HUP0300365A2 - Folyamatos eljárás anionos felületaktiv anyagot tartalmazó folyékony mosószer-kompozíciók előállítására - Google Patents
Folyamatos eljárás anionos felületaktiv anyagot tartalmazó folyékony mosószer-kompozíciók előállítására Download PDFInfo
- Publication number
- HUP0300365A2 HUP0300365A2 HU0300365A HUP0300365A HUP0300365A2 HU P0300365 A2 HUP0300365 A2 HU P0300365A2 HU 0300365 A HU0300365 A HU 0300365A HU P0300365 A HUP0300365 A HU P0300365A HU P0300365 A2 HUP0300365 A2 HU P0300365A2
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- neutralizing agent
- anionic surfactant
- liquid
- product stream
- starting component
- Prior art date
Links
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 title claims abstract description 86
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims description 62
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title description 47
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 6
- 239000012530 fluid Substances 0.000 title 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 120
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 78
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims abstract description 71
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 69
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 57
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 47
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims abstract description 41
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 32
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QJRVOJKLQNSNDB-UHFFFAOYSA-N 4-dodecan-3-ylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(CC)C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 QJRVOJKLQNSNDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 96
- 239000000306 component Substances 0.000 description 67
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 9
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 8
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 8
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 8
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 7
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 7
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- -1 alkylbenzene sulfonates Chemical class 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 6
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 3
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- RKWGIWYCVPQPMF-UHFFFAOYSA-N Chloropropamide Chemical compound CCCNC(=O)NS(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 RKWGIWYCVPQPMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001123862 Mico Species 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005526 alkyl sulfate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012683 anionic precursor Substances 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000006172 buffering agent Substances 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
- C11D11/0094—Process for making liquid detergent compositions, e.g. slurries, pastes or gels
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
- C11D11/04—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents by chemical means, e.g. by sulfonating in the presence of other compounding ingredients followed by neutralising
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
A találmány szerinti eljárás értelmében (i) a folyékony kiindulásikomponenst a semlegesítőszernek az anionos felületaktív sav-elővegyület 25-75 tömeg%-ának a semlegesítéséhez elegendő mennyiségűelső adagjával együtt betáplálják az első keverőkészülékbe, és (ii) az(i) lépésből származó, részben semlegesített termékáramot további, azutolsó keverőkészülék elhagyásáig a gyakorlatilag teljessemlegesítéshez elegendő mennyiségű semlegesítőszerrel együttátáramoltatják egy vagy több keverőkészülékben, ahol a semlegesítőszerelső adagját tartalmazó termékáramot a semlegesítőszer bármely továbbimennyiségének hozzáadása előtt hűtőeszköz alkalmazásával aktívanhűtik, valamint a folyékony kiindulási komponens és a termékáramhőmérsékletét az egész eljárás során a szivattyúzhatósági hőmérsékletfeletti értéken tartják. Ó
Description
Folyamatos eljárás/folyékony mosószer-kompozíciók előállítására
A találmány anionos felületaktív anyagot magukban foglaló, folyékony mosószer-kompozíciók előállítására alkalmas eljárásra vonatkozik. Részletesebben kifejtve, a találmány tárgyát olyan eljárás képezi, amellyel folyamatosan lehet előállítani anionos felületaktív sav-elővegyületből semlegesítéssel előállított anionos felületaktív anyagot és nemionos felületaktív anyagot magukban foglaló folyékony mosószer-kompozíciókat.
Anionos felületaktív anyagokat tartalmazó mosószer-kompozíciók gyártásakor az anionos felületaktív anyagokat gyakran sav-formájukban alkalmazzák és sav-formájukból állítják elő. Ennek számos oka van, beleértve azt a tényt is, hogy egyes anionos felületaktív anyagok - például a lineáris alkil-benzolszulfonátok - savformában sokkal könnyebben kezelhetők, tárolhatók és szállíthatók, mint semlegesített formában. Az anionos felületaktív sav-elővegyületeket ezután vizes vagy vízmentes semlegesítőszerrel végzett semlegesítéssel átalakítják megfelelő felületaktív sóikká.
Az anionos felületaktív sav-elővegyületek semlegesítésének végrehajtására leggyakrabban alkalmazott berendezési tárgyak egyike a hurokreaktor. Az anionos felületaktív sav-elővegyületet, a semlegesítőszert és más, hígító/pufferoló anyagokat befecskendezik - rendszerint azonos helyen - a hurokreaktorba, és elegyítik őket egy, a hurokban levő in-line keverővei. A semlegesítési hőt rendszerint a hurokban elhelyezett csőköteges hőAktaszámunk: 97600-2227C/KmO
Ügyintézőnk: Dr. Palágyi Tivadar cserélővel távolítják el.
A semlegesítési reakciókkal együtt jár az a probléma, hogy meg kell oldani a fejlődő nagy mennyiségű hőenergia kezelését. A túlmelegedés (vagyis a ’'túlmelegedett helyek) és a hosszú tartózkodási idő a termék elszíneződését eredményezheti. Hurokreaktorok esetében a túlmelegedési úgy küszöbölik ki, hogy a termékáramnak csak egy kis részét - például 5-10%-át - távolítják el a hurokból, miközben a recirkuláló, általában paszta alakban jelen lévő elegy hőelnyelő közegként működik, és ilyen módon megakadályozza, hogy a befecskendezés helyén a hőmérséklet nagymértékben fokozódjék. Ilyen üzemeltetési mód mellett azonban a hurokreaktorban végrehajtott semlegesítés nagyon kevéssé hatékony művelet.
Sok olyan teljesen semlegesített anionos felületaktív anyag van, amely hajlamos átalakulni nehezen kezelhető viszkózus pasztává. A semlegesítést ezért nagyon gyakran más folyékony mosószer-komponensek - például nemionos felületaktív anyagok — jelenlétében hajtják végre. Meg kell azonban jegyezni, hogy ebben az esetben problémát okoz az anionos/nemionos felületaktív elegy elszíneződése, ami azért következik be, mert az anionos felületaktív sav-elővegyület reagál a nemionos felületaktív anyaggal. Kívánatos tehát, hogy rövid legyen az az időtartam, amely alatt az anionos felületaktív sav-elővegyület a semlegesítést megelőzően érintkezik a nemionos felületaktív anyaggal. A helyesen tervezett és működtetett semlegesítő hurokreaktorokban a nemionos felületaktív anyag valószínűleg hosszú ideig érintkezik az anionos felületaktív sav-elővegyülettel, mert kering a hurokban, amelybe beadagolnak még további, semlegesítendő savmennyiséget is.
Végül hurokreaktorban végzett semlegesítés esetén hosszú a felfutási idő (vagyis az az időtartam, amely a stacioner recirkuláció eléréséhez szükséges), valamint a leállási idő, és az ezen idők alatt előállított termék minősége nem megfelelő.
Az anionos felületaktív sav-elővegyületek semlegesítéséhez szükség van tehát - mindenekelőtt nemionos felületaktív anyagok jelenléte esetén — olyan egyszerű eljárás kifejlesztésére, amely (i) nem igényel recirkulációs hurkot;
(ii) viszonylag gyorsan végrehajtható;
(iii) hatásosan gátolja a túlmelegedett helyek létrejöttét;
(iv) termelékeny, mert nem igényel hosszú felfutási és leállási időt;
(v) a felfutás és a leállás alatt nem termel az előírásoknak meg nem felelő minőségű terméket és (vi) biztosítja az anionos felületaktív sav-elővegyület teljes semlegesítését.
Az 507 402 sz. európai szabadalmi leírásban (Unilever) anionos felületaktív anyagot, nemionos felületaktív anyagot és viszonylag kis koncentrációban vizet tartalmazó folyékony felületaktív kompozíció előállítására ismertetnek eljárást, amely szerint gyakorlatilag ekvivalens mennyiségű semlegesítőszert és folyékony anionos felületaktív sav-elővegyületet egyidejűleg elegyítenek nemionos felületaktív anyaggal. A felületaktív elegyeket szakaszos eljárással olyan módon készítik el, hogy az anionos elővegyület és a semlegesítőszer ekvivalens mennyiségeit beadagolják a kívánt mennyiségű nemionos felületaktív anyagot tartalmazó reakcióedénybe. Előnyös módon úgy is eljárhatnak, hogy hurokreaktorban folyamatos eljárást valósítanak meg. A folyékony felületaktív kompozíciók tartalmazhatnak még további komponensként zsírsavat. A folyékony felületaktív kompozíciókat fel lehet használni nagy térfogatsűrűségű, nagy tisztító hatású, granulált mosószer-kompozíciók gyártásához, amint ez a 367 339 sz. európai szabadalmi leírásból (Unilever) kitűnik.
A WO 93/23520 sz. nemzetközi közrebocsátási iratban (Henkel) granulált mosószer-kompozíciókat tartalmazó anionos felületaktív anyag előállítására ismertetnek eljárást, amely szerint (i) egy vagy több anionos felületaktív sav-elővegyületet szervetlen vagy szerves semlegesítőszerrel részben vagy teljes mértékben semlegesítve legalább a 20°C eléréséig áramoltatható/szivattyúzható, anionos felületaktív anyagot tartalmazó elegyet állítanak elő, majd (ii) az anionos felületaktív anyagot tartalmazó elegyet egy keverőgépben keverik és granulálják.
Ha az (i) lépésben részleges semlegesítést hajtanak végre, a semlegesítés mértéke előnyösen 20-40%-os. Az (i) lépésben az anionos felületaktív sav-elővegyületet előnyös nemionos felületaktív anyaggal összekeverni.
Meglepetéssel tapasztaltuk, hogy anionos felületaktív anyagot tartalmazó folyékony mosószereket hurokreaktort nem igénylő, egyszerű folyamatos eljárással is elő lehet állítani olyan módon, hogy az anionos felületaktív sav-elővegyületet legalább két, sorbakapcsolt keverőgépen átáramoltatva semlegesítjük. A semlegesítőszer első adagját az első keverőgépbe tápláljuk be, a többi semlegesítőszert pedig - teljes semlegesítés elérése céljából - a következő keverőgép(ek)be. Az eljárás tér5 melékenysége szempontjából fontos, hogy az elegyet a semlegesítöszer első adagjának hozzáadása után lehűtsük, mielőtt további semlegesítőszert adagolnánk be, valamint az elegy hőmérsékletét olyan értéken tartsuk, amely lehetővé teszi, hogy az elegy könnyen szivattyúzható legyen.
A találmány tehát lehetővé teszi, hogy egyszeri átáramoltatással megvalósított egyszerű eljárással állítsunk elő az anionos felületaktív sav-elővegyületekből anionos felületaktív anyagokat tartalmazó folyékony detergens termékeket. A viszonylag rövid felfutási idővel és leállási idővel megvalósítható, találmány szerinti eljárás sokkal hatékonyabb, mint a hurokreaktoros eljárás. Ezenkívül abban az esetben, ha a semlegesítési reakció lejátszódásakor nemionos felületaktív anyag van jelen, a találmány alkalmazásával biztosítható, hogy az ne legyen túl hosszú ideig kitéve az anionos felületaktív sav-elővegyület hatásának.
A találmány tárgya folyamatos eljárás anionos felületaktív anyagot tartalmazó folyékony mosószerek előállítására, amely szerint az anionos felületaktív sav-elővegyületet tartalmazó folyékony kiindulási komponenst az anionos felületaktív sav-elővegyület gyakorlatilag teljes semlegesítéséhez elegendő mennyiségű semlegesítőszerrel keverjük össze olyan módon, hogy (i) a folyékony kiindulási komponenst a semlegesítőszernek az anionos felületaktív sav-elővegyület 25-75 tömeg%-ának a semlegesítéséhez elegendő mennyiségű első adagjával együtt betápláljuk az első keverőkészülékbe, és (ii) az (i) lépésből származó, részben semlegesített termékáramot további, az utolsó keverőkészülék elhagyásáig a gyakorlatilag teljes semlegesítéshez elegendő mennyiségű semlegesítőszerrel együtt átáramoltatjuk egy vagy több keverőkészüléken, ahol a semlegesítőszer első adagját tartalmazó termékáramot a semlegesítőszer bármely további mennyiségének hozzáadása előtt hűtőeszköz alkalmazásával aktívan hűtjük, valamint a folyékony kiindulási komponens és a termékáram hőmérsékletét az egész eljárás során a szivattyúzhatósági hőmérséklet feletti értéken tartjuk.
Definíciók
A leírásban szereplő szivattyúzhatósági hőmérséklet az a hőmérséklet, amelyen a folyadék 50 s'1 nyírási sebesség alkalmazásakor mért viszkozitása 1 Pá s. Más szavakkal, a folyadékokat akkor tekintjük könnyen szivattyúzhatóknak, ha a szivatytyúzás hőmérsékletén 50 s'1 nyírási sebességnél mért viszkozitásuk nem haladja meg az 1 Pa-s értéket. A nagyobb viszkozitású folyadékokat általában még lehet szivattyúzni, de az 50 s1 nyírási sebességnél mért 1 Pá s felső határértékkel a leírásban a könnyű szivattyúzhatóságra utalunk.
A viszkozitást például Haake VT500 típusú rotációs viszkoziméterrel lehet mérni. A továbbiakban ismertetjük, hogyan lehet a mérést végrehajtani. Az SV2P mérőcellát egy hűtöegységgel felszerelt termosztatikus vízfürdőhöz csatlakoztatjuk. A mérőcella korongját 50 s’1 nyírási sebességnek megfelelő sebességgel forgatjuk. A folyadékot - amely a környezet hőmérsékletén szilárd halmazállapotú is lehet - mikrohullámú fűtőberendezésben 95°C-ra melegítjük, a mintatartó csészébe öntjük, majd 98°C-on 5 percig végzett kondicionálás után a mintát ± l°C/min sebességgel hűtjük. Feljegyezzük azt a hőmérsékletet, amelyen 1 Pa-s viszkozitást mé7 rünk: ez a szivattyúzhatósági hőmérséklet.
A találmánnyal kapcsolatban egy alkotórészt, egy komponenst, egy elegyet vagy egy terméket abban az esetben tekintünk szivattyúzhatónak, ha 50 s'1 nyírási sebességnél a fentiekben ismertetett módon mért viszkozitása legalább 50°C-on, előnyösen legalább 60°C-on nem haladja meg az 1 Pás értéket. Abban az esetben, ha az alkotórész, a komponens, az elegy vagy a termék viszkozitása 50 s’1 nyírási sebességnél legalább 120°C-on, előnyösen legalább 110°C-on, még előnyösebben legalább 100°C-on több, mint 1 Pa s, a terméket nem tekintjük szivatytyúzhatónak.
A leírásban a termékáram szakkifejezést a semlegesítőszer mellett a folyékony kiindulási komponenst tartalmazó elegyekre vonatkozóan is használjuk.
A továbbiakban a folyékony detergens termék szakkifejezést eladásra gyártott késztermékekre, valamint olyan folyékony komponensekre vagy járulékos anyagokra vonatkozóan használjuk, amelyeket fel lehet használni késztermékek előállításához például olyan módon, hogy utólagosan beadagoljuk ezeket a folyékony komponenseket vagy járulékos anyagokat, vagy azok bármilyen más, további folyékony vagy részecskékből álló komponensekhez vagy járulékos anyagokhoz való hozzákeveréssel vagy további folyékony vagy részecskékből álló komponensekkel vagy járulékos anyagokkal való összekeveréssel előállított keverékformáit.
A továbbiakban a granulált detergens termék szakkifejezést eladásra gyártott késztermékekre, valamint olyan folyékony komponensekre vagy járulékos anyagokra vonatkozóan használ8 juk, amelyeket fel lehet használni késztermékek előállításához például olyan módon, hogy utólagosan beadagoljuk ezeket a folyékony komponenseket vagy járulékos anyagokat, vagy azok bármilyen más, további granulált vagy részecskékből álló komponensekhez vagy járulékos anyagokhoz való hozzákeveréssel vagy további granulált vagy részecskékből álló komponensekkel vagy járulékos anyagokkal való összekeveréssel előállított keverékformáit.
A fentiekben definiált granulált detergens termék tehát a termék mennyiségére vonatkoztatva legalább 5 tömeg%, előnyösen legalább 10 tömeg% anionos felületaktív anyagot tartalmaz.
A leírásban használt por szakkifejezés főtömegükben egyedi anyagok szemcséiből vagy ilyen szemcsék keverékéből álló anyagokra vonatkozik. A leírás szerinti értelemben a granulum szó kisebb agglomerált részecskékből álló, apró részecskéket jelent, például agglomerált porrészecskéket. A találmány szerinti eljárás végterméke granulumokból áll, vagy nagy százalékban tartalmaz granulumokat. Meg kell jegyezni, hogy ezekhez a termékekhez adott esetben hozzá lehet adni utólag további granulált anyagokat vagy poranyagokat.
A leírásban használt szemcsézés és granulálás szakkifejezések olyan eljárásokra vonatkoznak, amelyek keretében többek között részecskéket agglomerálunk.
A találmány szerinti eljárást legalább két, sorbakapcsolt keverőkészülékben valósítjuk meg.
Keverőkészülékek
A szakemberek számára jól ismertek a megfelelő keverőkészülékek. Ezeknek a készülékeknek képeseknek kell lenniük a folyamatos üzemelésre és folyadékok kezelésére. A megfelelő keverőkészülékek közé tartoznak a statikus in-line keverőgépek - így például a Sulzer-típusú keverőgépek valamint a dinamikus in-line keverőgépek, például a forgórészes - állórészes dinamikus keverőgépek.
Az anionos felületaktív sav-elővegyületet tartalmazó folyékony kiindulási komponenst a semlegesítőszerrel együtt betápláljuk az első keverőkészülékbe. A folyékony kiindulási komponenst és a semlegesítőszert az első keverőkészülékbe külön anyagáramok formájában tápláljuk be, vagy úgy járunk el, hogy a keverőkészülékbe való belépés előtt érintkeztetjük ezeket az anyagokat egymással. Ha az utóbbi megoldást alkalmazzuk, a két anyagáramot csak röviddel az előtt szabad érintkeztetni, hogy belépnének a keverőkészülékbe. Előnyös, ha a két anyagáram összekeverése és az elegyített anyagáramoknak a keverökészülékbe való belépése között 3 percnél rövidebb idő telik el. Még előnyösebb, ha az eltelt idő 1 percnél is rövidebb.
Az első keverőkészüléket elhagyó, részben semlegesített termékáramot betápláljuk egy vagy több további keverőkészülékbe. A termékáramhoz elegendő mennyiségű semlegesítőszert adunk ahhoz, hogy az utolsó keverőkészülékből kilépő elegy gyakorlatilag teljesen semlegesített legyen. Amikor semlegesítőszert adunk az első keverőkészülékből kilépő termékáramhoz, a semlegesítőszert külön anyagáram formájában bevezetjük a következő keverőkészülékbe vagy érintkezésbe hozzuk a termékárammal, mielőtt azt bevezetnénk a következő keverőkészülékbe. Ha az utóbbi megoldást alkalmazzuk, a két anyagáramot csak röviddel az előtt szabad érintkeztetni, hogy belépnek a keverőkészülékbe. Előnyös, ha a két anyagáram öszszekeverése és az elegyített anyagáramoknak a keverőkészülékbe való belépése között 3 percnél rövidebb idő telik el. Még előnyösebb, ha az eltelt idő 1 percnél is rövidebb.
Abban az esetben, ha egy további keverőkészüléket alkalmazunk, a keverőkészülékeket előnyös sorba kapcsolni. Figyelembe kell venni azonban azt a lehetőséget is, hogy az első keverőkészülékből távozó termékáramot két vagy több termékáramra lehet bontani. Ezeket a párhuzamos anyagáramokat azután külön lehet kezelni (vagyis semlegesíteni) és - adott esetben újra lehet egyesíteni.
Abban az esetben, ha kettőnél több keverőkészüléket alkalmazunk, magától értetődik, hogy a termékáramhoz nem kell minden egyes keverőkészülékben vagy minden egyes keverőkészülékbe való belépés előtt semlegesítőszert adni, amennyiben az összes beadagolt semlegesítőszer mennyisége elegendő ahhoz, hogy az utolsó keverőkészülékből kilépő termékáram teljesen semlegesített legyen.
Az egyik előnyös megvalósítási mód szerint az első keverőkészülékből kilépő termékáramot rövid idő elteltével betápláljuk a második keverőkészülékbe, és elegendő mennyiségű semlegesítőszert adunk a második keverőkészülékbe belépő termékáramhoz vagy elegendő mennyiségű semlegesítőszert adagolunk be közvetlenül a második keverőkészülékbe ahhoz, hogy a második keverőkészülékből kilépő termékáram gyakorlatilag teljesen semlegesített legyen.
Kiindulási anyagként az eljárás megvalósításához elengedhetetlenül szükséges legalább egy anionos felületaktív sav-elő11 vegyület és egy semlegesítőszer. Ezeket az anyagokat természetesen külön edényekben tároljuk. Megjegyezzük azonban, hogy a folyékony detergens termék az anionos felületaktív anyagon kívül más alkotórészeket is tartalmazhat. Ezeket a folyékony detergens terméket kiegészítő további alkotórészeket vagy azok elővegyületeit előnyös az anionos felületaktív sav-elővegyülettől, a semlegesítőszertől és egymástól elkülönítetten tárolni. Ez a tárolási mód lehetővé teszi, hogy ugyanazon kiindulási anyagokból többféle folyékony detergens terméket állítsunk elő.
Az eljárás során az anionos felületaktív sav-elővegyületet, a semlegesítőszert és az összes többi alkotórészt előnyös esetben egymástól függetlenül tápláljuk be a megfelelő tárolóedényekből. A kiegészítő alkotórészeket az eljárás bármely megfelelő szakaszában be lehet táplálni, például a folyékony kiindulási komponensbe, a termékáramba és/vagy a keverőkészülékbe.
Bár a folyékony detergens termék különböző alkotórészeit (vagy azok elővegyületeit) gravitációs úton is be lehet táplálni, szivattyúzható komponensek alkalmazása esetén előnyös szivattyúzókészüléket, előnyösen pozitív kiszorításos szivattyút alkalmazni. Az erre a célra alkalmas szivattyúk közé tartoznak például a fogaskerékszivattyúk és a monoszivattyúk.
Ha a folyékony kiindulási komponens az anionos felületaktív sav-elővegyületen kívül más alkotórészt vagy más alkotórészeket is tartalmaz, a különböző alkotórészeket az első keverőkészülékbe való betáplálás előtt előnyös az anionos felületaktív sav-elővegyülethez hozzáadni és azzal összekeverni. Az ezekhez a további műveleti lépésekhez megfelelő keverőgépek közé tartoznak a fentiekben ismertetett keverőkészülékekkel kapcsolat12 ban említett keverőgépek.
Ha az alkotórészek lehetővé teszik, alternatív megoldásként két vagy több alkotórészből előkeveréket - például egy adagot készíthetünk és táplálhatunk be egyetlen tárolóedényből a folyamatba.
A keverőkészülékeket rendszerint megfelelő csővezetéken keresztül csatlakoztatjuk egymáshoz. Szivattyúkat alkalmazhatunk, hogy megkönnyítsük a folyékony kiindulási komponens és a termékáram áthaladását a csővezetékeken és a keverőkészülékeken. Egyes keverőkészülékek - például a forgórészes-állórészes dinamikus in-line keverőgépek - a keverőhatáson kívül szivattyúzó hatást is kifejthetnek.
Az eljárás megvalósításához szükséges komponensek szállítására alkalmazott szivattyúknak a berendezésre gyakorolt szivattyúzó hatása elegendő lehet az üzemeltetéshez.
Semlegesítés
Az első keverőkészülékbe betáplálandó kiindulási folyadékhoz a semlegesítőszerből hozzáadjuk az anionos felületaktív sav-elővegyület 25-75 tömeg%-ának, előnyösen 30-70 tömeg%-ának, még előnyösebben 35-65 tömeg%-ának a semlegesítéséhez elegendő mennyiségű első adagot. Az első keverőkészülékből távozó termékáramhoz ezután a semlegesítőszerből további mennyiséget adagolunk, amely elegendő ahhoz, hogy gyakorlatilag teljes semlegesítés menjen végbe, mielőtt a termékáram elhagyja az utolsó keverőkészüléket.
Fontos, hogy a semlegesítőszer továbbiakban beadagolt mennyisége elegendő legyen az anionos felületaktív sav-elővegyület teljes semlegesítéséhez. A teljes semlegesítés biztosítá sa céljából a semlegesítőszert kívánt esetben sztöchiometrikus feleslegben lehet alkalmazni. A semlegesítőszerből a teljes semlegesítéshez szükséges mennyiségen felül például még 0,1-1,0%-os feleslegnek megfelelő mennyiséget lehet beadagolni. Abban az esetben, ha más, semlegesítést igénylő savak - például zsírsavak - is jelen vannak, a semlegesítőszer mennyiségét megfelelően növelni kell.
Az első keverőkészüléket elhagyó termékáramhoz a még szükséges semlegesítőszert egy vagy több helyen — célszerűen egy helyen - lehet hozzáadni.
A folyékony kiindulási komponenshez hozzáadott első adag semlegesítőszer azonos lehet az eljárás során a továbbiakban a semlegesítes teljessé tetele céljából beadagolt semlegesítőszerrel vagy különbözhet a továbbiakban alkalmazott semlegesítőszer(ek)től.
Semlegesítési idő
A leírásban semlegesítési időnek nevezzük azt az időtartamot, amely a semlegesítőszer és a folyékony kiindulási komponens első érintkeztetésétől a termékáramnak az utolsó keverőkészülékből való kilépéséig tart. A semlegesítési időt például úgy számítjuk ki, hogy a berendezésen áthaladt anyagmennyiséget elosztjuk a berendezés térfogatával.
Az egy teljesen semlegesített, jó minőségű (vagyis például bomlástermékeket csak kis koncentrációban tartalmazó) folyékony detergens termék előállításához szükséges semlegesítési idő többek között az alábbiakban ismertetett helyes hőmérsékletszabályozástól, a berendezés összeszerelésétől és az alkalmazott felszereléstől függ.
A semlegesítési idő rendszerint kevesebb, mint 5 perc, előnyösen kevesebb, mint 3 perc. A semlegesítési idő akár 1 perc körüli érték is lehet.
Hőmérséklet-szabály ozás
A folyékony kiindulási komponens és a termékáram hőmérsékletét - az utolsó keverőkészülékből kilépő termékáram hőmérsékletét is beleértve - az eljárás során mindig a szivattyúzhatósági hőmérséklet feletti értéken tartjuk. Az eljárás egész ideje alatt fontos tehát a folyékony kiindulási komponens és a termékáram hőmérsékletének - és ezáltal viszkozitásának - ellenőrzése és - kívánt esetben - szabályozása, hogy biztosítani lehessen mindkét említett anyagáram szivattyúzhatóságát.
Ezenkívül az is előnyös, ha az eljárás egész ideje alatt saját szivattyúzhatósági hőmérséklete felett tartjuk valamennyi, az eljárás során bekeverendő többi alkotórész hőmérsékletét is. Ez a megállapítás természetesen nem vonatkozik azokra az alkotórészekre, amelyek szilárdak vagy nem szivattyúzhatok.
Az eljárás során az alkotórészeknek (vagy azok elővegyületeinek) a bekeverésekor a szivattyúzhatósági hőmérséklet hirtelen nagymértékben megnövekedhet. A semlegesített anionos felületaktív anyagok például gyakran viszkózus paszták, míg az anionos felületaktív sav-elővegyületek többnyire könnyen szivattyúzható folyadékok. így, ha semlegesítőszert adunk a folyékony kiindulási komponenshez, rendszert megnő a szivattyúzhatósági hőmérséklet. Ezzel kapcsolatban azonban megjegyezzük, hogy a semlegesítési reakció lejátszódásakor hő fejlődik, így nem okvetlenül szükséges az eljárásnak ebben a szakaszában a termékáramot melegíteni. Valójában azt tapasztaltuk, hogy a semlegesítési művelet végrehajtása során a semlegesítőszer első adagjának a beadagolása után elengedhetetlenül szükség van a termékáram hatékony hűtésére, mielőtt további mennyiséget adagolnánk be a semlegesítőszerből. A hatékony hűtésre azért van szükség, mert további semlegesítőszer beadagolása még nagyobb hőenergiát fejleszt, ugyanakkor fontos, hogy a folyékony kiindulási komponens és a termékáram hőmérséklete ne érjen el túl magas értéket, mert ebben az esetben víz párologhat el, sőt az anionos felületaktív anyag vagy annak sav-elővegyülete el is bomolhat. Továbbá, ha a hatékony (aktív) hűtés helyett csak hagyjuk lehűlni a termékáramot (passzív hűtés), az eljárásnál a tartózkodási időt jelentős mértékben meg kell növelni ahhoz, hogy az eljárás folyamán megfelelő szinten lehessen tartani a hőmérsékletet.
Az eljárás egyik előnyös megvalósítási módja szerint a folyékony kiindulási komponens és a termékáram hőmérsékletét 120°C alatt, előnyösen 110°C alatt, még előnyösebben 100°C alatt és még ennél is előnyösebben 95°C alatt tartjuk.
A fentiekből világosan kitűnik, hogy a folyékony kiindulási komponens és a termékáram hőmérsékletét gondosan ellenőrizni és - kívánt esetben - fűtéssel vagy hűtéssel szabályozni kell. Az eljárást meg lehet valósítani visszacsatolásos szabályozó eszközök beépítésével is. így például a hűtőkészülék után beszerelt hőmérsékletmérő műszer visszacsatolással képes hatni a hűtőkészülék működésére, és olyan módon tudja változtatni a hűtés intenzitását, hogy a hőmérsékletet egy előre meghatározott tartományban lehessen tartani.
A folyékony detergens terméket az utolsó keverőkészülék elhagyása (vagyis az eljárás befejezése) után természetesen hagyhatjuk lehűlni olyan hőmérsékletre, amely alatta van a szivattyúzhatósági hőmérsékletének. Az alábbiakban ismertetett, alacsonyabb hőmérsékleteken még szilárd, magasabb hőmérsékleteken azonban szivattyúzható strukturált elegy alkalmazása valójában a találmány egyik előnyös megvalósítási módja. Megjegyezzük azonban, hogy a folyékony detergens terméket még abban az esetben is célszerű a szivattyúzhatósági hőmérséklet feletti hőmérsékleten tartani, ha strukturált elegy típusú, hogy közvetlenül, vagyis előmelegítés nélkül lehessen alkalmazni, például folyékony kötőanyagként a granulálási művelet során.
Fűtőeszközök
Fűtőeszközöket a technológiai folyamatban bárhol el lehet helyezni annak biztosítása céljából, hogy egy adott folyékony komponens vagy elegy hőmérséklete meghaladja szivattyúzhatósági hőmérsékletének az értékét. A szakember számára nyilvánvaló, hogy ilyen célra milyen fűtőeszközök alkalmasak.
Hűtőeszközök
A megfelelő hűtőeszközök - beleértve például a csőköteges hőcserélőket és a lemezes hőcserélőket - szakemberek számára jól ismertek.
A találmány szerinti eljárás egyik alapvetően fontos jellemzője legalább egy olyan hűtőeszköz alkalmazása, amelyen a folyékony kiindulási komponenst és a semlegesítőszer első adagját tartalmazó termékáram áthalad, mielőtt a semlegesítőszerből további mennyiséget beadagolnánk. A hűtőeszközt - szükség szerint - az első keverőkészülék előtt, az első keverőkészülékben vagy az első keverőkészülék után lehet elhelyezni. A hűtőké17 szüléket előnyös az első keverőkészülék után elhelyezni.
További hűtőeszközöket bárhol el lehet helyezni a technológiai folyamatban, ahol szükség van a hőmérséklet szabályozására. Különösen előnyös olyan helyen elhelyezni hűtőeszközt, ahol a termékáram - például a semlegesítéskor fejlődő hő hatására valószínűleg nagyon forró lesz. így tehát előnyös, ha a technológiai folyamatban a semlegesítőszer első adagjának beadagolást helye után - előnyösen a semlegesítőszer további beadagolás! helye előtt - hűtőeszköz van elhelyezve. Megfelelő esetben hűtőeszközök vannak elhelyezve egy olyan keverőkészülék után, amelybe semlegesítőszert tápláltunk be, vagy ott, ahol egy ilyen keverőkészülékbe bevezetjük a termékáramot.
Az egész semlegesítési eljárás folyamatos. így tehát a keverőkészülékeknek, a hűtőeszköznek és a kívánt esetben alkalmazott fűtőeszköznek — amint ez szakemberek számára nyilvánvaló — alkalmasaknak kell lenniük a folyamatos üzemelésre.
Tapasztalataink szerint a találmány szerinti eljárással előállított folyékony detergens termékek színe kiváló. Más szavakkal, a találmány szerinti eljárással előállított termékeknél nem tapasztalható elszíneződés, vagy csak kismértékű elszíneződés észlelhető. Ezenkívül a találmány szerinti eljárás alkalmazásakor nagyon jó hatásfokkal játszódik le a semlegesítési reakció, és a keletkezett termékben egyáltalán nem, vagy csak kis mennyiségben található nem reagált sav.
A felfutási folyamat sokkal egyszerűbben megy végbe, mint a recirkulációs hurokberendezésben, mert nem kell megvárni a stacioner állapot kialakulását. Ráadásul a leállási folyamat is sokkal egyszerűbb, mert a berendezésben működés közben sok18 kai kisebb mennyiségű anyag van jelen, mint a hurokreaktorban. A beindítás és a leállás időtartama alatt gyártott termék minősége is megfelel gyakorlatilag az előírásoknak.
Folyékony detergens termék
A találmány olyan eljárásra vonatkozik, amelynek a keretében az anionos felületaktív sav-elővegyületet tartalmazó folyékony kiindulási komponenst összekeverjük az anionos felületaktív sav-elővegyület teljes semlegítéséhez elegendő mennyiségű semlegesítőszerrel.
Anionos felületaktív anyag
A folyékony detergens termék anionos felületaktív anyagot tartalmaz. A megfelelő anionos felületaktív anyagok az ezen a területen járatos szakemberek szamara jól ismertek. A folyékony detergens termék előállításához felhasználható anionos felületaktív anyagok közé tartoznak például az alkil-benzolszulfonátok - mindenekelőtt a 8-15 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó, egyenes szénláncú alkil-benzolszulfonátok —, a primer és a szekunder alkil-szulfátok - mindenekelőtt a 12-15 szénatomos primer alkil-szulfátok —, az alkil-éterszulfátok, az olefinszulfonátok, az alkil-xilolszulfonátok, a dialkil-szulfoszukcinátok és a zsírsavészterszulfonátok. Általában nátriumsókat előnyös alkalmazni. A találmány szerinti eljárás alapvetően fontos jellemzője, hogy a folyékony detergens termékben levő anionos felületaktív anyag legalább egy részét - előnyösen jelentős részét valamilyen anionos felületaktív sav-elővegyület semlegesítésével állítjuk elő. A folyékony detergens termékben jelen lévő anionos felületaktív anyagnak előnyösen legalább az 50 tömeg%-át, még előnyösebben legalább a 75 tömeg%-át és még ennél is előnyösebben gyakorlatilag a teljes mennyiségét sebben gyakorlatilag a teljes mennyiségét anionos felületaktív sav-elővegyület semlegesítésével állítjuk elő.
Az anionos felületaktív anyag a folyékony detergens termékben jelen lehet a lehető legnagyobb koncentrációban, például a folyékony detergens termékre vonatkoztatva legalább 98 tömeg%-ban, de a koncentráció kisebb is lehet, így 75 tömeg%, 50 tömeg% vagy 25 tömeg%. A folyékony detergens terméknek előnyösen legalább a 10 tömeg%-a, még előnyösebben legalább a 25 tömeg%-a, még ennél is előnyösebben legalább az 50 tömeg%-a és különösen előnyös esetben legalább a 60 tömeg%-a anionos felületaktív anyag.
A folyékony kiindulási komponens legalább kis mennyiségben tartalmaz anionos felületaktív sav-elővegyületet. A folyékony kiindulási komponens előnyösen legalább 70 tömeg%-ban, még előnyösebben 90 tömeg%-ban, még ennél is előnyösebben gyakorlatilag teljes mennyiségben az eljárás során semlegesítendő anionos felületaktív sav-elővegyületből áll.
A megfelelő anionos felületaktív sav-elővegyületek közül példaként megemlítjük a lineáris alkil-benzolszulfonsavakat (LAS), az alfa-olefinszulfonsavakat, a belső olefinszulfonsavakat, a zsírsavészterszulfonsavakat, valamint a felsorolt vegyületekből képezhető elegyeket. A találmány szerinti eljárás különösen alkil-benzolszulfonátokat tartalmazó kompozíciók előállítására alkalmas, a megfelelő alkil-benzolszulfonsav - például a Shell cégtől származó Dobanoic®-savak - reagáltatásával. Fel lehet használni 10-15 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú, primer alkil-szulfátokat (PÁS) is.
A folyékony kiindulási komponensben levő anionos felület aktív sav-elővegyület mennyisége előnyösen a folyékony kiindulási komponens legalább 10 tömeg%-a, még előnyösebben legalább 25 tömeg%-a, még ennél is előnyösebben legalább 50 tömeg%-a és különösen előnyösen legalább 60 tömeg%-a. Az anionos felületaktív sav-elővegyület mennyisége a lehető legnagyobb is lehet, például a folyékony kiindulási komponensnek legalább 95 tömeg%-a.
A folyékony detergens végtermékben levő anionos felületaktív anyag bizonyos részét be lehet keverni az eljárás megfelelő szakaszában az anionos felületaktív anyag közvetlen hozzáadása útján. Abban az esetben azonban, ha a folyékony kiindulási komponens anionos felületaktív anyagot (vagyis semleges sót) tartalmaz, a közvetlenül bekevert anionos felületaktív anyag mennyisége a folyékony komponens mennyiségére vonatkoztatva kevesebb, mint 50 tömeg%, előnyösen kevesebb, mint 25 tömeg%, még előnyösebb esetben kevesebb, mint 10 tömeg%.
Nemionos felületaktív anyag
A találmány egyik előnyös megvalósítási módja szerint anionos felületaktív anyagot és nemionos felületaktív anyagot tartalmazó folyékony detergens terméket állítunk elő.
A folyékony detergens termék nemionos felületaktív komponensét egy vagy több, a primer és a szekunder alkohol-etoxilátok, mindenekelőtt a mólonként átlagosan 1-20 mól etilén-oxiddal etoxilezett, 8-20 szénatomos alkoholok, még inkább a mólonként átlagosan 1-10 mól etilén-oxiddal etoxilezett, 10-15 szénatomos primer és szekunder alifás alkoholok közül lehet kiválasztani. A nem etoxilezett nemionos felületaktív anyagok közé tartoznak az alkil-poliglikozidok, a glicerin-monoéterek és a poll (hidroxi-amid)-ok (glukamid).
A folyékony detergens termékben az anionos felületaktív anyagnak a nemionos felületaktív anyagra vonatkoztatott tömegaránya előnyösen nem nagyobb mint 10:1, még előnyösebben nem nagyobb, mint 5:1 és még ennél is előnyösebben nem nagyobb, mint 4:1. Ezenkívül a folyékony komponensben az anionos felületaktív anyagnak a nemionos felületaktív anyagra vonatkoztatott tömegaránya előnyösen legalább 1:15, még előnyösebben legalább 1:10, még inkább előnyösen legalább 1:5 és különösen előnyösen legalább 1:2. Az itt konkrétan megadott előnyös értékekkel kapcsolatban meg kell jegyezni, hogy egyik konkrét felső határérték sincs összefüggésben a konkrétan megadott alsó határértékekkel.
A nemionos felületaktív anyagot be lehet adagolni az eljárás bármelyik szakaszában. Megjegyezzük azonban, hogy a nemionos felületaktív anyagnak legalább egy kis részét - előnyösen gyakorlatilag a teljes mennyiségét - célszerű a folyékony kiindulási komponenshez hozzákeverni.
Egy másik előnyös megvalósítási mód szerint tehát a folyékony detergens termékben levő anionos felületaktív anyagnak és nemionos felületaktív anyagnak az előnyös tömegarányaira megadott értékek érvényesek a folyékony kiindulási komponensben levő anionos felületaktív sav-elővegyületnek és nemionos felületaktív anyagnak a tömegarányára is.
Szilárd anyagok
A folyékony detergens termék adott esetben tartalmazhat feloldott szilárd anyagokat és/vagy finom eloszlású diszpergált szilárd anyagokat, így például szervetlen semlegesítőszereket és mosóhatás-erősítő anyagokat. Az egyetlen kikötés az, hogy a folyékony detergens terméknek - oldott vagy diszpergált szilárd anyagok nélkül vagy ilyen szilárd anyagokkal együtt szivattyúzhatónak kell lennie.
Semlegesítőszer
Anionos felületaktív anyagokat a termékáramban in situ képezünk, megfelelő sav-elővegyület és valamilyen lúgos anyag — például alkálifém-hidroxid - reagáltatásával. Az anionos felületaktív sav-elővegyület semlegesítéséhez elvileg bármilyen lúgos szervetlen anyagot fel lehet használni, de vízoldható lúgos szervetlen anyagokat előnyös alkalmazni.
A találmány egyik előnyös megvalósítási módja szerint szivattyúzható folyadékot vagy oldatot használunk fel semlegesítőszerként.
Előnyösen alkalmazható semlegesítőszer a nátrium-hidroxid, amelyet általában vizes oldat formájában kell beadagolni, amely elkerülhetetlenül magában foglal valamennyi vizet. Ezenkívül az alkálifém-hidroxid és a sav-elővegyület reagálásakor is keletkezik melléktermékként valamennyi víz. Előnyös 40-60 tömeg%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot felhasználni.
Egy másik előnyösen alkalmazható semlegesítőszer a nátrium-karbonát, amelyet önmagában vagy egy vagy több más vízoldható szervetlen anyaggal - például nátrium-hidrogén-karbonáttal vagy nátrium-szilikáttal - együtt lehet felhasználni.
Előnyös lehet olyan lúgos kémhatású folyékony detergens terméket előállítani, amelynek a pH értéke például 8,5 és 11,5 között van. Ez azzal az előnnyel jár, hogy biztosítva van a folyadék teljes semlegesítettsége, ugyanakkor a folyadék nem any• Μ * <* « ·*·«<’· • · · * ν ··· ’*#’ *.*♦ ♦** - 23 nyira lúgos, hogy elszíneződjék.
A semlegesítőszer természetesen nemcsak az anionos felületaktív sav-elővegyülettel reagálhat, hanem semlegesítheti az adott esetben jelen levő többi sav-elővegyületet, például az alábbiakban ismertetett zsírsavakat is. Ilyen esetekben tehát elegendő semlegesítőszert kell beadagolni ahhoz, hogy biztosítsuk valamennyi sav-elővegyület teljes semlegesítését.
Szerves semlegesítőszereket is fel lehet használni.
Víz
A találmány egyik előnyös megvalósítási módja szerint gyakorlatilag nemvizes folyékony detergens terméket állítunk elő. Ez azt jelenti, hogy a folyékony detergens termékben levő víz összmennyisége a folyékony detergens termék mennyiségére vonatkoztatva nem haladja meg a 15 tömeg%-ot, előnyösen a 10 tömeg%-ot. Meg kell azonban jegyezni, hogy kívánt esetben, a semlegesítés megkönnyítése céljából be lehet adagolni szabályozott mennyiségű vizet. A beadagolható víz mennyisége a detergens végtermék mennyiségére vonatkoztatva rendszerint 0,5-2 tömeg%. A folyékony kötőanyagnak általában 3-4 tömeg%-a lehet víz, mert a reakció melléktermékeként keletkező víz, valamint a jelen levő maradék víz képezi a lúgos anyag oldószerét. Nagyon ajánlatos, hogy a folyékony detergens termék mentes legyen minden, a fentiekben említettől eltérő forrásokból származó víztől, talán a nyomnyi mennyiségben vagy szennyezés formájában jelen levő vizet kivéve.
Strukturáló szerek
A találmány egyik előnyös megvalósítási módja szerint a folyékony detergens termék strukturálószert tartalmaz. A »
strukturálószert tartalmazó folyékony detergens termékeket a leírásban strukturált elegyeknek nevezzük. Mindaz, amit a leírásban a folyékony detergens termékekre vonatkozóan ismertettünk, vonatkozik a strukturált elegyekre is.
A találmány szerinti folyékony detergens termékek egyik előnyös alkalmazási módja szerint egy keverőgépben részecskékből álló detergens komponenssel érintkeztetjük őket, és így részecskékből álló detergens terméket állítunk elő. Erre a célra a folyékony detergens termékeket granulálási művelet keretében alkalmazzuk folyékony kötőanyagként részecskék (például porok) agglomerálására, vagy egyszerűen érintkeztetjük a hordozó részecskékkel és adszorbeáltatjuk azok felületén. A folyékony detergens terméket beszivattyúzhatjuk vagy bepermetezhetjük a részecskékből álló detergens anyagot tartalmazó keverőgépbe. A granuláláshoz és az adszorbeáltatáshoz megfelelő keverőgépek, keverési módszerek és technológiai feltételek az ezen a területen járatos szakemberek számára jól ismertek, és megtalálhatók a szakirodalomban, például a WO 00/77146 sz., valamint a WO 00/77147 sz. nemzetközi közrebocsátási iratokban is.
A találmánnyal kapcsolatban használt strukturálószer szakkifejezés minden olyan komponensre vonatkozik, amely még abban az esetben is képes a részecskékből álló detergens komponenst tartalmazó keverőgépben a folyékony detergens komponenst megszilárdítani - és így például jó granulálási biztosítani -, ha a szilárd komponens kis folyadékhordozó kapacitással rendelkezik.
A strukturálószereket csoportosítani lehet aszerint, hogy a feltételezések szerint milyen mechanizmus útján fejtik ki struk25 turáló (megszilárdító) hatásukat: átkristályosítás útján (ilyenek például a szilikátok és a foszfátok), finom eloszlású, szilárd részecskékből álló hálós szerkezet kialakítása útján (ilyenek például a szilícium-dioxidok és az agyagok), illetve molekuláris szinten, szférikus hatásuk gyakorlása útján (mint például a szappanok és a polimerek). Ilyen típusúak például az általában mosóhatás-erősítő szerként használt anyagok. Egy vagy több strukturálószert lehet felhasználni.
Strukturált elegyeket azért előnyös alkalmazni, mert alacsonyabb környezeti hőmérsékleteken megszilárdítják azokat a részecskékből álló szilárd anyagokat, amelyekkel érintkezésbe kerülnek - például amelyre rápermetezik őket -, és így struktúrát és szilárdságot biztosítanak a részecskékből álló szilárd anyagnak. Előnyös hatásának kifejtése szempontjából fontos tehát, hogy a strukturált elegy magasabb hőmérsékleten - például legalább 50°C-on, előnyösen legalább 60°C-on - szivattyúzható legyen, ugyanakkor 50°C alatti, előnyösen 35°C alatti hőmérsékleten megszilárduljon.
A strukturálószerek megszilárdítják a folyékony detergens terméket, és előnyös esetben ezt követően szilárdságot biztosítanak az elegynek. A megszilárdított folyékony detergens komponens szilárdságát (keménységét) Instron sajtolószerkezettel lehet megmérni. A folyamatból származó, megszilárdított folyékony detergens komponensből - még mielőtt a részecskékből álló komponenssel érintkeztetnénk - 19 mm magas, 14 mm átmérőjű tablettát formázunk. A tablettát ezután egy rögzített lemez és egy mozgó lemez között összetörjük. A mozgó lemez sebességét beállítjuk 5 mm/min értékre, amelynél a mérési idő körülbelül 2 t
másodperc. Egy számítógépen elkészítjük a nyomásgörbét. így megkapjuk a maximális, a tabletta összetörésekor mért nyomásértéket, és a görbe meredekségéből kiszámítjuk az E-moduluszt.
A megszilárdított folyékony detergens komponens esetében a 20°C-on mért Pmax előnyösen legalább 0,2 MPa, például 0,3-0,7 MPa. Az 55°C-on mért Pmax-értékek rendszerint 0,05 MPa és 0,4 MPa között vannak. Strukturált elegy esetében a 20°C-on mért Emod-érték előnyösen legalább 3 MPa, például 5-10 MPa.
A strukturálószerek egyik csoportját azok a szappanok képezik, amelyeket különösen abban az esetben előnyös alkalmazni, ha a strukturált elegy folyékony nemionos felületaktív anyagot tartalmaz. Sok esetben kívánatos olyan szappant felhasználni, amelynek az átlagos lánchosszúsága meghaladja a folyékony nemionos felületaktív anyag átlagos lánchosszúságát, de nem éri el a folyékony nemionos felületaktív anyag átlagos lánchosszúságának a kétszeresét.
Nagyon előnyös minden szappanos strukturálószer egy részét vagy teljes mennyiségét a folyékony detergens termékben in situ előállítani, megfelelő zsírsav-elővegyület és lúgos anyag például alkálifém-hidroxid vagy nátrium-hidroxid - reagáltatásával. Megjegyezzük azonban, hogy bár elvileg bármilyen lúgos szervetlen anyagot fel lehet használni, a semlegesítéshez előnyös vízoldható lúgos szervetlen anyagokat alkalmazni. Mindaz, amit a leírásban az anionos felületaktív anyagoknak az anionos felületaktív sav-elővegyületek semlegesítésével való létrehozására vonatkozóan ismertettünk, érvényes a strukturált elegyekben levő szappanok előállítására is.
Az egyik előnyös megvalósítási mód szerint a folyékony kiindulási komponens anionos sav-elővegyületet, nemionos fe lületaktív anyagot és zsírsavat (vagyis szappan-elővegyületet) tartalmaz.
A nélkülözhetetlenül fontos strukturált elegykomponensek a strukturált elegy mennyiségére vonatkoztatva rendszerint az alábbi mennyiségekben tartalmazzák az egyes alkotórészeket: - anionos felületaktív anyag, előnyösen 98-10 tömeg%, még előnyösebben 70-30 tömeg%, különösen előnyös esetben 50-30 tömeg%;
nemionos felületaktív anyag: előnyösen 10-98 tömeg%, még előnyösebben 30-70 tömeg%, különösen előnyösen 30-50 tömeg%; és
- strukturálószer: előnyösen 2-30 tömeg%, még előnyösebben 2-20 tömeg%, még ennél is előnyösebben 2-15 tömeg% és különösen előnyösen 2-10 tömeg%.
A strukturált elegy az anionos felületaktív anyagon, a nemionos felületaktív anyagon és a strukturálószeren kívül tartalmazhat még szerves oldószereket is.
A találmányt az alábbiakban egy minden korlátozási szándék nélkül közölt példával részletesebben ismertetjük.
Példa
Az alábbi példa olyan eljárásra vonatkozik, amellyel LAS-t, nemionos felületaktív anyagot és szappant tartalmazó folyékony detergens terméket lehet előállítani egyszeri átáramoltatással.
Az első lépésben pozitív kiszorításos szivattyúk segítségével külön tárolóedényekből LAS-t és nemionos felületaktív anyagokat tartalmazó elegyet, molekulánként 3 etilén-oxid-egységet tartalmazó Cio-alkohol-polietilénglikol-poliétert és molekulánként 7 etilén-oxid-egységet tartalmazó Ci0-alkohol-polietilénglikol-poliétert szivattyúztunk egy előkeverőbe Sulzer-típusú statikus keverőgépbe - folyékony kiindulási er-típusú statikus keverőgépbe - folyékony kiindulási komponens készítése céljából. Az áramlást Mico Motion típusú tömegáramlás-mérő műszerrel ellenőriztük. A LAS-nak és a nemionos felületaktív elegynek a tömegaránya a (6:7) és (10:3) közötti tartományban volt.
Az előkeverékből távozó folyékony kiindulási komponenst átengedtük egy lemezes hőcserélőn, hogy beállítsuk a hőmérsékletet körülbelül 60°C-ra.
A lemezes hőcserélő után 50 vegyes%-os lúgoldatot adagoltunk folyamatosan a folyékony kiindulási komponensbe, és az így keletkezett termékáramot betápláltuk az első statikus in-line keverőbe. A beadagolt lúgos semlegesítőszer mennyisége elegendő volt a folyékony kiindulási komponensben levő LAS és a zsírsav együttes mennyisége körülbelül 30-50%-ának a semlegesítéséhez. A lúgot tömegáramlás-mérő műszerrel szabályozott pozitív kiszorításos szivattyú alkalmazásával adagoltuk.
Az első keverőgépet elhagyó, részben semlegesített termékáramot a második lemezes hőcserélőn való átáramoltatással körülbelül 60°C-ra hűtöttük. Az eljárásnak ebben a szakaszában a teljes semlegesítéshez elegendő mennyiségű lúgoldatot adagoltunk be folyamatosan a lehűtött termékáramba, majd az így kapott elegyet betápláltuk a második keverőbe, egy dinamikus in-line keverőgépbe. A második keverőt elhagyó elegy hőmérséklete körülbelül 90-95°C volt. Az elegy megfelelő színű és teljesen semlegesített volt.
Claims (12)
- Szabadalmi igénypontok1. Folyamatos eljárás anionos felületaktív anyagot tartalmazó, folyékony mosószerek előállítására, amely szerint az anionos felületaktív sav-elővegyületet tartalmazó folyékony kiindulási komponenst az anionos felületaktív sav-elővegyület gyakorlatilag teljes semlegesítéséhez elegendő mennyiségű semlegesítőszerrel keverjük össze, azzal jellemezve, hogy (i) a folyékony kiindulási komponenst a semlegesítőszernek az anionos felületaktív sav-elővegyület 25-75 tömeg%-ának a semlegesítéséhez elegendő mennyiségű első adagjával együtt betápláljuk az első keverőkészülékbe, és (ii) az (i) lépésből származó, részben semlegesített termékáramot további, az utolsó keverőkészülék elhagyásáig a gyakorlatilag teljes semlegesítéshez elegendő mennyiségű semlegesítőszerrel együtt átáramoltatjuk egy vagy több keverőkészüléken, ahol a semlegesítőszer első adagját tartalmazó termékáramot a semlegesítőszer bármely további mennyiségének hozzáadása előtt hűtőeszköz alkalmazásával aktívan hűtjük, valamint a folyékony kiindulási komponens és a termékáram hőmérsékletét az egész eljárás során a szivattyúzhatósági hőmérséklet feletti értéken tartjuk.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (i) lépésből származó termékáramot csak egy következő keverőkészülékbe tápláljuk be.
- 3. Az 1. vagy a 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hűtőeszközt az első keverőkészülék és a követ- kező keverőkészülék között helyezzük el.
- 4. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a semlegesítőszernek az anionos felületaktív sav-elővegyület 30-70 tömeg%-ának, előnyösen 35-65 tömeg%-ának a semlegesítéséhez elegendő első adagját az első keverőkészülékbe tápláljuk be.
- 5. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a semlegesítési idő rövidebb, mint 5 perc, előnyösen rövidebb, mint 3 perc.
- 6. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az eljárás folyamán a folyékony kiindulási komponens és a termékáram hőmérsékletét 120°C alatt, előnyösen 110°C alatt, még előnyösebben 100°C alatt és még ennél is előnyösebben 95°C alatt tartjuk.
- 7. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy először és/vagy a továbbiakban vízoldható bázikus szervetlen sót alkalmazunk semlegesítőszerként.
- 8. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy vízoldható bázikus szervetlen sóként nátrium-hidroxidot vagy nátrium-karbonátot alkalmazunk.
- 9. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a nátrium-hidroxidot 40-60 tömeg%-os vizes oldat formájában tápláljuk be a folyamatba.
- 10. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy anionos felületaktív sav-elővegyületként lineáris alkil-benzolszulfonsavat (LAS-t) alkalmazunk.
- 11. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan folyékony kiindulási komponenst al-- 31 halmazunk, amely nemionos felületaktív anyagot tartalmaz.
- 12. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy strukturálószert magában foglaló folyékony kiindulási komponenst alkalmazunk.UNILEVER helyett a meghatalmazott:DANUBIÁ Szabadalmi és Védjegy Iroda Kft DLPalágyi Tivadar ÜgVVIVÖ
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB0009087.8A GB0009087D0 (en) | 2000-04-12 | 2000-04-12 | Process for preparing fluid detergent compositions |
| PCT/EP2001/002810 WO2001079412A1 (en) | 2000-04-12 | 2001-03-13 | Process for preparing fluid detergent compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP0300365A2 true HUP0300365A2 (hu) | 2003-06-28 |
| HUP0300365A3 HUP0300365A3 (en) | 2005-06-28 |
Family
ID=9889822
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU0300365A HUP0300365A3 (en) | 2000-04-12 | 2001-03-13 | Process for preparing fluid detergent compositions comprising an anionic surfactant |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6660708B2 (hu) |
| EP (1) | EP1272605B1 (hu) |
| CN (1) | CN1218028C (hu) |
| AR (1) | AR028001A1 (hu) |
| AT (1) | ATE284948T1 (hu) |
| AU (1) | AU2001252190B2 (hu) |
| BR (1) | BR0109952B1 (hu) |
| CA (1) | CA2403433A1 (hu) |
| DE (1) | DE60107829T2 (hu) |
| EA (1) | EA005131B1 (hu) |
| ES (1) | ES2231477T3 (hu) |
| GB (1) | GB0009087D0 (hu) |
| HU (1) | HUP0300365A3 (hu) |
| MX (1) | MXPA02010093A (hu) |
| MY (1) | MY127545A (hu) |
| PL (1) | PL358371A1 (hu) |
| WO (1) | WO2001079412A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA200207293B (hu) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1672057A1 (en) | 2004-12-20 | 2006-06-21 | The Procter & Gamble Company | Continuous process for the neutralization of surfactant acid precursors |
| US20070044824A1 (en) * | 2005-09-01 | 2007-03-01 | Scott William Capeci | Processing system and method of processing |
| ES2372643T3 (es) | 2008-06-02 | 2012-01-25 | The Procter & Gamble Company | Concentrado tensioactivo. |
| JP5537800B2 (ja) * | 2008-12-09 | 2014-07-02 | 花王株式会社 | 洗剤粒子群の製造方法 |
| CN109913319B (zh) * | 2014-05-23 | 2022-03-01 | 宝洁公司 | 用于形成洗涤剂颗粒的两步中和法，以及包含所述洗涤剂颗粒的产品 |
| US9493725B2 (en) | 2014-09-08 | 2016-11-15 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing a predominantly C15 alkyl branched surfactant |
| CN106715663A (zh) | 2014-09-08 | 2017-05-24 | 宝洁公司 | 包含支化表面活性剂的洗涤剂组合物 |
| DE102015212131A1 (de) * | 2015-06-30 | 2017-01-05 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verfahren zur Herstellung einer flüssigen, Tensid enthaltenden Zusammensetzung |
| RS63086B1 (sr) | 2016-04-18 | 2022-04-29 | Monosol Llc | Film koji sadrži parfemske mikrokapsule i kontejner koji sadrži takav film i deterdžent |
| US11155453B2 (en) | 2017-06-08 | 2021-10-26 | The Procter & Gamble Company | Container filling assembly |
| JP6899926B2 (ja) | 2017-06-08 | 2021-07-07 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーＴｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ | 調整可能な容積のアセンブリを使用して容器を充填する方法 |
| AU2020219221B2 (en) | 2019-02-06 | 2025-09-11 | Monosol, Llc | Water-soluble coatings for substrate surfaces |
| CA3156424C (en) | 2019-12-16 | 2024-07-02 | The Procter & Gamble Company | LIQUID DISTRIBUTION SYSTEM INCLUDING A UNIT DISTRIBUTION NOZZLE |
| CN121127569A (zh) | 2023-05-12 | 2025-12-12 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于制备包含中和的组分的化学配制品的方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB608943A (en) | 1943-11-25 | 1948-09-23 | Sharples Corp | Improvements in or relating to manufacture of soap |
| DE3439520A1 (de) | 1984-10-29 | 1986-04-30 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Pumpfaehige hochkonzentrierte waessrige pasten vor alkalisalzen alpha-sulfonierter fettsaeurealkylester und verfahren zu ihrer herstellung |
| CA2001535C (en) | 1988-11-02 | 1995-01-31 | Peter Willem Appel | Process for preparing a high bulk density granular detergent composition |
| JP2589365B2 (ja) * | 1989-02-21 | 1997-03-12 | 花王株式会社 | アルキル硫酸エステル塩の製造方法 |
| GB9107092D0 (en) * | 1991-04-04 | 1991-05-22 | Unilever Plc | Process for preparing detergent compositions |
| DE4216629A1 (de) * | 1992-05-20 | 1993-11-25 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung aniontensidhaltiger Wasch- und Reinigungsmittel |
| GB9618876D0 (en) * | 1996-09-10 | 1996-10-23 | Unilever Plc | Process for preparing high bulk density detergent compositions |
| GB9618877D0 (en) * | 1996-09-10 | 1996-10-23 | Unilever Plc | Process for preparing high bulk density detergent compositions |
| TW446751B (en) * | 1997-12-18 | 2001-07-21 | Uno Shoyu Co Ltd | Clear liquid detergent containing alkylbenzenesulfonate anionic surfactant and sodium silicate |
-
2000
- 2000-04-12 GB GBGB0009087.8A patent/GB0009087D0/en not_active Ceased
-
2001
- 2001-03-13 PL PL01358371A patent/PL358371A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2001-03-13 CA CA002403433A patent/CA2403433A1/en not_active Abandoned
- 2001-03-13 ES ES01925435T patent/ES2231477T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-13 BR BRPI0109952-3A patent/BR0109952B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-03-13 DE DE60107829T patent/DE60107829T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-13 AU AU2001252190A patent/AU2001252190B2/en not_active Ceased
- 2001-03-13 EA EA200201082A patent/EA005131B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-03-13 WO PCT/EP2001/002810 patent/WO2001079412A1/en not_active Ceased
- 2001-03-13 CN CN01807927.XA patent/CN1218028C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-03-13 HU HU0300365A patent/HUP0300365A3/hu unknown
- 2001-03-13 EP EP01925435A patent/EP1272605B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-13 MX MXPA02010093A patent/MXPA02010093A/es active IP Right Grant
- 2001-03-13 AT AT01925435T patent/ATE284948T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-04-10 AR ARP010101693A patent/AR028001A1/es unknown
- 2001-04-10 MY MYPI20011705A patent/MY127545A/en unknown
- 2001-04-12 US US09/835,129 patent/US6660708B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-09-11 ZA ZA200207293A patent/ZA200207293B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20010031718A1 (en) | 2001-10-18 |
| CN1422330A (zh) | 2003-06-04 |
| US6660708B2 (en) | 2003-12-09 |
| AU5219001A (en) | 2001-10-30 |
| ES2231477T3 (es) | 2005-05-16 |
| WO2001079412A1 (en) | 2001-10-25 |
| BR0109952B1 (pt) | 2011-09-06 |
| AR028001A1 (es) | 2003-04-23 |
| MY127545A (en) | 2006-12-29 |
| DE60107829T2 (de) | 2005-12-01 |
| ATE284948T1 (de) | 2005-01-15 |
| HUP0300365A3 (en) | 2005-06-28 |
| AU2001252190B2 (en) | 2004-01-15 |
| BR0109952A (pt) | 2002-12-31 |
| GB0009087D0 (en) | 2000-05-31 |
| CA2403433A1 (en) | 2001-10-25 |
| CN1218028C (zh) | 2005-09-07 |
| PL358371A1 (en) | 2004-08-09 |
| EA200201082A1 (ru) | 2003-02-27 |
| EP1272605A1 (en) | 2003-01-08 |
| MXPA02010093A (es) | 2003-02-12 |
| ZA200207293B (en) | 2003-11-12 |
| EA005131B1 (ru) | 2004-12-30 |
| DE60107829D1 (de) | 2005-01-20 |
| EP1272605B1 (en) | 2004-12-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HUP0300365A2 (hu) | Folyamatos eljárás anionos felületaktiv anyagot tartalmazó folyékony mosószer-kompozíciók előállítására | |
| JP2807048B2 (ja) | 連続中和システムを使用する個別の高活性洗剤粒状物の形成法 | |
| TW200524B (hu) | ||
| JP4416508B2 (ja) | ビルダーを含有する界面活性剤顆粒の製造方法 | |
| CN1077136C (zh) | 现场中和法制备阴离子表面活性剂颗粒的方法 | |
| EP0507402B1 (en) | Process for preparing detergent compositions | |
| US7592302B2 (en) | Powders, flakes, or pellets containing salts of a sulfo fatty acid alkyl esters in high concentrations, process for production thereof, granulated detergents, and process for production thereof | |
| PL188721B1 (pl) | Sposób wytwarzania cząstek stałych środka piorącego | |
| DE69229218T2 (de) | Hochaktive Tensidpasten | |
| JPH07506610A (ja) | アニオン界面活性剤含有洗剤の製造方法 | |
| HUP0200432A2 (en) | Process for preparing granular detergent compositions and the composition | |
| AU2010320064A1 (en) | Method for producing detergent granules | |
| Capeci et al. | Compact powdered detergent process technologies | |
| AU2001252190A1 (en) | Process for preparing fluid detergent compositions | |
| CN1062161A (zh) | 通过混合一种固体漂白剂而改进表面活性剂附聚物的颜色的方法 | |
| CN101076580A (zh) | 用于中和表面活性剂酸前体的连续方法 | |
| JP4614065B2 (ja) | 高濃度α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩含有粒子及びその製造方法、ならびに洗剤 | |
| KR20260008757A (ko) | 중화된 성분을 포함하는 화학 제형의 제조 방법 | |
| EP1631656B1 (en) | Detergent component and process for its preparation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FD9A | Lapse of provisional protection due to non-payment of fees |