ITSA990005A1 - Copolimeri a base di propilene contenenti unita' stireniche - Google Patents
Copolimeri a base di propilene contenenti unita' stirenicheInfo
- Publication number
- ITSA990005A1 ITSA990005A1 IT1999SA000005A ITSA990005A ITSA990005A1 IT SA990005 A1 ITSA990005 A1 IT SA990005A1 IT 1999SA000005 A IT1999SA000005 A IT 1999SA000005A IT SA990005 A ITSA990005 A IT SA990005A IT SA990005 A1 ITSA990005 A1 IT SA990005A1
- Authority
- IT
- Italy
- Prior art keywords
- atom
- copolymers
- propylene
- units
- styrene
- Prior art date
Links
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical group C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 35
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 20
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 16
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 15
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 claims description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 238000003780 insertion Methods 0.000 claims description 3
- 230000037431 insertion Effects 0.000 claims description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 3
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 8
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 7
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 5
- AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxaluminane Chemical compound C[Al]1CCCCO1 AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229920006301 statistical copolymer Polymers 0.000 description 4
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229910007928 ZrCl2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229920001580 isotactic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F212/06—Hydrocarbons
- C08F212/12—Monomers containing a branched unsaturated aliphatic radical or a ring substituted by an alkyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
- C08F218/04—Vinyl esters
- C08F218/08—Vinyl acetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/42—Nitriles
- C08F220/44—Acrylonitrile
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
- C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
DESCRIZIONE
a corredo di una domanda di brevetto per invenzione industriale dal titolo:
COPOLIMERI A BASE DI PROPILENE CONTENENTI UNITÀ STIRENICHE
L’invenzione presentata riguarda copolimeri statistici a base di propilene contenenti unità stireniche.
E’ ben noto che le materie plastiche, a base di polipropilene isotattico sono tra le più interessanti da un punto di vista tecnologico. Infatti, esse non solo sono concorrenziali da un punto di vista economico, ma sono anche adattabili alle più svariate applicazioni a seguito di opportune modifiche chimiche o fisiche.
Il tipo di modifica chimica più comunemente utilizzato industrialmente è la copolimerizzazione statistica con piccole quantità di comonomero, generalmente etilene oppure butene, che consente di ottenere materiali che, rispetto al polipropilene isotattico, presentano una più bassa temperatura di fusione (sfruttata soprattutto per la realizzazione di strati termo-saldabili in film), una minore rigidità, una maggiore resistenza all’urto alle basse temperature ed una più elevata trasparenza. Tutte le sopra citate variazioni di proprietà fìsiche rispetto al’omopolimero sono collegate con i più bassi gradi di cristallinità ed alle più ridotte dimensioni dei cristalliti associati alla presenza di unità comonomeriche.
Va notato che le unità etileniche e quelle buteniche presentano ingombri non molto differenti da quelle propileniche per cui, sebbene provochino una diminuzione dell’energia di impacchettamento, sono in parte incluse come difetti all’interno della fase cristallina. E’ ben noto che, in generale per materiali polimerici semicristallini, si ottiene una più efficiente diminuzione di cristallinità e di dimensioni dei cristalliti nel caso di unità comonomeriche di ingombro molto più elevato rispetto all’unità monomerica di base, cioè tali da dover essere necessariamente escluse dalla fase cristallina.
A riguardo esiste tuttavia il problema che comonomeri ingombranti e di basso costo, quale ad esempio lo stirene, non sono facilmente copolimerizzabili con il propilene, in quanto in genere siti catalitici idonei per la polimerizzazione isotattica del propene non sono in grado di polimerizzare lo stirene e viceversa. Infatti, sistemi catalitici per la polimerizzazione di 1-alcheni a polimeri isotattici, quali ad esempio quelli a base di metalloceni e di metilallumossano, non sono in genere in grado di polimerizzare lo stirene. Anzi lo stirene tende ad agire come veleno per tali processi. Val la pena anche di notare che nel caso di catalizzatori eterogenei, tipicamente contenenti differenti tipi di siti catalitici, è possibile polimerizzare miscele dei due monomeri, ma si ottengono prevalentemente miscele dei due omopolimeri.
Un altro inconveniente dei copolimeri statistici a base di propilene esistenti, ottenuti mediante catalizzatori eterogenei, è che la distribuzione delle unità comonomeriche non è omogenea tra le varie macromolecole, cosicché le frazioni con più elevato contenuto di comonomero sono facilmente estraibili con solventi. Ciò ovviamente costituisce un impedimento all’accettazione in applicazioni che prevedano contatto con cibi.
La presente invenzione riguarda nuovi copolimeri a base di polipropilene isotattico che presentano una distribuzione omogenea di unità strutturali del tipo:
dove R rappresenta un atomo dì idrogeno, un atomo di alogeno o un sostituente contenente atomi di carbonio, un atomo di ossigeno, un atomo di azoto, un atomo di zolfo, un atomo di fosforo o un atomo di silicio, ed n rappresenta un intero compreso tra 1 e 3. L’invenzione riguarda inoltre processi per l’ottenimento di tali copolimeri.
L’invenzione si colloca nel campo tecnico-scientifico della chimica industriale, più in particolare nel settore della produzione dei materiali termoplastici.
DESCRIZIONE DETTAGLIATA
Per l’ottenimento dei copolimeri descritti nel presente brevetto si possono utilizzare sistemi catalitici omogenei per la polimerizzazione per inserzione del propene, che portano ad omopolimero isotattico, quali
La copolimerizzazione di propilene e stirene viene condotta in presenza di piccole quantità di etilene. In particolare, la copolimerizzazione può essere condotta con concentrazioni di catalizzatori comprese tra 10<-8 >M e 10<'2 >M; di propilene tra 0.1 M e 7M; di stirene tra 10<-3>M e 9 M e concentrazione di etilene almeno dieci volte minore di quella del propilene; a temperature comprese nell’ intervallo -30°C ÷ 80°C.
I copolimeri oggetto della presente invenzione sono caratterizzati dalla presenza di unità strutturali del tipo:
quantificabili sulla base delle intensità di opportuni segnali in spettri di risonanza magnetica nucleare al <13>C. Ad esempio, nel caso di copolimeri del propene con lo stirene, tali unità strutturali sono evidenziate dalla presenza di segnali nella zona alifatica a 33.9 e 25.2 ppm (“chemical shifìs rispetto al tetrametilsilano, Figura 1) e la frazione molare di unità stireniche (Xs), pari alla frazione molare di unità etileniche connesse, può essere ottenuta mediante la relazione:
dove Ax sono intensità dei segnali presenti ad x ppm.
La natura statistica del copolimero è testimoniata dalla non rilevabilità negli spettri <13>C NMR dei segnali a le 41 e 44 ÷ 46 ppm indicativi della presenza di blocchi polistirenici.
A seconda delle condizioni di polimerizzazione si ottengono copolimeri statistici di differenti composizioni e con gradi di polimerizzazione superiori a 10, in genere con masse molecolari medie in peso Mw comprese tra 3000 e 10<6>u.m.a.
E’ importante notare che eventuali copolimeri statistici del propilene con stirene o con stireni sostituiti, in assenza di unità etileniche associate, presenterebbero sostanziali aumenti della temperatura di transizione vetrosa (Tg) rispetto al'omopolimero approssimativamente regolati dalla relazione di Fox:
dove Wprop e Wstir sono le frazioni in peso dei due monomeri propilene e stirene (o stirene sostituito) e Tg prop e Tg stir sono le temperature di transizione vetrosa degli omopolimeri polipropilene e polistirene (o polistirene sostituito), rispettivamente. Dato che le temperature di transizione vetrosa dei polimeri stirenici sono molto più elevate di quella del polipropilene e le masse molecolari delle unità stireniche sono molto più elevate rispetto a quella dell’unità propilenica, si dovrebbero osservare anche sostanziali aumenti delle temperature di transizione vetrosa anche per bassi contenuti molari di unità stireniche, che renderebbero tali materiali inutilizzabili per applicazioni che prevedano basse temperature di esercizio.
Airopposto, i copolimeri oggetto della presente invenzione presentano una sostanziale invarianza della temperatura di transizione vetrosa rispetto al polipropilene isotattico. Ad esempio, nel caso di copolimeri contenenti unità stireniche ed etileniche associate, non si osservano incrementi della Tg rispetto al polipropilene isotattico superiori a 10 °C. Ad esempio, se la Tg viene misurata mediante calorimetria a scansione differenziale, condotta con una velocità di scansione di 10 K/min, il suo valore non supera 0°C.
I copolimeri ottenuti presentano inoltre una distribuzione omogenea dei comonomeri. La omogeneità di tale distribuzione è ad esempio evidenziata dal fatto che non è possibile separare i copolimeri ottenuti mediante estrazione con solventi in frazioni con valori di Xs che differiscono di piu’ del 30% rispetto al valore di Xs del campione non frazionato.
A scopo illustrativo e non limitativo, vengono descritti di seguito tre esempi di processo e prodotto:
Esempio 1
In un pallone di vetro pyrex a tre colli da 100 mL termostatato a -25°C sono introdotti, in atmosfera d’azoto, nell’ordine: stirene (30 mL) e metilalumossano (MAO) (300 mg); rimosso l’azoto, la fase liquida viene saturata facendo gorgogliare a pressione atmosferica una miscela propilene/etilene (20/1 mol/mol), regolando il flusso a 0.3 L al minuto.
Si fa partire la reazione iniettando nel pallone 3 mg di catalizzatore rac-Etilene-bis(1-indenil)ZrCl2 sciolti in 2 mL di toluene anidro.
Dopo 4 ore di reazione, il polimero prodotto e’ stato coagulato in 200 mL di etanolo acidificato con HC1, filtrato e seccato in stufa da vuoto.
La resa è di circa 120 mg.
Dall’analisi <13>C NMR (figura 1) risulta che il polimero e’ composto dal 76% in moli di unita’ propileniche e dal 12% in moli di unita’ stireniche e 12% in moli di unita’ etileniche associate (Xs = 0.12).
Dall’analisi calorimetrica a scansione differenziale, condotta con una velocità di scansione di 10 K/min, risulta che il polimero è caratterizzato da una temperatura di fusione a 79°C (ΔHf = 10 J/g) e da una Tg≈ -9°C.
La massa molecolare media in peso misurata mediante cromatografia a permeazione di gel è di 3x 10<3 >u.m.a.
Esempio 2
11 sistema catalitico utilizzato, la procedura seguita e le condizioni di reazione sono identiche a quelle dell’esempio 1 fatta eccezione per le quantità di stirene (10 mL) e di toluene (20 mL) impiegate.
La resa e’ di circa 200 mg.
Dall’analisi <13>C NMR risulta che il polimero e’ composto da 88% in moli di unita’ propileniche e dal 6 % in moli di unita’ stireniche RIVENDICAZIONI
1 Copolimeri a base di propilene con un contenuto molare di unità strutturali del tipo:
(dove R rappresenta un atomo di idrogeno, un atomo di alogeno o un sostituente contenente atomi di carbonio, un atomo di ossigeno, un atomo di azoto, un atomo di zolfo, un atomo di fosforo o un atomo di silicio, ed n rappresenta un intero compreso tra 1 e 3) compreso nell’intervallo 0.1-30%, e un grado di polimerizzazione non inferiore a 10.
2. Copolimeri, come dalla rivendicazione 1, per cui le sequenze di unità propeniche sono prevalentemente isotattiche, con ammontare di diadi meso (m) superiore all’ 80%.
3. Copolimeri, come nelle rivendicazioni 1 e 2, in cui R sia un atomo di idrogeno, un atomo di alogeno, un gruppo alchilico, un gruppo alcossilico o un gruppo solfonico.
4. Processi per l’ottenimento dei copolimeri, come descritti nelle rivendicazioni 1-3, che prevedano l’uso di catalizzatori di polimerizzazione per inserzione che sono in grado di omopolimerizzare il propene e di copolimerizzare lo stirene (o stireni sostituiti) con l’etilene.
e dal 6 % in moli di unita’ etileniche associate (Xs = 0.06).
Dall’analisi calorimetrica a scansione differenziale (DSC) risulta che il polimero è caratterizzato da una temperatura di fusione a 103°C
Esempio 3
La reazione e’ condotta a 0°C in una autoclave da 250 mL contenente 50 mL di toluene, 3.2 mL di stirene, 0.9 g di MAO e 9 mg dello stesso catalizzatore impiegato negli esempi 1 e 2, alimentando con una miscela gassosa di etilene/propilene (1/40 mol/mol) a 2 atmosfere.
La reazione e’ bloccata dopo un’ora e sono ottenuti circa 600 mg di prodotto (conversione < del 5% ).
Dall’analisi dello spettro <13>C NMR risulta che il campione è caratterizzato da un contenuto in moli di unita’ stireniche del 3% (Xs =0.03), mentre il contenuto in moli di unita’ etileniche e’ del 7% ed è distribuito tra sequenze di unità etileniche contigue ad unita’ stireniche (3%) e sequenze di unità etileniche comprese tra unita’ propileniche
La temperatura di fusione del polimero e’ di
La distribuzione omogenea dei comonomeri è confermata da prove di estrazione con solventi idrocarburici: il polimero è completamente solubile in esano bollente ed è completamente insolubile in etere etilico bollente.
Claims (4)
- RIVENDICAZIONI 1 Copolimeri a base di propilene con un contenuto molare di unità strutturali del tipo:(dove R rappresenta un atomo di idrogeno, un atomo di alogeno o un sostituente contenente atomi di carbonio, un atomo di ossigeno, un atomo di azoto, un atomo di zolfo, un atomo di fosforo o un atomo di silicio, ed n rappresenta un intero compreso tra 1 e 3) compreso nell’intervallo 0.1-30%, e un grado di polimerizzazione non inferiore a 10.
- 2. Copolimeri, come dalla rivendicazione 1, per cui le sequenze di unità propeniche sono prevalentemente isotattiche, con ammontare di diadi meso (m) superiore all’ 80%.
- 3. Copolimeri, come nelle rivendicazioni 1 e 2, in cui R sia un atomo di idrogeno, un atomo di alogeno, un gruppo alchilico, un gruppo alcossilico o un gruppo solfonico.
- 4. Processi per l’ottenimento dei copolimeri, come descritti nelle rivendicazioni 1-3, che prevedano l’uso di catalizzatori di polimerizzazione per inserzione che sono in grado di omopolimerizzare il propene e di copolimerizzare lo stirene (o stireni sostituiti) con l’etilene.
Priority Applications (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT1999SA000005A ITSA990005A1 (it) | 1999-02-11 | 1999-02-11 | Copolimeri a base di propilene contenenti unita' stireniche |
| EP00910679A EP1071720A1 (en) | 1999-02-11 | 2000-02-10 | Propylene copolymers containing styrene units |
| AU32807/00A AU3280700A (en) | 1999-02-11 | 2000-02-10 | Propylene copolymers containing styrene units |
| KR1020007011224A KR20010042561A (ko) | 1999-02-11 | 2000-02-10 | 스티렌 단위를 함유하는 프로필렌 공중합체 |
| PCT/EP2000/001219 WO2000047643A1 (en) | 1999-02-11 | 2000-02-10 | Propylene copolymers containing styrene units |
| CA002327781A CA2327781A1 (en) | 1999-02-11 | 2000-02-10 | Propylene copolymers containing styrene units |
| CN00800512A CN1300300A (zh) | 1999-02-11 | 2000-02-10 | 含有苯乙烯单元的丙烯共聚物 |
| JP2000598558A JP2002536514A (ja) | 1999-02-11 | 2000-02-10 | スチレン単位を含むプロピレンコポリマー |
| BR0004772-4A BR0004772A (pt) | 1999-02-11 | 2000-02-10 | Copolìmeros de propileno contendo unidades de estireno. |
| NO20005101A NO20005101L (no) | 1999-02-11 | 2000-10-10 | Propylenkopolymerer inneholdende styren-enheter |
| US10/068,361 US6617410B2 (en) | 1999-02-11 | 2002-02-06 | Propylene copolymers containing styrene units |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT1999SA000005A ITSA990005A1 (it) | 1999-02-11 | 1999-02-11 | Copolimeri a base di propilene contenenti unita' stireniche |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ITSA990005A1 true ITSA990005A1 (it) | 2000-08-11 |
Family
ID=11407640
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| IT1999SA000005A ITSA990005A1 (it) | 1999-02-11 | 1999-02-11 | Copolimeri a base di propilene contenenti unita' stireniche |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1071720A1 (it) |
| JP (1) | JP2002536514A (it) |
| KR (1) | KR20010042561A (it) |
| CN (1) | CN1300300A (it) |
| AU (1) | AU3280700A (it) |
| BR (1) | BR0004772A (it) |
| CA (1) | CA2327781A1 (it) |
| IT (1) | ITSA990005A1 (it) |
| NO (1) | NO20005101L (it) |
| WO (1) | WO2000047643A1 (it) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE384086T1 (de) * | 2001-06-15 | 2008-02-15 | Dow Global Technologies Inc | Verzweigte polymere auf alpha-olefin basis |
| FR2828198B1 (fr) | 2001-07-31 | 2007-02-23 | Atofina | Polypropylene isotactique obtenu par catalyse metallocene greffe |
| WO2006107162A1 (en) | 2005-04-02 | 2006-10-12 | Lg Chem, Ltd. | Method of producing styren polymers using high speed catalytic dispersion technology |
| WO2015159980A1 (ja) | 2014-04-18 | 2015-10-22 | 日本エイアンドエル株式会社 | グラフト共重合体及び熱可塑性樹脂組成物 |
| CN116176018B (zh) * | 2023-02-23 | 2023-11-14 | 河北海伟电子新材料科技股份有限公司 | 一种应用于电子防监标签的聚丙烯电容薄膜及其制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2927566B2 (ja) * | 1991-03-28 | 1999-07-28 | 出光興産株式会社 | スチレン系共重合体の製造方法 |
| US5543484A (en) * | 1994-11-18 | 1996-08-06 | The Penn State Research Foundation | α-olefin/para-alkylstyrene copolymers |
| SG77094A1 (en) * | 1994-12-19 | 2000-12-19 | Sumitomo Chemical Co | Ethylene type quaternary copolymer rubber |
| JP3489697B2 (ja) * | 1995-04-04 | 2004-01-26 | 電気化学工業株式会社 | プロピレン−芳香族ビニル化合物共重合体及びその製造方法 |
| DE19711339B4 (de) * | 1996-03-19 | 2008-09-11 | Denki Kagaku Kogyo K.K. | Copolymer aus Ethylen und aromatischer Vinylverbindung, Verfahren zu dessen Herstellung, Formkörper daraus sowie Zusammensetzung umfassend das Copolymer |
| TW473503B (en) * | 1996-09-04 | 2002-01-21 | Dow Chemical Co | Substantially random interpolymer comprising Α-olefin/vinyl aromatic monomer and/or hindered aliphatic or cycloaliphatic vinyl or vinylidene monomers, ethylene/styrene copolymer, and process for preparing Α-olefin/vinyl aromatic monomer interpoly |
| US6235855B1 (en) * | 1997-04-17 | 2001-05-22 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Transition metal compound as catalyst component in method for producing aromatic vinyl compound polymer or aromatic vinyl compound-olefin copolymer having stereoregularity |
-
1999
- 1999-02-11 IT IT1999SA000005A patent/ITSA990005A1/it unknown
-
2000
- 2000-02-10 BR BR0004772-4A patent/BR0004772A/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-02-10 KR KR1020007011224A patent/KR20010042561A/ko not_active Withdrawn
- 2000-02-10 JP JP2000598558A patent/JP2002536514A/ja active Pending
- 2000-02-10 CA CA002327781A patent/CA2327781A1/en not_active Abandoned
- 2000-02-10 EP EP00910679A patent/EP1071720A1/en not_active Withdrawn
- 2000-02-10 AU AU32807/00A patent/AU3280700A/en not_active Abandoned
- 2000-02-10 WO PCT/EP2000/001219 patent/WO2000047643A1/en not_active Ceased
- 2000-02-10 CN CN00800512A patent/CN1300300A/zh active Pending
- 2000-10-10 NO NO20005101A patent/NO20005101L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU3280700A (en) | 2000-08-29 |
| CN1300300A (zh) | 2001-06-20 |
| CA2327781A1 (en) | 2000-08-17 |
| WO2000047643A1 (en) | 2000-08-17 |
| EP1071720A1 (en) | 2001-01-31 |
| KR20010042561A (ko) | 2001-05-25 |
| NO20005101L (no) | 2000-11-09 |
| BR0004772A (pt) | 2000-11-21 |
| NO20005101D0 (no) | 2000-10-10 |
| JP2002536514A (ja) | 2002-10-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101085797B1 (ko) | 고 용융 유동 속도를 갖는 폴리프로필렌 동종중합체 또는 랜덤 공중합체를 제조하기 위한 지글러-나타 촉매의 용도 | |
| KR100869164B1 (ko) | 프로필렌 랜덤 코폴리머 및 그의 제조방법 | |
| CA1052933A (en) | Polypropylene molding composition and process for its preparation | |
| EA025789B1 (ru) | Сополимер пропилена для инжекционного литья изделий и пленок | |
| CN101541508A (zh) | 制品 | |
| CN101501110A (zh) | 聚丙烯的吹塑薄膜 | |
| EP3007984B1 (en) | Propylene based terpolymers | |
| EP2379609B1 (en) | Polyethylene copolymers | |
| ITSA990005A1 (it) | Copolimeri a base di propilene contenenti unita' stireniche | |
| Wagner et al. | Linear phosphinoborine polymers | |
| US3365431A (en) | Ethylene sulfide polymers | |
| EP2118154B1 (en) | Monomodal copolymer of ethylene for injection molding and process for its preparation | |
| US20240376236A1 (en) | Bimodal poly(ethylene-co-1-alkene) copolymer and blow-molded intermediate bulk containers made therefrom | |
| JP6458434B2 (ja) | 樹脂組成物および透明耐熱容器 | |
| Kellou et al. | High pressure copolymerisation of maleic anhydride with cyclic olefins and substituted ethylenes | |
| US3435017A (en) | Isotactic polymers of butene-1 | |
| KR20120058773A (ko) | 내열성이 우수한 폴리메틸메타크릴레이트 수지 조성물을 제조하는 방법 및 그 방법에 의해 제조된 폴리메틸메타크릴레이트 수지 조성물 | |
| JP7638677B2 (ja) | エチレン・１－オクテン共重合体 | |
| Dougnac et al. | A study of the synthesis and characterization of ethylene/dicyclopentadiene copolymers using a metallocene catalyst | |
| US3527733A (en) | Copolymers of formaldehyde containing bis - (n' - toluosulphonyl - imidazolidinyl-n-sulphonyl)-alkane | |
| US3567690A (en) | Copolymers having prevailing polyoxymethylene structure,products derived therefrom,and processes for producing said copolymers | |
| Priddy et al. | Heat resistant styrene/α‐methylstyrene copolymers made via continuous anionic polymerization at high temperature | |
| US3435018A (en) | Isotactic polymers of styrene and pentene-1,and products made thereof | |
| Filipović et al. | The thermal degradation of poly (dimethyl itaconate-co-4-vinylpyridine) | |
| JP7138030B2 (ja) | ポリプロピレン組成物の射出延伸ブロー成形体およびその製造方法 |