ITMI980196A1 - LAND CONSOLIDATION AND WATERPROOFING PROCESS - Google Patents
LAND CONSOLIDATION AND WATERPROOFING PROCESSInfo
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Description
Descrizione dell'invenzione industriale Description of the industrial invention
La presente invenzione riguarda un processo per ottenere il consolidamento e l'impermeabilizzazione di terreni e opere murarie in genere. The present invention relates to a process for obtaining the consolidation and waterproofing of land and building works in general.
Più in particolare concerne un processo di consolidamento e impermeabilizzazione basato sull'iniezione di soluzioni acquose contenenti silicati e loro reazione con soluzioni e/o sospensioni acquose contenenti sali di metalli alcalino terrosi, preferibilmente di calcio, che permette di ottenere una impermeabilizzazione migliorata. More specifically, it concerns a consolidation and waterproofing process based on the injection of aqueous solutions containing silicates and their reaction with aqueous solutions and / or suspensions containing alkaline earth metal salts, preferably calcium, which allows to obtain an improved waterproofing.
E' ben noto che i processi di consolidamento e impermeabilizzazione si possono effettuare con vari sistemi. Ad esempio è noto l'utilizzo di soluzioni acquose di silicati aventi un elevato contenuto di silice e un basso contenuto di alcali che vengono fatti reagire con composti organici, per esempio acetato di etile o altri esteri. It is well known that the consolidation and waterproofing processes can be carried out with various systems. For example, it is known to use aqueous solutions of silicates having a high content of silica and a low content of alkali which are reacted with organic compounds, for example ethyl acetate or other esters.
Un altro sistema di consolidamento e impermeabilizzazione consiste nell'impiegare soluzioni acquose di silicati alcalini con elevato contenuto di alcali e minor contenuto di silice rispetto al sistema indicato sopra, e loro reazione con sali di metalli alcalino terrosi in generale calcio. Il tempo di consolidamento dipende da molti fattori in particolare dal tipo e dalla concentrazione di sale di metallo alcalino terroso impiegato. Un altro parametro che influenza il tempo di consolidamento è il rapporto Na2O/Si02 e il contenuto di silicato della soluzione utilizzata per l'iniezione. Un altro fattore che influenza il tempo di consolidamento è la temperatura della soluzione da iniettare. Un vantaggio di questo ultimo processo è che non utilizza composti organici ed è quindi esente da problemi di biodegradabilità. Inoltre un ulteriore vantaggio di questo processo è rappresentato dal fatto che è più economico dal punto di vista delle materie impiegate. Per questo processo si veda ad esempio il brevetto francese 2.585.698 che descrive un processo di consolidamento che utilizza una soluzione di silicato di sodio in cui il rapporto SiO2/Na2O è compreso fra 1 e 1,3, ed una polvere finemente suddivisa di un composto contenente calcio avente una solubilità in acqua compresa fra 0,01 e 2 g/1. Secondo l'insegnamento di questo brevetto l'utilizzo di rapporti SiO2/Na2O compresi fra l e 1,3 (corrispondenti a 1 e 0,77 per il rapporto Na2O/SiO2) permette di ottenere dei vantaggi in termini di resistenza meccanica. Le soluzioni acquose di silicati alcalini utilizzate nel brevetto francese sono preparate secondo il brevetto GB 2.124.276 (corrispondente al brevetto lussemburghese N° 84.196). Nel brevetto lussemburghese le soluzione di silicato sono ottenute aggiungendo una soluzione di soda ad una soluzione avente un rapporto Na2O/SiO2 intorno a 0,5 per ottenere i rapporti indicati nel brevetto francese. Another consolidation and waterproofing system consists in using aqueous solutions of alkaline silicates with a high alkali content and lower silica content than the system indicated above, and their reaction with alkaline earth metal salts in general calcium. The consolidation time depends on many factors, in particular on the type and concentration of alkaline earth metal salt used. Another parameter that influences the consolidation time is the Na2O / Si02 ratio and the silicate content of the solution used for the injection. Another factor affecting the consolidation time is the temperature of the solution to be injected. An advantage of this last process is that it does not use organic compounds and is therefore free from biodegradability problems. Furthermore, a further advantage of this process is represented by the fact that it is cheaper from the point of view of the materials used. For this process see for example the French patent 2,585,698 which describes a consolidation process that uses a sodium silicate solution in which the SiO2 / Na2O ratio is between 1 and 1.3, and a finely divided powder of a calcium-containing compound having a water solubility ranging from 0.01 to 2 g / l. According to the teaching of this patent, the use of SiO2 / Na2O ratios between 1 and 1.3 (corresponding to 1 and 0.77 for the Na2O / SiO2 ratio) allows to obtain advantages in terms of mechanical resistance. The aqueous solutions of alkaline silicates used in the French patent are prepared according to the GB 2,124,276 patent (corresponding to the Luxembourg patent N ° 84,196). In the Luxembourg patent the silicate solution is obtained by adding a soda solution to a solution having a Na2O / SiO2 ratio of around 0.5 to obtain the ratios indicated in the French patent.
Era sentita l'esigenza di avere a disposizione un processo di consolidamento di terreni e opere murarie in genere che permettesse di ottenere impermeabilizzazione migliorata. The need was felt to have a process for the consolidation of land and building works in general that would allow for improved waterproofing.
E' stato inaspettatamente e sorprendentemente trovato dalla Richiedente un processo di consolidamento che permette di ottenere i vantaggi indicati. A consolidation process which allows to obtain the indicated advantages has been unexpectedly and surprisingly found by the Applicant.
Costituisce pertanto un oggetto della presente invenzione un processo per il consolidamento e l'impermeabilizzazione di terreni e opere murarie in generale comprendente l'impiego di soluzioni acquose di silicati di metalli alcalini in cui il rapporto R Therefore, an object of the present invention is a process for the consolidation and waterproofing of soils and masonry works in general comprising the use of aqueous solutions of alkali metal silicates in which the ratio R
R=M20/Si02R = M20 / Si02
è compreso fra 0,8 e 1,2, preferibilmente fra 0,9 e 1,1, in cui M è un metallo alcalino, caratterizzato dal fatto che dette soluzioni vengono ottenute per dissoluzione di silicati alcalini solidi in forma granulare aventi lo stesso valore di R. is between 0.8 and 1.2, preferably between 0.9 and 1.1, wherein M is an alkali metal, characterized in that said solutions are obtained by dissolving solid alkaline silicates in granular form having the same value by R.
Secondo il processo della presente invenzione dette soluzioni vengono miscelate prima dell'introduzione del materiale da consolidare con composti di metalli alcalino terrosi. Preferibilmente vengono utilizzati composti di calcio tra cui si possono citare i sali, ad esempio carbonato, cloruro, oppure idrato di calcio. La caratteristica che devono avere i composti alcalino terrosi è che siano scarsamente solubili in acqua. In genere la quantità del composto di calcio varia entro ampi limiti, la quantità minima è quella necessaria per ottenere il consolidamento. Si può utilizzare se si vuole la quantità di composto di calcio corrispondente al rapporto equimolecolare calcio - silicio. According to the process of the present invention, said solutions are mixed before the introduction of the material to be consolidated with compounds of alkaline earth metals. Calcium compounds are preferably used, among which salts can be mentioned, for example carbonate, chloride, or calcium hydrate. The characteristic that alkaline earth compounds must have is that they are poorly soluble in water. Generally the quantity of the calcium compound varies within wide limits, the minimum quantity being that necessary to obtain the consolidation. The amount of calcium compound corresponding to the equimolecular calcium - silicon ratio can be used if desired.
E' stato sorprendentemente trovato dalla Richiedente che l'impiego dei silicati alcalini granulari aventi valore di R indicati permette di ottenere valori di impermeabilizzazione migliorati. Prove effettuate dalla Richiedente hanno mostrato che i valori di impermeabilizzazione dipendono in maniera significativa dal modo in cui si prepara la soluzione di silicato alcalino con i valori del parametro R della presente invenzione. Se si parte da soluzioni acquose di silicati con R molto minore di uno, ad esempio 0,5, e si realizza il valore di R nell'intervallo della presente invenzione tramite aggiunta di alcali forti, ad esempio soda caustica, si ottiene un valore di impermeabilità nettamente inferiore. It has surprisingly been found by the Applicant that the use of granular alkaline silicates having the indicated R value allows to obtain improved waterproofing values. Tests carried out by the Applicant have shown that the waterproofing values depend significantly on the way in which the alkaline silicate solution is prepared with the values of the R parameter of the present invention. If we start from aqueous solutions of silicates with R much lower than one, for example 0.5, and the value of R is realized in the range of the present invention by adding strong alkalis, for example caustic soda, a value of significantly lower impermeability.
Inoltre è da osservare che l'impiego delle soluzioni acquose dei silicati secondo la presente invenzione non solo porta a valori migliorati di impermeabilità, ma anche a valori più alti di resistenza meccanica, tempi di consolidamento inferiori. Questa combinazione di proprietà era totalmente imprevedibile in base alle conoscenze dell'arte nota. L'esperto nel ramo non poteva prevedere questa combinazione di proprietà. Furthermore, it should be noted that the use of the aqueous solutions of the silicates according to the present invention not only leads to improved waterproofing values, but also to higher values of mechanical resistance, lower consolidation times. This combination of properties was totally unpredictable on the basis of the knowledge of the prior art. One skilled in the art could not have foreseen this combination of properties.
Come silicati di metalli alcalini si può utilizzare preferibilmente il metasilicato di sodio o di potassio, e ancora più preferibilmente di sodio in forma di polvere o granulare. Sotto forma di polvere le dimensioni variano in genere fra 100 e 500 micron e per la forma granulare le particelle hanno mediamente dimensioni comprese tra 200 e 1500 micron. Il metasilicato di sodio può essere usato sia in forma anidra che come pentaidrato. Sodium or potassium metasilicate, and still more preferably sodium in powder or granular form, can be used as alkali metal silicates. In the form of powder, the dimensions generally vary between 100 and 500 microns and due to the granular form the particles have on average dimensions between 200 and 1500 microns. Sodium metasilicate can be used both in anhydrous form and as a pentahydrate.
Le concentrazioni di silicato nelle soluzioni acquose sono comprese fra 15 e 30% in peso, preferìbilmente fra 18 e 27% in peso. The silicate concentrations in the aqueous solutions are comprised between 15 and 30% by weight, preferably between 18 and 27% by weight.
Il processo di consolidamento in genere viene effettuato per iniezione della miscela omogenea dei silicati con i composti di calcio preparata immediatamente prima dell'uso. The consolidation process is usually carried out by injection of the homogeneous mixture of silicates with calcium compounds prepared immediately before use.
E' inoltre stato trovato che, a parità di contenuto di silicato e di temperatura, le soluzioni ottenute dalla dissoluzione di metasilicati granulari in acqua sono più reattive rispetto alle corrispondenti soluzioni ottenute dalla miscelazione di silicati in soluzione con R inferiore a 1 e soda caustica, e consentono di avere tempi di consolidamento più brevi, per contatto con i reagenti a base di sali di calcio. A parità di tempi di consolidamento, le soluzioni a base di metasilicati permettono di operare con quantità di silicato e di sali di calcio inferiori. It has also been found that, with the same silicate content and temperature, the solutions obtained from the dissolution of granular metasilicates in water are more reactive than the corresponding solutions obtained from the mixing of silicates in solution with R lower than 1 and caustic soda, and allow for shorter consolidation times, due to contact with the calcium salt-based reagents. With the same consolidation times, the solutions based on metasilicates allow to operate with lower quantities of silicate and calcium salts.
Un ulteriore vantaggio delle soluzioni dell'invenzione è costituito dal fatto che la dissoluzione dei metasilicati in acqua produce un aumento di temperatura, derivante dal calore di idratazione, che varia in funzione del tipo di metasilicato, della concentrazione e della velocità di dissoluzione. Questo calore può quindi essere sfruttato per ridurre i tempi di consolidamento, senza consumi energetici e senza variare gli altri parametri del processo di iniezione. A further advantage of the solutions of the invention is constituted by the fact that the dissolution of the metasilicates in water produces an increase in temperature, deriving from the heat of hydration, which varies according to the type of metasilicate, the concentration and the rate of dissolution. This heat can therefore be exploited to reduce consolidation times, without energy consumption and without changing the other parameters of the injection process.
Un altro vantaggio della presente invenzione è costituito dal fatto che si evita il trasporto e la manipolazione di prodotti altamente corrosivi, come la soda caustica, e quindi permette di operare in situazioni di maggiore sicurezza. Another advantage of the present invention is constituted by the fact that the transport and handling of highly corrosive products, such as caustic soda, is avoided, and therefore allows to operate in situations of greater safety.
Inoltre l'impiego di metasilicati in forma di polveri o di prodotti granulari offre il vantaggio di poter stoccare il prodotto in qualunque condizione ambientale di temperatura, senza necessità di intervenire opportunamente in caso di gelo. Furthermore, the use of metasilicates in the form of powders or granular products offers the advantage of being able to store the product in any environmental temperature condition, without the need to intervene appropriately in case of frost.
Gli esempi che seguono vengono dati a titolo indicativo e non limitativo della presente invenzione. The following examples are given by way of non-limiting example of the present invention.
ESEMPI ESEMPIO 1 EXAMPLES EXAMPLE 1
Sono state preparate soluzioni acquose di silicati di sodio con rapporto Na20/Si02 R = 1,0 partendo dalla dissoluzione in acqua di metasilicato di sodio anidro (soluzione A) e dalla miscelazione di una soluzione acquosa di silicato di sodio con R = 0,5 con una soluzione acquosa di soda caustica (soluzione B). Più in particolare si è operato come segue: soluzione A Aqueous solutions of sodium silicates with ratio Na20 / Si02 R = 1.0 were prepared starting from the dissolution in water of anhydrous sodium metasilicate (solution A) and from the mixing of an aqueous solution of sodium silicate with R = 0.5 with an aqueous solution of caustic soda (solution B). More specifically, the following was done: solution A
in un recipiente incamiciato, collegato ad un termostato impostato alla temperatura di 20°C, sono stati versati 797 g di acqua a 20°C ed a questi sono stati aggiunti gradualmente, in modo da mantenere la soluzione a 20°C, 203 g di metasilicto di sodio anidro in polvere avente un rapporto Na20/Si02 R = 1,0. L'operazione è stata condotta sotto agitazione ottenuta con ancoretta magnetica a 650 rpm. Dopo,l'aggiunta di metasilicato, l'agitazione è stata protratta per un minuto. Al termine è stata ottenuta una soluzione omogenea e limpida al 20,3% di silicato con R = 1; 797 g of water at 20 ° C were poured into a jacketed container, connected to a thermostat set at a temperature of 20 ° C and 203 g of water were gradually added to these in order to maintain the solution at 20 ° C. powdered anhydrous sodium metasilicto having a Na20 / Si02 R = 1.0 ratio. The operation was carried out under agitation obtained with a magnetic stir bar at 650 rpm. After the addition of metasilicate, stirring was continued for one minute. At the end a homogeneous and clear solution at 20.3% of silicate with R = 1 was obtained;
soluzione B solution B
in un recipiente incamiciato, collegato ad un termostato impostato alla temperatura di 20°C, sono stati versati 336 g di una soluzione acquosa di silicato sodico, avente un rapporto Na20/Si02 R = 0,5 ed una concentrazione del 45% di silicato; sotto agitazione, ottenuta con ancoretta magnetica a 650 rpm, sono stati aggiunti 387 g di acqua, portando tutto a 20°C; successivamente, sempre sotto agitazione, sono stati aggiunti gradualmente, in modo da mantenere la soluzione a 20°C, 277 g di una soluzione acquosa di NaOH al 24%. Al termine dell'aggiunta l'agitazione è stata protratta per un minuto ed è stata ottenuta una soluzione omogenea e limpida al 20,3% di silicio con R = 1. 336 g of an aqueous solution of sodium silicate, having a Na20 / SiO2 R = 0.5 ratio and a concentration of 45% of silicate, were poured into a jacketed container, connected to a thermostat set at a temperature of 20 ° C; under stirring, obtained with a magnetic stir bar at 650 rpm, 387 g of water were added, bringing everything to 20 ° C; subsequently, still under stirring, 277 g of a 24% aqueous NaOH solution were gradually added in order to maintain the solution at 20 ° C. At the end of the addition, the stirring was continued for one minute and a homogeneous and clear solution at 20.3% of silicon with R = 1 was obtained.
Sia la soluzione A che la soluzione B, sono state poi fatte reagire immediatamente, sotto agitazione a 650 rpm, con 300 g di una sospensione al 75% di carbonato di calcio finissimo precedentemente portato alla temperatura di 20°C ed è stato misurato il tempo necessario all'indurimento della massa. Both solution A and solution B were then reacted immediately, under stirring at 650 rpm, with 300 g of a 75% suspension of very fine calcium carbonate previously brought to a temperature of 20 ° C and the time was measured. necessary for the hardening of the mass.
Sono stati ottenuti i seguenti risultati: The following results were obtained:
SOLUZIONE A 65 minuti SOLUTION At 65 minutes
SOLUZIONE B 80 minuti SOLUTION B 80 minutes
La soluzione di silicato preparata partendo da metasilicato di sodio in polvere si è dimostrata quindi più reattiva. The silicate solution prepared starting from powdered sodium metasilicate was therefore more reactive.
ESEMPIO 2 EXAMPLE 2
E' stata ripetuta la procedura dell'esempio l variando soltanto la velocità di agitazione che è stata mantenuta a 500 rpm. Sono stati ottenuti i seguenti tempi di indurimento: The procedure of Example 1 was repeated by varying only the stirring speed which was maintained at 500 rpm. The following hardening times were obtained:
SOLUZIONE A 88 minuti SOLUTION At 88 minutes
SOLUZIONE B 109 minuti SOLUTION B 109 minutes
ESEMPIO 3 EXAMPLE 3
L'esempio 1 è stato ripetuto allungando i tempi di agitazione nella preparazione della soluzione B, dopo l'aggiunta della soda caustica. Example 1 was repeated by lengthening the stirring times in the preparation of solution B, after the addition of the caustic soda.
Come si può notare dalla tabella sottostante, il tempo di miscelazione della soluzione di silicato con la soluzione di soda caustica non influenza significativamente i tempi di indurimento quando la soluzione B, così ottenuta, viene fatta reagire con la sospensione di carbonato di calcio. As can be seen from the table below, the mixing time of the silicate solution with the caustic soda solution does not significantly influence the hardening times when the solution B, thus obtained, is reacted with the calcium carbonate suspension.
tempo di miscelazione tempo di indurimento (minuti) (minuti) l (es. l) 80 (es. 1) mixing time curing time (minutes) (minutes) l (e.g. l) 80 (e.g. 1)
5 80 5 80
90 78 90 78
ESEMPIO 4 EXAMPLE 4
La soluzione A è stata preparata come nell'esempio l con la sola variazione che la dissoluzione del metasilicato di sodio anidro è stata condotta partendo da acqua a 15°C, senza controllo di temperatura, e che il metasilicato è stato aggiunto tutto in una volta. Nell'arco di pochi minuti è stata ottenuta una soluzione limpida ed omogenea con una temperatura di circa 40°C. Questa soluzione è stata fatta reagire con la sospensione del carbonato di calcio ed è stato ottenuto un tempo di indurimento di 20 minuti. In un analogo esperimento dove la temperatura della soluzione A è stata portata a 30°C il tempo di indurimento è stato di 45 minuti. Solution A was prepared as in example 1 with the only variation that the dissolution of the anhydrous sodium metasilicate was carried out starting from water at 15 ° C, without temperature control, and that the metasilicate was added all at once. . Within a few minutes a clear and homogeneous solution was obtained with a temperature of about 40 ° C. This solution was reacted with the calcium carbonate suspension and a setting time of 20 minutes was obtained. In a similar experiment where the temperature of solution A was brought to 30 ° C the hardening time was 45 minutes.
ESEMPIO 5 EXAMPLE 5
L'esempio 4 è stato ripetuto sostituendo il metasilicato di sodio anidro con metasilicato di sodio pentaidrato avente R = 1,0. In questo caso la quantità di acqua è stata di 647 g e quella di metasilicato pentaidrato è stata di 353 g. Nell'arco di pochi minuti è stata ottenuta una soluzione omogenea e limpida con un incremento di temperatura trascurabile. Dopo aver portato la soluzione a 20°C, la stessa è stata fatta reagire con la sospensione del carbonato di calcio come nell'esempio 1 ed è stato ottenuto un tempo di indurimento di 68 minuti. Example 4 was repeated by replacing the anhydrous sodium metasilicate with sodium pentahydrate metasilicate having R = 1.0. In this case the quantity of water was 647 g and that of metasilicate pentahydrate was 353 g. Within a few minutes a homogeneous and clear solution was obtained with a negligible temperature increase. After bringing the solution to 20 ° C, it was reacted with the suspension of the calcium carbonate as in Example 1 and a hardening time of 68 minutes was obtained.
ESEMPIO 6. EXAMPLE 6.
L'esempio l è stato ripetuto preparando la soluzione A con le seguenti quantità: 195 g di metasilicato anidro e 805 g di acqua, ottenendo una soluzione al 19,5% di silicato. Example 1 was repeated by preparing solution A with the following quantities: 195 g of anhydrous metasilicate and 805 g of water, obtaining a 19.5% solution of silicate.
Questa soluzione è stata fatta reagire con la sospensione di carbonato di calcio come nell'esempio 1 ed è stato ottenuto un tempo di indurimento di 81 minuti. This solution was reacted with the calcium carbonate suspension as in Example 1 and a hardening time of 81 minutes was obtained.
ESEMPIO 7 EXAMPLE 7
L'esempio 8 è stato ripetuto preparando la soluzione A con le seguenti quantità: 198 g di acqua e 802 g di metasilicato anidro. E' stata ottenuta una soluzione al 19,8% di silicato che, per reazione con il carbonato di calcio, ha mostrato un tempo di indurimento di 75 minuti. Example 8 was repeated by preparing solution A with the following quantities: 198 g of water and 802 g of anhydrous metasilicate. A 19.8% solution of silicate was obtained which, upon reaction with calcium carbonate, showed a hardening time of 75 minutes.
Ciò dimostra che l'impiego di metasilicato di sodio consente di ottenere gli stessi tempi di indurimento della soluzione di tipo B operando con minori quantità di silicato. This demonstrates that the use of sodium metasilicate allows to obtain the same hardening times as the type B solution by operating with smaller quantities of silicate.
ESEMPIO 8 EXAMPLE 8
Ciascuna delle soluzioni A e B, ottenute secondo la procedura dell'esempio l, è stata mescolata alla sospensione di carbonato di calcio come descritto nello stesso esempio 1 e, dopo un minuto di agitazione, necessario per ottenere un sistema omogeneo, è stata iniettata con apposita pompa volumetrica in un contenitore cilindrico di plexiglas con diametro 40 mm e altezza 600 mm, dotato all'estremità di due basette metalliche munite di rubinetto e riempito con sabbia silicea monogranulare di dimensione 0,125 mm. Terminata l'operazione di iniezione, la colonna è stata lasciata a riposo per sette giorni a temperatura ambiente. Dopo di che è stata sezionata in cinque parti uguali da 100 mm di altezza ciascuna, numerate dall'l al 5. I provini n. 1, 3, 5 sono stati sottoposti ad una prova di resistenza meccanica secondo la norma ASTM D 2850-Θ7, applicando una velocità di schiacciamento di 0,1 mm/min. Il provino n. 2 è stato sottoposto ad una prova di penetrabilità all'acqua (impermeabilità) con gradiente 30 secondo la norma ASTM D 2434-68. Il provino n. 4 è stato sottoposto a prova di lisciviazione, mettendolo in un volume d'acqua 30 volte superiore e prelevando periodicamente 100 mi per l'analisi dei sali disciolti e del pH. I risultati ottenuti sono riportati nella tabella 1 Each of the solutions A and B, obtained according to the procedure of example 1, was mixed with the suspension of calcium carbonate as described in the same example 1 and, after one minute of stirring, necessary to obtain a homogeneous system, was injected with special volumetric pump in a cylindrical Plexiglas container with a diameter of 40 mm and a height of 600 mm, equipped at the end with two metal bases fitted with a tap and filled with monogranular silica sand of size 0.125 mm. After the injection operation, the column was left to stand for seven days at room temperature. After which it was sectioned into five equal parts of 100 mm in height each, numbered from 1 to 5. The specimens n. 1, 3, 5 have been subjected to a mechanical resistance test according to the ASTM D 2850-Θ7 standard, applying a crushing speed of 0.1 mm / min. The specimen n. 2 was subjected to a water penetrability test (impermeability) with gradient 30 according to the ASTM D 2434-68 standard. The specimen n. 4 was subjected to a leaching test, placing it in a volume of water 30 times greater and periodically taking 100 ml for the analysis of dissolved salts and pH. The results obtained are shown in table 1
SAMA PATENTS SAMA PATENTS
Claims (8)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI980196 IT1298538B1 (en) | 1998-02-03 | 1998-02-03 | LAND CONSOLIDATION AND WATERPROOFING PROCESS |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI980196 IT1298538B1 (en) | 1998-02-03 | 1998-02-03 | LAND CONSOLIDATION AND WATERPROOFING PROCESS |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
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| ITMI980196A1 true ITMI980196A1 (en) | 1999-08-03 |
| IT1298538B1 IT1298538B1 (en) | 2000-01-12 |
Family
ID=11378801
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ITMI980196 IT1298538B1 (en) | 1998-02-03 | 1998-02-03 | LAND CONSOLIDATION AND WATERPROOFING PROCESS |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| IT (1) | IT1298538B1 (en) |
-
1998
- 1998-02-03 IT ITMI980196 patent/IT1298538B1/en active IP Right Grant
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| Publication number | Publication date |
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| IT1298538B1 (en) | 2000-01-12 |
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