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IT201800006544A1 - Anodo per evoluzione elettrolitica di cloro - Google Patents

Anodo per evoluzione elettrolitica di cloro Download PDF

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IT201800006544A1
IT201800006544A1 IT102018000006544A IT201800006544A IT201800006544A1 IT 201800006544 A1 IT201800006544 A1 IT 201800006544A1 IT 102018000006544 A IT102018000006544 A IT 102018000006544A IT 201800006544 A IT201800006544 A IT 201800006544A IT 201800006544 A1 IT201800006544 A1 IT 201800006544A1
Authority
IT
Italy
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iridium
ruthenium
titanium
tin
catalytic coating
Prior art date
Application number
IT102018000006544A
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English (en)
Inventor
Alice Gargiulo
Alice Calderara
Luciano Iacopetti
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Description

TITOLO: ANODO PER EVOLUZIONE ELETTROLITICA DI CLORO
DESCRIZIONE DI INVENZIONE INDUSTRIALE
CAMPO DELL'INVENZIONE
L’invenzione è relativa ad un processo per l’ottenimento di un elettrodo atto ad essere utilizzato come anodo in celle elettrolitiche per la produzione di cloro. L’elettrodo così ottenuto comprende uno strato catalitico contenente ossidi di stagno, rutenio, iridio e titanio applicato ad un substrato di un metallo valvola.
ANTECEDENTI DELL'INVENZIONE
Il campo dell'invenzione si riferisce alla preparazione di un rivestimento catalitico per elettrodi utilizzati in processi di elettrolisi di salamoie di cloruri alcalini, tale rivestimento viene applicato ad un substrato elettricamente conduttivo, tipicamente titanio, lega di titanio o altro metallo valvola.
I processi di elettrolisi di salamoie di cloruri alcalini, ad esempio di salamoia di cloruro sodico per la produzione di cloro e soda caustica, sono spesso condotti con anodi a base di titanio o altro metallo valvola attivato con uno strato superficiale di biossido di rutenio (RuO2) che ha la proprietà di abbassare la sovratensione della reazione anodica di evoluzione del cloro.
Un parziale miglioramento in termini di sovratensione di cloro e quindi di tensione di processo e di consumo energetico totale è ottenibile addizionando a una formulazione a base di RuO2 miscelato con SnO2 un certo quantitativo di un secondo metallo nobile scelto tra iridio e platino, ad esempio secondo quanto descritto in EP0153586; questa ed altre formulazioni contenenti stagno come la formulazione descritta in US4513102 presentano tuttavia il problema di abbassare al contempo anche la sovratensione della reazione concorrente di sviluppo di ossigeno, cloro prodotto dalla reazione anodica con un quantitativo eccessivo di ossigeno.
 
Un ulteriore parziale miglioramento delle prestazioni è ottenibile applicando su un substrato metallico una formulazione a base di RuO2 e SnO2 addizionata con ridotte quantità di IrO2 ad esempio secondo quanto descritto in WO2016083319. Una simile formulazione permette di ottenere valori ottimali di potenziale di cella e moderate quantità di ossigeno. Tuttavia quest’ultima formulazione e le altre formulazioni sopracitate non conferiscono all’elettrodo una resistenza ottimale alle inversioni di corrente, che inevitabilmente si producono in caso di disservizi sugli impianti industriali. 
I rivestimenti dell’arte nota inoltre, come ad esempio la formulazione descritta in JPS6338592 a base di ossidi di stagno e di metalli nobili, vengono generalmente preparati a partire da precursori di stagno tetravalente, in particolare il tetracloruro di stagno (SnCI4), miscelati a corrispondenti precursori del metallo nobile in soluzione acquosa. L’estrema volatilità dei precursori così ottenuti rende però svantaggiosa la loro applicazione nei processi industriali.
Si evidenzia perciò l’esigenza di disporre di un nuovo rivestimento catalitico per elettrodi per evoluzione di prodotti gassosi in celle elettrolitiche nei processi di elettrolisi di salamoie di cloruri alcalini, caratterizzato da un’attività catalitica superiore e da una superiore resistenza alle inversioni di corrente alle usuali condizioni di esercizio rispetto alle formulazioni dell’arte nota.
SOMMARIO DELL'INVENZIONE
Vari aspetti della presente invenzione sono enunciati nelle rivendicazioni annesse.
La presente invenzione consiste nell’applicazione su un substrato metallico di una formulazione a base di RuO2, IrO2, SnO2 e TiO2; una formulazione così ottenuta porta a un sensibile miglioramento della resistenza dell’elettrodo in situazioni di inversione di corrente e inoltre permette di aumentare la selettività della reazione di produzione di Cl2/O2 a favore del primo.
 
Sotto un aspetto l’invenzione è relativa a un elettrodo per evoluzione di gas in processi elettrolitici comprendente un substrato di metallo valvola ed un rivestimento catalitico contenente 5-40% di stagno, 3.6-15% di iridio, 18-40% di rutenio e 30-70% di titanio, in forma di metalli o loro ossidi in percentuale molare riferita agli elementi, detto rivestimento catalitico ottenibile mediante decomposizione termica di una soluzione acetica contenente acetatoidrossicloro complessi di iridio, rutenio, stagno e titanio.
Gli inventori hanno osservato che la presenza di stagno e titanio in forma di metallo o loro ossidi in uno strato catalitico contenente ossidi rutenio e iridio, applicati a partire da una soluzione acetica contenente i complessi acetatoidrossicloro di questi componenti alle concentrazioni sopraindicate, porta ad un aumento sensibile della resistenza dell’elettrodo finale in situazioni di inversione di corrente paragonabile a quella ottenibile in presenza di solo Ti.
Si è inoltre osservato come la presente formulazione, ottenuta da precursori contenenti complessi acetatoidrossicloro, permetta di ottenere ottimi valori di potenziale di cella. In una forma di realizzazione, l’invenzione è relativa ad un elettrodo avente il rivestimento catalitico che comprende una miscela contenente 6-30% di stagno, 3.7-12% di iridio, 20-30% di rutenio e 50-70% di titanio, sotto forma di metalli o loro ossidi.
Gli inventori hanno osservato che un elettrodo con un simile rivestimento catalitico, contenente quantità consistenti di metallo valvola, permette di ottenere concentrazioni di ossigeno moderate, migliorando quindi la selettività della reazione di produzione Cl2/O2 a favore del primo.
In un’ulteriore forma di realizzazione, l’invenzione è relativa ad un elettrodo in cui il rivestimento catalitico comprende una miscela contenente 8-18% di stagno, 4-10% di iridio, 18-36% di rutenio e 45-65% di titanio, sotto forma di metalli o loro ossidi.
 
Quest’ultima forma di realizzazione ha il vantaggio di aumentare la durata operativa dell’elettrodo sempre mantenendo un’ottimale selettività rispetto alle reazioni di evoluzione di cloro e ossigeno.
Sotto un ulteriore aspetto l’invenzione è relativa ad un elettrodo per evoluzione di gas in processi elettrolitici comprendente un substrato di metallo valvola provvisto di un rivestimento catalitico comprendente una miscela contenente stagno, iridio, rutenio e titanio, sotto forma di metalli o loro ossidi, in cui il rapporto molare Ru:Ir è compreso tra 1.5 e 8 e il rapporto molare Ti:Sn è compreso tra 1 e 6 ed il rapporto molare tra il quantitativo di metalli valvola e il quantitativo di metalli nobili è compreso tra 1.2 e 5 in cui detto rivestimento catalitico consiste in strati termicamente decomposti di una soluzione acetica contenente i complessi acetatoidrossicloro di suddetti metalli.
Gli inventori hanno osservato che un elettrodo con un simile rivestimento catalitico, avente un tale intervallo di rapporti tra il quantitativo di metalli nobili e il quantitativo di metalli valvola, permette di ottenere elevate prestazioni in termini di resistenza alle inversioni di corrente pur mantenendo una buona attività catalitica per l’evoluzione di cloro e una buona selettività della reazione di produzione Cl2/O2 a favore del primo. In un’ulteriore forma di realizzazione il rivestimento catalitico ha un carico specifico di metallo nobile espresso come somma di iridio e rutenio compreso tra 6 e 12 g/m² e il substrato di metallo valvola preferito è titanio o lega di titanio.
Sotto un ulteriore aspetto, la presente invenzione è relativa ad un elettrodo comprendente un substrato di metallo valvola ed un rivestimento catalitico in cui detto rivestimento catalitico è ottenuto per decomposizione termica di una soluzione acetica contenente acetatoidrossicloro complessi di iridio, rutenio, stagno e titanio, detta soluzione contenente stagno 5-40%, 3.6% iridio, 18-40% di rutenio e 30-70% di titanio, in percentuale molare riferita agli elementi.
 
Sotto un ulteriore aspetto, la presente invenzione è relativa ad un processo per l’ottenimento di un elettrodo per evoluzione di prodotti gassosi in celle elettrolitiche, ad esempio per evoluzione di cloro in celle di elettrolisi di salamoie alcaline, comprendente i seguenti stadi:
a) applicazione ad un substrato di metallo valvola di una soluzione acetica contenente acetatoidrossicloro complessi di iridio, rutenio, stagno e titanio, successiva asciugatura a 50-60°C e decomposizione termica a 450-600°C per un tempo compreso tra i 5 e 30 minuti fino al raggiungimento di un carico specifico di metallo nobile espresso come somma di iridio e rutenio compreso tra 0.4 e 1 g/m²;
b) ripetizione dello stadio a) fino all’ottenimento di un rivestimento catalitico con un carico specifico di metallo nobile compreso tra 6 e 12 g/m²;
c) trattamento termico a 450-600°C per un tempo compreso tra i 50 e 200 minuti. Secondo una forma di realizzazione del processo di cui sopra, detta soluzione acetica contiene stagno 5-40%, iridio 3.6-15%, rutenio 18-40% e titanio 30-70%, preferibilmente 6-30% di stagno, 3.7-12% di iridio, 20-30% di rutenio e 50-70% di titanio, più preferibilmente 8-18% di stagno, 4-10% di iridio, 18-36% di rutenio e 45-65% di titanio, in percentuale molare riferita agli elementi.
In un’ulteriore forma di realizzazione la presente invenzione è relativa ad un processo per la produzione di un elettrodo per evoluzione di gas in processi elettrolitici comprendente i seguenti stadi:
a) applicazione ad un substrato di metallo valvola di una soluzione acetica contenente acetatoidrossicloro complessi di iridio, rutenio, stagno e titanio contenenti 5-40% di stagno, 3.6-15% di iridio, 18-40% di rutenio e 30-70% di titanio, in percentuale molare riferita agli elementi; successiva asciugatura a 50-60°C e decomposizione termica a 450-600°C per un tempo compreso tra i 5 e 30 minuti fino al raggiungimento di un carico
 
specifico di metallo nobile espresso come somma di iridio e rutenio compreso tra 0.4 e 1 g/m²;
b) ripetizione dello stadio a) fino all’ottenimento di un rivestimento catalitico con un carico specifico di metallo nobile compreso tra 6 e 12 g/m²;
c) trattamento termico finale a 450-600°C per un tempo compreso tra i 50 e 200 minuti.
Detta soluzione acida contiene 6-30% di stagno, 3.7-12% di iridio, 20-30% di rutenio e 50-70% di titanio e preferibilmente 8-18% di stagno, 4-10 % di iridio, 18-36% di rutenio e 45-65% di titanio, in percentuale molare riferita agli elementi.
L'utilizzo di precursori comprendenti acetatoidrossicloro complesso di stagno insieme ad acetatoidrossicloro complessi di iridio, rutenio e titanio consente di superare la limitazione della tecnica nota, fornendo un rivestimento catalitico anodico con una composizione chimica ben controllata. La criticità principale della tecnica nota è data dall’elevata volatilità del tetracloruro di stagno che ne causa perdite incontrollate durante i vari trattamenti termici necessari per la deposizione dello strato catalitico.
In una forma di realizzazione la temperatura di decomposizione termica negli stadi a) e c) è compresa tra 480 e 550°C.
Sotto un ulteriore aspetto, l’invenzione è relativa a una cella di elettrolisi di soluzioni di cloruri alcalini comprendente un comparto anodico e un comparto catodico ove il comparto anodico è equipaggiato con l’elettrodo in una delle forme come sopra descritte, utilizzato come anodo per evoluzione di cloro.
Sotto un ulteriore aspetto, l’invenzione è relativa ad un elettrolizzatore industriale per la produzione di cloro e alcali a partire da soluzioni di cloruri alcalini, quandanche privo di dispositivi protettivi di polarizzazione e comprendente un arrangiamento modulare di celle elettrolitiche con i comparti anodico e catodico separati da membrane a scambio ionico
 
o da diaframmi, dove il comparto anodico comprende un elettrodo in una delle forme come sopra descritte utilizzato come anodo.
I seguenti esempi sono inclusi per dimostrare particolari forme di realizzazione dell’invenzione, la cui praticabilità è stata ampiamente verificata nel campo di valori rivendicati. Risulterà evidente al tecnico del ramo che le composizioni e le tecniche descritte negli esempi che seguono rappresentano composizioni e tecniche di cui gli inventori hanno riscontrato un buon funzionamento nella pratica dell’invenzione; tuttavia, il tecnico del ramo apprezzerà altresì che alla luce della presente descrizione, diversi cambiamenti possono essere apportati alle varie forme di realizzazione descritte dando ancora luogo a risultati identici o simili senza discostarsi dallo scopo dell’invenzione. ESEMPIO 1
Un pezzo di rete di titanio di dimensioni 10 cm x 10 cm è stato lavato per tre volte in acqua deionizzata a 60°C, cambiando ogni volta il liquido. Il lavaggio è stato seguito da un trattamento termico di 2 ore a 350°C. La rete è stata poi sottoposta a un trattamento in una soluzione al 20% di HCl, a ebollizione per 30 minuti.
Sono stati quindi preparati 100 ml di una soluzione acetica contenente acetatoidrossicloro complesso di stagno, insieme ad acetatoidrossicloro complesso di rutenio, acetatoidrossicloro complesso di iridio, e acetatoidrossicloro complesso di titanio ed avente una composizione molare pari a 20% Ru, 7% Ir, 17% Sn e 56% Ti.
La soluzione è stata applicata al pezzo di rete di titanio mediante pennellatura in 14 mani. Dopo ciascuna mano è stata effettuata un’asciugatura a 50-60°C per circa 10 minuti, quindi un trattamento termico di 10 minuti a 500°C. Il pezzo è stato ogni volta raffreddato all’aria prima dell’applicazione della mano successiva.
La procedura viene ripetuta fino al raggiungimento di un carico totale di metallo nobile espresso come somma di Ir e Ru riferita ai metalli pari a 8 g/m². Viene poi effettuato un trattamento termico finale a 500°C per 100 minuti.
 
L’elettrodo così ottenuto è stato identificato come campione #1.
ESEMPIO 2
Un pezzo di rete di titanio di dimensioni 10 cm x 10 cm è stato lavato per tre volte in acqua deionizzata a 60°C, cambiando ogni volta il liquido. Il lavaggio è stato seguito da un trattamento termico di 2 ore a 350°C. La rete è stata poi sottoposta a un trattamento in una soluzione al 20% di HCl, a ebollizione per 30 minuti.
Sono stati quindi preparati 100 ml di una soluzione acetica contenente acetatoidrossicloro complesso di stagno, insieme ad acetatoidrossicloro complesso di rutenio, acetatoidrossicloro complesso di iridio, e acetatoidrossicloro complesso di titanio ed avente una composizione molare pari a 30% Ru, 4% Ir, 15% Sn e 51% Ti.
La soluzione è stata applicata al pezzo di rete di titanio mediante pennellatura in 14 mani. Dopo ciascuna mano è stata effettuata un’asciugatura a 50-60°C per circa 10 minuti, quindi un trattamento termico di 10 minuti a 500°C. Il pezzo è stato ogni volta raffreddato all’aria prima dell’applicazione della mano successiva.
La procedura viene ripetuta fino al raggiungimento di un carico totale di metallo nobile espresso come somma di Ir e Ru riferita ai metalli pari a 8 g/m². Viene poi effettuato un trattamento termico finale a 500°C per 100 minuti.
L’elettrodo così ottenuto è stato identificato come campione #2.
ESEMPIO 3
Un pezzo di rete di titanio di dimensioni 10 cm x 10 cm è stato lavato per tre volte in acqua deionizzata a 60°C, cambiando ogni volta il liquido. Il lavaggio è stato seguito da un trattamento termico di 2 ore a 350°C. La rete è stata poi sottoposta a un trattamento in una soluzione al 20% di HCl, a ebollizione per 30 minuti.
Sono stati quindi preparati 100 ml di una soluzione acetica contenente acetatoidrossicloro complesso di stagno, insieme ad acetatoidrossicloro complesso di rutenio,
 
acetatoidrossicloro complesso di iridio, e acetatoidrossicloro complesso di titanio ed avente una composizione molare pari a 23% Ru, 12% Ir, 19% Sn e 46% Ti.
La soluzione è stata applicata al pezzo di rete di titanio mediante pennellatura in 14 mani. Dopo ciascuna mano è stata effettuata un’asciugatura a 50-60°C per circa 10 minuti, quindi un trattamento termico di 10 minuti a 500°C. Il pezzo è stato ogni volta raffreddato all’aria prima dell’applicazione della mano successiva.
La procedura viene ripetuta fino al raggiungimento di un carico totale di metallo nobile espresso come somma di Ir e Ru riferita ai metalli pari a 8 g/m². Viene poi effettuato un trattamento termico finale a 500°C per 100 minuti.
L’elettrodo così ottenuto è stato identificato come campione #3.
ESEMPIO 4
Un pezzo di rete di titanio di dimensioni 10 cm x 10 cm è stato lavato per tre volte in acqua deionizzata a 60°C, cambiando ogni volta il liquido. Il lavaggio è stato seguito da un trattamento termico di 2 ore a 350°C. La rete è stata poi sottoposta a un trattamento in una soluzione al 20% di HCl, a ebollizione per 30 minuti.
Sono stati quindi preparati 100 ml di una soluzione acetica contenente acetatoidrossicloro complesso di stagno, insieme ad acetatoidrossicloro complesso di rutenio, acetatoidrossicloro complesso di iridio, e acetatoidrossicloro complesso di titanio ed avente una composizione molare pari a 20% Ru, 10% Ir, 16% Sn e 54% Ti.
La soluzione è stata applicata al pezzo di rete di titanio mediante pennellatura in 14 mani. Dopo ciascuna mano è stata effettuata un’asciugatura a 50-60°C per circa 10 minuti, quindi un trattamento termico di 10 minuti a 500°C. Il pezzo è stato ogni volta raffreddato all’aria prima dell’applicazione della mano successiva.
La procedura viene ripetuta fino al raggiungimento di un carico totale di metallo nobile espresso come somma di Ir e Ru riferita ai metalli pari a 12 g/m². Viene poi effettuato un trattamento termico finale a 500°C per 100 minuti.
 
L’elettrodo così ottenuto è stato identificato come campione #4.
CONTROESEMPIO 1
Un pezzo di rete di titanio di dimensioni 10 cm x 10 cm è stato lavato per tre volte in acqua deionizzata a 60°C, cambiando ogni volta il liquido. Il lavaggio è stato seguito da un trattamento termico di 2 ore a 350°C. La rete è stata poi sottoposta a un trattamento in una soluzione al 20% di HCl, a ebollizione per 30 minuti.
Sono stati quindi preparati 100 ml di una soluzione idroalcolica contenente RuCl3*3H2O, H2IrCl6*6H2O, TiCl3 in una soluzione di isopropanolo, avente una composizione molare pari a 27% Ru, 12% Ir, 61% Ti.
La soluzione è stata applicata al pezzo di rete di titanio mediante pennellatura in 14 mani Dopo ciascuna mano è stata effettuata un’asciugatura a 50-60°C per circa 10 minuti, quindi un trattamento termico di 10 minuti a 500°C. Il pezzo è stato ogni volta raffreddato all’aria prima dell’applicazione della mano successiva.
La procedura viene ripetuta fino al raggiungimento di un carico totale di metallo nobile espresso come somma di Ir e Ru riferita ai metalli pari a 13 g/m². Viene poi effettuato un trattamento termico finale a 500°C per 100 minuti.
L’elettrodo così ottenuto è stato identificato come campione #1C.
CONTROESEMPIO 2
Un pezzo di rete di titanio di dimensioni 10 cm x 10 cm è stato lavato per tre volte in acqua deionizzata a 60°C, cambiando ogni volta il liquido. Il lavaggio è stato seguito da un trattamento termico di 2 ore a 350°C. La rete è stata poi sottoposta a un trattamento in una soluzione al 20% di HCl, a ebollizione per 30 minuti.
Sono stati quindi preparati 100 ml di una soluzione idroalcolica contenente RuCl3*3H2O, H2IrCl6*6H2O, TiCl3, SnCl4 in una soluzione di isopropanolo, avente una composizione molare pari a 20% Ru, 7% Ir, 17% Sn e 56% Ti.
 
La soluzione è stata applicata al pezzo di rete di titanio mediante pennellatura in 14 mani. Dopo ciascuna mano è stata effettuata un’asciugatura a 50-60°C per circa 10 minuti, quindi un trattamento termico di 10 minuti a 500°C. Il pezzo è stato ogni volta raffreddato all’aria prima dell’applicazione della mano successiva.
La procedura viene ripetuta fino al raggiungimento di un carico totale di metallo nobile espresso come somma di Ir e Ru riferita ai metalli pari a 8 g/m². Viene poi effettuato un trattamento termico finale a 500°C per 100 minuti.
L’elettrodo così ottenuto è stato identificato come campione #2C.
CONTROESEMPIO 3
Un pezzo di rete di titanio di dimensioni 10 cm x 10 cm è stato lavato per tre volte in acqua deionizzata a 60°C, cambiando ogni volta il liquido. Il lavaggio è stato seguito da un trattamento termico di 2 ore a 350°C. La rete è stata poi sottoposta a un trattamento in una soluzione al 20% di HCl, a ebollizione per 30 minuti.
Sono stati quindi preparati 100 ml di una soluzione acetica contenente acetatoidrossicloro complesso di stagno, insieme ad acetatoidrossicloro complesso di rutenio e acetatoidrossicloro complesso di iridio ed avente una composizione molare pari a 35% Ru, 6% Ir, 59% Sn.
La soluzione è stata applicata al pezzo di rete di titanio mediante pennellatura in 14 mani. Dopo ciascuna mano è stata effettuata un’asciugatura a 50-60°C per circa 10 minuti, quindi un trattamento termico di 10 minuti a 500°C. Il pezzo è stato ogni volta raffreddato all’aria prima dell’applicazione della mano successiva.
La procedura viene ripetuta fino al raggiungimento di un carico totale di metallo nobile espresso come somma di Ir e Ru riferita ai metalli pari a 8 g/m². Viene poi effettuato un trattamento termico finale a 500°C per 100 minuti.
L’elettrodo così ottenuto è stato identificato come campione #3C.
 
I campioni degli esempi sono stati caratterizzati come anodi per evoluzione di cloro in una cella di laboratorio alimentata con una salamoia di cloruro sodico alla concentrazione di 200 g/l, controllando strettamente il pH al valore di 3.
La Tabella 1 riporta la sovratensione di cloro misurata ad una densità di corrente di 3 kA/m², la percentuale in volume di ossigeno nel cloro prodotto e la resistenza alle inversioni espressa come percentuale di metallo nobile persa.
La precedente descrizione non intende limitare l’invenzione, che può essere utilizzata secondo diverse forme di realizzazione senza per questo discostarsi dagli scopi e la cui portata è univocamente definita dalle rivendicazioni allegate.
Nella descrizione e nelle rivendicazioni della presente domanda, il termine "comprende" e “contiene” e le loro varianti come "comprendente" e "comprende" non intendono escludere la presenza di altri elementi, componenti o fasi di processo aggiuntive.
La discussione di documenti, atti, materiali, dispositivi, articoli e simili è inclusa in questa descrizione unicamente allo scopo di fornire un contesto per la presente invenzione. Non è suggerito o rappresentato che alcuni o tutti questi argomenti facessero parte dello stato della tecnica o fossero una conoscenza generale comune nel campo pertinente alla presente invenzione prima della data di priorità di ciascuna rivendicazione di questa domanda.
 

Claims (13)

  1. RIVENDICAZIONI 1. Elettrodo per evoluzione di gas in processi elettrolitici comprendente un substrato di metallo valvola ed un rivestimento catalitico contenente 5-40% di stagno, 3.6-15% di iridio, 18-40% di rutenio e 30-70% di titanio, in forma di metalli o loro ossidi in percentuale molare riferita agli elementi, detto rivestimento catalitico ottenibile mediante decomposizione termica di una soluzione acetica contenente acetatoidrossicloro complessi di iridio, rutenio, stagno e titanio.
  2. 2. L’elettrodo secondo la rivendicazione 1 ove detto rivestimento catalitico contiene 6-30% di stagno, 3.7-12% di iridio, 20-30% di rutenio e 50-70% di titanio, in forma di metalli o loro ossidi in percentuale molare riferita agli elementi.
  3. 3. L’elettrodo secondo le rivendicazioni precedenti ove detto rivestimento catalitico contiene 8-18% di stagno, 4-10% di iridio, 18-36% di rutenio e 45-65% di titanio, in forma di metalli o loro ossidi in percentuale molare riferita agli elementi.
  4. 4. L’elettrodo secondo una delle rivendicazioni precedenti ove detto rivestimento catalitico ha un carico specifico di metallo nobile espresso come somma di iridio e rutenio compreso tra 6 e 12 g/m².
  5. 5. Elettrodo secondo una delle rivendicazioni precedenti, in cui detto rivestimento catalitico è ottenuto per decomposizione termica di una soluzione acetica contenente acetatoidrossicloro complessi di iridio, rutenio, stagno e titanio, detta soluzione contenente 5-40% di stagno, 3.6-15% di iridio, 18-40% di rutenio e 30-70% di titanio, in percentuale molare riferita agli elementi.
  6. 6. Metodo per la produzione di un elettrodo come definito in una delle rivendicazioni precedenti comprendente i seguenti stadi: a) applicazione ad un substrato di metallo valvola di una soluzione acetica contenente acetatoidrossicloro complessi di iridio, rutenio, stagno e titanio, successiva asciugatura a 50-60°C e decomposizione termica a 450-600°C per un tempo compreso tra i 5 e 30 minuti fino al raggiungimento di un carico specifico di metallo nobile espresso come somma di iridio e rutenio compreso tra 0.4 e 1 g/m²; b) ripetizione dello stadio a) fino all’ottenimento di un rivestimento catalitico con un carico specifico di metallo nobile compreso tra 6 e 12 g/m²; c) trattamento termico a 450-600°C per un tempo compreso tra i 50 e 200 minuti.
  7. 7. Metodo secondo la rivendicazione 6, in cui detta soluzione acida contiene stagno 5-40%, iridio 3.6-15%, rutenio 18-40% e titanio 30-70%, preferibilmente 6-30% di stagno, 3.7-12% di iridio, 20-30% di rutenio e 50-70% di titanio, preferibilmente 8-18% di stagno, 4-10% di iridio, 18-36% di rutenio e 45-65% di titanio, in percentuale molare riferita agli elementi.
  8. 8. Metodo per la produzione di un elettrodo per evoluzione di gas in processi elettrolitici comprendente i seguenti stadi: a) applicazione ad un substrato di metallo valvola di una soluzione acetica contenente acetatoidrossicloro complessi di iridio, rutenio, stagno e titanio contenenti 5-40% di stagno, 3.6-15% di iridio, 18-40% di rutenio e 30-70% di titanio, in percentuale molare riferita agli elementi; successiva asciugatura a 50-60°C e decomposizione termica a 450-600°C per un tempo compreso tra i 5 e 30 minuti fino al raggiungimento di un carico specifico di metallo nobile espresso come somma di iridio e rutenio compreso tra 0.4 e 1 g/m²; b) ripetizione dello stadio a) fino all’ottenimento di un rivestimento catalitico con un carico specifico di metallo nobile compreso tra 6 e 12 g/m²; c) trattamento termico finale a 450-600°C per un tempo compreso tra i 50 e 200 minuti.
  9. 9. Metodo secondo la rivendicazione 8, in cui detta soluzione acida contiene 6-30% di stagno, 3.7-12% di iridio, 20-30% di rutenio e 50-70% di titanio e preferibilmente 8-18% di stagno, 4-10 % di iridio, 18-36% di rutenio e 45-65% di titanio, in percentuale molare riferita agli elementi.
  10. 10. Il metodo secondo le rivendicazioni da 6 a 8 ove la temperatura di detta decomposizione termica negli stadi a) e c) è compresa tra 480 e 550°C.
  11. 11. Cella per l’elettrolisi di soluzioni di cloruri alcalini comprendente un comparto anodico e un comparto catodico ove il comparto anodico è equipaggiato con l’elettrodo secondo una delle rivendicazioni da 1 a 5.
  12. 12. Cella per l’elettrolisi secondo la rivendicazione 11 ove detto comparto anodico e detto comparto catodico sono separati da un diaframma o una membrana a scambio ionico.
  13. 13. Elettrolizzatore per la produzione di cloro e alcali a partire da soluzioni di cloruri alcalini comprendente un arrangiamento modulare di celle secondo la rivendicazione 12.
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