ITMI20060394A1

ITMI20060394A1 - Nuove composizioni erbicide sinergiche

Info

Publication number: ITMI20060394A1
Application number: IT000394A
Authority: IT
Inventors: Franco Bettarini; Luca Fornara; Giovanni Meazza
Original assignee: Isagro Ricerca Srl
Priority date: 2006-03-06
Filing date: 2006-03-06
Publication date: 2007-09-07
Also published as: EP1998616A1; BRPI0708418A2; CA2643719A1; AR059748A1; AU2007222703A1; US20090029857A1; WO2007101587A1; CN101410015A; RU2008135193A

Description

DESCRIZIONE dell'invenzione industriale

La presente invenzione riguarda nuove composizioni erbicide.

Più in particolare la presente invenzione riguarda nuove composizioni comprendenti un particolare derivato dell'acido 3-metossi-2-butenoico in miscela sinergica con uno o più erbicidi noti, ed il loro impiego come erbicidi per il controllo delle erbe infestanti in colture agricole.

Le domande di brevetto europee EP 796845 ed EP 1020448 descrivono 3-arileterocicli ad attività erbicida ed il loro uso per il controllo delle erbe infestanti in colture agricole. In questi documenti è genericamente prevista l'associazione dei composti rivendicati con altri prodotti erbicidi, ma nessuna informazione viene data né su quali siano i composti erbicidi idonei allo scopo, né sugli eventuali effetti migliorativi di queste composizioni rispetto all'uso dei soli composti 3-arileterocicli sull'attività erbicida nei confronti delle erbe

La Richiedente ha ora sorprendentemente trovato che quando il derivato dell'acido 3-metossi-2-butenoico di formul generale (I),

cioè il metil (E) -4- [2-cloro-5- (4-cloro-5-difluorometossi-1-metilpirazol-3-il) -4-fluorofenossi] -3-metossibut-2-enoato, corrispondente al Composto N. 2 di EP1020448, viene utilizzato in associazione con almeno uno dei prodotti erbicidi scelti tra quelli più avanti specificati, dà origine a miscele erbicide sinergiche, cioè a miscele aventi attività erbicida nei confronti delle erbe infestanti notevolmente migliorata rispetto a quella attesa in base alle attività dei prodotti usati separatamente.

Per contro, la fitotossicità nei confronti delle colture agricole si mantiene invariata, o addirittura inferiore a quella attesa, consentendo quindi di ottenere notevoli vantaggi nell'impiego pratico di queste miscele.

Costituiscono pertanto oggetto della presente invenzione composizioni erbicide sinergiche comprendenti una componente [A] e una componente [B], dove la componente [A] è il composto di formula (I)

metil (E)-4-[2-cloro-5-(4-cloro-5-difluorometossi-1-metilpirazol-3-il)-4-fluorofenossi]-3-metossibut-2-enoato, e la componente [B] è costituito da almeno un prodotto scelto tra i seguenti erbicidi

[1] acetochlor (2-cloro-N-(etossimetil)-N-(2-etil-6-metilfenil)acetammide);

[2] alachlor (2-cloro-N-(2,6-dietilfenil)-N-(metossimetil) acetammide);

[3] amidosulfuron (N- [ [ [ [ (4,6-dimetossi-2-pirimidinil) -animino] carbonil] animino] solfonil] -N-metilmetansolfonammide)

[4] atrazine (6-cloro-N-etil-N' - (1-metiletil) -1, 3 , 5 triazi -2,4-diammina) ;

[5] bromoxynil (3 , 5-dibromo-4-idrossibenzonitrile) ;

[6] chlorotoluron (Ν'-(3-cloro-4-metilfenil)-N,N dimetilurea);

[7] chlorsulfuron (2-cloro-N- [ [ (4-metossi-6-metil-1,3, 5-triazin-2-il) ammino ] carbonil ] benzensolfonammide) ;

[8] diflufenican (N-(2,4-difluorofenil)-2-[3-(trifluororaetil)fenossi]-3-piridincarbossammide);

[9] dimethenamid ((RS)-2-cloro-N-(2,4-dimetil-3-tienil)-N-(2-metossi-1-metiletil)acetammide);

[10] flufenacet (N-(4-fluorofenil)-N-(1-metiletil)-2-[[5-(trifluorometil)-1,3,4-tiadiazol-2-il]ossi]-acetammide);

[11] blufosinate (ammonio (±)-2-ammino-4-(idrossimetilfosfinil)butanoato);

[12] glyphosate (N-(fosfonometil)glicina e suoi sali);

[13] ioxynil (4-idrossi-3,5-diiodobenzonitrile);

[14] isoproturon (Ν,Ν-dimetil-N'-[4-(1-metiletil)

[15] isoxaflutole ( (5-ciclopropil-4-isossazolil) - [2--4- (trifluorometil) fenil] metanone) ;

[16] linuron (N ' - (3 , 4-diclorofenil) -N-metossi-N-metilurea) ;

[17] CPB (acido 4- (4-cloro-2-metilfenossi) butanoico) ;

[18] esotrione (2-[4-(metilsolfonil)-2-nitrobenzoil]-1,3-cicloesandione);

[19] metolachlor (2-cloro-N-(2-etil-6-metilfenil)-N-(2-i-1-metiletil)acetammide);

[20] metolachlor (miscela dei due enantiomeri del metolachlor , contenente tra 80-100% di 2-cloro-N-(2-etil-6-meti fenil)-N-[(1S) -2-metossi-1-metiletil]-acetammide);

[21] pethoxamid (2-cloro-N-(2-etossietil)-N-(2-metil-1-fenil- -propenil)acetammide);

[22] metribuzin (4-ammino-6-(1,1-dimetiletil)-3-(metiltio) -12,4-triazin-5(4H)-one);

[23] metsulfuron-methyl (metil 2-[[[[(4-metossi-6-metil-1 , 3 , 5-triazin-2-il)ammino ]carbonil]ammino]solfonil]-

[24] pendimethalin (N-(1-etilpropil)-3,4-dimetil-2,6-dinitrobenzenammina);

[25] picolinafen (N-(4-fluorofenil)-6-[3-(trifluorometil) fenossi]-2-piridincarbossammide);

[26] propachlor (2-cloro-N-(metiletil)-N-fenil-

[27] sulcotrione (2-[2-cloro-4-(metilsolfonil)-benzoil]-1 , 3 -cicloesandione);

[28] sulfosulfuron (N-[[(4,6-dimetossi-2-pirimidinil)-ammino]carbonil]-2-(etilsolfonil)imidazo[1,2-a]piridin-3-solfonammide);

[29] terbuthylazine (6-cloro-N-(1,1-dimetiletil)-N'-etil-1,3,5-triazin-2,4-diammina);

[30] thifensulfuron-methyl (metil 3-[[[[(4-metossi-6-metil- 3,5-triazin-2-il)ammino]carbonil]ammino]-solfonil]-2-tiofenecarbossilato);

[31] triasulfuron (2-(2-cloroetossi)-N-[[(4-metossi-6-metil- 3.5-triazin-2-il)ammino]carbonil]benzensolfonammide

[32] tribenuron-methyl (metil 2-[[[[(4-metossi-6-metil-1 , 3 , 5-triazin-2-il)metilammino]carbonil]ammino]-]benzoato);

[33] trifluralin (2,6-dinitro-N,N-dipropil-4-(trifluorometil)benzenammina);

[34] beflubutamid (2-[4-fluoro-3-(trifluorometil)-fenossi]-N-(fenilmetil)butanammide);

[35] orthosulfamuron (2-[[[[[(4,6-dimetossi-2-pirimidinil) ammino ]carbonil]ammino]solfonil]ammino-N,N-dimetilbenzammide ).

E ' oggetto della presente invenzione anche l'uso delle composizioni erbicide sinergiche comprendenti una componente [A] e una componente [B], dove la componente [A] è il composto di formula (I)

metil (E) -4- [2-cloro-5- (4-cloro-5-difluorometossi-1-metilpirazol -3-il)-4-fluorofenossi]-3-metossibut-2-enoato, e la componente [B] è costituito da almeno un prodotto scelto tra i seguenti erbicidi

[1] acetochlor (2-cloro-N-(etossimetil)-N-(2-etil-6-metilfenil)acetammide);

[2] alachlor (2-cloro-N-(2,6-dietilfenil)-N-(metossimetil) acetammide);

[3] amidosulfuron (N- [ [ [ [ (4 , 6-dimetossi-2-pirimidinil) -ammino ] carbonil] ammino ] solfonil] -N-metilmetansolfonammide) ;

[4] atrazine (6-cloro-N-etil-N'-(1-metiletil)-1,3,5-triazin-2,4-diammina);

[5] bromoxynil (3,5-dibromo-4-idrossibenzonitrile);

[6] chlorotoluron (Ν'-(3-cloro-4-metilfenil)-N,N-

[7] chlorsulfuron (2-cloro-N- [ [ (4-metossi-6-metil-1 , 3 , 5-triazin-2-il) ammino ] carbonil] benzensolfonammide) ;

[8] diflufenican (N- (2 , 4-difluorofenil) -2- [3 - (trifluorometil) fenossi] -3 -piridincarbossammide) ;

[9] dimethenamid ( (RS) -2-cloro-N- (2 , 4-dimetil-3 -tienil) -N-(2-metossi-1-metiletil) acetammide) ;

[10] flufenacet (N- (4-fluorofenil) -N- (1-metiletil) -2- [ [5-(trifluorometil) -1 , 3 , 4-tiadiazol-2-il] ossi] -acetammide) ;

[11] glufosinate (ammonio (±) -2-ammino-4- (idrossimetilfosfinil) butanoato) ;

[12] glyphosate (N- (fosfonometil) glicina e suoi sali) ;

[13] ioxynil (4-idrossi-3 , 5-diiodobenzonitrile) ;

[14] isoproturon (Ν,Ν-dimetil-N1-[4-(1-metiletil)-fenil] urea) ;

[15] isoxaflutole ((5-ciclopropil-4-isossazolil)-[2-(metilsolfonil)-4-(trifluorometil)fenil]metanone);

[16] linuron (N'-(3,4-diclorofenil)-N-metossi-N-metilurea) ;

[17] MCPB (acido 4-(4-cloro-2-metilfenossi)butanoico);

[18] mesotrione (2-[4-(metilsolfonil)-2-nitrobenzoil]-1,3-cicloesandione);

[19] metolachlor (2-cloro-N-(2-etil-6-metilfenil)-N-(2-metossi-1-metiletil)acetammide);

[20] S-metolachlor (miscela dei due enantiomeri del metolachlor , contenente tra 80-100% di 2-cloro-N-(2-etil-6-metilfenil)-N-[(1S)-2-metossi-1-metiletil]-acetammide);

[21] pethoxamid (2-cloro-N-(2-etossietil)-N-(2-metil-1-fenil-1-propenil)acetammide);

[22] metribuzin (4-ammino-6-(1,1-dimetiletil)-3-(metiltio)-1,2,4-triazin-5(4H)-one);

[23] metsulfuron-methyl (metil 2-[[[[(4-metossi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)ammino ]carbonil]ammino]solfonil]-benzoato);

[24] pendimethalin (N-(1-etilpropil)-3,4-dimetil-2,6-dinitrobenzenammina);

[25] picolinafen (N-(4-fluorofenil)-6-[3-(trifluorometil)fenossi]-2-piridincarbossammide);

[26] propachlor (2-cloro-N-(metiletil)-N-fenilacetammide);

[27] sulcotrione (2- [2-cloro-4- (metilsolfonil) -benzoil] -1 , 3-cicloesandione);

[28] sulfosulfuron (N- [ [ (4 , 6-dimetossi-2-pirimidinil) -ammino] carbonil] -2- (etilsolfonil) imidazo [l , 2-a] piridin-3-solfonammide);

[29] terbuthylazine (6-cloro-N- (1 , 1-dimetiletil) -N' -etil-1, 3 , 5-triazin-2 , 4-diammina) ;

[30] thifensulfuron-methyl (metil 3- [ [ [ [ (4-metossi-6-metil 1, 3 , 5-triazin-2-il) ammino ] carbonil] ammino] -solfonil] -2-tiofenecarbossilato) ;

[31] triasulfuron (2-(2-cloroetossi)-N-[[(4-metossi-6-metil- ,3,5-triazin-2-il)ammino]carbonil]benzensolfonammide);

[32] tribenuron-methyl (metil 2- [ [ [ [ (4-metossi-6-metil-1,3,5 triazin-2-il)metilammino] carbonil] ammino] -solfon:- 1] benzoato) ;

[33] trifluralin (2,6-dinitro-N,N-dipropil-4-(trifluorometil)benzenammina);

[35] orthosulfamuron (2-[[[[[(4,6-dimetossi-2-pirimidinil) ammino ]carbonil]ammino]solfonil]ammino-N,N-dimetilbenzammide ),

per il controllo di erbe infestanti in colture agricole.

Un particolare, la componente [B] è preferibilmente scelta tra bromoxynil, diflufenican, flufenacet, glyphosate, ioxynil, isoproturon, mesotrione, S-metolachlor.

a componente [A], composto di formula (I), può essere preparata secondo il metodo descritto in EP1020448 e come specificato in dettaglio nell'Esempio 1 sotto riportato.

Le componenti [B] sono prodotti commerciali noti o in fase di commercializzazione e sono qui indicate con il loro nome comune ISO (International Standard Organization) e con i nomi chimici secondo Chemical Abstracts. Le formule di struttura di questi prodotti, come pure le principali applicazioni come erbicidi sono riportate, tra gli altri, in "The Pesticide Manual" 13<a>edizione (2003), Ed. C.D.S. Tomlin, pubblicato dal British Crop Protection Council, Farnham (UK). Il composbo [35] (orthosulfamuron) è descritto nella domanda di brevetto internazionale WO 98/40361.

Come detto, l'impiego delle composizioni erbicide oggetto della presente invenzione risulta particolarmente vantaggioso rispetto all'impiego delle singole componenti [A] e [B] in quanto, oltre ad avere uno spettro d'azione più ampio, si possono utilizzare dosi ridotte dei prodotti per ottenere lo stesso effetto erbicida; le composizioni secondo la presente invenzione risultano efficaci nel controllo, sia in post-emergenza che in pre-emergenza, di numerose erbe infestanti monocotiledoni e dicotiledoni. Nel contempo, dette composizioni mostrano una fitotcssicità ridotta o nulla nei confronti di importanti colture agricole rendendo così possibile il loro impiego nel controllo selettivo delle erbe infestanti. Quando le composizioni possono anche essere in funzione delle quantità di principi attivi impie , come erbicidi totali.

Esempi di malerbe che possono essere efficacemente controllate utilizzando le composizioni della presente invenzione sono: Abutilon theophrasti, Adonis spp., Ambrosia spp., Alisma plantago, Amaranthus spp., Amni maius, Anagallis arvensis, Anthemis spp., Aphanes arvensis, Atriplex patula, Bidens pilosa, Capsella bursapastoris, Chenopodium album, Convolvulus sepium, Datura stramonium, Euphorbia spp., Fumaria officinalis, Galeopsis tetrahit, Galinsoga ciliata, Galium aparine, Geranium spp., Helianthus spp., Ipomea spp., Kochia scoparia, Lamium spp. Matricaria spp., Monochoria vaginalis, Myosotis arvensis, Papaver rhoeas, Phaseolus aureus, Polygonum spp., Portulaca oleracea, Raphanus raphanistrum, Rumex crispus, Senecio vulgaris, Sesbania exaltata, Sida spinosa, Sinapis arvensis, Solanum nigrum, Sonchus spp., Stellaria media, Thlaspi arvense, Veronica spp., Vicia spp. Viola spp., Xanthium spp., Aegilops tauschii, Alopecurus myosuroides, Apera spp., Avena fatua, Brachiaria spp., Bromus spp., Cenchrus echinatus, Commelina bengalensis, Cynodon dactilon, Cyperus spp., Digitarla spp., Echinocloa spp., Eleusine indica, Elymus repens, Eragrostis pilosa, Eriochloa villosa, Fimbristylis spp. Heleocaris avicularis, Heteranthera spp., Leptochloa spp., Lolium spp., Panicum spp., Phalaris spp. Poa spp., Scirpus spp., Setaria viridis, Sorghum spp.

Esempi di colture agrarie che possono essere trattate vantaggiosamente con le composizioni dell'invenzione sono: frumento (Triticum sp.), orzo (Hordeum vulgare), mais (Zea mays), soia (Glycine max), riso Oryza sativa), cotone (Gossypium hirsutum), canna da zucchero (Saccharum officinarum).

Nelle composizioni erbicide oggetto della presente invenzione, le componenti [A] e [B] sopra definite possono essere miscelate in un rapporto molto ampio, in funzione di diversi fattori quali ad esempio: la/e componente/i [B] prescelta/e, le malerbe da colpire, il grado di infestazione, le condizioni climatiche, le caratteristiche del suolo, il metodo di applicazione.

In generale, il rapporto tra la quantità in peso della componente [A] e la quantità in peso della/e componente/i [B], può variare da 1:0,1 a 1:10000, preferibilmente da 1:1 a 1:1000

Per gli impieghi pratici in agricoltura, le composizioni erbicide oggetto della presente invenzione possono essere applicate in quantità tali da garantire dosi applicative del composto (I) comprese tra 0,5-200 g/ha, preferibilmente tra 1-100 g/ha, e dosi applicative della/ componente/i [B] comprese tra 5-10.000 g/ha, preferibilmente tra 10-5.000 g/ha.

Ulteriore oggetto della presente invenzione è un metodo per il controllo delle erbe infestanti in aree mediante l'applicazione delle composizioni sopracitate.

Per gli impieghi pratici in agricoltura è spesso vantaggioso utilizzare le composizioni erbicide oggetto della presente invenzione sotto forma di opportune formulazioni che possono essere formulazioni già pronte oppure ottenute al momento dell'impiego. Ciò può essere realizzato sia formulando insieme, nei rapporti desiderati, la componente [A] e la/e componente/i [B] a dare la composizione finale, sia realizzando la al momento dell'impiego miscelando le relative quantità della componente [A] e della/e componente/i [B], formulate separatamente.

Si possono impiegare composizioni che si presentano sotto forma di polveri secche, polveri bagnabili, concentrati emulsionabili, microemulsioni, paste, granulati, soluzioni, sospensioni, ecc.: la scelta del tipo di composizione dipenderà dall'impiego specifico.

Le composizioni vengono preparate secondo note, per esempio diluendo o sciogliendo la sostanza attiva con un mezzo solvente e/o diluente solido, eventualmente in presenza di tensioattivi.

Come diluenti inerti solidi, o supporti, possono essere utilizzati caolino, allumina, silice, talco bentonite, gesso, quarzo, dolomite, attapulgite montmorillonite, terra di diatomee, cellulosa, amido, ecc Come diluenti inerti liquidi possono essere usati acqua, oppure solventi organici quali idrocarburi aromatici (xiloli, miscele di alchilbenzoli, ecc.) idrocarburi alifatici (esano, cicloesano, ecc.) idrocarburi aromatici alogenati (clorobenzolo, ecc.) alcoli (metanolo, propanolo, butanolo, ottanolo, ecc.) esteri (acetato di isobutile, ecc.), chetoni (acetone cicloeranone, acetofenone, isoforone, etilamilchetone ecc.), oppure oli vegetali o minerali o loro miscele ecc..

ome tensioattivi possono essere utilizzati agenti bagnanti ed emulsionanti di tipo non-ionico (alchilfenol polietossilati, alcoli grassi polietossilati, ecc.) anionico (alchilbenzensolfonati, alchilsolfonati, ecc.) cationico (sali quaternari di alchilammonio, ecc.).

Possono inoltre essere aggiunti disperdenti (ad esempio lignina e suoi sali, derivati di cellulosa, alginati, ecc.), stabilizzanti (ad esempio antiossidanti, assorbenti dei raggi ultravioletti, ecc.).

Per ampliare lo spettro d'azione delle suddette composizioni è possibile aggiungere ad esse altri ingredienti attivi quali, ad esempio, altri erbicidi, antidoti, fungicidi, insetticidi, acaricidi, fertilizzanti, ecc.

Esempi di altri erbicidi che possono essere aggiunti alle composizioni oggetto dell'invenzione sono:

acifluorfen, aclonifen, AKH-7088, ametryn, amicarbazone, amitrole, anilofos, asulam, azafenidin, azimsulfuron, aziprotryne, BAY MKH 6561, benazolin, benfluralin, benfuresate, bensulfuron, bensulide, bentazone, benzfendizone, benzobicyclon, benzofenap, benzthiazuron, bifenox, bilanafos, bispyribac-sodium, bromacil, bromobutide, bromofenoxim, butachlor, butafenacil, butamifos, butenachlor, butralin, butroxydim, butylate, cafenstrole, carbetamide, carfentrazone-ethyl, chlomethoxyfen, chloramben, chlorbromuron, chlorbufam, chlorflurenol, chloridazon, chlorimuron, chlornitrofen, chloroxuron, chlorpropham, chlorthal, chlorthiamid, cinidon ethyl, cinmethylin, cinosulfuron, clethodim, clodinafop, clomazone, clomeprop, clopyralid, cloransulammethyl, cumyluron (JC-940), cyanazine, cycloate, cyclosulfamuron , cycloxydim, cyhalofop-butyl, 2,4-D, 2,4-DB, daimuron, dalapon, desmedipham, desmetryn, dicamba, dichlobenil, dichlorprop, dichlorprop-P, diclofop, diclosulam, diethatyl, difenoxuron, difenzoquat, diflufenzopyr, dimefuron, dimepiperate, dimethachlor, dimethametryn, dinitramine, dinoseb, dinoseb acetate, dinoterb, diphenamid, dipropetryn, diquat, dithiopyr, 1-diuron, eglinazine, endothal, EPTC, esprocarb, ethalfluralin, ethametsulfuron-methyl, ethidimuron, ethiozin (SMY 1500), ethofumesate, ethoxyfen-ethyl (HC-252), ethoxysulfuron, etobenzanid (HW 52), fenoxaprop, fenoxaprop-P, fentrazamide, fenuron, flamprop, flamprop-M, flazasulfuron , florasulam, fluazifop, fluazifop-P, fluazolate (JV 485), flucarbazone-sodium, fluchloralin, flufenpyr ethyl, flumetsulam, flumiclorac-pentyl, flumioxazin, flumipropin, fluometuron, fluoroglycofen, fluoronitrofen , flupoxam, flupropanate, flupyrsulfuron, flurenol , fluridone, flurochloridone, fluroxypyr, flurtamone , fluthiacet-methyl, fomesafen, foramsulfuron, fosamine, furyloxyfen, halosulfuron-methyl, haloxyfop, haloxyfop-P-methyl, hexazinone, imazamethabenz, imazamox, imazapic, imazapyr, imazaquin, imazethapyr, imazosulfuron, indanofan, iodosulfuron, isopropalin, isouron, isoxaben, isoxachlortole, isoxapyrifop, KPP-421, lactofen, lenacil, LS830556 , MCPA, MCPA-thioethyl, mecoprop, mecoprop-P, mefenacet, mesosulfuron, metamitron, metazachlor, methabenzithiazuron, methazole, methoprotryne, methyldymron, metobenzuron, metobromuron, metosulam, metoxuron, molinate, monalide, monolinuron, naproanilide, napropamide, naptalam, NC-330, neburon, nicosulfuron, nipyraclofen, norflurazon, orbencarb, oryzalin, oxadiargyl, oxadiazon, oxasulfuron, oxaziclomefone, oxyfluorfen, paraquat, pebulate, penoxsulam, pentanochlor, pentoxazone, phenmedipham, picloram, piperophos, pretilachlor, primisulfuron, prodiamine, profluazol, proglinazine, prometon, prometryne, propanil, propaquizafop, propazine, propham, propisochlor, propyzamide, prosulfocarb, prosulfuron, pyraclonil, pyraflufen-ethyl, pyrazogyl (HSA-961), pyrazolynate, pyrazosulfuron, pyrazoxyfen, pyribenzoxim, pyributicarb, pyridafol, pyridate, pyriftalid, pyriminobac-methyl, pyrithiobac-sodium, quinclorac, quinmerac, quizalofop, quizalofop-P, rimsulfuron, sethoxydim, siduron, simazine, simetryn, sulfentrazone, sulfometuron-methyl, 2,3,6-TBA, TCA-sodium, tebutam, tebuthiuron, tepraloxydim, terbacil, terbumeton, terbutryn, thenylchlor, thiazafluron, thiazopyr, thidiazimin, thiobencarb, tiocarbazil, tioclorim, tralkoxydim, triallate, triaziflam, triclopyr, trietazine, trifloxysulfuron, triflusulfuron-methyl, tritosulfuron, UBI-C4874, vernolate.

La concentrazione delle sostanze attive [A] [B], nelle suddette composizioni può variare entro un ampio intervallo, a seconda dei principi attivi scelti, delle applicazioni a cui sono destinate, delle condizioni ambientali e del tipo di formulazione. In generale, la concentrazione complessiva di sostanze attive può essere compresa tra 1 e 90%, preferibilmente tra 5 e 75%.

Allo scopo di meglio illustrare l'invenzione vengono ora forniti i seguenti esempi.

ESEMPIO 1

Preparazione del metil (E)-4-[2-cloro-5-(4-cloro-5-difluorometossi-1-metilpirazol-3-il)-4-fluorofenossi]-3-metossibut -2-enoato (componente [A]).

Ad una soluzione di 32,71 g (100 mmoli) di 4-cloro-3-[4-cloro-2-fluoro-5-idrossifenil]-5-difluorometossi-1-metilpirazolo in 300 mi di Ν,Ν-dimetil-formammide (DMF), vengono aggiunti 14 g (101 mmoli) di potassio carbonato. La miscela è mantenuta in agitazione a temperatura ambiente per 30 minuti.

Una soluzione di 18 g (109 mmoli) di metil [E) -4-cloro-3-metossi-2-butenoato in 30 ml di DMF è gocciolata nella sospensione; al termine dell'aggiunta la miscela di reazione è riscaldata a 50°C per 4 ore.

Al termine della reazione si diluisce con acqua (2 litri) e si estrae con cloruro di metilene (3 x 0.5 litri). L'estratto è lavato a neutralità con acqua, anidrificato con sodio solfato; il solvente organico è quindi rimosso per distillazione sotto vuoto ed il prodotto grezzo è purificato per cromatografia su colonna di gel di silice eluendo con esano/acetato di etile 65:35. Si ottengono 35 g di un olio denso che dopo alcuni giorni solidifica a dare un prodotto bianco con punto di fusione: 66-69°C.

<1>H-NMR (CDCl3) : δ 3,68 (s, 3H) ; 3,71 (s, 3H) ; 3,82 (s, 3H) ; 5 20 (s, 1H); 5,28 (s, 2H) ; 6,69 (t, 1H) ; 7,16 (d, 1H aroimatico ) ; 7,21 (d, 1H aromatico) .

<19>F-NMR (CDCl3): δ a -121,1 (m, 1F); -81,4 (d, 2F).

ESEMPIO 2

a) dell'attività erbicida e della fitoin post-emergenza.

L'attività erbicida in post-emergenza delle composizioni dell'invenzione è stata valutata secondo le seguenti modalità operative.

Le specie vegetali di interesse (erbe infestanti o colture) sono state seminate in vasetti aventi diametro superiore di 10 cm, altezza di 10 cm e contenenti terreno sabbioso.

Ad ogni vasetto è stata aggiunta acqua in quantità idonea alla germinazione dei semi. I vasetti sono stati quindi divisi in quattro gruppi per ciascuna infestante o coltura

Dopo quindici giorni dalla semina (dieci nel caso del frumento), quando cioè le piantine infestanti e le colture, a seconda della specie, avevano un'altezza di 10-15 cm, il primo gruppo di vasetti è stato trattato con una dispersione idroacetonica contenente acetone al 10% in volume Tween 20 allo 0.5%, e la componente [A] alla dose DA.

Il secondo gruppo è stato trattato con una dispersione idroacetonica contenente acetone al 10% in volume, Tween 20 allo 0.5%, e la componente [B] alla dose

Il terzo gruppo è stato trattato con una dispersione idroacatonica contenente acetone al 10% in volume, Tween 20 allo 0.5%, e la composizione C secondo la presente invenzione, contenente le componenti [A] e [B] alle dosi, rispettivamente, DAe DB.

Il quarto gruppo è stato trattato soltanto con una soluzione idroacetonica contenente acetone al 10% in volume e Tween 20 allo 0.5%, ed è stato impiegato come terminje di confronto (testimone).

Tutti i vasetti sono stati mantenuti sotto osservtazione in ambiente condizionato alle seguenti condizioni ambientali:

temperatura: 24°C;

umidità relativa: 60%;

fotoperiodo : 16 ore;

intensità luminosa: 10000 lux.

Ogni due giorni i vasetti sono stati uniformemente innaffiati in modo da assicurare un grado di umidità sufficiente per un buon sviluppo delle piante.

Dopo quindici giorni dal trattamento è stata valutata l'attività erbicida (espressa come % di danno rilevato sulla specie vegetale) per la composizione C (Ec) e per le due componenti [A] e [B] saggiate separatamente (EA, EB).

b) Determinazione dell'attività erbicida e della fitotossicità in pre-emergenza.

l'attività erbicida dei composti dell'invenzione in pre-emergenza è stata valutata secondo le seguenti modalità operative.

Ad ogni vasetto è stata aggiunta acqua in quantità idonee, alla germinazione dei semi. I vasetti sono stati quindi divisi in quattro gruppi per ciascuna infestante o coltura.

Dopo un giorno dalla semina il primo gruppo di vasetti è stato trattato con una dispersione idroacetonica contenente acetone al 10% in volume, Tween 20 allo 0.5%, e la componente [A] alla dose DA.

Il secondo gruppo è stato trattato con una dispersione idroacetonica contenente acetone al 10% in volume, Tween 20 allo 0.5%, e la componente [B] alla dose DB.

Il terzo gruppo è stato trattato con una dispersione idroacetonica contenente acetone al 10% in volume, Tween 20 allo 0.5%, e la composizione C secondo la presente invenzione contenente le componenti [A] e [B] alle dosi, rispettivamente, DAe DB.

Il quarto gruppo è stato trattato soltanto con una soluzione idroacetonica contenente acetone al 10% in volume e Tween 20 allo 0.5%, ed è stato impiegato come termine di confronto (testimone).

Tutti i vasetti sono stati mantenuti sotto osservazione in ambiente condizionato alle seguenti condi sioni ambientali:

temperatura: 24°C;

umidità relativa: 60%;

fotoperiodo: 16 ore;

intensità luminosa: 10000 lux.

Dopo 4 settimane dal trattamento è stata valutata erbicida (espressa come % di danno rilevato sulla specie vegetale) per la composizione (Ec) e per le due componenti [A] e [B] saggiate separatamente (EA, EB).

Sia per il trattamento di post-emergenza sia per il trattamento di pre-emergenza, si è evidenziato un effetto sinergico ogni qualvolta l'attività erbicida sperimentale della composizione, Ec, è risultata superiore a quella calcolata applicando la formula di Colby ("Weeds", 15 (1967), pagg.20-22):

Eteor= EA+ EB- EAx EB/100 in cui

Eteor= attività calcolata per la composizione costituita da [A] alla dose DA[B] alla dose DB;

EA= attività osservata per (A] alla dose DA;

EB= attività osservata per [B] alla dose DB.

Tabella sono riportate le composizioni che hanno manifestato un elevato effetto sinergico (Ec/Eteor> 1,0)

Tabell

COMPOSIZIONE COMPONENTI [A] [B]

C1 [A] acetochlor

C2 [A] alachlor

C3 [A] amidosulfuron

C4 [A] atrazine

C5 [A] bromoxynil

Claims

RIVENDICAZIONI 1. Composizioni erbicide sinergiche comprendenti una componente [A] e una componente [B], dove la componente [A] è il composto di formula (I)

metil (E)-4-[2-cloro-5-(4-cloro-5-difluorometossi-1-metilpirazol-3-il)-4-fluorofenossi]-3-metossibut-2-enoato, e la componente [B] è costituito da almeno un prodotto scelto tra i seguenti erbicidi [1] acetochlor (2-cloro-N-(etossimetil)-N-(2-etil-6-metilfenil)acetammide); [2] alachlor (2-cloro-N-(2,6-dietilfenil)-N-(metossimetil) acetammìde); [3] amidosulfuron (N-[[[[(4,6-dimetossi-2-pirimidinil)-ammino]carbonil]ammino]solfonil]-N-metilmetansolfonammide); [4] atrazine (6-cloro-N-etil-N'-(1-metiletil)-1,3,5-triazin-2,4-diammina); [5] bromoxynil (3,5-dibromo-4-idrossibenzonitrile); [6] chlorotoluron (N'-(3-cloro-4-metilfenil)-N,N-dimeti urea); [7] chlorsulfuron (2-cloro-N-[[(4-metossi-6-metil-1,3, 5-triazin-2-il)ammino]carbonil]benzensolfonammide); [8] diflufenican (N-(2,4-difluorofenil)-2-[3-(trifluorometil) enossi]-3-piridincarbossammide); [9] dimethenamid ((RS)-2-cloro-N-(2,4-dimetil-3-tienil)-N-(2-metossi-1-metiletil)acetammide); [10] flufenacet (N-(4-fluorofenil)-N-(1-metiletil)-2-[[5-(trifluorometil)-1,3,4-tiadiazol-2-il]ossi]-acetammide); [11] glufosinate (ammonio (±)-2-ammino-4-(idrossimetilfosfinil)butanoato); [12] glyphosate (N-(fosfonometil)glicina e suoi sali); [13] ioxynil (4-idrossi-3,5-diiodobenzonitrile); [14] isoproturon (N,N-dimetil-N'-[4-(1-metiletil) fenil]urea); [15] isoxaflutole ((5-ciclopropil-4-isossazolil)-[2-(metilsolfonil)-4-(trifluorometil)fenil]metanone); [16] linuron (Ν'-(3,4-diclorofenil)-N-metossi-N-metil urea); [17] MCPB (acido 4-(4-cloro-2-metilfenossi)butanoico); [18] mesotrione (2-[4-(metilsolfonil)-2-nitrobenzoil]-1,3-cicloesandione); [19] metolachlor (2-cloro-N-(2-etil-6-metilfenil)-N-(2-metossi-1-metiletil)acetammide); [20] S-metolachlor (miscela dei due enantiomeri del metolachlor, contenente tra 80-100% di 2-cloro-N-(2-etil-6-metilfenil)-N-[(1S)-2-metossi-1-metiletil]-acetammide); [21] pethoxamid (2-cloro-N-(2-etossietil)-N-(2-metil-1-fenil 1-propenil)acetammide); [22] metribuzin (4-ammino-6-(1,1-dimetiletil)-3-(metiltio)-1,2,4-triazin-5(4H)-one); [23] metsulfuron-methyl (metil 2-[[[[(4-metossi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)ammino]carbonil]animino]solfonil]-benzoato); [24] pendimethalin (N-(1-etilpropil)-3,4-dimetil-2,6-dinitrobenzenammina); [25] picolinafen (N-(4-fluorofenil)-6-[3-(trifluorometil)fenossi]-2-piridincarbossammide); [26] propachlor (2-cloro-N-(metiletil)-N-fenilacetammide ); [27] sulcotrione (2-[2-cloro-4-(metilsolfonil)-benzoil]-1 ,3-cicloesandione),-[28] sulfosulfuron (N-[[(4,6-dimetossi-2-pirimidinil) ammino]carbonil]-2-(etilsolfonil)imidazo[1,2-a]piridin-3-solfonammide),-[29] terbuthylazine (6-cloro-N-(1,1-dimetiletil)-N'-etil-1 ,3,5-triazin-2,4-diammina); [30] thifensulfuron-methyl (metil 3-[[[[(4-metossi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)ammino]carbonil]ammino]-solfonil]-2-tiofenecarbossilato); [31] triasulfuron (2~(2-cloroetossi)-N-[[(4-metossi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)ammino]carbonil]benzensolfonammide [32] tribenuron-methyl (metil 2-[[[[(4-metossi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)metilammino]carbonil]ammino]-solfonil]benzoato); [33] trifluralin (2,6-dinitro-N,N-dipropil-4-(trifluorometil)benzenammina); [34] beflubutamid (2-[4-fluoro-3-(trifluorometil)-fenossi]-N-(fenilmetil)butanammide); [35] orthosulfamuron (2-[[[[[(4,6-dimetossi-2-pirimidinil)ammino]carbonil]ammino]solfonil]ammino-N,N-dimetilbenzammide ).
2. Composizioni erbicide sinergiche secondo la rivendicazione 1, caratterizzate dal fatto che la componente [B] è scelta tra bromoxynil, diflufenican, flufenacet, glyphosate, ioxynil, isoproturon, mesotrione, S-metolachlor.
3. Composizioni erbicide sinergiche secondo la rivendicazione 1, caratterizzate dal fatto che la quantità in peso della componente [A] è tale da garantire dosi applicative del composto (I) comprese tra 0,5 e 200 g/ha. omposizioni erbicide sinergiche secondo la 3, caratterizzate dal fatto che le dosi del composto (I) sono comprese tra 1 e 100 g/ha. 5. Composizioni erbicide sinergiche secondo la rivendcazione 1, caratterizzate dal fatto che le dosi applic della/e componente/i [B] sono comprese tra 5 e 10.000 g/ha. 6. Composizioni erbicide sinergiche secondo la rivendicazione 5, caratterizzate dal fatto che le dosi applicative della/e componente/i [B] sono comprese tra 10 e 5.000 g/ha. 7. Composizioni erbicide sinergiche secondo la rivendicazione 1, caratterizzate dal fatto che il rapporto in peso tra la quantità della componente [A] e la quantità del/i componente/i [B] varia da 1:0,1 a 1:10000. 8. Composizioni erbicide sinergiche secondo la rivendicazione 7, caratterizzate dal fatto che il rapporto in peso varia da 1:1 a 1:1000. 9. Composizioni erbicide sinergiche secondo la rivendicazione 1, caratterizzate dal fatto di essere costituite da formulazioni sotto forma di polveri secche, polveri bagnabili, concentrati emulsionabili, microemulsioni, paste, granulati, soluzioni, sospensioni. 10. Composizioni erbicida sinergiche secondo la rivendicazione 9, caratterizzate dal fatto di essere costituite da formulazioni già pronte contenenti, nei rapporti desiderati, la componente [A] e la/e componente/i [B] oppure ottenute al momento dell'impiego miscelando le relative quantità della componente [A] e della/e componente/i [B], formulate separatamente. 11. Composizioni erbicide sinergiche secondo la rivendicazione 1, caratterizzate dal contenere altre sostanze attive quali, ad esempio, ulteriori erbicidi, antidoti, fungicidi, insetticidi, acaricidi, fertilizzanti, ecc. 12. Composizioni erbicide sinergiche secondo la rivendicazione 11, caratterizzate dal fatto che gli ulteriori erbicidi sono scelti tra: acifluorfen, aclonifen, AKH-7088, ametryn, amicarbazone, amitrole, anilofos, asulam, azafenidin, azimsulfuron, aziprctryne, BAY MKH 6561, benazolin, benfluralin, benfuresate, bensulfuron, bensulide, bentazone, benzfendizone, benzobicyclon, benzofenap, benzthiazuron, bifenox, bilanafos, bispyribac-sodium, bromacil, bromobutide, bromofenoxim, butachlor, butafenacil, butamifos , butenachlor, butralin, butroxydim, butylate, cafenstrole, carbetamide, carfentrazone-ethyl, chlomethoxyfen, chloramben, chlorbromuron, chlorbufam, chlorflurenol, chloridazon, chlorimuron, chlornitrofen, chloroxuron, chlorpropham, chlorthal, chlorthiamid, cinidon ethyl, cinmethylin, cinosulfuron, clethodim, clodinafop, clomazone, clomeprop, clopyralid, cloransulammethyl, curayluron (JC-940), cyanazine, cycloate, cyclosulfamuron, cycloxydim, cyhalofop-butyl, 2,4-D, 2,4-DB, daimuron , dalapon, desmedipham, desraetryn, dicamba, dichlobenil, dichlorprop, dichlorprop-P, diclofop, diclosulam, diethatyl, difenoxuron, difenzoquat, diflufenzopyr, dimefuron, dimepiperate, dimethachlor, dimethametryn, dinitramine, dinoseb, dinoseb acetate, dinoterb, diphenamid, dipropetryn, diquat, dithiopyr, 1-diuron, eglinazine, endothal, EPTC, esprocarb, ethalfluralin, ethametsulfuron-methyl, ethidimuron, ethiozin (SMY 1500), ethofumesate, ethoxyfen-ethyl (HC-252), ethoxysulfuron, etobenzanid (HW 52), fenoxaprop, fenoxaprop-P, fentrazamide, fenuron, flamprop, flamprop-M, flazasulfuron, florasulam, fluazifop, fluazifop-P, fluazolate (JV 485), flucarbazone-sodium, fluchloralin, flufenpyr ethyl, flumetsulam, flumiclorac-pentyl, flumioxazin, flumipropin, fluometuron, fluoroglycofen, fluoronitrofen, flupoxam, flupropanate, flupyrsulfuron, flurenol, fluridone, flurochloridone, fluroxypyr, flurtamone, fluthiacet-methyl, fomesafen, foramsulfuron, fosamine, furyloxyfen, halosulfuron-methyl, haloxyfop, haloxyfop-P-methyl, hexazinone, imazamethabenz, imazamox, imazapic, imazapyr, imazaquin, imazethapyr, imazosulfuron, indanofan, iodosulfuron, isopropalin, isouron, isoxaben, isoxachlortole , isoxapyrifop, KPP-421, lactofen, lenacil, LS830556 , MCPA, MCPA-thioethyl, mecoprop, mecoprop-P, mefenadet, mesosulfuron, metamitron, metazachior, methabenzthiazuron, methazole, methoprotryne, methyldymron , metobenzuron, metobromuron, metosulam, metoxuron , molinate, monalide, monolinuron, naproanilide, napropamide, naptalam, NC-330, neburon, nicosulfuron, nipyraclofen, norflurazon, orbencarb, oryzalin, oxadiargyl , oxadiazon, oxasulfuron, oxaziclomefone, oxyfluorfen , paraquat, pebulate, pendimethalin, penoxsulam, pentanochlor, pentoxazone, phenmedipham, piclorbim, piperophos, pretilachlor, primisulfuron, prodiamine , profluazol, proglinazine, prometon, prometryne, propanil, propaquizafop, propazine, propham, propisochlor, propyzamide, prosulfocarb, prosulfuron, pyraclonil, pyraflufen-ethyl, pyrazogyl (HSA-961), pyrazolynate, pyrazosulfuron, pyrazoxyfen, pyribenzoxim, pyributicarb, pyridafol, pyridate, pyriftalid, pyriminobac-methyl, pyrithiobac-sodium, quinclorac, quinmerac, quizalofop, quizalofop-P, rimsulfuron, sethoxydim, siduron, simazine, simetryn, sulfentrazone, sulfometuron -methyl, 2,3,6-TBA, TCA-sodium, tebutam, tebuthiuron , tepraloxydira, terbacil, terbumeton, terbutryn, thenylchlor, thiazafluron, thiazopyr, thidiazimin, thiobencarb, tiocarbazil, tioclorim, tralkoxydim , triallate, triaziflam, triclopyr, trietazine, trifloxysulfuron, triflusulfuron-methyl, tritosulfuron, UBI-C4874 , vernolate. 13 . Composizioni erbicide sinergiche secondo la rivendicazione 11, caratterizzate dal fatto che la concentrazione di sostanze attive, comprese anche [A] [B] , varia tra 1 e 90%. 14. Composizioni erbicide sinergiche secondo la rivendicazione 13, caratterizzate dal fatto che la concentrazione varia tra 5 e 75%. 15. Uso di composizioni erbicide sinergiche comprendenti una componente [A] e una componente [B], dove la compon [A] è il composto di formula (I)

metil [E) -4- [2-cloro-5- (4-cloro-5-difluorometossi-1-metilpirazol-3-il) -4-fluorofenossi] -3-metossibut-2-enoato, e la componente [B] è costituito da almeno un prodotto scelto tra i seguenti erbicidi [1] acetochlor (2-cloro-N-(etossimetil)-N-(2-etil-6-metilfenil)acetammide); [2] alachlor (2-cloro-N·-(2,6-dietilfenil)-N-(metossimetil)acetammide); [3] amidosulfuron (N- [ [ [ [ (4 , 6-dimetossi-2-pirimidinil) -ammino ] carbonil] ammino] solfonil] -N-metilmetansolfonammide) [4] atrazine (6-cloro-N-etil-N'-(1-metiletil)-1,3,5-triazin-2,4-diammina); [5] bromoxynil (3,5-dibromo-4-idrossibenzonitrile); [6] chlorotoluron (Ν'-(3-cloro-4-metilfenil)-N,N-dimetilurea); t7] chlorsulfuron (2-cloro-N-[[(4-metossi-6-metil-1,3, 5-triazin-2-il)ammino]carbonil]benzensolfonammide); [8] diflufenican (N-(2,4-difluorofenil)-2-[3-(trifluorometil) fenossi]-3-piridincarbossammide); [9] dimethenamid ((RS)-2-cloro-N-(2,4-dimetil-3-tienil)-N-(2-metossi-1-metiletil)acetammide); [10] flufenacet (N-(4-fluorofenil)-N-(1-metiletil)-2-[[5-(trifluorometil)-1,3,4-tiadiazol-2-il]ossi]-acetammide); [11] glufosinate (ammonio (±)-2-ammino-4-(idrossimetilfosfinil)butanoato); [12] dlyphosate (N-(fosfonometil)glicina e suoi sali); [13] ioxynil (4-idrossi-3 , 5-diiodobenzonitrile) ; [14] isoproturon (N,N-dimetil-N'-[4-(1-metiletil) fenil]urea),-[15] isoxaflutole ((5-ciclopropil-4-isossazolil)-[2-(metilsolfonil)-4-(trifluorometil)fenil]metanone); [16] linuron (N'-(3,4-diclorofenil)-N-metossi-N-metilurea); [17] MCPB (acido 4-(4-cloro-2-metilfenossi)butanoico); [18] mesotrione (2-[4-(metilsolfonil)-2-nitrobenzoil]-1,3-cicloesandione); [19] metolachlor (2-cloro-N-(2-etil-6-metilfenil)-N-(2-metossi.-1-metiletil)acetammide); [20] S-metolachlor (miscela dei due enantiomeri del metolachlor, contenente tra 80-100% di 2-cloro-N-(2-etil-6-metilfenil)-N-[(1S)-2-metossi-1-metiletil]-acetammide); [21] pethoxamid (2-cloro-N- (2-etossietil) -N- (2-metil-1-fenil-1-propenil) acetammide) ; [22] metribuzin (4-ammino-6-(1,1-dimetiletil)-3-(metiltio)-]1,2,4-triazin-5(4H)-one); [23] metsulfuron-methyl (metil 2-[[[[(4-metossi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)ammino]carbonil]ammino]solfonil]-benzoato); [24] pendimethalin (N-(1-etilpropil)-3,4-dimetil-2,6-dinitirobenzenammina) ; [25] picolinafen (N-(4-fluorofenil)-6-[3-(trifluorometil) fenossi]-2-piridincarbossammide); [26] propachlor (2-cloro-N-(metiletil)-N-fenilacetammide ); [27] sulcotrione (2-[2-cloro-4-(metilsolfonil)-benzoil]-1, 3-cicloesandione); [28] sulfosulfuron (N-[[(4,6-dimetossi-2-pirimidinil)-ammino] carbonil]-2-(etilsolfonil)imidazo[1,2-a]piridin-3- [29] terbuthylazine (6-cloro-N-(1,1-dimetiletil)-N'-etil-1 , 3 , 5 -triazin-2,4-diammina); [30] thifensulfuron-methyl (metil 3-[[[[(4-metossi-6-metil -1,3,5-triazin-2-il)ammino]carbonil]ammino]-solfonil]-2-tiofenecarbossilato); [31] triasulfuron (2-(2-cloroetossi)-N-[[(4-metossi-6-metil 1,3,5-triazin-2-il)ammino]carbonil]benzensolfonammide ); [32] tribenuron-methyl (metil 2-[[[[(4-metossi-6-metil-1, 3 , 5 triazin-2-il)metilammino]carbonil]ammino]-solfonil ]benzoato); [33] trifluralin (2,6-dinitro-N,N-dipropil-4-(trifluorometil)benzenammina); [34] beflubutamid (2-[4-fluoro-3-(trifluorometil)-fenosssi]-N-(fenilmetil)butanammide); [35] orthosulfamuron (2-[[[[[(4,6-dimetossi-2-pirimidinil)ammino]carbonil]ammino]solfonil]ammino-N,N-dimetilbenzammide ) per il controllo di erbe infestanti in colture agricole, 16. Uso di composizioni erbicide sinergiche secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 2 a 14, per il controllo di erbe infestanti in colture agricole. 17. Uso secondo la rivendicazione 15 o 16 per il controllo, sia in post-emergenza che in pre-emergenza, di erbe infestanti monocotiledoni e dicotiledoni e/o per il trattamento di colture agricole. 18. Uso secondo la rivendicazione 15 o 16 per il controllo di Abutilon theophrasti, Adonis spp., Ambrosia spp., Alisma plantago, Amaranthus spp., Amni maius, Anagallis arvensis, Anthemis spp., Aphanes arvensis, Atriplex patula Bidens pilosa, Capsella bursa-pastoris, Chenopodium album, Convolvulus sepium, Datura stramonium, Euphorbia spp., Fumaria officinalis, Galeopsis tetrahit, Galinsoga ciliata, Galium aparine, Geranium spp., Helianthus spp., Ipomea spp., Kochia scoparia, Lamium spp. Matricaria spp., Monochoria vaginalis, Myosotis arvensis , Papaver rhoeas, Phaseolus aureus, Polygonum spp. Portulaca oleracea, Raphanus raphanistrum, Rumex crispus, Senecio vulgaris, Sesbania exaitata, Sida spinosa, Sinapis arvensis, Solanum nigrum, Sonchus spp., la media, Thlaspi arvense, Veronica spp., Vicia spp., Viola spp., Xanthium spp., Aegilops tauschii, Alopecurus myosuroides, Apera spp., Avena fatua, spp., Bromus spp., Cenchrus echinatus, Commelina bengalensis, Cynodon dactilon, Cyperus spp., spp., Echinocloa spp., Eleusine indica, Elymus repens , Eragrostis pilosa, Eriochloa villosa, Fimbristylis spp., Heleocaris avicularis, Heteranthera spp., Leptochloa spp., Lolium spp., Panicum spp., Phalaris spp., Poa ., Scirpus spp., Setaria viridis, Sorghum spp.. 19. Uso secondo la rivendicazione 15 o 16 per il trattamento di frumento (Triticum sp.), orzo (Hordeum vulgare), mais (Zea mays), soia (Glycine max), riso (Oryza sativa , cotone (Gossypium hirsutum), canna da zucchero (Saccharum officinarum). 20. Metodo per il controllo di erbe infestanti in aree coltivate mediante l'applicazione di composizioni erbicide sinerg secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 14