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ITMI941169A1 - Formulazioni farmaceutiche - Google Patents

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ITMI941169A1
ITMI941169A1 IT94MI001169A ITMI941169A ITMI941169A1 IT MI941169 A1 ITMI941169 A1 IT MI941169A1 IT 94MI001169 A IT94MI001169 A IT 94MI001169A IT MI941169 A ITMI941169 A IT MI941169A IT MI941169 A1 ITMI941169 A1 IT MI941169A1
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IT
Italy
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desiccant
pharmaceutical formulation
formulation according
pharmaceutically acceptable
water
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Application number
IT94MI001169A
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Inventor
Teodoro Fonio
Marco Pesatori
Original Assignee
Smithkline Beecham Farma
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Publication date
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Priority to PCT/EP1995/002127 priority patent/WO1995033487A1/en
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Abstract

Una formulazione farmaceutica comprendente un materiale farmaceuticamente attivo sensibile all'umidità e un materiale essiccante, l'essiccante essendo sia idrosolubile sia farmaceuticamente accettabile per somministrazione parenterale.

Description

Descrizione dell'invenzione industriale avente per titolo: "FORMULAZIONI FARMACEUTICHE"
Quest'invenzione si riferisce a formulazioni farmaceutiche adatte alla somministrazioneparenterale.
Formulazioni farmaceutiche per somministrazione parenterale (che include iniezione e infusione, cioè per via intravenosa o intramuscolare) sono normalmente disponibili come soluzioni e sospensioni pronte per l'uso, fomite in fialoidi o fiale sigillati, oppure sotto forma di solidi fomiti in fialoidi sigillatipronti per la ricostituzione con un mezzo acquoso, come acqua sterile.
Nel magazzinaggio a lungo termine di tali formulazioni solide possono presentarsi problemi, per esempio nei fialoidi in cui esse vengono forite, o in contenitori in cui esse vengono conservate, allorché componenti della formulazione sono sensibili all'umidità in misura significativa, per esempio sono igroscopici e/oppure facilmente idrolizzabili, in quanto i contenitori possano consentire un lento ingresso di umidità atmosferica, e per di più possono esistere tracce d'acqua nell'aria e/o in uno o più componenti e/o nel contenitore prima che esso venga sigillato.
Un tipo di queste formulazioni sensibili all'umidità è costituito da quelle che comprendono derivati farmaceuticamente accettabili dell'inibitore della β-lattamasi acido clavulanico (d'ora in poi definiti come "clavulanato" a meno che vengano identificati derivati specifici) , come i suoi sali, in particolare il clavulanato di potassio, che è sensibilissimo all 'umidità.
Il clavulanato di potassio è frequentemente co-formulato con antibiotici B-lattamici in formulazioni iniettabili, quali forme iniettabili di amoxicillina, per esempio amoxicillina sodica.
Nelle co-formulazioni comunemente usate di clavulanato potassico e amoxicillina sodica si usa una forma amorfa, essiccata a spruzzo, di amoxicillina sodica. L' amoxicillina sodica essiccata a spruzzo è un potente essiccante, e, allorché viene co-formulata con clavulanato potassico in un fialoide sigillato, può servire a proteggere il clavulanato potassico dagli effetti dell'umidità. EP 0131147 descrive una forma cristallina di amoxicillina sodica che è di purezza superiore a quella della amoxicillina sodica essiccata a spruzzo. E' chiaramente desiderabile co-formulare clavulanato potassico con una siffatta forma più pura di amoxicillina sodica, ma quando si procede in questo modo si incontra il problema che la forma cristallina, più pura, di amoxicillina sodica ha una scarsissima o nulla capacità essiccante, e non può proteggere in modo significativo il clavulanato potassico dalla degradazione provocata dall'umidità.
In formulazioni in compresse comprendenti clavulanato potassico sono stati inclusi essiccanti come parte della formulazione della compressa, per esempio come descritto in GB 2084016. Ma chiaramente gli essiccanti qui usati, gel di silice e setaccio molecolare, sono inadatti a formulazioni iniettabili.
Un oggetto di questa invenzione è di fornire formulazioni farmaceutiche essiccate, adatte alla somminist razione per iniezione o infusione, in particolare formulazioni ccrp rendenti clavulanato potassico e amoxicillina sodica. Altri scopi e vantaggi della presente invenzione appariranno dalla descrizione che segue.
Secondo questa invenzione, si fornisce una formulazione farmaceutica conprendente un materiale farmaceuticamente attivo sensibile all'umidità e un materiale essiccante, l'essiccante essendo sia idrosolubile sia farmaceuticamente accettabile per somministrazione parenterale.
Nella formulazione dell'invenzione l'essiccante esercita un effetto essiccante sul materiale farmaceuticamente attivo sensibile all'umidità, proteggendolo in tal modo dagli effetti dell'umidità stessa.
La presente invenzione fornisce altresì un metodo per la preparazione di una siffatta formulazione, metodo conprendente gli stadi di miscelazione di un materiale farmaceuticamente attivo sensibile all 'umidità e di un essiccante, l'essiccante essendo sia idrosolubile sia farmaceuticamente accettabile per iniezione o infusione.
La presente invenzione fornisce altresì una siffatta formulazione da usarsi come sostanza terapeutica attiva.
La presente invenzione fornisce altresì l 'uso di siffatta formulazione nella preparazione di un medicamento.
La presente invenzione fornisce inoltre un metodo per proteggere un materiale farmaceuticamente attivo, sensibile all'umidità, dalla degradazione provocata dall 'umidità stessa, mediante l'uso di un materiale essiccante che è sia idrosolubile sia farmaceuticamente accettabile per somministrazione parenterale.
L'invenzione è particolarmente adatta per l'uso in formulazioni nelle quali il materiale farmaceuticamente attivo sensibile all'umidità è clavulanato, in particolare clavulanato potassico. Il clavulanato può essere co-formulato oon un antibiotico iniettabile, opportunamente un antibiotico β-lattamico, come una penicillina o una cefalosporina, in modo che la formulazione sia adatta all'uso nel trattamento di infezioni batteriche. L'antibiotico può essere in una forma cristallina, e può inoltre essere sensibile all'umidità. Antibiotici β-lattamici preferiti sono amoxicillina e ticarcillina sotto forma rispettivamente di amoxicillina sodica e di ticarcillina sodica. Una forma particolare di amoxicillina sodica per cui la presente invenzione è adatta è l'amoxicillina sodica cristallina, in particolare l'amoxicillina sodica cristallina anidra, per esenpio l' amoxicillina sodica cristallina descritta in EP 0131147, il cui contenuto viene qui incluso a titolo di riferimento.
In siffatta co-formulazione di clavulanato potassico e di un antibiotico come amoxicillina sodica o ticarcillina sodica il rapporto clavulanato potassico:antibiotico può variare entro ampi limiti noti, tipicamente tra 1:1 e 1:30, in particolare tra 1:1 e 1:12 nel caso della amoxicillina sodica, questi rapporti essendo espressi in termini di equivalenti di acido libero.
In una formulazione di questo genere le quantità di materiali attivi possono essere presenti in quantità di dosaggio unitario o multiplo dell'unità, corrispondenti a quantità nelle quali essi vengono usati in note formulazioni iniettabili. Per esempio nel caso di formulazioni iniettabili di clavulanato potassico:amoxicillina sodica, nel dosaggio unitario o in formulazioni multiple del dosaggio unitario si possono usare 100 mg di acido clavulanico: 500 mg di amoxicillina, o 200 mg di acido clavulanico: 1000 mg di amoxicillina, fornti rispettivamente come clavulanato potassico e amoxicillina sodica.
Una classe adatta di essiccante è un sale metallico che sia idrosolubile e farmaceuticamente accettabile ove somministrato per iniezione.
Esempi di classi di detti sali che si seno rivelati adatti per formulazioni comprendenti clavulanato, per esempio co-formulazioni di clavulanato potassico e di amoxicillina sodica cristallina, comprendono cloruri di metalli del Gruppo I e del Gruppo II, o miscele di essi, come forme essiccanti di cloruro di sodio, cloruro di calcio e cloruro di magnesio. Una forma essiccante adatta di cloruro di sodio è una forma amorfa, ottenibile ad esenpio mediante essiccamento a spruzzo e contenente un basso contenuto di umidità. Una adatta forma essiccante di cloruro di calcio è una forma almeno parzialmente disidratata, per esempio contenente 5% o meno di acqua, ottenibile ad esempio mediante trattamento termico sotto vuoto. Una adatta forma essiccante di cloruro di magnesio è una forma almeno parzialmente disidratata, ottenibile per esenpio mediante trattamento termico sotto vuoto. Altri sali metallici che possano essere adatti comprendono fosfato disodico in una forma almeno parzialmente anidra, contenente per esempio circa 0,1% d'acqua. Detti sali possono essere usati singolarmente o in miscele, ad esempio una miscela di cloruro di sodio e cloruro di magnesio.
La quantità di sale metallico essiccante necessaria per fornire un adeguato essiccamento della formulazione farmaceutica dell 'invenzione dipenderà dai costituenti della formulazione e in particolare dalla natura del materiale attivo sensibile all 'umidità. Nel caso di formulazioni conprendenti clavulanato di potassio, 2200 mg di una miscela 10:1 di amoxicillina sodica :clavulanato potassico (rapporto espresso come pesi equivalenti agli acidi liberi) contenuti in un fialoide sigillato per somministrazione iniettabile possono essere opportunamente protetti da 50 mg o meno, per esempio 35-15 mg, di cloruro di magnesio, o da 200 mg o meno, per esempio 100 mg o meno, di cloruro di sodio, o da 100 mg o meno di una miscela 95:5 (peso:peso) di cloruro di sodio e cloruro di magnesio, o da 100 mg o meno, per esenpio 50 mg o meno, di cloruro di calcio.
Un'altra adatta classe di essiccanti è un carboidrato essiccante che sia idrosolubile e farmaceuticamente accettabile ove somministrato per iniezione. Esempi di siffatti carboidrati essiccanti comprendono lattosio (in particolare in una forma essiccata a spruzzo) , sorbitolo e glucosio, in uno stato almeno parzialmente disidratato, ad esempio ottenibile mediante trattamento termico sotto vuoto. Il lattosio è un carboidrato essiccante preferito. Carboidrati essiccanti possono essere usati singolarmente, oppure si possono usare miscele di carboidrati essiccanti, oppure miscele di uno o più carboidrati essiccanti con uno o più dei sali metallici essiccanti sopra descritti.
La quantità di carboidrato essiccante necessaria per fornire un adeguato essiccamento della formulazione farmaceutica dell'invenzione dipenderà ancora dai costituenti della formulazione e in particolare dalla natura del materiale attivo sensibile all'umidità. Nel caso di formulazioni comprendenti clavulanato potassico, 2200 mg di una miscela 10:1 di amoxicillina sodica:clavulanato potassico (rapporto espresso come pesi equivalenti agli acidi liberi) contenuti in un fialoide sigillato per somministrazione iniettabile possono essere opportunamente protetti da 500 mg o meno di una forma essiccante di glucosio, sorbitolo o lattosio essiccato a spruzzo.
Un'altra adatta classe di essiccanti è una forma essiccante di polimero polivinilpirrolidone ("PVP"), quali i polimeri commercialmente disponibili come Kollidon 17 PF (Marchio Depositato) e Kollidon 12 PF (Marchio Depositato). L'uso di PVP sotto forma di Kollidon PF 12 (Marchio Depositato) assieme con la sola amoxicillina sodica in formulazioni farmaceutiche iniettabili per migliorare la stabilità della amoxicillina sodica allorché la formulazione deve essere ricostituita è stato precedentemente descritto in EP 0012495 A e EP 0012496 A. Tuttavia, il PVP non funziona come essiccante in dette formulazioni, poiché EP 0012495 afferma che il PVP può essere addiritturo fornito come soluzione acquosa. EP 0012495 descrive una formulazione comprendente 250 mg di amoxicillina sodica precipitata e 1000 mg di Kollidcn PF 12 (Marchio Depositato). L' amoxicillina sodica descritta in EP 0012495 è un materiale amorfo instabile, e non la forma anidra cristallina di amoxicillina sodica descritta in EP 0131147, e per di più gli esempi di EP 0012495 conprendano l'uso di una amoxicillina sodica essiccata a spruzzo che è di per se essiccante.
La quantità di forma essiccante di PVP necessaria per fornire un adeguato essiccamento della formulazione farmaceutica dell'invenzione dipenderà anch'essa dai costituenti della formulazione e in particolare dalla natura del materiale attivo sensibile all'umidità. Nel caso di formulazioni conprendenti clavulanato potassico, 2200 mg di una miscela 10:1 di amoxicillina sodica: clavulanato potassico (rapporto espresso come pesi equivalenti agli acidi liberi) contenuti in un fialoide sigillato per somministrazione iniettabile possono essere opportunamente protetti da 500 mg o meno, per esenpio 100 mg o meno, ad esempio circa 30 mg, di una forma essiccante di PVP.
Si possono usare miscele di due o più succitate classi di essiccanti, ad esempio di un sale metallico essiccante e di un carboidrato essiccante quale lattosio essiccato a spruzzo. I pesi dei succitati essiccanti sopra suggeriti per proteggere i pesi anch'essi sopra menzionati di miscela di amoxicillina sodica: clavulanato potassico suggeriscano adatti rapporti peso:peso per la protezione di altri pesi di clavulanato piota ss ico da parte di tali essiccanti.
Formulazioni preferite dell'invenzione seno quelle coqp rendenti amoxicillina sodica cristallina, clavulanato potassico e, in qualità di essiccante, cloruro di magnesio, cloruro di sodio o lattosio essiccato a spruzzo. Tra questi essiccanti, particolarmente preferito è il cloruro di magnesio.
Il metodo di protezione dalla degradazione provocata dall'umidità di un materiale farmaceuticamente attivo sensibile all'umidità stessa, fornito da questa invenzione è adatto all 'uso nella protezione di formulazioni contenute in contenitori sigillati.
La formulazione può essere una formulazione che per ricostituzione con acqua fornisce una soluzione o una sospensione adatta a essere somministrata per iniezione. Formulazioni per somministrazioni mediante iniezione sono normalmente fornite in fialoidi sigillati, e la presente invenzione comprende quindi anche fialoidi sigillati contenenti tale formulazione. Allorché si sigilla una siffatta formulazione in fialoidi è opportuno prendere precauzioni fisiche addizionali per ridurre l 'ingresso dell'umidità atmosferica, per esempio ricorrere all 'uso di fialoidi costituiti da materiali sostanzialmente impermeabili come vetro, dotati di tappi efficaci. Se la formulazione conprendee clavulanato potassico, le formulazioni vengono preferibilmente introdotte nei contenitori in condizioni di bassa umidità relativa, tipicamente attorno al 30% di umidità relativa o meno.
Le formulazioni dell'invenzione possono anche comprendere gli eccipienti che vengono spesso inclusi in formulazioni iniettabili, per esempio anestetici locali, conservanti, agenti tampone, tensioattivi e agenti bagnanti, ecc.. Detti materiali e appropriate quantità nelle quali possono essere usati sono noti nella tecnica, ad esempio per l 'uso in co-formulazioni iniettabili di clavulanato potassico: amoxicillina sodica. Alternativamente detti materiali possano essere inclusi nel mezzo con il quale le formulazioni vengono ricostituite.
La formulazione può essere sterilizzata in un modo noto, ad esempio con ossido di etilene. Alternativamente, componenti individuali sterili della formulazione possono essere miscelati in un'area sterile.
Formulazioni dell'invenzione possono essere formulate in un qualsiasi modo adatto, ad esempio per semplice mescolamento dei costituenti essiccati, polverizzati o granulati, prima dell'introduzione di essi in un fialoide, oppure introducendoli individualmente e separatamente in un qualsiasi ordine in un fialoide prima di sigillare lo stesso. Opportunamente, il clavulanato potassico può essere premiscelato con-amoxicillina sodica e successivamente miscelato con il materiale essiccante, e questa miscela può essere poi introdotta in un fialoide prima di sigillarlo.
Il metodo di protezione dalla degradazione provocata dall'umidità di un materiale farmaceuticamente attivo sensibile all'umidità contenuto in contenitori sigillati, fornito da questa invenzione, può anche essere usato nel magazzinaggio e nel trasporto di detti materiali, ad esempio includendo un siffatto essiccante nel materiale farmaceuticamente attivo "bulk", o in una miscela che lo conprende, in un contenitore di magazzinaggio e/oppure di trasporto. Siffatta miscela può essere una formulazione adatta a essere somministrata mediante iniezione, o una conponente di detta formulazione.
L'invenzione verrà ora descritta mediante esempi non limitativi.
1. Preparazione di materiali essiccanti.
Materiali essiccanti vennero preparati con il seguente procedimento:
Materiale Acqua iniziale, Trattamento di Acqua dopo es-Essiccante % essiccame to siccamento, % CaCl2 22,03 Vuoto * 6h, 120°C 3,3 MgCl2 52,5 Vuoto * 6h, 120<°>C 33,8 Lattosio es 5,1 Vuoto * 6h, 120°C 1,9 NaCl 0,1 nessuno
(note: * vuoto - ca. 0-25 mbar ; es = "essiccato a spruzzo") .
2. Essiccanti: formulazioni delle miscele esaminate.
2200 mg di una miscela 10:1 di amoxicillina sodica cristallina : clavulanato potassico (rapporto espresso come pesi equivalenti agli acidi liberi)mescolati con:
A- Lattosio es 500 mg
B- Cloruro di sodio 200 mg
C- Cloruro di calcio 50 mg
D- Cloruro di magnesio 50 mg (equivalenti a circa 35 mg di MgCl2 anidro).
Queste miscele vennero sigillate in fialoidi con tappi sostanzialmente a tenuta ermetica, disponibili in commercio, e vennero sottoposte a controlli di stabilità per 1 mese a 37°C e a 50°C. Gli standard di riferimento per confronto furono: RI - amoxicillina sodica essiccata a spruzzo: clavulanato potassico, disponibile in commercio; R2 - amoxicillina sodica cristallina :clavulanato potassico. Sia R1 sia R2 erano sigillati in fialoidi e conservati nelle condizioni sopra definite.
3. Risultati.
Il contenuto dei costituenti attivi (clav. = acido clavulanico, amox. - amoxicillina) delle formulazioni è espresso come sul valore iniziale della determinazione mediante HPLC.
1 mese a 37°C 1 mese a 50aC Clav.% Amox. % Clav. % Amox. % RI 101,9 96,13 93,01 90,09 R2 96,36 99,32 90,91 99,53 A 98,65 100,48 93,70 99,06 B 96,15 99,87 92,57 98,03 C 98,27 99,09
D 101,02 100,63 99,49 100,09 Variazione di colore dopo 1 mese a 50eC: R1>R2/B>A/C/D.
Questi risultati indicano il miglioramento di stabilità alla degradazione provocata dall'umidità di clavulanato potassico e amoxicillina sodica grazie agli essiccanti elencati.

Claims (17)

  1. RIVENDICAZION 1. Formulazione farmaceutica comprendente un materiale farmaceuticamente attivo sensibile all'umidità e un materiale essiccante, l 'essiccante essendo sia idrosolubile sia farmaceuticamente accettabile ove scraninistrato per via parenterale.
  2. 2. Formulazione farmaceutica secondo la rivendicazione 1, in cui il materiale farmaceuticamente attivo sensibile all'umidità è un derivato farmaceuticamente accettabile di acido clavulanico.
  3. 3. Formulazione farmaceutica secondo la rivendicazione 2, in cui il derivato di acido clavulanico è clavulanato potassico co-formulato con un antibiotico iniettabile.
  4. 4. Formulazione farmaceutica secondo la rivendicazione 3, in cui l'antibiotico è amoxicillina sodica cristallina.
  5. 5. Formulazione farmaceutica secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 4, in cui l'essiccante è un sale metallico essiccante che sia idrosolubile e farmaceuticamente accettabile ove somministrato per iniezione.
  6. 6. Formulazione farmaceutica secondo la rivendicazione 5, in cui il sale metallico essiccante è il cloruro di un metallo del Gruppo I o del Gruppo II o una miscela di essi. .
  7. 7. Formulazione farmaceutica secondo la rivendicazione 6, in cui il sale metallico essiccante è una forma essiccante di cloruro di sodio, cloruro di calcio o cloruro di magnesio.
  8. 8. Formulazione farmaceutica secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 4, in cui l'essiccante è un carboidrato essiccante che sia idrosolubile e farmaceuticamente accettabile ove somministrato per iniezione.
  9. 9. Formulazione farmaceutica secondo la rivendicazione 8, in cui il carboidrato essiccante è scelto fra lattosio, sorbitolo, e glucosio, in uno stato almeno parzialmente disidratato.
  10. 10. Formulazione farmaceutica secondo la rivendicazione 8, in cui il carboidrato essiccante è lattosio essiccato a spruzzo.
  11. 11. Formulazione farmaceutica secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 4, in cui l'essiccante è una forma essiccante di polimero polivinilpirrolidone ("PVP").
  12. 12. Formulazione farmaceutica secondo la rivendicazione 1 comprendente amoxicillina sodica cristallina, clavulanato potassico e, in qualità di essiccante, cloruro di magnesio, cloruro di sodio o lattosio essiccato a spruzzo.
  13. 13. Formulazione farmaceutica secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 12, costituita da una formulazione che per ricostituzione con acqua dia luogo a una soluzione o sospensione adatta alla somministrazione per iniezione, e che sia fornita in un fialoide sigillato.
  14. 14. Metodo per la preparazione di una formulazione farmaceutica secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 13, comprendente gli stadi di mescolamento di un materiale farmaceuticamente attivo sensibile all'umidità e di un essiccante, l'essiccante essendo sia idrosolubile sia farmaceuticamente accettabile ove somministrato per iniezione o infusione.
  15. 15. Formulazione farmaceutica secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 12 utilizzabile come sostanza terapeutica attiva.
  16. 16. L'uso di una formulazione quale rivendicata in una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 13 nella preparazione di un medicamento.
  17. 17. Metodo per proteggere dalla degradazione operata dall'umidità un materiale farmaceuticamente attivo sensibile all'umidità stessa, mediante l'impiego di un materiale essiccante sia idrosolubile sia farmaceuticamente accettabile ove somministrato per somministrazione parenterale.
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