HUT69074A - Process of removing ions from solutions using a komplex - Google Patents
Process of removing ions from solutions using a komplex Download PDFInfo
- Publication number
- HUT69074A HUT69074A HU9403513A HU9403513A HUT69074A HU T69074 A HUT69074 A HU T69074A HU 9403513 A HU9403513 A HU 9403513A HU 9403513 A HU9403513 A HU 9403513A HU T69074 A HUT69074 A HU T69074A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- compound
- sulfur
- phenyl
- group
- ions
- Prior art date
Links
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 title claims description 125
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 46
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 18
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 74
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 66
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 65
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 59
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 52
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 51
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 125000006575 electron-withdrawing group Chemical group 0.000 claims description 38
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 36
- -1 chloro, bromo, iodo Chemical group 0.000 claims description 34
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 26
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 25
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 24
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 23
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 14
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 claims description 14
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 12
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 12
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 9
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 9
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 8
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 7
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical group [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 6
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 6
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 6
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims description 6
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 4
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 claims description 4
- 125000005412 pyrazyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002098 pyridazinyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims description 4
- 239000004576 sand Substances 0.000 claims description 4
- 125000005415 substituted alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical group N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 3
- 125000000175 2-thienyl group Chemical group S1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 3
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 18
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 17
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 16
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 14
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 11
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 11
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 10
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 10
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 10
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 10
- VZXOZSQDJJNBRC-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzenethiol Chemical compound SC1=CC=C(Cl)C=C1 VZXOZSQDJJNBRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 4
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 4
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 4
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 4
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 3
- 238000001479 atomic absorption spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229910001453 nickel ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 3
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HNJZDPKMMZXSKT-UHFFFAOYSA-N 3,4-dichlorobenzenethiol Chemical compound SC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 HNJZDPKMMZXSKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 2
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010891 toxic waste Substances 0.000 description 2
- BGYBONWLWSMGNV-UHFFFAOYSA-N 1,4,7,10,13,16,19,22-octaoxacyclotetracosane Chemical compound C1COCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCO1 BGYBONWLWSMGNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEUYZNNBXLMFCW-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-methylsulfanylbenzene Chemical compound CSC1=CC=C(Br)C=C1 YEUYZNNBXLMFCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQQZRZQVBFHBHL-UHFFFAOYSA-N 12-crown-4 Chemical compound C1COCCOCCOCCO1 XQQZRZQVBFHBHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFTFKUDGYRBSAL-UHFFFAOYSA-N 15-crown-5 Chemical compound C1COCCOCCOCCOCCO1 VFTFKUDGYRBSAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 18-crown-6 Chemical compound C1COCCOCCOCCOCCOCCO1 XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBISHCXLCGVPGW-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichlorobenzenethiol Chemical compound SC1=C(Cl)C=CC=C1Cl JBISHCXLCGVPGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWOBDMNCYMQTCE-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzenethiol Chemical group SC1=CC=CC=C1Cl PWOBDMNCYMQTCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQJDYPZUDYXHLM-UHFFFAOYSA-N 3-chlorobenzenethiol Chemical group SC1=CC=CC(Cl)=C1 CQJDYPZUDYXHLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKIHXNKYYGUVTE-UHFFFAOYSA-N 4-Fluorothiophenol Chemical compound FC1=CC=C(S)C=C1 OKIHXNKYYGUVTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXBVSRMHOPMXBA-UHFFFAOYSA-N 4-nitrothiophenol Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(S)C=C1 AXBVSRMHOPMXBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCIDBLLMZGGECJ-UHFFFAOYSA-N 9-crown-3 Chemical class C1COCCOCCO1 RCIDBLLMZGGECJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 1
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000854350 Enicospilus group Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- 241000534944 Thia Species 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 238000000500 calorimetric titration Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 229910003480 inorganic solid Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005641 methacryl group Chemical group 0.000 description 1
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000006501 nitrophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 description 1
- BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L potassium sulfite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])=O BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- HBCQSNAFLVXVAY-UHFFFAOYSA-N pyrimidine-2-thiol Chemical compound SC1=NC=CC=N1 HBCQSNAFLVXVAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 150000003376 silicon Chemical class 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 1
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- GEKDEMKPCKTKEC-UHFFFAOYSA-N tetradecane-1-thiol Chemical class CCCCCCCCCCCCCCS GEKDEMKPCKTKEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- NBOMNTLFRHMDEZ-UHFFFAOYSA-N thiosalicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1S NBOMNTLFRHMDEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940103494 thiosalicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J45/00—Ion-exchange in which a complex or a chelate is formed; Use of material as complex or chelate forming ion-exchangers; Treatment of material for improving the complex or chelate forming ion-exchange properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
- B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
- B01J20/3244—Non-macromolecular compounds
- B01J20/3246—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure
- B01J20/3257—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one of the heteroatoms nitrogen, oxygen or sulfur together with at least one silicon atom, these atoms not being part of the carrier as such
- B01J20/3261—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one of the heteroatoms nitrogen, oxygen or sulfur together with at least one silicon atom, these atoms not being part of the carrier as such comprising a cyclic structure not containing any of the heteroatoms nitrogen, oxygen or sulfur, e.g. aromatic structures
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
- B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
- B01J20/3244—Non-macromolecular compounds
- B01J20/3246—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure
- B01J20/3257—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one of the heteroatoms nitrogen, oxygen or sulfur together with at least one silicon atom, these atoms not being part of the carrier as such
- B01J20/3263—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one of the heteroatoms nitrogen, oxygen or sulfur together with at least one silicon atom, these atoms not being part of the carrier as such comprising a cyclic structure containing at least one of the heteroatoms nitrogen, oxygen or sulfur, e.g. an heterocyclic or heteroaromatic structure
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/2938—Coating on discrete and individual rods, strands or filaments
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/2962—Silane, silicone or siloxane in coating
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
- Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
- Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
- Y10T428/2995—Silane, siloxane or silicone coating
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Physical Water Treatments (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
Description
A találmány tárgya kéntartalmú szénhidrogének, amelyek elektonszívó csoportokat is tartalmaznak, és kovalensen egy szilánhoz - úgymint egy trialkoxi-szilánhoz - vannak kötve; a találmány kiterjed továbbá a közbülső vegyületekre is, amelyek kovalensen kötődnek hidrofil szilárd hordozókhoz; a találmány vonatkozik továbbá olyan eljárásokra, amelyek bizonyos kívánt ionok eltávolítására, elkülönítésére és feldúsítására szolgálnak olyan oldatokból, amelyekben ezek az ionok más ionokkal lehetnek összekeverve, mely utóbbiak sokkal nagyobb koncentrációban is jelen lehetnek, és az eljárás a kéntartalmú szénhidrogének alkalmazásán alapul, amelyek elektronszívó csoportokat tartalmaznak és szilárd hordozókhoz kötöttek. Közelebbről a találmány tárgya eljárás ezeknek az ionoknak az eltávolítására olyan oldatból, amelyben más ionokkal összekeverve vannak jelen, a kívánt ionok komplexének képzésével olyan vegyületekkel, amelyek szilárd hordozóhoz kötött, elektronszívó csoportot tartalmazó kéntartalmú szénhidrogénekből épülnek fel. Az eljárás során az oldatot átáramoltatjuk egy oszlopon, amely szilárd hordozóhoz kötött, elektronszívó csoportot tartalmazó kéntartalmú szénhidrogénekkel van töltve, majd a kívánt ionnak a hozzá kapcsolódó vegyületekkel képzett komplexét szelektíven hasítva úgy, hogy egy felvevő folyadékot áramoltatunk át sokkal kisebb térfogatnyi mennyiségben, mint az oszlopon átengedett oldat térfogata, és így a kívánt ionokat oldatban eltávolítjuk és feldúsítjuk a felvevő folyadékban. Az így eltávolított feldúsított ionokat azután ismert módszerekkel kinyerhetjük.
A modern technológiákban tényleges igény van bizonyos ionok, úgymint ruténium, palládium, arany, ezüst és higany ionjainak
kinyerésére és/vagy elkülönítésére akár kation, akár komplex anion formájában oldataikból, amelyekben kelátképző szerekkel és/vagy más, esetleg jelenlevő ionokkal összeverve fordulnak elő. Konkrét példákként említjük (1) ruténium, palládium, arany, ezüst kis mennyiségeinek eltávolítását ipari koncentrátumokból, (2) ruténium, palládium, arany és ezüst eltávolítását nagy mennyiségű alapfémet tartalmazó oldatokból, és (3) a higany mint mérgező hulladékanyag eltávolítását savas oldatokból; mindegyik esetben tényleges igény van hatékony és gazdaságos elválasztási módszerre. Ezeket az elválasztásokat jelenleg vagy nem kielégítő technológiákkal végzik, vagy gazdaságosabb technológiákat szeretnének. Ezek az ionok gyakran kis koncentrációkban vannak jelen olyan oldatokban, amelyek más ionokat is tartalmaznak, sokkal nagyobb koncentrációkban. Tényleges igény van tehát egy eljárásra ezeknek az ionoknak a szelektív feldúsítására és kinyerésére.
Ismeretes az a tény, hogy a makrociklusos politioéterekre és bizonyos más kéntartalmú szénhidrogén ligandumokra, amelyek oldott formában vannak jelen egy oldószerben, úgymint vízben, jellemző az a tulajdonságuk, hogy szelektíven erős kötéseket tudnak képezni nemesfémekkel, platinacsoport-beli fémekkel és higanyionokkal külön-külön vagy ilyen ionok csoportjaival, mely ionok oldott formában vannak jelen ugyanabban az oldószerben, amint azt a következő cikkekben ismertetik: R.M. Izatt és munkatársai: A Calorimetric Titration Study of Uni- and Bivalent Metál Ion Interaction with Several Thia Derivatives of 9-crown-3, 12-crown-4, 15-crown-5, 18-crown-6, 24-crown-8 and with Several Oxathiapentadecanes in Water or Water-Methanol Solvents at 25°C, Inorganica Chemica Acta, 30:1-8 (1978) - ezüst- és higanyionok • · komplexbe vitele nyíltláncú kéntartalmú szénhidrogénekkel; S.R.
Cooper: Crown Thioether Chemistry, Accounts of Chemical Rsearch,
21:141-146, (1988) - ródium- és ezüstionok komplexbe vitele makrolítikus kéntartalmú ligandumokkal.
Cikkekben, például a Silane Compounds fór Silylating Surfaces címűben [Plueddemann, E.P.: a Silanes, Surfaces and Interfaces Symposium, Snowmass, 1985, a D.E. Leyden, Gordon and Breach Publishers kiadásában, 1-25. oldal, (1986)] és a Silane Coupling Agents címűben [Plueddemann, E.P., a Plenum Press kiadásában, 1-235. oldal, (1982)] számos különböző típusú szerves anyagot sorolnak fel, amelyek szilánvegyületekhez vannak kapcsolva és egyes tulajdonságaikat is elemzik.
A 4 959 153. számú USA-beli szabadalmi leírásban (Bradshaw és munkatársai) ismertetnek bizonyos kéntartalmú szénhidrogéneket, amelyek kovalensen kapcsolódnak egy hidrofil szilárd hordozóhoz, és amelyek alkalmazhatók nemesfémek és platinacsoport-beli fémek, valamint egyes átmeneti fémek szelektív megkötésére. Ezek a technika állása szerinti kéntartalmú szénhidrogének számos esetben eluálhatók egy vagy két eluálószer alkalmazásával, úgymint aminok vagy cianidok, amelyek nem mindig kívánatos eluálószerek.
Ezek a technika állása szerinti készítmények nem nyújtanak lehetőséget az eltávolítandó ionok és az eltávolításukra hozzájuk kötött ligandumok közötti kívánt interaktív erősség megválasztására. Az ioneltávolítás és a megkötő ligandumból való ezt követő eluálás kívánt szelektivitását tehát nem mindig sikerül elérni.
A találmányunk szerinti készítményekkel ezek a kívánt célkitűzések megvalósíthatók az interakció erősségének szabályozott • · · • · · · · • · · · · · • ♦ · · · · · ♦ · ·* ··· ·· ····
- r ' csökkentésével, változó erősségű elektronszívó csoportok megfelelő alkalmazásával.
A találmányunk szerinti, kéntartalmú és elektronszívó csoportot tartalmazó készítmények egyedi tulajdonságai gyakran nagyobb szelektivitást tesznek lehetővé a platina és a nemesfémek között, és az átmeneti fémekkel szemben is, mint a technika állása szerinti anyagok. Ezeknek az új anyagoknak a megkötő ereje továbbá számos mátrixban elegendő olyan ionok eltávolítására is, mint a ruténium, palládium, arany, ezüst és higany, még akkor is, ha igen kis koncentrációban vannak jelen, majd a tisztított ruténium-, palládium-, arany-, ezüst-, higanyionok vagy más ionok eluálhatók számos vizes eluálószer alkalmazásával, úgymint N02_, SO32-, Br”, I” ionokat, EDTA, DTPA, NTA vegyületeket, valamint ammóniát, aminokat, tiokarbamidot vagy CN” ionokat tartalmazó vizes eluálószerekkel. Az ionos formában megadott anyagok sav vagy só formájában alkalmazhatók. így találmányunk alapját kéntartalmú és elektronszívó csoportot is tartalmazó szénhidrogén ligandumok képezik, amelyek megfelelő szervetlen szilárd hordozóhoz vannak kötve. A vegyületeket, az előállítási módszereket és az anyagok tulajdonságait az alábbiakban írjuk le. Találmányunk kiterjed a vegyületek alkalmazási eljárására is kívánt ionok elválasztására.
A találmányunk szerinti vegyületek olyan kéntartalmú, elektronszívó csoportot is tartalmazó ligandumok, amelyek egy térközbeállító (spacer) csoporton keresztül kovalensen egy szilíciumatomhoz kapcsolódnak, továbbá kovalensen egy szilárd hordozóhoz vannak kötve.
A közbülső csoportok kéntartalmú szénhidrogének, amelyek egy • ♦ · · ·»·· • ·· ··· ··· · • · · · · · · • · · · ♦ · · ·« ···· _ Q elektronszívó csoportot is tartalmaznak kovalensen egy szilánhoz kötve, és a következő (I) általános képlettel jellemezhetők:
M
I
L-Si-X-A-Q (I),
I
M ahol L jelentése klór-, bróm-, jódatom, vagy alkil-, alkoxi-, helyettesített alkil- vagy helyettesített alkoxicsoport. Ha L jelentése alkoxicsoporttól eltérő, azt lehasadó csoportnak nevezhetjük. M jelenthet L csoportot vagy -X-A-Q csoportot. L jelentése előnyösen metoxicsoport. X jelenthet bármilyen megfelelő térközbeállító (spacer) csoportot, ami lehetővé teszi, hogy az A-Q csoport ne legyen gátolt, amikor egy szilárd hordozóhoz van kötve. X lehet bármilyen térközbeállító (spacer) csoport a következő (1) általános képletű csoportok közül:
(CH2)a(OCH2CHR1CH2)b,
-I ahol R jelentese hidrogénatom, -SH, -OH, rövidszénláncú alkilvagy arilcsoport, úgymint fenil-, naftil- vagy piridilcsoport; a jelentése 2-től körülbelül 10-ig terjedő egész szám; b jelentése 0 vagy 1;
vagy X jelentése feniléncsoport (2) vagy metakrilcsoport (3).
X jelentése előnyösen egy glicidoxi-propil-csoport, amelyben a értéke 3, b értéke 1 és R1 jelentése hidroxilcsoport.
A jelentése kén- vagy oxigénatom, NR2 vagy CH2-csoport, és R2 jelentése hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkilcsoport, azzal a kikötéssel, hogy A jelentése csak kénatom lehet, amennyiben Q nem tartalmaz kénatomot, és A jelentése csak CH2~csoport lehet, ha Ar ···· «··· • ·· ··« ··· · • · · · · · * • · · · ·«· ♦ · ···· jelentése 2-furil-, 2-tienil- vagy 2-pirril-csoport. A jelentése előnyösen kénatom. Q jelentése egy Ar csoport vagy egy rövidszénláncú alkilcsoport. Ar jelentése egy arilcsoport a következők közül: fenil-, tiofenil-, naftil-, bifenil-, piridil-, pirimidinil-, pirazil-, piridazinil-, furil-, tienil-, pirril-, kinolinil- és bipiridilcsoport. Az Ar csoportok önmagukban is elektronszívó tulajdonságúak és lehetnek helyettesítetlenek. A rövidszénláncú alkilcsoportoknak azonban kell tartalmazniuk elektronszívó szubsztituenst, kivéve, ha X feniléncsoportot jelent. Mind az Ar csoport, mind a rövidszénláncú alkilcsoport elektronszívó csoportként például amido-, aldehid-, keton-, szulfonil-, karboxil-, fenilcsoportot, jód-, bróm-, klór- vagy fluoratomot, ciano- vagy nitrocsoportot vagy ezen csoportok közül többet is tartalmazhat. Ha Q jelentése Ar csoport, ezek a csoportok kívánt esetben el lehetnek választva az Ar csoporttól egy alkilcsoport térközbeállítóval (spacer-rel), ami csökkentheti az elektronszívó képességet. Kívánt esetben továbbá az Ar gyűrűk és a rövidszénláncú alkilcsoportok teljesen szubsztituáltak is lehetnek, például az Ar csoport lehet 2,3,4,5,6-pentaklór-fenil-csoport, míg A kénatom, és egy halogénatom az Ar csoporttól egy alkilcsoport térközbeállítóval van elválasztva, ami perhalogénezett lehet. Az A-Q csoportnak kell tartalmaznia legalább egy kénatomot, és ha Q jelentése Ar csoport, akkor a fent felsorolt helyettesítők közül előnyösen jelen van egy vagy több, mivel ezek elektronszívó csoportok, és a kénatom és a feldúsítandó, illetve eltávolítandó fémion közötti lóg K érték szabályozására szolgálnak. Az elektronsűrűséget szabályozva a kénatomnál irányítható az A-Q ligandum megkötő kapacitása és szelektivitása. Mint azt fent említettük, ha az • · · · « • ·· »·♦ ··· « • · · · · · * ·· ·· ··· ·· ···« s A csoporthoz furil-, tienil- vagy pirrilcsoport kapcsolódik 2helyzetű atomján keresztül, akkor az A csoport csak CH2-csoport lehet. A rövidszénláncú kifejezés alatt 1-6 szénatomos csoportokat értünk.
Az arany-, ezüst-, palládium-, ruténium- és higanyionok feldúsítására és/vagy elválasztására alkalmazott készítményeket úgy állítjuk elő, hogy egy (I) általános képletű vegyületet egy szilárd mátrix-szál reagáltatunk a következők közül: homok, szilikagél, üveg, üvegszál, alumínium-oxid, cirkónium-oxid, titán-oxid, nikkel-oxid, vagy más hidrofil szervetlen hordozó, vagy ezek keverékei, és így egy (II) általános képletű vegyületet kapunk:
Y
I mátrix-O-Si-X-A-Q (II),
I z
ahol X, A és Q jelentése a fenti, mátrix jelentése homok, szilikagél, üveg, üvegszál, alumínium-oxid, cirkónium-oxid, titán-oxid, nikkel-oxid, vagy más hidrofil szervetlen hordozó, vagy ezek keverékei, Y és Z jelentése külön-külön O-mátrix, L csoport vagy -X-A-Q. Ha Y és Z jelentése L csoportok, ezeket funkcionálisan úgy sorolhatjuk be, mint lehasadó csoportokat, azaz olyan csoportokat, amelyek a szilíciumatomhoz kapcsolódnak, és egy 0(szilárd hidrofil mátrix)-szál reagáltatva lehasadhatnak, vagy az 0-mátrix léphet a helyükre. Ha ezek közül a funkcionális lehasadó csoportok közül bármelyik megmarad azután is, hogy egy szilíciciumtartalmú térközbeállító csoportot vagy térközbeállító/ligandum csoportot reagáltattunk a szilárd hidrofil mátrix hordozó»·« • · ♦ ·· «·· « * ♦ ·· anyaggal, ezeknek a csoportoknak nem lesz közvetlen szerepük a kívánt ion és a szilárd hordozóhoz kapcsolt kéntartalmú, elektronszívó A-Q szénhidrogén ligandum közötti kölcsönhatásban.
Amint azt fent említettük, X jelentése egy térközbeállító (spacer) csoport, ami funkcionális természetű, azaz eléggé hidrofil ahhoz, hogy vizes környezetben hasson, és elválasztja a ligandumot a szilárd mátrix hordozó felszínétől, hogy a lehető legnagyobbra növelje a kölcsönhatást a ligandum és az elválasztandó kívánt ion között. Az X csoport lehet például glicidoxipropil-, etil-, propil-, fenil- vagy metakrilcsoport.
A találmányunk szerint alkalmazott ligandumokat, amelyekben egyidejűleg van jelen kénatom és elektronszívó csoport, és a ligandumok egy spacer csoporton keresztül kovalensen kötődnek egy szilárd hordozóhoz, amint az a (II) általános képletben látható, nagy szelektivitás jellemzi kívánt ionokkal vagy ioncsoportokkal szemben és ilyenek eltávolítása során egy alapoldatból - ilyen ionok például a Pd4+, Pd2+, Ru3+, Au3+, Au+, Ag+, Hg2+ - még akkor is, ha abban kis koncentrációban vannak jelen. Az alapoldat ezeknek a fémionoknak a keverékét tartalmazza olyan ionokkal együtt, amelyeket nem kívánunk eltávolítani (nem kívánt ionok), és amelyek jóval nagyobb koncentrációban vannak jelen az oldatban. Az elválasztást végre tudjuk hajtani még más komplexképző szerek vagy mátrix alkotórészek, elsősorban savak jelenlétében is, egy elválasztó eszközben, úgymint egy oszlopon, amelyen átáramoltatjuk az oldatot. A kívánt ion(ok) szelektív eltávolításának és feldúsításának folyamata azáltal válik lehetségessé, hogy ez(ek) kvantitatívan komplexbe vihető(k) egy nagyobb oldatmennyiségből, amelyben kis koncentrációban vannak jelen. A kívánt ··· • » · · ionokat az elválasztó oszlopról úgy nyerjük ki, hogy átáramoltatjuk rajta egy felvevő fázis kis térfogatnyi mennyiségét, ami egy olyan szolubilizáló reagenst tartalmaz, amelynek nem kell szelektívnek lennie, kívánt ionokat.
alkalmazhatunk, de amely a ligandumról kvantitativan lehasítja a
Oszlop helyett más, azzal egyenértékű eszközt is például egy szuszpenziót, amit szűrünk, egy fel vevő folyadékkal mosunk a komplex megbontására és kinyerjük a ki vánt iont. A kívánt fémionok kinyerése a felvevő fázisból ismert élj árásokkal könnyen végrehajtható.
Amint azt már említettük, Bradshaw és munkatársai leírták a
959 153. számú USA-beli szabadalmi leírásban, hogy egy hidrofil szilárd hordozóhoz kovalensen kötött, kéntartalmú, de elektronszívó csoportot nem tartalmazó szénhidrogének alkalmazhatók nemesfémek és platinacsoport-beli fémek, valamint egyes átmeneti fémek szelektív megkötésére. A kéntartalmú és az elektronszivó csoportok találmányunk szerinti kombinációja gyakran nagyobb szelektivitású a platina és a nemesfémek csoportjába tartozó fémek - azaz arany, ezüst, palládium és ruténium - vonatkozásában, és néhány átmeneti fémmel - így higannyal - szemben, mint a fenti USA-beli szabadalmi leírás anyagai. A találmányunk szerinti ligandumok kötőereje továbbá számos mátrixban elégséges olyan ionok eltávolítására, mint a ruténium, palládium, arany, ezüst és higany, még akkor is, ha igen kis koncentrációban vannak jelen, és ezt követően eluálhatjuk a tisztított ruténiumot, palládiumot, aranyat, ezüstöt, higanyt, vagy más ionokat számos eluálószer alkalmazásával, úgymint N02, βΟβ2-, Br vagy I~ ionokat, EDTA, DTPA, NTA vegyületeket, vagy ammóniát, aminokat, tiokarbamidot vagy CN- ionokat tartalmazó eluálószerekkel. Számos esetben az • * ·· » · ”♦ · • ·· a·· ·ν» » • · * * · · · ·* ·· ··· ·· ···» _ 41elektronszívó csoportokat nem tartalmazó kéntartalmú szénhidrogén ligandum, amit Bradshaw és munkatársai már leírtak, csak egyes eluálószerekkel, úgymint aminokkal vagy cianidokkal eluálhatók, amelyek nem mindig kívánatos eluálószerek. A leírásunkban ismertetett készítményekkel ezek a célkitűzések megvalósíthatók a ligandum és az eltávolítandó féminonok közötti kölcsönhatás erősségének szabályozott csökkentésével, amit elektronszívó csoportok megfelelő bevitelével érünk el.
Alkalmazható elektronszívó csoportok például az amido-, aldehid-, keton-, szulfonil-, karboxil-, fenilcsoportok, a jód-, bróm-, klór-, fluoratomok, vagy a ciano- vagy nitrocsoportok. Kívánt esetben ezeket a csoportokat elválaszthatjuk az Ar csoporttól egy alkilcsoport térközbeállítóval (spacer-rel), ami a halogénatom helyettesítők esetében perhalogén-alkil-csoport lehet. Egynél több elektronszívó csoportot is bevihetünk, hogy a ligandum interakciós képességét nagyobb mértékben, kombináltan csökkentsük. Általában a szívócsoportok erőssége növekszik az amido-, aldehid-, keton-, szulfonil-, karboxil-, fenilcsoport, jód-, bróm-, klór-, fluoratom, ciano- és nitrocsoport sorban. Az alkilcsoport spacer-ek alkalmazása valamennyire csökkentheti az elektronszívó képességet. A ligandumok interakciós erősségének nagyobb mértékű csökkentésére az erősebb szívócsoportokat alkalmazzuk. Az interakciós állandó szabályozására alkalmazható a szívócsoportok elhelyezése is. így például monoklór-fenil-csoport szívócsoportok esetében a klóratom szívóképessége a méta-, o- és p-helyzet sorrendjében növekszik.
Ezek a paraméterek ligandkombinációk miriádjainak előállítását teszik lehetővé, melyek sokféle interakciós erősséggel renιτ ····ν>«· • * · · V · ·· , ♦ ·· ··« ··»9 • · 4 · « ·» ·· «te ··* ·«··<·· delkezhetnek a szelektív ioneltávolítás érdekében. Ez lehetővé teszi továbbá a ligandumok olyan meválasztását, hogy számos különböző szelektivitású és interakciós erősségű eluenst alkalmazhassunk.
Amint azt fent leírtuk, találmányunk kéntartalmú és elektronszívó csoportot is tartalmazó új ligandumokra vonatkozik, amelyek egy spacer-en keresztül kovalensen kötődnek egy szilíciumtartalmú lánchoz, amint az az (I) általános képletben látható, és közbülső vegyületekre is kiterjed, amelyek egy szilárd hordozóhoz vagy mátrixhoz kapcsolódnak, amint azt a (II) általános képletben bemutatjuk. A találmány tárgyát képezi bizonyos kívánt ionok, úgymint Pd4+, Pd2+, Ru2+, Au2+, Au+, Ag+ és Hg2+ feldúsítása és eltávolítása más ionoktól. így például valóságos igény van hatékony módszerekre fémionok kinyerésére és/vagy fémionok elválasztására más fémionoktól, úgymint (1) ruténium, palládium, arany és ezüst kis mennyiségeinek elválasztására ródium- és/vagy irídiumkoncentrátumokból, (2) ruténium, palládium, arany és/vagy ezüst eltávolítására nagy mennyiségű alapfémet tartalmazó oldatokból, és (3) a higany mint mérgező hulladékanyag eltávolítására savas oldatokból; ezeknek kielégítő szelektív elválasztására nincs ismert jó eljárás. Azokat az oldatokat, amelyekből az ionokat fel kell dúsítani és/vagy ki kell nyerni, leírásunkban alapoldatoknak nevezzük. Számos esetben a kívánt ionok koncentrációja az alapoldatban sokkal kisebb, mint azoké az egyéb - nem kívánt - ionoké, amelyektől el kell őket választani.
A kívánt ionok feldúsítását úgy végezzük, hogy komplexbe visszük őket egy (II) általános képletű vegyülettel úgy, hogy a kívánt ionokat tartalmazó alapoldatot átengedjük egy (II) általá• · ·
- υ' nos képletű vegyülettel töltött oszlopon, így a kívánt ionokat hozzákötjük ennek a vegyületnek a ligandum részéhez, majd ezt követően megbontjuk a ligandumkomplexet az oszlopon egy felvevő folyadékot átengedve, amit sokkal kisebb térfogatnyi mennyiségben alkalmazunk, mint az oszlopon átengedett alapoldat térfogata, és a kívánt ionokat eltávolítjuk és feldúsítjuk a felvevő folyadék oldatában. A felvevő folyadék vagy kinyerő oldat erősebb komplexet képez a kívánt ionokkal, mint a (II) általános képletű vegyület ligandum része, és így a kívánt ionokat kvantitatívan lehasítjuk a ligandumról, és feldúsított formában kapjuk a felvevő oldatban. A kívánt ionok eltávolítását a felvevő folyadékból ismert módszerekkel végezzük.
Az (I) és (II) általános képletekkel jellemzett, kéntartalmú és elektronszívó csoportot is tartalmazó ligandum vegyületeket különböző, a példákban szemléltetett módszerekkel állíthatjuk elő. Minden ilyen példánkban a szilán és az X vagy spacer csoport együtt 3-glicioxi-propil-trimetoxi-szilánt jelent, ami a következő, (III) általános képletű köztiterméket eredményezi:
O-CHoOH
II
CH3-0-SÍ-(CH2)3(OCH2CHCH2)-A-Q(III)
0-CH3
A következő példákban tehát egy (III) általános képletű vegyületet reagáltatunk szilikagéllel, ennek eredményeképpen az -A-Q ligandum a 3-glicidoxi-propil-trimetoxi-szilánon keresztül egy szilikagél mátrixhoz kapcsolódik, és ez az anyag a (IV) általános képlettel jellemezhető:
• · ·
- Υ' OH
I szilícium-dioxíd-O-Si-(CH2)3(OCH2CHCH2)-A-Q (IV),
Z' ahol Y' és Z' jelentése metoxicsoport vagy O-szilícium-dioxid.
A következő példákban (IV) általános képletü vegyületek előállítását mutatjuk be. Ezek a példák csak szemléltetésre szolgálnak, és nem ölelik fel azt a számos különböző vegyületet, amit a találmány körén belül előállítottunk vagy előállíthatunk. A szilikagél mátrixot helyettesíthetjük számos más szilárd hordozóval és a spacer X csoportot szintén változtathatjuk. Ezenfelül miriádnyi -A-Q ligandum van, amelyeket egy kívánt ionnal szembeni szelektivitásuk kihasználásával alkalmazhatunk.
1. példa
Ebben a példában A jelentése kénatom és Q jelentése fenilcsoport. Szlikagél felszínéhez ligandum csoportként tiofenolt kapcsolunk glicidoxi-propil-trimetoxi-szilánon keresztül a következőképpen. Először 2 g technikai tisztaságú tiofenolt feloldunk 10 ml metanolban, melyben előzőleg 0,2 g fémnátriumot oldottunk. A keveréket lassan beadagoljuk egy háromnyakú, mechanikus keverővei felszerelt gömblombikba, ami 20 ml toluolt és 4,3 g 3-glicidoxi-propil-trimetoxi-szilánt tartalmaz 75°C hőmérsékleten. A reakciót egy éjszakán át hagyjuk lezajlani, így olyan (III) általános képletü köztitermék képződik, amelyben A jelentése kénatom és Q jelentése fenilcsoport. A köztitermékhez 18 g szilikagélt adunk (250-500 μ-es részecskék). A keveréket ismét elkezdjük keverni és • · · · egy éjszakán át 60-80°C-ra melegítjük. A végterméket szűréssel különítjük el, mielőtt megvizsgálnánk kapacitását ligandumként szelektív ioneltávolításra.
2. példa
Az 1. példa szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy tiofenol helyett 4-klór-tiofenolt alkalmazunk. A klóratom elektronszívó csoportként a fenilcsoporton helyezkedik el. A tiofenol· mólarányát a szílánhoz 1:1,02 értéken tartjuk. A végterméket újra szűrjük és vizsgálat előtt alaposan megszárítjuk.
3. példa
A 2. példában leírt módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy reagensként 4-klór-tiofenol helyett az izomer 3-klór-tiofenolt alkalmazzuk.
4. példa
Ismét a 2. példában leírt módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy reagensként 4-klór-tiofenol helyett 4-fluor-tiofenolt alkalmazunk, így olyan készítményt kapunk, amelyben a fluoratom elektronszívó csoportként a fenilcsoporthoz kapcsolódik.
5. példa
A fenti 2. példában leírt módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy reagensként 4-klór-tiofenol helyett 3,4-diklór-tiofenolt alkalmazunk, így olyan készítményt kapunk, amelyben két szomszédos klóratomot tartalmaz a fenilcsoporton elektronszívó csoportként.
···· ·· ·♦.. ..
. ·: ·.·· :.. · :· ·· ..· ...· ..· .:..
6. példa
A fenti 2. példában leírt módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy reagensként 4-klór-tiofenol helyett 4-nitro-tiofenolt alkalmazunk, így olyan készítményt kapunk, amelyben egy nitrocsoport helyezkedik el a fenilcsoporton elektronszívó csoportként.
7. példa
A fenti 2. példában leírt módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy reagensként 4-klór-tiofenol helyett az izomer 2-klőr-tiofenolt alkalmazzuk.
8. példa
A fenti 5. példában leírt módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy reagensként 3,4-diklór-tiofenol helyett 2,6-diklór-tiofenolt alkalmazunk.
9. példa
A fenti 2. példában leírt módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy reagensként 4-klór-tiofenol helyett 2-merkapto-pirimidint alkalmazunk, így olyan készítményt kapunk, amelyben A jelentése kénatom és Q jelentése pirimidinilcsoport.
10. példa
A fenti 2. példában leírt módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy reagensként 4-klór-tiofenol helyett 2-merkapto-ecetsavat alkalmazunk, így olyan készítményt kapunk, amelyben A jelentése kénatom és Q jelentése CH2COOH csoport, azaz egy metil csoport, amelyhez elektronszívó csoportként egy karboxilcsoport • · • · « * kapcsolódik.
11. példa
A fenti 2. példában leírt módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy reagensként 4-klór-tiofenol helyett tioszalicilsavat alkalmazunk, és oldószerként etanolt. Közvetlenül a szilikagél előtt vizet adagolunk a köztitermék oldékonyságának növelésére. Ebben a készítményben A jelentése kénatom és Q jelentése fenilcsoport, amelyhez karboxilcsoport kapcsolódik.
12. példa
Két helyettesítőt tartalmazó szilíciumtartalmú köztiterméket állítunk elő tetrametoxi-szilánt 4-bróm-tioanizolból és magnéziumból készített Grignard-reagenssel regáltatva. A Grignardreagens a szilánhoz viszonyítva 2:1 arányban van jelen. Kétszeresen helyettesített szilíciumtartalmú köztiterméket kapunk, amit nagyvákuumban végzett desztillációval tisztíthatunk. A köztiterméket azután szilikagélhez kötjük a fent leírt módon. így olyan (II) általános képletű készítményt kapunk, amelyben a mátrix 0szilícium-dioxid, Y jelentése X-A-Q, ahol X jelentése fenilcsoport, A jelentése kénatom, Q jelentése metilcsoport és Z jelentése metoxicsoport vagy 0-mátrix. Kívánt esetben Z jelenthet -X-A-Q csoportot is, ha a szilánhoz viszonyítva 3:1 arányban alkalmazzuk a Grignard-reagenst.
Fémion visszanverési és feldúsítási eljárás
Egy kis koncentrációban jelenlevő kívánt ion vagy ioncsoport szelektív és kvantitatív feldúsítási és eltávolítás! eljárását
·««· • * • « • · ♦ · számos más nem kívánt ion közül egy olyan alapoldatból, amely sok iont tartalmaz, és amelyben a nem kívánt ionok egy vagy több savval és más kelátképző szerekkel együtt sokkal nagyobb koncentrációban lehetnek jelen, a következőképpen hajtjuk végre. A sok iont tartalmazó alapoldatot érintkezésbe hozzuk egy kéntartalmú és elektronszívó csoportot is tartalmazó, ligandum mátrixhoz kötött vegyülettel, amint az a (II) általános képleten látható -, mely a kívánt iont vagy ionokat komplexbe viszi a vegyület kéntartalmú és elektronszívó csoportot is tartalmazó ligandum részével, azután a kívánt iont a komplexből annak elbontásával vagy sztrippelésével felszabadítjuk egy felvevő oldattal, ami erősebb komplexet képez a kívánt ionokkal, mint a kéntartalmú és elektronszívó csoportot is tartalmazó ligandum, vagy ami erősebb komplexet képez a kéntartalmú és elektronszívó csoportot is tartalmazó ligandummal. A felvevő vagy kinyerő oldat csak a kívánt ionokat tartalmazza feldúsított formában.
A kéntartalmú és elektronszívó csoportot is tartalmazó ligandum szilárd mátrix hordozó szerepe a kívánt ionok (Dl-vei jelöljük) megkötése az (V) séma szerint:
(mátrix-O) β-Si-X-A-Q + Dl -> (mátrix-O) 3-Si-X-A-Q: Dl (V)
A DI-t nem tekintve az (V) séma a (II) vagy a (IV) általános képlet rövidített alakja, ahol A-Q a kéntartalmú és elektronszívó csoportot is tartalmazó ligandum helyén áll. Dl a kívánt iont jelöli, amit eltávolítunk. Ha háromnál kevesebb mátrix-0 van jelen, a többi helyeket az Y és Z vagy az Y' és Z' csoportok foglalják el, amint azt fent leírtuk.
···· ·· ··«·
Ha a kívánt ionokat hozzákötöttük a kéntartalmú és elektronszívó csoportot is tartalmazó ligandumhoz, ezeket az ionokat azután elkülönítjük egy felvevő folyadék kisebb térfogatnyi mennyiségének alkalmazásával a következő (VI) séma szerint:
(mátrix-O) ·£_ 3-Si-X-A-Q: Dl + RL (mátrix-O) i_3~Si-X-A-Q + RL:DI
ahol a (VI) sémában RL a felvevő folyadékot jelenti.
Az itt leírt előnyös megvalósítási mód során az eljárást úgy hajtjuk végre, hogy a több iont tartalmazó nagy térfogatú alapoldatot - amely tartalmazhat hidrogénionokat is és kelátképző szereket is - érintkezésbe hozzuk egy kéntartalmú és elektronszívó csoportot is tartalmazó, szilárd hordozóra felvitt, (II) vagy (IV) általános képletű ligandummal egy szétválasztó amelyen először átáramoltatjuk a keveréket a kívánt oszlopon, fémionok (Dl-k) komplexbe vitelére a fenti, szilárd hordozóra felvitt, egy vagy (IV) általános képletű ligandummal, majd az oszlopon felvevő folyadék (RL) - így N02 , SO32 ,
Br vagy
I ionoEDTA, DTPA, NTA vegyületeket, vagy ammóniát, tiokarbamidot vagy CN ionokat tartalmazó vizes oldat aminokat, kisebb térfogatú mennyiségével. A felvevő folyadék lehet például vizes
K2SC>3, ammónia, EDTA, NaNO2 vagy hidrogén-bromid oldat, vagy más olyan oldatok, amelyek a kívánt ionnal erősebb komplexet képeznek, mint a szilárd hordozóhoz kötött, kéntartalmú és elektronszívó csoportot is tartalmazó ligandum; vagy erősebb képeznek a szilárd hordozóhoz kötött, kéntartalmú és komplexet elektronszívó csoportot tartalmazó ligandummal, mint a kívánt ion. Ilyen módon a kívánt ionokat a felvevő folyadékkal alkotott oldatukkal ·· *
-2ö feldúsított formában szedjük le az oszlopról, amint azt a (VI) séma mutatja. A feldúsítás foka, azaz a töményítés mértéke nyilvánvalóan függ a kívánt ionok koncentrációjától az alapoldatban és a kezelendő alapoldat térfogatától. A konkrétan alkalmazott felvevő folyadék szintén befolyásoló tényező. A felvevő folyadéknak nem kell specifikusnak lennie a kívánt ion eltávolítására, mivel egyetlen másik ion sem lép komplexbe a ligándummal. Általában a kívánt ionok koncentrációja 20-1000000-szór nagyobb a felvevő folyadékban, mint az alapoldatban. Oszlop helyett alkalmazhatunk más, azzal egyenértékű berendezést, például egy szuszpenziót, amelyet azután szűrünk és a komplex megbontására és a kívánt ion(ok) kinyerésére egy felvevő folyadékkal mosunk. A feldúsított kívánt ionokat azután a felvevő fázisból ismert módszerekkel nyerjük ki.
A kéntartalmú és elektronszívó csoportot tartalmazó, szilárd hordozóhoz kötött ligandumokkal szemben nagy affinitású kívánt ionok például a Pd(II), Ru(III), Pd(IV), Au(III), Au(I), Ag(I), Hg(II). Az előnyös ionok listája nem teljes, és csak annak bemutatására szánjuk, hogy melyek azok az előnyös iontípusok, amelyeket a fent leírt módon megköthetünk a kéntartalmú és elektronszívó csoportot tartalmazó, szilárd hordozóhoz kapcsolt ligandumon. A ligandum affinitása az ionokhoz nyilvánvalóan változik az ion milyenségétől és a ligandum konfigurációjától függően. Ezért tehát lehetséges, hogy - még a fenti listán belül is azokat az ionokat, amelyeknek affinitása a ligandumhoz nagyobb, szelektíven eltávolítsuk a lista többi ionjaitól, amelyek affinitása ahhoz a ligandumhoz kisebb. A ligandumok helyes megválasztásával és az alapoldat megfelelő előkészítésével lehetséges az ··>· ···
ΊΑ -
egyik kívánt ion elkülönítése a többitől és feldúsítása azokhoz képest. A kívánt ionok és nem kívánt ionok terminológia ezért viszonylagos, és általában a ligandumhoz nagyobb affinitású ion lesz a kívánt ion.
A találmány szerinti eljárás különösen jól kialakítható Pd(II), Ru(III), Ag(I), Au(III) és/vagy Hg(II) ionok eltávolítására más fémionokat is tartalmazó alapoldatokból, mint például vízből, szennyvízből, hulladékanyagokból és ipari oldatokból, és ezüst visszanyerésére szennyezőanyag oldatokból, például fényképező és röntgenfilm emulzióiból.
Kívánt molekulák eltávolítása licrandum-mátrix veqvületekkel
A következő példákban szemléltetjük, hogyan alkalmazható a kéntartalmú és elektronszívó csoportot tartalmazó, szilárd zóhoz kötött, (II) vagy (IV) általános képletű ligandum a hordokívánt ionok feldúsítására és eltávolítására. A kéntartalmú és elektronszívó csoportot tartalmazó, szilárd hordozóanyaghoz kötött ligandumot rávisszük egy oszlopra. Az oszlopon egy vizes alapoldatot engedünk át, amely tartalmazza a kívánt iont vagy ionokat más, nem kívánt ionokkal és/vagy kelátképző szerekkel összekeverve, amelyek sokkal nagyobb koncentrációban is jelen lehetnek, mint a kívánt ionok. Az oldat átáramlási sebességét növelhetjük nyomást alkalmazva egy szivattyú segítségével az oszlop tetején vagy alján, vagy vákuumot alkalmazva a felvevő tartályban. Miután az alapoldat átfolyt az oszlopon, egy kinyerő oldat - azaz egy olyan vizes oldat, amelynek nagyobb affinitása van a kívánt ionokhoz, mint a ligandumnak - sokkal kisebb térfogatú mennyiségét engedjük át az oszlopon. Ez a felvevő oldat csak a kívánt egy ···» »* *·»· · < . « • *. ,**. ·»· » ·· ·· ... ,, ^τζ vagy több iont tartalmazza a későbbi kinyeréshez megfelelő feldúsított formában.
A következő példákkal szemléltetjük az ionok elválasztását és kinyerését szervetlen hordozóhoz kötött, kéntartalmú és elektronszívó csoportot tartalmazó ligandumokkal, amelyek előállítását az 1-11. példákban mutattuk be. Ezek a példák nem korlátozóak, és nem ölelik fel azt a számos ionelválasztást, ami a (II) általános képletű anyagokkal lehetséges. Más kívánt ionok elválasztását azonban végezhetjük a következő példákhoz hasonlóan, és a követendő eljárás szakember számára könnyen meghatározható.
13. példa
Egy oszlopra felviszünk 2 g szilikagélhez kötött, kéntartalmú és elektronszívó csoportként benzolgyurut tartalmazó ligandumot, amit az 1. példa szerint állítottunk elő. Az oszlopon vákuumszivattyú alkalmazásával átengedünk 1000 ml, 3 ppm higanyt tartalmazó 1 mólos vizes salétromsavoldatot. Az oszlopot azután a salétromsav eltávolítására 25 ml vízzel mossuk. Végül a higanyt 10 ml 6 mólos sósavoldattal eluáljuk. A kinyert oldat atomabszorpciós spektroszkópiával (AA) végzett vizsgálata azt mutatja, hogy az 1000 ml higanytartalmú oldatban eredetileg jelenvolt higany több mint 95 %-a benne van a 10 ml kinyert oldatban.
14. példa
Külön-külön kísérleteket végzünk 2 g szilikagélhez kötött kéntartalmú szénhidrogénnel, ami a2., 3., 5., 7. és 8. példák szerinti klór-fenil-csoportot tartalmazza elektronszívó csoportként. A kompozíciót felvisszük egy oszlopra és az átfolyási se-
besség növelésére vákuumszivattyút alkalmazva átengedünk az oszlopon 250 ml oldatot, amely 100 ppm Pd2+ iont tartalmaz 9 mólos vizes sósavoldatban, 0,1 mólos vizes réz(II)-kloridot, 1 mólos vizes vas(III)-kloridot, 1000 ppm Pt2+ iont és 0,5 mólos vizes nikkel(II)-kloridot tartalmaz. A feltöltő oldatot kimossuk az oszlopból 25 ml 0,1 mólos sósavoldat átengedésével. Ezután 0,5 mólos dikálium-szulfit oldat 10 ml-ét engedjük át az oszlopon. A kinyert oldat vizsgálata induktívan kapcsolt plazmaspektroszkópiával (ICP) mindegyik esetben azt mutatja, hogy a 250 ml palládiumtartalmú oldatban eredetileg jelenvolt Pd2+ ionok több mint 99 %-a a 10 ml kinyert oldatban van, és ebben az oldatban a réz-, vas-, platina- és nikkelionok mennyisége 1 ppm-nél kisebb.
15. példa
Egy oszlopra felviszünk 2 g szilikagélhez kötött, kéntartalmú és nitro-fenil-csoport elektronszívó csoportot tartalmazó 6. példa szerinti szénhidrogént. A palládium-, réz-, vas-, platinaés nikkelionokat tartalmazó, a 13. példa szerintivel azonos oldat 250 ml-ét átengedjük az oszlopon. Az oszlopot 25 ml 0,1 mólos sósavoldattal mossuk, majd 10 ml 5 mólos hidrogén-bromid oldattal eluáljuk. A kinyert oldat ICP vizsgálata azt mutatja, hogy az eredeti feltöltőoldatban jelenvolt palládium több mint 99 %-a a 10 ml kinyert oldatban van, és ebben az oldatban a a réz-, vas-, platina- és nikkelionok mennyisége 1 ppm-nél kisebb.
16. példa
Egy oszlopra felviszünk 2 g szilikagélhez kötött, kéntartalmú és karboxilcsoport elektronszívó csoportot tartalmazó 10.
• · · · példa szerinti szénhidrogént. Az oszlopon vákuumszivattyú alkalmazásával átengedünk 1000 ml oldatot, amely 10 ppm Ag+ iont tartalmaz 5 mólos salétromsavoldatban. Az oszlopon átengedünk 25 ml vizet a salétromsav kimosására, majd átengedünk rajta 10 ml 6 mólos sósavoldatot. A kinyert oldat ICP vizsgálata azt mutatja, hogy az eredeti oldatban jelenvolt ezüst több mint 95 %-a a 10 ml kinyert oldatban van.
17. példa
Egy oszlopra felviszünk 2 g szilikagélhez kötött, kenet és karboxi-fenil-csoport elektronszívó csoportot tartalmazó 11. példa szerinti szénhidrogént. Az oszlopon átengedünk 250 ml oldatot, amely 200 ppm Au(III)-iont tartalmaz 6 mólos vizes sósavoldatban. Az oszlopot 25 ml vízzel mossuk, majd az aranyat 10 ml 5 mólos nátrium-jodid oldattal eluáljuk. A kinyert oldat AA vizsgálata azt mutatja, hogy a 250 ml eredeti oldatban jelenvolt arany több mint 99 %-a a 10 ml kinyert oldatban van.
Bár a találmány szerinti megoldás leírása és példákkal való szemléltetése bizonyos olyan specifikus, szilikagélhez kötött, kéntartalmú és elektronszívó csoportokat tartalmazó ligandumokat, valamint alkalmazásukat mutatja be, amelyek a (II) általános képlet körébe esnek, a találmány oltalmi körébe beletartoznak ezeknek a kéntartalmú és elektronszívó csoportot tartalmazó ligandumvegyületeknek más (II) általános képletű analógjai is, valamint ezek alkalmazási eljárása kívánt ionok elválasztására és kinyerésére. A találmány oltalmi köre ezért az igénypontok tartalmára, és annak funkcionálisan egyenértékű formáira terjed ki.
Claims (37)
1) Q jelentése elektronszívó csoport kell legyen, ha X jelentése fenilcsoporttól eltérő, és
1) Q jelentése elektronszívó csoport kell legyen, ha X jelentése fenilcsoporttól eltérő, és
1) Q jelentése elektronszívó csoport kell legyen, ha X jelentése fenilcsoporttól eltérő, és
1. Kéntartalmú és elektronszívó csoportot tartalmazó ligándumvegyületet kovalensen egy szilán spacer csoporthoz kötve tartalmazó vegyület, melynek képlete
M I
L-Si-X-A-Q
I
M ahol
L jelentése klór-, bróm-, jódatom, alkil-, alkoxi-, helyettesített alkil- vagy helyettesített alkoxicsoport,
M jelentése L csoport vagy -X-A-Q csoport,
X jelentése egy spacer (térközbeállító) csoport, amely egy (1) általános képletű csoport (CH2)a(OCH2CHR1CH2)b ahol
R1 jelentése hidrogénatom, -SH, -OH, rövidszénláncú alkilcsoport vagy arilcsoport, a jelentése egész szám 2 és körülbelül 10 között, b jelentése 0 vagy 1, vagy (2) fenilcsoport vagy (3) metakrilcsoport,
A jelentése kén- vagy oxigénatom, NR2 vagy CH2 csoport, ahol jelentése hidrogénatom vagy rövidszénláncú • ·
2) Q-nak tartalmaznia kell egy kénatomot, ha A nem tar- talmaz kénatomot, és azzal a további kikötéssel hogy
A jelentése CE^-csoport kell legyen, ha Q jelentése 2furil-, 2-tienil- vagy 2-pirril-csoport; és ii) az oldatot eltávolítjuk a vegyülettől, amellyel a kívánt ionokat komplexbe vittük, iii) a kívánt ionokat komplexben tartalmazó vegyületet egy olyan felvevő oldat az első térfogatnál kisebb térfogatú mennyiκ ségével érintkeztetjük, amelynek affinitása vagy nagyobb a kívánt ionokkal szemben, mint a megkötő vegyületé, vagy affinitása Λ £ *· nagyobb a megkötő vegyülettel szemben, mint a kívánt ionoké, így ^Y^^iegbontjuk a megkötő vegyület és a kívánt ionok komplexét és a wu^kívánt ionokat feldúsított formában kinyerjük a felvevő oldat az
II első térfogatnál kisebb térfogatú mennyiségében.
2) Q-nak tartalmaznia kell egy kénatomot, ha A nem tartalmaz kénatomot, és 'azzal a további kikötéssel, hogy
A jelentése Cl^-csoport kell legyen, ha Q jelentése 2furil-, 2-tienil- vagy 2-pirril-csoport.
2) Q-nak tartalmaznia kell egy kénatomot, ha A nem tartalmaz kénatomot, és azzal a további kikötéssel, hogy
A jelentése CH2-csoport kell legyen, ha Q jelentése 2furil-, 2-tienil- vagy 2-pirril-csoport.
Az 1. igénypont szerinti vegyület, ahoJ—A jelentése kénA 2. igénypont szerinti vegyület, a4rdT~ Q a következő lszívó csoportok közül legalább egyet tartalmaz: amido-, , keton-, szulfonil-, karboxil-, fenilcsoport, jód-, klór-, fluoratom, ciano- és nitrocsoport, és ezek keverékei.
2.
atom.
2.
atom.
3.
Ar jelentése fenil-, tiofenil-, naftil-, bifenil-, piridil-, pirimidinil-, pirazil-, piridazinil-, furil-, tienil-, pirril-, kinolinil- vagy bipiridilcsoport, azzal a kikötéssel, hogy
3.
4 · ·· ··*· • · ♦ ··
• · · · • · · · · · · • · · ♦ • ·· · • · · · 4« ♦· ·
4. A 3. igénypont szerinti vegyület, X jelentése (CH2)a(OCH2CHR1CH2)b csoport, amelyben a értéke 3, R1 jelentése hidroxilcsoport és b értéke 1.
5. A 4. igénypont szerinti vegyület, ahöl· Q jelentése fe nilcsoport.
6. A 4. igénypont szerinti vegyület, aheir Q jelentése halogénnel helyettesített fenilcsoport.
7. A 4. igénypont szerinti vegyület, ahe±-Q jelentése nitrocsoporttal helyettesített fenilcsoport.
-7-(.alkilcsoport, az a &1τ-~Η~^^0Χέ^Ξθ 1, hogy A jelentése kénatom kell legyen, ha Q nem tartalmaz kénatomot, jelentése Ar csoport vagy rövidszénláncú alkilcsoport, ahol
8. A 4. igénypont szerinti vegyület, ahol Q jelentése karboxilcsoporttal helyettesített fenilcsoport.
9 9
99 ··· • « • ·
9999
Q helyén fenilcsoportot tartalmazó vegyületet alkalmazunk.
9 · • ·· • · ha Q nem tartalmaz kénatomot,
Q jelentése Ar csoport vagy rövidszénláncú alkilcsoport, ahol
Ar jelentése fenil-, tiofenil-, naftil-, bifenil-, piridil-, pirimidinil-, pirazil-, piridazinil-, furil-, tienil-, pirril-, kinolinil- vagy bipiridilcsoport, f\J azzal a kikötéssel, hogy »
9 999
9. A 4. igénypont szerinti vegyület, ahert Q jelentése karboxilcsoporttal helyettesített rövidszénláncú alkilcsoport.
10. Az 1. igénypont szerinti vegyület, ahe±~ legalább egyik feniléncsoport, az
A
L jelentése X-A-Q csoport, X jelentése
11. Kéntartalmú és elektronszívó csoportot tartalmazó vegyület, amely egy szilán spacer csoporton keresztül kovalensen egy szilárd hordozó mátrixhoz kötött ligandumot tartalmaz, és képlete ·« ·
Y
I mátrix-0-Sí-X-A-Q
I z
ahol mátrix jelentése homok, szilikagél, üveg, üvegszál, alumínium-oxid, cirkónium-oxid, titán-oxid, nikkel-oxid, vagy ezek keverékei,
Y és Z jelentése kűlön-külön a) 0-mátrix, b) -X-A-Q csoport, c) klór-, bróm-, jódatom, alkil-, alkoxi-, helyettesített alkil- vagy helyettesített alkoxicsoport,
X jelentése egy spacer (térközbeállító) csoport, amely egy (1) általános képletű csoport (CH2)a(OCH2CHR1CH2)b ahol
R1 jelentése hidrogénatom, -SH, -OH, rövidszénláncú alkilcsoport vagy arilcsoport, c--a jelentése egész szám 2 és körülbelül 10 között, b jelentése 0 vagy 1, vagy (2) fenilcsoport vagy (3) metakrilcsoport,
A jelentése kén- vagy oxigénatom, NR2 vagy CH2 csoport, ahol
R2 jelentése hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkilcsoport, ^azzal aj<ikötéssel,hogy A jelentése kénatom kell legyen, ha Q nem tartalmaz kénatomot, » ·
Q jelentése Ar csoport vagy rövidszénláncú alkilcsoport, ahol
Ar jelentése fenil-, tiofenil-, naftil-, bifenil-, piridil-, pirimidinil-, pirazil-, piridazinil-, furil-, tienil-, pirril-, kinolinil- vagy bipi ridilcsoport, 'azzal a kikötéssel, hogy
12. A 11. igénypont szerinti vegyület, ahol A jelentése kénatom.
13. A 12. igénypont szerinti vegyület, ahol Q a következő elektronszívó csoportok közül legalább egyet tartalmaz: amido-, aldehid-, keton-, szulfonil-, karboxil-, fenilcsoport, jód-, bróm-, klór-, fluoratom, ciano- és nitrocsoport, és ezek keverékei .
14. A 13. igénypont szerinti vegyület, X jelentése (CH2)a(0CH2CHR1CH2)b csoport, amelyben a értéke 3, R1 jelentése hidroxilcsoport és b értéke 1.
15. A 14. igénypont szerinti vegyület, ahol Q jelentése fe- nilcsoport.
16. A 14. igénypont szerinti vegyület, ahol jelentése halogénnel helyettesített fenilcsoport.
17. A 14. igénypont szerinti vegyület, ahol j elentése nitrocsoporttal helyettesített fenilcsoport.
18. A 14. igénypont szerinti vegyület, ahol jelentése karboxilcsoporttal helyettesített fenilcsoport.
j elentése
19. A 14. igénypont szerinti vegyület, ahol (X—S karboxilcsoporttal helyettesített rövidszénláncú alkilcsoport.
20. A 11. igénypont szerinti vegyület, ahol Y és Z egyike X-A-Q csoport, X jelentése feniléncsoport, A legalább jelentése kénatom és Q jelentése rövidszénláncú alkilcsoport.
X2 u'
21. Eljárás kívánt ionok eltávolítására azokat más ionokkal x együtt tartalmazó oldatokból, azzal jellemezve, hogy *x í
i) az oldatot megfelelő térfogatú mennyiségét (első térfogat) érintkezésbe hozzuk egy kéntartalmú és elektronszívó csoportot tartalmazó vegyülettel, amely egy szilán spacer csoporton keresztül kovalensen egy szilárd hordozó mátrixhoz kötött ligandumot tartalmaz, és képlete ·« ···< · · • · * * ·· ··· ·♦· • · · ·· et· ·· ····
3ο Υ
I mátrix-0-Si-X-A-Q
I ζ
ahol mátrix jelentése homok, szilikagél, üveg, üvegszál, alumínium-oxid, cirkónium-oxid, titán-oxid, nikkel-oxid, vagy ezek keverékei,
Y és Z jelentése külön-külön a) O-mátrix, b) -X-A-Q csoport, c) klór-, bróm-, jódatom, alkil-, alkoxi-, helyettesített alkil- vagy helyettesített alkoxicsoport,
X jelentése egy spacer (térközbeállító) csoport, amely egy (1) általános képletű csoport (CH2)a(OCH2CHR1CH2)b ahol
R1 jelentése hidrogénatom, -SH, -OH, rövidszénlán.OJ OFF cú alkilcsoport vagy arilcsoport, a jelentése egész szám 2 és körülbelül 10 között, b jelentése 0 vagy 1, vagy (2) fenilcsoport vagy (3) metakrilcsoport,
A jelentése kén- vagy oxigénatom, NR2 vagy CH2 csoport, ahol
R2 jelentése hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkilcsoport, azzal a kikötéssel,hogy A jelentése kénatom kell legyen,
22. A 21. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az elválasztandó kívánt ionok a Pd4+, Pd2+, Ru2+, Au3+, Au+, Ag+ és Hg2+ ionok közül kerülnek ki.
23. A 22. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy felvevő oldatként bármilyen olyan oldatot alkalmazunk, amely a kívánt ionokat le tudja hasítani a megkötő vegyületről.
24. A 23. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a felvevő oldat egy olyan vizes oldat, ami a következő ionok és vegyületek közül egyet vagy többet tartalmaz: N02“, S03“, EDTA, DTPA, NTA, Br_, I, aminok, tiokarbamid, CN-.
25. A 23. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy A helyén kénatomot tartalmazó vegyületet alkalmazunk.
26. A 25. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy Q helyén a következő elektronszívó csoportok közül legalább egyet tartalmazó vegyületet alkalmazunk : amido-, aldehid-, keton-, szulfonil-, karboxil-, fenilcsoport, jód-, bróm-, klór-, fluoratom, ciano- és nitrocsoport, és ezek keverékei.
27. A 26. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan vegyületet alkalmazunk, amelyben X jelentése (CH2) a(OCH2CHR]-CH2)b csoport, amelyben a értéke 3, R1 jelentése hidroxilcsoport és b értéke 1.
28. A 27. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy
999
-Ύ) - *·«· • »
29. a 28. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kívánt ion higanyion.
30. A 26. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy Q helyén halogénnel helyettesített fenilcsoportot tartalmazó vegyületet alkalmazunk.
31. A 30. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kívánt ion palládiumion.
32. A 26. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy Q helyén nitrocsoporttal helyettesített fenilcsoportot tartalmazó vegyületet alkalmazunk.
33. A 32. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kívánt ion palládiumion.
34. A 26. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy Q helyén karboxilcsoporttal helyettesített fenilcsoportot tartalmazó vegyületet alkalmazunk.
35. A 34. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kívánt ion ezüstion.
36. A 26. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy
Q helyén karboxilcsoporttal helyettesített rövidszénláncú alkil*··· ·· ► r csoportot tartalmazó vegyületet alkalmazunk.
37. A 36. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kívánt ion aranyion.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/895,341 US5190661A (en) | 1992-06-08 | 1992-06-08 | Process of removing ions from solutions using a complex with sulfur-containing hydrocarbons |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT69074A true HUT69074A (en) | 1995-08-28 |
Family
ID=25404367
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9403513A HUT69074A (en) | 1992-06-08 | 1993-06-08 | Process of removing ions from solutions using a komplex |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US5190661A (hu) |
| EP (1) | EP0644799B1 (hu) |
| JP (1) | JP3307934B2 (hu) |
| KR (1) | KR100282687B1 (hu) |
| CN (3) | CN1050362C (hu) |
| AT (1) | ATE175133T1 (hu) |
| AU (1) | AU661917B2 (hu) |
| BR (1) | BR9306504A (hu) |
| CA (1) | CA2136635C (hu) |
| DE (1) | DE69322864T2 (hu) |
| ES (1) | ES2128430T3 (hu) |
| FI (1) | FI107534B (hu) |
| HU (1) | HUT69074A (hu) |
| MX (1) | MX9303429A (hu) |
| NO (1) | NO944702D0 (hu) |
| PL (1) | PL171797B1 (hu) |
| RU (1) | RU2116828C1 (hu) |
| WO (1) | WO1993025306A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA934034B (hu) |
Families Citing this family (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5273660A (en) * | 1991-10-10 | 1993-12-28 | Brigham Young University | Aminoalkylphosphonic acid containing ligands attached to solid supports for removal of metal ions |
| US5190661A (en) * | 1992-06-08 | 1993-03-02 | Brigham Young University | Process of removing ions from solutions using a complex with sulfur-containing hydrocarbons |
| US5441643A (en) * | 1993-11-29 | 1995-08-15 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Interior | Process for recovering metals from solution utilizing metalloprotein affinity chromatography |
| US5626757A (en) | 1994-02-22 | 1997-05-06 | Advanced Separation Technologies Inc. | Macrocyclic antibiotics as separation agents |
| US5547760A (en) * | 1994-04-26 | 1996-08-20 | Ibc Advanced Technologies, Inc. | Compositions and processes for separating and concentrating certain ions from mixed ion solutions using ion-binding ligands bonded to membranes |
| US5616533A (en) * | 1994-09-27 | 1997-04-01 | Syracuse University | Chemically active ceramic compositions with a thiol and/or amine moiety |
| US5668079A (en) * | 1994-09-27 | 1997-09-16 | Syracuse University | Chemically active ceramic compositions with an hydroxyquinoline moiety |
| US5612275A (en) * | 1994-09-27 | 1997-03-18 | Syracuse University | Chemically active ceramic compositions with a phospho-acid moiety |
| US5624881A (en) * | 1994-09-27 | 1997-04-29 | Syracuse University | Chemically active ceramic compositions with a pyrogallol moiety |
| WO1996029146A1 (en) | 1995-03-22 | 1996-09-26 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Solid phase extraction membrane |
| GB9510222D0 (en) * | 1995-05-20 | 1995-07-19 | Zeneca Ltd | Compositions of matter |
| US6071416A (en) * | 1996-06-24 | 2000-06-06 | Ibc Advanced Technologies, Inc. | Poly N-cyclic aromatic ligands bonded to solid supports for removing and concentrating ions from solutions |
| US6303046B1 (en) * | 1997-08-08 | 2001-10-16 | William M. Risen, Jr. | Aerogel materials and detectors, liquid and gas absorbing objects, and optical devices comprising same |
| US6139749A (en) * | 1997-11-20 | 2000-10-31 | 3M Innovative Properties Company | Method for radioactive species analysis using a self-scintillating sheet material |
| US6232265B1 (en) | 1999-06-11 | 2001-05-15 | Ibc Advanced Technologies, Inc. | Particulate solid supports functionalized with polyhydroxypyridinone ligands |
| US6649083B1 (en) | 1999-08-12 | 2003-11-18 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Combined porous organic and inorganic oxide materials prepared by non-ionic surfactant templating route |
| JP2003514644A (ja) * | 1999-08-25 | 2003-04-22 | ミリポア・コーポレイション | ｐＨ中性溶液のための濾過および精製システム |
| SG93879A1 (en) | 1999-08-25 | 2003-01-21 | Mykrolis Corp | Filtration and purification system for aqueous acids |
| US6506706B1 (en) | 1999-09-27 | 2003-01-14 | Ibc Advanced Technologies, Inc. | Polyamide-containing ligating agents bonded to inorganic and organic polymeric supports and methods of using the same for removing and concentrating desired metal ions from solutions |
| CA2394722C (en) | 1999-12-22 | 2011-06-28 | Unilever Plc | Two-step process for treating fabric via multispecific binding molecules |
| CA2394870A1 (en) * | 1999-12-22 | 2001-06-28 | Unilever Plc | Method of delivering a benefit agent |
| AU2364601A (en) | 1999-12-22 | 2001-07-03 | Davis, Paul James | Detergent compositions comprising benefit agents |
| ES2218278T3 (es) | 1999-12-22 | 2004-11-16 | Unilever N.V. | Procedimiento para el tratamiento de tejidos y aparato usado en el mismo. |
| US6686479B2 (en) | 2000-03-10 | 2004-02-03 | Ibc Advanced Technologies, Inc. | Compositions and methods for selectively binding amines or amino acid enantiomers over their counter-enantiomers |
| US7205401B2 (en) * | 2000-03-10 | 2007-04-17 | Ibc Advanced Technologies, Inc. | Compositions and methods for separating amines and amino acids from their counter-enantiomers |
| US6508962B1 (en) | 2000-06-21 | 2003-01-21 | Board Of Trustees Of University Of Illinois | Carbon fiber ion exchanger |
| US6517906B1 (en) * | 2000-06-21 | 2003-02-11 | Board Of Trustees Of University Of Illinois | Activated organic coatings on a fiber substrate |
| US6706361B1 (en) | 2000-06-21 | 2004-03-16 | Board Of Trustees Of University Of Illinois | Polymeric ion exchange fibers |
| RU2192300C1 (ru) * | 2001-02-26 | 2002-11-10 | Дагестанский государственный университет | Способ концентрирования и разделения ионов металлов |
| US6551515B1 (en) | 2001-04-19 | 2003-04-22 | Ibc Advanced Technologies, Inc. | Particulate soild supports functionalized with EGTA ligands |
| US6524482B2 (en) | 2001-04-19 | 2003-02-25 | Ibc Advanced Technologies, Inc. | Use of ion binding ligands attached to solid supports and membranes for ion removal from a biological system |
| US6479159B1 (en) | 2001-04-19 | 2002-11-12 | Ibc Advanced Technologies, Inc. | Polymeric membranes functionalized with EGTA ligands |
| US6774082B2 (en) * | 2001-05-11 | 2004-08-10 | Ibc Advanced Technologies, Inc. | Compositions for separating heterocyclic aromatic amine bases, nucleosides, nucleotides, and nucleotide sequences |
| GB0219681D0 (en) * | 2002-08-23 | 2002-10-02 | Anglo Platinum Ltd | Chromatographic medium |
| US20050221087A1 (en) * | 2004-02-13 | 2005-10-06 | James Economy | Nanoporous chelating fibers |
| US20050202241A1 (en) | 2004-03-10 | 2005-09-15 | Jian-Ku Shang | High surface area ceramic coated fibers |
| CN102307851B (zh) * | 2008-12-11 | 2015-05-06 | 3M创新有限公司 | 酰胺连接的全氟聚醚硫醇化合物及其制备方法和用途 |
| KR20140014217A (ko) | 2011-03-10 | 2014-02-05 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 여과 매체 |
| WO2013168035A1 (en) * | 2012-05-11 | 2013-11-14 | Impala Platinum Holdings Limited | A molecular recognition resin and method of manufacturing same |
| CN106238006B (zh) * | 2016-07-27 | 2018-09-07 | 齐鲁工业大学 | 一种金离子的选择性分离方法 |
| CN106238007B (zh) * | 2016-07-27 | 2018-09-07 | 齐鲁工业大学 | 一种磁性纳米复合物及其制备方法和应用 |
| CN110142033A (zh) * | 2018-02-12 | 2019-08-20 | 贵州金之键高科技材料有限公司 | 一种化合物及采用该化合物合成的吸附材料 |
| RU2698656C1 (ru) * | 2019-02-25 | 2019-08-28 | Публичное акционерное общество "Горно-металлургическая компания "Норильский никель" | Сорбент и его использование для извлечения ионов палладия |
| CN111603800A (zh) * | 2019-02-25 | 2020-09-01 | 贵州金之键高科技材料有限公司 | 一种从电子化学品和电子化学品生产溶液中选择性去除或同时去除多种离子杂质的方法 |
| CN110433798B (zh) * | 2019-09-06 | 2021-03-09 | 中国科学技术大学 | 一种单原子钯基催化剂及其制备方法以及应用 |
| CN114345300B (zh) * | 2022-01-07 | 2023-07-14 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种吸附剂及其制备方法，一种提纯环烯烃聚合物的方法 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL125533C (hu) * | 1962-02-28 | 1900-01-01 | ||
| US4005024A (en) * | 1975-04-22 | 1977-01-25 | The Procter & Gamble Company | Rinse aid composition containing an organosilane |
| US4650784A (en) * | 1986-02-20 | 1987-03-17 | J. T. Baker Chemical Company | Bonded phase of silica for solid phase extraction |
| US5322953A (en) * | 1987-06-08 | 1994-06-21 | Allergan, Inc. | 2-trialkylsilyl-3-furaldehydes |
| US5294622A (en) * | 1988-01-29 | 1994-03-15 | Dowelanco | Substituted quinolines and cinnolines |
| US5039419A (en) * | 1988-07-13 | 1991-08-13 | Brigham Young University | Sulfur-containing hydrocarbon compounds and process of using same in recovering and concentrating desired ions from solutions thereof |
| US4959153A (en) * | 1988-07-13 | 1990-09-25 | Brigham Young University | Process of removing ions from solutions by forming a complex with a sulfur containing hydrocarbon covalently bonded to silica |
| US5071819A (en) * | 1988-08-26 | 1991-12-10 | Ibc Advanced Technologies | Sulfur and nitrogen-containing hydrocarbons and process of using same in recovering and concentrating desired ions from solutions thereof |
| US5084430A (en) * | 1988-08-26 | 1992-01-28 | Brigham Young University | Sulfur and nitrogen containing hydrocarbons and process of using same in separating desired ions from solutions thereof |
| US4952321A (en) * | 1988-10-07 | 1990-08-28 | Brigham Young University | Process of removing and concentrating desired ions from solutions |
| DE3935277A1 (de) * | 1989-10-24 | 1991-05-02 | Hoechst Ag | Sulfonierte heterocyclische carboxamide, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als herbizide oder wachstumsregulatoren |
| IT1243409B (it) * | 1990-12-17 | 1994-06-10 | Ciba Geigy Spa | Composti piperidinici contenenti gruppi silenici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici |
| US5173470A (en) * | 1991-08-09 | 1992-12-22 | Brigham Young University | Compositions and processes for removing, separating and concentrating desired ions from solutions using sulfur and aralkyl nitrogen containing ligands bonded to inorganic supports |
| US5182251A (en) * | 1991-10-10 | 1993-01-26 | Brigham Young University | Aminoalkylphosphonic acid containing ligands attached to solid supports for removal of metal ions |
| US5190661A (en) * | 1992-06-08 | 1993-03-02 | Brigham Young University | Process of removing ions from solutions using a complex with sulfur-containing hydrocarbons |
-
1992
- 1992-06-08 US US07/895,341 patent/US5190661A/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-01-07 US US08/001,334 patent/US5318846A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-08 ES ES93915250T patent/ES2128430T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-08 AT AT93915250T patent/ATE175133T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-06-08 ZA ZA934034A patent/ZA934034B/xx unknown
- 1993-06-08 PL PL93306563A patent/PL171797B1/pl unknown
- 1993-06-08 KR KR1019940704438A patent/KR100282687B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-08 HU HU9403513A patent/HUT69074A/hu active IP Right Revival
- 1993-06-08 BR BR9306504A patent/BR9306504A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-06-08 CN CN93108721A patent/CN1050362C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-08 EP EP93915250A patent/EP0644799B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-08 CA CA002136635A patent/CA2136635C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-08 MX MX9303429A patent/MX9303429A/es not_active Application Discontinuation
- 1993-06-08 WO PCT/US1993/005456 patent/WO1993025306A1/en not_active Ceased
- 1993-06-08 RU RU94046331A patent/RU2116828C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1993-06-08 DE DE69322864T patent/DE69322864T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-08 AU AU45305/93A patent/AU661917B2/en not_active Ceased
- 1993-06-08 JP JP50166794A patent/JP3307934B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-02-15 US US08/197,287 patent/US5446182A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-06 NO NO944702A patent/NO944702D0/no unknown
- 1994-12-07 FI FI945746A patent/FI107534B/fi active
-
1995
- 1995-10-30 CN CN95118534A patent/CN1093779C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-10-30 CN CN95118533A patent/CN1087194C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HUT69074A (en) | Process of removing ions from solutions using a komplex | |
| JP3481617B2 (ja) | 溶液から所望のイオンを除去し分離し濃縮するための組成物及び方法 | |
| US4959153A (en) | Process of removing ions from solutions by forming a complex with a sulfur containing hydrocarbon covalently bonded to silica | |
| US5039419A (en) | Sulfur-containing hydrocarbon compounds and process of using same in recovering and concentrating desired ions from solutions thereof | |
| JP2984683B2 (ja) | 所望イオンを所望イオン溶液から除去し濃縮化する方法 | |
| JP2915010B2 (ja) | 溶液から所望イオンを除去するための組成物 | |
| US5668079A (en) | Chemically active ceramic compositions with an hydroxyquinoline moiety |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DFD9 | Temporary protection cancelled due to non-payment of fee | ||
| DNF4 | Restoration of lapsed final protection | ||
| DFC4 | Cancellation of temporary protection due to refusal |