ITVA20070085A1

ITVA20070085A1 - Inibitori di rigonfiamento di argille

Info

Publication number: ITVA20070085A1
Application number: IT000085A
Authority: IT
Inventors: Thierry Bossi; Franco Federici; Jacopo Franchini; Bassi Giuseppe Li; Luigi Merli
Original assignee: Lamberti Spa
Priority date: 2007-11-21
Filing date: 2007-11-21
Publication date: 2009-05-22
Also published as: EP2062957A1; US20090131280A1

Description

Descrizione dell'invenzione industriale dal titolo:

INIBITORI DI RIGONFIAMENTO DI ARGILLE.

CAMPO DELL'INVENZIONE

La presente invenzione riguarda inibitori di idratazione di argille, cioè prodotti capaci di inibire il rigonfiamento delle argille (chiamate anche shales) che vengono in contatto con i fluidi acquosi utilizzati nell'industria petrolifera nelle perforazioni e nella costruzione di pozzi di greggio e gas.

Gli inibitori di perforazione dell'invenzione sono i prodotti di reazione di resine epossidiche con almeno un'ammina primaria o secondaria, alifatica o cicloalifatica.

Nella perforazione rotatoria dei pozzi, un fluido di perforazione circola attraverso il pozzo dal sottosuolo all'esterno per sospendere i detriti provenienti dalla trivellazione e trasportarli in superfìcie.

Contemporaneamente il fluido di perforazione raffredda e pulisce la trivella, così come riduce la frizione tra il condotto di perforazione e il pozzo scavato e inoltre stabilizza le sezioni non rinforzate del pozzo. Normalmente i fluidi di perforazione formano un pannello filtrante a bassa permeabilità che evita infiltrazioni con le formazioni geologiche circostanti e impedisce eccessive perdite della fase liquida del fluido stesso.

I fluidi di perforazione possono essere classificati a seconda della loro componente liquida di base. Esistono fluidi a base olio, in cui le particelle solide sono sospese in una fase oleosa continua, ed eventualmente acqua o salamoia sono emulsionate con la fase oleosa. Alternativamente, i fluidi a base acqua, contengono particelle solide sospese in acqua o in salamoia o silicati.

Vari composti possono essere aggiunti, deliberatamente o meno, ai fluidi a base acqua :

A) colloidi organici o argille utilizzate per dare viscosità e proprietà filtranti;

B) minerali inorganici insolubili per aumentare la densità del fluido; C) solidi che si producono nel fluido durante le operazioni di scavo. I solidi che vengono dispersi nel fluido comprendono frantumi provenienti dalla perforazione e detriti dalle circostanti formazioni instabili.

Quando la formazione produce solidi che sono materiali argillosi rigonfiabili, questo può compromettere i tempi della perforazione e aumentare i costi.

Ci sono differenti tipi di rigonfiamento di argille e tutti causano una serie di problemi.

II rigonfiamento aumenta la resistenza tra il condotto di perforazione e le pareti del pozzo e causa perdite di fluido e l'adesione tra la trivella e il condotto.

E' per questo motivo che lo sviluppo di inibitori di rigonfiamento delle argille efficaci è importante per l'industria dello sfruttamento di greggio e gas.

La presente invenzione lavora in questa direzione per risolvere queste difficoltà.

STATO DELL'ARTE

Molti inibitori di argilla sono noti, tra i quali i sali inorganici quali il potassio cloruro che inibisce efficacemente il rigonfiamento delle argille ed è ben noto agli esperti del ramo.

Numerosi brevetti che descrivono tecniche o prodotti che possono essere utilizzati per inibire il rigonfiamento delle argille sono stati depositati. Senza voler esaurientemente riassumere la letteratura brevettuale e solo a titolo di esempio, citiamo le composizioni inibenti a base di:

a) fosfati inorganici, descritti in US 4,605,068 (Young et al.);

b) polialcossi diammine e loro sali, in US 6,484,821 ,

US 6,609,578, US 6,247,543 e US 20030106718, tutti di Patel et al.;c) derivati della colina, ad esempio in US 5,908,814 (Patel et al..) ; d) oligometilene diammine e loro sali, in US 5,771,971 (Horton et al.), e US 20020155956 (Chamberlain et al.);

e) il prodotto di addizione di carbossimetil cellulosa e un'ammina organica, in WO 2006/013595 (Li Bassi et al.)

f) 1,2-cicloesandiammina e/o suoi sali, in WO 2006/013597 (Merli et

g) sali di esteri fosoforici acidi di polioli ossialchilati, in WO 2006/013596 (McGregor et al.);

h) la combinazione di un copolimero acrilico parzialmente idrolizzato, potassio cloruro e cellulosa polianionica, in US 4,664,818 (Halliday William S. et al.);

i) composti di ammonio quaternario, in US 5,197,544 (Himes Ronald

l) polimeri a base di dialchil amminoalchil metacrilato, in US 7,091,159 (Eoff, Larry S. et al.);

m) soluzioni acquose contenenti un polimero con gruppi idrofilia e idrofobici, in US 5,728,653 (Audibert, Annie et al.);

n) il prodotto di reazione tra un poliidrossialcano e un ossido di alchilene, in US 6,544,933 (Reid, Paul Ian et al.).

DESCRIZIONE DELL'INVENZIONE.

E' stato ora trovato che i prodotti di reazione di resine epossidiche con alcune ammine sono eccellenti inibitori di argille per l'industria petrolifera, essendo in grado di inibire efficacemente il rigonfiamento delle argille nelle formazioni sotterranee.

E' pertanto un oggetto fondamentale della presente invenzione un metodo per inibire l'idratazione delle argille nelle operazioni di perforazione che comprende l'uso di un fluido di perforazione a base acqua che contiene come inibitore di argille dallo 0,2 al 5 % in peso del prodotto di reazione di una resina epossidica con almeno una ammina primaria o secondaria, alifatica o cicloalifatica.

Secondo un altro aspetto, la presente invenzione è un fluido di perforazione a base acqua che comprende dallo 0,2 al 5% in peso, preferibilmente dal 2 al 4% in peso, del prodotto di reazione di una resina epossidica con almeno una ammina primaria o secondaria, alifatica o cicloalifatica.

Ancora secondo un ulteriore aspetto, la presente invenzione è un procedimento per la preparazione di un inibitore di argille per fluidi di perforazione a base acqua che comprende la reazione di resine epossidiche con almeno una ammina primaria o secondaria, alifatica o cicloalifatica.

DESCRIZIONE DETTAGLIATA

Le resine epossidiche utili per la realizzazione della presente invenzione hanno in media più di un gruppo epossidico per molecola, preferibilmente due gruppi epossidici per molecola; possono essere aromatiche, alifatiche o cicloalifatiche, monometriche, oligomeriche o polimeriche e avere pesi molecolari compresi tra 100 e 2,000, preferibilmente tra 200 e 1,000.

Resine epossidiche utili sono preparate tramite reazione di epicloridrina con composti aventi gruppi idrossilici, quali composti fenolici e polioli alitatici; tra i composti fenolici utili citiamo Bispfenolo A, resorcinolo, bis(p-idrossifenil)metano, 4~4'-diidrossi bifenile, il composto preferito essendo il Bisfenolo A; tra i polioli alifatici utili citiamo polietilene glicol, polipropilene glicol, 1,4-butandiolo, il poliolo alifatico preferito essendo polipropilene glicol avente peso molecolare da 200 a 800.

Secondo una tipica forma di realizzazione della presente invenzione la resina epossidica è il prodotto di reazione di epicloridrina e Bisfenolo A con peso molecolare circa 380, reso commercialmente disponibile con il nome DER 331 da Dow Chemical Company.

Le am mine primarie o secondarie utili per la realizzazione della presente invenzione sono alcanolammine o diammine di formula (I) R"'R"N-R'-XH, dove: X è 0 o NR°, R° è idrogeno o un alchile lineare o ramificato avente da 1 a 6 atomi di carbonio, R' è un gruppo alchilene lineare o ramificato, alifatico o cidoalifatico avente da 2 a IO atomi di carbonio; R" e R"' possono essere uguali o diversi tra loro e sono idrogeno o un alchile lineare o ramificato avente da 1 a 6 atomi di carbonio, eventualmente sostituito con un gruppo ossidrile; ammine alifatiche utili sono anche polialchilene poliammine di formula CU) H-(NH-R)n-YH, dove Y è O o NH, R è un gruppo alchilene lineare o ramificato avente da 2 a 3, preferibilmente 2, atomi di carbonio ed n è un numero da 1 a 6, preferibilmente da 2 a 4.

I prodotti di reazione di epossi resine e ammine primarie o secondarie alifatiche o cicloalifatiche secondo al presente invenzione sono composti idrossi-sostituiti e possono essere vantaggiosamente preparati in forma di soluzione, senza purificarli; possono essere aggiunti ai fluidi di perforazione in forma neutra o come sali di acidi organici o inorganici.

Gli inibitori di argilla dell'invenzione possono essere preparati riscaldando una o più ammine secondarie o primarie, alifatiche o cicloalifatiche, e in particolare almeno un'alcanolammina o diammina di formula (I) o almeno una polialchilene poliammina di formula (II) e aggiungendo ad essa la resina epossidica, sotto agitazione, senza solvente, a temperatura compresa tra 50 e 180°C. Quando la reazione è completata, acqua e un acido, quale acido acetico o altro acido organico o inorganico possono essere aggiunti in modo da preparare una soluzione acquosa pronta all'uso dell'inibitore.

Il pH della soluzione viene normalmente regolato a circa 6-8; la concentrazione dell'inibitore di argille nella soluzione vantaggiosamente varia tra 30 e 70% in peso.

Alternativamente, quando la reazione di condensazione è completata, è possibile diluire il prodotto con un solvente organico, quale ad esempio glicol etilenico, glicol propilenico, tripropileneglicol monometiletere, glicol dietilenico, regolando la concentrazione del prodotto di condensazione tra il 20 e 90% in peso.

Numerose alcanolammine e diammine di formula (I) e polialchilene poliammine di formula (II) sono disponibili commercialmente e sono per esempio dietanolammina, metiletanolammina, amminoetiletanolammina, etilendiammina, esametilendiammina, dietilenetriamina, trietilenentetramina, tetraetilenepentamina, idrossietildietilenetriamine.

Possono anche essere utilizzate miscele di alcanolammine e diammine di formula (I) e polialchilene poliamine di formula (II); tali miscele sono commercialmente disponibili, per esempio sono commercializzate da Akzo con il nome commerciale Berolamine 20

Le ammine preferite sono trietilenetetramina, tetraetilenepentamina e Berolamine 20.

Per ottenere gli inibitori di argille dell'invenzione il rapporto molare tra resina epossidica avente due gruppi epossidici per molecola ed alcanolammina, diammina o polialchilene poliammina è circa 1:2; rapporti più elevati possono essere utilizzati, fino a circa 1:1.

II fluido di perforazione a base acqua dell'invenzione, oltre all'inibitore di argille, contiene gli additivi comunemente utilizzati e ben noti agli esperti del ramo, quali agenti appesantenti, riduttori di filtrato, inibitori di corrosione e antischiuma e viscosizzanti.

La fase acquosa continua può essere scelta tra: acqua pura, acqua di mare, salamoia, miscele di acqua e composti organici solubili, e loro miscele.

Agenti appesantenti utili possono essere scelti tra: barite, ematite, ossido di ferro, calcio carbonato, magnesio carbonato, sali di magnesio organici e inorganici, cloruro di calcio, di bromo, di magnesio, alogenuri di zinco, e loro miscele.

I seguenti esempi illustrano la preparazione di soluzioni di inibitori di argille secondo l'invenzione, al 50% circa di concentrazione; test applicativi sono stati inseriti per dimostrare le loro eccellenti proprietà come inibitori di argille.

ESEMPIO 1.

In un reattore da 1 litro munito di agitatore ad ancora di termometro di condensatore e di imbuto gocciolatore, si caricano 221,0 g ( 2,1 moli) di dietanolammina, si riscalda a 80°C e si gocciolano in 2 ore 380,0 g di una resina epossidica ottenuta da epicloridrina e Bisfenolo A (DGEBA), avente peso molecolare circa 380. Si lascia in temperatura per 30', si aggiungono 150,0 g (2,0 moli) di acido acetico all'80% ed infine 451 g di acqua.

ESEMPIO 2

In un reattore munito di agitatore ad ancora di termometro di condensatore e di imbuto gocciolatore, si caricano 221,0 g (2,1 moli) di dietanolammina, si riscalda a 80°C e si percolano in 2 ore 380.0 g (1,0 moli) di polipropileneglicol diglicidil etere (PM 380). Si lascia in temperatura 30' e si aggiungono 150 g (2 moli) di acido acetico all'80% ed infine 451 g di acqua.

ESEMPIO 3

In un reattore munito di agitatore ad ancora di termometro di condensatore e di imbuto gocciolatore, si caricano 110,5 g (1,05 moli) di dietanolammina, si riscalda a 80°C e si percolano in 2 ore 320,0 g (0,5 moli) di polipropileneglicol diglicidil etere (PM 640). Si lascia in temperatura 30' e si aggiungono 75 g (1 mole) di acido acetico all'80% e poi 355,5 g di acqua.

ESEMPIO 4

In un reattore munito di agitatore ad ancora di termometro di condensatore e di imbuto gocciolatore, si caricano 206,0 g (2moli) di dietilenetriammina (DETA), si riscalda a 80°C e si percolano in 3 ore 380,0 g (lmole) di DGEBA. Si tiene in temperatura per 30' e si aggiungono poi 586 g di tripropileneglicol monometiletere.

ESEMPIO 5

In un reattore munito di agitatore ad ancora di termometro di condensatore e di imbuto gocciolatore, si caricano 200,0 g (l,38moli) di trietilenetetrammina (TETA),si riscalda a 80°C e si percolano in 3 ore 262,0 g (0,69 moli) di DGEBA, si tiene in temperatura per 30', si aggiungono 208 g (2,77moli) di acido acetico all'80% e 400 g di acqua. ESEMPIO 6

In un reattore munito di agitatore ad ancora di termometro di condensatore e di imbuto gocciolatone, si caricano 206,0 g (2 moli) di DETA, si riscalda a 80°C e si percolano in 3 ore 380,0 g (lmole) di DGEBA, si tiene in temperatura per 30' e si aggiungono 225 g (3 moli) di acido acetico all'80% ed infine 450 g di acqua.

ESEMPIO 7

In un reattore munito di agitatore ad ancora di termometro di condensatore e di imbuto gocciolatore, si caricano 200,0 g (1,38 moli) di TETA, si riscalda a 80°C e si percolano in 3 ore 262,0 g (0,69 moli) di DGEBA, si tiene in temperatura per 30' e si aggiungono 462 g di tripropileneglicol monometiletere.

ESEMPIO 8

In un reattore munito di agitatore ad ancora di termometro di condensatore e di imbuto gocciolatore, si caricano 208,2 g (2 moli) di amminoetiletanolammina, si riscalda a 80°C e si percolano in 3 ore 380 g (lmole) di polipropileneglicol diglicidiletere (PM 380). Si tiene in temperatura 30' e si aggiungono 112,5 g di acido acetico all'80% ed infine 475 g di acqua.

ESEMPIO 9

In un reattore munito di agitatore ad ancora di termometro di condensatore e di imbuto gocciolatore,si caricano 206,2 g (2 moli) di DETA, si riscalda a 80°C e si percolano in 3 ore 380 g (1 mole) di polipropileneglicol diglicidiletere (PM 380). Si tiene in temperatura per 30' e si aggiungono 112,5 g (1,5 moli) di acido acetico all'80% ed infine 437 g di acqua.

ESEMPIO IO

In un reattore munito di agitatore ad ancora di termometro di condensatore e di imbuto gocciolatore, si caricano 146,1 g (1 mole) di TETA, si riscalda a 80°C e si percolano in 3 ore 190 g (0,5 moli) di polipropileneglicol diglicidiletere (PM 380). Si tiene in temperatura 30' e si aggiungono 56,3 g (0,75 moli) di acido acetico all'80% ed infine 280 g di acqua.

ESEMPIO 11

In un reattore munito di agitatore ad ancora di termometro di condensatore e di imbuto gocciolatore, si caricano 104,1 (1 mole) di amminoetiletanolammina, si riscalda a 80°C e si percolano in 3 ore 320 g (0,5 moli) di polipropileneglicol diglicidil etere (PM 640). Si tiene in temperatura per 30' e si aggiungono 56,3 g (0,75 moli) di acido acetico all'80% ed infine 368 g di acqua.

ESEMPIO 12

In un reattore munito di agitatore ad ancora di termometro di condensatore e di imbuto gocciolatore, si caricano 103 g (1 mole) di DETA, si riscalda a 80°C e si percolano in 3 ore 320 g (0,5 moli) di polipropileneglicol diglicidil etere (PM 640). Si tiene in temperatura per 30' e si aggiungono 56,3 g (0,75 moli) di acido acetico all'80°/o ed infine 367g di acqua.

ESEMPIO 13

In un reattore munito di agitatore ad ancora di termometro di condensatore e di imbuto gocciolatore, si caricano 146,1 g (lmole) di TETA, si riscalda a 80°C e si percolano in 3 ore 320 g (0,5moli) di polipropileneglicol diglicidil etere (PM 640). Si tiene in temperatura per 30' e si aggiungono 56,3 g (0.75 moli) di acido acetico all'80% ed infine 410 g di acqua.

ESEMPIO 14

In un reattore munito di agitatore ad ancora di termometro di condensatore e di imbuto gocciolatore, si caricano 190 g (limole) di tetraetilenepentammina (TEPA), si riscalda a 80°C e si percolano in 3 ore 190 g (0,5moli) di polipropileneglicol diglicidil etere (PM 380). Si tiene in temperatura per 30' e si aggiungono 150 g (2 moli) di acido acetico all'80% ed infine 230 g di acqua.

ESEMPIO 15

In un reattore munito di agitatore ad ancora di termometro di condensatore e di imbuto gocciolatore, si caricano 190 g (limole) di TEPA, si riscalda a 80°C e si percolano in 3 ore 190 g (0,5 moli) di DGEBA disciolti in 85 g di tripropileneglicol monometiletere. Si tiene in temperatura per 30' e si aggiungono 150 g (2 moli) di acido acetico all'80% ed infine 135 g di acqua.

ESEMPIO 16

In un reattore munito di agitatore ad ancora di termometro di condensatore e di imbuto gocciolatore, si caricano 200 g di Berolamine 20, si riscalda a 80°C e si percolano in 3 ore 190 g (0,5 moli) di DGEBA. Si tiene in temperatura per 3 ore e si aggiungono 150 g (2 moli) di acido acetico all'80% ed infine 240 g di acqua.

PROVE APPLICATIVE.

Le prove applicative sono state condotte per determinare la capacità degli inibitori di argille dell'invenzione di inibire il rigonfiamento di una bentonite in un fluido acquoso.

Metodo 1.

Il metodo utilizzato è il seguente, in cui ppb indica le "pounds per barrei", cioè le "libbre per barile":

350 ml di acqua di rubinetto e 8 g (8 ppb) di inibitore di argilla (100% di sostanza attiva) vengono aggiunti a un beaker di vetro pulito, Si aggiungono quindi 10 g di bentonite conforme alle specifiche API Spec 13A/ISO 13500:2006 (10 ppb) e la miscela (fango) viene agitata con un Hamilton Beach per 30 minuti.

Si aggiungono altri 10 grammi di bentonite e il fango viene miscelato per altri 30 minuti; la sequenza è ripetuta finché sono stati aggiunti 40 ppb di bentonite. La reologia del fango viene misurata con un viscosimetro Fann 35 a 25° C. La miscela è quindi invecchiata in apposite celle che vengono mantenute in moto rotatorio in apposita stufa a 65°C per 16 ore, e la reologia viene misurata ancora dopo invecchiamento.

Le addizioni di 10 g di bentonite e l'invecchiamento vengono ripetuti finché il fango diventa troppo viscoso per essere misurato.

Le prove applicative sono state eseguite come sopra descritto sugli inibitori di argille dell'invenzione ottenuti come riportato negli Esempi 1,2, 3, 5 e 6, su dietanolammina (DEA) e su trietanolammina (TEA); i dati reologici (Yield Point) sono riportati in Tabella 1, dove la prima colonna indica i ppb di bentonite aggiunti prima della misurazione e la sigla AHR significa "dopo rotolamento a caldo".

Tabella 1.

Metodo 2.

350 mi di acqua del rubinetto e 8 g (8 ppb) di inibitore di argille (calcolato sul 100% di sostanza attiva) sono caricati in un bicchiere pulito per Hamilton Beach Mixer. Il pH viene portato a 9. Il campione è miscelato con un Hamilton Beach Mixer per 15 minuti.

100 g di argilla setacciata Oxford sono aggiunti e la miscela viene invecchiata in celle speciali, mantenute in rotazione in un forno speciale ruotante riscaldato a 66°C per 16 ore.

Dopo l'invecchiamento ogni campione viene filtrato su un setaccio da 2 mm e l'argilla viene lavata con le acque madri.

L'argilla recuperata viene estrusa registrando la forza da applicare al braccio dello strumento per ogni sua rotazione completa. La resistenza all'estrusione e quindi la forza è direttamente proporzionale all'attività dell'inibitore.

I risultati sono riportati in Tabella 2.

Più alti sono i valori, migliore l'attività dell'inibitore di argille.

Tabella 2.

out= fuori scala

*= valore medio dei giri 14, 15 e 16

Claims

RIVENDICAZIONI 1. Metodo per inibire l'idratazione delle argille nelle operazioni di perforazione che comprende l'uso di un fluido di perforazione a base acqua che contiene dallo 0,2 al 5 % in peso del prodotto di reazione di una resina epossidica con almeno una ammina primaria o secondaria, alifatica o cicloalifatica.
2. Metodo per inibire l'idratazione delle argille secondo la rivendicazione 1, in cui l'inibitore di argille è il prodotto di reazione di una resina epossidica aromatica, alifatica o cicloalifatica avente in media più di un gruppo epossidico per molecola e un peso molecolare compreso tra 100 e 2.000 con almeno un'ammina scelta tra alcanolammine o diammine di formula (I) R<,>"R"N-R<,>-XH, dove: X è O o NR°, R° è idrogeno o un alchile lineare o ramificato avente da 1 a 6 atomi di carbonio, R<1>è un gruppo alchilene lineare o ramificato, alifatico o cicloalifatico avente da 2 a 10 atomi di carbonio; R" e R'" possono essere uguali o diversi tra loro e sono idrogeno o un alchile lineare o ramificato avente da l a 6 atomi di carbonio, eventualmente sostituito con un gruppo ossidrile; oppure scelta tra polialchilene poliammine di formula (II) H-(NH-R)n-YH, dove Y è O o NH, R è un gruppo alchile lineare o ramificato avente da 2 a 3 atomi di carbonio ed n è un numero da 1 a 6.
3. Metodo per inibire l'idratazione delle argille secondo la rivendicazione 2, in cui la resina epossidica ha in media due gruppi epossidici per molecola e peso molecolare compreso tra 200 e 1,000 ed è preparata mediante reazione di epicloridrina e Bisfenolo A.
4. Metodo per inibire l'idratazione delle argille secondo la rivendicazione 2, in cui la resina epossidica ha in media due gruppi epossidici per molecola e peso molecolare compreso tra 200 e 1,000 ed è preparata per reazione di epicloridrina e polipropilene glicol avente peso molecolare compreso tra 200 e 800.
5. Metodo per inibire l'idratazione delle argille secondo le rivendicazioni 3. o 4., in cui l'inibitore di argille è il prodotto di reazione della resina epossidica con trietilenetetrammina, tetraetilenepentammina, Berolamine 20 o loro miscele.
6. Fluido di perforazione a base acqua che comprende dallo 0,2 al 5% in peso del prodotto di reazione di una resina epossidica con almeno una ammina primaria o secondaria, alifatica o cicloalifatica.
7. Fluido di perforazione a base acqua secondo la rivendicazione 6. in cui l'inibitore di argille è il prodotto di reazione di una resina epossidica aromatica, alifatica o cicloalifatica avente in media più di un gruppo epossidico per molecola e un peso molecolare compreso tra 100 e 2.000 con almeno un'ammina scelta tra alcanolammine o diammine di formula (I) FVFTN-fV-XH, dove: X è O o NR°, R° è idrogeno o un alchile lineare o ramificato avente da 1 a 6 atomi di carbonio, R’ è un gruppo alchilene lineare o ramificato, alifatico o cicloalifatico avente da 2 a 10 atomi di carbonio; R" e R'" possono essere uguali o diversi tra loro e sono idrogeno o un alchile lineare o ramificato avente da 1 a 6 atomi di carbonio, eventualmente sostituito con un gruppo ossidrile; oppure scelta tra polialchilene poliammine di formula CU) H-(IMH-R)n-YH, dove Y è O o NH, R è un gruppo alchile lineare o ramificato avente da 2 a 3 atomi di carbonio ed n è un numero da 1 a 6.
8. Fluido di perforazione a base acqua secondo la rivendicazione 7. in cui la resina epossidica ha in media due gruppi epossidici per molecola e peso molecolare compreso tra 200 e 1,000 ed è preparata per reazione di epicloridrina con Bisfenolo A.
9. Fluido di perforazione a base acqua secondo la rivendicazione 7. in cui la resina epossidica ha in media due gruppi epossidici per molecola e peso molecolare compreso tra 200 e 1,000 ed è preparata per reazione di epicloridrina con polipropilene glicol avente peso molecolare compreso tra 200 e 800.
10. Fluido di perforazione a base acqua secondo le rivendicazioni 8 o 9 in cui l'inibitore di argille è il prodotto di reazione della resina epossidica con trietilenetetramina, tetraetilenpentamina, Berolamine 20, o loro miscele.
11. Metodo per la preparazione di un una soluzione acquosa di un inibitore di argille che comprende i seguenti stadi: a) una o più ammine secondarie o primarie, alrfatiche o cicloalifatiche vengono riscaldate e si aggiunge ad esse una resina epossidica, sotto agitazione, senza solvente, a temperatura compresa tra 50 e 180°C, il rapporto molare tra resina epossidica ed ammina essendo compreso tra 1 :2 e 1:1; b) quando la reazione è completata, si aggiungono acqua e un regolatore di pH, per avere un pH compreso tra 6 e 8 e una concentrazione di prodotto di reazione compresa tra 30 e 70% in peso. 1122.. Metodo per la preparazione di un una soluzione acquosa di un inibitore di argille secondo la rivendicazione 11 in cui la resina epossidica aromatica, alifatica o cicloalifatica ha in media più di un gruppo epossidico per molecola e un peso molecolare compreso tra 100 e 2.000 e l'ammina è un'alcanolammine o diammina di formula (I) R'"R"N-R'-XH, dove: X è O o IMR°, R° è idrogeno o un alchile lineare o ramificato avente da 1 a 6 atomi di carbonio, R' è un gruppo alchilene lineare o ramificato, alifatico o cicloalifatico avente da 2 a 10 atomi di carbonio; R" e R'" possono essere uguali o diversi tra loro e sono idrogeno o un alchile lineare o ramificato avente da 1 a 6 atomi di carbonio, eventualmente sostituito con un gruppo ossidrile; oppure l'ammina è una polialchilene poliammina di formula (II) H-(NH-R)n-YH, dove Y è O o IMH, R è un gruppo alchile lineare o ramificato avente da 2 a 3, atomi di carbonio ed n è un numero da 1 a 6.