[go: up one dir, main page]

HU220446B1 - N-(orto-szubsztituált benzil-oxi)imin-származékok, előállításuk, intermedierjeik és felhasználásuk fungicidként, akaricidként - Google Patents

N-(orto-szubsztituált benzil-oxi)imin-származékok, előállításuk, intermedierjeik és felhasználásuk fungicidként, akaricidként Download PDF

Info

Publication number
HU220446B1
HU220446B1 HU9702266A HU9702266A HU220446B1 HU 220446 B1 HU220446 B1 HU 220446B1 HU 9702266 A HU9702266 A HU 9702266A HU 9702266 A HU9702266 A HU 9702266A HU 220446 B1 HU220446 B1 HU 220446B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
alkyl
compound
plants
compounds
Prior art date
Application number
HU9702266A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT77295A (hu
Inventor
Stephan Trah
Hugo Zeigler
René Zurflüh
Original Assignee
Bayer Ag.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag. filed Critical Bayer Ag.
Publication of HUT77295A publication Critical patent/HUT77295A/hu
Publication of HU220446B1 publication Critical patent/HU220446B1/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/26—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/36—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atoms of the oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/50—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/60—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/11—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same saturated acyclic carbon skeleton
    • C07C255/14—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same saturated acyclic carbon skeleton containing cyano groups and esterified hydroxy groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/24—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the same saturated acyclic carbon skeleton
    • C07C255/29—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the same saturated acyclic carbon skeleton containing cyano groups and acylated amino groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/63—Carboxylic acid nitriles containing cyano groups and nitrogen atoms further bound to other hetero atoms, other than oxygen atoms of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C255/64—Carboxylic acid nitriles containing cyano groups and nitrogen atoms further bound to other hetero atoms, other than oxygen atoms of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with the nitrogen atoms further bound to oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C381/00—Compounds containing carbon and sulfur and having functional groups not covered by groups C07C301/00 - C07C337/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/53—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/08—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D263/10—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/04—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines
    • C07D265/06—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines not condensed with other rings
    • C07D265/08—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D277/10—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/64—Benzothiazoles with only hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/06—1,2,3-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,2,3-thiadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
    • C07D295/185—Radicals derived from carboxylic acids from aliphatic carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/52—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Storage Of Fruits Or Vegetables (AREA)
  • Bakery Products And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
  • Jellies, Jams, And Syrups (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)

Abstract

A találmány tárgya az (I) általános képletű vegyületek vagy ezekizomerjei vagy izomerkeverékei, ahol az általános képletben a) Xjelentése nitrogénatom, és Y jelentése oxigénatom vagy –NH-csoport,vagy b) X jelentése ?CH-csoport, és Y jelentése oxigénatom, továbbá R1jelentése 1–4 szénatomos alkilcsoport, R2 jelentése 1–4 szénatomosalkilcsoport, ciklopropilcsoport vagy cianocsoport; R3 jelentése adottesetben cianocsoporttal szubsztituált (1–6 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, (2–6 szénatomos alkenil-oxi)-karbonil-csoport,di(1–6 szénatomos alkil)-amino-karbonil-csoport, piperidino-karbonil-csoport, 4,4-- dimetil-2-?2-oxazolinil-csoport, adott esetben 1–4szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenil-S(O)n általános képletűcsoport, melynél n értéke 1 vagy 2, benzil-oxi-karbonil-csoport,benztiazolilcsoport, adott esetben 1–4 szénatomos alkilcsoporttalszubsztituált furilcsoport, 2-?2-tiazolinil-csoport, 2-?2-oxazolinil-csoport, 1–4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 1,2,3-tiadiazolilcsoport, 1–4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituáltizoxazolinilcsoport, pirimidinilcsoport, pirazinilcsoport, adottesetben halogénatommal szubsztituált piridilcsoport, tiazolilcsoport,R4 jelentése 1–6 szénatomos alkilcsoport, halogén-(1–6 szénatomosalkil)-csoport, (1–4 szénatomos alkoxi)-(1– 2 szénatomos alkil)-csoport, 3–6 szénatomos alkinilcsoport, adott esetben halogénatommalszubsztituált (3– 6 szénatomos cikloalkil)-(1–4 szénatomos alkil)-csoport. A találmány szerinti vegyületek haszonnövények védelmérealkalmazhatók fitopatogén gombafertőzések, rovarok és atkák általokozott károsodások szabályozására. ŕ

Description

A találmány tárgya az I általános képletű vegyületek, valamint ezek izomeijei és izomerkeverékei, ahol az általános képletben
a) X jelentése nitrogénatom, és
Y jelentése oxigénatom vagy NH-csoport, vagy
b) X jelentése CH-csoport, és
Y jelentése oxigénatom, továbbá
R, jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, ciklopropilcsoport vagy cianocsoport,
R3 jelentése adott esetben cianocsoporttal szubsztituált (1-6 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport, (2-6 szénatomos alkenil-oxi)-karbonil-csoport, dí(l—6 szénatomos alkil)-amino-karbonil-csoport, XVIII képletű csoport, XXXVII képletű csoport, adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilS(O)n általános képletű csoport, melynél n értéke 1 vagy 2, benzil-oxi-karbonil-csoport, benztiazolilcsoport, adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált furilcsoport, 2-A2-tiazolinil-csoport, 2A2-oxazolinil-csoport, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 1,2,3-tiadiazolilcsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált izoxazolinilcsoport, pirimidinilcsoport, pirazinilcsoport, adott esetben halogénatommal szubsztituált piridilcsoport, tiazolilcsoport,
R4 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, halogén(1-6 szénatomos alkilj-csoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-2 szénatomos alkilj-csoport, 3-6 szénatomos alkinilcsoport, adott esetben halogénatommal szubsztituált (3-6 szénatomos cikloalkil)-(l — 4 szénatomos alkilj-csoport.
A találmány szerinti vegyületek fungicid, akaricid és inszekticid hatással rendelkeznek és alkalmasak a mezőgazdaságban agrokémiai kemikáliákban aktív hatóanyagként való felhasználásra.
A találmány tárgya továbbá eljárás a találmány szerinti vegyületek előállítására, ezen túlmenően a találmány vonatkozik még az eljárás intermedierjeire és fungicid és akaricid készítményekre, melyek a fenti vegyületeket hatóanyagként tartalmazzák. A vegyületeknek fungicid készítmények előállítására történő alkalmazása is a találmány tárgya.
Amennyiben az I általános képletű vegyületben aszimmetrikus szénatom található, a vegyület optikailag aktív formában is előfordul. Az egyes vegyületek minden esetben [E]- és/vagy [Z]-izomer formában találhatók, mivel alifás és oximino-kettőskötések találhatók a vegyületekben. Ezen túlmenően előfordulhatnak atropizomerek is. Az I általános képletű vegyület tárgykörébe beleértjük valamennyi fenti izomerformát, továbbá ezek keverékeit, mint például racém keverékeit, illetve [E/Z] keverékeit is.
Az alkilcsoport és az alkoxicsoportok a szénatomszámtól függően, valamint attól függően, hogy egyenes szénláncú vagy elágazó szénláncú csoportok, lehetnek például metilcsoport, n-propil-csoport, izopropilcsoport, n-butil-csoport, szek-butil-csoport, izobutilcsoport, terc-butil-csoport, n-pentil-csoport, neopentilcsoport, szek-pentil-csoport, terc-pentil-csoport, n-hexilcsoport.
A cikloalkilcsoport lehet ciklopropilcsoport, ciklobutilcsoport, ciklopentilcsoport vagy ciklohexilcsoport.
Az alkenilcsoport lehet egyenes vagy elágazó szénláncú és lehet például vinilcsoport, 1-metil-vinil-csoport, allilcsoport, 1-butenilcsoport, izopropenilcsoport.
Az alkinilcsoportok lehetnek például etinilcsoport, 1-propinilcsoport vagy 1-butinilcsoport.
A halogénatom elnevezés alatt fluoratomot, klóratomot, brómatomot vagy jódatomot, előnyösen fluoratomot, klóratomot vagy brómatomot értünk.
A halogén-alkil-csoport alatt olyan csoportokat értünk, amelyekben azonos vagy eltérő halogénatomok találhatók.
A csoportokban 1-3 szubsztituens található, amelyek egymástól független csoportok.
A találmány szerinti vegyületek közül előnyös vegyületek, amelyekben a szubsztituensek az alábbiak:
1. Az I általános képletű vegyületek, ahol az általános képletben:
X jelentése CH-csoport vagy nitrogénatom;
Y jelentése oxigénatom;
Rí jelentése metilcsoport vagy etilcsoport;
R2 jelentése metilcsoport, ciklopropilcsoport vagy cianocsoport; és
R3 és R4 jelentése az I általános képletre fent megadott.
2. Az I általános képletű vegyületek, ahol az általános képletben:
X jelentése nitrogénatom;
Y jelentése NH-csoport;
Rj jelentése metilcsoport, etilcsoport vagy izopropilcsoport;
R2 jelentése metilcsoport, ciklopropilcsoport vagy cianocsoport; és
R3 és R4 jelentése az I általános képletre fent megadott.
3. Az I általános képletű vegyületek, ahol az általános képletben:
Rj jelentése metilcsoport;
R2 jelentése metilcsoport;
R4 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, miközben X, Y és R3 jelentése az I általános képletre fent megadott.
4. Az I általános képletű vegyületek, ahol az általános képletben:
R, jelentése metilcsoport;
R2 jelentése metilcsoport;
R3 jelentése cianocsoport, szubsztituált vagy szubsztituálatlan 2-6 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, vagy (1-6 szénatomos alkil)-amino-karbonil-csoport vagy szubsztituált vagy szubsztituálatlan, a fentiekben megadott heterociklil-karbonil-csoport; és
X, Y és R4 jelentése az I általános képletre fent megadott.
5. Az I általános képletű vegyületek, ahol az általános képletben:
R] jelentése metilcsoport;
R2 jelentése metilcsoport;
R3 jelentése szubsztituált vagy szubsztituálatlan fenil(S)On általános képletű csoport, szubsztituált vagy
HU 220 446 Bl szubsztituálatlan fenti heteroarilcsoport vagy szubsztituált vagy szubsztituálatlan heterociklilcsoport; és n jelentése 1 vagy 2; miközben
X, Y és R4 jelentése az I általános képletre fent megadott.
6. Az I általános képletű vegyületek, ahol az általános képletben:
R3 jelentése a fentiekben megadott szubsztituált vagy szubsztituálatlan heterociklilcsoport vagy szubsztituált vagy szubsztituálatlan heteroarilcsoport;
R4 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, halogén(1-6 szénatomos alkil)-csoport, amely 1-5 halogénatomot tartalmazhat vagy (3-6 szénatomos cikloalkil)-(l—4 szénatomos alkil)-csoport, amely lehet szubsztituálatlan vagy szubsztituált, ahol a szubsztituensek lehetnek 1-4 halogénatom; és
R,, R2, X és Y jelentése a fent megadott.
7. Az I általános képletű vegyületek, ahol az általános képletben:
R, jelentése metilcsoport;
R2 jelentése metilcsoport;
R3 jelentése szubsztituálatlan vagy szubsztituált 2-6 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport vagy szubsztituálatlan vagy szubsztituált fenti heterociklilcsoport;
R4 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, halogén(1-6 szénatomos alkil)-csoport vagy (3-6 szénatomos cikloalkil)-(l—4 szénatomos alkil)-csoport, amely szubsztituált vagy szubsztituálatlan lehet, ahol a szubsztituensek lehetnek 1-4 halogénatom; és
X és Y jelentése az I általános képletre fent megadott.
8. Egyéb előnyös I általános képletű találmány szerinti vegyületek lehetnek, ahol az X=C kettős kötés Eizomer formájú. Ez természetesen magában foglalja az egyes alcsoportokat is, amelyeket egyenként felsoroltunk.
A) Az I általános képletű vegyületeket, ahol az általános képletben X, Y, Rb R2, R3 és R4 jelentése a korábban az I általános képletre megadott, az alábbi eljárással állíthatjuk elő.
A II általános képletű oximot, amelyben az általános képletben R2-R4 jelentése a fent megadott, a III általános képletű benzilszármazékkal reagáltatjuk, ahol az általános képletben Rb X és Y jelentése a korábban megadott, és U jelentése hasadócsoport.
A reakció nukleofil szubsztitúciós reakció, amelyet a szokásosan alkalmazott reakciókörülmények között hajthatunk végre. Az U hasadócsoport a III általános képletű benzilszármazékban előnyösen klóratom, brómatom, jódatom, mezil-oxi-csoport, benzol-szulfonil-oxicsoport, nitro-benzol-szulfonil-oxi-csoport vagy toziloxi-csoport. A reakciót általában inért szerves oldószerben hajtjuk végre, amely lehet ciklusos éter, mint például tetrahidrofúrán vagy dioxán, továbbá lehet aceton, dimetil-formamid vagy dimetil-szulfoxid. A reakciót bázis jelenlétében végezzük, amely bázis lehet nátriumhidrid, nátrium-karbonát, kálium-karbonát, nátriumamid, valamely tercier-amin, például trialkil-amin, előnyösen diaza-biciklononán vagy diaza-bicikloundekán vagy ezüst-oxid. A reakciót -20 °C és +80 °C, előnyösen 0 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre.
Más eljárás szerint a reakciót fázistranszfer katalizátor segítségével végezzük valamely szerves oldószerben, amely lehet például diklór-metán, és a reakciót vizes bázikus oldat, mint például nátrium-hidroxid-oldat, valamint fázistranszfer katalizátor jelenlétében hajtjuk végre, amely fázistranszfer katalizátor lehet például tetrabutil-ammónium-hidrogén-szulfát. A reakciót szobahőmérsékleten végezzük.
Az I általános képletű kapott vegyületeket izolálhatjuk, majd az irodalomban ismert eljárások szerint tisztíthatjuk. A kapott izomerkeverékeket, mint például az E/Z izomerkeverékeket tiszta izomerekre választhatjuk szét a szakirodalomban ismert eljárások szerint, például kromatográfia vagy frakcionált kristályosítás segítségével.
AII általános képletű oximvegyületeket, amelyeket kiindulási anyagként alkalmazunk, egy IV általános képletű ketonvegyület hidroxil-aminnal vagy ennek sójával, például hidrokloridsójával történő reakciójával állíthatjuk elő. A reakciót általában piridin vagy metanol oldószerben hajthatjuk végre. A reakciót, amennyiben metanol oldószert alkalmazunk, bázis jelenlétében végezzük, amely bázis lehet alkálifém-karbonát, mint például kálium-karbonát, tercier-amin, mint például trietilamin vagy diaza-biciklononán, piridin vagy ezüst-oxid. A reakciót -20 °C és +80 °C közötti vagy a metanol forráspont-hőmérsékletén, előnyösen 0-50 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre.
A találmány tárgya továbbá a II általános képletű új oximvegyületek, ahol az általános képletben R2, R3 és R4 jelentése az I általános képletre fent megadott.
A IV általános képletű ketonok ismertek vagy ismert eljárásokkal előállíthatok [például az EP 324 418 számú és az EP 325 183 számú (Takeda Chem. Ind.) szabadalmi bejelentések szerint; az EP 416 857 (Wako Pure Chem. Ind) szabadalmi bejelentés szerint vagy a WO 87/03585 számú (MECT Corp.) szabadalmi bejelentésben leírt eljárások szerint, illetve a G. Ponzio, G. Bertini, Gazz., 61, 51 (1931) közleményben leírt eljárás szerint, amely szintézis a IV általános képletű vegyület közvelten prekurzorának előállítását ismerteti].
AIII általános képletű vegyületeket ugyancsak szakirodalomban ismert eljárásokkal állíthatjuk elő, mint például az EP-A-203 606 (BASF) európai szabadalmi bejelentésben leírt, valamint az ott idézett referenciákban leírt eljárások szerint vagy az Angew. Chem., 71, 349-365 (1959) közleményben leírt eljárásokat alkalmazhatjuk.
B) Az I általános képletű vegyületeket, ahol az általános képletben X, Y és Rj-R4 jelentése az I általános képletű vegyületre fent megadott, az alábbi eljárásokkal állíthatjuk elő:
Egy V általános képletű oximot, ahol az általános képletben X, Y, Rb R2 és R3 jelentése a korábban megadott, egy VI általános képletű vegyülettel reagáltatjuk, ahol az általános képletben R4 jelentése az I általános képletre megadott, és U jelentése a III általános képletre megadott.
A reakciót, amely nukleofil szubsztitúciós reakció, az A) pontban leírt eljárásnak megfelelően végezzük.
HU 220 446 Β1
C) Az V általános képletű vegyületeket, ahol az általános képletben X, Y, Rb R2 és R3 jelentése az I általános képletű vegyületre korábban megadott, egy VII általános képletű keton, ahol az általános képletben X, Y, Rb R2 és R3 jelentése a korábban megadott, hidroxilaminnal vagy ennek sójával, például hidrokloridsójával történő reakciójával állíthatjuk elő. A reakciót általában piridinben vagy metanolban hajtjuk végre, amennyiben metanol oldószert alkalmazunk, bázist kell alkalmazni a reakcióban, amely bázis lehet például alkálifém-karbonát (mint például kálium-karbonát) vagy tercier-amin (mint például trietil-amin vagy diaza-biciklononán, piridin vagy ezüst-oxid). A reakciót -20 °C és +80 °C közötti hőmérsékleten vagy a metanol forráspont-hőmérsékletén hajtjuk végre, előnyösen a reakciót 0-50 °C közötti hőmérsékleten végezzük.
A VII általános képletű ketont az A) pontban leírt eljárással analóg módon állíthatjuk elő. A VII általános képletű ketonok képletét, illetve ezek előállítási eljárását például leírták az EP-370 629 számú, az EP-506 149 számú, az EP-403 618 számú, az EP-414 153 számú, az EP-463 488 számú, az EP-472 300 számú, az Ep460 575 számú, a WO-92/18494 számú szabadalmi bejelentésekben és más közleményekben.
D) Az I általános képletű vegyületeket, ahol az általános képletben X, Y és Rt-R4 jelentése az I általános képletre fent megadott, úgy is előállíthatjuk, hogy egy VIII általános képletű oximot, ahol az általános képletben X, Y és Ri-R4 jelentése a korábban megadott, metilezőszer segítségével metilezzük, amely reagens lehet például metil-jodid, dimetil-szulfát vagy diazometán. A reakciót általában valamely bázis jelenlétében, mint például kálium-karbonát vagy nátrium-hidrid alkalmazásával, alkalmas oldószerben végezzük megfelelő reakcióhőmérsékleten (lásd például a H. S. Anker and Η. T. Clarké; Organic Synthesis, Coll. Vol. 3,172 közleményt).
E) A VIII általános képletű vegyületet, ahol az általános képletben X, Y és Rt-R4 jelentése az I általános képletre fent megadott, úgy állíthatjuk elő, hogy egy IX általános képletű fenil-ecetsav-származékot, ahol az általános képletben Y és R;-R4 jelentése a korábban megadott, valamely formiáttal (például HCOOCH3 reagenssel) reagáltatjuk. A reakciót az EP-A178 826 számú (X=CH) szabadalmi bejelentésben leírt eljárással hajtjuk végre, vagy IX általános képletű vegyületből indulunk ki, és ezt különböző HONO nitrozosavval nitrozáljuk vagy nitrittel bázis jelenlétében reagáltatjuk az EP-A-254 426 számú szabadalmi bejelentésben leírt eljárásnak megfelelően. A VIII általános képletű vegyületekből az I általános képletű vegyületet a D) pontban leírt metilezési eljárás segítségével állíthatjuk elő.
F) A VIII általános képletű vegyületeket más úton az alábbi módon állíthatjuk elő:
Egy X általános képletű keto-észtert, ahol az általános képletben Y és R]-R4 jelentése az I általános képletre fent megadott, metoxi-metilén-trifenil-foszforánnal reagáltatjuk az EP-A-178 826 számú szabadalmi bejelentésben leírt eljárásnak megfelelően vagy Ometil-hidroxil-aminnal (vagy sójával) reagáltatjuk az EP-A-254 426 számú szabadalmi bejelentésben leírt eljárásnak megfelelően.
A találmány tárgyát képezik továbbá a VII, VIII, IX és X általános képletű új vegyületek.
Az I általános képletű vegyületek fungicid és akaricid hatással rendelkeznek és különösen előnyösen alkalmazhatók fitopatogén gombák növekedésének szabályozására. Előnyös preventív kezelési, illetve szisztemikus jellemzőkkel rendelkeznek és alkalmazhatók számos növény védelmére. Az I általános képletű hatóanyagok alkalmazásával különféle kártevők pusztíthatok el, amelyek a növényeken vagy a növények egyes részein találhatók (gyümölcsök, virágok, levélzet, szár, inda, gumó, gyökér). Ezek különféle haszonnövények esetében használhatók, amely haszonnövények egyébként elpusztulnának, és így védelem biztosítható a fitopatogén gombákkal szemben még olyan esetben is, amely esetben a gombák csak a növények egyes részein találhatók vagy később ezeken az egyes növényrészeken fejlődhetnek ki.
A találmány szerinti I általános képletű vegyületek továbbá alkalmazhatók magok (gyümölcsök, gumók, csonthéjas gyümölcsök belsejének) kezelésére is, továbbá a növekedési fázisban levő növények kezelésére, abból a célból, hogy ezeket a gombás fertőzéstől, illetve a talajban található fitopatogén gombáktól megvédjük.
Az I általános képletű találmány szerinti vegyületek például alkalmazhatók az alábbi osztályokba tartozó fitopatogén gombákkal szembeni védelemre: Fungi imperfecti (különösen Botrytis, Pyricularia, Helminthosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Cercosporella és Altemaria); Basidiomycetes (például Rhizoctonia, Hemileia, Puccinia); Ascomycetes (például Venturia és Erysiphe, Podosphaera, Monilinia, Uncinula), de különösen Oomycetes (például Phytophthora, Peronospora, Bremia, Pythium, Plasmopara).
A találmány szerinti I általános képletű vegyületeket igen nagymértékben tolerálják a meleg vérű fajták, a halak, illetve a növények, ugyanakkor igen jó hatóanyagok különféle atkákkal szemben. Ezek lehetnek például az Akarina rendbe tartozó egyedek, amelyek a haszonnövényeket és kertészeti dísznövényeket, valamint az erdőt károsítják. Az I általános képletű vegyületeket különösen előnyösen alkalmazhatjuk különféle károsítókkal szemben, amelyek lehetnek gyapotkárosítók, zöldségkárosítók, gyümölcskárosítók, valamint rizs- és hasonló növénykárosítók. Ezek lehetnek például pókatka, levéltetű, lepkehemyó, illetve levél- és növénykukac a rizsben. Számos célegyed, mint például a pókatka Panonychus ulmi, az atkák, mint például az Aphis craccivora, a lepkehemyók, mint például a Heliothis virescens és a levél- és növénykukacok rizsben, mint például a Nilaparvata lugens vagy Nephotettix cincticeps igen hatásosan irthatok.
Az I általános képletű vegyületek vizsgálatok szerinti peszticid hatása körülbelül 50-60% mortalitást eredményez a fenti károsítok esetében.
A találmány szerinti hatóanyagok alkalmazása lehetséges tárolt termékek és anyagok védelmére is, és a tá4
HU 220 446 Bl rolt anyagokat rothadás és penészgomba ellen, továbbá állati rovarkártevők ellen (mint például zsizsik, atka, légylárva stb.) is védhetjük. A higiénikus területen az I általános képletű vegyületek hatátosan alkalmazhatók állati parazitákkal szemben, amelyek lehetnek például kullancs, atka, bögölylégy. A háziállatok, illetve az állatállomány tenyésztett területén belül ugyanerre a célra alkalmazható. Az I általános képletű vegyületek alkalmasak az egyes kifejlett állatok vagy a különféle fejlődési fázisban levő állatok károsodásával szembeni védelemre. Ezek alkalmazhatók az általában érzékeny vagy a normálesetben rezisztens károsítókkal szemben is. A hatásuk nyilvánvalóvá válik, hogy például elpusztítják a kártevőket a vedlés előtt vagy ezt követően, vagy csökkentett peterakást, illetve kikelést sebességet okoznak.
Az I általános képletű vegyületek hatása, illetve az ezekből készült készítmények hatása ezen túlmenően növelhető, mivel hatékonyan csökkentik az egyéb inszekticidek és/vagy akaricidek fejlődését is. Az ilyen készítményekben alkalmazható további hatóanyagok az alábbi vegyületek lehetnek: organo-foszfor-vegyületek, nitro-fenolok és ezek származékai, formamidinvegyületek, karbamidok, karbamátok, piretroidok és klórozott szénhidrogének.
A találmány szerinti vegyületekkel védelemben részesíthető növények lehetnek például az alábbiak: gabonafélék (búza, rozs, rizs, zab, korpa, árpa, kukoricacirok és hasonló fajták); répafélék (cukorrépa és takarmányrépa); almafélék, csonthéjas gyümölcsök, lágy gyümölcsök (alma, körte, szilva, őszibarack, mandula, cseresznye, szamóca, egres, málna, földiszeder); hüvelyesfélék (bab, lencse, borsó, szójabab); olajos növények (olajos repcemag, mustár, mák, olíva, napraforgó, kókusz, kasztor, kakaó, földimogyoró); tökfélék (tök, uborka, dinnye); rostos növények (gyapot, len, kender, juta); citromféle gyümölcsök (narancs, citrom, grapefruit, tangerifélék); zöldségfélék (spenót, saláta, spárga, káposzta, répa, hagyma, paradicsom, burgonya, zöldpaprika); babérfélék (Lauraceae); avokádó, fahéjfa (Cinnamonium), kámforfa vagy egyéb növények, mint például dohány, dió, kávé, cukornád, tea, bors és egyéb fűszernövények, szőlő, komló, padlizsán, banánfélék (Musaceae) és természetes latex növények, valamint virágok és kertészeti díszítő növények.
Az I általános képletű vegyületeket általában hatóanyagként készítmény formában alkalmazzuk és a növények körüli területre vagy a növényekre visszük fel párhuzamosan vagy egyéb más hatóanyagok alkalmazását követően. Az egyéb alkalmazható hatóanyagok lehetnek: trágyák, nyomelem-közvetítő anyagok vagy egyéb olyan készítmények, amelyek a növény növekedését befolyásolják. Lehetséges alkalmazni szelektív gyomirtókat és inszekticideket, füngicideket, baktericideket, nematicideket, puhatestű állat elleni szereket vagy ilyen készítmények keverékét is. Ezek alkalmazhatók megfelelő hordozóanyagok alkalmazásával, amelyeket a szakirodalomban szokásosan használnak. Ezek a hordozóanyagok lehetnek felületaktív anyagok vagy más adalék anyagok, amelyek az I általános képletű vegyületek hatását hátrányosan nem befolyásolják.
Az alkalmazható hordozóanyag vagy adalék anyagok lehetnek szilárd vagy folyékony formájúak és olyan vegyületek, amelyeket általában a szakirodalomban ilyen célú készítmény előállítására használnak. Például ezek lehetnek természetes vagy regenerált ásványi anyagok, oldószerek, diszperziót elősegítő szerek, nedvesítőszerek, sűrítőszerek, tapadást elősegítő szerek, kötőszerek vagy trágya jellegű anyagok.
A készítményekben az alábbi oldószereket alkalmazhatjuk: aromás szénhidrogének, előnyösen 8-12 szénatomos frakciók, mint például xilolkeverékek vagy szubsztituált naftalinok, ftálsav-észterek, mint például dibutil- vagy dioktil-ftalát, alifás szénhidrogének, mint például ciklohexán vagy paraffinok, alkoholok és glikolok, továbbá ezek éter és észter formái, mint például etanol, etilénglikol, etilénglikol-monometil-éter vagy etilénglikol-etil-éter, ketonok, mint például ciklohexanon, erősen poláros oldószerek, mint például N-metil2-pirrolidon, dimetil-szulfoxid vagy dimetil-formamid és szabad vagy epoxidált növényi olajok, mint például epoxidált kókuszolaj vagy szójaolaj vagy víz.
A por/füst vagy diszpergálható por forma esetében alkalmazható szilárd hordozóanyagok szokásosan lehetnek őrölt természetes ásványi anyagok, mint például kaiéit, talkum, kaolin, montmorillonit vagy attapulgit.
Különösen előnyösen alkalmazható segédanyagok, mivel ezek csökkentik az alkalmazott mennyiséget, illetve sebességet, lehetnek ezen túlmenően természetes (állati vagy növényi) vagy szintetikus foszfolipidek, mint például cefalinok és lecitinek, amelyeket például szójababból nyerhetünk.
Alkalmas felületaktív anyagok lehetnek nemionos, kationos és/vagy anionos felületaktív anyagok, amelyek igen jó emulgeáló, diszpergáló és nedvesítő hatással rendelkeznek attól függően, hogy milyen fizikai tulajdonságú I általános képletű hatóanyag-készítmény formáját kívánjuk előállítani. A felületaktív anyagok körébe beleértjük a fenti anyagok keverékeit is.
Alkalmas anionos felületaktív anyagok lehetnek az úgynevezett vízoldható szappanok, de lehetnek ezen túlmenően vízoldható szintetikus felületaktív vegyületek.
Az alkalmazható szappanok lehetnek például a 10-22 szénatomos zsírsavak alkálifémsói, alkáliföldfémsói vagy szubsztituált vagy szubsztituálatlan ammóniumsói, mint például az olaj sav vagy sztearinsav nátrium- vagy káliumsói vagy természetes zsírsavkeverékek sói, amelyeket például kókuszolajból vagy faggyúolajból nyerhetünk. Egyéb alkalmazható anyagok lehetnek a zsírsav-metil-tauridinek.
Alkalmazható nemionos felületaktív anyagok az alifás vagy cikloalifás alkoholok poliglikol-éter-származékai, a telített vagy nem telített zsírsavak és alkil-fenolok ilyen származékai, amelyek az alifás szénhidrogéncsoportban 3-30 glikol-éter-csoportot és 8-20 szénatomot tartalmazhatnak, valamint az alkil-fenolok alkilcsoportjában 6-18 szénatomot tartalmazhatnak.
A nemionos felületaktív anyagok lehetnek például nonil-fenol-polietoxi-etanolok, kasztorolaj-poliglikoléterek, polipropilén/polietilén-oxid adduktok, tributil5
HU 220 446 Β1 fenoxi-polietoxi-etanol, polietilénglikol és oktil-fenoxi-polietoxi-etanol.
Egyéb alkalmazható vegyületek a poli(oxi-etilén)szorbitán zsírsav-észterei, mint például a poli(oxi-etilén)-szorbitán-trioleát.
Az alkalmazható kationos felületaktív anyagok általában kvatemer ammóniumsók, amelyek N-szubsztituensként legalább egy 8-22 szénatomot tartalmazó alkilcsoportot tartalmaznak és további szubsztituensként kisebb szénatomszámú szabad vagy halogénezett alkilcsoportot, benzilcsoportot vagy kis szénatomos hidroxi-alkll-csoportot tartalmaznak.
Az alkalmazható anionos, nemionos vagy kationos felületaktív anyagok a szakirodalomban általában ismertek és az alábbi helyeken ezeket részletesen leírták: => „Mc Cutcheon Detergents and Emulsifier Annual”,
Mc Publishing Corp. Glen Rock, New Jersey, 1988
M. és J. Ash, „Encyclopedia of Surfactants”, Vol.
I—III, Chemical Publishing Co., New York,
1980-1981 => Dr. Helmut Stache „Tensid-Taschenbuch” [Surfactants Guide], Cári Hanser Verlag, Munich/Vienna 1981
Az agrokémiai készítmények általában 0,1-99 tömeg0/), előnyösen 0,1-95 tömeg% I általános képletű hatóanyagot, 99,9-1 tömeg%, előnyösen 99,9-5 tömeg% szilárd vagy folyékony hordozóanyagot és 0-25 tömeg%, előnyösen 0,1-25 tömeg% felületaktív anyagot tartalmaznak.
Amennyiben kereskedelemben forgalmazott formában koncentrált készítményt kívánunk előállítani, a végfelhasználó általában a szakirodalom szerint ezeket a koncentrátumokat hígítja.
A találmány szerinti készítményekben alkalmazhatunk egyéb adalék anyagokat, amelyek lehetnek például stabilizálószerek, habzásgátló szerek, viszkozitást befolyásoló adalék anyagok, kötőanyagok, tapadást elősegítő anyagok és növényi tápanyagok, valamint egyéb ismert hatóanyagok, amelyek más hatást segítenek elő.
A találmány szerinti készítményeket, amelyek az I általános képletű vegyületet hatóanyagként tartalmazzák, és amelyek szilárd vagy folyékony adalék anyagot tartalmaznak, a szakirodalomban ismert eljárásokkal állíthatjuk elő. Például a hatóanyagot egy megfelelő keverőben alaposan elkeverhetjük és/vagy őrölhetjük a segédanyagokkal, például oldószerrel (oldószerkeverékkel), szilárd hordozóanyaggal, és amennyiben kívánatos felületaktív vegyületekkel (felületaktív anyagokkal).
Az I általános képletű találmány szerinti hatóanyag előnyös alkalmazási formája egy agrokémiai készítményben olyan, hogy a készítmény legalább egy hatóanyagot tartalmaz, és ezt a készítményt a levélzetre alkalmazzuk. Az alkalmazás gyakorisága és sebessége a patogén támadásának súlyosságától fiigg. Más eljárás szerint a találmány szerinti I általános képletű hatóanyagot tartalmazó készítményt a növényre a talajon keresztül adagolhatjuk a gyökérzeten keresztül (szisztemikus adagolás). Ebben az esetben a növény telepített területét folyékony készítménnyel elöntjük vagy a hatóanyagot a talajba valamely szilárd formában elegyítjük, például granulátum formát alkalmazunk (talajadagolás). A rizs (hántolatlan rizs) telepítése esetében az ilyen granulátum formákat a rizsföld elárasztása során adagolhatjuk. Más eljárás szerint az I általános képletű találmány szerinti vegyületeket tartalmazó készítményeket a csonthéjas magokra adagolhatjuk (bevonatként) úgy, hogy a magokat folyékony hatóanyag-készítményben öblítjük vagy egy szilárd készítményréteget alkalmazunk. Általában bármely növényrész kezelhető az I általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények alkalmazásával, amelyek lehetnek például mag, gyökér, szár, ág vagy kikelt rügy.
Az I általános képletű vegyületeket a szakirodalomban szokásosan alkalmazott segédanyaggal együtt használjuk. Ilyenkor általában a szakirodalomban ismert eljárásokat használunk és például emulziós koncentrátumot, spray formában adagolható pasztaformát, közvetlenül spray formában alkalmazható vagy hígítható oldatot, hígított emulzióformát, nedvesíthető porformát, oldható porformát, porformát vagy granulátumformát (például polimerben történő kapszulaformát) alkalmazunk. A spray atomizálási, porlasztási, kipermetezési, kiszórási vagy öntési formát ugyancsak lehet alkalmazni attól függően, hogy milyen formált alakot használunk, és ezt általában a körülményektől függően határozzuk meg. Általános adagolási sebesség 1 g-2 kg hatóanyag (ai.) hektáronként, előnyösen 25 g-800 g ai./ha és különösen előnyösen 50-400 g ai./ha. Amennyiben magok kezelését végezzük, a dózisformát általában 0,001-1,0 g hatóanyagot alkalmazunk 1 kg magra.
Az alábbi példákban a találmány szerinti eljárást és készítményeket részletesen bemutatjuk, azonban a példák nem jelentik a találmány tárgykörének korlátozását.
1. Előállítási példák
H-l példa
A XI képletű vegyület előállítása
0,22 g 60 tömeg%-os nátrium-hidrid-diszperziót hexánnal mosunk, majd ezt követően 5 ml N,N-dimetilformamiddal elegyítünk. A szuszpenzióhoz 1,43 g metil2-(a-bróm-o-tolil)-3-metoxi-akrilátot és 0,71 g 3-(hidroxi-imino)-2-(metoxi-imino)-butironitrilt adagolunk. A reakcióelegyet 1 órán át keveijük, majd ezt követően jeges vízzel elegyítjük A kapott olajos anyag rövid időn belül kristályosodik. A kristályos anyagot vákuumszűréssel leszűqük majd vízzel mossuk és etil-acetát/hexán oldószerelegyből átkristályosítjuk. A végtermék halványbarna, kristályos anyag. Olvadáspont: 123-124 °C.
H-2 példa
A XII képletű vegyület előállítása
0,42 g 60 tömeg%-os nátrium-hidrid-diszperziót hexánnal mosunk, majd ezt követően 10 ml N,N-dimetilformamiddal elegyítünk. A szuszpenzióhoz 2,9 g metil2-(2-bróm-metil-fenil)-glioxilát-O-metil-oximot és 1,4 g 3-(hidroxi-imino)-2-(metoxi-imino)-butironitrilt adagolunk. A reakcióelegyet 1 órán át keveijük, majd jeges vízzel elegyítjük. A kapott olajos anyag rövid időn belül kristályosodik, és a kristályokat vákuumszű6
HU 220 446 Β1 réssel leszűrjük, majd vízzel mossuk. Ezután a kristályos anyagot megszárítjuk, majd dietil-éterrel mossuk. A végtermék szürke, kristályos anyag; olvadáspont: 131-134 °C.
H-3 példa
A XIII képletű vegyület előállítása
1,04 H-l példában nyert vegyületet 2 órán át 10 ml tömeg%-os etanolos metil-amin-oldattal elegyítünk.
Ezt követően az etanolt és a felesleg metil-amint elpárologtatjuk, majd a maradékot dietil-éterrel mossuk. A végtermék szürke, kristályos anyag. Olvadáspont: 159-162 °C.
Az alábbi vegyületeket, amelyek a találmány tárgykörébe tartoznak, a fenti eljárások szerint állítjuk elő. [Ή-NMR spektrum: kémiai eltolódás δ (ppm), oldószer CDC13]
1. táblázat
XIV képletű vegyületek
Példaszám r2 r3 r4 olvadáspont vagy R2: Ή-NMR
1.15 ch3 COOCHj ch3 99-100 °C
1.16 ch3 COOCHj ch3ch2
1.17 ch4 COOCH3 t-butil,
1.18 CH3 COOCH3 ch=cch2
1.19 ch3 COOCH3 XV
1.21 ch3 cooch3 F3CCH2
1.22 ch3 cooch3 fch2ch2
1.23 ch3 cooch3 f3ccf2ch2ch2ch2
1.24 ch3 cooch3 2,2-diklór-ciklopropil-metil
1.25 ch3 COOCHj CH3OCH2
1.27 CN COOCH3 ch3 89-92 °C
1.28 XVI COOCH3 ch3 108-111°C
1.29 ch3 COOCH2CH3 ch3 94-96 °C
1.30 ch3 cooch2ch2ch3 ch3
1.31 ch3 cooch2ch2ch2ch3 ch3 2.02
1.32 CH3 COOC(CH3)3 ch3 2.00
1.33 ch3 COOCH(CH3)2 ch3 99-100°C
1.35 CHj cooch2ch=ch2 ch3 81-92 °C
1.37 ch3 cooch2cn ch3
1.39 ch3 cooch2ch2och3 ch3
1.41 ch3 CON(CH3)j ch3
1.42 ch3 CON(CH3)CH2CH3 ch3
1.43 ch3 CON(CH2CH3)2 ch3 109-110 °C
1.44 ch3 CON(CH3)CH2CH3 ch3
1.45 ch3 XVIII ch3
1.58 ch3 XXIV ch3 109-110 °C
1.59 ch3 XXV ch3
1.60 ch3 XXVI ch3 2.16
1.63 ch3 XXIX CHj 2.02
1.66 ch3 2-A2-tiazolinil ch3 94-96 °C
1.68 CN 2-A2-tiazolinil ch3
1.69 ch3ch2 2-A2-tiazolinil ch3
HU 220 446 Bl
1. táblázat (folytatás)
Példaszám r2 *3 r4 olvadáspont vagy R2: ’H-NMR
1.70 XVI 2-A2-tiazolinil ch3
1.71 ch3 2-A2-tiazolinil ch3ch2
1.72 ch3 2-A2-tiazolinil t-butil
1.73 ch3 2-A2-tiazolinil hc=cch2
1.74 ch3 2-A2-tiazolinil XV
1.76 ch3 2-A2-tiazolinil F3CCH2
1.77 ch3 2-A2-tiazolinil fch2ch2
1.78 ch3 2-A2-tiazolinil f3cch2ch2ch2
1.79 ch3 2-A2-tiazolinil 2,2-diklór-ciklopropil-metil
1.83 ch3 2-A2-oxazolinil ch3
1.84 ch3 2-A2-oxazoliniI ch3ch2
1.85 ch3 2-A2-oxazolinil t-butil
1.86 ch3 2-A2-oxazolinil hc=cch2
1.87 ch3 2-A2-oxazolinil XV
1.89 ch3 2-A2-oxazolinil F3CCH2
1.90 ch3 2-A2-oxazolinil FCH2CH2
1.91 ch3 2-A2-oxazolinil f3cch2ch2ch2
1.92 ch3 2-A2-oxazolinil 2,2-diklór-ciklopropil-metil
1.95 ch3 XXXVII CHj 2.05
1.96 ch3 2-tiazolil ch3 2.19/2.27 (E/Z)
1.97a ch3 2-piridil ch3 114-116 °C (izomer 1)
1.97b ch3 2-piridil ch3 olaj (izomer 2)
1.98 ch3 3-piridil CHj olaj
1.99 ch3 4-piridil ch3
1.100 CHj 2-pirimidinil ch3 139-141 °C
1.107 ch3 COOCH2-C6H5 ch3 2.02
1.108 ch3 2-furil CHj olaj
1.109 ch3 5-metil-3-izoxazolil CHj olaj
1.110 ch3 4-metil-(l,2,3-tiadiazol)-5-il CHj 95-97 °C
1.112 ch3 2-benztiazolil CHj olaj
1.113 ch3 4-pirimidinil CHj gyanta
1.114a ch3 5-metil-2-furil CHj olaj (izomer 1)
1.114b ch3 5-metil-2-furil CHj olaj (izomer 2)
1.116 ch3 5-etil-2-furil CHj olaj
1.118 ch3 5-klór-3-piridil CHj
1.119 ch3 6-kIór-3-piridil CHj
1.120 ch3 2-klór-3-piridil CHj
1.121 ch3 2,3-diklór-5-piridil CHj
1.122 ch3 6-fluor-3-piridil CHj
HU 220 446 BI
2. táblázat
XIVa képletű vegyületek
Példaszám r2 r3 r4 olvadáspont vagy R2: 'H-NMR
2.15 ch3 COOCHj CH3 113-114 °C
2.16 ch3 COOCHj CH3CH2
2.17 ch3 COOCH3 t-butil
2.18 ch3 COOCH3 HC=CCH2
2.19 ch3 COOCH3 XV
2.21 ch3 COOCH3 F3CCH2
2.22 ch3 COOCH3 fch2ch2
2.23 ch3 cooch3 f3cch2ch2ch2
2.24 ch3 cooch3 2,2-diklór-ciklopropil-metil
2.25 CH3 COOCH3 CH3OCH2
2.27 CN COOCH3 ch3
2.28 XVI COOCH3 ch3 101-103 °C
2.29 ch3 COOCH2CH3 ch3
2.30 ch3 cooch2ch2ch3 ch3
2.31 ch3 cooch2ch2ch2ch3 ch3
2.32 ch3 COOC(CH3)3 ch3 82-83 °C
2.33 ch3 COOCH(CH3)2 ch3
2.35 ch3 cooch2ch=ch2 ch3 74-75 °C
2.37 ch3 cooch2cn ch3
2.39 ch3 cooch2ch2och3 ch3
2.41 ch3 CON(CH3)2 ch3
2.42 ch3 CON(CH3)CH2CH3 ch3
2.43 ch3 CON(CH2CH3)2 ch3
2.44 ch3 CON(CH3)CH2CH2CH3 ch3
2.45 ch3 XVIII ch3
2.58 ch3 XXIV ch3 137-138 °C
2.59 ch3 XXV ch3
2.60 ch3 XXVI ch3
2.63 CHj XXIX ch3
2.66 ch3 2-A2-tiazolinil ch3 97-98 °C
2.68 CN 2-A2-tiazolinil ch3
2.69 CHjCHj 2-A2-tiazolinil CHj
2.70 XVI 2-A2-tiazolinil ch3ch2
2.71 ch3 2-A2-tiazolinil ch3ch2
2.72 ch3 2-A2-tiazolinil t-butil
2.73 ch3 2-A2-tiazolinil hc=cch2
2.74 ch3 2-A2-tiazolinil XV
2.76 ch3 2-A2-tiazolinil F3CCH2
HU 220 446 Bl
2. táblázat (folytatás)
Példaszám r2 r3 r4 olvadáspont vagy R2: 'H-NMR
2.77 CH3 2-A2-tiazolinil fch2ch2
2.78 CH3 2-A2-tiazolinil f3cch2ch2ch2
2.79 CHj 2-A2-tiazolinil 2,2-dikIór-ciklopropil-metil
2.83 CH3 2-A2-oxazolinil ch3
2.84 ch3 2-A2-oxazolinil ch3ch2
2.85 ch3 2-A2-oxazolinil t-butil
2.86 CHj 2-A2-oxazolinil hc=cch2
2.87 ch3 2-A2-oxazolinil XV
2.89 ch3 2-A2-oxazolinil f3cch2
2.90 ch3 2-A2-oxazolinil fch2ch2
2.91 ch3 2-A2-oxazolinil f3cch2ch2ch2
2.92 ch3 2-A2-oxazolinil 2,2-diklór-ciklopropil-metil
2.95 ch3 XXXVII ch3 71-74°C
2.96 ch3 2-tiazolil ch3 2.13/2.22 (E/Z)
2.97 ch3 2-piridil ch3 113-115 °C
2.98 ch3 3-piridil ch3 olaj
2.99 ch3 4-piridil ch3
2.100 CHj 2-pirimidinil ch3
2.104 CHj 2-pirazinil ch3 olaj
2.107 ch3 COOCH2-C6H5 ch3 2.00
2.108a ch3 2-furil ch3 olaj (izomer 1)
2.108b ch3 2-furil ch3 olaj (izomer 2)
2.109 ch3 5-metil-3-izoxazolil ch3 111-113 °C
2.110 ch3 4-metil-( 1,2,3-tiadiazol)-5-il ch3
2.112 ch3 2-benztiazolil ch3 126-127 °C
2.113 ch3 4-pirimidinil ch3
2.114 ch3 5-metil-2-furil ch3
2.116 ch3 5-etil-2-furil ch3 olaj
2.118 ch3 5-klór-3-piridil ch3
2.119 ch3 6-klór-3-pirídil ch3
2.120 ch3 2-klór-3-piridil ch3 115 °C
2.121 ch3 2,3-diklór-5-piridil ch3 102-106 °C
2.122 ch3 6-fluor-3-piridil ch3
3. táblázat
XlVb képletű vegyületek
Példaszám *2 Rj r4 olvadáspont vagy R2: 'H-NMR
3.15 ch3 cooch3 ch3 1.98
3.16 ch3 cooch3 ch3ch2
HU 220 446 Β1
3. táblázat (folytatás)
Példaszám r2 r3 r4 olvadáspont vagy R2: ‘HNMR
3.17 CH3 COOCHj t-butil
3.18 CH3 COOCHj hc=cch2
3.19 CH3 COOCHj XV
3.21 CH3 COOCHj FjCCH2
3.22 CH3 COOCHj FCH2CH2
3.23 ch3 COOCHj FjCCH2CH2CH2
3.24 CHj COOCHj 2,2-diklór-ciklopropil-metil
3.25 ch3 COOCHj ch3och2
3.27 CN COOCHj CHj
3.28 XVI COOCHj CHj 114-115,5 °C
3.29 CHj COOCH2CHj CHj
3.30 CH3 cooch2ch2ch3 CHj
3.31 CHj cooch2ch2ch2ch3 CHj 127-128 °C
3.32 CHj COOC(CH3)j CHj
3.33 CHj COOCH(CHj)2 CHj
3.35 CHj cooch2ch=ch2 CHj 1.98
3.37 CHj COOCHjCN CHj
3.39 CHj COOCH2CH2OCHj CHj 1.90
3.41 CHj CON(CHj)2 CHj
3.42 CHj CON(CHj)CH2CHj CHj
3.43 CHj CON(CH2CHj)2 CHj
3.44 CHj CON(CHj)CH2CH2CHj CHj
3.45 CHj XVIII CHj
3.58 CHj XXIV CHj
3.59 CHj XXV CHj
3.60 CHj XXVI CHj
3.63 CHj XXIX CHj
3.66 CHj 2-A2-tiazoliml CHj 154-155 °C
3.68 CN 2-Á2-tiazolinil CHj
3.69 CHjCH2 2-A2-tiazolinil CHj
3.70 XVI 2-A2-tiazolinil CHjCH2
3.71 CHj 2-Á2-tiazolinil CHjCH2
3.72 CHj 2-Á2-tiazolinil t-butil
3.73 CHj 2-A2-tíazolínil hc=cch2
3.74 CHj 2-A2-tiazolinil XV
3.76 CHj 2-A2-tiazolinil FjCCH2
3.77 CHj 2-A2-tiazolinil FCH2CH2
3.78 CHj 2-A2-tiazolinil f3cch2ch2ch2
HU 220 446 Β1
3. táblázat (folytatás)
Példaszám r2 r3 r4 olvadáspont vagy R2: 'H-NMR
3.79 CH, 2-Á2-tiazolinil 2,2-diklór-ciklopropil-metil
3.83 CH, 2-Á2-oxazolinil CH,
3.84 CH, 2-Á2-oxazolinil CH,CH2
3.85 CH, 2-Á2-oxazolinil t-butil
3.86 CH, 2-Á2-oxazolinil HC=CCH2
3.87 CH, 2-Á2-oxazolinil XV
3.89 CH, 2-A2-oxazolinil F,CCH2
3.90 CH, 2-Á2-oxazolinil fch2ch2
3.91 CH, 2-Á2-oxazolinil f,cch2ch2ch2
3.92 CH, 2-Á2-oxazolinil 2,2-diklór-ciklopropil-metil
3.95 CH, XXXVII CH,
3.96 CH, 2-tiazolil CH, 2.09/2.19 (E/Z)
3.97 CH, 2-piridil CH, 182-184 °C
3.98 CH, 3-piridil CH, gyanta
3.99 CH, 4-piridil CH,
3.100 CH, 2-pirimidinil CH,
3.107 CH, COOCH2-C6H5 CH, 1.98
3.108 CH, 2-furil CH, gyanta
3.109 CH, 5-metil-3-izoxazolil CH, 131-133 °C
3.110 CH, 4-metil-(l,2,-tiadiazol)-5-il CH,
3.112 CH, 2-benztiazolil CH, 162-164 °C
3.113 CH, 4-pirimidinil CH,
3.114 CH, 5-metil-2-furil CH, gyanta
3.116 CH, 5-etil-2-furil CH, 141-143 °C
3.118 CH, 5-klór-3-piridil CH,
3.119 CH, 6-klór-3-piridil CH,
3.120 CH, 2-klór-3-piridil CH,
3.121 CH, 2,3-diklór-5-piridil CH, 125-128 °C
3.122 CH, 6-fluor-3-piridil CH,
4. táblázat
XXXIX képletű vegyületek
Példaszám X Y R. r3 olvadáspont vagy *CH,: 'H-NMR
4.2 CH 0 ch2ch. COOCH,
4.3 CH 0 ch2ch. 2-A2-tiazolinil
4.5 N 0 ch2ch. COOCH,
4.6 N 0 ch2ch. 2-A2-tiazolinil
4.8 N NH CH2CH, COOCH,
4.9 N NH ch2ch. 2-A2-tiazolinil
HU 220 446 B1
A közbenső termékek előállítása (A példák a találmány illusztrálására szolgálnak, nem korlátozzák annak oltalmi körét.)
H—4 példa
XL képletű vegyület előállítása (A vegyület nem tartozik az oltalmi körbe.)
1,7 g 60 tömeg%-os nátrium-hidrid-diszperziót hexánnal mosunk, majd 40 ml N,N-dimetil-formamiddal elegyítünk. A szuszpenzióhoz jeges hűtés közben 4,5 g 10 2-(hidroxi-imino)-3-oxo-butironitrilt adagolunk. Az adagolást rövid idő alatt végezzük. Ezt követően fél órán belül a hidrogéngáz-fejlődés befejeződik, és ekkor az elegyhez hozzácsepegtetünk 2,75 ml metiljodidot. A reakcióelegyet ezután 3 órán át szobahőmérsékleten keveijük, majd jeges vízbe öntjük. A kapott keveréket 3 x 20 ml dietil-éterrel mossuk. Ezt követően a szerves oldatot nátrium-szulfáton megszárítjuk, majd az oldószert elpárologtatjuk. A kapott olajos maradékot, amely barna színű, szilikagélen, etil-acetát/hexán 5 (1:2) eluens alkalmazásával kromatográfia segítségével tisztítjuk.
4,1 g sárga, olajos anyagot nyerünk, amelyet ezt követően 3,5 g hidroxil-amin-hidroklorid 20 ml piridinben készült oldatával elegyítünk. A reakcióelegyet 3 órán át szobahőmérsékleten keveijük, majd ezt követően jeges vízbe öntjük. Rövid időn belül kristályos anyag válik ki, amelyet leszűrünk, majd ezt vízzel mossuk és megszárítjuk. A végtermék halványbama, kristályos anyag, olvadáspont: 140-145 °C.
Az alábbi vegyületeket hasonló eljárás segítségével állítjuk elő.
5. táblázat
XLI képletű vegyületek
r2 r3 r4 Fizikai jellemzők
CHj COOCHj CHj 77 80 °C
CH3 COO(CH2)3CHj CHj színtelen olaj
CHj COOC(CHj)j CHj olvadáspont 111-119°C
CH3 CON(CH2CHj)2 CHj olvadáspont 115-116 °C
CHj XVIII CHj
CHj 2-A2-tiazolinil CHj olvadáspont 162 164 °C
CHj 2-A2-oxazolinil CHj
CHj XXXVII CHj fehér kristály
CHj COOCH2-C6Hs CHj olvadáspont 59-60 °C
CHj cooch2ch=ch2 CHj halványsárga olaj
CHj cooch2ch3 CHj halványsárga olaj
CHj COOCH(CHj)2 CHj halványsárga olaj
CHj 2-tiazolil CHj olaj
CHj 2-piridil CHj olvadáspont 207-210 °C
CHj 2-furil CHj olaj
CHj 5-metil-3-izoxazolil CHj olaj
CHj 4-metil-(l,2,3-tiadiazol)-5-il CHj olvadáspont 122-124 °C
CHj 2-pirazinil CHj olaj
CHj 2-benztiazolil CHj olaj
CHj 3-piridil CHj
CHj 4-pirimidinil CHj
CHj 6-metil-2-furanil CHj olaj
CHj 5-etil-2-furil CHj olaj
CHj COOCH2CH2-OCHj CHj halványsárga olaj
2. Az I általános képletű aktív hatóanyagok formálási példái (% = tömegszázalék)
2.1. Nedvesíthető
porformák a) b) c)
1-4. táblázatokban
található hatóanyagok 25% 50% 75%
Nátrium-lignoszulfonát 5% 5% -
Nátrium-lauril-szulfát 3% - 5%
Nátrium-diizobutilnaftil-szulfonát - 6% 10%
55 Oktil-fenol-polietilén- glikol-éter (7-8 mól etilén-oxid) 2%
Nagydiszperzitású szilícium-oxid 5% 10% 10%
60 Kaolin 62% 27% —
HU 220 446 Β1
A hatóanyagot az adalék anyagokkal alaposan elkeverjük, majd az elegyet őröljük megfelelő malom alkalmazásával. így vízben nedvesíthető porformát kapunk, amelyet vízzel hígíthatunk, és bármely kívánt koncentrációjú szuszpenziót nyerhetünk.
2.2. Emulziókoncentrátum
1-4. táblázatok szerinti hatóanyag 10%
Oktil-fenol-polietilénglikol-éter (4-5 mól etilén-oxid) 3%
Kalcium-dodecil-benzolszulfonát 3%
Ciklohexanon 34%
Xilolkeverék 50%
Bármely kívánt hígítású emulziót állíthatunk elő a koncentrátumból vízzel történő hígítás segítségével.
2.3. Porforma a) b)
1-4. táblázatok szerinti hatóanyag 5% 8%
Talkum 95%
Kaolin - 92%
A hatóanyagot és a hordozóanyagot elkeverjük, majd az elegyet őröljük megfelelő malom alkalmazásával, és így felhasználásra alkalmas porformát állítunk elő.
2.4. Préselhető granulátumformák
-4. táblázatok szerinti hatóanyag 10%
Nátrium-lignoszulfonát 2%
Karboxi-metil-cellulóz 1%
Kaolin 87%
A hatóanyagot az adalék anyagokkal elkeverjük, majd az elegyet őröljük és vízzel nedvesítjük. A nedves keveréket eztrudáljuk, majd ezt követően levegőáramban szárítjuk.
2.5. Bevonattal rendelkező granulátumformák
1-4. táblázatok szerinti hatóanyag 3%
Polietilénglikol (MW 200) 3%
Kaolin 94% (MW=molekulatömeg)
Keverőben a finoman őrölt hatóanyagot egyenletesen a kaolinra visszük, amelyet polietilénglikollal nedvesítünk. Az eljárás pormentes bevont granulátumot eredményez.
2.6. Szuszpenziókoncentrátum
1-4. táblázatok szerinti hatóanyag 40%
Etilénglikol 10%
Nonil-fenol-polietilénglikol-éter
(15 mól etilén-oxid) 6%
Nátrium-lignoszulfonát 10%
Karboxi-metil-cellulóz 1%
37%-os vizes formaldehidoldat 0,2%
Szilikonolaj, 75%-os vizes emulzió 0,8%
Víz 32%
A finoman őrölt hatóanyagot az adalék anyagokkal alaposan elkeverjük, egy szuszpenziókoncentrátumot nyerünk, amelyből vízzel hígítás segítségével bármely kívánt koncentrációjú szuszpenziót előállíthatunk.
3. Biológiai példák
A) Mikrobiológiai hatás
B-l példa
Phytophthora infestans elleni hatás paradicsomon
a) Kezelési hatás
Paradicsomnövényeket „Roter Gnom” termesztünk 3 héten át, majd ezt követően zoospóra gombaszuszpenzióval permetezünk. Ezután az edényeket 18-20 °C hőmérsékleten telített nedvességtartalmú atmoszférában inkubáljuk. A nedvességtartalom adagolását 24 óra után megszüntetjük, majd ezt követően a növényeket hagyjuk megszáradni. Ezt követően a növényeket a hatóanyagot tartalmazó spraykeverékkel kezeljük, amely spraykeverék egy nedvesíthető porból készült. A sprayben a hatóanyag koncentrációja 200 ppm. Amikor a spraybevonat megszáradt, a növényeket 4 nap időtartamra a nedves kamrába visszavisszük. Ezt követően számláljuk a jellemző sérülések számát és méretét, és ezt használjuk annak meghatározására, hogy a hatóanyag milyen mértékben hatásos.
b) Megelőző szisztemikus hatás hetes „Roter Gnom” paradicsomnövények földfelületére cserepekben 60 ppm (a föld térfogatára vonatkoztatva) mennyiségben a hatóanyag nedvesíthető por formáját adagoljuk. Az adagolást a föld felületére végezzük. Ezt követően 3 nappal a nemkívánt növényleveleket zoospóra Phytophthora infestans-szuszpenzióval lepermetezzük. A növényeket ezután 18-20 °C hőmérsékleten telített nedvességtartalmú légtérben 5 napon át permetezőkamrában tartjuk. Ezt követően számláljuk a jellemző sérülési formákat, ezek számát és méretét, és ebből megállapítjuk az alkalmazott hatóanyagok hatásosságát.
A fertőzött, de nem kezelt kontrollnövények 100%os megbetegedést mutattak, ugyanakkor az I általános képletű 1-4. táblázat szerinti hatóanyag alkalmazása esetében, különösen az 1.15, 1.31, 1.66, 1.96, 2.15, 2.32,2.66,2.96,3.15,3.32,3.66, 3.96 és 4.10 számú vegyületek használatával a fertőzés szintje 10%-ra vagy ennél kisebb mértékre csökkent mindkét fenti tesztvizsgálat esetében.
B—2 példa
Plasmopara viticola (Bért. et Curt.) (Bért. et DeToni) szembeni antagonista hatás szőlőnövények esetében
a) Maradék-preventiv hatás „Chasselas” szőlővenyigéket növesztünk melegházban. Amikor a szőlővesszők a tízleveles állapotot elérik, 3 növényt 200 ppm hatóanyagot tartalmazó sprayvel kezelünk. A spraybevonat megszáradása után a nemkívánt növények leveleit egyenletesen gombaspóra-szuszpenzióval fertőzzük. Ezt követően a növényeket 8 napon át nedves kamrában tartjuk. Ezután a fertőzési szimptómákat a kontrollnövényeken megszámláljuk. A sérülések számát és méretét számolják a kezelt növényeken, és ezt arra alkalmazzuk, hogy meghatározzuk a hatóanyag védelmi mértékét.
b) Kezelési hatás „Chasselas” szőlővenyigéket növényházban növesztünk, majd 10 leveles növekedési állapotban a leveleket az alsó oldalukon Plasmopara viticola spóraszuszpenzióval fertőzzük. Ezt követően a növényeket 24 órán át nedves kamrában tartjuk, majd ezután 200 ppm hatóanyag-tartalmú keverékkel spray formában kezeljük.
HU 220 446 Bl
A növényeket a nedves kamrában ezután 7 napon át növesztjük. Ebben az időpontban meghatározhatjuk a fertőzés szimptómáit a kontrollnövényeken. A sérülések számát és méretét a kezelt anyagokon meghatározzuk, és ezt használjuk arra, hogy kimutassuk a hatóanyag védelmi hatásosságát.
A kontrollnövényekkel összehasonlítva az I általános képletű vegyületekkel kezelt növények csupán 20% vagy ennél kisebb fertőzést mutattak. A B-l tesztvizsgálatban az említett készítmények a fertőzés kifejlődését 10-0% értékre csökkentették.
B-3 példa
Pythium debaryanum cukorrépán (Béta vulgáris) kifejtett hatása elleni védekezés
a) Talajátitatás hatása
Steril zabgyökéren nőtt gombákat kevertünk talajjal és homokkal. Ezt követően az így fertőzött talajt cserepekbe töltöttük, majd ezután cukorrépamagokat vetettünk bele. A vetés után közvetlenül a tesztvizsgálati vegyületeket alkalmaztuk. A tesztvizsgálati vegyületeket nedvesíthető por formában alkalmaztuk, és a talajt a 20 ppm hatóanyag-tartalmú vizes szuszpenzióval elárasztottuk (a koncentráció a talaj térfogatára számított). Ezt követően a cserepeket növényházban 20-24 °C hőmérsékleten 2-3 héten át növesztettük. A talajt egyenletesen locsoltuk úgy, hogy vízzel enyhén sprayformával kezeltük. A tesztvizsgálatot úgy értékeltük, hogy a cukorrépanövények kikelését vizsgáltuk, valamint vizsgáltuk az egészséges és a fertőzött növények számát is.
b) Magkezelés utáni hatás értékelése
Steril zabgyökéren tenyésztett gombákkal elegyítettünk talajt és homokot. Az így fertőzött talajt cserepekbe töltöttük, majd ezt követően cukorrépamagokat vetettünk bele. Ezek a cukorrépamagok előzetesen tesztvizsgálati vegyülettel kezeltek voltak, amely tesztvizsgálati vegyületet (1000 ppm hatóanyag/magtömeg) a magkezelés során por formában alkalmaztunk. A cserepeket ezután 20-24 °C hőmérsékleten 2-3 héten át növényházba helyeztük, és így a növények kikelését segítettük. A talajt folyamatosan víz permetezésével nedvesen tartottuk. A tesztvizsgálatot úgy értékeltük, hogy megvizsgáltuk, milyen mértékben történt meg a cukorrépanövények kikelése, illetve milyen mértékű az egészséges és a sérült növények száma.
Az I általános képletű hatóanyagokkal történő kezelés után a növények több, mint 80%-a kikelt és egészségesnek mutatkozott. Csak néhány nem megfelelő formájú kikelést lehetett tapasztalni a kontrollcserepekben.
B-4 példa
Cercospora arachidicola-fertőzéssel szembeni maradék védőhatás értéke földimogyoró-növények esetében
10-15 cm magas földimogyoró-növényeket csepegésig kezeltünk a tesztvizsgálati vegyület 0,02 tömeg%-os spray vizes oldatával. 48 óra elteltével az elegyet conidia gombaszuszpenzióval fertőztük. A növényeket ezután 21 °C hőmérsékleten magas relatív nedvességtartalom mellett 72 órán át inkubáltuk. Ezután növényházba helyeztük és addig ott tartottuk, amíg a jellemző levélsérülések megjelentek. A hatóanyag hatását a fertőzés után 12 nappal határoztuk meg, és mértük a sérülések számát, valamint méretét.
Az I általános képletű hatóanyagok körülbelül 10% alatti értékre csökkentették a levélzeten a fertőzést. Egyes esetekben a fertőzés egyáltalán nem alakult ki (a fertőzés mértéke 0-5%). Például amennyiben a kezelést 1.15, 1.66 és 3.15 számú vegyületekkel végeztük, ez a hatás mutatkozott.
B-5 példa
Puccinia graminis-fertőzéssel szembeni búzán mutatkozó hatás
a) Maradó-védő hatás
A vetés után 6 nappal a búzanövényeket csepegésig 0,02 tömeg% hatóanyagot tartalmazó vizes spraykeverékkel kezeltük. 24 óra elteltével ezután a telepítvényt a gomba kifejlődés alatti szuszpenziójával kezeltük. Ezután a növényeket 48 órán át 95-100% relatív nedvességtartalom és 20 °C hőmérséklet alkalmazásával inkubáltuk. A növényeket ezután 22 °C hőmérsékletre növényházba helyeztük. A rozsdaüszög-kifejlődést a fertőzés után 13 nappal mértük.
b) Szisztemikus hatás
A vetés után 5 nappal búzanövényekre 0,006 tömeg% hatóanyag-tartalmú (a talaj térfogatára számított) vizes spraykeveréket öntöttünk. A spray a növények felszínen lévő részével nem érintkezett. Ezt követően 48 óra elteltével a növényeket egy spórakifejlődés alatti gombaszuszpenzióval fertőztük. Ezután a növényeket 48 órán át 95-100% relatív nedvességtartalmú atmoszférában 20 °C hőmérsékleten inkubáltuk. A növényeket ezt követően 22 °C hőmérsékleten növényházba helyeztük. A rozsdaüszög kifejlődését a fertőzés után 12 nappal vizsgáltuk. Az I általános képletű vegyületek közül az 1.15, 1.31, 1.58, 1.60, 1.63, 1.66, 1.96, 1.100, 2.58, 2.120, 3.39 és 3.121 számú és más vegyületek igen jelentős gombafertőzés-csökkenést eredményeztek. Ez egyes esetekben egészen 10-0% értékig történt.
B-6 példa
Prycularia oryzae elleni hatás rizsben
a) Maradó-védő hatás
Rizsnövényeket 2 héten át növesztettünk, majd ezt követően cseppenési pontig 0,02 tömeg% hatóanyagtartalmú vizes sprayvel locsoltuk. 48 óra elteltével a növényeket conidia szuszpenzióval (gombaszuszpenzió) fertőztük. A gombafertőzést a fertőzés végrehajtása után 5 nappal észleltük, és eközben a növényeket 95-100% relatív nedvességtartalmú atmoszférában 22 °C hőmérsékleten tartottuk.
b) Szisztemikus hatás hetes rizsnövényekre 0,006 tömeg% hatóanyagtartalmú spray vizes elegyet adagoltunk (a talaj térfogatára számítva). A spray adagolását úgy végeztük, hogy ez a növények földfelület feletti részét ne élje. Ezt követően a cserepeket vízzel töltöttük úgy, hogy a rizsnövények gyökere fölötti részt elfedjük. A növényeket 96 órán át így tartottuk, majd ezt követően a növénye15
HU 220 446 Β1 két conidia gombaszuszpenzióval fertőztük. Ezt követően a növényeket 5 napon át 95-100% relatív nedvességtartalmú atmoszférában 24 °C hőmérsékleten tartottuk.
Az I általános képletű találmány szerinti vegyületek igen nagymértékben megakadályozzák a fertőzött növényekben a betegség kialakulását.
B- 7 példa
Venturia inaequalis almákon kifejtett maradó-védő hatás
15-20 cm hosszúságú almafametszet részeket, amelyek friss saijakat tartalmaztak, csepegésig 0,02 tömeg% hatóanyag-tartalmú sprayvel permeteztünk. 24 óra elteltével ezeket a metszeteket conidia gombaszuszpenzióval fertőztük. A növényeket ezután 90-100% relatív nedvességtartalmú atmoszférában 5 napon át inkubáltuk, majd 20-24 °C hőmérsékletű növényházba 10 napra elhelyeztünk. Ezt követően meghatároztuk a varasodási támadást. A támadás vizsgálatát a fertőzés után 15 nappal végeztük.
Az I általános képletű 1-4. táblázatokban leírt vegyületek többsége fenntartott hatást mutatott a varasodás betegséggel szemben.
B-8 példa
Erysiphe graminis árpán kifejtett hatásával szembeni hatás
a) Maradó-védő hatás cm magas árpanövényeket csepegésig sprayhatásnak vetettük alá 0,02 tömeg% hatóanyag-tartalmú szuszpenzióval. 3-4 óra elteltével ezután gombaconidia segítségével lefújtuk a növényeket. A fertőzött növényeket 22 °C hőmérsékletű növényházba helyeztük. A gombafertőzést 10 nappal a fertőzés időpontja után vizsgáltuk.
b) Szisztemikus hatás
Körülbelül 8 cm magasságú árpanövényekre 0,002 tömeg% hatóanyag-tartalmú (a talaj térfogatára számítva) vizes sprayt alkalmaztunk. Óvatosan ügyeltünk arra, hogy a spray ne érintkezzen a növény föld feletti területével. Ezt követően 48 órával a növényeket gombaconidia segítségével por alakban permeteztük. A fertőzött növényeket 22 °C hőmérsékleten növényházba helyeztük. A gombafertőzést a fertőzés megkezdése utáni 10. napon vizsgáltuk.
Az I általános képletű vegyületek, különösen előnyösen az 1.15,1.19,1.25,1.27,1.28,1.31,1.32,1.58,1.60, 1.63,1.66,1.68,1.70,1.76,1.79,1.83,1.96,1.98,1.100, 2.15, 2.32, 2.37, 2.45, 2.58, 2.66, 2.95, 2.100, 2.120, 2.121,3.15,3.27,3.39,3.66,3.121,4.10 számú és egyéb vegyületek nagymértékben csökkentették a fertőzés mértékét, ez a csökkentés általában kisebb, mint 20% mértékig történt, egyes esetekben teljes mértékű volt.
B-9 példa
Podosphaera leucotricha almarügyeken kifejtett hatásának csökkentése Maradó-védő hatás
Almanövénymetszetet, amely friss rügyeket tartalmazott és körülbelül 15 cm-es volt, 0,06 tömeg% hatóanyag-tartalmú sprayvel kezeltünk. 24 óra elteltével a kezelt növényeket gombaconidia-szuszpenzióval fertőztük, majd ezután egy 70% relatív nedvességtartalmú és 20 °C hőmérsékletű kamrába helyeztük. A fertőzés után 12 nappal meghatároztuk a gombafertőzés mértékét.
Az I általános képletű hatóanyagok a fertőzés mértékét kisebb mint 20%-ra csökkentették, a kontrollnövények ugyanakkor 100% mértékben szenvedték a betegséget.
B-10 példa
Botrytis cinerea almagyümölcsökön okozott fertőzésével szembeni hatás Maradó-védő hatás
Mesterségesen sérült almákat cseppenésig 0,02 tömeg% hatóanyag-tartalmú spraykészítménnyel kezeltünk a sérülés helyem. Ezt követően a kezelt gyümölcsöket gombaspóra-szuszpenzióval inokuláltuk, majd magas relatív nedvességtartalmú atmoszférában körülbelül 20 °C hőmérsékleten 1 héten át inkubáltuk. A tesztvizsgálati vegyület fungicid hatását a sérült helyek száma alapján határoztuk meg, amely helyek rothadásnak indultak. Az I általános képletű 1-4. táblázatokban található találmány szerinti hatóanyagok alkalmasak arra, hogy a rothadás elterjedését megakadályozzák, néhány esetben ez a hatás teljes mértékű.
B-ll példa
Helminthosporium gramineum elleni hatás
Búzagyökeret gombaspóra-szuszpenzióval fertőztünk, majd hagytuk megszáradni. A fertőzött gyökereket ezt követően 600 ppm hatóanyagot tartalmazó (a mag tömegére vonatkoztatott) tesztvizsgálati vegyülettel kezeltük. A kezelést szuszpenzió segítségével végeztük, majd 2 nap után a gyökereket alkalmas agartenyésztó edényekbe helyeztük. 4 napon át az elegyet inkubáltuk, majd meghatároztuk a gyökerek körül kifejlődő gombakolóniák mértékét. A gombakolóniák számát és méretét határoztuk meg, és ezt használtuk a találmány szerinti hatóanyag hatásának értékelésére. Egyes esetekben az I általános képletű találmány szerinti vegyületek jó hatást mutattak, azaz gátolták a gombakolóniák kifejlődését.
B-12 példa
Colletotrichum lagenarium uborkákban kifejtett hatásával szembeni hatás héten át uborkanövényeket növesztettünk, majd ezt követően 0,002 tömeg% hatóanyag-tartalmú sprayvel kezeltük. 2 nap elteltével a növényeket gombaspóraszuszpenzióval (1,5 xlO5 spóra/ml) fertőztük, majd 23 °C hőmérsékleten magas relatív nedvességtartalmú atmoszférában 36 órán át Inkubáltuk. Ezt követően az inkubálást normál relatív nedvességtartalmú atmoszférában végeztük körülbelül 22-23 °C hőmérsékleten. A gombafertőzést, amely a fertőzés után kialakul, 8 napon belül analizáltuk. A nem kezelt, de fertőzött kontrollnövények 100% gombafertőzést szenvedtek. Az I általános képletű vegyületek közül néhány gyakorlatilag teljesen meggátolta a fertőzés kialakulását.
HU 220 446 Bl
B-13 példa
Fusarium nivale rozson kifejtett hatásának gátlása
Keverő alkalmazásával Tetrahell típusú rozst állítottunk elő, amelyet Fusarium nivale gombával természetes módon kezeltünk. Ezt követően ugyanezen a keverőn a tesztvizsgálati fungiciddel kezeltük, és az alábbi koncentrációkat alkalmaztuk: 20 vagy 6 ppm hatóanyag (a mag tömegére vonatkoztatva).
Októberig a fertőzött és kezelt rozs nyitott cserepekben 3 m hosszúságot és 6 ágat növesztett egy vetőgép alkalmazásával. Minden koncentráció esetében 3 mérést végeztünk.
A betegség kialakulásáig a tesztvizsgálati vegyületek szokásos termesztési körülmények között nőttek, amely esetben teljes hóborítottság biztosított a téli hónapok során.
A fitotoxicitás vizsgálata érdekében a mag kikelését ősszel vizsgáltuk, valamint a növény sűrűségét és oldalszárait tavasszal vizsgáltuk.
A hatóanyag hatásosságának meghatározására a növények Furasiummal fertőzött százalékát számoltuk a tavaszi vizsgálat során, közvetlenül a hó olvadása után. A 2.32,2.35 vagy 3.31 számú találmány szerinti vegyülettel végzett kezelés esetében a fertőzött növények százaléka kisebb mint 5% értékű volt. A kikelt növények egészségesnek tűntek.
B-14 példa
Septoria nodorum búzában történő hatásával szembeni gátlóhatás leveles búzanövényeket 60 ppm hatóanyag-tartalmú spraykeverékkel kezeltünk, amelyet nedvesíthető por formában állítottunk elő a hatóanyagokból.
óra elteltével a kezelt növényeket gombaconidia-szuszpenzióval fertőztük. Ezt követően a növényeket 90-100% relatív nedvességtartalmú atmoszférában inkubáltuk, majd 20-24 °C hőmérsékletű növényházba helyeztük és itt tartottuk 10 napon át. Az előző kezelést 2 napon át végeztük. A fertőzés utáni 13. napon a gombafertőzést értékeltük. A búzanövények kisebb, mint 1%-a volt fertőzött, amennyiben a kezelést az 1.15,
1.27, 1.28, 1.31, 1.32, 1.35, 1.58, 1.60, 1.107, 2.15,
2.28, 2.32, 2.35, 2.58, 2.107, 3.15, 3.28, 3.31, 3.35, 3.39 vagy 3.107 számú vegyülettel végeztük.
B-15 példa
Rhizoctonia solani rizsen történő fertőzésének inhibiálása
Helyi talajvédő elárasztás napos rizsnövényekre cserében a tesztvizsgálati vegyület spraykeverékét szuszpenzió formában adagoltuk úgy, hogy a növények föld feletti részét nem érintettük. Az adagolás után 3 nappal fertőzést okoztunk úgy, hogy rozsgyökereket alkalmaztunk, amelyek Rhizoctonia solani gombával fertőzöttek. A fertőzést az egyes cserepekben a rizsnövények között hajtottuk végre. A gombafertőzést 6 napos inkubálás után értékeltük. Az inkubálást 29 °C hőmérsékleten (nappali hőmérséklet), illetve 26 °C hőmérsékleten (éjszakai hőmérséklet) végeztük. A vizsgálat közben az atmoszféra relatív nedvességtartalma 95% volt. A rizsnövények kisebb mint 5%-a szenvedett fertőzést. A növények egészséges állapotot mutattak.
Helyi levélzetadagolás védőhatása napos rizsnövényeket permeteztünk szuszpenzióval, amelyet megfelelő formált tesztvizsgáit! anyagokból készítettünk. A fertőzést 1 nappal ezután végeztük úgy, hogy rizsgyökereket adagoltunk, amelyek Rhizoctonia solanival fertőzöttek voltak. A fertőzést az egyes edényekben a rizsnövények között végeztük. A növényeket ezután 6 napon át 29 °C nappali és 26 °C éjszakai hőmérsékleten inkubáltuk, valamint 95% relatív nedvességtartalmú atmoszférát alkalmaztunk. Ezt követően elvégeztük a fertőzés mértékének értékelését. A fertőzött, de nem kezelt kontrollnövények 100%-os gombafertőzést mutattak. Az I általános képletű találmány szerinti vegyületek néhány esetben a fertőzés teljes gátlását okozták.
B) Inszekticid hatás
B-16 példa
Aphis craccivora elleni hatás
Borsó csíranövényeket Aphis craccivora segítségével fertőztünk, majd ezt követően 400 ppm hatóanyagtartalmú sprayvel kezeltük. Ezt követően 20 °C hőmérsékleten inkubáltuk. Az elpusztult tetvek számát mértük a kezelt és nem kezelt növények esetében, és a populáció csökkentésének százalékát határoztuk meg a kezelés után 3, illetve 6 nappal.
Az 1-4. táblázat szerinti tesztvizsgálati vegyületek esetében igen jó hatás, azaz 80% fölötti pusztító hatás mutatkozott.
B-17 példa
Diabrotica balteata elleni hatás
Kukorica csíranövényeket spray formában kezeltünk 400 ppm hatóanyagot tartalmazó vizes emulzió formával. A spraybevonat megszárítása után ezt követően 10 első lárva állapotú Diabrotica balteata segítségével kezelést alkalmaztunk, majd a növényeket műanyag tartóba helyeztük. A populáció százalékos csökkenését a kezelés után 6 nappal számítottuk, és meghatároztuk a nem kezelt és kezelt növények esetében az elpusztult lárvák számát.
Az 1-4. táblázatokban található vegyületek ezekben a tesztvizsgálatokban igen jó hatást mutattak.
C) Akaricid hatás
B-18 példa
Tetranychus urticae elleni hatás
Fiatal babnövényeket kevert Tetranychus urticaepopulációval kezeltünk, majd 1 nappal később 400 ppm hatóanyagot tartalmazó vizes emulzióval permeteztünk. Ezután a növényt 25 °C hőmérsékleten 6 napon át inkubáltuk, majd az eredményt értékeltük. Meghatároztuk a százalékos populációcsökkenést úgy, hogy összehasonlítottuk az elpusztult tojások, lárvák és felnőttek számát a kezelt és nem kezelt növények esetében.
Az 1-4. táblázatokban leírt vegyületek jelentős akaricid hatást mutattak.

Claims (13)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Az (I) általános képletű oxim-éter-vegyületek vagy izomer formáik vagy izomerkeverékeik, ahol az általános képletben
    a) X jelentése nitrogénatom, és
    Y jelentése oxigénatom vagy -NH-csoport, vagy
    b) X jelentése =CH-csoport, és
    Y jelentése oxigénatom, továbbá
    Rj jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R2 jelentése 1 -4 szénatomos alkilcsoport, ciklopropilcsoport vagy cianocsoport;
    R3 jelentése adott esetben cianocsoporttal szubsztituált (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, (2-6 szénatomos alkenil-oxi)-karbonil-csoport, di(l—6 szénatomos alkil)-amino-karbonil-csoport, (XVIII) képletű csoport, (XXXVII) képletű csoport, adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenil-S(O)n általános képletű csoport, melynél n értéke 1 vagy 2, benzil-oxi-karbonil-csoport, benztiazolilcsoport, adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fimlcsoport, 2-A2-tiazolinil-csoport, 2-A2-oxazolinil-csoport, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 1,2,3-tiadiazolilcsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált izoxazolinilcsoport, pirimidinilcsoport, pirazinilcsoport, adott esetben halogénatommal szubsztituált piridilcsoport, tiazolilcsoport,
    R4 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, halogén(1-6 szénatomos alkil)-csoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-2 szénatomos alkil)-csoport, 3-6 szénatomos alkinilcsoport, adott esetben halogénatommal szubsztituált (3-6 szénatomos cikloalkil)-(l—4 szénatomos alkil)-csoport.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti vegyület, ahol az általános képletben
    X jelentése CH-csoport vagy nitrogénatom;
    Y jelentése oxigénatom;
    Rj jelentése metilcsoport vagy etilcsoport;
    R2 jelentése metilcsoport, ciklopropilcsoport vagy cianocsoport; és
    R3 és R4 jelentése az (I) általános képletre fent megadott.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti vegyület, ahol az általános képletben
    X jelentése nitrogénatom;
    Y jelentése NH-csoport;
    Rj jelentése metilcsoport, etilcsoport vagy izopropilcsoport;
    R2 jelentése metilcsoport, ciklopropilcsoport vagy cianocsoport; és
    R3 és R4 jelentése az (I) általános képletre fent megadott.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti vegyület, ahol az általános képletben
    Rj jelentése metilcsoport;
    R2 jelentése metilcsoport,
    R4 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport; és
    X, Y és R3 jelentése az (I) általános képletre fent megadott.
  5. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti vegyület, ahol az általános képletben az X=C kettős kötés Eizomer formájú.
  6. 6. Eljárás az (I) általános képletű vegyület előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű oximvegyületet valamely (III) általános képletű benzilszármazékkal reagáltatunk, ahol az általános képletekben Rj-R4, X és Y jelentése az (I) általános képletre fent megadott, és U jelentése hasadócsoport.
  7. 7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót bázis jelenlétében -20 °C-+80 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre.
  8. 8. A (VII), (VIII), (IX) és (X) általános képletű vegyületek, ahol az általános képletben Rj-R4, X és Y jelentése az (I) általános képletre fent megadott.
  9. 9. Fungicid és akaricid készítmények, melyek hatásos mennyiségben hatóanyagként legalább egy (I) általános képletű 1. igénypont szerinti vegyületet, továbbá alkalmas hordozóanyagot és kívánt esetben felületaktív segédanyagot tartalmaznak.
  10. 10. A 9. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként valamely 2-4. igénypont szerinti vegyületet tartalmaz.
  11. 11. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyület alkalmazása fungicid készítmény előállítására.
  12. 12. A (II) általános képletű közbenső termék, ahol az általános képletben R2, R3 és R4 jelentése az (I) általános képletre fent megadott.
  13. 13. A 12. igénypont szerinti vegyület, ahol az általános képletben R2 és R4 jelentése metilcsoport.
HU9702266A 1994-10-07 1995-09-26 N-(orto-szubsztituált benzil-oxi)imin-származékok, előállításuk, intermedierjeik és felhasználásuk fungicidként, akaricidként HU220446B1 (hu)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH03033/94A CH689228A5 (de) 1994-10-07 1994-10-07 Oximether, sowie diese enthaltende Pflanzenschutzmittel.
PCT/EP1995/003802 WO1996011183A1 (en) 1994-10-07 1995-09-26 N-(ortho-substituted benzyloxy)imine derivatives and their use as fungicides, acaricides or insecticides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT77295A HUT77295A (hu) 1998-03-30
HU220446B1 true HU220446B1 (hu) 2002-02-28

Family

ID=4247124

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9702266A HU220446B1 (hu) 1994-10-07 1995-09-26 N-(orto-szubsztituált benzil-oxi)imin-származékok, előállításuk, intermedierjeik és felhasználásuk fungicidként, akaricidként

Country Status (30)

Country Link
US (1) US5863951A (hu)
EP (1) EP0784611B1 (hu)
JP (1) JPH10507168A (hu)
KR (1) KR100406819B1 (hu)
CN (1) CN1096446C (hu)
AT (1) ATE186294T1 (hu)
AU (1) AU692613B2 (hu)
BG (1) BG62928B1 (hu)
BR (1) BR9509284A (hu)
CA (1) CA2200590A1 (hu)
CH (1) CH689228A5 (hu)
CZ (1) CZ288918B6 (hu)
DE (1) DE69513189T2 (hu)
DK (1) DK0784611T3 (hu)
EE (1) EE9700063A (hu)
ES (1) ES2139246T3 (hu)
FI (1) FI971353A7 (hu)
GR (1) GR3032214T3 (hu)
HU (1) HU220446B1 (hu)
IL (1) IL115545A (hu)
MD (1) MD970125A (hu)
MX (1) MX9702512A (hu)
NO (1) NO308734B1 (hu)
NZ (1) NZ294237A (hu)
PL (1) PL181426B1 (hu)
RU (1) RU2180899C2 (hu)
SK (1) SK282027B6 (hu)
TW (1) TW300882B (hu)
WO (1) WO1996011183A1 (hu)
ZA (1) ZA958438B (hu)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3307396B2 (ja) * 1994-02-04 2002-07-24 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト フェニル酢酸誘導体、これを製造するための方法および中間生成物、並びにこれを含有する薬剤
DE19540989A1 (de) * 1995-11-03 1997-05-07 Basf Ag Pyridylessigsäurederivate, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel
EP0876333B1 (en) * 1995-12-07 2002-03-27 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of pesticides
CN1238337C (zh) 1995-12-07 2006-01-25 拜尔公开股份有限公司 农药
EP0940388A4 (en) * 1996-10-15 2001-03-14 Shionogi & Co OXIME DERIVATIVES, HYDRAZONE DERIVATIVES, AND THEIR USE
AU766831B2 (en) 1998-05-11 2003-10-23 Takeda Pharmaceutical Company Limited Oxyiminoalkanoic acid derivatives with hypoglycemic and hypolipidemic activity
US6313344B1 (en) 1998-05-27 2001-11-06 Bayer Aktiengesellschaft Organic compounds
WO2000034229A1 (en) * 1998-12-10 2000-06-15 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of strobilurin intermediates
GB9827163D0 (en) 1998-12-10 1999-02-03 Novartis Ag Organic compounds
AU1007400A (en) * 1999-01-27 2000-08-03 Dow Agrosciences Llc Aryl and heteroarylcyclopropyl oxime ethers and their use as fungicides and insecticides
RU2251842C1 (ru) * 2003-10-29 2005-05-20 Всероссийский научно-исследовательский институт ветеринарной санитарии, гигиены и экологии Инсектицидный состав для борьбы с личинками оводов эга-1
RU2251267C1 (ru) * 2003-10-29 2005-05-10 Всероссийский научно-исследовательский институт ветеринарной санитарии, гигиены и экологии Инсектицидный состав для борьбы с личинками оводов эга-2
RU2463788C2 (ru) * 2007-05-23 2012-10-20 Базелль Полиолефине Гмбх Инсектицидная композиция и изделия, полученные из нее
WO2008141928A1 (en) * 2007-05-23 2008-11-27 Basell Polyolefine Gmbh Insecticidal composition and articles obtained thereof
MY167892A (en) * 2010-06-24 2018-09-26 Kumiai Chemical Industry Co Alkoxyimino derivative and pest control agent
CN103181384B (zh) * 2012-11-20 2014-07-16 北京农学院 一种1,2-二羟基-二十六烷-4-酮乳油及其制备方法
CN103202289B (zh) * 2012-11-20 2015-03-11 北京农学院 1,2-二羟基-二十六烷-4-酮水悬浮剂及其制备方法
CN103598176B (zh) * 2013-05-13 2015-03-11 北京农学院 1,2-二羟基-二十六烷-4-酮水乳剂及其制备方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0057907B1 (en) * 1981-02-05 1986-12-30 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Apparatus for separating blood components
DE3150984A1 (de) * 1981-12-23 1983-06-30 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Oximcarbamate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
HU216144B (hu) * 1988-12-29 1999-04-28 Novartis Ag. Hatóanyagként akrilsavszármazékot tartalmazó fungicid készítmény, és eljárás a hatóanyag előállítására
US5104872A (en) * 1989-08-22 1992-04-14 Nihon Hohyaku Co., Ltd. N-(substituted benzyloxy) imine derivatives and method of use thereof
GB9018408D0 (en) * 1990-08-22 1990-10-03 Ici Plc Fungicides
JP3217191B2 (ja) * 1992-07-16 2001-10-09 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト ヘテロ芳香族化合物およびこれを含有する植物保護剤
SK88096A3 (en) * 1994-01-05 1996-12-04 Ciba Geigy Ag Pesticidal compounds, preparation method thereof and intermediate products at this method and pesticidal agents containing them
JP3307396B2 (ja) * 1994-02-04 2002-07-24 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト フェニル酢酸誘導体、これを製造するための方法および中間生成物、並びにこれを含有する薬剤

Also Published As

Publication number Publication date
BG101403A (en) 1997-12-30
DE69513189D1 (de) 1999-12-09
PL319689A1 (en) 1997-08-18
BR9509284A (pt) 1997-11-18
SK43597A3 (en) 1997-11-05
NO971555D0 (no) 1997-04-04
MD970125A (ro) 1999-03-31
FI971353A0 (fi) 1997-04-02
SK282027B6 (sk) 2001-10-08
GR3032214T3 (en) 2000-04-27
DE69513189T2 (de) 2000-09-21
RU2180899C2 (ru) 2002-03-27
NZ294237A (en) 1999-04-29
CN1096446C (zh) 2002-12-18
TW300882B (hu) 1997-03-21
AU3699095A (en) 1996-05-02
IL115545A (en) 2000-10-31
HUT77295A (hu) 1998-03-30
KR100406819B1 (ko) 2004-05-24
ES2139246T3 (es) 2000-02-01
FI971353A7 (fi) 1997-04-04
CA2200590A1 (en) 1996-04-18
CN1160393A (zh) 1997-09-24
EE9700063A (et) 1997-08-15
ATE186294T1 (de) 1999-11-15
DK0784611T3 (da) 2000-04-17
PL181426B1 (pl) 2001-07-31
WO1996011183A1 (en) 1996-04-18
CH689228A5 (de) 1998-12-31
NO308734B1 (no) 2000-10-23
EP0784611A1 (en) 1997-07-23
EP0784611B1 (en) 1999-11-03
CZ288918B6 (cs) 2001-09-12
IL115545A0 (en) 1996-01-19
AU692613B2 (en) 1998-06-11
NO971555L (no) 1997-06-02
MX9702512A (es) 1997-06-28
BG62928B1 (bg) 2000-11-30
JPH10507168A (ja) 1998-07-14
ZA958438B (en) 1996-05-06
US5863951A (en) 1999-01-26
CZ104897A3 (en) 1997-07-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU220446B1 (hu) N-(orto-szubsztituált benzil-oxi)imin-származékok, előállításuk, intermedierjeik és felhasználásuk fungicidként, akaricidként
HUT69038A (en) O-benzyl oxime ether derivatives and their use as pesticides
MXPA97002512A (en) Derivatives of n- (benciloxi orto-replaced) imina and use as fungicides, acaricides or insectici
WO1995014015A1 (en) Benzothiophene derivatives possessing a methoxyimino substituent as microbicides
EP0836595B1 (en) Triazoline and isoxazoline bis-oxime derivatives and their use as pesticides
JPH11508248A (ja) 農薬用トリス・オキシイミノ複素環式化合物
DE69608458T2 (de) O-benzyloximether-derivate und ihre verwendung in pflanzenschutzmitteln
JPH10509156A (ja) Ｏ−ベンジルオキシムエーテル誘導体および有害生物防除剤としてのそれらの使用
JPH08507500A (ja) 有害生物防除剤として有用なピリミジン誘導体
KR20010079554A (ko) 살충제로서의 디하이드로트리아졸론 유도체
MXPA97010434A (en) Derivatives of bis-oxima of triazoline and isoxazoline, and its use as a pesticide
JPH11513018A (ja) 殺虫剤として使用するためのチオアミドｓ−オキシド
KR20010012997A (ko) Ｏ-벤질 옥심 에테르 유도체 및 살충제로서의 이의 용도
HK1038677A (en) O-benzyl oxime ether derivatives and their use in crop protection compositions

Legal Events

Date Code Title Description
DGB9 Succession in title of applicant

Owner name: BAYER AKTIENGESELLSCHAFT, DE

MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees