[go: up one dir, main page]

HUT72818A - Detergent composition, and process for washing and soffening of textiles - Google Patents

Detergent composition, and process for washing and soffening of textiles Download PDF

Info

Publication number
HUT72818A
HUT72818A HU9502469A HU9502469A HUT72818A HU T72818 A HUT72818 A HU T72818A HU 9502469 A HU9502469 A HU 9502469A HU 9502469 A HU9502469 A HU 9502469A HU T72818 A HUT72818 A HU T72818A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
clay
detergent
potassium
washing
softening
Prior art date
Application number
HU9502469A
Other languages
Hungarian (hu)
Other versions
HU9502469D0 (en
Inventor
Andrew Paul Chapple
Peter Graham
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of HU9502469D0 publication Critical patent/HU9502469D0/en
Publication of HUT72818A publication Critical patent/HUT72818A/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001Softening compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/1253Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
    • C11D3/126Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite in solid compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)

Description

A találmány textíliák mosására és lágyítására szolgáló mo sószerre, valamint eljárásra vonatkozik. A találmány szerinti mosószer legalább egy detergens aktivitású anyagot és textí liát lágyító, bentonit típusú agyagot tartalmaz. A találmány az ilyen agyag előállítására is vonatkozik.The present invention relates to a detergent for washing and softening textiles and to a process. The detergent according to the invention comprises at least one detergent-active substance and a fabric softening bentonite-type clay. The invention also relates to the production of such clay.

Bizonyos - különösen természetes eredetű - textíliák ismételt mosása érdesedéshez vezethet, ami a textília viselésekor kellemetlen érzetet okozhat. Néhány éve kaphatók textíliák kondicionálására szolgáló termékek, amelyek - többek között a textília érdességének csökkentését szolgálják a textília mosást követő lépésben való lágyítása útján, így a mosási folyamat öblítési lépésében. Olyan egyetlen termékként kiszerelt mosószerek is vannak, amelyek - a különböző termékek használatából adódó kényelmetlenség elkerülésére - a textíliák mosására és lágyítására is alkalmasak.Repeated washing of certain textiles, especially those of natural origin, can lead to roughening, which can cause discomfort when wearing them. Textile conditioning products have been available for a number of years, which serve, inter alia, to reduce the roughness of the fabric by softening the fabric in a post-wash step, such as a rinse step in the washing process. There are also detergents in a single product that can also be used to wash and soften textiles to avoid the inconvenience of using different products.

GB 1 400 898 értelmében biztosítható ilyen, egyetlen termékként kiszerelt mosó- és lágyítószer azáltal, hogy a mosószerbe detergens aktivitású anyag mellett legalább 50 milliekvivalens/100 g kationcserélő kapacitású, szmektit típusú agyagot tartalmazó anyagot visznek be.GB 1 400 898 provides such a single product detergent and plasticizer by introducing into the detergent a substance containing at least 50 milliequivalents per 100 g of a smectite-type clay with a cation exchange capacity.

GB 2 138 037 textíliát lágyító mosószert ismertet, amelyben agyagot azáltal aktiválnak, hogy egyértékű fémet visznek be szerkezetébe. Egyértékű ionként a példákban nátrium és kálium használatos.GB 2,138,037 discloses a fabric softener detergent in which clay is activated by introducing a monovalent metal into its structure. Sodium and potassium are used as monovalent ions in the examples.

Bár az ilyen típusú agyagok használata útján bizonyos eredmény elérhető volt, a lágyítás hatásossága általában nemAlthough some results have been achieved with the use of these types of clays, the effectiveness of softening is generally not

82219-2227/VO/LZs82219-2227 / VO / LZs

P 95 02469 érte el az ilyen céllal használt külön termék esetén elérhető mértéket. Ennek alapján igény mutatkozik a lágyítás javítására.P 95 02469 has reached the level available for a separate product used for this purpose. On this basis, there is a need to improve softening.

A találmány szempontjából fontos agyagok duzzadó típusúak, amelyek folyékony közegben kitágulnak és rétegekre válnak szét. Ezek az agyagok a filloszilikátok csoportjához tartoznak, és háromrétegű lemezes kristályos anyagok. A lemezes szerkezet tetraéderes szilícium-dioxid, oktaéderes alumínium-oxid és tetraéderes szilícium-dioxid háromrétegű elrendeződéséből áll. A közbülső réteg lehet dioktaéderes vagy trioktaéderes, és a háromrétegű lemezes szerkezeteket lemezek közötti tér választja el egymástól.The clays of interest to the present invention are of the swelling type, which expand in liquid media and separate into layers. These clays belong to the group of phyllosilicates and are three-layered sheet crystalline materials. The plate structure consists of a three-layer arrangement of tetrahedral silica, octahedral alumina, and tetrahedral silica. The interlayer may be dioctahedron or trioctahedron, and the three-layer plate structures are separated by space between plates.

Az agyagokat Al, Mg, Li és Fe kristályos és amorf hidratált szilikátjaiként határozzák meg, amelyek finom kolloid részecskéket tartalmaznak. Az agyag különböző változatai az alábbi alapvető jellemzőkben különböznek:Clays are defined as crystalline and amorphous hydrated silicates of Al, Mg, Li and Fe, which contain fine colloidal particles. Different versions of clay differ in the following essential characteristics:

a) kémiai összetétel és(a) chemical composition; and

b) az izomorf helyettesítés foka (egy vázalkotó ion helyettesítése másik, hasonló méretű, azonban általában eltérő vegyértékű ionnal).(b) degree of isomorphic substitution (substitution of one skeletal ion with another ion of similar size but usually of different valence).

A b) pont lehetőséget nyújt arra, hogy a rácsnak állandó töltése legyen, amelyet szoros közelségben lévő kationoknak kell kiegyenlíteni. Ezek a jellegzetességek könnyen szemléltethetők a talkum és a hektorit (magnézium-szilikátok), valamint a pirofillit és montmorillonit (aluminoszilikátok) példáján, amelyhez az I. táblázatban tüntetünk fel adatokat.Point (b) provides an opportunity for the lattice to have a constant charge which must be balanced by cations in close proximity. These characteristics are easily illustrated by the examples of talc and hectorite (magnesium silicates), as well as pyrophyllite and montmorillonite (aluminosilicates), for which data are given in Table I.

82219-2227/VO/LZs82219-2227 / VO / LZs

P 95 02469 * »P 95 02469 * »

1. táblázatTable 1

agyag clay izomorf helyettesítő isomorphic substitution képlet formula talkum talc - - Mg3Si4O10(OH)2 Mg 3 Si 4 O 10 (OH) 2 hektorit hectorite + + (M3)a(Mg)6.a(Li)aSi8O20(OH)4 (M3) a (Mg) 6 . a (Li) a Si 8 O 20 (OH) 4 pirofillit pyrophyllite - - AI2Si4O10(OH)2 Al 2 Si 4 O 10 (OH) 2 montmorillonit montmorillonite + + (M+)a(AI4.a(Mg)aSi8O20(OH)4 (M +) a (Al 4 a (Mg) a Si 8 O 20 (OH) 4

A táblázatban M+ a töltést kiegyenlítő kationokra vonatkozik, amelyek az izomorf helyettesítés eredményeként kerülnek a kristályrácsba. Az izomorf helyettesítés foka határozza meg a réteg töltésének nagyságát, ami az agyagok duzzadásának döntő tényezője.In the table, M + refers to charge-equalizing cations introduced into the crystal lattice as a result of isomorphic substitution. The degree of isomorphic substitution determines the degree of charge of the layer, which is a decisive factor in the swelling of clays.

A réteges szerkezet a természetben számos változatban fordul elő. így a középső oktaéderes rétegben a két (dioktaéderes) alumíniumion (Al3+) három (trioktaéderes) magnéziumionnal (Mg2+) lehet helyettesítve, vagy az oktaéderes rétegben egy (dioktaéderes) Mg2+-iont egy Al3+-ion, illetve egy Mg2+-iont egy (trioktaéderes) Li+-ion helyettesíthet, aminek következtében a szerkezetnek negatív töltésfeleslege lesz. Negatív töltésfelesleg keletkezhet azáltal is, ha a tetraéderes rétegben alumíniumionokat (Al3+) szilíciumionok (Si4+) helyettesítenek.The layered structure occurs in nature in many variations. Thus, in the middle octahedron layer, the two (dioctahedron) aluminum ions (Al 3+ ) can be replaced by three (trioctahedron) magnesium ions (Mg 2+ ), or in the octahedron layer an (dioctahedron) Mg 2+ ion is replaced by an Al 3+ a Mg 2+ ion can be replaced by a (trioctahedron) Li + ion, resulting in a negative charge excess of the structure. Negative charge excess can also be achieved by replacing aluminum ions (Al 3+ ) with silicon ions (Si 4+ ) in the tetrahedral layer.

A negatív töltésfelesleg töltéskiegyenlítő kationok jelenlétét kívánja meg, amelyek a lemezes szerkezet lemezek közötti terében helyezkednek le. A negatív töltésfelesleg nagyságát a kicserélhető kationok száma adja meg, és azt a tiszta ásvány kationcserélő képessége fejezi ki. Egy ásvány kationNegative charge excess requires the presence of charge equalization cations, which are located between the plates in the plate structure. The magnitude of the negative charge is given by the number of exchangeable cations and is expressed by the ability of the pure mineral to exchange cations. It's a mineral cation

82219-2227/VO/LZs82219-2227 / VO / LZs

P 95 02469 cserélő képessége közvetlen összefüggésben van az adott ásvány kristályrácsára jellemző töltéshiánnyal.The exchangeability of P 95 02469 is directly related to the lack of charge characteristic of the crystal lattice of the given mineral.

Ez általánosan kifejezhető továbbá oly módon, hogy a találmány szempontjából hasznos agyagok a következő általános képletekkel írhatók le:This can also be expressed in general terms in that the clays useful for the present invention can be described by the following general formulas:

(Si4.yAly)(MlllaNllb)O10(OH)2Xn+(y+b)/n (dioktaéderes agyagok) vagy (Si4.yAly)(NllaLlb)O10(OH)2Xn+(y+b)/n (trioktaéderes agyagok).(Si fourth y Al y) (M III aN II b) O 10 (OH) 2 Xn + (y + b) / n (dioctahedral clays) or (Si fourth y Al y) (N yl al l b) O 10 (OH) 2 X n + ( y + b) / n (trioctahedral clays).

A fenti képletekbenIn the formulas above

Xn+ egy vagy két vegyértékű, töltéskiegyenlítő, kicserélhető kationt jelent, y+b a kristályrács töltéshiányát jelenti az ásvány elemi cellájának felére vonatkoztatva,X n + represents one or two divalent, charge-balancing, exchangeable cations, y + ba represents the charge deficiency of the crystal lattice with respect to half of the elemental cell of the mineral,

Min jelentése három vegyértékű fémion, így Al3+, Fe3+ vagy Cr3+ M in is a trivalent metal ion such as Al 3+ , Fe 3+ or Cr 3+

N11 jelentése két vegyértékű fémion, így Mg2+, Fe2+, Ni2+ vagy Zn2+,N 11 is a divalent metal ion such as Mg 2+ , Fe 2+ , Ni 2+ or Zn 2+ ,

L1 jelentése egy vegyértékű fémion, így Li + , y értéke 0 vagy 4-nél kisebb pozitív szám, és a és b értéke egymástól függetlenül 0 vagy pozitív szám.L 1 is a divalent metal ion such as Li + , y is a positive number less than 0 or 4, and a and b are independently 0 or a positive number.

A kationcserélő képesség mérései közvetlenül Xn+ y+b/n értékét határozzák meg milliekvivalens egységben 100 g ásványra vonatkoztatva.Measurements of the cation exchange capacity directly determine the value of X n + y + b / n in milliequivalents per 100 g of mineral.

A kristályrács elemi cellájának felére vonatkozóan grammekvivalens egységben megadott y+b (a kristályrács töltéshiányának) értéke ezért közvetlen kapcsolatban van a kationcserélő kapacitással.The value of y + b (crystalline lattice deficiency), expressed in grams equivalent to half of the elemental cell of the crystal lattice, is therefore directly related to the cation exchange capacity.

82219-2227/VO/LZs82219-2227 / VO / LZs

P 95 02469P 95 02469

A duzzadás az a folyamat, amelynek során az oldószer molekulái behatolnak az egyedi kristályok között lévő lemezek közötti térbe. Ez a folyamat kicserélhető kationokat tartalmazó agyagokban, így hektoritokban és montmorillonitokban könnyen lejátszódik. Vizes szuszpenzióban a duzzadási viselkedést leginkább befolyásoló tényezők a következők:Swelling is the process by which the solvent molecules penetrate into the space between the disks between the individual crystals. This process is readily accomplished in clays containing interchangeable cations such as hectorites and montmorillonites. The factors most influencing the swelling behavior in aqueous suspension are:

i) a réteg töltésének eredete, azaz hogy a helyettesítés az oktaéderes (Mg vagy Al) rétegben vagy a tetraéderes (Si) rétegben következett-e be;(i) the origin of the charge of the layer, ie whether the substitution occurred in the octahedron (Mg or Al) layer or in the tetrahedral (Si) layer;

ii) a réteg töltésének nagysága és iii) a rétegek közötti kation anyagi minősége.(ii) the charge size of the layer; and (iii) the material quality of the interlayer cation.

Az i) alatti tényező azért fontos, mert a tetraéderes rétegben bekövetkező helyettesítés lokalizált, míg az oktaéderes rétegben bekövetkező helyettesítés delokalizált töltést hoz létre. Utóbbi a vízmolekulákkal csak gyenge kölcsönhatásba lép.The factor under (i) is important because substitution in the tetrahedral layer produces a localized charge while substitution in the octahedron layer produces a delocalized charge. The latter interacts only weakly with water molecules.

A mosás során textíliák lágyítására használt agyagok általában montmorillonitok. Bár úgy tűnt, hogy a lágyítás hatásossága a kristályrács töltésének függvénye, az agyagok részletes hatásmechanizmusa textíliák lágyításában még nem teljesen ismert. A bruttó folyamatot vélhetően mind a rétegekre válással (duzzadással) kapcsolatos viselkedés, mind az agyagrészecskék és a textilszubsztrátum között fellépő elektrosztatikus erők befolyásolják, a réteg töltése tehát mindkét körülményre hat.Clays used to soften textiles during washing are usually montmorillonites. Although the effectiveness of softening seemed to depend on the filling of the crystal lattice, the detailed mechanism of action of clays in softening textiles is not yet fully known. The gross process is believed to be influenced by both the peeling behavior (swelling) and the electrostatic forces between the clay particles and the textile substrate, and thus the charge of the layer affects both conditions.

A természetben előforduló montmorillonitok rétegtöltése egy bizonyos tartományba esik, és optimális lágyítás néhány halvány színű agyag esetén volt megfigyelhető, amelyek rétegtöltése a tartomány alsó határának közelébe esett. Az agyagok rétegtöltését azonban kémiai kezeléssel befolyásolhatjuk. EP 0Naturally occurring montmorillonites have a bedding range within a certain range, and optimum annealing has been observed for some light-colored clays whose bedding has been near the lower end of the range. However, the layer loading of clays may be affected by chemical treatment. EP 0

82219-2227A/O/LZs82219-2227A / O / LZs

P 95 02469P 95 02469

401 047 Li-kationok (ioncsere/kalcinálás útján) kristályrácsba történő szabályozott beépítését írja le, ami a töltés csökkentése révén az agyag alkalmazhatóságának javítását eredményezi.No. 401,047 describes the controlled incorporation of lithium cations (by ion exchange / calcination) into a crystal lattice, which results in improved clay applicability by reducing charge.

A montmorillonit rétegtöltésének csökkentése a delokalizált negatív töltés semlegesítését teszi szükségessé. Vélhetően ez játszódik le, amikor dehidratálás során Li-kationok hatolnak be a kristályrácsba. Ezek a kationok a montmorillonit kristályrácsának alumíniumban dús tartományában jutnak el az oktaéderes vakanciákhoz. Ez a folyamat költséges kalcinálási lépést igényel annak biztosítására, hogy a Li-kationok dehidratálása bekövetkezik a kristályrácsba történő behatolás előtt.Reducing the layer charge of montmorillonite requires neutralization of the delocalized negative charge. This is believed to be the case when dehydration enters Li-cations into the crystal lattice. These cations reach octahedral vacancies in the aluminum rich region of the montmorillonite crystal lattice. This process requires a costly calcination step to ensure that the Li-cations are dehydrated before penetration into the crystal lattice.

Talajkutatók bizonyos kationok agyagfelületekkel való szoros összekapcsolódását figyelték meg, amit kationmegkötésnek neveztek el. A legbehatóbban tanulmányozott ion a káliumion. lonátmérője pontosan megegyezik az agyag kristályfelületére jellemző, hat oxigénatomból álló gyűrű átmérőjével. Ezért jó koordináció várható a kálium és az agyagfelület között.Soil scientists have observed the close attachment of certain cations to clay surfaces, called cation trapping. The most studied ion is the potassium ion. its diameter is exactly the same as that of the six-oxygen ring on the crystal surface of the clay. Therefore, good coordination between potassium and clay is expected.

EP 0 401 047 textíliát lágyító agyagásványt ismertet, amely az agyagásvány 1 g mennyiségére vonatkoztatva legalább 100 pg lítiumot tartalmazó dioktaéderes, 2:1 rétegződésű filloszilikát. A fenti dokumentum szerint K+ betöltheti töltéskiegyenlítő kicserélhető kation szerepét agyagban.EP 0 401 047 discloses a fabric softening clay, which is a 2: 1 layered phyllosilicate containing at least 100 pg of lithium per gram of clay mineral. According to the above document, K + can play the role of a charge equalizer exchangeable cation in clay.

Az ásványolajiparban ismert K+ bevitele agyagokba ioncsere útján. Fúrási műveletekben montmorillonit vagy egyéb szmektit típusú agyagok stabilizálására öblítőfolyadékokban elektrolitként használatos KCI vagy KOH. Bizonyos természetes előfordulású bentonit típusú agyagokban kálium természetesIntroduction of K + in the petroleum industry into clays by ion exchange. KCI or KOH used as electrolyte in rinsing fluids to stabilize montmorillonite or other smectite clays in drilling operations. In certain naturally occurring bentonite clays, potassium is natural

82219-2227/VO/LZs82219-2227 / VO / LZs

P 95 02469 il alkotórészként is előfordul - K2O alakjában kifejezve - 1 tömeg%-ig terjedő mennyiségben.P 95 02469 is also present as an ingredient in an amount of up to 1% by weight, expressed as K 2 O.

Káliumot bentonit típusú agyagokkal együtt annak következtében is használtak, hogy az ipari előállítás során kis mennyiségben jelen van nátriumsókban. Ebben az esetben a kálium mennyisége K2O alakjában kifejezve az agyag össztömegére számítva kisebb, mint 1 tömeg%.Potassium has also been used in combination with bentonite clays due to its low content in sodium salts during industrial production. In this case, the amount of potassium, expressed as K 2 O, is less than 1% by weight based on the total weight of the clay.

A természetben előforduló agyagok száma és hozzáférhetősége meglehetősen korlátozott. Ilyen természetes előfordulású agyagok színük miatt alkalmatlanok lehetnek mosószer alkotórészeként, vagy pedig a textíliára lerakódva fakóvá tehetik annak színét. Kívánatos ezért a természetben előforduló megfelelő színű agyagok alkalmazhatóságának fokozása, hogy ezáltal a textíliák lágyítására alkalmazható agyagok körét kiszélesítsük.The number and availability of naturally occurring clays is quite limited. Such naturally occurring clays, because of their color, may be unsuitable as a detergent ingredient or may discolour the fabric when deposited on the fabric. Therefore, it is desirable to enhance the applicability of naturally occurring colored clays to widen the range of clays that can be used to soften textiles.

Megállapítottuk, hogy bentonit típusú agyag alkalmassága káliummal történő kezelés útján fokozható. Azt is megállapítottuk, hogy ezt a kezelést lefolytathatjuk, mielőtt az agyagot bevisszük a mosószerbe vagy pedig a mosás során ioncsere útján.It has been found that the potency of bentonite-type clay can be enhanced by treatment with potassium. It has also been found that this treatment can be carried out before the clay is incorporated into the detergent or during the washing by ion exchange.

A fentiek alapján a találmány mosószer textíliák mosására és lágyítására, amely legalább egy detergens aktivitású anyagot, textíliát lágyító anyagként bentonit típusú agyagot és a mosószer össztömegére vonatkoztatva K2O alakjában kifejezve legalább 1 tömeg% oldható káliumsót tartalmaz.Accordingly, the present invention, for washing and softening detergent for fabrics, comprising at least one detergent active textile softening agent at least 1% soluble potassium salt and bentonite type clay by weight of the detergent composition, expressed as K 2 O salt.

A találmány továbbá mosószer textíliák mosására és lágyítására, amely legalább egy detergens aktivitású anyagot és ioncsere útján káliumionos formára hozott bentonit típusúThe invention further relates to detergent fabrics for washing and softening textiles comprising at least one detergent-active substance and a bentonite type

82219-2227/VO/LZs82219-2227 / VO / LZs

P 95 02469P 95 02469

-,/8- ’ agyagot tartalmaz, ahol az agyag káliumtartalma K2O alakjában kifejezve 1,5 tömeg%-nál nagyobb.-, / 8- ', where the potassium content, expressed as K 2 O, is greater than 1.5% by weight.

A káliummal kezelt ilyen agyagok előnye, hogy megfelelő színű agyagok széles tartományban használhatók. Módosított agyagokat tartalmazó mosószerek azzal az előnnyel járnak, hogy a színes agyagok alkalmazásával járó színfakulás elkerülhető és javított lágyító hatás érhető el.The advantage of such potassium-treated clays is that clays of appropriate color can be used over a wide range. Detergents containing modified clays have the advantage that color fading due to the use of colored clays is avoided and an improved softening effect is achieved.

A találmány továbbá eljárás kalciummal részlegesen kicserélt agyagok előállítására. Ilyen agyagokat előállíthatunk oly módon, hogy száraz, nátriumtartalmú agyagot káliumionokat tartalmazó oldattal, jellemzően KCI-oldattal keverve sűrű masszát állítunk elő. A kapott masszát Sigma típusú forgólapátos keverőben nagy nyíró igénybevételnél keverjük, majd szárítjuk és őröljük.The invention further relates to a process for the preparation of clays partially substituted by calcium. Such clays can be prepared by mixing a dry sodium clay with a solution containing potassium ions, typically KCl, to form a thick mass. The resulting mass is agitated in a Sigma rotary vane mixer under high shear stress, then dried and ground.

Ilyen agyagokat úgy is előállíthatunk, hogy nátriumtartalmú agyagot forgó dobban, így agglomeráló berendezésben káliumot tartalmazó oldattal permetezünk.Such clays can also be prepared by spraying the sodium-containing clay in a rotary drum such as a potassium-containing solution in an agglomerator.

Ilyen agyagok előállítására eljárhatunk továbbá úgy, hogyFurther, such clays can be prepared by:

i) teljesen káliumra cserélt és teljesen nátriumra cserélt agyagok vizes szuszpenzióit megfelelő arányban keverjük, vagy ii) az agyag ioncseréjét nátrium/kálium-tartalmú kevert közegben folytatjuk le.(i) mixing the aqueous suspensions of fully potassium-exchanged and completely sodium-exchanged clays, or (ii) ion exchange of the clay in a sodium / potassium-containing mixed medium.

A nátrium- és káliumtartalmú agyagásványok tömegaránya előnyösen 8:2 - 2:8. Ha a mosószer formulálása előtt az oldatban ioncsere játszódik le, kívánatos az agyag megszárítása.The weight ratio of sodium to potassium clays is preferably from 8: 2 to 2: 8. If an ion exchange occurs in the solution prior to the formulation of the detergent, drying of the clay is desirable.

Az ioncserét követően az agyagban a nátrium:kálium arány előnyösen legfeljebb 2:1, még előnyösebben legfeljebb 1:1.After the ion exchange, the sodium: potassium ratio in the clay is preferably not more than 2: 1, more preferably not more than 1: 1.

82219-2227/VO/LZs82219-2227 / VO / LZs

P 95 02469 <1P 95 02469 <1

Meglepő módon azt állapítottuk meg, hogy az agyag mosószerbe történő bevitelét megelőző kálium-ioncsere helyett úgy is eljárhatunk, hogy a formuláláshoz nem vagy részlegesen ioncserélt agyagot használunk, és káliumion-forrást biztosítunk ahhoz, hogy az ioncsere a mosás során lejátszódhasson. A káliumion-forrást előnyösen biztosíthatjuk úgy, hogy a mosószerben szokásosan jelen lévő nátriumsót részben vagy teljes mértékben a megfelelő káliumsóval helyettesítjük. A mosószer össztömegére vonatkoztatva a megfelelő káliumsó előnyösen legalább 2,5 tömeg%, még előnyösebben legalább 5 tömeg%, legelőnyösebben legalább 7,5 tömeg% mennyiségben van jelen.Surprisingly, it has been found that instead of potassium ion exchange prior to the introduction of the clay into the detergent, a non-partially or partially deionized clay can be used for the formulation and a potassium ion source is provided for ion exchange during washing. Preferably, the potassium ion source can be provided by replacing the sodium salt normally present in the detergent with some or all of the corresponding potassium salt. Preferably, the corresponding potassium salt is present in an amount of at least 2.5 wt.%, More preferably at least 5 wt.%, Most preferably at least 7.5 wt.%, Based on the total weight of the detergent.

A káliumionok biztosítására a szokásos nátrium-karbonát helyett a készítménybe bevihetünk kálium-karbonátot, eljárhatunk viszont úgy is, hogy a nátrium-citrátot helyettesítjük kálium- citrátta I.In order to provide potassium ions, potassium carbonate may be added to the composition instead of the usual sodium carbonate, or it may be carried out by replacing the sodium citrate with potassium citrate I.

Az is előnyökkel jár, ha a készítménybe káliumtartalmú bázist, így kálium-hidroxidot viszünk be, amely biztosítja a káliumionokat, és a készítményben esetleg jelen lévő savakat, így citromsavat is semlegesíti.It is also advantageous to include in the composition a potassium-containing base such as potassium hydroxide which provides potassium ions and neutralizes any acids present in the composition such as citric acid.

A találmány szempontjából hasznos, agyagásványokat tartalmazó anyagok dioktaéderes és trioktaéderes háromrétegű szmektit típusú agyagok, ideálisan kalciumot és/vagy nátriumot tartalmazó montmorillonit típusú agyagok. Ilyen anyagok többek között a PRASSA kereskedelmi nevű anyag (Görögország), GELWHITE kereskedelmi nevű termék (Texas, USA), a Willemse kereskedelmi nevű termék (Dél-Afrika) és a VOLCLAY BC kereskedelmi nevű termék (gyártó cég: Wyoming). Az agyaUseful clay minerals for use in the present invention are dioctahedral and trioctahedral tri-layer smectite clays, ideally calcium and / or sodium montmorillonite clays. Examples of such materials are PRASSA (Greece), GELWHITE (Texas, USA), Willemse (South Africa) and VOLCLAY BC (Wyoming). Your brain

82219-2227/VO/LZs82219-2227 / VO / LZs

P 95 02469 • «P 95 02469 • «

- 10 - .......- 10 - .......

got tartalmazó anyag textíliát lágyító anyagként mutatott hatásossága részben az anyagban lévő agyagásvány mennyiségétől függ.The effectiveness of a material containing a fabric as a fabric softener depends in part on the amount of clay mineral present in the material.

A találmány szerinti mosószerek különböző fizikai alakot ölthetnek és számos további alkotórészt tartalmazhatnak.The detergents of the present invention may have various physical forms and may contain a number of additional ingredients.

Egy alapvető fontosságú alkotórész a detergens aktivitású anyag. Ez lehet anionos, nemionos, amfoter, belső só típusú és kationos anyag, amelyek közül különösen előnyben részesítendők szintetikus anionos felületaktív anyagok akár nemionos felületaktív anyagokkal együtt vagy akár azok nélkül.An essential ingredient is a detergent active substance. These can be anionic, nonionic, amphoteric, inner salt type and cationic, of which synthetic anionic surfactants, with or without nonionic surfactants, are particularly preferred.

Különösen előnyösek anionos és nemionos detergens aktivitású anyagok elegyei, így alkil-benzol-szulfonát alkálifém-sójának alkoxilezett alkohollal képzett elegye. A detergens aktivitású anyag(ok) mennyisége a mosószerben 2-50 tömeg%, legelőnyösebben 5-30 tömeg% lehet.Particularly preferred are mixtures of anionic and nonionic detergent active compounds, such as a mixture of an alkali metal salt of an alkyl benzene sulfonate with an alkoxylated alcohol. The amount of detergent active substance (s) in the detergent may be from 2 to 50% by weight, most preferably from 5 to 30% by weight.

Bizonyos formulálásokban a készítmény előnyösen legalább 25 tömeg% anionos detergens aktivitású anyagot tartalmaz.In certain formulations, the composition preferably contains at least 25% by weight of a substance having an anionic detergent activity.

A használható előnyös detergens vegyületek szintetikus anionos és nemionos vegyületek. Az előbbiek szokásosan szerves szulfátok és szulfonátok vízoldható alkálifémsói, amelyek 8-22 szénatomos alkilcsoportokat tartalmaznak, ahol az alkilcsoporton hosszabb szénláncú acilcsoportok alkilrészét értjük. Alkalmas szintetikus anionos detergens vegyületek többek között a nátrium- és kálium-alkil-szulfátok, különösen a faggyú vagy kókuszdióolaj eredetű, hosszabb szénláncú (8-18 szénatomos) alkoholok szulfatálásával kapott vegyületek, nátrium- és kálium-(9-20 szénatomos)alkil-benzol-szulfonátok,Preferred detergent compounds which may be used are synthetic anionic and nonionic compounds. The foregoing is usually the water-soluble alkali metal salts of organic sulfates and sulfonates containing C8-C22 alkyl groups, where alkyl is understood to mean the alkyl portion of longer acyl groups. Suitable synthetic anionic detergent compounds include sodium and potassium (C 9-20) alkylsulfates of sodium and potassium alkyl sulfates, in particular tallow (C8-C18) alcohols derived from tallow or coconut oil. benzene sulphonates;

82219-2227/VO/LZs82219-2227 / VO / LZs

P 95 02469 • · különösen a nátrium-(10-15 szénatomos egyenes láncú szekunder) alkil-benzol-szulfonátok; nátrium-alkil-gliceril-éter-szulfátok, különösen a faggyú és kókuszdióolaj eredetű hosszabb szénláncú alkoholok és petróleumból származó szintetikus alkoholok éterei; nátrium-kókuszdióolaj-zsírsav-monoglicerid szulfátok és szulfonátok; hosszabb szénláncú (8-18 szénatomos) zsíralkohol-alkilén-oxidok, különösen etilén-oxid kénsav-észtereinek nátrium- és káliumsói és azok reakciótermékei; zsírsavak reakciótermékei így izetionsavval észterezett és nátrium-hidroxiddal semlegesített kókuszdió-zsírsavak; metil-taurin zsírsav-amidjainak nátrium- és káliumsói; alkán-monoszulfonátok, így 8-20 szénatomos α-olefinek és nátrium-hidrogén-szulfit reakciótermékei, paraffinok kén-dioxiddal és klórral történő reagáltatása, majd véletlen eloszlású szulfonátok előállítására bázissal lefolytatott hidrolízise útján előállított reakciótermékek; továbbá olefin-szulfonátok, amely kifejezésen olyan anyagokat értünk, amelyeket olefinek, különösen 10-20 szénatomos α-olefinek kén-trioxiddal lefolytatott reakciója, majd a kapott reakciótermék semlegesítése és hidrolízise útján kapunk. Az előnyös anionos detergens vegyületek nátrium-(11-15 szénatomos)alkil-benzol-szulfonátok és nátrium-(16-18 szénatomos)alkil-szulfátok.P 95 02469 • especially sodium (C 10 -C 15 straight-chain secondary) alkylbenzene sulfonates; sodium alkyl glyceryl ether sulfates, in particular higher alcohols of tallow and coconut oil and synthetic alcohols of petroleum origin; sodium coconut oil fatty acid monoglyceride sulfates and sulfonates; sodium and potassium salts of higher alkyl (C8-C18) fatty alcohol alkylene oxides, in particular ethylene oxide sulfuric acid esters, and reaction products thereof; reaction products of fatty acids, such as coconut fatty acids esterified with isethionic acid and neutralized with sodium hydroxide; sodium and potassium salts of fatty acid amides of methyl taurine; reaction products of alkane monosulfonates such as C8-20 alpha-olefins with sodium bisulfite, reaction products of paraffins with sulfur dioxide and chlorine followed by base hydrolysis to form randomly distributed sulfonates; and olefin sulfonates, which refers to substances obtained by reaction of olefins, in particular C 10 -C 20 α-olefins, with sulfur trioxide followed by neutralization and hydrolysis of the resulting reaction product. Preferred anionic detergent compounds are sodium (C 11 -C 15) alkylbenzene sulfonates and sodium (C 16 -C 18) alkyl sulfates.

Alkalmazható nemionos detergens vegyületek valamely hidrofób csoportot és reakcióképes hidrogénatomot tartalmazó vegyületek, így alifás alkoholok, savak, amidok vagy alkil-fenolok alkilén-oxidokkal, különösen etilén-oxiddal vagy etilén-oxid és propilén-oxid elegyével lefolytatott reakciójának termékei. Sajátos nemionos detergens vegyületek az általábanSuitable nonionic detergent compounds are the products of the reaction of compounds containing a hydrophobic group and a reactive hydrogen atom, such as aliphatic alcohols, acids, amides or alkyl phenols, with alkylene oxides, in particular ethylene oxide or a mixture of ethylene oxide and propylene oxide. Specific nonionic detergent compounds are generally

82219-2227/VO/LZs82219-2227 / VO / LZs

P 95 02469 . 12 - .......P 95 02469. 12 - .......

legfeljebb 25 EO-ot, azaz a molekulára számítva 25 etilén-oxid egységet tartalmazó (6-22 szénatomos) alkil-fenolok és etilén-oxid kondenzátumai, (8-18 szénatomos) alifás primer vagy szekunder, egyenes vagy elágazó láncú alkoholok etilén-oxiddal alkotott, általában legfeljebb 40 EO-ot tartalmazó kondenzációs termékei és etilén-oxidnak propilén-oxid és etilén-diamin reakciótermékeivel alkotott kondenzációs termékei. Egyéb úgynevezett nemionos detergens vegyületek a hosszú szénláncú tercier amin-oxidok, hosszú szénláncú tercier foszfin-oxidok és dialkil-szulfoxidok.Condensates of (C 6 -C 22) alkyl phenols and ethylene oxide with up to 25 EO, ie 25 ethylene oxide units per molecule, C 8-18 aliphatic primary or secondary alcohols with ethylene oxide and condensation products of ethylene oxide with reaction products of propylene oxide and ethylenediamine. Other so-called nonionic detergent compounds include long chain tertiary amine oxides, long chain tertiary phosphine oxides, and dialkyl sulfoxides.

A mosószerekben használhatók detergens vegyületek elegyei, így vegyes anionos vagy vegyes anionos és nemionos vegyületek, különösen az utóbbi változat alkalmas a habzási tulajdonságok korlátozására. Ez előnyös olyan mosószerek esetén, amelyeket a habzást kevéssé tűrő automata mosógépekben való használatra szánnak.Mixtures of detergent compounds, such as mixed anionic or mixed anionic and nonionic compounds, can be used in detergents, in particular the latter variant is suitable for limiting foaming properties. This is advantageous for detergents intended for use in low-foaming automatic washing machines.

Amfoter vagy belső só típusú detergens vegyületek is használhatók a találmány szerinti mosószerekben, azonban ez - azok viszonylag nagy költsége miatt - általában nem kívánatos. Ha amfoter vagy belső só típusú detergens vegyületet használunk, azok mennyisége a szokásosan használt szintetikus anionos és/vagy nemionos detergens vegyületek mennyiségére vonatkoztatva általában csekély.Amphoteric or inner salt detergent compounds may also be used in the detergents of the present invention but are generally undesirable due to their relatively high cost. When an amphoteric or inner salt type detergent compound is used, it will generally be present in small amounts relative to the amount of synthetic anionic and / or nonionic detergent compounds commonly used.

A találmány szerinti mosószerekben detergensalkotó is jelen lehet. Ez lehet bármilyen anyag, amely alkalmas a mosólúgban lévő szabad kalciumionok mennyiségének csökkentésére, és amely előnyösen további kedvező tulajdonságokat kölcsönöz a készítménynek, így lúgos pH-értéket biztosít, szuszA detergent builder may also be present in the detergents of the present invention. This may be any material which is suitable for reducing the amount of free calcium ions in the washing liquor, and which advantageously imparts additional beneficial properties to the composition, thus providing an alkaline pH,

82219-2227/VO/LZs82219-2227 / VO / LZs

P 95 02469 • · pendálja a textíliából eltávolított szennyeződést, és szuszpendálja a textíliát lágyító agyagot. A detergensalkotó mennyisége 10-70 tömeg%, legelőnyösebben 25-50 tömeg% lehet.P 95 02469 • · Suspend dirt removed from the fabric and suspend the fabric softening clay. The detergent builder may be present in an amount of 10-70% by weight, most preferably 25-50% by weight.

A detergensalkotók lehetnek kicsapást előidéző anyagok, így alkálifém-karbonátok (kristálycsírákkal, így kalcittal együtt vagy anélkül), hidrogén-karbonátok, ortofoszfátok, komplexképzők így alkálifém-tripolifoszfátok vagy nitril-triacetátok, valamint ioncserélő hatású alkotók, így amorf alkálifém-aluminoszilikátok vagy zeolitok.Detergent builders may include precipitating agents such as alkali metal carbonates (with or without crystalline germs such as calcite), bicarbonates, orthophosphates, complexing agents such as alkali metal tripolyphosphates or nitrile triacetates, alkali metal exchangers and ion exchange agents.

Az agyagot különféle fizikai alakban adhatjuk a készítményhez. így a formulálás egyéb komponenseivel együtt kezelhető porlasztásos szárítás útján, vagy külön is hozzáadható a készítményhez. Az utóbbi esetben az agyagot alkalmas méretre, így 5-2000 pm nagyságúra őrölhetjük, vagy lehet granulált finom részecskék alakjában, amelyek adott esetben kötőanyagot, így szervetlen sót vagy felületaktív anyagot tartalmazhatnak.The clay can be added in various physical forms. Thus, it can be treated with other components of the formulation by spray drying or may be added separately to the formulation. In the latter case, the clay may be ground to a suitable size, such as from 5 to 2000 µm, or may be in the form of granular fine particles, which may optionally contain a binder such as an inorganic salt or a surfactant.

A textíliát lágyító agyag mennyisége a készítményben elegendő kell legyen a lágyítás biztosítására, így magára az agyagásványra vonatkoztatva mennyisége 1,5-35 tömeg, legelőnyösebben 4-15 tömeg% lehet.The amount of fabric softening clay in the composition should be sufficient to provide softening, so that it may be in the range of 1.5 to 35% by weight, most preferably 4 to 15% by weight, based on the clay mineral itself.

A detergens aktivitású anyagon, a detergensalkotón és az agyagot tartalmazó anyagon kívül a találmány szerinti készítmények adott esetben egyéb alkotórészeket is tartalmaznak.In addition to the detergent active ingredient, the detergent builder and the clay containing material, the compositions of the present invention may optionally contain other ingredients.

Az előzőekben említett komponenseken túl a találmány szerinti mosószer bármilyen hagyományos adalékanyagot tartalmazhat olyan mennyiségben, amelyben az ilyen adalékanyagok textíliákhoz szánt mosószerekben szokásosak. Ilyen ada82219-2227/VO/LZsIn addition to the above-mentioned components, the detergent composition of the present invention may contain any conventional additive in the amount normally found in such detergents for textiles. Such ada82219-2227 / VO / LZs

P 95 02469 ·· ···· ·♦ · t ·· • · · · * · • · · · · · • · n · · · * ·· * ♦ · · ·P 95 02469 ·· ···· · ♦ · t · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · ·ics 78ouslyics

- 14 lékanyagok többek között lehetnek kiegészítő textillágyítók, így kationos textillágyítók vagy zsír-aminok. Az ilyen adalékanyagok további példái lehetnek habzásfokozók, így alkanol-amidok, különösen pálmamag-zsírsavakból és kókuszdió-zsírsavakból származó monoetanol-amidok, habzásgátló anyagok, oxigént leadó fehérítőszerek, így nátrium-perborát és nátrium-perkarbonát, persav fehérítőprekurzorok, klórt leadó fehérítőszerek, így triklór-izocianursav, szervetlen sók, így nátrium-szulfát, egyéb töltőanyagok, így kaolin és - szokásosan nagyon csekély mennyiségben - fluoreszkáló anyagok, illatosító adalékok, enzimek, így proteázok, lipázok és amilázok, csíraölő hatású szerek és színezékek.The additives may include, but are not limited to, additional fabric softeners such as cationic fabric softeners or fatty amines. Further examples of such additives include foaming agents such as alkanolamides, especially monoethanolamides derived from palm kernel fatty acids and coconut fatty acids, antifoaming agents, oxygen bleaching agents such as sodium perborate and sodium percarbonate, peracid bleaching agent, trichloroisocyanuric acid, inorganic salts such as sodium sulfate, other fillers such as kaolin and, in very minor amounts, fluorescents, perfumes, enzymes such as proteases, lipases and amylases, germicidal agents and dyes.

A találmányt a következőkben nem korlátozó értelmű példákkal szemléltetjük.The invention is further illustrated by the following non-limiting examples.

1. példa - Ioncserélt agyag előállításaExample 1 - Preparation of ion-exchanged clay

Káliumionokra cserélt agyagot és - összehasonlítás céljára - ammóniumionokra cserélt agyagot a következő módon állítottunk elő. Az eljárásban használt montmorillonit Prassa típusú agyag (gyártó cég: Colin Stewart Minerals) volt. A (Sigma gyártmányú vízmentes) kálium-acetátot további szárítás nélkül használtuk. A kísérletekhez BDH GPR gyártmányú ammónium-, nátrium- és káliumsókat használtunk, és a kívánt koncentrációjú oldatokat Millipore típusú szűrővel szűrt vízzel állítottuk elő.Potassium-exchanged clay and, for comparison, ammonium-exchanged clay were prepared as follows. The montmorillonite clay used in the process was Prassa type (manufactured by Colin Stewart Minerals). Anhydrous potassium acetate (Sigma) was used without further drying. For the experiments, ammonium, sodium, and potassium salts of BDH GPR were used and solutions of the desired concentration were prepared in water filtered through a Millipore filter.

150 ml 0,1 mol/l koncentrációjú KCI- vagy NH4CI-oldatot adtunk (500 ml vízben lévő 20 g) montmorillonit szuszpenzióhoz. Az elegyet éjszakán át kevertük, majd centrifugáltuk, ezt követően vízzel addig mostuk, amíg az anion nyomai a mosó82219-2227/VO/LZs150 ml of a 0.1 molar solution of KCl or NH 4 Cl (20 g in 500 ml of water) was added to the montmorillonite suspension. The mixture was stirred overnight and then centrifuged, followed by washing with water until the traces of the anion were washed in the wash.82219-2227 / VO / LZs

P 95 02469 ·· * ·P 95 02469 ·· * ·

- 15 vízben kimutathatók voltak. A kapott pasztát 60 °C hőmérsékleten szárítottuk, kis szemcsenagyságűra őröltük, és csavaros fedéllel lezárható porüvegben tároltuk.- They were detectable in 15 waters. The resulting paste was dried at 60 ° C, ground to a small particle size, and stored in a screw-top closure.

2. példa - További előállítási eljárásExample 2 - Further Production Process

NaCl és KCI (vagy NH4CI) 1,0 mol/l koncentrációjú oldatának 200 ml térfogatú elegyét tartalmazó polietilén anyagú edényekbe (20 g) montmorillonitot mértünk be. A nátrium és kálium egymáshoz viszonyított arányát változtattuk, miközben az eredő ionerősséget azonos értéken tartottuk. Az edények tartalmát alaposan felráztuk, majd egy héten keresztül tároltuk, miközben alkalmanként ismételten keverést alkalmaztunk. Az elegyeket centrifugáltuk és az 1. példában ismertetett módon mostuk, majd 100 °C hőmérsékleten szárítottuk. Mozsárban finomra őröltük, és az 1. példában ismertetett módon tároltuk.Montmorillonite (20 g) was added to a 200 ml polyethylene vessel containing a 1.0 mol / L solution of NaCl and KCl (or NH 4 Cl). The relative proportions of sodium and potassium were changed while maintaining the resulting ionic strength at the same value. The contents of the dishes were shaken vigorously and stored for one week while stirring repeatedly. The mixtures were centrifuged and washed as described in Example 1 and then dried at 100 ° C. It was finely ground in a mortar and stored as described in Example 1.

3. példa - Mosási kísérletekExample 3 - Washing experiments

A mosási kísérleteket Tergotometer típusú berendezésben folytattuk le a 2. táblázatban megadott körülmények között.The washing experiments were performed in a Tergotometer under the conditions given in Table 2.

2. táblázatTable 2

hőmérséklet temperature 40 °C 40 ° C mosás washing 15 min 15 mins öblítés rinse 2x2 min 2x2 min mosólúg térfogata volume of wash liquor 1 I 1 I megfigyelés anyaga observation material 50 g Terry frottír 50 g Terry terry cloth mosólúg: textília laundry liquor: linen 20:1 20: 1 vízkeménység Water hardness 26 °f 26 ° f

82219-2227/VO/LZs82219-2227 / VO / LZs

P 95 02469 ·· ···« *··« · · • · · i · · • · · · · ·P 95 02469 · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · ···

- 16 - : *··’*··’- 16 - : * ·· '* ··'

A kísérletekhez használt anyagokat írtelenítettük.The materials used for the experiments were degassed.

A különböző agyagokkal elért lágyítás mértékét szubjektív módon párosított minták összehasonlítása útján határoztuk meg, ehhez tapasztalt kiértékelő személyeket használtunk.The degree of softening achieved with different clays was determined by comparing subjectively paired samples using experienced evaluators.

Az 1. példa szerint K- és NH4-kationokra cserélt montmorillonit agyagokat 0,5 g/l mennyiségben foszfát alapú mosóporhoz adtunk, és azt agyagot nem tartalmazó, illetve Na-ionokra cserélt montmorillonitot tartalmazó ellenőrző mintával szemben vizsgáltuk.In Example 1, montmorillonite clays exchanged for K and NH 4 cations were added to a phosphate-based washing powder at 0.5 g / l and tested against a control sample containing no clay or containing montmorillonite exchanged with Na-ions.

Valamennyi vizsgált agyag lágyító hatása meghaladja az agyagmentes összehasonlító mintáét, így valamennyi agyag előnnyel jár a lágyítás szempontjából, lásd a 3. táblázatot. A vizsgált agyagsorozaton belül azonban az NH4-ionokra cserélt anyag az összehasonlító mintával azonos hatásosságot mutat. A K-ionokra cserélt agyag lágyító hatása valamennyi készítményét meghaladja.All of the clays tested have a softening effect greater than that of the clay-free comparator, so all clays have an advantage in softening, see Table 3. However, within the clay series tested, the substance exchanged for NH 4 ions exhibits the same efficacy as the reference sample. The softening effect of K-ion-exchanged clay is greater than that of any of its formulations.

3. táblázatTable 3

agyag clay relatív lágyítás (%) relative softening (%) - - 0 0 Na-montmorillonit Na-montmorillonite 83 83 K+-ioncsereK + ion exchange 100 100 NH4 +-ioncsereNH 4 + ion exchange 86 86

A kálium- és ammóniumionokra cserélt agyag lágyítási eredményeinek összehasonlítása azt mutatja, hogy az ammóniumion - bár ionsugara hasonló a káliuméhoz - nem vezet az agyag lágyító hatásának javításához.Comparison of the softening results of the clay exchanged for potassium and ammonium ions shows that, although the ion beam is similar to potassium, it does not lead to an improvement in the softening effect of the clay.

82219-2227/VO/LZs82219-2227 / VO / LZs

P 95 02469 « · ···· ·♦·· ·· « · · · · · • · · · · « d . 17 - ’··* · ··* **P 95 02469 «· · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · r to 17 - '·· * · ·· * **

4. példa - Változó K/Na arány hatásaExample 4 - Effect of variable K / Na ratio

A 2. példa szerinti eljárást használva változó K/Na arányú agyagminták sorozatát készítettük el és vizsgáltuk meg. öszszehasonlításul ezúttal is agyagmentes minta szolgált. A 4. táblázatban vannak feltüntetve a 0,5 g/l mennyiségű mintát tartalmazó foszfátformulálással kapott eredmények. Az agyagmentes mintához viszonyítva valamennyi agyag megnövekedett lágyító hatást mutat.Using the procedure of Example 2, a series of variable K / Na clay samples were prepared and tested. again, this time again served as a clay-free pattern. Table 4 shows the results of the phosphate formulation containing 0.5 g / l of sample. Compared to the clay-free sample, all clays show an increased softening effect.

4. táblázatTable 4

agyag (Na/K) clay (Na / K) relatív lágyítás (%) relative softening (%) - - 0 0 200/0 200/0 46 46 140/60 140/60 78 78 60/140 60/140 100 100

A 3. és 4. példa esetén használt foszfátformulálás a követ kező volt:The phosphate formulation used in Examples 3 and 4 was as follows:

alkotórész component tömegrész parts egyenes láncú alkil-szulfonát (Dobane 113) straight chain alkyl sulfonate (Dobane 113) 9,0 9.0 nemionos felületaktív anyag (Synperonic A7) nonionic surfactant (Synperonic A7) 1,0 1.0 nátrium-tripolifoszfát Sodium tripolyphosphate 21,5 21.5 alkálifém-szilikát alkali metal silicate 5,5 5.5 víz water 10,3 10.3 nátrium-ka rboxi-metil-cellulóz sodium carboxymethylcellulose 2,7 2.7 50,0 50.0 adagolás 2,5 g/l dosage 2.5 g / l

Zeolit alapanyag esetén hasonló eredményeket kaptunk.Similar results were obtained for zeolite feedstock.

82219-2227/VO/LZs82219-2227 / VO / LZs

P 95 02469P 95 02469

A kálium montmorillonit útján történő megkötését ezért használhatjuk arra, hogy agyagok mosás során lágyításra való alkalmasságát fokozzuk. Elméleti megfontolásokhoz való ragaszkodás nélkül ez vélhetően az agyag rácstöltése hatásos csökkentésének eredménye. Még ha a káliumra ioncserélt agyagot meg is kell szárítani, a bruttó folyamat sokkal kedvezőbb, mint a költséges kalcinálási műveletet tartalmazó eljárások.Binding of potassium by montmorillonite can therefore be used to enhance the ability of clays to soften during washing. Without adhering to theoretical considerations, this is likely to be the result of an effective reduction of the grid loading of clay. Even if the potassium-de-ionized clay has to be dried, the gross process is much more advantageous than the costly calcination process.

5. példaExample 5

Ehhez a példához ioncserének ki nem tett agyagot használtunk, és a mosás során Na- és K-elektrolitokkal lejátszódó ioncsere hatását tanulmányoztuk a 3. példa szerinti körülmények között, azzal az eltéréssel, hogy a kísérleteket ioncserélt vízben lévő 0,5 g/l mennyiségű agyaggal folytattuk le bármilyen detergensalkotó vagy aktív anyag hatásának elkerülésére. Azonos ionerősségű (10’2 mol/l koncentrációjú) Na- és K- oldatokból származó agyag lágyító hatásának összehasonlítása a káliumtartalmú rendszer szignifikánsan jobb alkalmasságát mutatta (lásd az 5. táblázatban). Nátrium és kálium elegyei hasonló hatást mutatnak.For this example, unexposed clay was used and the effect of ion exchange with Na and K electrolytes was investigated under the conditions of Example 3, except that experiments with 0.5 g / L of deionized water to avoid the action of any detergent or active ingredient. Comparison of the softening effect of clay from Na and K solutions of the same ionic strength (10 ' 2 mol / l) showed a significantly better potency of the potassium system (see Table 5). Mixtures of sodium and potassium show similar effects.

5. táblázatTable 5

relatív lágyítás (%) relative softening (%) hamu (tömeg%) ash (% by weight) összehasonlító minta - agyag nélkül comparative sample - without clay 0 0 0,05 0.05 agyag + 10'2 mol/l NaCl (1)clay + 10 ' 2 mol / l NaCl (1) 68 68 0,17 0.17 agyag + 102 mol/l KCI (1)clay + 10 2 mol / l KCI (1) 100 100 0,20 0.20 agyag + 10'2 mol/l NaCl (2)clay + 10 ' 2 mol / l NaCl (2) 60 60 0,18 0.18 I agyag + 10 2 mol/l KCI (2)Clay I + 10 2 mol / l KCI (2) 96 96 0,24 0.24

82219-2227/VO/LZs82219-2227 / VO / LZs

P 95 02469 ·* «·«# »··· ·· • · · · · · ·· · · · · • · · « · · ♦ ·· · · · · · (1) A sóoldatot a mosási ciklus kezdetekor adagoltuk.P 95 02469 · * · · · · · · · · · · · · · · · · · (1) Saline at the beginning of the wash cycle We added.

(2) A sóoldatot a mosási ciklus 10 perce után adagoltuk.(2) The saline was added after 10 minutes of the wash cycle.

Agyagként valamennyi esetben Na Montmorillonite kereskedelmi nevű terméket használtunk (gyártó cég: CSM) 0,5 g/l mennyiségben. A 4. példában kapottakhoz hasonló eredményeket kaptunk a nátrium- vagy káliumsók mosási ciklus közepén történő adagolása esetén. Ez azt jelzi, hogy a hatás akkor is érvényben van, ha az agyag és a textília kezdeti kölcsönhatása létrejött.In each case, 0.5 g / l Na Montmorillonite (manufactured by CSM) was used as the clay. Similar results to those obtained in Example 4 were obtained with the addition of sodium or potassium salts in the middle of a wash cycle. This indicates that the effect is valid even if the initial interaction between the clay and the fabric is established.

A 4. táblázat a mosási kísérletek eredményeit is feltünteti, amelyekből kitűnik, hogy a káliumionok jelenlétében tapasztalt megnövekedett lágyítás a megnövekedett agyagleválás eredménye.Table 4 also shows the results of the washing experiments, which show that the increased softening in the presence of potassium ions is the result of increased clay removal.

6. példaExample 6

Az 5. példában ismertetett eljárást ismételtük meg szimulált mosólúgok használata mellett.The procedure of Example 5 was repeated using simulated wash liquors.

A (0,83 g/l, 9:1 tömegarányú LAS:NI) nátrium-karbonátot tartalmazó LAS.nemionos felületaktív anyag oldatai által kiváltott lágyítást figyeltük meg. Ugyanezen vizsgálatokat lefolytattuk (4A típusú, 1,8 g/l koncentrációjú hidratált) zeolit jelenlétében és anélkül is.Annealing of solutions of LAS nonionic surfactant (0.83 g / L, 9: 1 by weight LAS: NI) was observed. The same tests were performed in the presence and absence of zeolite (type 4A, 1.8 g / l hydrated).

A 6. táblázatban feltüntetett eredmények azt mutatják, hogy kálium növeli az agyag lágyításra való alkalmasságát aktív anyagok és zeolit jelenlétében.The results shown in Table 6 show that potassium increases the ability of the clay to soften in the presence of active substances and zeolite.

82219-2227/VO/LZs82219-2227 / VO / LZs

P 95 02469P 95 02469

6. táblázatTable 6

készítmény preparation relatív lágyítás (%) relative softening (%) csak alap just basic 0 0 alap + agyag base + clay 66 66 alap + anyag + 10'2 mol/l KCIbase + material + 10 ' 2 mol / l KCI 100 100 alap + anyag + 10'2 mol/l KCI + zeolitbase + material + 10 ' 2 mol / l KCI + zeolite 98 98

Az alapkompozíció összetétele: 0,75 g/l LASBasic composition: 0.75 g / l LAS

0,08 g/l NI0.08 g / l NI

1,20 g/L Na2CO3 1.20 g / L Na 2 CO 3

7. példaExample 7

Ez a példa hozzáadott kálium hatását mutatja az agyag lágyítási alkalmasságára olyan detergensrendszerben, amely anionos lineáris alkil-szulfonátot és nemionos detergens aktivitású anyagot tartalmaz különböző arányokban. A 7. táblázat azt mutatja, hogy a káliummal kezelt agyag használatának következtében fellépő javulás a 100%-ban anionos formulálásban a legnagyobb. Ezt a hatást az agyag lerakódásának (hamutartalomként) mérése útján szemléltettük. Szappan és nemionos felületaktív anyagok elegyei hasonló viselkedést mutattak.This example demonstrates the effect of added potassium on the plasticity of the clay in a detergent system containing various proportions of anionic linear alkyl sulfonate and nonionic detergent activity. Table 7 shows that the improvement due to the use of potassium-treated clay is greatest in 100% anionic formulation. This effect was demonstrated by measuring the deposition of clay (ash content). Mixtures of soap and nonionic surfactants showed similar behavior.

7. táblázatTable 7

nemionos felületaktív anyag (%) nonionic surfactant (%) I hamu (agyaglerakódás) (%) I Ash (Clay Deposition) (%) NaCI Nazi KCI KCI 0 0 0,8 0.8 1,3 1.3 25 25 0,85 0.85 1,05 1.05 50 50 0,8 0.8 0,95 0.95 75 75 0,6 0.6 0,9 0.9

82219-2227/VO/LZs82219-2227 / VO / LZs

P 95 02469P 95 02469

- 21 •te ·«··- 21 • you · «··

8. példaExample 8

Zeolit alapú rendszerek tisztító hatását hozzáadott kálium és agyag jelenlétében, illetve anélkül tanulmányoztuk detergensalkotóra érzékeny szövetmintákat használva. A tisztító hatás mértékéül két típusú mintaszövet esetén 460 nanométer hullámhosszúságnál a fényvisszaverő-képesség változását (AR 460*) mértük. A fényvisszaverő-képesség mérését a szövetmintákon mosás előtt és után Ultrascan típusú spektrofotométerrel végeztük.The cleaning effects of zeolite-based systems were investigated in the presence and absence of added potassium and clay using tissue samples sensitive to detergent builders. The cleaning effect was measured as the change in reflectance (AR 460 *) at 460 nanometers for two types of sample tissue. The reflectance was measured on tissue samples before and after washing with an Ultrascan spectrophotometer.

Az ekvivalens formulálásokkal kapott eredmények összehasonlítása - függetlenül attól, hogy nátrium- vagy kálium-kloridot használtunk - a tisztító hatásban nem mutatott különbséget (lásd a 8. táblázatot).Comparison of the results obtained with the equivalent formulations, whether using sodium or potassium chloride, showed no difference in the cleaning effect (see Table 8).

8. táblázatTable 8

só (*) salt (*) Δ R460 Δ R460 1.szövet 1.szövet 2. szövet Tissue 2 NaCI Nazi 19,7 19.7 10,2 10.2 KCI KCI 20,9 20.9 11.2 | 11.2 |

a mosólúg összetétele:composition of the washing liquor:

0,75 g/l 0.75 g / l LAS LAS 0,08 g/l 0.08 g / l NI (3 EO) NI (3 EO) 1,2 g/l 1.2 g / l Na2CO3 Na 2 CO 3 1,8 g/l 1.8 g / l 4A típusú zeolit Zeolite type 4A 10‘2 mol/l10 ' 2 mol / L só (*) salt (*)

9. példaExample 9

A fenti 5-8. példákban klorid alakban lévő káliumot használtunk. Káliumot használhatunk karbonát alakjában is, amely82219-2227/VO/LZs5-8 above. Examples 1 to 4 use potassium in the form of chloride. Potassium can also be used in the form of carbonate which is 822219-2227 / VO / LZs

P 95 02469 «· ··»· ♦·♦« ·· • · 9 « ·· ·· · 9 ·· • · · * « 4· ·· · ·· ♦ · íl lyel a lúgosságot biztosító nátrium-karbonátot helyettesítjük. Vizsgálatokat folytattunk le agyag lágyításra való alkalmasságának tanulmányozására nátrium- és kálium-karbonát jelenlétében. A 9. táblázatban bemutatott eredmények világosan mutatják a lágyító hatás megnövekedését kálium-karbonát esetén, akár van jelen zeolit, akár nincs. Az agyag lágyító hatásának fokozása lehetségesnek tűnik azáltal, hogy a nátrium-karbonátot kálium-karbonáttal helyettesítjük.P 95 02469 Replace sodium carbonate, which provides alkalinity, with 9 · ··· 9 ····························································································· · . Studies were carried out to investigate the suitability of clay for softening in the presence of sodium and potassium carbonate. The results shown in Table 9 clearly show an increase in the softening effect of potassium carbonate, with or without zeolite. Enhancing the softening effect of clay appears to be possible by replacing sodium carbonate with potassium carbonate.

9. táblázatTable 9

termék (*) product (*) relatív lágyítás (%) relative softening (%) 1,1 x 10'2 mol/l Na2CO3 1.1 x 10 ' 2 mol / L Na 2 CO 3 0 0 + 0,5 g/l agyag + 0.5 g / l clay 56 56 1,1 x 10’2 mol/l K2CO3 + 0,5 g/l agyag1.1 x 10 ' 2 mol / l K 2 CO 3 + 0.5 g / l clay 100 100 1,1 x 10'2 mol/l K2CO3 + 0,5 g/l agyag + + 1,8 g zeolit1.1 x 10 ' 2 mol / l K 2 CO 3 + 0.5 g / l clay + + 1.8 g zeolite 97 97

(*) Valamennyi termékben ezenkívül jelen van 0,75 g/l LAS és 0,08 g/l Synperonic A7 (gyártó cég: ICI).(*) In addition, all products contain 0.75 g / l LAS and 0.08 g / l Synperonic A7 (manufactured by ICI).

Az agyag alkalmasságának javítására a legegyszerűbb és legolcsóbb módszer vagy káliumra cserélt agyagok használata vagy különösképpen káliumsók hozzáadása az agyagot tartalmazó mosólúghoz és ezáltal nagy mértékben alkalmas agyaggal végzett lágyítás biztosítása.The simplest and cheapest way to improve the suitability of the clay is to use potassium-exchanged clays or, in particular, to add potassium salts to the washing liquor containing the clay and thereby provide highly suitable clay softening.

Claims (9)

1. Mosószer textíliák mosására és lágyítására, azzal jellemezve, hogy legalább egy detergens aktivitású anyagot, textíliát lágyító anyagként bentonit típusú agyagot és a mosószer össztömegére vonatkoztatva K2O alakjában kifejezve legalább 1 tömeg% oldható káliumsót tartalmaz.1 for washing and softening fabrics Detergents, characterized in that it contains at least 1% soluble potassium salt and a bentonite type clay by weight of the detergent composition, expressed as K 2 O in the form of at least one detergent active textile softening agents. 2. Az 1. igénypont szerinti mosószer, azzal jellemezve, hogy káliumsóként kálium-karbonátot tartalmaz.Detergent according to claim 1, characterized in that the potassium salt is potassium carbonate. 3. Az 1. igénypont szerinti mosószer, azzal jellemezve, hogy káliumsóként kálium-citrátot tartalmaz.Detergent according to Claim 1, characterized in that it contains potassium citrate as the potassium salt. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti mosószer, azzal jellemezve, hogy bentonit típusú agyagként montmorillonitot és/vagy hektoritot tartalmaz.4. 8. A detergent composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it contains montmorillonite and / or hectorite as a bentonite type clay. 5. A 4. igénypont szerinti mosószer, azzal jellemezve, hogy agyagként montmorillonitot tartalmaz.Detergent according to claim 4, characterized in that it contains montmorillonite as a clay. 6. Káliummal módosított bentonit típusú agyag alkalmazása textíliák lágyítására.6. Use of potassium modified bentonite clay for softening textiles. 7. Mosószer textíliák mosására és lágyítására, azzal jellemezve, hogy legalább egy detergens aktivitású anyagot és ioncsere útján káliumionos formára hozott bentonit típusú agyagot tartalmaz, ahol az agyag káliumtartalma K2O alakjában kifejezve 1,5 tömeg%-nál nagyobb.Detergent for washing and softening textiles, characterized in that it contains at least one detergent active substance and a bentonite-type clay, which has an potassium ionic form in an ion exchange form, the potassium content of which is greater than 1.5% by weight of K 2 O. 8. Eljárás textíliák mosására és lágyítására, azzal jellemezve, hogy8. A method for washing and softening textiles, characterized in that: a) bentonit típusú agyag, detergens aktivitású anyag és a készítmény össztömegére vonatkoztatva legalább 1 tö(a) Bentonite-type clay, detergent active substance and at least 1% by weight of the total preparation 82219-2227/VO/LZs82219-2227 / VO / LZs P 95 02469 ··♦♦ ···« ·· • · · ·· meg% oldható káliumsó elegyét tartalmazó mosóport vízhez adva mosólúgot képezünk,P 95 02469 ··························································· (5 (hours) away from, the amount of soluble potassium salt detergent added to water to form a wash liquor, b) a textíliát a mosólűgban mossuk, és(b) the textile shall be washed in a washing liquor, and c) a mosólúgot a textíliából vízzel kiöblítjük.c) rinsing the washing liquor from the fabric with water. 9. Eljárás textíliák mosására és lágyítására, azzal jellemezve, hogy9. A method for washing and softening textiles, characterized in that a) bentonit típusú agyag, detergens aktivitású anyag és a készítmény össztömegére vonatkoztatva legalább 1 tőmegfő oldható káliumsó elegyét tartalmazó folyékony mosószert vízhez adva mosólúgot képezünk,a) adding a liquid detergent comprising at least 1 wt. b) a textíliát a mosólúgban mossuk, és(b) washing the textile in the washing liquor; and c) a mosólúgot a textíliából vízzel kiöblítjük.c) rinsing the wash liquor from the fabric with water.
HU9502469A 1993-02-24 1994-02-17 Detergent composition, and process for washing and soffening of textiles HUT72818A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB939303721A GB9303721D0 (en) 1993-02-24 1993-02-24 Detergent composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9502469D0 HU9502469D0 (en) 1995-10-30
HUT72818A true HUT72818A (en) 1996-05-28

Family

ID=10730961

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9502469A HUT72818A (en) 1993-02-24 1994-02-17 Detergent composition, and process for washing and soffening of textiles

Country Status (10)

Country Link
EP (1) EP0686187A1 (en)
JP (1) JPH08506843A (en)
AU (1) AU6141794A (en)
BR (1) BR9405933A (en)
CZ (1) CZ198395A3 (en)
GB (1) GB9303721D0 (en)
HU (1) HUT72818A (en)
PL (1) PL310383A1 (en)
SK (1) SK103895A3 (en)
WO (1) WO1994019440A1 (en)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI350309B (en) 2003-12-26 2011-10-11 Kao Corp Softening detergent composition
AU2006276563B2 (en) 2005-08-01 2011-10-06 Kao Corporation Softening detergent composition
US8067354B2 (en) 2005-12-28 2011-11-29 Kao Corporation Softening detergent composition
US7968509B2 (en) 2006-03-31 2011-06-28 Kao Corporation Softening detergent composition comprising a glyceryl monoether

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA734721B (en) * 1972-07-14 1974-03-27 Procter & Gamble Detergent compositions
JPS5523164A (en) * 1978-08-09 1980-02-19 Lion Fat Oil Co Ltd Fabric detergent composition
ATE1863T1 (en) * 1978-11-20 1982-12-15 The Procter & Gamble Company DETERGENT COMPOSITION WITH TEXTILE SOFTENER PROPERTIES.
DE3311368A1 (en) * 1982-04-08 1983-10-27 Colgate-Palmolive Co., 10022 New York, N.Y. PARTICULATE, BLEACHING AND SOFTENING TEXTILE DETERGENT
US4436637A (en) * 1982-12-13 1984-03-13 Colgate-Palmolive Company Fabric softening heavy duty liquid detergent containing a mixture of water insoluble soap and clay
US4469605A (en) * 1982-12-13 1984-09-04 Colgate-Palmolive Company Fabric softening heavy duty liquid detergent and process for manufacture thereof
DK347485A (en) * 1984-08-13 1986-02-14 Colgate Palmolive Co DISHWASHER FOR AUTOMATIC DISHWASHER
GB8711423D0 (en) * 1987-05-14 1987-06-17 Unilever Plc Detergent composition
US4844824A (en) * 1988-02-08 1989-07-04 The Procter & Gamble Company Stable heavy duty liquid detergent compositions which contain a softener and antistatic agent
DE3943019A1 (en) * 1989-12-27 1991-07-04 Henkel Kgaa GRANULAR, AVIVATING ACTIVITY OF DETERGENT ADDITIVE AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
DE69113259T2 (en) * 1991-07-08 1996-05-15 Procter & Gamble Polyhydroxy fatty acid amide surfactants and a softening system based on clay-containing detergent compositions.

Also Published As

Publication number Publication date
CZ198395A3 (en) 1996-01-17
GB9303721D0 (en) 1993-04-14
SK103895A3 (en) 1995-12-06
HU9502469D0 (en) 1995-10-30
BR9405933A (en) 1995-12-26
PL310383A1 (en) 1995-12-11
JPH08506843A (en) 1996-07-23
EP0686187A1 (en) 1995-12-13
AU6141794A (en) 1994-09-14
WO1994019440A1 (en) 1994-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4375416A (en) Detergent composition having textile softening properties
CA1203054A (en) Fabric softening heavy duty liquid detergent
DE2412837C3 (en) Means for washing or bleaching textiles using crystalline water-insoluble silicates, their preparation and their use
CA1137383A (en) Detergent compositions having textile softening property
CA1192355A (en) Fabric softening heavy duty liquid detergent and process for manufacturing thereof
SE454517B (en) PARTICULAR TEXTILE SOFT PREPARING LAUNDRY PREPARATION, METHOD OF WASHING AND SOFTENING OF HOUSING LAUNDRY WITH A WATER DISPOSAL OF SUCH A LAUNDRY WASHING PREPARATION FOR PREPARATION OF TEXTILE SOFT POWER
US5908823A (en) Microporous crystalline material, a process for its preparation and its use in detergent compositions
HUT72818A (en) Detergent composition, and process for washing and soffening of textiles
CA1058046A (en) Washing agent compositions including aluminosilicates and nta and processes of washing
US5209857A (en) Fabric softening detergent compositions containing smectite clays having a lattice charge deficiency
CA1039607A (en) Washing compositions containing aluminosilicates and specific tensides and method of washing textiles
US5234620A (en) Detergent composition containing modified dioctanedral fabric softening clay having from 100-10,000 micrograms of non-exchangeable lithium per gram of clay
US5102562A (en) Process for preparing a fabric softening lithium exchanged clay
JPS62288695A (en) Detergent composition
NO753617L (en)
FI57794C (en) TYGMJUKGOERANDE- OCH ANTISTATISK TVAETTMEDELKOMPOSITION
EP0283976A2 (en) Textile softening washing agent beeing free of phosphates
GB2224035A (en) Detergent composition

Legal Events

Date Code Title Description
DFC4 Cancellation of temporary prot. due to refusal