IT201800003500A1 - Dispersioni agrochimiche in olio - Google Patents

Description

DISPERSIONI AGROCHIMICHE IN OLIO

SETTORE TECNICO

La presente invenzione riguarda dispersioni agrochimiche in olio e metodi di preparazione di essi, in cui dette dispersioni agrochimiche in olio contengono addensanti scelti tra alchilammidi di N-acil amminoacidi.

ARTE NOTA

Esistono ancora grandi possibilità di migliorare l'efficienza dei pesticidi e quindi ridurre la loro immissione nella catena ambientale e alimentare. Formulazioni adatte e sistemi di rilascio efficienti sono gli elementi chiave nelle prestazioni di qualsiasi prodotto. Uno dei modi più importanti per migliorare l'efficacia dei pesticidi e minimizzarne l'impatto sugli organismi che non sono bersagli del trattamento consiste nell'aumento della penetrazione del principio attivo nel fogliame delle piante. Per questo motivo, l'uso di oli vegetali (oli di semi), insieme all'uso di prodotti non nocivi, è recentemente aumentato poiché essi sono più biodegradabili e provengono da risorse rinnovabili. Inoltre, questi oli sono molto utili nelle formulazioni di pesticidi in quanto si prevede che l'olio contribuisca all'attività biologica della pianta.

In questo contesto, formulazioni agrochimiche come le dispersioni in olio (OD) stanno suscitando un interesse crescente. Le dispersioni in olio sono formulazioni liquide definite come sospensioni stabili di ingredienti attivi in un fluido immiscibile dall'acqua, che può contenere altri principi attivi disciolti e sono destinate alla diluizione con acqua prima dell'uso.

La dispersione in olio (OD), come tipologia di formulazione nell'industria dei pesticidi, è diventata più importante negli ultimi anni. Questa maggiore importanza è dovuta a: nuovi principi attivi sensibili all'umidità; scarsa compatibilità di miscele di principi attivi; la necessità di migliorare le proprietà adiuvanti; preferenza del cliente di formulazioni liquide.

Uno svantaggio delle formulazioni di OD esistenti è che tali formulazioni mostrano frequentemente separazione di fase dopo lo stoccaggio. Pertanto, lo stoccaggio anche a temperature ambiente porta frequentemente ad effetti di aggregazione, formazione di grumi o sedimentazione estesa della fase sospesa. Nel peggiore dei casi, gli effetti sono irreversibili, cioè persino l’applicazione di forze di taglio, ad esempio mediante agitazione, non può riomogeneizzare la formulazione.

Un metodo comune per risolvere questo problema è quello di aggiungere alle dispersioni, come agente anti-sedimentazione, un addensante che aumenta la viscosità del sistema e agisce come agente sospensivante riducendo la velocità di sedimentazione delle particelle.

Gli addensanti tipici per i sistemi organici privi d'acqua includono le argille organofile, come Bentone<®>. Le argille organofile sono preparate a partire da argille naturali quali smectite, hectorite o montmorillonite facendo reagire l'argilla idrofila con composti di ammonio quaternario, in modo che diventi organofila e quindi compatibile con i mezzi non acquosi. L'uso di questi addensanti è descritto ad esempio in WO 2009/004281, EP 789,999, GB 2,067,407, EP 149,459 e GB 2,008,949. Sfortunatamente, le argille organofile devono essere attentamente disperse e necessitano della presenza di un attivatore chimico per funzionare come agenti antisedimentazione con una buona capacità di formare un gel. Se l' argilla organofila non è ben dispersa o attivata chimicamente, il risultato è una scarsa forza del gel e quindi una limitata stabilità fisica del prodotto.

Altri addensanti noti sono derivati di oli vegetali, derivati di silice e polimeri sintetici che sono descritti, ad esempio, in WO 2008/135854 e US 5.599.768.

In anni più recenti anche le poliammidi sono state proposte e utilizzate come addensanti per le dispersioni in olio. In questo campo, la domanda di brevetto WO 2012/080208 descrive la preparazione di una dispersione agrochimica in olio comprendente un addensante che è un'ammide ottenuta facendo reagire un acido poliidrossistearico con dietilen triammina e/o trietilen tetrammina. La domanda di brevetto WO 2015/145105 riguarda formulazioni attive agrochimiche a base di olio comprendenti un addensante basato su una poliammide derivata da un acido grasso dimero e una diammina.

La manipolazione della maggior parte degli addensanti dell’arte nota è molto difficile e/o dannosa, in quanto si tratta principalmente di polveri molto fini e leggere. Inoltre, detti addensanti sono difficili da sciogliere e omogeneizzare senza la formazione di gel o grumi ed è richiesto un monitoraggio continuato ed attento del processo.

Inoltre, gli addensanti a base di poliammide della tecnica nota tendono a perdere efficacia nelle loro proprietà addensanti quando si alza la temperatura, così che è difficile ottenere formulazioni agrochimiche a base di olio accettabili, cioè che siano sufficientemente stabili a 54 °C per almeno 14 giorni, come raccomandano le specifiche sui pesticidi della FAO.

Per questi motivi, esiste ancora la necessità di un addensante a base di poliammide che migliori la stabilità fisica delle dispersioni in olio e sospensioni concentrate in olio di una varietà di principi attivi agrochimici. Ora abbiamo trovato che addensanti a base di alchilammidi di N-acil amminoacidi possono essere usati per preparare dispersioni agrochimiche in olio che sono stabili a 54 °C per almeno 14 giorni.

Di conseguenza, la presente invenzione riguarda addensanti adatti per preparare una dispersione stabile di ingredienti agrochimici in un olio, detta dispersione e un metodo per formare detta dispersione.

RIASSUNTO DELL'INVENZIONE

È quindi un oggetto della presente invenzione una dispersione agrochimica in oliocomprendente:

a) dal 30 all'85% in peso di una fase lipofila

b) dallo 0,01 al 10% in peso di almeno un addensante, in cui detto addensante è un’alchilammide di un N-acil amminoacido di Formula I:

in cui:

● R1 rappresenta una catena alchilica o alchenilica lineare o ramificata avente da 1 a 30 atomi di carbonio

● R2 e R3 rappresentano ciascuno indipendentemente una catena alchilica o alchenilica lineare o ramificata avente da 1 a 20 atomi di carbonio

● n rappresenta 1 o 2

c) dal 5 al 30% in peso di un tensioattivo non ionico, di un tensioattivo anionico o di una loro miscela

d) dal 2 al 70% in peso di almeno un principio attivo agrochimico disperso in detta fase lipofila.

Un ulteriore oggetto dell'invenzione è un metodo per preparare la suddetta dispersione agrochimica comprendente le seguenti fasi:

i. preparare una miscela dell’addensante di Formula I con il tensioattivo c)

ii. disperdere detta miscela nella fase lipofila a)

iii. aggiungere alla miscela almeno un principio attivo agrochimico d).

DESCRIZIONE DETTAGLIATA DELL'INVENZIONE

Preferibilmente, la dispersione agrochimica in olio dell'invenzione comprende:

a) dal 60 all'80% in peso (% in peso) di una fase lipofila

b) dallo 0,1 al 2% in peso di almeno un addensante, in cui detto addensante è un’alchilammide di un N-acil amminoacido di Formula I:

in cui:

● R1 rappresenta una catena alchilica o alchenilica lineare o ramificata avente da 4 a 20 atomi di carbonio

● R2 e R3 rappresentano ciascuno indipendentemente una catena alchilica o alchenilica lineare o ramificata avente da 2 a 10 atomi di carbonio

● n rappresenta 2

● R2 e R3 sono uguali

c) dal 10 al 25% in peso di un tensioattivo non ionico, un tensioattivo anionico o una loro miscela

d) dal 4 al 20% in peso di almeno un principio attivo agrochimico disperso in detta fase lipofila.

Le alchilammidi di N-acil amminoacidi di Formula (I) sono derivati dell'acido glutammico (cioè n=2) o acido aspartico (cioè n=1). Preferibilmente, sono derivati dell'acido glutammico.

Alchilammidi di N-acil amminoacidi particolarmente preferite sono la dibutilammide dell'acido N-lauroil-L-glutammico, anche denominata dibutillauroil glutammide (disponibile in commercio da Ajinomoto Co., con il nome commerciale "Gelatinization Agent GP-1") e la dibutilammide dell’acido N-2-etilesanoil-L-glutammico (disponibile in commercio da Ajinomoto Co., con il nome commerciale "Gelatinization Agent EB-21"). Sebbene questi composti siano ben noti come agenti gelificanti per fasi oleose, il loro uso come addensanti per la preparazione di dispersioni agrochimiche in olio stabili, la cui preparazione è solitamente un obbiettivo impegnativo, non è descritto, per quanto è noto al Richiedente. Principi attivi agrochimici adatti della dispersione agrochimica in olio sono sostanzialmente materiali solidi che sono insolubili in olio a temperatura ambiente come, ad esempio, fungicidi, battericidi, insetticidi, acaricidi, nematocidi, erbicidi, aracnocidi, regolatori di crescita degli insetti, repellenti, regolatori di crescita delle piante, sostanze nutritive delle piante o loro miscele. Preferibilmente, il principio attivo agrochimico è selezionato tra fungicidi, battericidi, insetticidi, acaricidi, nematocidi, erbicidi, aracnocidi o loro miscele.

Esempi di fungicidi che possono essere menzionati sono:

2-anilino-4-metil-6-ciclopropil-pirimidina; 2',6'-dibromo-2-metil-4'-trifluoro-metossi-4'-trifluorometil-1,3-tiazolo-5-carboxanilide; 2,6-dicloroN-(4-trifluoro-metilbenzil) -benzammide; (E)-2-methoximino-N-metil-2-(2-fenossifenil) acetammide; 8-idrossichinolina solfato; metil(E)-2-{2-[6-(2-cyanophenoxy)pirimidin-4-ilossi]-fenil}-3-metossiacrilato;

metil(E)methossimmino[alfa-(o-tolilossi)-o-tolil]-acetato; 2-fenilfenolo (OPP), aldimorph, ampropilfos, anilazina, azaconazolo, benalaxil, benodanil, benomil, binapacryl, bifenile, bitertanolo, blasticidin-S, bromuconazolo, bupirimate, butiobato, calcio polisolfuro, captafol, captan, carbendazim, carbossina, chinometionato, cloroneb, cloropicrina, clorotalonil, chlozolinato, cufraneb, cymoxanil, ciproconazolo, ciprofuram, carpropamide, diclorofen, diclobutrazolo, diclofluanid, diclomezin, dicloran, dietofencarb, difenoconazolo, dimetirimolo, dimetomorfo, diniconazolo, dinocap, difenilammina, dipirithion, ditalimfos, dithianon, dodine, drazoxolon, edifenfos, epossiconazolo, etirimolo, etridiazolo, fenarimolo, fenbuconazolo, fenfuram, fenitropan, fenpiclonil, fentin acetato, fentin idrossido, ferbam, ferimzone, fluazinam, fludioxonil, fluoromide, fluquinconazolo, flusilazolo, flusulfamide, flutolanil, flutriafol, folpet, fosetil- alluminio, fthalide, fuberidazolo, furalaxyl, fenhexamide, guazatina, esaclorobenzene, esaconazolo, hymexa zole, imazalil, imibenconazolo, iminoctadina, iprobenfos (IBP), iprodion, isoprothiolan, iprovalicarb, kasugamycin, preparati di rame, quali: idrossido di rame, rame naftenato, ossicloruro di rame, solfato di rame, ossido di rame, rame-ossido e poltiglia bordolese; mancopper, mancozeb, maneb, mepanipyrim, mepronil, metalaxil, metconazolo, methasulfocarb, metfuroxam, metiram, metsulfovax, mydobutanil, nichel dimetilditiocarbammato, nitrothalisopropyl, nuarimol, ofurace, oxadixyl, oxamocarb, ossicarbossina, pefurazoato, penconazolo, pencycuron, phosdiphen, pimaricin, piperalin , poliossina, propenazolo, procloraz, procimidone, propamocarb, propiconazolo, propineb, pirazofos, pirrifenox, pirimetanil, pyroquilon, quintozene (PCNB), quinoxyfen, zolfo e zolfo, tebuconazolo, tecloftalam, tecnazene, tetraconazolo, tiabendazolo, thicyofen, tiofanato-metile , thiram, telllophos-metil, tolilfluanide, triadimefon, triadimenol, triazoxide, triclammide, triciclone, tridemorfo, trifiumizolo, triforina, triticonazolo, trifioxystrobin, validamycina A, vinclozolin, zineb, ziram, ciproconazolo, dodina, fenamidone, fenexamide, fluopicolide, fluoxastrobin, fosetil-alluminio, iprovalicarb, pencycuron, protioconazolo, spiroxamina, triadimenol, trif loxystrobin, azoxystrobin, acibenzolar-S-metile, ciprodinil, mandipropamid, fenpropidin, boscalid, kresoxim-metile, pyraclostrobin, dimetomorf, fenpropimorf, metraphenone, tolclofos-methyl e 2-[2-(1-cloro-ciclopropil)-3-(2-clorofenil)-2-idrossipropil]-2,4-diidro-[1,2,4]-triazolo-3-tione.

Esempi di battericidi che possono essere menzionati sono:

bronopol, diclorofen, nitrapirina, nichel dimetilditiocarbammato, kasugamicina, ocililon, acido furancarbossilico, ossitetraciclina, probenazolo, streptomicina, tecloftalam, solfato di rame e altre preparazioni di rame.

Esempi di insetticidi, acaricidi e nematocidi che possono essere menzionati sono:

abamectina, acefato, acrinatrina, alanycarb, aldicarb, alphametrina, amitraz, avermectina, AZ 60541, azadiractina, azinfos A, azinfos M, azociclotina, Bacillus thuringiensis, 4-bromo-2-(4-clorofenil)-1-(etossimetil)-5-(trifluorometil)-pirrolo-3-carbonitrile, bendiocarb, benfuracarb, bensultap, betacrilfirrina, bifenthrin, BPMC, brofenprox, bromophosa, bufencarb, buprofezin, butocarboxine, butylpyridaben, cadusafos, carbaryl, carbofuran, carbofenotione, carbosulfan, cartap, chloethocarb, chlaretoxyfos, clorfenvinfos, clorfluazuron, clomifos, N-[(6-cloro-3-piridinil)-metil]-N'-ciano-N-metil-etanimmidammide, clorpirifos, chlorpyrifos M, cis-resmethrin, clocythrin, clofentezin, cyanophos, cicloprothrin, cyfluthrin, cyhalothrin, cyhexatin, cipermetrin, cyromazin, deltametrin, demeton-M, demeton-S, demeton-S-metile, diafenthiuron, diazinon, diclofenthion, diclorvos, dicliphos, dicrotophos, diethion, diflubenzuron, dimethoate, dimethylvinphos, dioxathion, disulfoton, emame ctin, esfen valerate, ethiofencarb, ethion, ethofenprox, ethoprophos, etrimphos, fenamiphos, fenazaquin, fenbutatin oxide, fenitrothion, fenobucarb, fenothiocarb, fenoxycarb, fenpropathrin, fenpyrad, fenpyroximate, fention, fenvalerato, fipronil, fluazuron, flucycloxuron, flucythrinate, flufenoxuron, flufenprox, fluvalinato, fonofos, formotione, fostiazato, fubfenprox, furathiocarb, HCH, heptenophos, bexaflumuron, hexythiazox, imidacloprid, iprobenfos, isazophos, isofenphos, isoprocarb, isoxathion, ivermectin, lambdacybalothrin, lufenuron, malathion, mecarbam, mevinphos, mesulfenphos, metaldeide, metacidro, metamidofos, methidathion, methiocarb, metomil, metolcarb, milbemectin, monocrotophos, moxidectin, naled, NC 184, nitenpyram, ometoate, oxamyl, ossiemetone M, ossieprofos, parationion AL, paration ML, permetrina, phentato, phorate, phosalon, phosmet, phosphamidon, phoxim, pirimicarb, pirimiphos M, pirimiphos A, profenophos, promecarb, propapbo, propoxur, prothiophos, pro thoate, pimetrozina, pyrachlophos, pyridaphenthion, pyresmethrin, piretro, pyridaben, pyrimidifen, pyriproxifen, chinalfos, salithion, ebufos, silafluofen, sulfotep, sulprofos, tebufenozide, tebufenpirad, tebupirimiphos, teflubenzuron, teflutrina, temefos, terbam, terbufos, Tetraclorvinfos, thiacloprid, thiafenox, thiamethoxam, thiodicarb, thiofanox, tiomethon, tionazina, thuringiensin, tralomethrin, transfluthrin, triaraten, triazophos, triawron, trichlorfon, triflumuron, trimethacarb, vamidotion, XMC, xylylcarb, zetamethrin, ethoprophos, fenpyroximate, methoxyfenozide, spinosad, spirodiclofen, thiacloprid, cipermetrina, alphacypermethrine, alfametrina e metaflumizone.

Esempi di erbicidi che possono essere menzionati sono:

anilidi, come ad esempio diflufenican e propanil; acidi arilcarbossilici, come ad esempio acido diclorpicolinico, dicamba e picloram; acidi arilossialcanoici, come ad esempio 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Fluroxypyr, MCPA, MCPP e triclopir; esteri dell'acido arilossi-fenossi-alcanoico, come ad esempio diclofop-metile, fenoxapropetile, fluazifopbutile, alossifopmetile e quizalofop-etile; azinoni, come ad esempio cloridazon e norflurazon; carbammati, come ad esempio clorpropham, desmedipham, phenmedipham e propham; cloroacetanilidi, come ad esempio alachlor, acetoclor, butaclor, metazaclor, metolaclor, pretilachlor e propachlor; dinitroariline, come ad esempio oryzalin, pendimethalin e trifluralin; difenil eteri, come ad esempio acifluorfen, bifenox, fluoroglicofen, fomesafen, halosafen, lattofene e ossifluorfen; le uree, come ad esempio clortoluron, diuron, fluometuron, isoproturon, linuron e metabenzthiazuron; idrossilammine, come, ad esempio, alloxydim, cletodim, ciclossivim, sethoxydim e tralkoxydim; imidazolinoni, come ad esempio imazethapyr, imazamethabenz, imazapyr e imazaquin; nitrili, come ad esempio bromoxynil, diclobenil e ioxynil; ossiacetammidi, come ad esempio mefenacet; sulfoniluree, come ad esempio amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron-methyl, clorimuron-ethyl, clorosulfuron, cinosulfuron, ciclosulfamuron, etametsulfuron-methyl, etossisulfuron, flazasulfuron, flupyrsulfuron-methyl-sodium, foramsulfuron, halosulfuronmethyl, imazosulfuron, iodosulfuron-methyl-sodium, metsulfuron-methyl, nicosulfuron, oxasulfuron, primisulfuron-methyl, prosulfuron, pyrazosulfuron-ethyl, rimsulfuron, sulfometuron-methyl, solfosulfuron, thifensulfuron-methyl, triasulfuron, tribenuron-methyl, trifloxysulfuron, triflusulfuron-methyl; trichetoni come, per esempio, mesotrione, tembotrione, topramezone, fenquinotrione e sulcotrione; tiocarbammati, come ad esempio butylate, cycloate, diallate, EPTCL, esprocarb, molinate, prosulfocarb, tibencarb e triallate; triazine quali, ad esempio, atrazina, cianazina, simazina, simetrina, terbutrina e terbutilazina; triazinoni, come ad esempio esazinone, metarnitrone e metribuzina; altri, come ad esempio amminotriazolo, benfuresate, bentazone, cinmetilina, clomazone, clopiralid, difenzoqual, dithiopyr, ethofumesate, fluorocloridone, glufosinato, glifosato, isoxaben, piridato, quinchlorac, quinmerac, sulfosate e tridiphane, aclodifen, bap, bispyribac-sodio, etossisulfuron, flufenacet, isoxadifen ethyl, isoxaflutole, mefenpyr diethyl, florasulam, clodinafop propargyl, pinoxaden, trinexapac ethyl, dimethenamide-P, imazamox, profoidim, tepraloxidim. Inoltre, 4-ammino-N-(1,1-dimetiletil)-4,5-diidro-3-(1-metiletil)-5-oxo-1H-1,2,4-triazolo-carbossammide e 2-((((4,5-diidro-4-metil-5-osso-3-propossi-1H-1,2,4-triazol-1-il)carbonil)ammino)solfonil) metil sodio benzoato possono essere menzionati.

Esempi di regolatori di crescita delle piante che possono essere menzionati sono il cloruro di clorocolina ed ethephon.

Esempi di repellenti che possono essere menzionati sono dietiltoluammide, etilesano-diolo e buto-pirossile.

Esempi di nutrienti vegetali che possono essere menzionati sono comuni fertilizzanti inorganici o organici utilizzati per fornire alle piante macroe/o micro-nutrienti, quali: sali di ammonio, come solfato di ammonio, bisolfato di ammonio, sali di ammonio di acidi carbossilici, cloruro di ammonio, carbonato di ammonio, fosfato di ammonio, urea e derivati dell'urea; fonti di fosfato, come i sali fosforici (MAP monoammonio fosfato, DAP diammonio fosfato); fonti di potassio, come il fosfato di potassio e il carbonato mono- o di-potassico; composti contenenti micronutrienti e sostanze nutritive secondarie come zinco, manganese, magnesio, ferro, calcio, nichel, molibdeno, zolfo, boro e loro sali chelati; acidi policarbossilici, come l'acido citrico; e loro miscele; derivati proteici e proteine idrolizzate e loro miscele. I nutrienti vegetali preferiti sono MAP, solfato di ammonio, zolfo e urea.

Altre classi di principi attivi agrochimici che sono adatti per essere formulati come dispersioni in olio, come quelli che sono sostanzialmente materiali solidi insolubili in olio a temperatura ambiente, saranno chiaramente compresi dagli esperti del ramo o possono essere trovati, ad esempio, in "The Pesticide Manual", 15a edizione, The British Crop Protection Council, 2009, e nella letteratura ivi citata.

Le classi preferite di principi attivi agrochimici adatti per la formulazione della dispersione di olio dell'invenzione sono solfoniluree, solfamiluree, solfonamidi, imidazolinoni, derivati degli acidi pirimidinilossipiridin carbossilici o pirimidilossi benzoici; trichetoni; neonicotinoidi; avermectine; piretroidi; bisamidi; triazoli; mandelamidi e strobilurine; alcanamidi; anilinopirimidine; acidi arilaminopropionici; acidi arilossialcanoici; arilossifenossipropionati; benzamidi; benzimidazolo; cloroacetamidi; ossime di cicloesanedione; dicarbossimidi; dinitroaniline; eteri difenilici; imidazoli; idrossibenzonitrili; isossazoli; morfoline; guanidine; carbammati, ditiocarbammati, dimetilditiocarbamati; fosfonati; ftalimidi; sulfamidi; piretroidi non-esteri; organofosforo; ossime-carbammati ; fenilamidi; acidi fosfinici; pirazoli; piridine; piridin carbossamidi; acidi piridin carbossilici; acidi chinolin carbossilici; semicarbazoni; triazine; triazinoni; uree, benzoiluree.

I principi attivi agrochimici più preferiti appartengono alle classi delle sulfoniluree o dei trichetoni, in particolare delle solfoniluree.

Esempi adatti di erbicidi a base di solfoniluree sono amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron-methyl, clorimuron-ethyl, clorosulfuron, cinosulfuron, ciclosulfamuron, etametsulfuron-methyl, etossisulfuron, flazasulfuron, flupyrsulfuron-methyl-sodium, foramsulfuron, halosulfuronmethyl, imazosulfuron, iodosulfuron-methyl-sodium, metsulfuron-methyl, nicosulfuron, oxasulfuron, primisulfuron-methyl, prosulfuron, pyrazosulfuron-ethyl, rimsulfuron, sulfometuron-methyl, solfosulfuron, thifensulfuron-methyl, triasulfuron, tribenuron-methyl, trifloxysulfuron, triflusulfuron-methyl.

Tra le sulfoniluree, il nicosulfuron è particolarmente preferito.

Esempi adatti di trichetoni comprendono mesotrione, tembotrione, topramezone, fenquinotrione e sulcotrione.

Tra i trichetoni, il mesotrione è particolarmente preferito.

La fase lipofila è un mezzo organico liquido insolubile in acqua e può essere (ma non limitato a) uno qualsiasi di quegli oli di origine agricola comunemente usati in commercio per la produzione di dispersioni in olio per uso agricolo. Oli di origine agricola adatti nelle dispersioni dell'invenzione sono ad esempio:

● oli vegetali come trigliceridi liquidi ad esempio olio d'oliva, olio di kapok, olio di ricino, olio di papaya, olio di camelia, olio di palma, olio di sesamo, olio di mais, olio di crusca di riso, olio di arachidi, olio di semi di cotone, olio di soia, olio di colza olio di lino, olio di tung, olio di semi di girasole, olio di cartamo o anche prodotti di transesterificazione, ad esempio esteri alchilici, come l’estere metilico di olio di colza o l’estere etilico di olio di colza;

● paraffine lineari o ramificate C8-C30 aventi punti di ebollizione superiori a 140 °C, ad esempio nonano, decano, undecano, dodecano, tridecano, tetradecano, pentadecano, esadecano, loro miscele, o loro miscele con omologhi più altobollenti, come epta-, otta-, nonadecano, eicosano, eneicosano, docosano, tricosano, tetracosano, penta cosano, e i loro isomeri a catena ramificata;

● idrocarburi aromatici o cicloalifatici, che possono essere non sostituiti o sostituiti, composti idrocarburici C7-C18 come benzeni mono- o polialchil-sostituiti, o naftaleni mono- o polialchil-sostituiti;

● olio animale, come olio di balena, olio di fegato di merluzzo o olio di visone;

● esteri liquidi di mono-alcool o polioli C1-C12, per esempio butanolo, nottanolo, i-ottanolo, dodecanol, ciclopentanolo, cicloesanolo, cicloottanolo, glicol etilenico, glicol propilenico o alcool benzilico, con acidi carbossilici o policarbossilici C2-C10, quali acido caproico, acido caprico, acido caprilico, acido pelargonico, acido succinico e acido glutarico; o con acidi carbossilici aromatici quali acido benzoico, acido toluico, acido salicilico e acido ftalico. Gli esteri che possono essere utilizzati nelle dispersioni in olio dell'invenzione sono così, per esempio, benzil acetato , estere etilico dell'acido caproico, estere etilico acido pelargonico, estere metilico o etilico dell'acido benzoico, estere metilico, propilico, o butilico dell'acido salicilico, diesteri di acido ftalico con alcool saturi alifatici o alicilici C1-C12, quali dimetil estere, dibutil estere , diisoottil estere dell'acido ftalico;

● ammidi liquide di ammine C1-C5, alchilammine o alcanolammine con acidi carbossilici C6-C18;

● loro miscele.

Preferibilmente la fase lipofila è ottenuta da risorse rinnovabili ed è un olio vegetale o un suo prodotto di transesterificazione. Particolarmente preferiti sono olio di mais, olio di soia, olio di semi di girasole o olio di colza o prodotti di transesterificazione come esteri metilici, etilici, propilici, butilici, ecc. dell’olio di colza.

La dispersione agrochimica in olio dell'invenzione è sostanzialmente priva di acqua, cioè contiene meno del 10% in peso, preferibilmente meno del 5% in peso di acqua.

La dispersione agrochimica in olio dell'invenzione comprende dal 5 al 30% in peso, preferibilmente dal 10% al 25% in peso, di un tensioattivo non ionico, di un tensioattivo anionico o di una loro miscela preferibilmente un tensioattivo non ionico. I tensioattivi sono utilizzati non solo per migliorare la dispersione e per emulsionare l'olio dopo la diluizione in acqua, ma anche per aumentare la stabilità della sospensione, la bagnabilità, la penetrazione e il trasferimento e per favorire la miscelazione e la stabilità di una sospensione/emulsione di un prodotto dopo diluizione.

Tensioattivi non ionici adatti sono:

● alcoli alifatici saturi o insaturi polialcossilati, preferibilmente polietossilati, aventi da 8 a 24 atomi di carbonio nel radicale alchilico, che è derivato dai corrispondenti acidi grassi o da prodotti petrolchimici, e aventi da 1 a 100, preferibilmente da 4 a 40 unità di ossido di etilene (EO);

● arilalchilfenoli polialcossilati, preferibilmente polietossilati, come, per esempio, tristirilfenoli con un grado medio di etossilazione compreso tra 8 e 80, preferibilmente da 16 a 40;

● alchilfenoli polialcossilati, preferibilmente polietossilati, che hanno uno o più radicali alchilici, come, per esempio, nonil fenolo o tri-sec-butil fenolo e un grado di etossilazione tra compreso 2 e 40, preferibilmente tra 4 e 20;

● trigliceridi polialcossilati, preferibilmente polietossilati, di acidi grassi contenenti un ossidrile o loro derivati, come, ad esempio, olio di ricino avente un grado di etossilazione compreso tra 10 e 80;

● esteri del sorbitolo o del sorbitano con acidi grassi o esteri del sorbitano o del sorbitolo polialcossilati, preferibilmente polietossilati; ● ammine grasse polialcossilate, preferibilmente polietossilate;

● copolimeri a due e tre blocchi, per esempio da ossidi di alchilene, per esempio da ossido di etilene e da ossido del propilene, con masse molari medie fra 200 e 8000 g/mol, preferibilmente 1000-4000;

● alchil poliglicosidi o alchil poliglicosidi polialcossilati, preferibilmente polietossilati.

Tensioattivi non ionici preferiti sono trigliceridi polietossilati di acidi grassi contenenti un ossidrile o loro derivati, in particolare i loro esteri con acidi grassi.

Tensioattivi anionici adatti sono ad esempio:

● tensioattivi polialcossilati, preferibilmente polietossilati che sono modificati ionicamente, ad esempio mediante conversione della funzione ossidrilica libera terminale del blocco di ossido di alchilene in un estere di solfato o fosfato;

● sali di metalli alcalini e metalli alcalino-terrosi di acidi alchilarilsolfonici a catena alchilica a catena lineare o ramificata;

● sali di metalli alcalini e metalli alcalino-terrosi di acidi paraffin-solfonici e acidi paraffin-solfonici clorurati;

● polielettroliti, come lignosolfonati, condensati di naftalensolfonato e formaldeide, polistirensolfonato o polimeri insaturi o aromatici solfonati;

● esteri anionici di alchilpoliglicosidi, come alchilpoliglucoside solfosuccinato o citrato;

● solfosuccinati che sono esterificati una o due volte con alcoli alifatici, cicloalifatici e / o aromatici lineari o ramificati, o solfosuccinati che sono esterificati una o due volte con addotti (poli) alchilenossido di alcoli.

I tensioattivi anionici preferiti sono sali di acidi alchilaril-solfonici e solfosuccinici e polielettroliti derivati dalla policondensazione di naftalensolfonato e formaldeide.

La dispersione agrochimica in olio dell'invenzione può comprendere dallo 0 al 10% in peso di addensanti aggiuntivi per migliorare la stabilità della composizione. Addensanti addizionali adatti sono oli naturali e loro derivati (come olio di ricino idrogenato), bentoni e silice modificata.

La dispersione in olio secondo l'invenzione può comprendere da 0 a 10% in peso di additivi comunemente usati in questo campo e ben noti agli esperti nella tecnica, come agenti bagnanti, agenti antidrift, penetranti e agenti atti a favorire l’adesione e il rilascio delle sostanze.

Oltre a ciascuno dei componenti citati, detta dispersione in olio può comprendere anche dallo 0 al 10% in peso di altri additivi agronomici e sostanze per il "crop management" quali principi attivi agrochimici solubili in olio e/o “carrier” miscelabili e/o solubili in acqua e/o antiflocculanti (per esempio caolino, composti a base di lignina), antischiuma (per esempio siliconi), antigelo, coloranti (per esempio azocoloranti), preservanti (per esempio biocidi e/o antiossidanti), cariche, profumi, inibitori di evaporazione, di regolatori di pH, ecc.

Secondo l'invenzione, la dispersione agrochimica in olio può essere preparata in qualsiasi modo noto. Vantaggiosamente, gli addensanti dell'invenzione possono essere aggiunti alla formulazione prima della fase di macinazione. Preferibilmente, il metodo di preparazione della dispersione agrochimica comprende le seguenti fasi:

i. preparare una miscela di addensante di Formula I con il tensioattivo c), sotto agitazione e per riscaldamento a una temperatura compresa tra 120 e 200 °C

ii. disperdere detta miscela nella fase lipofila a)

iii. aggiungere alla miscela almeno un principio attivo agrochimico d). La miscela viene quindi omogeneizzata e sottoposta a macinatura, che può essere effettuata in mulino colloidale, mulino a sfere, mulino a sabbia, e preferibilmente in mulini a sfere, in modo che la dimensione media finale delle particelle sia inferiore a 30 micron, preferibilmente inferiore a 20 micron.

La dispersione agrochimica in olio può essere diluita con acqua o soluzioni acquose di composti agronomici prima dell'uso per produrre una composizione spruzzabile che viene utilizzata nel trattamento delle piante o per aumentare la crescita delle piante. La diluizione in acqua di solito porta a sospensioni, emulsioni, suspoemulsioni o soluzioni del principio attivo agrochimico ad una concentrazione di almeno 0,001 g/l. Può essere vantaggioso aggiungere alla composizione acquosa ottenuta ulteriori sostanze attive e/o additivi agrochimici e additivi convenzionalmente utilizzati per l'applicazione, ad esempio adesivi o agenti antidrift.

L'invenzione riguarda anche composizioni acquose ottenute mediante diluizione con acqua di una dispersione in olio secondo la presente invenzione.

L'invenzione riguarda anche un metodo di trattamento del campo di coltura che comprende l'applicazione alle piante o al loro luogo una quantità efficace di composizioni acquose ottenute mediante diluizione di una dispersione agrochimica in olio secondo la presente invenzione.

L'applicazione può essere effettuata con apparecchiature di spruzzo a terra o aeree.

ESEMPI

Le dispersioni agrochimiche in olio sono state preparate miscelando vigorosamente almeno un addensante dell'invenzione con un emulsionante non ionico, riscaldando a 150 °C per 30 minuti. Quindi questa miscela è stata dispersa in un olio vegetale ed un principio attivo agrochimico è stato aggiunto. Alla fine la miscela fu omogenea e macinata.

Le composizioni delle dispersioni in olio che sono state preparate sono riportate nella Tabella 1, dove le quantità di ciascun ingrediente sono indicate come % in peso. Tutte le dispersioni in olio ottenute secondo l'invenzione erano facilmente versabili.

Tabella 1

Emulson AG 1100 = olio di ricino etossilato condensato con tall oil, .

GP-1 = dibutilammide dell'acido N-lauroil-L-glutammico, da .

EB-21 = dibutilammide dell'acido N-2-etilesanoil-L-glutammico, da

*Comparativo

La stabilità allo stoccaggio delle dispersioni in olio sopra descritte è stata valutata a 0 °C (secondo il metodo di prova CIPAC 39.3), a temperatura ambiente e a 54 °C (secondo il metodo di prova CIPAC 46.3) al fine di monitorare la presenza o l'assenza di formazione di una fase oleosa o di una fase cremosa nella composizione, la presenza o l'assenza del verificarsi di aggregazione o precipitazione e la presenza o l'assenza della formazione di un supernatante nel tempo. Circa 100 ml delle dispersioni agrochimiche in olio sono stati sigillati in contenitori di vetro e lasciati a 0 °C, a temperatura ambiente (t.a) e in forno a 54 °C. I risultati dei test di stabilità allo stoccaggio sono riportati nella Tabella 2.

Tabella 2

Esempi Stabilità a 0°C Stabilità a t.a. Stabilità a 54°C 1 separazione separazione separazione 2 ok ok ok

3 ok ok ok

4 ok ok ok

5 ok ok ok

6 ok ok ok

Il test di stabilità allo stoccaggio ha mostrato che gli addensanti dell'invenzione consentono di ottenere dispersioni agrochimiche in olio che hanno una buona stabilità nel tempo anche a 54 °C.

Tutti le OD preparate hanno mostrato una buona stabilità dell'emulsione, che è stata valutata secondo il metodo CIPAC 180.

Claims (8)

1. RIVENDICAZIONI 1) Dispersione agrochimica in olio comprendente: a) dal 30 all'85% in peso di una fase lipofila b) dallo 0,01 al 10% in peso di almeno un addensante, in cui detto addensante è un alchilammide di un N-acil amminoacido di Formula I:

   in cui: ● R1 rappresenta una catena alchilica o alchenilica lineare o ramificata avente da 1 a 30 atomi di carbonio ● R2 e R3 rappresentano ciascuno indipendentemente una catena alchilica o alchenilica lineare o ramificata avente da 1 a 20 atomi di carbonio ● n rappresenta 1 o 2 c) dal 5 al 30% in peso di un tensioattivo non ionico, di un tensioattivo anionico o di una loro miscela d) dal 2 al 70% in peso di almeno un principio attivo agrochimico disperso in detta fase lipofila.
2. 2) Dispersione agrochimica in olio comprendente: a) dal 60 all'80% in peso (% in peso) di una fase lipofila b) dallo 0,1 al 2% in peso di almeno un addensante, in cui detto addensante è un alchilammide di un N-acil amminoacido di Formula I:

   wherein: ● R1 rappresenta una catena alchilica o alchenilica lineare o ramificata avente da 4 a 20 atomi di carbonio ● R2 e R3 rappresentano ciascuno indipendentemente una catena alchilica o alchenilica lineare o ramificata avente da 2 a 10 atomi di carbonio ● n rappresenta 2 c) dal 10 al 25% in peso di un tensioattivo non ionico, un tensioattivo anionico o una loro miscela. d) dal 4 al 20% in peso di almeno un principio attivo agrochimico disperso in detta fase lipofila.
3. 3) Dispersione agrochimica in olio secondo la rivendicazione 1, in cui l'agente addensante è la dibutilammide dell'acido N-lauroil-Lglutammico o la dibutilammide dell'acido N-2-etilesanoil-L-glutammico.
4. 4) Dispersione agrochimica in olio secondo la rivendicazione 1, in cui la fase lipofila è un olio vegetale scelto dal gruppo comprendente olio di mais, olio di semi di soia, olio di girasole, olio di colza, loro prodotti di transesterificazione o loro miscele.
5. 5) Dispersione agrochimica in olio secondo la rivendicazione 1, in cui il principio attivo agrochimico è scelto tra fungicidi, battericidi, insetticidi, acaricidi, nematocidi, erbicidi, aracnocidi o loro miscele.
6. 6) Dispersione agrochimica in olio secondo la rivendicazione 1, in cui il principio attivo agrochimico è selezionato nel gruppo comprendente derivati di solfoniluree, solfamiluree, solfonamidi, imidazolinoni, derivati degli acidi pirimidinilossipiridin carbossilici o pirimidilossi benzoici; trichetoni; neonicotinoidi; avermectine; piretroidi; bisamidi; triazoli; mandelamidi e strobilurine; alcanamidi; anilinopirimidine; acidi arilaminopropionici; acidi arilossialcanoici; arilossifenossipropionati; benzamidi; benzimidazolo; cloroacetamidi; ossime di cicloesanedione; dicarbossimidi; dinitroaniline; eteri difenilici; imidazoli; idrossibenzonitrili; isossazoli; morfoline; guanidine; carbammati, ditiocarbammati, dimetilditiocarbamati; fosfonati; ftalimidi; sulfamidi; piretroidi non-esteri; organofosforo; ossimecarbammati; fenilamidi; acidi fosfinici; pirazoli; piridine; piridin carbossamidi; acidi piridin carbossilici; acidi chinolin carbossilici; semi-carbazoni; triazine; triazinoni; uree; benzoiluree.
7. 7) Dispersione agrochimica in olio secondo la rivendicazione 1, in cui il principio attivo agrochimico è una sulfonilurea o un trichetone.
8. 8) Dispersione agrochimica in olio secondo la rivendicazione 1, in cui il tensioattivo è un trigliceride polietossilato di acidi grassi contenenti un ossidrile o un loro derivato 9) Formulazione agrochimica ottenuta mediante diluizione con acqua della dispersione agrochimica in olio secondo una delle rivendicazioni da 1 a 8.