ITMI951775A1

ITMI951775A1 - DETERGENT COMPOSITIONS

Info

Publication number: ITMI951775A1
Application number: IT95MI001775A
Authority: IT
Inventors: Paolo Bernardi; Dario Fornara; Laura Paglino; Salvatore Garlisi; Bassi Giuseppe Li
Original assignee: Lamberti Spa
Priority date: 1995-08-10
Filing date: 1995-08-10
Publication date: 1997-02-10
Also published as: IT1277473B1; ITMI951775A0

Abstract

Vengono descritte nuove composizioni detergenti utili come disincrostanti e detergenti per bagni e accessori sanitari.New useful detergent compositions such as descalers and detergents for bathrooms and sanitary accessories are described.

Description

Descrizione di un'invenzione industriale avente ti¬ Description of an industrial invention having ti¬

"COMPOSIZIONI DETERGENTI" "DETERGENT COMPOSITIONS"

DESCRIZIONE DESCRIPTION

L'invenzione si riferisce a nuove composizioni detergenti utili come disincrostanti e detergenti per bagni e accessori sanitari. The invention relates to new detergent compositions useful as descalers and detergents for bathrooms and sanitary accessories.

E' noto che per la pulizia di bagni e accessori sanitari, in modo particolare per superfici verticali di ceramica, metallo, vetro, ecc. ricoperte di incrostazioni calcaree (carbonato di calcio e magnesio) , maggiore è il tempo di contatto del detergente acido, maggiore è la sua efficacia. It is known that for the cleaning of bathrooms and sanitary accessories, in particular for vertical surfaces of ceramic, metal, glass, etc. covered with limestone deposits (calcium carbonate and magnesium), the longer the contact time of the acid detergent, the greater its effectiveness.

Per raggiungere lo scopo sono state studiate ed introdotte nell'uso da diversi anni composizioni liquide a base di acidi organici (formico, acetico, citrico, ecc.) od inorganici (cloridrico, fosforico, solfammico, ecc.). Il coimpiego di tensioattivi compatibili ha primariamente lo scopo di esercitare l'azione detergente sullo sporco e al tempo stesso di facilitare l'azione disgregante dell'acido, migliorandone la penetrazione nello strato da aggredire e rimuovere. Al fine di rendere viscose queste composizioni liquide, sono state proposte ed usate svariate sostanze. In US 4302253, P. Ciullo utilizza smectiti rigonfiabili, gomma xantanica e imidazoline grasse; in GB 2071688 P. A. Raynor utilizza animine terziarie insolubili in acidi od ossidi di animine in combinazione con tensioattivi cationici o non ionici solubili in acidi; in Jp 5859298, Kao Soap propone alcool polivinilico -ed agenti reticolanti quali mono e dialdeidi o acido borico e suoi sali; in EP-A-0233110, J. L. Schuppiser propone gomme xantaniche; in GB 2194957, H. D. Leifheit propone sali d'ammonio quaternari e tensioattivi come betaine, ammine terziarie o alchilfenoli alcossilati; in JP 63161091, Y. Mori propone silice colloidale; in EP-A-0276501, H. Roerig et al., propongono ammine grasse o loro derivati in combinazione con solfonati aromatici a basso peso molecolare; in EP-A-0327222, N.D. Smith et al., propongono argille smectitiche mentre in JP 02308897, H. Eri propone sepiolite in combinazione con polimeri carbossilati ed esteri del glicole propilenico con acido alginico. To achieve this purpose, liquid compositions based on organic (formic, acetic, citric, etc.) or inorganic (hydrochloric, phosphoric, sulphamic, etc.) acids have been studied and introduced into use for several years. The co-use of compatible surfactants has the primary purpose of exerting the detergent action on dirt and at the same time facilitating the disintegrating action of the acid, improving its penetration into the layer to attack and remove. In order to make these liquid compositions viscous, various substances have been proposed and used. In US 4302253, P. Ciullo uses swellable smectites, xanthan gum and fatty imidazolines; in GB 2071688 P. A. Raynor uses acid-insoluble tertiary amines or amine oxides in combination with acid-soluble cationic or non-ionic surfactants; in Jp 5859298, Kao Soap proposes polyvinyl alcohol - and cross-linking agents such as mono and dialdehydes or boric acid and its salts; in EP-A-0233110, J. L. Schuppiser proposes xanthanic gums; in GB 2194957, H. D. Leifheit proposes quaternary ammonium salts and surfactants such as betaines, tertiary amines or alkoxylated alkylphenols; in JP 63161091, Y. Mori proposes colloidal silica; in EP-A-0276501, H. Roerig et al., propose fatty amines or their derivatives in combination with low molecular weight aromatic sulfonates; in EP-A-0327222, N.D. Smith et al., Propose smectitic clays while in JP 02308897, H. Eri proposes sepiolite in combination with carboxylated polymers and esters of propylene glycol with alginic acid.

C.D. Hager descrive, in "Riv. Ital. Sostanze Grasse" 1991, 68 (5) 267-271, l'impiego di nonilfenoli, ammine e alcoli grassi etossilati come agenti addensanti. In particolare, viene discussa l'influenza dei vari componenti del detergente sulle viscosità ottenute usando animine grasse etossilate (p. es.: oleilamina etossilata con 2 moli di ossido di etilene) in miscela con composti solfonati ed un alcool grasso condensato a 7 moli di ossido di etilene; non vengono tuttavia riportate particolari proprietà addensanti delle miscele dovute all'alcool grasso condensato. Nello stesso documento, viene inoltre discusso l'influsso del contenuto di alcool libero sulle viscosità ottenute usando miscele di alcoli grassi variamente etossilati; tuttavia, viene osservato un certo effetto addensante solo utilizzando prodotti distillati; il basso effetto specifico (8-9% di agente ad densante per ottenere un valore di viscosità accettabile dal punto di vista commerciale) non giustifica comunque l'elevazione dei costi dovuta alla purificazione dei prodotti. CD. Hager describes, in "Rev. Ital. Fatty Substances" 1991, 68 (5) 267-271, the use of nonylphenols, amines and ethoxylated fatty alcohols as thickening agents. In particular, the influence of the various components of the detergent on the viscosities obtained using ethoxylated fatty amines (eg: ethoxylated oleylamine with 2 moles of ethylene oxide) in a mixture with sulphonated compounds and a fatty alcohol condensed to 7 moles of ethylene oxide; however, no particular thickening properties of the mixtures due to condensed fatty alcohol are reported. In the same document, the influence of the free alcohol content on the viscosities obtained using mixtures of variously ethoxylated fatty alcohols is also discussed; however, a certain thickening effect is observed only when using distilled products; the low specific effect (8-9% of densifying agent to obtain a viscosity value acceptable from the commercial point of view) does not, however, justify the increase in costs due to the purification of the products.

In generale, le composizioni note nel settore risultano alquanto costose poiché è necessario utilizzare agenti addensanti in concentrazioni elevate, fattore che influisce negativamente anche considerando l'impatto ambientale, dato che praticamente tutti i composti citati presentano un'elevata pericolosità . In general, the compositions known in the field are rather expensive since it is necessary to use thickening agents in high concentrations, a factor which negatively affects also considering the environmental impact, since practically all the compounds mentioned present a high danger.

Uno scopo della presente invenzione consiste nel fornire composizioni detergenti, adeguatamente viscose, con un ridotto contenuto di componenti addensanti, che diano luogo a soluzioni limpide in un vasto intervallo di temperature e che impartiscano un massimo di viscosità anche a dosaggi sufficientemente bassi. An object of the present invention is to provide detergent compositions, suitably viscous, with a reduced content of thickening components, which give rise to clear solutions in a wide range of temperatures and which impart a maximum of viscosity even at sufficiently low dosages.

Nel corso di un'estesa ricerca e sperimentazione si sono sorprendentemente trovate composizioni detergenti acide che comprendono: In the course of extensive research and experimentation, acidic detergent compositions have surprisingly been found which include:

(a) da 0,1 a 10%, preferibilmente da 0,5 a 5%, in peso, di almeno un derivato etossilato, tensioattivo, di una ammina grassa primaria, avente la seguente formula (I): (a) from 0.1 to 10%, preferably from 0.5 to 5%, by weight, of at least one ethoxylated, surfactant derivative of a primary fatty amine, having the following formula (I):

dove R rappresenta il radicale idrocarburico di una ammina grassa, preferibilmente where R represents the hydrocarbon radical of a fatty amine, preferably

a catena lineare o ramificata, saturo od insaturo, preferibilmente con una insaturazione e la somma di x+y, che costituisce il numero di moli di ossido di etilene condensato sulla ammina grassa primaria, è compresa tra 1 e 5, linear or branched chain, saturated or unsaturated, preferably with an unsaturation and the sum of x + y, which constitutes the number of moles of ethylene oxide condensed on the primary fatty amine, is between 1 and 5,

preferibilmente tra 1,5 e 2,5; preferably between 1.5 and 2.5;

(b) da 0,1 a 10%, preferibilmente da 0,2 a 1,5%, in peso, di almeno un derivato etossilato, tensioattivo, di un alcol grasso avente la seguente formula (II): (b) from 0.1 to 10%, preferably from 0.2 to 1.5%, by weight, of at least one ethoxylated, surfactant derivative of a fatty alcohol having the following formula (II):

dove R<1 >rappresenta il radicale idrocarburico di un alcool grasso, preferibilmente where R <1> represents the hydrocarbon radical of a fatty alcohol, preferably

a catena lineare o ramificata, saturo od insaturo, preferibilmente saturo, e dove z, che rappresenta il numero di moli di ossido di etilene condensato sull'alcool grasso, è compreso tra 5 e 30, preferibilmente tra 10 e 28, più preferibilmente tra 20 e 25; linear or branched chain, saturated or unsaturated, preferably saturated, and where z, which represents the number of moles of ethylene oxide condensed on the fatty alcohol, is between 5 and 30, preferably between 10 and 28, more preferably between 20 and 25;

(c) da 0,5 a 20% in peso di almeno un acido organico od inorganico; (c) from 0.5 to 20% by weight of at least one organic or inorganic acid;

(d) acqua ed opzionalmente altri agenti profumanti, deodoranti e conservanti. (d) water and optionally other perfuming agents, deodorants and preservatives.

In particolare, tra gli acidi organici ed inorganici di cui al punto (c) di cui sopra, sono rispettivamente preferiti gli acidi acetico, formico, citrico, tartarico, ossalico, maleico e cloridrico, solforico, solfammico, nitrico, fosforico, mentre tra gli agenti profumanti e deodoranti di cui al punto (d) di cui sopra, sono preferiti essenze o fragranze di origine naturale o aromi sintetici quali, ad esempio, le aldeidi alchilaromatiche, mentre gli agenti conservanti preferiti vengono selezionati fra vari battericidi di natura chimica, stabili in ambiente acido, quali, ad esempio, i sali di benzalconio. In particular, among the organic and inorganic acids referred to in point (c) above, acetic, formic, citric, tartaric, oxalic, maleic and hydrochloric, sulfuric, sulfamic, nitric, phosphoric acids are respectively preferred, while among the perfuming and deodorizing agents referred to in point (d) above, essences or fragrances of natural origin or synthetic aromas such as, for example, alkylaromatic aldehydes, are preferred, while the preferred preservative agents are selected from various stable, chemical-based bactericides in an acid environment, such as, for example, benzalkonium salts.

Il pH delle composizioni descritte è compreso tra 0 e 6. Opzionalmente, altri componenti possono essere inclusi nelle composizioni della presente invenzione, quali, a titolo di esempio, altri alcoli etossilati, di formula (II) come precedentemente descritta dove, tuttavia, z < 5 oppure z > 30 e/o dove R<1 >ha un numero di atomi di carbonio inferiore a 12; o altri composti anionici quali, ad esempio il sodio dodecilbenzensolfonato, il sodio cumensolfonato e il sodio butilmonoglicole solfato; cationici quali, ad esempio, il cetiltrimetilammonio cloruro o il benzalconio cloruro; o non ionici quali, ad esempio, il butilglucoside o copolimeri ossido di etilene-ossido di propilene; aventi caratteristiche idrotrope o tensioattive. The pH of the described compositions is between 0 and 6. Optionally, other components can be included in the compositions of the present invention, such as, by way of example, other ethoxylated alcohols, of formula (II) as previously described where, however, z < 5 or z> 30 and / or where R <1> has a number of carbon atoms lower than 12; or other anionic compounds such as, for example, sodium dodecylbenzenesulphonate, sodium cumenesulfonate and sodium butylmonoglycol sulfate; cationics such as, for example, cetyltrimethylammonium chloride or benzalkonium chloride; or non-ionic such as, for example, butylglucoside or ethylene oxide-propylene oxide copolymers; having hydrotropic or surfactant characteristics.

Le composizioni della presente invenzione permettono la riduzione del contenuto di ammina grassa etossilata necessario per ottenere la viscosità desiderata, grazie alla sinergia con le altre sostanze impiegate; esse permettono inoltre l’utilizzazione di sostanze grezze, evitando costose fasi di purificazione. The compositions of the present invention allow the reduction of the ethoxylated fatty amine content necessary to obtain the desired viscosity, thanks to the synergy with the other substances used; they also allow the use of raw substances, avoiding costly purification steps.

Le composizioni detergenti acide della presente invenzione consentono inoltre, a causa della dispersione, nelle acque reflue, di una ridotta concentrazione di ammina grassa etossilata, di ottenére un impatto ambientale estremamente ridotto, oltre a comportare un ovvio contenimento dei costi. The acid detergent compositions of the present invention also allow, due to the dispersion, in the waste water, of a reduced concentration of ethoxylated fatty amine, to obtain an extremely reduced environmental impact, in addition to entailing an obvious cost reduction.

Le composizioni detergenti acide della presente invenzione possono essere preparate mediante semplice miscelazione dei singoli componenti. The acid detergent compositions of the present invention can be prepared by simply mixing the individual components.

Gli esempi seguenti illustrano la presente invenzione senza limitarla. The following examples illustrate the present invention without limiting it.

ESEMPI EXAMPLES

Si prepara, per miscelazione degli ingredienti, una composizione detergente, aggiungendo nell’ordine, sotto agitazione: A detergent composition is prepared by mixing the ingredients, adding in order, while stirring:

COMPOSIZIONE GENERALE GENERAL COMPOSITION

Addensante X% Profumo 0,15% Thickener X% Perfume 0.15%

Acqua, q.s. a 100% Water, q.s. at 100%

HC1 37% 36,50% HC1 37% 36.50%

Il profumo è costituito da un'aldeide alchil aromatica. The perfume consists of an aromatic alkyl aldehyde.

L'agente addensante è costituito dalle sostanze indicate nelle tabelle 1, 2, 3, 4 nelle quali sono riportati anche i valori delle viscosità (valutate tramite misura del tempo di efflusso da foro calibrato) e l'aspetto delle soluzioni risultanti (valutato tramite la misura del punto di intorbidamento) . Nelle tabelle seguenti, i componenti dell'addensante della presente invenzione sono indicati, quando non diversamente specificato, con il tipo di ammina o alcool usato ed il numero delle moli di ossido di etilene (EO) condensato sugli stessi; le parti in peso indicate (la cui somma fornisce la percentuale in peso di addensante complessivo) sono riferite alla composizione generale precedentemente indicata. The thickening agent consists of the substances indicated in tables 1, 2, 3, 4 which also show the viscosity values (evaluated by measuring the efflux time from the calibrated hole) and the appearance of the resulting solutions (evaluated by the cloud point measurement). In the following tables, the components of the thickener of the present invention are indicated, unless otherwise specified, with the type of amine or alcohol used and the number of moles of ethylene oxide (EO) condensed thereon; the parts by weight indicated (the sum of which gives the percentage by weight of overall thickener) refer to the general composition previously indicated.

Esemplo 1 Example 1

Nella Tabella 1 si osserva come la viscosità ottenuta con una soluzione di ammina oleica etossilata e alcoli etossilati aumenti all'aumentare della lunghezza della catena alchilica dell'alcool etossilato di partenza. La composizione 1 è meno viscosa della 2 (che contiene alcoli a sua volta meno viscosa della composizione 3, contenente alcoli In Table 1 it is observed how the viscosity obtained with a solution of ethoxylated oleic amine and ethoxylated alcohols increases as the length of the alkyl chain of the starting alcohol ethoxylate increases. Composition 1 is less viscous than composition 2 (which contains alcohols which are in turn less viscous than composition 3, containing alcohols

Confrontando le composizioni 3-4-5-6 si osserva che questa maggiore viscosità dipende solo marginalmente dal grado di etossilazione dell'alcol Comparing the compositions 3-4-5-6 it is observed that this higher viscosity depends only marginally on the degree of ethoxylation of the alcohol

Esempio 2 Example 2

Nella Tabella 2 si rileva (composizioni 1-5) che la viscosità dipende dalla concentrazione di ammina oleica etossilata e che (composizioni 6-7 e 8-9) l'incremento della quantità di alcol etossilato produce una diminuzione della viscosità. In Table 2 it is noted (compositions 1-5) that the viscosity depends on the concentration of ethoxylated oleic amine and that (compositions 6-7 and 8-9) the increase in the quantity of ethoxylated alcohol produces a decrease in viscosity.

Esempio 3 Example 3

La Tabella 3 conferma l'andamento osservato nell'esempio 2, anche in presenza di cumen solfonato sodico (composizioni 1-3 e 3-4) che non influenza la viscosità (confronto composizioni 3 e 5). La sostituzione parziale (composizione 6) o totale (composizione 7) dell'alcol undecilico 7 EO con alcol cetilstearilico etossilato, produce un significativo incremento di viscosità. Table 3 confirms the trend observed in example 2, even in the presence of sodium cumen sulfonate (compositions 1-3 and 3-4) which does not influence the viscosity (comparison of compositions 3 and 5). The partial (composition 6) or total (composition 7) substitution of the undecyl alcohol 7 EO with ethoxylated cetylstearyl alcohol produces a significant increase in viscosity.

Esempio 4 Example 4

Nella Tabella 4 si nota che in presenza di alcol cetilstearilico etossilato, a parità di quantità di addensante complessivo introdotto, è possibile regolare la viscosità della composizione agendo sui rapporti relativi fra i componenti dell'addensante stesso. In Table 4 it is noted that in the presence of ethoxylated cetylstearyl alcohol, for the same amount of overall thickener introduced, it is possible to adjust the viscosity of the composition by acting on the relative ratios between the components of the thickener itself.

La presenza di alcol etossilato diverso dal cetilstearilico produce una riduzione della viscosità proporzionale alla sua concentrazione (composizione 4-6) . La composizione 7 dimostra che al raggiungimento di un rapporto ottimale tra ammina oleica etossilata e alcol cetilstearilico etossilato è possibile ottenere viscosità migliori con ridotte quantità sia di derivato amminico che di derivato cetilstearilico (confronto 1 o 2 con 7). The presence of ethoxylated alcohol other than cetylstearyl produces a reduction in viscosity proportional to its concentration (composition 4-6). Composition 7 demonstrates that upon reaching an optimal ratio between ethoxylated oleic amine and ethoxylated cetylstearyl alcohol, it is possible to obtain better viscosities with reduced quantities of both amino derivatives and cetylstearyl derivatives (comparison 1 or 2 with 7).

Claims

CLAIMS 1. An acidic cleaning composition which includes: (a) from 0.1 to 10% by weight, of at least one ethoxylated surfactant derivative of a primary fatty amine, having the following formula (I): where R represents the hydrocarbon radical of a fatty amine, with straight or branched chain, saturated or unsaturated, and x + y, which represents the number of moles of ethylene oxide condensed on the primary fatty amine, is between 1 and 5; (b) from 0.1 to 10% by weight, of at least one ethoxylated surfactant derivative of a fatty alcohol having the following formula (II): where R <1> represents the hydrocarbon radical of a fatty alcohol, linear or branched, saturated or unsaturated, and z, which represents the number of moles of ethylene oxide condensed on the fatty alcohol, is between 5 and 30. (c) from 0.5 to 20% by weight of at least one organic or inorganic acid; (d) water and optionally other perfuming agents, deodorants and preservatives.

2. An acid detergent composition according to claim 1, which comprises from 0.5 to 5% by weight, of said at least one derivative of a primary fatty amine of formula (I).

An acid detergent composition according to claim 1 or 2, wherein R, in formula (I), represents a radical having a number of carbon atoms ranging from 16 to 18.

An acidic detergent composition according to any one of claims 1 to 3, wherein R, in formula (I), exhibits an unsaturation.

An acidic detergent composition according to any one of claims 1 to 4, wherein x + y, in formula (I), is between 1.5 and 2.5.

An acid detergent composition according to any one of claims 1 to 5, comprising from 0.2 to 1.5% by weight, of said at least one derivative of a fatty alcohol of formula (II).

An acid detergent composition according to any one of claims 1 to 6, wherein said fatty alcohol of formula (II) is saturated and has a number of carbon atoms ranging from 16 to 18.

An acid detergent composition according to any one of claims 1 to 7, wherein z, in formula (II), is between 10 and 25.