[go: up one dir, main page]

HUT77246A - Fokozott fényfehérítő hatású készítmény és eljárás ennek alkalmazására textília tisztításánál - Google Patents

Fokozott fényfehérítő hatású készítmény és eljárás ennek alkalmazására textília tisztításánál Download PDF

Info

Publication number
HUT77246A
HUT77246A HU9701696A HU9701696A HUT77246A HU T77246 A HUT77246 A HU T77246A HU 9701696 A HU9701696 A HU 9701696A HU 9701696 A HU9701696 A HU 9701696A HU T77246 A HUT77246 A HU T77246A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
phthalocyanine
light
compositions
weight
bleach
Prior art date
Application number
HU9701696A
Other languages
English (en)
Inventor
Luis Alberto Amestica
Francisco Ramon Figueroa
Jose Andres Rojo
Original Assignee
The Procter And Gamble Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by The Procter And Gamble Company filed Critical The Procter And Gamble Company
Publication of HUT77246A publication Critical patent/HUT77246A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/36—Organic compounds containing phosphorus
    • C11D3/361—Phosphonates, phosphinates or phosphonites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0063—Photo- activating compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/28—Heterocyclic compounds containing nitrogen in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/33—Amino carboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

A nemzetközi bejelentés száma: PCT/US95/09857
A nemzetközi közzététel száma: WO 96/06906
A találmány tárgya kelátképzővel társított, javított fehérségmegtartó és kopottságcsökkentő hatású fényfehérítő, elsősorban textiltisztító eljárásban való alkalmazásra.
Mosó- és tisztítószerekben való alkalmazásra nagy számú fehérítőszert javasolnak. így például számos célra hipokloritoldatokat, különböző peroxidokat és peroxidképző fehérítőszereket és fehérítő aktívátorokat alkalmaznak. Mosószerekben és egyéb tisztítószerekben nátrium-perborátot, nátrium-perkarbonátot és hasonló anyagokat alkalmaznak.
A mosott textília koncentrált fényforrás segítségével, például a kötélre kiterített ruha közvetlen napfény igénybevételével megvalósított szárítása esetén alkalmazott fehérítőszerek egyik csoportját képezik a fényfehérítők. Ezek az értékes fehérítőszerek a textíliára és a festékre viszonylag kímélő hatásúak és biztonságosan alkalmazhatók, és emellett fehér, ragyogó fehér textíliát eredményeznek. A fényfehérítők a napfény energiájának befogásával a textília felületén egy fehérítő hatású szert alakítanak ki. A kereskedelmi mosószereket évek óta számos ilyen anyagfajta, például cink-ftalocianin alkalmazásával állítják elő.
A fehérítőszerek egyik legfőbb jellemzője az elöregedett textília kopottság benyomás keltésének megszüntetésére való alkalmassága. Az ilyen kopottság oka nem teljesen ismert, feltételezhető azonban, hogy a testi szennyeződések, vándorló festékek, nehezen eltávolítható szennyeződések annyira felhalmozódnak a textília felületén, hogy az már nem néz ki újnak és fehérnek. Emiatt a detergensgyártók további kísérleteket folytatnak a fehérítő hatás fokozására. így például a nátrium-perborát és nát-
rium-perkarbonát fehérítő hatásának fokozására úgy nevezett fehérítő aktívátorokat, köztük tetraacetil-etilén-diamin (TAED), (nonanoil-oxi)-benzolszulfonát (NOBS) molekulákat alkalmaznak.
A fényfehérítők hatásának fokozásában azonban mindeddig csak nagyon kis eredmények mutatkoztak. A kereskedelmi forgalomban lévő termékek általában szulfonált cink-ftalocianint tartalmaznak. Ezért a fényfehérítőt tartalmazó készítmények fehérítő és tisztító hatásának fokozásnak igénye továbbra is fennáll.
Munkánk során azt tapasztaltuk, hogy bizonyos kelátképző szerek a fényfehérítőkkel kölcsönhatásba lépnek, és így a látható fény spektrumban mutatott abszorpciójukat megnövelik. Különösebb elméleti fejtegetések nélkül úgy gondoljuk, hogy a fényfehérítők kelátképzők jelenlétében olyan, oldatban aktívabb típusú fehérítőszert képeznek, amelyek a textília felületén abszorbeálódnak. Az ilyen fényfehérítő-kelátképző anyagok a szárítás alatt több olyan energiát aktiválnak, amely az oxigént a szenynyeződések, elsősorban a molekulaszerkezetükben kettős kötést tartalmazó ilyen anyagok oxidálására alkalmas állapotba aktiválja. Ez azt is jelentheti, hogy a fényfehérítő-kelátképző kombinációk energizálásához és a fehérítésben résztvevő oxigén aktiválásához molekulánként kevesebb energiát abszorbeálnak, mint az önmagukban alkalmazott fényfehérítők. Ez a megnövelt abszorpció azt jelenti, hogy a fényfehérítő a kívánt fehérítő anyagot hatékonyabban és hatásosabban állítja elő. Ennek megfelelően a találmány szerinti készítményben alkalmazott fényfehérítő-kelátképző kombináció a korábbiaknál jobb fehérségmegtartást eredményez .
• · · · ·
A találmány célkitűzése javított fényfehérítés, elsősorban mosott textília fehérítésének növelésére. A találmány másik célkitűzése javított fényfehérítő és mosó hatású készítmények előállítása. A találmány fenti és további célkitűzéseit a következőkben részletesen ismertetjük.
A ftalocianin fényfehérítők mosószerekben való alkalmazását a 4 033 718 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetik.
A találmány tárgya olyan, fényfehérítőt és kelátképzőt tartalmazó fehérítő készítmény, amelynek összetétele a következő:
a) körülbelül 0,0005 - 0,015 tömeg% fényfehérítő; és
b) körülbelül 0,2 - 10,0 tömeg% kelátképző.
A találmány szerinti készítmények fényfehérítő komponense előnyösen egy ftalocianin-származék, elsősorban cink-ftalocianin és alumínium-ftalocianin és a legelőnyösebbek a szulfonált ftalocianin-vegyületek.
A találmány szerinti készítményekben jól alkalmazható kelátképző szerek lehetnek vízben oldható dietilén-triamin-pentaacetátok, etilén-diamin-tetraacetátok, dietilén-triamin-penta(metilén-foszfonát)-ok, etilén-diamin-tetra(metilén-foszfonát)ok, etilén-diamin-diszukcinátok és ezek elegyei.
A találmány tárgyát képezik az olyan, javított fényfehérítő hatású textilmosó készítmények is, amelyek összetétele a következő:
a) körülbelül 0,0005 - 0,015 tömeg% fényfehérítő;
b) körülbelül 0,2 - 10,0 tömeg% kelátképző;
c) legalább körülbelül 1 tömeg% tisztító hatású felületaktív anyag; és
d) a kiegészítő rész hatásjavító tisztító hatású adalékanyag és hordozó.
A találmány szerinti készítmények fényfehérítő komponense, a fentieknek megfelelően, előnyösen egy ftalocianin-származék, elsősorban cink-ftalocianin és alumíníum-ftalocianin és a legelőnyösebbek a szulfonált ftalocianin-vegyületek.
A találmány szerinti készítmények a fentieknek megfelelően egy kelátképzőt, amely lehet vízben oldható dietilén-triamin-pentaacetát, etilén-diamin-tetraacetát, dietilén-triamin-penta(metilén-foszfonát), etilén-diamin-tetra(metilén-foszfonát), etilén-diamin-diszukcinátok és ezek valamilyen elegye, is tartalmaznak .
A találmány tárgyát képezi az olyan javított fehérítő hatású, egyébként hagyományos textilfehérítő vagy textilmosó eljárás is, amelyet úgy végzünk, hogy a mosott vagy fehérített textíliát vizes közegben fehérítjük vagy mossuk, és egyidejűleg vagy folytatólag fény, elsősorban napfény hatásának tesszük ki, és a fürdő tartalmaz:
a) egy fényfehérítőt, amelynek mennyisége körülbelül
0,02 - 2,0 ppm; és
b) egy kelátképzőt, amelynek mennyisége körülbelül 2-400 ppm.
Előnyösen alkalmazható fényfehérítők és kelátképzők a fentiekben ismertetett ilyen vegyületek.
A találmány tárgyát képezik a szulfonált cink- vagy alumínium-ftalocianin : kelátképző komplexek is, elsősorban a későbbiekben részletesebb ismertetésre kerülő dietilén-triamin-penta-
·· »··· acetát komplexek.
A leírásban alkalmazott %-os mennyiségek, mennyiségi arányok tömegben kifejezve értendők, kivéve, ha más meghatározást adunk.
A fényfehérítők ismertetése:
A találmány szerinti készítményekben gyakorlatilag alkalmazott ftalocianin fényfehérítőket például a 4 033 718 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetik. A fényfehérítők kereskedelmi cikkek, és például a cink-ftalocianin-szulfonát TINOLUX kereskedelmi néven kapható.
A ftalocianinok előállítását általában a következő irodalmi helyen ismertetett eljárással végezhetjük: Linstead és mtsai:
Journal of the Chemical Society (1936), p. 1719. Közismert, hogy a nem helyettesített fém-ftalocianinok vízoldhatósága szokatlanul kicsi, és ezeket az anyagokat színezékekként alkalmazzák. Azonban, ha a ftalocianin molekulába egy hidrofil csoportot, például szulfo-, karboxi- vagy egyéb helyettesítő csoportot építünk be, a vízben való oldhatóságuk jelentős mértékben megnő. Fényfehérítőkként az ilyen vízben diszpergálható vagy oldható ftalocianinokat alkalmazzuk. A hidrofil csoportok beépítését a legkényelmesebben szulfatálással végezzük; a ftalocianin szerkezetébe forró óleum alkalmazásával legfeljebb négy szulfocsoport építhető be. A szulfonált ftalocianinok, akár a pépalakú pamut- vagy papírcellulózhoz való affinitásuk miatt, közvetlen színezékként alkalmazhatók. Lásd például: The Chemistry of Sythetic Dyes and Pigments, H:A: Lubs, Reinhold, N.Y. (1955).
A ftalocianinok, a fentiek szerint, óleummal melegítve könynyen szulfonáhatók. Ennek megfelelően mono-, di-, tri- és tetraszulfonált cink- és alumínium-ftalocianinokat állíthatunk elő.
Fényfehérítőkként előnyösek a tri- és tetraszulfonált származékok, és a legelőnyösebbek a tetraszulfonált ftalocianin és a cink-triszulfonált ftalocianin. Ezeknek az előnyösen alkalmazható anyagoknak az előállítását részletesen ismertetik a fentiekben hivatkozott '718 számú szabadalmi leírásban.
Kelátképzők:
A találmány szerinti készítményekben alkalmazható kelátképző szer lehet számos olyan, ismert, két- vagy többágú vegyület, amelyet az ipari gyakorlatban a cinkkel (előnyös) vagy az alumíniummal mutatott kölcsönhatásáról ismerünk. Ezek a kelátképző szerek nemcsak egyszerű polikarboxilát-származékok, mint például a cifrátok, hanem az amino/karboxilát- vagy amino/foszfonátcsaládhoz tartozó olyan vegyületek, amelyek különböző kationokkal, elsősorban a cinkkel kelátképző szerként alkalmazható anyagokat alkotnak. Ilyen kelátképző anyagok például a következő vegyületek: dietilén-triamin-pentaacetát (DTPA), etilén-diamin-tetraacetát (EDTA), dietilén-triamin-penta(metilén-foszfonát) (DTPMP), etilén-diamin-tetra(metilén-foszfonát) (EDTMP), etilén-diamin-diszukcinátok (EDDS) és ezek valamilyen elegye. A kelátképző anyagokat vízoldható alakjukban, például nátrium-, kálium-, ammóniumsó alakban alkalmazzuk.
Feltehető, hogy bizonyos kelátképző szerek, a mosóvíz pH-jának és a víz keménységének függvényében, a többieknél hatásosabbak. Például a nagy keménységű (0,12 - 0,43 g/l = 7-25 grain/gallon) és 9 - 11 pH-jú mosóvizekben a DTPA, EDDS és a foszfonáttípusú kelátképző szerek, például EDPMP és DTPMP, hatásosabbak, mint az EDTA.
Kisebb keménységű (0 - 0,136 g/1 =0-8 grain/gallon) és 6 - 9 pHjú mosóvizekben az EDTA a többi kelátképzőhöz hasonló hatású.
A fény fehérítő és kelátképző mólaránya:
A találmány szerinti készítményekben és eljárásban, a fentiekben ismertetetteknek megfelelően, meghatározott mennyiségű fényfehérítőt és kelátképzőt alkalmazunk. A fényfehérítő és kelátképző mólaránya a fentiekben ismertetett víz keménység és pH függvényében előnyösen (1 : 10) - (1 : 2000). Ezzel a koncentrációaránnyal sokkal jobb fehérítő és kopottságcsökkentő hatás érhető el, mint bármelyik komponenssel önmagában. Ezen a koncentrációtartományon kívül specifikus vagy szinergikus kelátképzőfényfehérítő hatásjavulás nem tapasztalható.
Hatásjavító adalékanyagok:
A kereskedelmi fehérítőszerek és használatra kész detergens készítmények, elsősorban a textil mosószerek tipikusan olyan további hatásjavító adalékanyagokat is tartalmaznak, amelyek az általános tisztítóhatás növelésére, textilkímélő hatás kialakítására vagy a készítmények feldolgozhatóságának és/vagy esztétikai megjelenésének javítására szolgálnak. Az ilyen jól alkalmazható hatásjavító adalékanyagok jellemző képviselőit a következőkben részletesen ismertetjük.
Adott esetben alkalmazott fehérítő vegyületek - fehérítőszerek és fehérítő aktivátorok:
A találmány szerinti detergens készítmények adott esetben olyan fehérítőszereket vagy fehérítő készítményeket tartalmaznak, amelyek, egy nem fényfehérítő típusú fehérítőszert és egy vagy több fehérítő aktivátort is tartalmazhatnak. Az ilyen fehérítőszerek, ha alkalmazzuk, a detergens készítmény, elsősorban textil mosószer tömegére számolva tipikusan körülbelül 1-30 tömeg%, még tipikusabban körülbelül 5-20 tömeg% mennyiségben vannak jelen. A fehérítő aktívátorok, ha alkalmazzuk, a fehérítőszert és aktívátort tartalmazó készítmény tömegére számolva tipikusan körülbelül 0,1 - 60 tömeg%, még tipikusabban körülbelül 0,5 - 40 tömeg% mennyiségben vannak jelen.
A találmány szerinti készítményekben minden textil tisztításra, kemény felület tisztításra vagy egyéb tisztításra alkalmas detergens készítményben szokásosan alkalmazott vagy a jövőben alkalmazásra kerülő fehérítőszert alkalmazhatunk. Ezek közé tartoznak az oxigéntípusú és az egyéb típusú fehérítőszerek, de alkalmazhatók a perborát-, például nátrium-perborát- (mint például mono- és tetrahidrát-) típusú fehérítőszerek is.
A minden további korlátozás nélkül alkalmazható fehérítőszerek másik csoportját képezik a perkarbonsav-típusú vegyületek és sóik. Ide tartoznak például a következő vegyületek: magnézium-monoperoxiftalát-hexahidrát, metaklór-perbenzoesav-magnéziumsó,
4-(nonil-amino)-4-oxo-peroxivajsav és diperoxi-dodekándisav.
Ilyen fehérítőszereket ismertetnek a 4 483 781 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban, az 1985. június 3-án közzétett 740 446 számú amerikai szabadalmi bejelentésben, az
EPA 0 133 354 számú szabadalmi iratban és a 4 412 934 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban. A nagyon előnyösen alkalmazható fehérítőszerek közé tartozik a 4 634 551 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett 6-(nonil-amino)-6-oxo-peroxikaprinsav is.
• · · · ·
Alkalmazhatunk peroxigén-típusú fehérítőszereket is. A megfelelően alkalmazható ilyen szerek közé tartozik a nátrium-karbonát-peroxihidrát és az ekvivalens perkarbonát fehérítőszerek, a nátrium-pirofoszfát-peroxihidrát, karbamid-peroxihidrát és nátrium-peroxid. Perszulfáttípusú fehérítőszereket is alkalmazhatunk, ilyen például a DuPont gyártmányú, OXONE kereskedelmi nevű termék.
Az előnyös perkarbonáttípusú fehérítőszerek körülbelül 500 - 1000 pm méretű olyan száraz szemcsékből állnak, amelyek legfeljebb 10 tömeg%-ának szemcsemérete kisebb, mint körülbelül 200 pm, és legfeljebb 10 tömeg%-ának szemcsemérete nagyobb, mint körülbelül 1250 pm. A perkarbonátot adott esetben szilikáttal, boráttal vagy vízoldható felületaktív anyagokkal vonhatjuk be. Az ilyen perkarbonáttípusú anyagok különböző kereskedelmi forrásokból, például az FMC, Solvay és Tokai Denka vállalatoktól beszerezhetők .
Fehérítőszer elegyeket is alkalmazhatunk.
A peroxigén-, perborát- és perkarbonát-típusú fehérítőszerek előnyösen fehérítő aktívátorokkal kombinálhatok. így a vizes oldatban (azaz a mosó eljárás során) in situ a fehérítő aktívátornak megfelelő peroxigénsav képződik. A jól alkalmazható aktivátorok jellemző képviselőit ismertetik például 4 915 854 és
412 934 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban. Tipikus aktívátor a (nonanoil-oxi)-benzolszulfonát (NOBS) és a tetraacetil-etilén-diamin (TAED), és alkalmazhatók ezek elegyei is. A találmány szerinti készítményekben jól alkalmazható egyéb tipikus aktívátort ismertetnek a 4 634 551 számú ameri• · · · · kai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban is.
Nagyon előnyösen alkalmazható aminszármazék fehérítő aktívátorok az olyan
R1N(R5)C(O)R2C(O)L vagy R1C(O)N(R5)R2C(O)L általános képletű vegyületek, amelyekben:
R1 jelentése körülbelül 1-6 szénatomos alkilcsoport;
R2 jelentése körülbelül 1-6 szénatomos alkiléncsoport;
R5 jelentése hidrogénatom vagy 1-10 szénatomos alkil-, arilvagy alkil-aril-csoport; és L jelentése bármilyen megfelelő lehasadó csoport.
A lehasadó csoport bármilyen olyan csoport lehet, amely a perhidrolizis anion fehérítő aktívátor elleni nukleofil támadásakor a fehérítő aktívátorról leszakad. A lehasadó csoport előnyösen fenilszulfonát.
A fentiekben ismertetett általános képletű vegyületek jellemző képviselői például a következők: [ 6-(oktán-amido)-kaproil-oxi] -benzolszulfonát, [ 6-(nonán-amido)-kaproil-oxi] -benzolszulfonát, [ 6-(dekán-amido)-kaproil-oxi]-benzolszulfonát és ezek elegyei, amint azt a 4 634 551 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetik.
A fehérítő aktívátorok másik csoportját alkotják a 4 966 723 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett benzoxazin-típusú aktívátorok. Nagyon előnyös ilyen aktívátor a (I) képletű vegyület.
Az előnyös aktívátorok további előnyös csoportját alkotják az acil-laktám aktívátorok, elsősorban az olyan (II) és (III) általános képletű acil-kaprolaktám- és valero-kaprolaktám-szár• · · · · mazékok, amelyekben g
R jelentése hidrogénatom vagy 1 - körülbelül 10 szénatomos alkil-, aril-, alkoxi-aril- vagy alkaril-csoport.
Nagyon előnyös laktámtípusú aktív aktívátorok a következő vegyületek: benzoil-kaprolaktám, oktanoil-kaprolaktám, 3,5,5-trimetil-hexanoil-kaprolaktám, nonanoil-kaprolaktám, dekanoil-kaprolaktám, undecenoil-kaprolaktám, benzoil-valerolaktám, oktanoil-valerolaktám, dekanoil-valerolaktám, undecenoil-valerolaktám, nonanoil-valerolaktám, 3,5,5-trimetil-hexanoil-valerolaktám és ezek elegyei. Lásd még: a 4 545 784 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást is, amelyben nátrium-perborátban acil-kaprolaktámokat, köztük benzoil-kaprolaktámot abszorbeálnak.
A fehérítő vegyületeket, kívánság esetén mangánvegyületekkel katalizálhatjuk. Ezek jól ismert vegyületek, és ismertetésüket megtaláljuk például az 5 246 621, 5 244 594, 5 194 416, 5 114 606 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban és az 549 271 Al, 549 272 Al, 544 440 A2 és 544 490 Al számú európai közzétételi iratokban. Ezek közül előnyösek a következő katalizátorok: MnIV2 (u-0) 3 (1,4,7-trimetil-l, 4,7-triazaciklononán) 2 (PF6) 2, MnXII2 (u-O) 4 (u-OAc) 2 (1, 4,7-trimetil-l, 4,7-triazaciklononán) 2- (C1O4) 2, MnIV4 (u-O) 6 (1,4,7-triazaciklononán) 4 (C1O4) 4,
ΜηΙι:ι:Μηιν4 (u-O) 4 (u-OAc) 2- (1,4,7-trimetil-l, 4,7-triazaciklononán) 2 (C1O4) 3, MnIV (1,4,7-trimetil-l, 4,7-triazaciklononán) - (OCH3) 3(PF6) és ezek elegyei. Egyéb fémbázisú katalizátorként alkalmazhatjuk még a 4 430 243 és 5 114 611 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett vegyületeket is. A fehérítés foko• · · 99 • · zására a mangánvegyületeket különböző komplexekkel is alkalmazzák, amint azt a 4 728 455, 5 284 944, 5 246 612, 5 256 779,
280 117, 5 274 147, 5 153 161 és 5 227 084 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban ismertetik.
A találmány szerinti készítmények katalizátortartalmát a gyakorlati alkalmazás megkönnyítésére úgy állítjuk be, hogy a vizes mosólében az aktív fehérítő katalizátor mennyisége legalább 0,1 ppm, előnyösen körülbelül 0, 1 - 700 ppm, még előnyösebben körülbelül 1 - 500 ppm legyen.
Mosóhatású felületaktív anyagok:
A találmány szerinti készítményekben jól alkalmazható, tipikusan körülbelül 1-55 tömeg% mennyiségű felületaktív anyagok közé tartoznak a következő anyagok: a hagyományos 11 - 18 szénatomos alkil-benzolszulfonátok (LAS), primer, elágazó láncú és véletlenszerű elrendezésű alkil-szulfátok (AS), az olyan CH3 (CH2)x(CHOSO3M+)CH3 és CH3 (CH2) y (CHOSO3M+) CH2CH3 általános képletű, 10 - 18 szénatomos szekunder (2,3) alkilszulfátok, amelyekben az x és (y + 1) értéke legalább körülbelül
7, előnyösen legalább körülbelül 9, és M jelentése vízoldható kation, elsősorban nátrium, telítetlen szulfátok, például oleilszulfát, 10 - 18 szénatomos alkil-alkoxi-szulfátok (AEXS, elsősorban EO = 1 - 7 értékű etoxi-szuifátok), 10-18 szénatomos alkil-alkoxi-karboxilátok (elsősorban EO = 1 - 5 értékű etoxikarboxilátok) , 10-18 szénatomos glicerin-észterek, 10 - 18 szénatomos alkil-poliglikozidok és a megfelelő szulfátéit poliglikozia-származékaik, és a 12 - 18 szénatomos alfa-szulfonált zsírsav-észterek. Kívánt esetben alkalmazhatók a hagyomá• ···· ···· nyos nemionos és amfoter felületaktív anyagok, például a következő vegyületek: 12 - 18 szénatomos alkil-etoxilátok (AE), köztük az úgynevezett keskeny csúcsú alkil-etoxilátok és (6 - 12 szénatomos alkil)-fenol-alkoxilátok (elsősorban az etoxilátok és a vegyes etoxi/propoxi-származékok), 12-18 szénatomos betainok és szulfobetainok (szultainok), 10 - 18 szénatomos amin-oxidok. Alkalmazhatók a 10 - 18 szénatomos N-alkil-polihidroxi-zsírsav-amidok, tipikusan például a 12 - 18 szénatomos N-metil-glükamidok. Lásd: a WO 9,206,154 számú nemzetközi közzétételi iratban. Az egyéb cukorszármazék felületaktív anyagok közé tartoznak az N-alkoxi-polihidroxi-zsírsavamidok, például a 10 - 18 szénatomos N-(3-metoxi-propil)-glükamid is. Az N-propil-N-hexil-(12 - 18 szénatomos)-glükamidok habzáscsökkentő szerként használhatók. Alkalmazhatók a 10 - 20 szénatomos hagyományos szappanok, valamint az oleoil-szarkozinát és az egyéb ismert 12 - 18 szénatomos szarkozinátok is. Ha nagymértékű habzáscsökkentés kívánatos, az elágazó láncú 10 - 16 szénatomos szappanokat is alkalmazhatjuk. Különösen jól alkalmazhatók az anionos és nemionos felületaktív anyagok elegyei. Az egyéb hagyományosan alkalmazható felületaktív anyagokat megtaláljuk a standard irodalmi helyeken.
Enzimek:
A találmány szerinti készítményekben lévő enzimek alkalmazása többcélú lehet. Alkalmazhatjuk például a fehérje-, szénhidrát- vagy triglicerid-bázisú szennyeződések eltávolítására és a textília felújítására. Ilyen enzimek közé tartoznak a következők: proteázok, amilázok, lipázok, cellulázok, peroxidázok és • · · · • ··· · ·· • · · · ··· ·· ···« * · ezek elegyei. Alkalmazhatunk egyéb típusú enzimet is. Az enzimek bármilyen megfelelő eredetű, ezen belül növényi, állati, bakteriális, gomba vagy penész eredetűek lehetnek. Kiválasztásukat azonban számos tényező, például pH-hatás és/vagy optimális stabilitás, hőstabilitás, valamint stabilitás az aktív detergens, építőanyagok és egyéb anyagok függvényében. Erre a célra előnyösek a bakteriális vagy gomba eredetű enzimek, például a bakteriális amilázok és proteázok, valamint gomba eredetű cellulázok. Az alkalmazott enzimek mennnyisége a készítmény 1 g tömegére számolva általában legfeljebb körülbelül 5 mg, még tipikusabban körülbelül 0,01 - 3 mg. Ez azt jelenti, hogy a találmány szerinti készítmények enzimtartalma tipikusan körülbelül 0,001 - 5 tömeg%, előnyösen 0,01 - 1 tömeg% A kereskedelmi készítmények proteáz enzimtartalma általában 0,005 - 0,1 Anson-egység (AU) aktivitás/g készítmény.
Megfelelően alkalmazható proteázok speciális a B. subtilis és B.licheniforms törzsekből nyerhető subtilizinek. Másik megfelelő proteáz a Bacillus törzsből nyerhető, és a 8 - 12 pHtartományban maximális aktivitást kifejtő, Novo Industries A/S gyártmányú, ESPERTASE kereskedelmi nevű termék. Az enzim és egyéb analóg enzimek előállítási eljárásának ismertetését megtaláljuk az 1 243 784 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban. A fehérjebázisú szennyeződések eltávolítására alkalmas proteolítikus enzimek a kereskedelemben beszerezhető anyagok. Ilyen anyagok például a Novo Industries A/S (Dánia) gyártmányú ALCALASE és SAVINASE kereskedelmi nevű termék, valamint az
International Bio-Synthetics,
Inc.
(Hollandia) gyártmányú ··· · • · ·· ···· • · * ··
MAXATASE kereskedelmi nevű termék. Egyéb proteázként alkalmazhatunk még Protease A-t (lásd: EPA 130 756 számú szabadalmi irat) és Protease B-t (lásd: EPA 87303761.8 és EPA 130 756 számú szabadalmi bejelentés).
Az amilázok közé tartoznak például az 1 296 839 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban ismertetett alfa-amilázok, az
International Bio-Synthetics, Inc. gyártmányú RAPIDASE kereskedelmi nevű termék, és a Novo Industries gyártmányú TERMAMYL és
BÁN kereskedelmi nevű termék.
A találmány szerinti készítményekben alkalmazható celluláz lehet bakteriális és gomba eredetű celluláz. pH-optimumuk előnyösen 5 - 9,5. A 4 435 307 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan, megfelelő gomba eredetű cellulázokat ismertetnek, amelyek előállítása a Humicola insolens és Humicola (DSM1800) törzsből vagy az Aeromonas nemzetséghez tartozó, celluláz 212-termelő gombából történik. A tengeri puhányok hepatopancreasából (Dolabella Auricula Solander) extrahált cellulázt is ismertetik. Megfelelő cellulázokat ismertetnek a 2 075 028,
095 275 számú nagy-britanniai, valamint a 2 247 832 számú német közzétételi iratokban is. Ezek közül különösen előnyös a
CAREZYME (Novo)
A detergens alkalmazási célra megfelelő lipáz enzimek közé tartoznak a Pseudomonas csoporthoz tartozó mikroorganizmusok által termelt lipázok, például az 1 372 034 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban ismertetett Pseudomonas stutzeri (ATCC 19154). Lásd az 53 20487 számú japán közzétételi iratban ismertetett lipázokat is. Ilyen lipáz beszerezhető az Amano Pharmaceutical • · ····
Co. Ltd., Nagoya, Japán cégtől Amano (Lipase P) , a leírás további részében Amano-P, kereskedelmi néven. Az egyéb kereskedelmi lipázok közé tartozik a Chrombacter viscosumból származó Amano-CES termék, például a Toyo Jozo Co., Tagata. Japán gyártmányú Chrombacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673 kereskedelmi nevű termék; valamint az amerikai egyesült államokbeli Biochemical Corp., és Disoynth Co., (Hollandia) gyártmányú és a Pseudomonas gladioliból származó további lipázok. A találmány szerinti készítményekben előnyösen alkalmazható a Humicola lanuginosaból származó, Novo gyártmányú (lásd: EPO 341 947 közzétételi irat) LIPOLASE kereskedelmi nevű termék.
A peroxidáz enzimeket oxigénforrásokkal, például perkarbonáttal, perboráttal, perszulfáttal vagy hidrogén-peroxiddal együtt alkalmazzák. Ezeket oldat fehérítésre alkalmazzák, azaz megakadályozzák, hogy a festékek vagy színezékek a mosólúgban az egyik anyagról a másik anyagra vándoroljanak a mosás alatt. A peroxidázok a szakterületen ismert anyagok, és közéjük tartoznak például a torma-peroxidáz, lignináz és a halogén-peroxidázok, mint például a klór- és bróm-peroxidáz. Peroxidáztartalmú detergens készítményt ismertetnek például a WO 89/099813 számú nemzetközi közzétételi iratban.
A 3 553 139 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban is számos enzimanyagot mutatnak be, és ismertetik ezek szintetikus detergens készítményekhez való társítását is. További enzimeket ismertetnek még a 4 101 457 és 4 507 219 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban is. Folyékony detergens készítményekhez alkalmazható enzimanyagokat ismertet··« • ··<· « · · · nek 4 261 868 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban. A detergens készítményekben alkalmazható enzimek stabilizálására különböző eljárásokat használnak. Enzimstabilizáló eljárást ismertetnek például a 3 600 319, 3 519 570 számú amerikai szabadalmi leírásban, valamint a 0 199 405 és 86200586.5 számú európai közzétételi iratban.
Mosószerépítők (builders):
A találmány szerinti készítmények adott esetben az ásványi keménység szabályozásának elősegítésére detergensépítőket is tartalmaznak. Szerves és szervetlen építők egyaránt alkalmazhatók. A mosószerekben alkalmazott építőket tipikusan a szemcsés szennyeződések eltávolítására társítják.
Az alkalmazott építők mennyisége a készítmény és a kívánt fizikai forma függvénye. Az építők, ha alkalmazzuk, mennyisége a készítmény tömegének tipikusan legalább körülbelül 1 tömeg%-a. A folyékony készítmények tipikusan körülbelül 5-50 tömeg%, még tipikusabban körülbelül 5-30 tömeg% detergensépítőt tartalmaznak. A granulált készítmények detergensépítő-tartalma tipikusan körülbelül 10 - 80 tömeg%, még tipikusabban körülbelül 15 - 50 tömeg%. Azonban ettől nagyobb vagy kisebb mennyiségek alkalmazása is elképzelhető.
A szervetlen eredetű vagy P-tartalmú detergensépítők lehetnek például a következő anyagok: foszfát-alkálifém-, ammóniumvagy alkanol-ammóniusók (például tripolifoszfátok, pirofoszfátok és üveges polimer metafoszfátok) , foszfonátok, fitinsav, szilikátok, karbonátok (hidrogén-karbonátok és szeszkvikarbonátok), szulfátok és alumínium-szilikátok. Bizonyos helyek azonban nem »· • υ • «· <. · · 0 « « • ·«· · • · · · · · » .ϊ · »· »·»· * » ··· foszfát építőket igényelhetnek. Nagyon fontos megjegyezni, hogy találmány szerinti készítmények még az úgynevezett gyenge építők (foszfátokhoz viszonyítva), például cifrátok jelenlétében vagy az úgynevezett rosszul épített esetekben (ami zeolitok vagy rétegelt szilikátok esetén fordulhat elő) is jól működnek.
Szilikát építőként alkalmazhatunk például alkálifém-szilikátokat, elsősorban (1,6 : 1) - (3,2 : 1) arányú (SiO2 : Na2O)tartalmú ilyen anyagokat és rétegelt szilikátokat, például a 4 664 839 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett rétegelt nátrium-szilikátot. Kristályos rétegelt szilikátot forgalmaz például a Hoechst NaSKS-6 (a továbbiakban
SKS-6) kereskedelmi néven. A zeolit építőktől eltérően az Na
SKS-6 építő nem tartalmaz alumíniumot. Az NaSKS-β a rétegelt szilikát délta-Na2SiO5 morfológiájú alakja. Előállítását például a 3 417 649 és 3 742 043 számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi iratban ismertetett eljárással végezhetjük. Az SKS-6 a találmány szerinti készítményekben nagyon előnyösen alkalmazható rétegelt szilikát, azonban egyéb rétegezett szilikátok, például az olyan
NaMSixO2x+1.yH2O általános képletű vegyületek is alkalmazhatók, amlyekben M jelentése nátrium- vagy hidrogénatom, x értéke 1,9-től 4-ig terjedő szám, előnyösen 2, és y értéke 0-tól 20-ig terjedő szám, előnyösen 0. A különböző egyéb szilikátok közé tartoznak Hoechst gyártmányú, alfa-, béta- és gammaformájú, NaSKS-5, NaSKS-7 és NaSKS-lí kereskedelmi nevű termékek. A találmány szerinti készítményekben, a fentieknek megfelelően, a legelőnyösebben a » «· • -·· » ·* • · · · ·'· »>· ···· c delta-Na2SiO5 (NaSKS-6) alkalmazható. Alkalmazhatunk egyéb, .például magnézium-szilikátokat is, amely granulált készítményekben bolyhozó szerként, oxigén fehérítő szerekben stabilizáló szerként és habzásszabályozó rendszerek egyik komponenseként szolgál .
A karbonáttípusú építők jellemező képviselői például a
321 001 számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi iratban ismertetett alkálifém- és alkáliföldfém-karbonátok.
A találmány szerinti készítményekben alumínium-szilikát építők is alkalmazhatók.
Az alumínium-szilikát építők a jelenleg kereskedelmi forgalomban lévő, nagyhatású detergens készítmények fontos komponensei, és a folyékony detergens készítményeknek is lényeges építő alkotó elemei. Az alumínium-szilikát építők olyan [M2(zA102)y] .xH20 tapasztalati képletű vegyületek, amelyekben z és y értéke legalább 6 egész szám, z mólarány értéke 1,0 - körülbelül 0,5, és x értéke körülbelül 15-től 264-ig terjedő egész szám.
A jól alkalmazható alumínium-szilikát ioncserélők a kereskedelemben beszerezhető anyagok. Ezek az alumínium-szilikátok lehetnek kristályos és amorf szerkezetű, természetes vagy szintetikus anyagok. Alumínium-szilikát ioncserélő anyag előállítási eljárást ismertetnek a 3 985 669 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban. A találmány szerinti készítményekben előnyösen alkalmazható szintetikus alumínium-szilikát ioncserélő anyagokat Zeolit A, Zeolit Ρ (B.), Zeolit MAP és Zeolit
X kereskedelmi néven szerezhetjük be. A kristályos alumíniumszilikátok egy különösen előnyös változata olyan
Na12 [ (A102) 12 (SiO2) i2 ] . xH2O általános képletű anyag, amelyben x értéke körülbelül 20 - 30, elsősorban körülbelül 27. Ilyen anyag a Zeolit A. A találmány szerinti készítményekben vízmentes zeolitokat (x = 0 - 10) is alkalmazhatunk. Az alumínium-szilikát szemcsemérete előnyösen körülbelül 0,1 - 10 pm.
A találmány szerinti készítményekben alkalmazható szerves építők közé tartoznak a nagy számú polikarboxilát-származékok. A leírásban alkalmazott polikarboxilát kifejezés olyan vegyületekre vonatkozik, amelyek több karboxilát-, előnyösen legalább 3 karboxilcsoportot tartalmaznak. A polikarboxilát-típusú építőt általában savformában adjuk a készítményhez, de semleges sóformában is alkalmazhatjuk. Sóformájú alkalmazás esetén előnyösek az alkálifém-, például nátrium-, kálium-, lítiumsók vagy az alkanol-ammóniumsók.
A polikarboxilát-típusú építők számos jól alkalmazható anyagcsoportot ölelnek fel. A polikarboxilát-típusú építők egyik fontos csoportját képezik az éter típusú polikarboxilátok, például az oxi-diszukcinát-származék, amint azt a 3 128 287 és a
635 830 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetik. Lásd még: a 4 663 071 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett TMS/TDS építőket is. Megfelelően alkalmazható éter-polikarboxilátok a gyűrűs vegyületek is, elsősorban az aliciklikus vegyületek, amint azt a 3 923 679, 3 835 163, 4 158 635, 4 120 874 és 4 102 903 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban ismertetik.
Fontos mosószer építők még a következő anyagok is: hidroxi-polikarboxilátok, maleinsavanhidrid etilénnel vagy vinil-metil-éterrel alkotott kopolimerjei, 1,3,5-trihidroxi-benzol-2,4,6-triszulfonsav és (karboxi-metil)-borostyánkősav, poliecetsavak különböző alkálifém-, ammónium- és helyettesített ammóniumsói, például etilén-diamin-tetraecetsav és nitrilo-triecetsav, polikarboxilátok, például mellitinsav, borostyánkősav, oxi-diborostyánkősav, polimaleinsav, benzol-1,3,5-trikarbonsav és oldható sóik.
A nagyhatású folyékony detergens készítmények polikarboxilát építő komponenseként különösen nagy jelentőségűek a citrát építők, például a citromsav és oldható sóik, mert ezek újranövő alapanyagokból beszerezhetők és biológiailag lebomlanak. A cifrátok granulált készítményekben is alkalmazhatók, ezeket elsősorban zeolittal és/vagy rétegelt szilikát építőkkel kombináljuk. Az ilyen készítményekben és kombinációkban elsősorban oxi-diszukcinátokat alkalmazunk.
A találmány szerinti detergens készítményekben jól alkalmazhatók a 3,3-dikarboxi-4-oxa-l,6-hexán-dioátok és a 4 566 984 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett rokon vegyületek. Jól alkalmazható borostyánkősav származék építők az 5 - 20 szénatomos alkil- és alkenil-borostyánkősav-származékok és sóik. Ezek közül különösen előnyös a dodecenil-borostyánkősav. A szukcinát építők jellemző képviselői a következő vegyületek: lauril-szukcinát, mirisztil-szukcinát, palmitil-szukcinát, 2-dodecenil-szukcinát (előnyös) és 2-penta23 decenil-szukcinát. Ebből a csoportból előnyös építők a lauril-szukcinátok, amint azt az 1986. november 5-én közzétett
86200690.5/0 200 263 számú európai szabadalmi bejelentésben ismertetik .
Egyéb megfelelő polikarboxilátokat ismertetnek a 4 144 226 és 3 308 067 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban is. Lásd még: a 3 723 322 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást is.
Az építő hatás növelésére a készítményekhez önmagukban vagy a fentikeben ismertetett építőkkel, elsősorban citrátokkal és vagy szukcinátokkal kombinálva zsírsavak, például 12 - 18 szénatomos monokarbonsavak is társíthatok. Ezek a zsírsavak általában a habzást csökkentik, ezért a készítmény előállításánál ezt a hatást figyelembe kell venni.
Az olyan esetekben, ha foszforalapú építőt alkalmazhatunk, elsősorban a szappan készítmények vagy a kézi mosószerek esetén, a különböző alkálifém-foszfátokat, például a jól ismert nátrium-tripolifoszfátokat, nátrium-pirofoszfátot és nátrium-ortofoszfátot is társíthatjuk. Alkalmazhatunk még foszfonát építőket, például etán-l-hidroxi-1,1-difoszfonátot és egyéb ismert foszfonátokat is (lásd például a 3 159 581, 3 213 030, 3 422 021,
400 148 és 3 422 137 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett ilyen vegyületeket).
Enzim stabilizátorok:
A találméány szerinti készítményekben alkalmazott enzimek stabilizálására a készítményekhez olyan vízoldható kalciumés/'vagy magnéziumion-f orrásokat társítunk, amelyek az enzimek • · · · · ·· · · • ·· * ·«··· • · · ·· ···· · · számára biztosítják ezeket az ionokat. (A kalciumionok valamivel hatásosabbak, mint a magnéziumionok, és a találmány szerinti készítményekben előnyösen csak egyfajta kationt alkalmazunk.) A stabilitás további növelésére különböző egyéb, ismert stabilizátorokat, elsősorban boráttípusú stabilizátorokat is alkalmazhatunk (lásd: 4 537 706 számú amerikai egyesült álamokbeli szabadalmi leírás). A detergensek, tipikusan a folyékony termékek körülbelül 1 - 30, előnyösen körülbelül 2 - 20, még előnyösebben körülbelül 5 - 15 és a legelőnyösebben körülbelül 8-12 millimol kalciumiont tartalmaznak 1 liter készítményre számítva. Ez a mennyiség a jelenlévő enzim mennyiségétől és a kalcium- vagy magnéziumionokkal szemben tanúsított viselkedésétől függően bizonyos mértékben változhat. A kalcium- vagy magnéziummennyiséget úgy kell megválasztani, hogy az építőkkel, zsírsavakkal és egyéb anyagokkal való társítás után a készítményben mindig legyen egy minimális mennyiségű ion az enzim számára. Kalcium- vagy magnézium-ionforrásként bármilyen vízoldható kalcium- vagy magnéziumsó alkalmazható, ilyen sók például a következők: kalcium-klorid, kalcium-szulfát, kalcium-maleát, kalcium-malát, kalcium-hidroxid, kalcium-formiát és kalcium-acetát és a megfelelő magnéziumsók. Az enzimszuszpenzióban lévő kalcium és a kristályvíz miatt is jelen van kis mennyiségű, általában körülbelül
0,05 - 0,4 millimol/liter kalcium a készítményben. A szilárd detergens készítmények bizonyos mennyiségű olyan vízoldható kalciumionforrást tartalmazhatnak, amely a mosólében megfeleő mennyiségű kalciumiont biztosít.
Megjegyezzük, hogy a fentiekben ismertetett mennyiségű kai• ·· · cium- és magnéziumionok elegendőek az enzim stabilizálására.. Ennél több kalcium- vagy magnéziumiont a zsíreltávolitó hatás további javítására alkalmazhatunk. Ennek megfelelően a találmány szerinti készítmények tipikusan körülbelül 0,05 - 2 tömeg% vízoldható kalcium- vagy magnézium- vagy mindkét ionforrást tartalmaznak. Az alkalmazott mennyiség természetesen a készítményben lévő enzim típusának és mennyiségének függvénye.
A találmány szerinti késíztmények adott esetben előnyösen különböző további stabilizátort, elsősorban boráttípusú stabilizátort tartalmaznak. Ezeket a stabilizátorokat tipikusan a készítmény tömegére számolva körülbelül 0,25 - 10 tömeg%, előnyösen körülbelül 0,5-5 tömeg % és még előnyösebben körülbelül 0,75 - 3 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk. Ezeket a mennyiségeket bórsav vagy a készítményben bórsavat képző vegyület (a bórsav tömegére számolva) tömegben adjuk meg. Előnyösen bórsavat alkalmazunk, de egyéb vegyületek, például bór-oxid, borax és egyéb alkálifém-borátok (például nátrium-orto-, méta- és piroborát és nátrium-pentaborát) is társíthatok. A bórsav helyett helyettesített bórsavakat, például fenil-bórsavat, bután-bórsavat és p-bróm-fenil-bórsavat is alkalmazhatunk.
Agyag szennyeltávolító/ülepedésgátló szerek:
A találmány szerinti készítmények adott esetben agyag szennyeltávolító és ülepedésgátló hatású, vízoldható etoxilált aminokat is tartalmazhatnak. Az ilyen komponenseket tartalmazó granulált készítmények tipikusan körülbelül 0,01 - 10,0 tömeg%, a folyékony detergens készítmények tipikusan körülbelül 0,01 • · · tömeg% vízoldható etoxilált amint tartalmaznak.
A legelőnyösebb szennyeltávolító és ülepedésgátló szer az etoxilált tetraetilén-pentamin. További etoxilált aminszármazékokat ismertetnek a 4 597 898 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban. Az előnyös szennyeltávolító/ülepedésgátló szerek másik csoportját alkotják a 111 965 számú európai közzétételi iratban ismertetett kationos vegyületek, a 111 984 számú európai közzétételi iratban ismertetett etoxilált amin polimerek, a 112 592 számú európai közzétételi iratban ismertetett ikerionos polimerek és a 4 548 744 számú amerikai szabadalmi leírásban ismertetett amin-oxidok. A találmány szerinti készítményekben egyéb ismert agyag szennyeltávolító/ülepedésgátló szereket is alkalmazhatunk. Az előnyös ülepedésgátló szerek másik előnyös csoportjához tartoznak a (karboxi-metil)-cellulóz (CMC) anyagok is. Ezek az anyagok a szakterületen jól ismert szerek.
Habzásgátló szerek:
A találmány szerinti készítményekhez habképződés csökkentő vagy megszüntető szereket is társíthatunk. A habzásgátlás az úgynevezett nagy koncentrációjú tisztító eljárás-ok esetén nagy jelentőségű, amint azt a 4 489 455 és 4 489 574 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetik. Emellett az elöltöltős európai stílusú mosógépekben is nagy jelentőségűek.
Habzásgátló szerként számos, jól ismert anyagot alkalmazhatunk. Lásd: például a következő irodalmi helyen ismertetett ilyen anyagokat: Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Third Edition, Volume 7, p. 430-447 (John Wiley and Sons,
Inc., 1979). Különösen jelentősek a monokarboxil-zsírsavak és ezek oldható sói. Lásd: a 2 954 347 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást. A habzásgátló szerként alkalmazható monokarboxi-zsírsavak és sóik tipikusan olyan vegyületek, amelyek szénhidrogénlánca tipikusan 10 - 24, előnyösen 12 - 18 széntomos. Megfelelő sók az alkálifém-, például nátrium-, kálium-, lítium- és ammóniumsók, valamint az ammónium- és alkanolammóniumsók.
A találmány szerinti detergens készítmények nemionos habzásgátló szert is tartalmazhatnak. Ezek közé tartoznak például a nagy molekulatömegű szénhidrogének, például a paraffinok, zsírsav-észterek (például zsírsav-trigliceridek) , egyértékű alkoholok zsírsav-észterei, 18 - 40 szénatomos alifás ketonok (például sztearon). Az egyéb habzásgátlók közé tartoznak például még a következő anyagok is: N-alkilezett-amino-triazinok, például tri- — hexaalkil-melaminok vagy a cianur-klorid és 2 vagy 3 mól
1-24 szénatomos primer vagy szekunder aminok reakciójából származó di- — tetraalkil-diamin-klórtriazinok, propilén-oxid, monosztearil-foszfát, például monosztearil-alkohol-foszfát-észter és monosztearil-dialkálifém- (például nátrium-, kálium- és lítium-)foszfátok és foszfát-észterek. A szénhidrogéneket, például a paraffint és halogén-paraffinokat folyékony formában alkalmazhatjuk. A folyékony szénhidrogének szobahőmérsékleten és atmoszférikus nyomáson folyékonyak, és folyáspontjuk körülbelül -40 °C-tól körülbelül 50 °C-ig terjed, minimális forráspontjuk legalább körülbelül 110 °C (atmoszférikus nyomáson). Viaszos szénhidrogéneket, például körülbelül 100 °C-nál kisebb olvadás28 pontú ilyen anyagokat is alkalmazhatunk. A szénhidrogének a detergens készítmények előnyös habzásgátló komponensei. Szénhidrogén habzásgátló szereket ismertetnek például a 4 265 779 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban is. Ennek megfelelően ezek a szénhidrogének lehetnek olyan alifás, aliciklusos, aromás és heterogyűrűs telített vagy telítetlen szénhidrogének, amelyek szénatomszáma körülbelül 12 - 70. A leírásban alkalmazott paraffin kifejezést a valódi és gyűrűs paraffin szénhidrogénelegyekre alkalmazzuk.
A nem felületaktív habzásgátlók másik előnyös csoportját alkotják a szilikon habzásgátlók. Ezek közé tartoznak például a következő vegyületek: poli (organo-sziloxán)-olajok, például poli(dimetil-sziloxán)-olaj , poli(organo-sziloxán)-olajok vagy gyanták és az olyan poli (organo-sziloxán) és szilícium-oxid kombinációk, amelyekben a poliorganosziloxán a szilícium-oxidban kemiszorbeált vagy egybeépült alakban van jelen. A szilikon habzásgátlók jól ismert anyagok, és ismertetésüket megtaláljuk például a 4 265 779 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban és a 89307851.9 számú európai közzétételi iratban.
A 3 455 839 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban egyéb olyan habzásgátló szert tartalmazó készítményt ismertetnek, amely kis mennyiségű poli(dimetil-sziloxán)-folyadékot tartalmaz, és ismertetik a vizes oldatok habmentesítésére alkalmas eljárást is.
Szilikon és szilánozott szilícium-oxid elegyeket ismertetnek például a 2 124 526 számú német közzétételi iratban. A 3 933 672 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban és a
652 392 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban pedig granulált detergens készítményekben alkalmazható szilikon habzásgátlókat és habzás szabályozó szereket mutatnak be.
A találmány szerinti készítményekben alkalmazható szilikonbázisú habzásgátló készítmény jellemző összetétele például a következő:
(i) poli(dimetil-sziloxán)-folyadék, amelynek viszkozitása °C-on körülbelül (20 - 1500) x 10 6;
(ii) 100 tömegrész (i) pontbeli komponensre számolva körülbelül 5-50 tömegrész sziloxán-gyanta, amely körülbelül (0,6 : 1) - (1,2 : 1) tömegarányú (CH3)3SiO1/2 : SiO2 egységet tartalmaz; és (iii) 100 tömegrész szilárd szilikagélre számolva körülbelül
1-20 tömegrész szilárd szilikagél.
A találmány szerinti készítményekben jól alkalmazható szilikon habzásgátló komponens folytonos fázisához szükséges oldószereként bizonyos poli(etilén-glikol)-okát vagy poli(etilén-)-poli(propilén-glikol) kopolimereket vagy elegyeiket (előnyös) vagy poli (propilén-glikol)-t alkalmazunk. A primer szilikon habzásgátló szerek elágazó láncú/térhálós, előnyösen nem lineáris vegyületek.
A habzásszabályozó szert tartalmazó, tipikus folyékony mosószerek adott esetben körülbelül 0,001 - 1 tömeg%, előnyösen körülbelül 0,01 - 0,7 tömeg% és még előnyösebben körülbelül
0,05 - 0,5 tömeg% olyan szilikon habzásgátló szert tartalmaznak, amelyek összetétele a következő:
(1) egy primer habzásgátló szer nem vizes emulzió, amely a kő• · · ··«* • ·· · · vetkező anyagok elegye: (a) poliorganosziloxán, (b)gyantaszerű sziloxán vagy egy szilikon gyantaképző vegyület, (c) finomeloszlású töltőanyag és (d) az elegy (a), (b) és (c) komponensei reagálását elősegítő katalizátor a szilanolátok előállítására;
(2) legalább egy nemionos szilikon felületaktív anyag; és (3) poli (etilén-glikol) vagy egy olyan poli(etilén-glikol)-poli (propilén-glikol) kopolimer, amely vízben szobahőmérsékleten legfeljebb 2 tömeg%-ban oldódik, és nem tartalmaz poli(propilén-glikol)-t. Granulált készítményekben és gélekben hasonló menynyiségeket alkalmazhatunk. Lásd még: a 4 978 471, 4 983 316,
288 431, 4 639 489 és 4 749 740 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokat is.
A találmány szerinti készítményekben alkalmazott szilikon habzásgátló előnyösen poli (etilén-glikol)-t és egy olyan poli(etilén-glikol)/poli(propilén-glikol) kopolimert tartalmaz, amelynek átlagos molekulatömege körülbelül 1000-nél kisebb, előnyösen körülbelül 100 - 800.
A találmány szerinti készítményekben alkalmazott poli(etilén-glikol) és egy olyan poli(etilén-glikol)/poli(propilén-glikol) kopolimerek vízben való oldhatósága szobahőmérsékleten nagyobb, mint körülbelül 2 tömeg%, előnyösen nagyobb, mint körülbelül 5 tömeg%.
Az alkalmazott oldószer előnyösen olyan poli(etilén-glikol), amelynek átlagos molekulatömege kisebb, mint körülbelül 1000, még előnyösebben körülbelül 100 - 800 és a legelőnyösebben körülbelül 200 - 400, és egy poli (etilén-glikol)/poli(propilén-glikol) kopolimer, előnyösen PPG 200/PEG 300. A poli (etilén• · ····
-glikol) és a poli(etilén-glikol)/poli(propilén-glikol) kopolimer tömegaránya előnyösen körülbelül (1 : 1 ) - (1 : 10) és még előnyösebben körülbelül (1:3)-(1 : 6) .
A találmány szerinti készítményekben alkalmazott szilikon habzásgátló nem tartalmaz poli(propilén-glikol)-t, elsősorban 4000 molekulatömegű poli (propilén-glikol)-t, és előnyösen nem tartalmaz etilén-oxid-propilén-oxid kopolimereket, például
PLURONIC L 101-t sem.
A találmány szerinti készítményekben alkalmazott habzásgátló lehet valamilyen szekunder alkohol (például 2-alkil-alkanol) vagy ezek szilikonolajokkal alkotott elegyei, amint azt a 4 798 679, 4 075 118 amerikai egyesült államokbeli és a 150 872 számú európai szabadalmi leírásokban ismertetik. A szekunder alkohol lehet 1-16 szénatomos láncot tartalmazó, 6-16 szénatomos alkil-alkohol. Előnyös a 2-butil-oktanol, amely ISOFOL 12 kereskedelmi néven beszerezhető a Condea vállalattól. Szekunder alkohol elegyeket forgalmaz az Einechem ISALCHEM 123 kereskedelmi néven. A habzásgátló elegyek tipikusan (1 : 5) - (5 : 1) tömegarányú alkoholt és szilikont tartalmaznak.
Az automatikus mosógépekben felhasználásra kerülő detergens készítmények egyike sem képezhet olyan mértékű habot, amely a mosógépből kifolyik. A habzásgátlók, ha alkalmazzuk, előnyösen habzásgátló mennyiség-ben vannak jelen. A habzásgátló mennyiség olyan mennyiségű habzás szabályozó szert jelent, amelynél a készítmény az automatikus mosógépben való alkalmazáskor csak kis mértékben habzik.
A találmány szerinti készítmények általában 0 %-tól körűibe··· ···· ·· · · • · ···· • · lül· 5 %-ig terjedő mennyiségű habzásgátlót tartalmaznak. Ha habzásgátló szerként monokarboxil-zsírsavakat és ezek sóit alkalmazunk, ezek mennyisége a detergens készítmény tömegének tipikusan legfeljebb körülbelül 5 tömeg%-a. Előnyösen körülbelül 0,5-3 tömeg% zsírsav-monokarboxilát habzásgátló szert alkalmazunk. A szilikon habzásgátlókat a detergens készítmény tömegére számolva tipikusan legfeljebb körülbelül 2,0 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk, azonban nagyobb mennyiséget is használhatunk. A gyakorlatban az alsó határ a kívánatosabb, mert így a költségek minimalizálhatók, és a kisebb mennyiséggel is kellő habzásgátlás érhető el. Az alkalmazott szilikon habzásgátló mennyisége előnyösen körülbelül 0,01 - 1 tömeg% és még előnyösebben körülbelül 0,25 - 0,5 tömeg%. A megadott tömeg% értékek bármilyen poliorgano-sziloxánnal és egyéb hatásjavító anyaggal kombinált szilícium-oxid mennyiségét jelentik. A monosztearii-foszfát habzásgátlókat a készítmény tömegére számolva általában körülbelül 0,1-2 tömeg% mennyiségben alkalmazzák. A szénhidrogén habzásgátlókat a készítmény tömegére számolva általában körülbelül 0,01 - 5 tömeg% mennyiségben alkalmazzák, de ennél nagyobb mennyiségekben is jelen lehetnek. Az alkohol habzásgátlókat a készítmény tömegére számolva általában körülbelül 0,2-3 tömeg% mennyiségben alkalmazzák.
Textil-lágyító szerek:
A találmány szerinti készítményekben adott esetben különböző, mosás közben alkalmazható textil-lágyítókat, elsősorban a 4 062 647 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett nagyon apró szmektit agyagot, valamint egyéb is33 • ··· « • · · · ··· ·· ···· • · • ···· mert lágyító agyagokat is alkalmazhatunk. Ezek tipikus mennyisége a találmány szerinti készítmény tömegére számolva körülbelül
0,5 - 10 tömeg%. Ez a mennyiség a lágyító hatáson kívül a textília tisztítását is elősegíti. Az agyag lágyító szereket aminnal és kationos lágyítókkal kombinálva is alkalmazhatjuk, amint azt például a 4 375 416 és 4 291 071 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetik.
Polimer szennylazító szerek:
A találmány szerinti készítményekben és előállítási eljárásukban adott esetben bármilyen ismert polimer szennylazító szert alkalmazhatunk. A polimer szennylazító szerek egyaránt tartalmaznak hidrofil szegmenst a hidrofób szálak, például poliészter és nylon felületének hidrofilizálására, és hidrofób szegmenst, azért hogy ezek a hidrofób szálakon kirakódva az egész mosó és öblítő ciklusban a szálakhoz tapadjanak. Ez lehetővé teszi, hogy a textília szennylazító szerrel való kezelése után a szennyeződés a későbbi mosó eljárásokban könnyebben eltávolítható legyen.
A találmány szerinti készítményekben jól alkalmazható polimer szennylazító szerek elsősorban olyan anyagok, amelyek összetétele a következő:
(a) egy vagy több olyan nemionos hidrofil komponens, amelynek felépítése lényegében a következő:
(i) poli (oxi-etilén) szegmensek, amelyek polimerizációs foka legalább 2; vagy (ii) oxi-propilén és poli (oxi-propilén) szegmensek, amelyek polimerizációs foka 2 - 10, és a hidrofil szegmens nem tartalmaz oxi-proprlén-egységeket, kivéve, ha ezek mindkét végükkel éter34 csoportokkal kapcsolódnak a szomszédos egységekhez; vagy (iii) olyan oxi-alkilén-egységekből álló elegyek, amelyek 1-től körülbelül 30-ig terjedő számú oxi-propilén-egységet tartalmaznak, és az elegynek annyi oxi-etilén-egységet kell tartalmaznia, hogy a hidrofil komponens hidrofilitása elegendően nagy legyen ahhoz, hogy egy hagyományos poliészter szálas anyag felületének hidrofilitását a felületen lerakódáshoz szükséges mértékben megnövelje; ezek a hidrofil szegmensek előnyösen legalább körülbelül 25 tömeg% oxi-etilén-egységet tartalmaznak, még előnyösebben az ilyen komponensek oxi-propilén-egységeinek száma körülbelül 20 - 30 és oxi-etilén-egységeinek száma legalább körülbelül 50 %; vagy (b) egy vagy több olyan hidrofób komponens, amelynek felépítése a következő:
(i) 3 szénatomos oxi-alkilén-tereftalát szegmensek, amelyekben, ha a hidrofób komponens is tartalmaz oxi-etilén-tereftalátot, az oxi-etilén-tereftalát-egységek 3 szénatomos oxi-alkilén-tereftálát egységekhez viszonyított aránya körülbelül 2 : 1 vagy ennél nagyobb, (ii) 4-6 szénatomos alkilén szegmensek vagy ezek elegyei, (iii) poli(vinil-észter) szegmensek, előnyösen poli(vinil-acetát), amelyek polimerizációs foka legalább 2, vagy (iv) 1-4 szénatomos alkil-éter vagy 4 szénatomos (hidroxi-alkil)-éter helyettesítő csoportok vagy ezek elegyei, és a helyettesítő csoportok 1-4 szénatomos alkil-éter vagy 4 szénatomos (hidroxil-alkil)-éter-cellulóz-származék alakban vagy ezek elegyeiként vannak jelen, a cellulózszármazék amfifil jellegű, és így a hagyományos poliészter szintetikus szálas anyagok felüle·»· » ·· • · · · »··· ·· ···· * · tén megfelelő mennyiségű 1-4 szénatomos alkil-éter- és/vagy 4 szénatomos (hidroxi-alkil)-éter-egység rakódik le, és ha már egyszer megtapadt a felületen, elegendő számú hidroxilcsoportot biztosít a szál felület hidrofilitásának növeléséhez; vagy az (a) és (b) kombinációja.
Az (a) (i) poli(oxi-etilén) szegmensek polimerizációs foka körülbelül 200, de ettől nagyobb polimerizációs fokú szegmensek is alkalmazhatók, előnyösen 3 - körülbelül 150 és még előnyösebben 6 - körülbelül 100. Megfelelően alkalmazhatók például az oxi-(4 - 6 szénatomos)-alkilén hidrofób szegmensek, záró-fedőcsoportos polimer szennylazító szerek, például az olyan MO3S (CH2) nOCH2CH2O- általános képletű vegyületek, amelyekben M jelentése nátriumatom és értéke 4-6, amint azt 4 721 580 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetik.
A találmány szerinti készítményekben jól alkalmazható polimer szennylazító szerek lehetnek cellulózszármazékok, például hidroxi-éter-cellulóz polimerek, etilén-tereftálát vagy propilén-tereftálát például poli(etilén-oxid)-dal vagy poli(propilén-oxid)-dal alkotott blokk kopolimerjei is. Ilyen kereskedelemben beszerezhető hidroxi-éter-cllulóz-szármzék például a Dow gyártmányú, METHOCEL kereskedelmi nevű termék. Ugyancsak a jól alkalmazható cellulóz szennylazító szerek közé tartoznak az 1 - 4 szénatomos alkil- és 4 szénatomos hidroxi-alkil-cellulóz-származékok is, amint azt a 4 000 093 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetik.
Poli(vinil-észter) hidrofób szegmenst tartalmazó szennylazító szerek például az ojtott poli(vinil-észter) kopolimerek, pél36 dául az 1 - 6 szénatomos vinil-észterek, előnyösen a poli(vinil-acetát)-tal ojtott poli(oxi-alkilén), például poli(etilén-oxid) vázszerkezetek., amint azt a 0 219 048 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetik. Ilyen típusú, kereskedelmi szerek a BASF (Németország) gyártmányú, SOKALAN kereskedelmi nevű szerek, például a SOKALAN HP-22.
Az egyik előnyös szennylazító szer az etilén-tereftálát és poli(etilén-oxid) (PEO) véletlenszerűen kialakuló kopolimerje. Molekulatömege körülbelül 25 000 - 55 000. Lásd: a 3 959 230 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást.
Egy másik előnyös polimer szennylazító szer az olyan, ismétlődő etilén-tereftalát egységeket tartalmazó poliészterszármazék, amely 10 - 15 tömeg% etilén-tereftalát-egységet és 90 - 80 tömeg%, 300 - 5 000 átlagos molekulatömegű poli(etilén-glikol)ból származó poli(oxi-etilén)-tereftaiát-egységet tartalmaz.
Ilyen polimer például a Dupont gyártmányú, ZELCON 5126 kereskedelmi nevű termék és az ICI gyártmányú, MILEASE kereskedelmi nevű termék. Lásd még: a 4 702 857 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást is.
Egy másik előnyös polimer szennylazító szer az ismétlődő tereftaloil- és oxi-alkilén-oxi-egységekből álló oligomer vázszerkezetet és a vázszerkezethez kovalens kötéssel kapcsolódó záró csoportokat tartalmazó lényegében lineáris észter oligomer szulfonált származéka is, amelynek részletes ismertetését a
968 451 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban találjuk. További megfelelő szennylazító szerek még a 4 711 730 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás37
• ·» ·· •
• ··· • ·« - «
• • • • · «··»
• « » * · ···· 4 •
bán ismertetett tereftalát-poliészterek, a 4 721 580 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett anionos záró-fedőcsoportos oligomer észterek és a 4 702 857 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett blokk poliészter oligomer vegyületek.
Az előnyös polimer szennylazító szerek közé tartoznak a 4 877 896 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett anionos szennylazító szerek, elsősorban a szulfo-aroil, záró-fedőcsoportos tereftalát-észterek.
Még további előnyös szennylazító szer még az olyan oligomer, amely ismétlődő tereftaloil-, szulfo-izotereftaloil-, oxi-etilén-oxi- és oxi-1,2-propilén-egységeket tartalmaz. Az ismétlődő egységek alkotják az oligomer vázszerkezetét, amely módosított izetionát-záró-fedőcsoportokat tartalmaz. Az ilyen típusú szerek közül különösen előnyösek a körülbelül egy szulfo-izoftaloil-egységet, 5 tereftaloil-egységet, körülbelül
1,7 : 1,8 arányú oxi-etilén-oxi- és oxi-1,2-propilén-oxi-egységeket és két 2-(2-hidroxi-etoxi)-etánszulfonát egységet tartalmazó anyagok. Ez a szennylazító szer az oligomer tömegére számolva körülbelül 0,5 - 20 tömeg% kristálycsökkentő stabilizátort is tartalmaz, amely lehet xilolszulfonát, kumolszulfonát, toluolszulfonát és ezek elegyei.
A szennylazító szerek, ha alkalmazunk, mennyisége a találmány szerinti detergens készítmény tömegére számolva általában körülbelül 0,01 - 10 tömeg%, tipikusan körülbelül 0,1-5 tömeg%, előnyösen körülbelül 0,2 - 3,0 tömeg%.
• w « * <
'* ···· « ···*
Színezékátvitelt gátló szerek:
A találmány szerinti készítmények egy vagy több olyan anyagot is tartalmaznak, amelyek a tisztító eljárás során megakadályozzák a színezék egyik textíliáról a másikra való átvitelét. Ezek a színezékátvitel inhibitorok általában a következő anyagok: poli(vinilpirrolidon) polimerek, poliamin-N-oxid polimerek, N-vinil-pirrolidon és N-vinil-imidazol kopolimerek, mangán-ftalocianin, peroxidázok és ezek elegyei. Ezek a szerek, ha alkalmazzuk, a készítmény tömegére számolva tipikusan körülbelül 0,01 - 10 tömeg%, előnyösen körülbelül 0,01 - 5 tömeg% és még előnyösebben körülbelül 0,05 - 2 tömeg% mennyiségben vannak jelen.
A találmány szerinti készítményekben alkalmazható poli(amin-N-oxid) polimerek még specifikusabban olyan R-Ax-P általános képletű vegyületek, amelyekben P jelentése olyan polimerizálható egység, amelyhez egy N-O-csoport kapcsolódhat vagy egy részét alkothatja vagy az N-O-csoport mindkét egységhez kapcsolódhat; A jelentése lehet -NC(O)-, -0(0)0-, -S-, -0- vagy -N=csoport; x értéke 0 vagy 1; és R jelentése alifás-, etoxilált alifás, aromás, heterogyűrűs vagy aliciklikus csoportok vagy ezek elegyei, amelyekhez az N-O-csoport nitrogénatomja kapcsolódhat vagy ezeknek egy részét képezheti. Előnyös poli (amin-N-oxidok) , amelyekben az R jelentése egy heterogyűrűs csoport, amely lehet például piridin-, pírról-, imidazol-, pirrolidin-, piperidin-csoport és ezek származékai.
Az N-O-csoport lehet olyan (a) vagy (b) általános képletű csoport, amelyben Rlz R2 és R3 jelentése alifás, aromás, heterogyűrűs vagy aliciklikus csoport vagy ezek kombinációi; x, ·· · · ··· • · • ·* ·· »· » >
··*· *υ * · • · • ···· t
y és ζ értéke 0 vagy 1; és az N-O-csoport nitrogénatomja a fentiekben ismertetett csoportokhoz kapcsolódik vagy ezek részét képezi. A poli(amin-N-oxidok) amin-oxid-egységének pKa értéke kisebb, mint 10, előnyösen kisebb, mint 7 és még előnyösebben kisebb, mint 6.
Minden olyan polimer vázszerkezet alkalmazható, amely lehetővé teszi a képződött amin-oxid polimer vízben való oldhatóságát és gátolja színezékátvitelt. Megfelelő polimer vázszerkezetek a következők: polivinil-, polialkilén-, poli-éter-, poliamid-, poliakrilát-vázszerkezetek és ezek elegyei. Ezek közé tartoznak az olyan véletlenszerű vagy blokk kopolimerek, amelyekben az egyik monomertípus egy amin-N-oxid és a másik monomertípus egy N-oxid. Az amin-N-oxid polimerekben az amin : amin-N-oxid arány tipikusan (10 : 1) - (1 : 1 000 000) . Azonban a poli(amin-oxid) polimerben lévő amin-oxid-csoportok száma megfelelő polimerizációval vagy megfelelő fokú N-oxidációval változtatható. A poli(amin-oxid)-ok majdnem minden polimerizációs fok mellett létrejönnek. Az átlagos molekulatömeg 500 - 1 000 000, előnyösen
1000 - 500 000 és még előnyösebben 5 000 - 100 000. Ezt az előnyös vegyületcsoportot PVNO-nak nevezzük.
A találmány szerinti detergens készítményben alkalmazható legelőnyösebb poli(amin-N-oxid) a poli(4-vinil-piridin-N-oxid), amelynek átlagos molekulatömege körülbelül 50 000, és amin : amin-N-oxid aránya körülbelül 1:4.
A találmány szerinti készítményekben ugyancsak előnyösen alkalmazhatók az N-vinil-pirrolidon és N-vinil-imidazol kopolimerek (PVPVI kopolimerek), amelyek átlagos molekulatömege • · • ·
5000 - 1 000 000, még előnyösebben 5000 - 200 000 és a legelőnyösebben 10 000 - 20 000. (az átlagos molekulatömeg meghatározása a Barth és mtsai által ismertetett fényletapogató eljárással történik, amint azt a következő irodalmi helyen ismertetik: Chemical Analysis, Vol 113. Modern Methods of Polymer Characterization; ezt az eljárást a találmány referenciájának tekintjük.) A PVPVI kopolimerekben az N-vinil-imidazol : N-vinil-pirrolidon arány tipikusan (1:1) - (0,2:1), előnyösen (0,8:1) - (0,3:1) és még előnyösebben (0,6:1) - (0,4:1).
A találmány szerinti készítményekben olyan poli(vinil-pirrolidon) -t (PVP) is alkalmazhatunk, amelyek átlagos molekulatömege körülbelül 5000-400000, előnyösen körülbelül 5000-200000 és még előnyösebben körülbelül 5000 - 50 000. A PVP-k a detergens iparban ismert anyagok, lásd például a 262 897 és 256 696 számú európai közzétételi iratokat. A PVP-tartalmú készítmények olyan poli(etilén-glikol)-t is tartalmazhatnak, amelyek átlagos molekulatömege körülbelül 500 - 100 000, előnyösen körülbelül
1000 - 10 000. A mósólében lévő PEG : PVP arány [ppm] -ben előnyösen körülbelül (2:1)- (50 : 1) és még előnyösebben körülbelül (3:1)- (10 : 1) .
A találmány szerinti készítmények adott esetben körülbelül 0,005 - 5 tömeg% bizonyos típusú olyan hidrofil optikai élénkítő szert is tartalmazhatnak, amelyeknek szinezékátvitel gátló hatásuk is van. Az optikai élénkítő szerek, ha alkalmazzuk, mennyisége a készítmény tömegére számítva körülbelül 0,01 - 1 tömeg%.
A találmány szerinti készítményekben jól alkalmazható hidrofil optikai élénkítő szerek lehetnek olyan (IV) általános képle-
tű vegyületek, amelyekben
Rx jelentése anilino-, Ν-2-bisz-hidroxi-etil- és ΝΗ-2-hidroxietil-csoport;
R2 jelentése Ν-2-bisz-hidroxi-etil-, N-2-hidroxi-etil-N-metil-amino-, morfolino- és aminocsoport vagy klóratom; és M jelentése egy sóképző kation, például nátrium- vagy
-káliumkation.
Ha a fenti képletben Rx jelentése anilincsoport, R2 jelentése Ν-2-bisz-hidroxi-etil-csoport és M jelentése egy kation, például nátriumkation, az élénkítő szer a következő vegyület és dinátriumsój a: 4,4'-bisz{ [ 4-anilin-6-(N-2-bisz-hidroxi-etil)-s-triazin-2-il] -amino} -2,2'-sztilbén-diszulfonsav. Ilyen típusú élénkítő szert forgalmaz a Ciba-Geigy Corporation Tinopal-UNPAGX kereskedelmi néven, amely a találmány szerinti detergens készítményben előnyösen alkalmazható hidrofil optikai élénkítő szer.
Ha a fenti képletben Rx jelentése anilincsoport, R2 jelentése N-2-hidroxi-etil-N-2-metil-amino-csoport és M jelentése egy kation, például nátriumkation, az élénkítő szer a következő vegyület : 4,4'-bisz{ [ 4-anilin-6-(N-2-hidroxi-etil-N-metil-amino)s-triazin-2-il] -amino} -2,2'-sztilbén-diszulfonsav-dinátriumsó.
Ilyen típusú élénkítő szert forgalmaz a Ciba-Geigy Corporation
Tinopal-5BM-GX kereskedelmi néven
Ha a fenti képletben Rx jelentése anilincsoport, R2 jelentése morfolinocsoport és M jelentése egy kation, például nátriumkation, az élénkítő szer a következő vegyület nátriumsója: 4,4'-bisz[ (4-anilin-6-morfolino-s-triazin-2-il)-amino]-2,2'• ·
-sztilbén-diszulfonsav. Ilyen típusú élénkítő szert forgalmaz a Ciba-Geigy Corporation Tinopal-AMS-GX kereskedelmi néven
A találmány szerinti készítményekben alkalmazható speciális optikai élénkítő szerek a fentiekben ismertetett polimer színezékátvitel gátló szerekkel kombinálva különösen hatásos színezékátvitel gátló hatást eredményeznek. Az ilyen polimer anyagokkal (például PVNO és/vagy PVPVI) kombinált optikai élénkítő szerek (Tinopal UNPA-GX, Tinopal 5BM-GX és/vagy Tinopal AMS-GX) lényegesen jobb színezékátvitel gátló hatást hoznak létre, mint a két detergens komponens önmagában külön-külön alkalmazva. Különösebb elméleti fejtegetések nélkül feltételezzük, hogy ezek az anyagok a mosólében a textília iránt nagy affinitást mutatnak, és emiatt viszonylag gyorsan lerakódnak a textílián. Az élénkítő szerek textílián való lerakódásának mértékét az úgynevezett kimerülési koefficiens-sel jellemezhetjük. A kimerülési koefficiens a következő arányszámmal határozható meg: a) a textílián lerakodott élénkítő szer mennyisége osztva a b) a mosólében lévő élénkítő szer kezdeti koncentrációjával.
Optikai élénkítő szerek:
A találmány szerinti készítmények egyéb olyan hagyományos optikai élénkítő szereket is tartalmazhatnak, amelyek a tényleges színezékátvitel gátló hatás helyett inkább élénkítő hatást nyújtanak. Ezek hagyományos használata a szakterületen jól ismert. Bármilyen ismert optikai vagy egyéb élénkítő szert vagy fehérítő szert alkalmazhatunk körülbelül 0,05 - 1,2 tömeg% menynyiségben. A találmány szerinti készítményekben jól alkalmazható kereskedelmi optikai élénkítő szereket a következő csoportokra oszthatjuk nem kizárólagos jelleggel: sztilbén-, pirazolin-, kumarin-, karbonsav-, metin-cianin-, dibenzotifén-5,5-dioxid- és azolszármazékok, valamint 5- és 6-tagú gyűrűs haterociklikus vegyületek és egyéb különböző anyagok. Ilyen élénkítő szereket ismertetnek a következő irodalmi helyen: The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents, M. Zahradnik, Published by John Wiley and Sons, New York (1982).
A találmány szerinti készítményekben jól alkalmazható speciális optikai élénkítő szereket ismertetnek a 4 790 856 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban. Ezek közé tartoznak Verona gyártmányú, PHORWHITE kereskedelmi nevű terméksor; a Ciba-Geigy gyártmányú Tinopal UNPA, Tinopal CBS és Tinopal 5BM kereskedelmi nevű termékek; az olaszországi HiltonDavis gyártmányú Artic White CC és Artic White CWD kereskedelmi nevű termékek; a 2-(4-sztiril-fenil) -2H-naftol[ 1, 2-d] triazolok;
a 4,4'-bisz(1,2,3-triazol-2-il)-sztilbének; 4,4'-bisz(sztiril)-biszfenilek; és az amino-kumarinok. Ezek jellemző képviselői a következő vegyületek: 4-metil-7-dietil-amino-kumarin; 1,2-bisz(benzimidazol-2-il)-etilén; 1,3-difenil-pirazolinok; 2,5-bisz(benzoxazol-2-il)-tiofén; 2-sztiril-naf t-[ 1,2-d] oxazol; és 2- (sztilbén-4-il)-2H-nafto-[ 1,2-d] triazol. Láds még: a 3 646 015 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást is. A találmány szerinti készítményekben előnyösek az anionos élénkítő szerek.
A következőkben részletesebben ismertetjük a találmány szerinti készítmények gyakorlati alkalmazásának előnyeit.
Fehérítő hatás mérése:
I. Egy multiciklusos mosóeljárásban frottír és pamut textíliát hasonlítunk össze.
A mosóié összetétele:
(A) cink-ftalocianin-szulfonát (ZPS), 0,5 ppm koncentrációban;
(B) cink-ftalocianin-szulfonát (ZPS), 0,5 ppm koncentrációban és pentanátrium-dietilén-triamin-pentaacetátsó (DTPA), 40 ppm koncentrációban; és (C) cink-ftalocianin-szulfonát (ZPS), 0,5 ppm koncentrációban és pentanátrium-dietilén-triamin-pentaacetátsó (DTPA), 80 ppm koncentrációban.
Eljárás:
Fehér frottír és pamut textilmintákat (három belső és két külső összehasonlítás) 30 percen keresztül a megfelelő oldatokban áztatunk, majd 15 percig keverünk. Az eljárást minimosó-gépben folytatjuk le. A víz keménysége 2,7 grain/liter. A textilmintákat kiterítve, természetes fényben, árnyékban szárítjuk meg.
Fehérítő hatás mérése:
A frottír és pamut textilminták fehérségét a következő eljárással határozzuk meg:
(a) a Panel Score Unit (PSU) (panel beosztó egység) vizuálisan három fokozatra osztott összehasonlító panel;
(b) a HunterLab gyártmányú koloriméterrel mérhető L-érték változásával; és (c) a fehérség mutatószám változásval a WI, ASTM E313 szerint.
A kapott eredmények azt mutatják, hogy a DTPA ZPS-tartalmú mosóléhez való hozzáadásával a fehérítő hatás lényegesen javul, • · amint azt a Panel Score Unit lényeges mértékű változása, az Lérték és a fehérség mutatószám nagymértékű változása mutatja.
A kapott eredményeket a következő 1. táblázatban foglaljuk össze.
1. táblázat
Mosóié összetétel [ppm]
A B C
ZPS 0,50 0, 50 0,50
DTPA 0,00 40, 00 80,00
Az összehasonlító panellel mért fehérség:
Panel Score Unit (PSU)
Vizsgálandó oldat: B C
Összehasonlító oldat A A
Pamut:
Első mosóciklus 1,00 s 0,66
Negyedik mosóciklus 1,33 s 1,89 s
Ötödik mosóciklus 1,55 s 1,50 s
s jelentése a kontrolihoz képest jelentős mértékű változás.
Frottír:
Első mosóciklus 1,56 s 1, 22 s
Negyedik mosóciklus 2,22 s 2,22 s
Ötödik mosóciklus 2,44 s 2,78 s
s jelentése a kontrolihoz képest jelentős mértékű változás.
• · · · · · ··: ......
. _ · ···
Az L-érték változással mért fehérség:
Pamut:
Első mosóciklus
Negyedik mosóciklus
Frottír:
Első mosóciklus
Negyedik mosóciklus
L(B) -L(A)
0,39
0,46
L(B) - L (A)
1,22
1,20
L(C) -L(A)
0,31
0,35
L(C) - L(A)
0,42
1,33
L jelentése: színváltozás feketétől (0) fehérig (100) . A pozitív L(B-A) különbség azt jelenti, hogy a B fehérebb, mint az A.
A fehérségi mutatószám változással (WI) mért fehérség:
Pamut:
WI (B) - WI (A)
Első mosóciklus
Negyedik mosóciklus
Frottír:
WI (C) - WI (A)
2, 66
2,30
WI (C) - WI (A)
2,71
2,85
WI (B) - WI (A)
Első mosóciklus
Negyedik mosóciklus
6, 61 6,67
7,03 8,51
A pozitív WI(B-A) különbség érték azt jelenti, hogy a B fehérebb, mint az A.
II. Frottír fehérség jelző mintákat olyan 2000 ppm koncentrációjú detergens tartalmú mosólével mosunk, amelyhez hozzáadjuk a következő komponenseket:
(A) cink-ftalocianin-szulfonát (ZPS), 0,5 ppm koncentrációban;
(B) pentanátrium-dietilén-triamin-pentaacetátsó (DTPA), 50 ppm koncentrációban; és (C) cink-ftalocianin-szulfonát (ZPS), 0,5 ppm koncentrációban és pentanátrium-dietilén-triamin-pentaacetátsó (DTPA), 50 ppm koncentrációban .
Eljárás:
Fehér frottír és pamut textilmintákat (három belső és két külső összehasonlítás) 30 percen keresztül a megfelelő oldatokban áztatunk, majd 15 percig keverünk. A vizsgálatot minimosógéppel végezzük. A víz keménysége 2,7 grain/liter. A textilmintákat kiterítve, természetes fényben, árnyékban szárítjuk.
Fehérítő hatás mérése:
A frottír és pamut textilminták fehérségét a következő eljárással határozzuk meg:
(a) a Panel Score Unit (PSU) (panel beosztó egység) vizuálisan három fokozatra osztott összehasonlító panel;
(b) a HunterLab gyártmányú koloriméterrel mérhető L-érték változásával; és (c) a fehérség mutatószám változásval a WI, ASTM E313 szerint.
A kapott eredmények azt mutatják, hogy a DTPA ZPS-tartalmú mosóléhez való hozzáadásával a fehérítő hatás lényegesen javul, amint azt a Panel Score Unit lényeges mértékű változása, az Lérték és a fehérség mutatószám nagymértékű változása mutatja.
A kapott eredményeket a következő 2.táblázatban fogaljuk össze:
• · · • ·
2. táblázat
A B C
Detergens 1200 1200 1200
ZPS 0,50 0,00 0,50
DTPA 0,00 50,00 50,00
Az összehasonlító panellel mért fehérség:
Panel Score Unit (PSU)
Vizsgálandó oldat: B C
Összehasonlító oldat A A
Első mosóciklus 0,44 2,11 s
Harmadik mosóciklus -0,50 2,00 s
s jelentése a kontrolihoz képest jelentős mértékű
Az L-érték változással mért fehérség:
L (A) L(B) L(C)
Kezdeti 91,00 91, 00 90, 53
L(B) - L (A) L(C) - L (A)
Első mosóciklus 0,87 0, 66
Harmadik mosóciklus 0,33 0, 52
L jelentése a színváltozás feketétől (0) fehérig (100). A pozitív L(B-A) különbség azt jelenti, hogy a B fehérebb, mint az A.
A fehérség! mutatószám változással (WI) mért fehérség:
Kezdeti
Első mosóciklus
WI (A)
90, 68
WI(B) - WI(A)
1, 97
WI (B) WI (C)
90,91 89,72
WI (C) - WI (A)
1,87
Harmadik mosóciklus
1,32
1,17
V ·
A pozitív WI(B-A) különbség érték azt jelenti, hogy a B fehérebb, mint az A.
Kopottság-megszüntető hatás:
A kelát-fényfehérítő előnyös kopottság-megszüntető hatását kopott törülköző mintákkal mérjük. Kopott törülközőket olyan 2000 ppm koncentrációjú detergens tartalmú mosólével mosunk, amelyhez hozzáadjuk a következő komponenseket:
(A) Kontroll; nem tartalmaz ZPS-t és DTPA-t;
(B) Cink- ftalocianin-szulfonát (ZPS), 0,5 ppm koncentrációban;
(C) pentanátrium-dietilén-triamin-pentaacetátsó (DTPA), 50 ppm koncentrációban; és (D) Cink-ftalocianin-szulfonát (ZPS), 0,5 ppm koncentrációban és pentanátrium-dietilén-triamin-pentaacetátsó (DTPA), 50 ppm koncentrációban.
Eljárás:
Kopott törülközőmintákat (három belső és két külső összehasonlítás) 30 percen keresztül a megfelelő oldatokban áztatunk, majd 15 percig keverünk. A vizsgálatot minimosógéppel végezzük. A víz keménysége 2,7 grain/liter. A textilmintákat kiterítve, természetes fényben, árnyékban szárítjuk.
Tisztító hatás mérése:
A kopott törülközők tisztulását a következő összehasonlító eljárással határozzuk meg:
(a) a Panel Score Unit (PSU) (panel beosztó egység) vizuálisan három fokozatra osztott összehasonlító panel;
(b) a HunterLab gyártmányú koloriméterrel mérhető L-érték változásával; és ···· • · • · ·· (c) a fehérség mutatószám változásval a WI, ASTM E313 szerint.
A kapott eredmények azt mutatják, hogy a DTPA ZPS-tartalmú mosóléhez való hozzáadásával a piszokeltávolító hatás lényegesen javul, amint azt a Panel Score Unit lényeges mértékű változása, az L-érték és a fehérség mutatószám nagymértékű változása mutatja.
A kapott eredményeket a következő 3.táblázatban fogaljuk össze
3. táblázat Mosóié összetétel [ppm]
A B C D
Detergens 1200 1200 1200 1200
ZPS 0,00 0,50 0,00 0,50
DTPA 0,00 0,00 50,00 50, 00
Az összehasonlító panellel mért tisztulás:
Panel Score Unit (PSU)
Vizsgálandó oldat: B C D
Összehasonlító oldat A A A
Első mosóciklus 0,33 0,22 1,07 s
s jelentése a kontrolihoz képest jelentős mértékű változás
A fehérségi mutatószám változással (WI) mért tisztulás:
WI (A) WI (B) WI (C) WI (D)
Kezdeti 49,87 50,12 50,86 50,77
Első mosóciklus 71,08 71, 35 70, 92 73, 91
Harmadik mosóciklus 21,20 21,23 20,06 23,14
A nagyobb fehérség mutatószám fehérebb textíliát jelent.
Folteltávolító hatás:
A kelát-fényfehérítő rendszer folteltávolításra kifejtett hatását olyan rendszerekével hasonlítjuk össze, amely nem tar51 talmaz kelát/fényfehérítő, fényfehérítő és kelét komponenseket. Kávéfoltos textíliát olyan 2000 ppm koncentrációjú detergens tartalmú mosólével mosunk, amelyhez hozzáadjuk a következő komponenseket :
(A) Nem tartalmaz adalékanyagot;
(B) Cink- ftalocianin-szulfonát (ZPS), 0,5 ppm koncentrációban;
(C) pentanátrium-dietilén-triamin-pentaacetátsó (DTPA), 50 ppm koncentrációban; és (D) Cink-ftalocianin-szulfonát (ZPS), 0,5 ppm koncentrációban és pentanátrium-dietilén-triamin-pentaacetátsó (DTPA), 50 ppm koncentrációban.
Eljárás:
Kávéfoltos textíliát (három belső és két külső összehasonlítás) 30 percen keresztül a megfelelő oldatokban áztatunk, majd 15 percig keverünk. A vizsgálatot minimosógéppel végezzük. A víz keménysége 2,7 grain/liter. A textilmintákat kiterítve, természetes fényben, árnyékban szárítjuk.
Tisztító hatás mérése:
A kávéfoltok eltávolítását a Panel Score Unit (PSU) (panel beosztó egység) vizuálisan három fokozatra osztott összehasonlító panellelt határozzuk meg.
A kapott eredmények azt mutatják, hogy a DTPA-ZPS-kombináció, lényegesen jobb folteltávolítást eredményez, mint a
ZPS/DTPA nélküli és ZPS nélküli/DTPA kombinációk, amint azt a
Panel Score Unit lényeges mértékű változása mutatja.
A kapott eredményeket a következő 4. táblázatban fogaljuk össze:
··· • · · · · • ·« · .· * · ·· ··♦· <
4. táblázat
Mosóié összetétel [ppm]
Detergens
ZPS
DTPA
A
1200
0,00
0,00
B
1200
0, 50
0,00
C
1200
0,00
50,00
D
1200
0, 50
50, 00
Az összehasonlító panellel mért folteltávolitás:
Panel Score Unit (PSU)
Vizsgálandó oldat: B
Összehasonlító oldat A
Első mosóciklus 0,59
C
A
0,88
D
A
1,25 s s jelentése a kontrolihoz képest jelentős mértékű változás
Analitikai eredmények:
A fényfehérítő-kelát komplex [ ftalocianin-szulfonát (ZPS)/pentanátrium-dietilén-triamin-pentaacetátsó (DTPA)] oldatban való képződését az a tény igazolja, hogy a kelátképző szer hozzáadásakor a ZPS 668 nm-nél mért jellemző abszorbciója nő. Ez azt is jelenti, hogy a ZPS/DTPA komplex aktivációs energiája molekulánként alacsonyabb, mint a ZPS-nek önmagában.
Eljárás:
A vizsgálatot 0,25 ppm, 0,50 ppm és 1,00 ppm koncentrációjú cink-ftalocianin-szulfonát (ZPS) oldatok abszorpciójának mérésével folytatjuk le. Az oldatokhoz a pentanátrium-dietilén-triamin-pentaacetátsó (DTPA) koncentráció növelésére annyi DTPA-t adunk, hogy koncentrációja 10, 20, 50, 100 és 250 ppm legyen. Az oldatok abszorpcióját egyensúlyi az állapot elérésekor mérjük. A méréshez használt berendezés: UV/VIS Diódé Array spektrofötömé53
tér, HP lázatban 8452A modell. A kapott eredményeket a következő 5. táb-
foglaljuk össze 5. táblázat
ZPS DTPA Abszorpció a 0,0 ppm DTPA-t
[ppm] [ppm] [668 nm] tart.oldathoz képest kapott különbség
- 100 0,0000 -
0,25 0 0,0393 -
0,25 10 0,0434 0,0041
0,25 20 0,0438 0,0045
0,25 50 0,0515 0,0122
0,25 100 0,0562 0,0169
0,25 250 0,0661 0,0268
- 100 0, 000 -
0, 50 0 0,0841 -
0,50 10 0,0916 0,0075
0,50 20 0,0937 0,0096
0,50 50 0,0894 0,0053
0,50 100 0,0882 0,0041
0,50 250 0,0988 0,0147
- 100 0,0000 -
1,00 0 0,1225 -
1,00 10 0,1436 0,0211
1,00 20 0,1462 0,0237
1,00 50 0,1468 0,0243
1,00 100 0,1510 0,0285
1,00 250 0,2192 0,0967
• ««« * · • · ·· ·*··
A találmány szerinti tisztítószerek formája lehet például granulátum, folyadék vagy szappan, és pH-ja tipikusan a használati 9-11 érték. A késztermék kialakításához például a szokásos nátrium-szulfát, víz, víz-etanol vagy nátrium-karbonát hordozókat alkalmazhatjuk. A granulátumot a szokásos porlasztós szárítással vagy agglomerálással állítjuk elő, és az előállított termék sűrűsége 350 - 950 g/liter. A szappanokat a hagyományos extruziós eljárással állíthatjuk elő. Kívánság esetén a fényfehérítő/kelát komponenseket előformázhatjuk. A készítmények például hagyományos parfümöket, baktericideket vagy hidrotrópokat tartalmazhatnak. A találmány szerinti készítmények jellemző képviselőinek összetétele pédául a következő:
1. példa:
Összetevők
A B C D [tömeg%]
Nátrium-LAS
NEODOL
Alkil-dimetil-ammónium-klorid
Nátrium-tripolifőszfát
Nátrium-karbonát
SOLKAN (Karboxil-metil)-cellulóz
Tinopal CBS-X
Szennylazító szer* Savinase 6,0 T
BÁN 300 T
15 30 20 25
1 1 1 1
0,5 1 0,5 0,7
15 35 22 28
10 10 15 15
2 2 2 2
1 1 1 1
0,1 0,1 0,1 0,1
0,2 0,2 0,3 0, 3
0,3 0, 6 0,5 0, 6
0,2 0,5 0,5 0, 6
«ί .**. .·· ♦· ·
9* *1 * * · * · • ί .· .·· · ·
......·«. · 4· ····
Lipolase 100T 0,1 0,2 0,2 0,3
CAREZYME 5T 0,1 0,2 0, 2 0, 3
Nátrium-perborát - - 3, 0 5,0
NOBS - - 2, 0 3,0
DTPA 0,4 1,5 2, 0 3,0
ZPS 0, 005 0, 010 0,008 0,01
Nedvesítő anyag + nátrium-szulfát + parfüm + egyéb_kiegészítő mennyiségben *A vázszerkezetben (T) tereftaloil-egységeket, (Sí) szulfo-izoftaloil-egységeket és (E/P) oxi-etilén-oxi- és oxi-1,2-propilénegységeket tartalmazó, előnyösen módosított izetionát záró-fedőcsoportot (CAP) tartalmazó, záró-fedőcsoportos oligomer. A szennylazító szer specifikusan moláris bázison körülbelül egy Sí egységet, 5 T egységet, 5 körülbelül 1,7 : 1,8 arányú E/P egységet és két nátrium-2-(2-hidroxi-etoxi)-etánszulfonát CAP egységet tartalmaz. A szennylazító szert az oligomer tömegére számítva körülbelül 0,5 - 20 tömeg kristálycsökkentő stabilizátorral, amely lehet xilolszulfonát, kuménszulfonát, toluolszulfonát és ezek elegyei, keverhetjük össze homogén elegyítéssel.
A textilmosásra alkalmazott fenti készítmények tipikus alkalmazási koncentrációja körülbelül 10 - 10 000 ppm. Az előnyös fényfehérítő hatás eléréséhez a textília szárítását fényben, előnyösen természetes napfényben végezzük.

Claims (10)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. A találmány tárgya olyan, fényfehérítőt és kelátképzőt tartalmazó fehérítő készítmény, amelynek összetétele a következő:
    a) körülbelül 0,0005 - 0,015 tömeg% fényfehérítő; és
    b) körülbelül 0,2 - 10,0 tömeg% kelátképző.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a fényfehérítő egy ftalocianin-vegyület, amely lehet cink-ftalocianin vagy alumínium-ftalocianin, elsősorban egy szulfonált ftalocianin.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a kelátképző szer lehet dietilén-triamin-penta-acetát, etilén-diamin-tetraacetát, dietilén-triamin-penta(metilén-foszfonát), etilén-diamin-tetra(metilén-foszfonát) , etilén-diamin-diszukcinát és ezek elegyei.
  4. 4. Javított fényfehérítő hatású textilmosó készítmény, azzal jellemezve, hogy összetétele a következő:
    a) körülbelül 0,0005 - 0,015 tömeg% fényfehérítő;
    b) körülbelül 0,2 - 10,0 tömeg% kelátképző;
    c) legalább körülbelül 1 tömeg% tisztító hatású felületaktív anyag; és
    d) a kiegészítő rész hatásjavító tisztító hatású adalékanyag és hordozó.
  5. 5. A 4. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a fényfehérítő egy ftalocianin-vegyület, amely lehet cink-ftalocianin vagy alumínium-ftalocianin, elsősorban egy szulfonált ftalocianin.
  6. 6. A 4. vagy 5. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a kelátképző szer lehet dietilén-triamin-penta-acetát, etilén-diamin-tetraacetát, dietilén-triamin-penta-(metilén57 *· · • · ·* · · • Λ _ · · ·· ·!·· · .· ···· etilén-diamosó eljárás ·· ···
    -foszfonát), etilén-diamin-tetra(metilén-foszfonát), min-diszukcinát és ezek elegyei.
  7. 7. Eljárás hagyományos textil-fényfehérítő vagy fényfehérítő hatásának javítására, azzal jellemezve, hogy a fényfehérítést vagy mosást olyan vízfürdőben végezzük, amely
    a) 0,02 - 2,0 ppm fényfehérítőt; és
    b) 2 - 400 ppm kelátképzőt tartalmaz.
  8. 8. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy fényfehérítőként egy ftalocianin-vegyületet — amely lehet cink-ftalocianin vagy alumínium-ftalocianin, elsősorban egy szulfonált ftalocianin — tartalmazó vízfürdőben hjajuk végre.
  9. 9. A 7. vagy 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kelátképző szerként dietilén-triamin-pentaacetátot, etilén-diamin-tetraacetátot, dietilén-triamin-penta(metilén-foszfonát)-ot, etilén-diamin-tetra(metilén-foszfonát) -ot, etilén-diamin-diszukcinátot vagy ezek elegyeit tartalmazó vízfürdőben hajtjuk végre.
  10. 10. Egy fényfehérítő : kelátképző komplex, azzal jellemezve, hogy:
    a) egy szulfonált cink- vagy alumínium-ftalocianint; és
    b) egy kelátképzőt tartalmaz 1 : 10-től 1 : 2000-ig terjedő tartományba eső mólarányban .
HU9701696A 1994-08-30 1995-08-03 Fokozott fényfehérítő hatású készítmény és eljárás ennek alkalmazására textília tisztításánál HUT77246A (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US29825994A 1994-08-30 1994-08-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HUT77246A true HUT77246A (hu) 1998-03-02

Family

ID=23149741

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9701696A HUT77246A (hu) 1994-08-30 1995-08-03 Fokozott fényfehérítő hatású készítmény és eljárás ennek alkalmazására textília tisztításánál

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5972038A (hu)
EP (1) EP0778879B1 (hu)
JP (1) JPH10505114A (hu)
CN (1) CN1100861C (hu)
AT (1) ATE190087T1 (hu)
CZ (1) CZ60097A3 (hu)
DE (1) DE69515318D1 (hu)
HU (1) HUT77246A (hu)
IL (1) IL114926A0 (hu)
MA (1) MA23657A1 (hu)
MX (1) MX9701631A (hu)
PE (1) PE3597A1 (hu)
TR (1) TR199501004A2 (hu)
WO (1) WO1996006906A1 (hu)
ZA (1) ZA957228B (hu)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997031994A1 (en) * 1996-03-01 1997-09-04 The Procter & Gamble Company Chelant enhanced photobleaching
GB2333707A (en) * 1998-01-31 1999-08-04 Procter & Gamble Metal ion pesticide containing complexing agent
DE59910042D1 (de) 1998-05-18 2004-09-02 Ciba Sc Holding Ag Wasserlösliche Granulate von Phthalocyaninverbindungen
EP0959123B1 (de) * 1998-05-18 2004-07-28 Ciba SC Holding AG Wasserlösliche Granulate von Phthalocyaninverbindungen
CN1103363C (zh) * 2000-03-13 2003-03-19 上海华珏精细化工实业有限公司 浓缩型无磷彩漂洗衣液
WO2003064752A1 (en) * 2002-02-01 2003-08-07 Interface, Inc. Chemical compounds and methods for removing dye
JP4768956B2 (ja) 2002-07-09 2011-09-07 クラリアント・プロドゥクテ・（ドイチュラント）・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング 植物−または動物源の燃料油用の冷間流動性改善剤
DE50307929D1 (de) * 2002-07-09 2007-09-27 Clariant Produkte Deutschland Oxidationsstabilisierte Schmieradditive für hochentschwefelte Brennstofföle
EP1380633B1 (de) * 2002-07-09 2014-03-26 Clariant Produkte (Deutschland) GmbH Verwendung von öligen Flüssigkeiten zur Verbesserung der Oxidationsstabilität der Brennstofföle
MXPA06001406A (es) * 2003-08-06 2006-05-15 Procter & Gamble Composicion que comprende un componente fotoblanqueador y un componente blanqueador fluorescente para el tratamiento de telas.
DE102005058339A1 (de) * 2005-12-06 2007-06-28 Henkel Kgaa Stabilitätsverbesserung flüssiger hypochlorithaltiger Wasch- und Reinigungsmittel
DE102005058642B3 (de) * 2005-12-07 2007-07-26 Henkel Kgaa Erhöhung der Stabilität flüssiger hypochlorithaltiger Wasch- und Reinigungsmittel
DE102005062008B3 (de) * 2005-12-22 2007-08-30 Henkel Kgaa Geruchsreduktion hypochlorithaltiger Mittel
DE102005063065A1 (de) * 2005-12-29 2007-07-12 Henkel Kgaa Korrosionsinhibierung flüssiger hypochlorithaltiger Reinigungsmittel
DE102005063177A1 (de) * 2005-12-30 2007-07-05 Henkel Kgaa Erhöhung der Stabilität hypochlorihaltiger Waschmittel
DE102005063181A1 (de) * 2005-12-30 2007-07-05 Henkel Kgaa Erhöhung der Stabilität hypochlorithaltiger Waschmittel
ATE532848T1 (de) * 2007-09-24 2011-11-15 Unilever Nv Verbesserungen betreffend textilbehandlungszusammensetzungen mit sequestrier- und dispergiermitteln
EP2053119B1 (en) 2007-10-26 2016-09-07 The Procter and Gamble Company Fabric softening compositions having improved stability upon storage
US20100305019A1 (en) * 2009-06-01 2010-12-02 Lapinig Daniel Victoria Hand Fabric Laundering System
EP2588588A1 (en) 2010-07-01 2013-05-08 Unilever PLC Packaged fabric cleaning compositions
BR112013001219A2 (pt) 2010-07-02 2016-06-07 Unilever Nv produto embalado para limpeza ou amaciamento de tecidos e métodos para limpeza de um tecido
US11224328B2 (en) 2016-11-23 2022-01-18 The Procter & Gamble Company Cleaning implement comprising a modified open-cell foam
US11259680B2 (en) 2016-11-23 2022-03-01 The Procter & Gamble Company Cleaning implement comprising a modified open-cell foam
WO2019060647A1 (en) 2017-09-22 2019-03-28 The Procter & Gamble Company CLEANING ARTICLE COMPRISING MULTIPLE SHEETS AND ASSOCIATED METHODS
US20200015651A1 (en) 2018-07-13 2020-01-16 The Procter & Gamble Company Cleaning article comprising multiple sheets and methods thereof
EP3969553B1 (en) * 2019-05-16 2023-04-19 Unilever Global Ip Limited Laundry composition
US20240081604A1 (en) 2022-09-08 2024-03-14 The Procter & Gamble Company Cleaning implement

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1408144A (en) * 1972-06-02 1975-10-01 Procter & Gamble Ltd Bleaching process
GB1372036A (en) * 1972-05-26 1974-10-30 Procter & Gamble Ltd Washing machine
US4033718A (en) * 1973-11-27 1977-07-05 The Procter & Gamble Company Photoactivated bleaching process
CA1075405A (en) * 1977-03-28 1980-04-15 John F. Goodman Photoactivated bleach-compositions and process
CH630127A5 (de) * 1977-03-25 1982-05-28 Ciba Geigy Ag Verfahren zum bleichen von textilien.
IN153407B (hu) * 1979-09-28 1984-07-14 Ciba Geigy Ag
EP0038099A1 (en) * 1980-04-11 1981-10-21 Unilever N.V. Bleaching liquid cleaning composition
US4399049A (en) * 1981-04-08 1983-08-16 The Procter & Gamble Company Detergent additive compositions
JPS5842699A (ja) * 1981-09-07 1983-03-12 花王株式会社 衣料用洗剤組成物
US4566874A (en) * 1981-12-09 1986-01-28 Ciba-Geigy Corporation Water-soluble zinc and aluminium phthalocyanines and use thereof as photoactivators
US4497741A (en) * 1981-12-09 1985-02-05 Ciba-Geigy Corporation Water-soluble zinc and aluminium phthalocyanines
GR78065B (hu) * 1982-02-19 1984-09-26 Unilever Nv
GB8304631D0 (en) * 1983-02-18 1983-03-23 Unilever Plc Detergent powder
DE3430773A1 (de) * 1983-08-24 1985-03-14 Ciba-Geigy Ag, Basel Waschpulveradditive in form von speckles
GB8400899D0 (en) * 1984-01-13 1984-02-15 Procter & Gamble Granular detergent compositions
CH657864A5 (de) * 1984-02-17 1986-09-30 Ciba Geigy Ag Wasserloesliche phthalocyaninverbindungen und deren verwendung als photoaktivatoren.
CH658771A5 (de) * 1984-05-28 1986-12-15 Ciba Geigy Ag Azaphthalocyanine und deren verwendung als photoaktivatoren.
US4704233A (en) * 1986-11-10 1987-11-03 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing ethylenediamine-N,N'-disuccinic acid

Also Published As

Publication number Publication date
CN1100861C (zh) 2003-02-05
US5972038A (en) 1999-10-26
DE69515318D1 (de) 2000-04-06
ATE190087T1 (de) 2000-03-15
PE3597A1 (es) 1997-03-10
EP0778879A1 (en) 1997-06-18
TR199501004A2 (tr) 1996-06-21
WO1996006906A1 (en) 1996-03-07
MA23657A1 (fr) 1996-04-01
JPH10505114A (ja) 1998-05-19
EP0778879B1 (en) 2000-03-01
CN1161057A (zh) 1997-10-01
CZ60097A3 (en) 1997-07-16
MX9701631A (es) 1997-06-28
IL114926A0 (en) 1995-12-08
ZA957228B (en) 1996-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUT77246A (hu) Fokozott fényfehérítő hatású készítmény és eljárás ennek alkalmazására textília tisztításánál
CA2255008A1 (en) Detergent composition
JPH11511796A (ja) 洗剤組成物
US6200944B1 (en) Bleach precursor compositions
JPH09512531A (ja) 陽イオン漂白活性剤
JPH07500861A (ja) グリセリルエーテル類を含んでなる洗剤組成物
HU219179B (hu) Kelátképzőt és enzimeket tartalmazó, csökkentett peroxid-fehérítő tartalmú mosószerek
ES2215189T5 (es) Composición detergente que comprende una enzima amilasa y un éter de polisac�?rido no iónico.
JP3267627B2 (ja) 漂白剤前駆体組成物
JP2968339B2 (ja) プロテアーゼ酵素を含んでなる漂白組成物
CN1104488C (zh) 具有抑泡性能的洗涤剂组合物
ES2247603T3 (es) Composicion detergente que comprende una fuente de peroxido de hidrogeno y una enzima proteasa.
EP0767827B1 (en) Detergent compositions
JPH11500777A (ja) 洗剤組成物
CZ283797A3 (cs) Čistící prostředek obsahující polymerní karboxylovou sloučeninu, chelatující činidlo a enzym amylasu
WO1997031994A1 (en) Chelant enhanced photobleaching
CN1239503A (zh) 使用含有三元共聚物的洗涤剂组合物洗涤织物的方法
CN1225122A (zh) 洗涤剂组合物
MXPA97006915A (en) Detergent composition that comprises source of deodoxide of hydrogen and enzyme protex
EP0816483A1 (en) Granular bleaching compositions
MXPA98000706A (en) Detergent compositions that comprise hidroxiac compounds
MXPA97006916A (en) Detergent composition comprising a polymeric polymeric compound, a chelator and an amyzima amil
MXPA99000084A (en) Compositions with blanq precursor
MXPA98001321A (en) Compositions detergents of perfume whitening
MXPA98009633A (es) Composicion detergente

Legal Events

Date Code Title Description
DFA9 Temporary protection cancelled due to abandonment