetate,
(Meth) acrylamidopropyltrimethylammonium chloride, (meth) acrylamidopropyltrimethylammonium bromide, (meth) acrylamidopropyltrimethylammonium iodide, (meth)
Acrylamidopropyltrimethylammonium methylsulfate, (meth) acrylamidopropyltrimethylammonium p-toluenesulfonate, (meth)
Examples include acrylamidopropyltridimethylhydroxypropylammonium acetate, allyltrimethylammonium chloride, metachlorin chloride, metachlorin bromide, and metachlorin iodide, and mixtures thereof.
【0021】本発明で述べるダイアセトンアクリルアミ
ドの添加量は全モノマー成分中、5〜30重量%の割合
で共重合させたものが望ましい。この理由は、ダイアセ
トンアクリルアミド成分は画質と架橋による硬化の両方
に作用しているため、添加量が5重量%未満であると、
画質や耐水ともにその効果が少なく、また30重量%を
越えると、共重合樹脂の親水性が増加しすぎて架橋によ
っても耐水性と画質の両立を実現することが困難とな
る。より好ましくは5〜20重量%の範囲が望ましい。
また、必要に応じて親水性付与のためにダイアセトンア
クリルアミド以外のアクリルアミド系のモノマーを共重
合させても良い。The amount of diacetone acrylamide described in the present invention is preferably one obtained by copolymerizing 5 to 30% by weight of all monomer components. The reason for this is that the diacetone acrylamide component acts on both image quality and curing by crosslinking, so that if the addition amount is less than 5% by weight,
The effects on both image quality and water resistance are small, and when it exceeds 30% by weight, the hydrophilicity of the copolymer resin is too increased, and it is difficult to achieve both water resistance and image quality even by crosslinking. More preferably, the range is 5 to 20% by weight.
If necessary, an acrylamide-based monomer other than diacetone acrylamide may be copolymerized for imparting hydrophilicity.
【0022】本発明で述べるカチオン変性アクリルモノ
マーの添加量は全モノマー成分中、20〜60重量%の
割合で共重合させたものが好ましい。この理由としてカ
チオン変性アクリルモノマーは吸水性およびインク定着
性に寄与するため、20重量%以下であるとその効果が
少なく、60重量%以上であると親水性が増加しすぎる
ことにより、耐水性付与が困難になること、さらに塗膜
の物性を維持することが困難になるため望ましくない。The cation-modified acrylic monomer described in the present invention is preferably added in an amount of 20 to 60% by weight of all the monomer components. The reason for this is that the cation-modified acrylic monomer contributes to water absorption and ink fixability. If the amount is less than 20% by weight, the effect is small, and if it is more than 60% by weight, the hydrophilicity is excessively increased. This is not desirable because it makes it difficult to maintain the physical properties of the coating film.
【0023】本発明で述べるジカルボン酸ジヒドラジド
はマロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グル
タル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、ピメリ
ン酸ジヒドラジド、ズベリン酸ジヒドラジド、アゼライ
ン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカン
二酸ジヒドラジド、フタル酸ジヒドラジドなどがあげら
れる。これらを所定量、単独もしくは混合して添加する
ことができる。なかでもアジピン酸ジヒドラジドは反応
性が高いこと、架橋による画質の低下が少ないこと、工
業生産されているため比較的安価であることなどからそ
の使用が特に望ましい。The dicarboxylic acid dihydrazide described in the present invention includes malonic dihydrazide, succinic dihydrazide, glutaric dihydrazide, adipic dihydrazide, pimelic dihydrazide, suberic acid dihydrazide, azelaic dihydrazide, sebacic dihydrazide, dodecanedidic dihydridide, dodecanedihydridide dihydrazide Dihydrazide and the like. These can be added in a predetermined amount, alone or as a mixture. Among them, adipic acid dihydrazide is particularly desirable because it has high reactivity, little deterioration in image quality due to crosslinking, and is relatively inexpensive due to industrial production.
【0024】本発明で述べるジカルボン酸ジヒドラジド
の添加量はダイアセトンアクリルアミドのモル量に対し
て0.25から0.75倍のモル当量であることが好ま
しい。この理由はジカルボン酸ジヒドラジドはダイアセ
トンアクリルアミド成分の活性カルボニル基と架橋反応
するため、その添加量がダイアセトンアクリルアミドの
モル量に対して0.25倍のモル量以下であると架橋に
よる耐水性効果が少なく、0.75倍モル量以上である
と未反応成分の増加により画質の低下を招く。The amount of the dicarboxylic acid dihydrazide described in the present invention is preferably 0.25 to 0.75 times the molar equivalent of the diacetone acrylamide. The reason for this is that dicarboxylic acid dihydrazide undergoes a cross-linking reaction with the active carbonyl group of the diacetone acrylamide component. Therefore, if the amount added is 0.25 times or less the molar amount of diacetone acrylamide, the water resistance effect of the cross-linking is reduced When the molar amount is 0.75 times or more, the amount of unreacted components increases, thereby deteriorating the image quality.
【0025】本発明で述べる保護層に充填する微小粒子
とは、例えば、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレ
ン、フッ素樹脂系のビニル系樹脂、ポリエチレン、ポリ
プロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリアミド等の
熱可塑性樹脂、ポリベンゾグアナミン樹脂、あるいは尿
素樹脂等の熱硬化性樹脂からなる合成樹脂微粒子、もし
くはセルロース、澱粉系の微粒子などの天然高分子、シ
リカ、クレー、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミ
ナホワイト、水酸化アルミニウム、タルク、ベントナイ
ト、酸化チタン等、コロイダルシリカ等で知られる無水
ケイ酸、含水ケイ酸、含水ケイ酸カルシウム、含水ケイ
酸アルミニウム等のホワイトカーボン、アルミナゾル等
の無機微粒子などが挙げられる。The fine particles to be filled in the protective layer described in the present invention include, for example, polymethyl methacrylate, polystyrene, vinyl resin such as fluororesin, polyolefin resin such as polyethylene and polypropylene, thermoplastic resin such as polyamide, Synthetic resin fine particles made of thermosetting resin such as polybenzoguanamine resin or urea resin, or natural polymer such as cellulose or starch-based fine particles, silica, clay, calcium carbonate, barium sulfate, alumina white, aluminum hydroxide, talc And inorganic fine particles such as silicic acid anhydride, hydrated silicic acid, hydrated calcium silicate, hydrated aluminum silicate and the like known as colloidal silica and bentonite, titanium oxide and the like, and alumina sol and the like.
【0026】そして好ましくは、インク受像層中に通常
0.1〜20wt%程度を含有させる。もし含有割合が
少なすぎると搬送性、耐ブロッキング性が十分に得られ
ない。尚、OHP等のように特に透明性画像が求められ
る用途の場合には、含有割合が多すぎると透明性が損な
われるので、10wt%未満が良い。Preferably, about 0.1 to 20% by weight is usually contained in the ink image receiving layer. If the content is too small, sufficient transportability and blocking resistance cannot be obtained. In the case of an application such as an OHP which requires a particularly transparent image, transparency is impaired if the content is too large, so that the content is preferably less than 10 wt%.
【0027】以上のような受像用樹脂は、いずれも、
水、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、酢酸エチル、トルエン、キシレン等の一種また
は二種以上の混合溶剤を用いた10〜50重量%溶液の
塗工液として使用する。Each of the above image receiving resins is
It is used as a coating liquid of a 10 to 50% by weight solution using one or more mixed solvents of water, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl acetate, toluene, xylene and the like.
【0028】また、インク受像層には、目的に応じて、
前記した以外のその他の樹脂、あるいは、界面活性剤、
紫外線吸収剤、酸化防止剤、PH調整剤、消泡剤その他
添加剤を性能を逸脱しない範囲で適宜混合しても良い。In addition, the ink image-receiving layer may have, depending on the purpose,
Other resins other than the above, or a surfactant,
An ultraviolet absorber, an antioxidant, a pH adjuster, an antifoaming agent, and other additives may be appropriately mixed without departing from the performance.
【0029】インク受像層の厚みは、通常、1〜50μ
m程度、好ましくは3〜20μm程度である。厚みが薄
すぎると染着性が不足し、乾燥性、耐ブロッキング性等
も低下し、逆に厚すぎるとコスト高となり、カールも大
きくなる。インク受像層の形成は、上記主剤及び硬化剤
を適宜な当量比で混合した塗工液を、支持体の少なくと
も片面に、グラビアコート、ロールコート、ワイヤーバ
ーコート等の公知の塗工手段によって塗工すれば良い。The thickness of the ink image receiving layer is usually from 1 to 50 μm.
m, preferably about 3 to 20 μm. If the thickness is too small, the dyeing properties will be insufficient, and the drying property and the anti-blocking property will be reduced. Conversely, if the thickness is too large, the cost will increase and the curl will increase. The ink image-receiving layer is formed by coating a coating solution obtained by mixing the above-described base agent and curing agent at an appropriate equivalent ratio on at least one surface of the support by a known coating method such as gravure coating, roll coating, or wire bar coating. I just need to work.
【0030】本発明のインク受像層は塗工後、コーター
の乾燥機等で加熱することにより、塗膜が三次元硬化し
完全な耐水性を付与することが出来る。加熱温度は特に
指定はないが通常、90℃〜120℃の範囲で行われ
る。By heating the ink image receiving layer of the present invention with a coater drier or the like after coating, the coating film can be three-dimensionally cured to impart complete water resistance. The heating temperature is not particularly specified, but is usually in the range of 90C to 120C.
【0031】インクジェット記録媒体の支持体として
は、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンナフタレート等のポリエステル、ポリエチレン、ポリ
プロピレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ
スチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネー
ト、セロハン、酢酸セルロース、ポリアリレート、ポリ
エーテルスルホン等の樹脂からなるフィルムまたは板状
のものが使用できる。インクジェット記録媒体をOHP
用途とするならば透明なもの、中でも、ポリエチレンテ
レフタレートフィルム、硬質ポリ塩化ビニルフィルム、
ポリプロピレンフィルム、トリアセテートフィルム等を
使用する。また、硝子板等も使用できる。一方、OHP
等の透明性画像用途でなければ、白色等の不透明な支持
体でもよく、合成紙、上質紙、アート紙、コート紙、キ
ャストコート紙、板紙等の各種紙類も使用できる。Examples of the support for the ink jet recording medium include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyvinyl chloride, polystyrene, polymethyl methacrylate, polycarbonate, cellophane, cellulose acetate, and polyarylate. A film or plate made of a resin such as polyether sulfone can be used. OHP for inkjet recording media
If it is intended for use, it is transparent, especially polyethylene terephthalate film, rigid polyvinyl chloride film,
Use a polypropylene film, a triacetate film, or the like. Also, a glass plate or the like can be used. On the other hand, OHP
If it is not a transparent image application such as a transparent image, an opaque support such as white may be used, and various papers such as synthetic paper, high-quality paper, art paper, coated paper, cast coated paper, and paperboard can also be used.
【0032】基材の厚みは用途に応じて強度を考慮して
適宜選択され特に制限されないが、例えば通常5〜20
0μm程度とする。また、基材の表面には、該表面に設
ける、インク受像層の接着性向上を目的に、コロナ放電
処理やポリウレタン樹脂等によるアンカー層等の公知の
易接着処理をしてもよい。The thickness of the substrate is appropriately selected in consideration of the strength in accordance with the application and is not particularly limited.
It is about 0 μm. The surface of the substrate may be subjected to a corona discharge treatment or a known easy adhesion treatment such as an anchor layer made of a polyurethane resin or the like for the purpose of improving the adhesion of the ink image receiving layer provided on the surface.
【0033】なお、本発明のインクジェット記録媒体に
使用され得る水性インクは、公知のインクジェット用の
インクであり、通常、水溶性染料、湿潤剤、染料可溶化
剤、防腐剤、水、水混和性有機溶剤等からなる。The aqueous ink that can be used in the ink jet recording medium of the present invention is a known ink jet ink, and is usually a water-soluble dye, a wetting agent, a dye solubilizer, a preservative, water, and a water-miscible ink. It consists of an organic solvent and the like.
【0034】<作用>以上説明したように、本発明のイ
ンクジェット記録媒体では、基材上に設けた受像層を含
む記録媒体において、前記受像層が、モノマー成分とし
て少なくとも疎水性モノマー、カチオン変性アクリルモ
ノマー、ダイアセトンアクリルアミドからなる共重合樹
脂にジカルボン酸ジヒドラジドを添加し、適当な溶剤に
溶かしてコーティング後、加熱硬化させて形成してなる
インク受像層、および該共重合樹脂と微小粒子からなる
保護層を順次積層して構成されることにより、優れた画
像品質、ぬれ性および染着性と共に、耐水性もが同時に
達成される。<Operation> As described above, in the ink jet recording medium of the present invention, in a recording medium including an image receiving layer provided on a base material, the image receiving layer comprises at least a hydrophobic monomer as a monomer component and a cation-modified acrylic. Ink image receiving layer formed by adding dicarboxylic acid dihydrazide to a copolymer resin composed of monomer and diacetone acrylamide, dissolving in an appropriate solvent, coating and heating and curing, and protection comprising the copolymer resin and fine particles. By sequentially laminating the layers, excellent image quality, wettability and dyeing properties as well as water resistance are simultaneously achieved.
【0035】硬化させるアクリル共重合樹脂の主として
カチオン変性部分とダイアセトンアクリルアミドがイン
ク吸収性と染着性を持ち、かつ水、単独には難溶性の特
性を示し、さらにダイアセトンアクリルアミドとジカル
ボン酸ジヒドラジドとの架橋反応により完全な樹脂の耐
水性を実現する。また、充填された微小粒子によりイン
ク吸収速度が付与され、インクが吸収してもべとつきが
発生しない。The cation-modified portion of the acrylic copolymer resin to be cured and the diacetone acrylamide mainly have an ink absorbing property and a dyeing property, and have a property of being hardly soluble in water alone, and are further characterized by diacetone acrylamide and dicarboxylic dihydrazide. A complete water resistance of the resin is realized by a crosslinking reaction with the resin. In addition, the filled fine particles provide an ink absorption speed, and no stickiness occurs even when the ink is absorbed.
【0036】[0036]
【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに具体的に説明する。文中、「部」は特に断りのない
限り重量基準であり、また、固形分基準である。The present invention will be described below more specifically with reference to examples and comparative examples. In the description, "parts" are based on weight and solids unless otherwise specified.
【0037】<合成例1>撹拌機、窒素導入管および還
流冷却管を備えた4つ口フラスコ内に、メチルメタクリ
レートを50g、ダイアセトンアクリルアミドを10
g、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム
クロライド40g導入し、エタノール70gを加えて溶
解し、油浴上で窒素雰囲気下撹拌した。これに0.2g
のα, α’−アゾビスイソブチロニトリルを添加するこ
とで重合を開始し、60℃の油浴上で5 時間加熱撹拌を
続けて、無色、粘張なポリマー溶液Aを得た。<Synthesis Example 1> In a four-necked flask equipped with a stirrer, a nitrogen inlet tube and a reflux condenser, 50 g of methyl methacrylate and 10 g of diacetone acrylamide were added.
g, methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride (40 g) was introduced, ethanol (70 g) was added and dissolved, and the mixture was stirred on an oil bath under a nitrogen atmosphere. 0.2g to this
Of α, α′-azobisisobutyronitrile was added to initiate polymerization, and the mixture was heated and stirred in an oil bath at 60 ° C. for 5 hours to obtain a colorless and viscous polymer solution A.
【0038】<合成例2>撹拌機、窒素導入管および還
流冷却管を備えた4つ口フラスコ内に、メチルメタクリ
レートを45g、ダイアセトンアクリルアミドを15
g、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム
クロライド40g導入し、エタノール70gを加えて溶
解し、油浴上で窒素雰囲気下撹拌した。これに0.2g
のα, α’−アゾビスイソブチロニトリルを添加するこ
とで重合を開始し、60℃の油浴上で5 時間加熱撹拌を
続けて、無色、粘張なポリマー溶液Bを得た。<Synthesis Example 2> In a four-necked flask equipped with a stirrer, a nitrogen inlet tube and a reflux condenser, 45 g of methyl methacrylate and 15 g of diacetone acrylamide were added.
g, methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride (40 g) was introduced, ethanol (70 g) was added and dissolved, and the mixture was stirred on an oil bath under a nitrogen atmosphere. 0.2g to this
The polymerization was started by adding α, α'-azobisisobutyronitrile of the formula (1), and the mixture was heated and stirred on an oil bath at 60 ° C for 5 hours to obtain a colorless and viscous polymer solution B.
【0039】<合成例3>撹拌機、窒素導入管および還
流冷却管を備えた4つ口フラスコ内に、メチルメタクリ
レートを35g、ダイアセトンアクリルアミドを10
g、メタクロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム
メチルパラトルエンスルホネート55g導入し、エタノ
ール70gを加えて溶解し、油浴上で窒素雰囲気下撹拌
した。これに0.2g のα, α’−アゾビスイソブチロ
ニトリルを添加することで重合を開始し、60℃の油浴
上で6時間加熱撹拌を続けて、無色、粘張なポリマー溶
液Cを得た。<Synthesis Example 3> In a four-necked flask equipped with a stirrer, a nitrogen inlet tube and a reflux condenser, 35 g of methyl methacrylate and 10 g of diacetone acrylamide were placed.
g, methacryloyloxyethyltrimethylammonium methyl paratoluenesulfonate (55 g) was introduced, ethanol (70 g) was added to dissolve the mixture, and the mixture was stirred on an oil bath under a nitrogen atmosphere. Polymerization was started by adding 0.2 g of α, α'-azobisisobutyronitrile thereto, and the mixture was heated and stirred in a 60 ° C. oil bath for 6 hours to give a colorless and viscous polymer solution C. I got
【0040】<合成例4>撹拌機、窒素導入管および還
流冷却管を備えた4つ口フラスコ内に、スチレンモノマ
ーを50g、ダイアセトンアクリルアミドを10g、メ
タクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロラ
イド40g導入し、エタノール70gを加えて溶解し、
油浴上で窒素雰囲気下撹拌した。これに0.2g のα,
α’−アゾビスイソブチロニトリルを添加することで重
合を開始し、60℃の油浴上で5時間加熱撹拌を続け
て、無色、粘張なポリマー溶液Dを得た。<Synthesis Example 4> In a four-necked flask equipped with a stirrer, a nitrogen inlet tube, and a reflux condenser, 50 g of styrene monomer, 10 g of diacetone acrylamide, and 40 g of methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride were introduced. Add 70 g and dissolve,
The mixture was stirred under a nitrogen atmosphere on an oil bath. 0.2g of α,
Polymerization was started by adding α′-azobisisobutyronitrile, and the mixture was heated and stirred on a 60 ° C. oil bath for 5 hours to obtain a colorless and viscous polymer solution D.
【0041】<合成例5>撹拌機、窒素導入管および還
流冷却管を備えた4つ口フラスコ内に、スチレンモノマ
ーを35g、ダイアセトンアクリルアミドを10g、メ
タクロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチル
パラトルエンスルホネート55g導入し、エタノール7
0gを加えて溶解し、油浴上で窒素雰囲気下撹拌した。
これに0.2g のα, α’−アゾビスイソブチロニトリ
ルを添加することで重合を開始し、60℃の油浴上で6
時間加熱撹拌を続けて、無色、粘張なポリマー溶液Eを
得た。<Synthesis Example 5> In a four-necked flask equipped with a stirrer, a nitrogen inlet tube and a reflux condenser, 35 g of styrene monomer, 10 g of diacetone acrylamide, and 55 g of methacryloyloxyethyltrimethylammonium methyl paratoluenesulfonate. Introduce ethanol 7
0 g was added and dissolved, and the mixture was stirred on an oil bath under a nitrogen atmosphere.
The polymerization was started by adding 0.2 g of α, α'-azobisisobutyronitrile to this,
The heating and stirring were continued for an hour to obtain a colorless and viscous polymer solution E.
【0042】<実施例1> 〜 <実施例10> 得られたポリマー溶液を表1に示すインク受像層組成で
適当量の水とエタノールで固形分20%程度のインク受
像層塗布組成物を調製した。また、同様に表1に示す保
護層組成で適当量の水とエタノールで固形分5%程度の
保護層塗布組成物を調製した。支持体として、100μ
mの厚さの表面を易接着処理したポリエチレンテレフタ
レートフィルム(商品名;ルミラーE63S、東レ
(株)製)上にワイヤーバーコーティングによりまず前
記インク受像層塗布組成物を乾燥後膜厚が15μmとな
るように塗布した後、100℃の乾燥器内で3分間乾燥
した。さらに前記保護層塗布組成物を乾燥後膜厚が1μ
mとなるように塗布した後、100℃の乾燥器内で3分
間乾燥し、インクジェット記録媒体を得た。<Example 1> to <Example 10> The obtained polymer solution was prepared with an ink receiving layer composition shown in Table 1 and an appropriate amount of water and ethanol to prepare an ink receiving layer coating composition having a solid content of about 20%. did. Similarly, a protective layer coating composition having a solid content of about 5% was prepared using a suitable amount of water and ethanol with the protective layer composition shown in Table 1. 100μ as support
m is coated on a polyethylene terephthalate film (trade name: Lumirror E63S, manufactured by Toray Industries, Inc.) whose surface is easily treated by wire bar coating to obtain a film thickness of 15 μm after drying the ink image receiving layer coating composition. And dried in a dryer at 100 ° C. for 3 minutes. Further, after drying the protective layer coating composition, the film thickness is 1 μm.
m, and dried in a dryer at 100 ° C. for 3 minutes to obtain an inkjet recording medium.
【0043】<比較例1> 〜 <比較例5> 得られたポリマー溶液を表1に示すインク受像層組成で
適当量の水とエタノールで固形分20%程度のインク受
像層塗布組成物を調製し、支持体として、100μmの
厚さの表面を易接着処理したポリエチレンテレフタレー
トフィルム(商品名;ルミラーE63S、東レ(株)
製)上にワイヤーバーコーティングにより前記インク受
像層塗布組成物を乾燥後膜厚が15μmとなるように塗
布した後、100℃の乾燥器内で3分間乾燥し、インク
ジェット記録媒体を得た。<Comparative Example 1> to <Comparative Example 5> The obtained polymer solution was prepared with an ink receiving layer composition shown in Table 1 and an appropriate amount of water and ethanol to prepare an ink receiving layer coating composition having a solid content of about 20%. As a support, a polyethylene terephthalate film (trade name: Lumirror E63S, Toray Industries, Ltd.) having a surface with a thickness of 100 μm easily treated for adhesion.
Co., Ltd.), the resulting ink image receiving layer coating composition was applied by wire bar coating to a thickness of 15 μm after drying, and then dried in a drier at 100 ° C. for 3 minutes to obtain an ink jet recording medium.
【0044】[0044]
【表1】 [Table 1]
【0045】[0045]
【表2】 [Table 2]
【0046】<媒体評価>得られたインクジェット記録
媒体に、キャノン製インクジェットプリンタ(製品名;
BJC−420J)を用いて、イエロー(Y)、マゼン
タ(M)、シアン(C)、ブラック(K)の四色のイン
クにより画像を形成し、以下の評価基準に従い媒体評価
を行った。これらの評価結果を表3に示す。<Medium evaluation> A Canon inkjet printer (product name;
BJC-420J), an image was formed with four color inks of yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (K), and the medium was evaluated according to the following evaluation criteria. Table 3 shows the evaluation results.
【0047】〔インク吸収性〕印字直後、記録物の記録
部に紙を重ねた時のインクの転写具合を評価した。 ◎;全く転写しない。 ○;やや転写が認められるが、元の画像に影響はない。 △;転写が認められ、元の画像にも影響を及ぼす。 ×;かなりの割合で転写される。[Ink Absorption] Immediately after printing, the transfer condition of the ink when the paper was overlaid on the recording portion of the recorded matter was evaluated. A: No transfer at all. ;: Slight transfer was observed, but the original image was not affected. Δ: Transfer was observed, which also affected the original image. ×: Transferred at a considerable rate.
【0048】〔インク染着性〕記録部を水を満たしたバ
ットに三分間浸積後、取り出した。 ◎;インクはほとんど流出しない。 ○;インクがわずかに流出するが、色調に大きな変化は
ない。 △;インクが流出し、色調にも変化が認められる。 ×;インクのほとんどが流出する。[Ink Dyeing Property] The recording section was immersed in a vat filled with water for 3 minutes and then taken out. A: Ink hardly flows out. ;: The ink slightly leaked, but there was no significant change in color tone. Δ: Inflow of ink and change in color tone are observed. X: Most of the ink flows out.
【0049】〔樹脂耐水性〕未記録部を水を満たしたバ
ットに三分間浸積後取り出し、直ちにガーゼで軽くふき
取った。 ◎;塗膜にほとんど損傷はない。 ○;塗膜にわずかに損傷があるが、実用上問題がないレ
ベル。 △;塗膜の一部が溶解する。 ×;塗膜のほとんどがが溶解する。[Resin Water Resistance] The unrecorded portion was immersed in a vat filled with water for 3 minutes, taken out, and immediately wiped lightly with gauze. A: There is almost no damage to the coating film. ;: The coating film is slightly damaged but has no practical problem. Δ: Part of the coating film is dissolved. ×: Most of the coating film is dissolved.
【0050】〔耐ブロッキング性〕記録物にPETフィ
ルムを重ねたときの貼り付き具合を評価した。 ◎;貼り付かない。 ○;記録部の印字濃度の高い部分でやや貼り付く。 △;記録部ほとんどが貼り付く。 ×;記録部、未記録部全体にわたって貼り付く。[Blocking Resistance] The degree of sticking when the PET film was superimposed on the recorded matter was evaluated. ◎: Does not stick. ;: Slightly adheres to the recording portion where the print density is high. Δ: Most of the recording portion is stuck. X: Sticking over the entire recorded portion and unrecorded portion.
【0051】[0051]
【表3】 [Table 3]
【0052】[0052]
【発明の効果】以上のように、本発明によると、インク
ジェット記録媒体は、いずれもインクのぬれ性や染着性
がよくインク吸収性に優れると共に、耐水性についても
優れていた。また、微小粒子を含む保護層を設けること
でインク乾燥性を向上させると共に耐ブロッキング性も
向上することができた。さらに、透明性に優れているた
めにOHP用フィルム等の用途向けとしても優れた適性
を有していた。つまり、本発明によると、インクのぬれ
性、染着性、乾燥性そして耐水性を同時に満足させ、し
かも透明性にも優れたインクジェット記録媒体およびそ
の製造方法を提供することが出来た。As described above, according to the present invention, all of the ink jet recording media were excellent in ink wettability and dyeing property, excellent in ink absorption, and excellent in water resistance. Further, by providing a protective layer containing fine particles, it was possible to improve the ink drying property and also the blocking resistance. Furthermore, because of its excellent transparency, it had excellent suitability for applications such as OHP films. That is, according to the present invention, it was possible to provide an ink jet recording medium which simultaneously satisfies the wettability, the dyeing property, the drying property and the water resistance of the ink, and also has excellent transparency, and a method for producing the same.
【図1】本発明のインクジェット記録媒体の一実施例を
示す縦断面図。FIG. 1 is a longitudinal sectional view showing one embodiment of an ink jet recording medium of the present invention.
1・・・インクジェット記録媒体 2・・・支持体 3・・・インク受像層 4・・・保護層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Ink-jet recording medium 2 ... Support 3 ... Ink image receiving layer 4 ... Protective layer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2C056 EA13 FB02 FC06 2H086 BA16 BA32 BA33 BA34 BA37 BA41 4D075 AE03 BB26Z CA35 DA04 DB18 DC27 EA02 EA05 EB22 EB39 EC07 EC24 EC53 EC54 4F100 AA01C AH03B AK01C AK25B AK25C AK26B AK26C AK42 AL01B AL01C AL06B AL06C AT00A BA03 BA10A BA10C BA13 DE01C DE04C EA062 EG002 EH112 EH462 EJ08 EJ082 EJ42 EJ422 EJ86C EJ91C GB90 JA20C JB04 JB06B JB06C JB07 JB09C JB11C JD14 JD14B JN01 JN18C YY00C ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 2C056 EA13 FB02 FC06 2H086 BA16 BA32 BA33 BA34 BA37 BA41 4D075 AE03 BB26Z CA35 DA04 DB18 DC27 EA02 EA05 EB22 EB39 EC07 EC24 EC53 EC54 4F100 AA01C AH03B AK01B26 AK01B26 AK01B26 AL06C AT00A BA03 BA10A BA10C BA13 DE01C DE04C EA062 EG002 EH112 EH462 EJ08 EJ082 EJ42 EJ422 EJ86C EJ91C GB90 JA20C JB04 JB06B JB06C JB07 JB09C JB11C JD14 JD14B JN01 JN18C
Claims (10)
分として少なくとも疎水性モノマー、カチオン変性アク
リルモノマー、及びダイアセトンアクリルアミドの共重
合樹脂を用いたインク受像層と、モノマー成分として少
なくとも疎水性モノマー、カチオン変性アクリルモノマ
ー、及びダイアセトンアクリルアミドの共重合樹脂と微
小粒子とを用いた保護層とがこの順に積層されているこ
とを特徴とするインクジェット記録媒体。1. An ink receiving layer comprising at least one surface of a base material using a copolymer resin of at least a hydrophobic monomer, a cation-modified acrylic monomer and diacetone acrylamide as a monomer component, and at least a hydrophobic monomer as a monomer component An ink jet recording medium comprising: a protective layer using a copolymer resin of cation-modified acrylic monomer, diacetone acrylamide, and fine particles, in this order.
均粒径が0.1〜10μmであり、且つ、水あるいはア
ルコール類のいずれにも不溶であることを特徴とする請
求項1に記載のインクジェット記録媒体。2. The method according to claim 1, wherein the fine particles are substantially spherical, have an average particle size of 0.1 to 10 μm, and are insoluble in either water or alcohols. The ink-jet recording medium according to the above.
該保護層に用いた前記共重合樹脂に対して1〜20重量
%であることを特徴とする請求項1又は2のいずれかに
記載のインクジェット記録媒体。3. The ratio of the fine particles in the protective layer is as follows:
3. The ink jet recording medium according to claim 1, wherein the amount is 1 to 20% by weight based on the copolymer resin used for the protective layer.
であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記
載のインクジェット記録媒体。4. The protective layer has a dry thickness of 0.5 to 2 μm.
The inkjet recording medium according to any one of claims 1 to 3, wherein
1.55の範囲内にあり、且つ、有機樹脂を用いている
ことを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載のイ
ンクジェット記録媒体。5. The fine particles have a refractive index of 1.45 to 1.45.
The inkjet recording medium according to any one of claims 1 to 4, wherein the range is 1.55 and an organic resin is used.
0〜7.5の範囲内にあり、且つ、無機材料を用いてい
ることを特徴とする請求項1乃至5のいずれかに記載の
インクジェット記録媒体。6. The fine particles have a hydrogen ion concentration of 4.
The inkjet recording medium according to any one of claims 1 to 5, wherein the inkjet recording medium is in a range of 0 to 7.5 and uses an inorganic material.
用いた共重合樹脂のいずれか片方か又は両方共が、ジカ
ルボン酸ジヒドラジドを添加されたうえで加熱硬化され
てあることを特徴とする請求項1乃至6のいずれかに記
載のインクジェット記録媒体。7. The ink image receiving layer and the protective layer are characterized in that one or both of the copolymer resins used for these are heat-cured after addition of dicarboxylic dihydrazide. The ink jet recording medium according to any one of claims 1 to 6.
マー、カチオン変性アクリルモノマー、及びダイアセト
ンアクリルアミドからなる共重合樹脂を適当な溶剤を用
いて塗工液化したインク受像層用塗工液を、基材の少な
くとも一方の面に塗工した後に加熱硬化させることによ
りインク受像層を形成し、 次いで、モノマー成分として少なくとも疎水性モノマ
ー、カチオン変性アクリルモノマー、及びダイアセトン
アクリルアミドからなる共重合樹脂を適当な溶剤を用い
て塗工液化し且つこれに微小粒子を添加した保護層用塗
工液を、前記インク受像層の上に塗工した後に加熱硬化
させることにより保護層を形成することを特徴とするイ
ンクジェット記録媒体の製造方法。8. A coating liquid for an ink image-receiving layer obtained by coating a copolymer resin comprising at least a hydrophobic monomer, a cation-modified acrylic monomer, and diacetone acrylamide as a monomer component with an appropriate solvent, An ink image receiving layer is formed by heating and curing after coating on at least one surface, and then a copolymer resin comprising at least a hydrophobic monomer, a cation-modified acrylic monomer, and diacetone acrylamide as a monomer component is mixed with an appropriate solvent. Ink jet recording comprising forming a protective layer by applying a coating liquid for a protective layer to which a coating liquid is added and adding fine particles to the ink image-receiving layer, followed by heating and curing. The method of manufacturing the medium.
マー、カチオン変性アクリルモノマー、及びダイアセト
ンアクリルアミドからなる共重合樹脂を適当な溶剤を用
いて塗工液化したインク受像層用塗工液を、基材の少な
くとも一方の面に塗工し、次いで、モノマー成分として
少なくとも疎水性モノマー、カチオン変性アクリルモノ
マー、及びダイアセトンアクリルアミドからなる共重合
樹脂を適当な溶剤を用いて塗工液化し且つこれに微小粒
子を添加した保護層用塗工液を、前記塗工されたインク
受像層用塗工液の上に塗工し、 しかる後、これらを加熱硬化させることによりインク受
像層と保護層とを形成することを特徴とするインクジェ
ット記録媒体の製造方法。9. A coating solution for an ink image receiving layer obtained by coating a copolymer resin comprising at least a hydrophobic monomer, a cation-modified acrylic monomer, and diacetone acrylamide as a monomer component using a suitable solvent, Coating on at least one surface, then, as a monomer component, at least a hydrophobic monomer, a cation-modified acrylic monomer, and a copolymer resin consisting of diacetone acrylamide using a suitable solvent to form a coating liquid and apply fine particles thereto. Coating the added coating liquid for a protective layer onto the coated coating liquid for an ink image receiving layer, and then heating and curing these to form an ink image receiving layer and a protective layer. A method for producing an ink jet recording medium, comprising:
工液とには、いずれか片方か又は両方それぞれに、ジカ
ルボン酸ジヒドラジドを添加することを特徴とする請求
項8又は9のいずれかに記載のインクジェット記録媒体
の製造方法。10. The method according to claim 8, wherein a dicarboxylic acid dihydrazide is added to one or both of the coating liquid for the ink image receiving layer and the coating liquid for the protective layer. The method for producing an ink jet recording medium according to any one of the above.
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|---|---|---|---|
| JP10211652A JP2000043405A (en) | 1998-07-27 | 1998-07-27 | INK JET RECORDING MEDIUM AND ITS MANUFACTURING METHOD |
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-
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