HU229930B1 - Ligandum és komplex katalitikus fehérítéshez - Google Patents

Description

Lig&ndw és ksmplsx 'Jeafcalítikw fehérítéshez:

A taiáirény iigandvmok agy osztályára vagy s- azokkal képzett komplexekre vonatkozik, amelyek katalizátorként hasx5 nosithatök légköri oxigénnel. való katalitikus fehérítéshez.

kit elmúlt években elterjedt, fehérítő kitt all sátorok használata foltok eltávolítására, At az újabb felismerés, hogy egyes katalizátorok külön. adagolt peroxid források nélkül is képesek hatékonyan fehéríteni, a közelmúltban az érdeklődés homlokterébe került, amint az a 00 99/55955, a $C 00/12557, a WC 0Q/12SG3 ás a KO 90/29537 sz, közzétételi iratokból kiolvasható ,

A levegős fehérítéshez katalizátornak aikaltes űj vegyüiet-tipnsok kutatása folyamatban van.

A szakirodalom különféle [3.3.Ijbiciklo-vegyüietekrői és az azoknak megfelelő komplexekről ad tájékoztatást, például az alábbi forrásokban: Gomba P. és mtsai: 3,, Chem. Sec. Dőlten. Trans., 1998, ¢23} 3997-9001; Börzei éa másai; Chem. Enr..

J. 1999, 5, ko. S_f 1710-1721 és a ?. Gomba által .szerkesztett .20 „Georginát ion compöüüds in the Sntoctic State cis-ü revü, Coordination Chemistry Eeviews 2900, 209-202, 217-295.

A Haller P. ; Arzneímittei Porsch., 1965, 15(11) 13271330 szakirodalmi helye;; 2, 9~bis:zj2-piriái 1} -2,7-áiazabioik1 o (3.3.1)nonán ligandumeka t i sme rt ettek.

A WO 99/50945 32- közzétételi iratban egy fehérítő rendszert ismertetnek., .amelyben a) mintegy 1 (tömeg? ppb mennyiségtől egy átmeneti fém katalizátor van, amely i} egy átmeneti fémet ée 1.1} egy íi) általános képletü iigandnmot tartalmaz, amely általános képletben .30 R jelentése az egyes esetekben egymástól függetlenül hidrogénatom, hidroxilcsoport, Galkilcsoport, vagy azok keverékei ;

El jelentése C;....; aikil-, Cfo;3 ariiosoport, és azok keverékei;

SW7ü™222?-RT

A 99 A * 9 A *

R2 jelentése C_:,.x alkiicsoport, íl..;; arilcsoport, és azok keverékei;

R3 és Rő jelentése egymástól 1 ügyetlenül hidrogénatom, C₅..._s alkiicsoport, Cj..x feidroxialkilcsoport, - (CH.h; _XCO₂R£ κόρο le tű csoport, ahol

R5 jelentése Ci-- alkiicsoport, x értéke 1-től 4-íg, terjed, és azok keverékei;

X jelentése karbonilesoport, -CÍR6)₂~ csoport, ahol Rű függetlenül hidrogénatomot, hidroxilosoportot vagy Ci_₄ alkilcsoportot jelent, vagy azok keverékei;

amellett b; adott esetben egy hidrogén-peroxld forrás van, mig ej fennmaradó rés sót vivőanyagok és segédanyagok teszik, ki. A WO 00/00045 ss. közzétételi írat szerint azonban a bíciklikus szerkezetben lévő (a 3 és 7 helyzetű) nitrogénekhez kapcsolódó szubsztituensek heteroatorcot nem tártál·* ma zó szénhidrogén-csoportokra, nevezetesen alkii- és árucsoportokra korlátozódnak.

Azt találtuk, hogy ha a biciklikus szerkezetben lévő egy vagy több nitrogénhez heterostomot tartalmazó csoport kapcsolódik, akkor a hatékonyság megnövekedik. Az igy létre jött vegyűletek meglepően aktív katalizátorok a levegős fehérítésben. Emellett azt találtuk, hogy az ezekhez hasonló vegyűletek meglepően aktívak és űj ligandnmokat, valamint az azokból átmeneti fémekkel képzett komplexeket nyújtanak levegős fehérítéshez.

önnek megfelelően a találmány fehérítő kompozíciót biztosit, amely tartalmaz

s) egy ÍI) általános képleté, monomer lígandumot vagy sgy abból átmeneti fémmel képzett, komplexet, amely képlet30 ben mindegyik R jelentése egymástői függetlenül hidrogénatom, fluor-, klór- vagy hrőmatom, hidroxilcsoport, C5....4. alkoxicsoport, -RH-CO-H, -kb-Cő-il-a a.l ki lesöpört, ~RH₂, •« » » » ~MH~oj..<_; alkilcsoport vagy G₅...,s alkilcsoport,

RÍ és R2 jelentése egymástól függetlenül alkil csoport,

Ca.;.o arilcsoport, vagy agy olyan heteroatomot tartalmazó csoport, amely egy átmeneti fémet koordinálni képes, és

RÍ és R2 legalább egyike egy heteroatomot tartalmasö csoport,

R3 és R4 jelentése egymástól fügyetlenül hidrogénatom, Ci-s alkilcsoport, C_5;,.s alkoxlalkilcsoport, C;_L-s al~ koxi-Cs-or arilcsoport, €&..].<> arilcsoport, hidroxial.10 ki lesöpört vagy í€Hd _f!C ÍOrQRS képletü csoport, ahol

R5 függetlenül hidrogénatom vagy alkilcsoport, n értéke nullától l~ig terjed, és ások keverékei;

X jeleli te se C^:::O vagy ~ ÍC (R6) ·,] _y~, ahol y értéke nullától 3~lg terjed, ás mindegyik R6 egymástól függetlenül hidrogénatom, hidrofilcsoport, Ci-.í alkoxicseport vagy Cü-s alkilcsoport, és

b) a többi része vivőanyag: és segédanyag.

H. e t e r o a t omo t t a r t a Ima zó e I ó n yö s c s op o r t o k a t talá .1 ha ~ tünk az alábbi haterocikloaikíl-csoportok között: pírro20 linil-, pirroiidiníl-, aorfolin.il-, piperidinil-, piperas.inii-, hexametiién-ímino-, 1, á-pipetariníI·--·, tetrahidrot i o f en 11 ~, Petra h i d. r o f urán II-, t e t r ah I d r ο p i r a n i 1 - és ο x a ζ olidinil-csoportok, amely heterocikioalkil-csoportok a gyűrű bármely atomján kapcsolódhatnak a ligandumhoz, előnyös to~ vábbé az olyan C:...._s alkil-heterocikloalkí1-csoport, amelynek a heterooikloalkil résre az alábbiak egyike: piperidinil-, piperidlh, 1,4-piperazín, tetrahidrotiofén, tetrahidtofurán, pírrólidén es fcatráh.idropirán, ahol a heterocikloalku. 1-csoport a kiválasztott heterocikioaikii gyűrű bármely atomján keresztül kapcsolódhat a C’^ alkil részhez, továbbá ilyen előnyös csoport egy Cj-e alkil-heteroarii-csoport, amelyben a heteroaril rész az alábbiak egyike; piridinii-, pirimidinil-, pirazi-“7

Jí *

* «♦ χ «·

ri.ll-, triazol11-, pirídazini 1-, 1, 3, 5-triazinii-, kinolinil-, izokinolínib-, kinoxaiínil-, imidazoli]-, pirazolil-, benzimldazplil-, tiazelíi-_f oxazelidinil---, pirroiil, karbaχο1ϋ~, indolll- és izoíndolil-csoport, ahol a heteroaril rész a kiválasztott heteföarii-osoport bármely atomján ketfs tní \dpe;>- oab. v a Cj aiV.i resthez, e.- ) váz IssZvOtt heteroaril-csoport adott esetben Cj,.< aifcilosoporttai van » zubsa 1itűé1vs, továbbá ilyen előnyös csoport 10 egy .....C,₃-« alkii-fenol- vagy tiofenol, agy -<2-4 aikil-tiol- vagy -tioéter vagy -alkohol, egy -C₂-4 alkll-amino, és egy -Cb... alkil-karboxilát-csoport.

A találmány emellett fehérítő kompozíciót biztosit, 15 amely vizes közegben atmoszférikus oxigént és egy (T.} általános képleté biciklusos ligandnmot tartalmaz, amely egy átmeneti fémmel komplexet képez, amely komplex katalizálja egy szubsztrát atmoszférikus oxigénnel való fehérítését, és amely vizes közeg lényegében mentes peroxid fehéritöszertöl vagy peroxid alapú vagy peroxid fejlesztő fehérítő rendszertől, A közeg ph értéke előnyösen a S-11, a legelőnyösebben a 8-XO tartományba esik,

A találmány ezenkívül Qj általános képletű áj vegyületekre vonatkozik, azzal a megszoritássai, hogy azok élté25 röek az alábbi vegyületektőI;

dimetii-2,4-di- (2-piridii)-3,7-hísz-(piridin-2-il-metilj3,7- d 1 a z a-b i c i ki o [ 3,3.1} non an- 9 -on-1,5- di ka rfcox i 1 á t,

1, ö-fcisz-ihídroximetiién?-2,i-di-(2-piridíl}-3,7-hiszípirídín-2-il-m.eti 1} -3, í-diaza-pioiklo Γ3.3,11 nonan-á-ol,

3Ö dimetii-2,4-di-(2~pirid.il) -3, 7-bisz- ipirídin-2-il-etÍl} 3, 7-dIaza-blciklo 1 3.3.1]honan-9-on-l, 5-dikarboxiíát, dimetil-2,4-di- (2-pÍridil}-3-{S-fcafboxlpenlí1)-7-metil~3,7draza-niciklο Γ3. 3,11 nonan-9-on-.l, 5-drkarboxl láz, íz* diáét ί 1--2, 4-di~ (2-piridii) -3- (2-m.etox.ieti 1} -7-metil-3, 7 ~ diaza-bícikio f 3,3,1] nonan-S—on-X, 5-dikarboxilát,, dietil-2,4--dipirÍdil~7~píkölii-3, 7-diaza-bícikIo(3.3,1] nősen- 9~on~ 1 < 5-dikarboxi iát, d i e t i 1. ~ 2, 4 - d i ρ i r i d i 1 - 7 ~ be η z i 1 - 3 -h i d r ox i e t1 i ~ 3, 7 - d i a z a ~ b i cikio [3.3,1 'ínonan-9-on-l, ö-dikarboxilát, és d ime t 11- 2 , 4. - dip i r í d i I - 7 -ben. z i 1 - 3 -- h i dr ox i e t11-3,7 - d í a a a ~b i ciki©[3,3,l.>nonan-9~oa~2, ő-dikarboxiiát,

A. találmány sser;inti ligandumok és kompiexék előnye, 10 hogy a komplex képes katalizálni egy szubsztrát atmoszférikus oxigénnel való fehérítését., ily módon lehetővé válik annak használata egy olyan közegben, mint vizes közegben, amely lényegében mentes peroxidos fehérítössertől vagy peroxid alapú vagy peroxid fejlesztő fehérítő rendszertől. Azt 15 találtok továbbá, hogy az ilyen típusú, komplexek meglepően hatékonyak atmoszférikus oxigénnel, való fehérítés kata!izéié sában a szubsztrát kezelését követően, A találmány szerinti. kompozíció a szubsztrátof legalább 10%, előnyösen legalább 50%, és optimálisan legalább 90% mértékben fehér!.20· ti minden olyan fehérítéáhés viszonyítva^ amelyet á levegőből eredő oxigénnel végeztek a szubsxtrátor,

A tárgyban jártas szakemberek ágy tartják, hogy nem minden peroxid aktiváló katalizátor képes oxigén aktiváló katalizátorként működni, B megállapítás fordítottja azonban 25 nem állja meg a helyét. háncs olyan gyakorlati tapasztalat, amely azt bizonyítaná, hogy akármelyik oxigén aktiváló katalizátor ne működne egyúttal peroxid aktiváló katalizátorként is, ősért minden itt említett oxigén aktiváló katalizátor használható peroxid aktiváló katalizátorként« A ta30 lálmány szerinti katalizátorok bevihetők kompozíciókba egy peroxid típusé vegyűlettel vagy annak forrásával együtt, A peroxid vegyüietek vagy peroxid-források, valamint más adjuvánsok elfogadható menny iságeire nézve a €022490 sz.

Λ * > * a * * « * 4 * ♦ *

US?₃ szabadalmi leírást idézzük, ahol xnegtsláIható ezeknek a kérdéseknek a részletes kifejtése,

A találmány kiterjed továbbá egy fehérítész eljárásra, amelynek lényege, Hegy a szubsstrátra a találmány szerinti fehérltd kampóeleiót visszük fel egy vizes közegben,

A találmány tárgyát képezi emellett egy kereskedelmi csomag, amely a találmány szerinti fehérítő kompozieídt tartalmazza egy használati utasítással együtt.

A találmány az előbbieken kívül száraz textílanyagot biztosit, amelyre egy fent meghatározott szerves vegyület m felhordva vagy lerakva, és az atmoszférikus oxigénnel való fehérítés a textiianyagon van katalizálva,

Annak következtében, hogy a fehérítő hatás kifejtése a textil kezelése után is lehetővé vált, a fehérítés eredmé15 nyel prölon-gálhátók a textilen. Minthogy a fehérítő hatás a textilen a kezelést követően jelentkezik, magát a. kezelést, például a mosást le lehet rövidíteni. Minthogy pedig a fehérítő hatást a légköri oxigén fejti ki a textil kezelése után, még a hidrogén-peroxIdőt vagy a peroxid alapú fehéri20 fö rendszereket ís elhagyhatjuk a kezeléshez használt szerből ,

A szerves anyagot bármilyen alkalmas módon érIntkente thetjük a textilanyaggal, Feivíhetjük száraz alakban, például por alakjában, vagy egy folyadékban, amelyet azután megszűri tank, igy például a textilre rápermetezhető vizes kezelő folyadékban vagy egy mosöfoíyadskban, vagy egy nemvizes száraz tisztító folyadékban vagy poriaszfchatö aeroszőlos folyadékban, A szerves vegyület és a textil érintkeztetésének más célszerű módjait is alkalmazhatjuk; ezeket a későbbiekben részletezzük, használhatunk bármilyen fehéríthető textilt vagy olyat, amelynek fehérítése kívánatos, A textil előnyösen mosható textília vagy ruha.

X * *

A találmány szerinti eljárást annak egy előnyön megvalósítási .fo-rmága szerint. mosőfehérneműn hajtjuk végre, a kezeléshez vizes kezelőfolyadékot, használva. Úgy járhatunk el, hogy a tisztító célú mosás közben hajtjuk végre a keze.5 lést. Még előnyösebben a kezelést egy vizes mosószeres fehérítő: mosőfolvadékban végezzük.

Egy előnyös változatban a kezelt textilt megsxárítjuk, vagy úgy, hogy környezeti hőmérsékleten. száradni hagyjuk, vagy a szárítást emelt hőmérsékleten végezve. Az emelt hőlö mérsékletet rendszerint melegített környezetben, mozgatás közben biztosítjuk, például egy szárítógépben, amely megfigyelésünk szerint felgyorsítja és fokozza a levegő· fehérítő hatását,

A fehérítést elvégezhetjük úgy, hogy a szubsztrátot elegendő ideig egyszerűen, érintkezhet juk a szerves vegyülettel, A szerves vegyület azonban előnyösen egy vizes közegben van, és a vizes közeget, amely a szubsztráton van, vagy amelybe betettük a szubsztrátot, mozgatjuk.

A. szerves anyagot bármilyen szokásos módon érintkez20 tethetjük a textHanyaggal. Felvihetjuk például szárazon, por alakjában, vagy egy folyadékban, amelyet azután megszári tünk, így például egy permetezhető vizes textilkezeiő folyadeKban vagy egy mosáshoz használt folyadékban, vagy egy nem-vizes száraz tisztító folyadékban vagy poriaszthato aeroszőlos: folyadékban,

Előnyösen a kezelt textilt megszárftjuk, környezeti hőmérsékleten vagy egy emelt hőmérsékleten száradni hagyva.

A találmány szerinti eljárást különösen előnyösen mosható anyagon hajtjuk végre vizes kezelő folyadékkal. A ke3Ü zelést egy lényegében hagyományos mosási cikluson belül vagy ahhoz kapcsolódva végezhetjük el. Még előnyösebben a kezelést egy vizes mosószeres mosőiében végezzük. A szerves anyagot egy porból juttathatjuk be a mosólébe vagy granulá** !,4 </ «

A A > * X * * t», pellet, tabletta, tömb vagy rúd alakjában: vagy más szilárd alakban, A szilárd alak lehet egy vivőanyag, amely lehet szemcsés, lemezes vagy egy háromdimenziós tárgy. A vívőanyag lehet a nőseiében oldható vagy diszpergálhatö, vagy lényegében érintetlenül maradhat, Más megvalósítási változatban a szerves vegyületet bevihetjük a meséiébe egy pasztából, gélből vagy folyadék konoentrátwsfeöl,

Különösen előnyös, hogy a találmány szerinti eljárásban használt szerves vegyület a légköri oxigén segítségével ;0 fejti ki fehérítő hatását, Et szükségtelenné teszi peroxld fehérítők és/vagy viszonylag nagy mennyiségű más reaktív vegyületek használatát a kezelési eljárásban. Ezért csak egy viszonylag kis mennyiségű fehérítő hatású vegyületet kel l has ználni , ami lehetővé t eszi, eddig nem alkalma zot t.

adagolási módok használatát. így tehát, amellett, hogy előnyös a szerves vegyületet egy a mosásban szokásosan használt kompozícióba, például előkezelő, főmosásban használt vagy kondicionáló kompozícióba vagy vasaláshoz használt szerbe bevinni, más módon is eljárhatunk, hogy a biztosit20 suk a szerves vegyület jelenlétét a mosőlében.

Így például a szerves vegyületet egy olyan testben is alkalmazhatjuk, amelyből az lassan szabadul fel a mosás teljes Ideje vagy annak egy szakasza alatt. Az ilyen felszabadulás végbemehet egyetlen mosás vagy több mosás alatt.

Az utóbbi esetben a szerves vegyületet egy olyan hordozóból szabadítjuk fel, amelyet a mosással kapcsolatban használnak, például egy olyan testből, amelyet a mosógép adagoló fiókjába vagy az adagoló rendszer más részébe vagy a mosógép dobjába helyezünk el. Ha a mosógép dobjában használjuk, akkor a hordozó lehet szabadon mozgó, vagy a dobhoz lehet rögzítve, A rögzítést mechanikai úton, mint például a dob falával együttműködő csíptetökkel, vagy más erőket, például a mágneses erőt alkalmazó eszközökkel biztosítjuk. A mosó»* ί χ

* ei * » * * φ *«> « X « *

4« 4 ‘Τ gépek ilyen hordozók rögzítése és mogtarzása végett történő módosítása olyan eszközökkel történhet, amelyekhez hasonlók a hu m t '\,\ok o_f,..<rtascdO ismeret \sd , ő/^badnn mo/c^ hordozók, mint felűietaktiv anyagokat és/vagy más mosószer5 komponenseket a mosóiéba adagoló csónakok, szintén használhatok a szerves vegyulstnek a mosóiéba való bejuttatására.

Alternatív módon a szerves vegyületet biztosíthatjuk mosószer adalék formájában is# amely előnyösen oldható. Az adalék a mosószer adalékok esetében szokásos bármilyen ala10 kű lehet, így például lehet por, granula, pellet, lap, tabletta, tömb# rúd vagy más szilárd forma# vagy pedig lehet paszta, gél vagy folyadék. Az adalékot egységesen vagy a felhasználó által meghatározott mennyiségben adagolhatjuk, doha az ilyen adalékok rendesen a fő mosási ciklusban haszIS hálhatok, nincs akadálya annak sem, hogy a kondicionálás vagy a szárítás közben használjuk őket,

A találmány nemcsak a mosógépes mosás körülményei között valósítható meg, hanem akkor is, ha a mosást valamilyen más edényben végzik. Az ilyen körülmények között, a szerves vegyületet egy olyan eszközzel vihetjük be, amely lassú felszabadulást biztosit a mosókéiból, vödörből vagy más, a mosáshoz használt edényből vagy valamilyen mosóaszközből, mint keféből, mosőfabői vagy bármilyen, más, a szer bejuttatására alkalmazott megfelelő eszközből.

Ha a szerves vegyületet. a fő mosás előtt, használjuk, akkor az előkezeléshez egy megfelelő eszközzel visszük a textilanyagra, mint porlasztóval, tollai, gördülő golyós készülékkel., rúd vagy lágy szilárd felhordó pálcák segítségével vagy impregnált rongyok vagy míkrokapszuiákat tattal30 mázó rongyok segítségével, Ezek jól ismert eszközök a dezodorok felvitelével és/vagy a textilek folttisztításával kapcsolatban. Hasonló siódon járunk el akkor is, ha a szerves vegyületet a fő: mosás és/vagy a kondicionálás után ai*<* ** * # » * * * « * *

V Χί* ί « « * * » * * *«<* Φ*** ** ·* * * ί η .η kaimézzuk, például a vasalás vagy az anyag- szárítása előtt vagy után. Á. Szérvfes vegyűletet felvihetjük például sza.la gok, lapok, tapaszok használatával, amelyeket a vegyülettei bevonunk vagy impregnálunk,· vagy amelyekben a vegyületet tartalmazói mikrokapszulák vannak, A szerves vegyületet: például felvehetjük például egy száritó lapba, hogy a szárítógépes szárítás során aktiválódjék és adja le a benne lévő anyagot, vagy bejuttathat juk egy impregnált vagy mikrok ap szu1át tart aIma zó 1 ap se g ítségéve1, aasÍ vbő l vasa 1 á s közben jut a textilre.

Számos átmeneti .fém. komplexnek nagy az extinkciös koefficiense a látható tartományban. Ezért a tartós használat eredményeként többszöri mosás után szín lerakódás jelenhet .meg a szubsztráton, .Ha egy korlátozott mennyiségű peroxid vegyületet adagolunk, az lecsökkenti az esetleg előforduló szín lerakódást, ugyanakkor még lehetővé válik a levegős fehérítés. Mindamellett azt tapasztaltuk, hogy egyes esetekben magát a szabad ligandumot használhatjuk a találmány szerinti fehérítő kompozícióban. A szabad iigandum. használó iatávai olyan fehérítő kompozíciót állíthatunk elő, amely megfelel a fogyasztói elvárásnak a szín tekintetében. Ilyen összetétel esetén a fém ion magából a kompoz időből vagy a foltban lévé nyomelemekből eredhet,

A i^rt hűt’ ‘feasi'r .. d-ruaikun inver sióra.

A iigandum a szubsztítnenssinek sztereokémiái jellegétől függően képes egy átmeneti fémmel lelátót képezni. A szubsztituensek előnyösen endo-endo-helyzetnek, de valószínű, hogy sztereokémiái konverzió megy végbe retro~M.an.nioh konverzió formájában, A retro-Mannich. konverziót oly módon akadályozhatjuk meg, hogy a jelenlévő csoportokat a ret.roMannich konverzió szempontjáből kedvezőtlenre változtatjuk.

Mindamellett több esetben előfordulhat, hogy a fent említett ligandumok endo-exo vagy exo-exo formában koordinálják «ΧΧ*< * ? * f Η· ** 99

X »· ♦ * .·

χ.*** * V φ« ί *

1.1 az átmeneti fém ionokat, és képesek katalizálni a levegős fehérítést.

A ligandumökat és azok komplexeit alkotó, illetve az azokból előállított fehérítő kompoziclőkban lévő II) álta5 lanos képletei vegyüietekbeh előnyösen az R szubsztituensek azonosak; R3 ~ Ró, és még előnyösebben R3 és RÍ is -(CHÖrC C (Oí O“Ci-4 ai ki 1-csoport. Még előnyösebb, ha R3 és RÍ -CíbOH, -C (01 ö~'C:-:S alkilcsoport vagy feni lesöpört.

Az X szubsztituensben y értéke előnyösen 1, és a leg~ lö előnyösebb, ba X jelentése- 03 csoport.

Előnyős, ha RÍ és R2 közül legalább az egyik 3~-C@.-_s alkil-piridin-l-il-Co-^ alkilcsoport. A legelőnyösebb, ha az RÍ és R2 közül legalább egy az alábbi csoportok egyike: 3~etil-~pir 1 d in ~ 2 - i 1 ~m e t i 1, pi r í d1n-2-i i-met í1, 3 - ne t i 1 - ρ í IS riáin-2-il-metiI, ö~amzdo~pirídin~2~dl~metii, melyek közül ilyen csoportként a píridin-2-il--metilesöpört az előnyös. Még előnyösebb, ha mind az RÍ, mind az R2 ilyen csoport,

A katalizátort használhatjuk a ligándóm és az átneneti fém előre elkészített konplexe alakjában, A katalizátort azonban a szabad iigandumböi is képezhetjük, amely komplexet alkot egy a vízben már benne -lévő átneneti .főnnel vagy egy a ssgbsztrátban lévő átneneti fémmel. A kompozíció kialakítható ügy is, mint a szabad ligandnn vagy egy átmeneti főnnel helyettesíthető fén-ligandun komplex és egy átmeneti főn kombinációja, és a komplex in sitn jön létre a közegben

A linandnm egy vagy több átmeneti fémmel képez komplexet, az atöbbi esetben példán! kétmagvű komplex jön létre. Megfelelő átmeneti fémek például a IT-V oxidációs foké nan30 gén, a TI-V oxidációs fokú vas, az 1-111 oxidációs fokú réz, az 1-111 oxidációs fokú kobalt, a 11-iV oxidációs fokú titán, a 1V-VI oxidációs fokú volfran, a 1I-V oxidációs fokü vanádinm. és a 11-VI oxidációs fokú nolibáén.

A ixgandummal as: (Al) általános képlető komplex képződi x k:

OAAA Ol) amely képletben

M jelentése egy az alábbi csoportba tartozó fém: Mn (11ΙΟ O) - (IV) - (v} ₍ Cu ί I } - 01) - i x 11} ... Fe · 11 ? - 011) - Ο V s - (V) , GO {1) -· 01 ) ~ O11} _f Ti {11; - {III) ~ OVI , V o 1) “ (111) ~ (IV) Oh HöOIj-Alii)-ovo óiovn és AOV}-OV5 ~ (VIO előnyösen Fe OÓ ~ Ul 1} -OIVj - ÍV) ;

1 jelentése egy fenti definiált iígandnm vagy annak egy protonált vagy deprotónált analógja;

X egy koordináló anion vagy molekula^ vslamsiy egy;, kát vagy három töltéssel rendelkező anion vagy semleges molekula, amely képes koordinálni, a fémet egy., két vagy háromfogú formában, és amely előnyösén G'O RBö₂ ²~z RCOCŐ RCöfeRA ÓRA Wi VŐ, Aa rsa RO?A KAOR³A fo, COA, HCOió RGB., NBO, ROOA OA, CvA ROA Cl A. Br'A OCNA SCNA CAA AA FA TA ROA CICA vagy CFOCbA és még előnyösebben 0*A RBOA'i RCOOA OHA NO-_;A ö'A RSA RO?A

2ő HgO, COvA ROAA ROH, AA.., Cl A 3r'j AA SCNA CA NsA I'A iá BOA -CIO/ vagy CFAO/;

Y jelentése egy nem-koordináit ellenion, előnyösen clOst

	SR,A ÍMXAA ΑΒΑ A A mA 0, f Q'i. / ol , Br ? t ,- λ ,	RCOO'j NCR A ROA CFaSOsA SAVA oa	nXr.a, rooa r> soha oo,
25	RBCAA BFA vagy BpiuA	még élőn yö sebben	CiCg	A BR/,
	[FeCiJG, RFAz RCOÖ'A -W*	ROA AAo, Cl A	Sr'A	FA A
	AGA, AAA QCb'A SCXA	H?ö vagy BF1A
a	értéke egy 1-tol 10-ig,	előnyösen 1-től,	4-ig	térj adó
	egész szám,;
30 k	értéke egy 1-től 10-ig terjedő egész szám;
n	értéke egy i-töi lö~igf	előnyösen 1-tol	4-íg	terjedő

egész szám;

m értéke nulla vagy egy 1-től 20-ig, előnyösen 1-től 8-ig η:

χ. *** * <

φ « φ «Ψί «Γ*φ* **· 9 * i terjedd a g és z s z ám.;

az R szimbólumok mindegyike egymástól függetlenéi hidrogénatom, hidrofil csoport, ~RC vagy -GR^Í, ahol R* jelentése aik11-, a1keηi i -, c i klogikai-, hete rocik1o a1ki 1-, ari1 ~, heteroaril- vagy egy karbonil-származék csoport, és R^? adott esetben egy vagy több B funkciós csoporttal van szubsstitualva, ahol E jelentése -F, -Cl, -Br, ~'l,. -OH, -ORZ, -NHz, -NHR', ™M (R } s, -NíPFd, -€ÍO?R/, ~öC{O;R^f , -COOH, -000 {ba\ K's , ~COOR^f , -C(O5NH.₂, -0(0) RHR^f , iö -CíOíNlRSá, heteroaril, -F , -SRS -SH, P CF bo

-PíOHnSa, ~R (öblök) ₂, ~P(0M0Fk, ~NQ₂, ~30_aH, -50 b (hal, Kf), -StOSRS ~NHC(0;R^f vagy .....N (R^f ) 0 (0) R' , ahol PO jelentése cikloalkil-, aril-, aralk.il- vagy aikiicsoport, amely adott esetben -F, -ül, -Br, ~I, -HH-b, ~SCgH,

-SO₃ (Hab Kb , -COOH, -C00 (Ha*, KO , -P(Ö)IOH)₂ vagy

-PÁC) íö(Nay KO > 2 szubsztituenst hordoz, és előnyösen mindegyik R. egymástól függetlenül hidrogénatom, adott esetben szubsztituált alkilesöpört vagy adott esetben szubsrtitha.lt a.rilcsoport, még előnyösebben hidrogénatom vagy adott esetben szuhsztituáit feniieseport, naft.ilcsoport vagy Ci_4 alki lesöpört.

Az (Al) általános képletben az Y elleníonok kiegyenlítik a komplex ,,z töltését, amelyet az h ligandum, az M fém és az X koordináló anion képez. Ha a ,,z^Zí töltés pozitív, akkor Y egy anion lehet, mint RCCO, BRh.fO üiGg, BFb, FF, RSOdO RSOfO üOb'b HOb, F, Ci, Br vagy 1~, és R jelentése hidrogénatom, adott esetben, szubsztituáit alkilcsoport vagy adott esetben szubsztituáit ariiosoport. Ha „z^ZÍ negatív, akkor Y egy közönséges kation lehet, mint alkálifém, alkáli földfém vagy (alkil) -anménium kation..

Az olyan Y elleníonok a célszerűek, amelyek jól tárolható szilárd anyagok képződését teszik lehetővé, Az előnyös fémkomplexek előnyös ellen ionjai az FüGCb, a CICA, a BFb,

'.Si a ; t « R'^x ' ,o ' ς ' ι'.«;λ,ι, .-z hőit , az Sö/, áz MOd, valamint a Ft, Cl, Br vagy I, ahol· P (jelentése h i d r o g é na t om v ag y a d o fc t e s e fcto en s z ub s z fc 1 fc a á 1 fc fen i .1 c s op o r fc, naftíicsoport vagy áj.,.·; alkilcsoport,

A találmány szerinti (X) általános képlatö vagya letek köre kiterjed azok különböző átmeneti féa komplexéire is, amely átmeneti fém komplexek a lenti (ΆΊ.) általános; képletnek megfeleld vegyületek.

Az (Alj általános képletü komplexeket bármilyen cél10 szerű módon előállíthatjuk, ideértve ások in sítu előállítását is, ahol a prekurzorokat a tárolás vagy a használat körülményei között alakítjuk át aktív komplexszé. Előnyösen a komplexet mint jól definiált komplexet állítjuk elő, vagy pedig egy gidőszer-keverékben biztosítjuk, amely az M fém sóját és az L ligandumot vagy az L ligandumot generáló vegyületet tartalmazza. Más módon eljárva a katalizátort in sítu állíthatjuk eló a komplex megfelelő prekurtoraiból, például egy a prekurzor anyagokat tartalmazö oldatban vagy diszperzióban. Egy ilyen esetben például az aktív katalizáló tort előállíthatjuk in sítu egy keverékben, amely az. M fém egy sóját és az k ligandumot vagy egy az L ligandumot generáló vegyületet tartalmazza, egy alkalmas oldószerben. Így például ha az M fém vas, akkor egy vas-sót, például FeSO—ot összekeverhetünk egy oldatban az h lígnndummal vagy egy az L ligandumot generáló vegyüiettel, hogy előállítsuk az aktív komplexet, Például a kompozíciót előállíthatjuk egy h ligandnm. és egy MX_n képletü fémsó keverékéből, ahol n értéke előnyösen 1-.1, még előnyösebben 1-3. Egy másik ilyen példát véve az b ligandumot vagy egy L ligandumot

W generáló vegyületet összekeverhetünk M fémionokkal, amelyek a szubsztrátbah. vagy a mosolében vannak, hogy in situ előállítsuk az aktív katalizátort, Megfelelő h ligandumot generáló vegyületek a fémet nem tartalmazó vegyületek vagy a-z '** ί ő Sd

9 χ «·-:«· « * χ ··· •Ss* * olyan fém-koordinációs komplexek, amelyek az L ligandumot tartalmazzák, és amelyek szabszti teáiba tok az M fémionokkal , hogy létrejöjjön aa (Al) általános képletű aktív komplex ,

A találmány szerinti katalizátorokat használhatjak mosáshoz, kömény felőletek tisztításához (NC-k tisztítása, konyhapultok tisztítása, padlók, mechanikai eszközök tisztítása stb.). Amint a szakmában ismeretes, a fehérítő kompozíciókat a használják még a szennyvíztizztításban, a pa10 pírmassza, fehérítésére a papíriparban, a bőrfeldolgozó iparban, a festékek átmenetének megakadályozására, az élelmiszeriparban, a keményítő fehérítésében, a sterilizálásban, az orális higiénés: készítmények fehérítésére és/vagy k o ri t a k t1 e n c s é k 1 e r t ő 11 en í t é s é r e.

A. szokásos mosószer kompozíciók annyi szerves vegyületet tartalmaznak, hogy axxnak használat közbeni koncentrációja I pM és 50 mM között legyen, a háztartási műveletekben előnyösen a lö-löö pM tartományba essen. Nagyobb koncentrációk lehetnek kívánatosak és használatosak ipari faló héríhasi eljárásokban, mint a textil és a papírmassza fehérítésben. Szék a koncentrációk arra a katalizátor mennyiségre vonatkoznak, amely egy öetergens kompozíció mosáshoz használt adagjában jelen lehet. A. fehérítő kompozíció legalább 1 ppb lígandmmot vagy annak megfelelő komplexet tar25 halmaz.

A találmány szempontjából fehérítésen általában véve foltok vagy a sznbsztráthos tapadt vagy azon lévő foltok elszinteíenífcését értjük. A találmány azonban alkalmazható akkor is, ha egy szuhsztráthoz tapadt vagy más módon rá kelő rült rossz szagé vagy más nem kívánatos komponenseknek oxidatív fehérítő reakcióval való eltávolítására és/vagy semlegesítésére van szükség. Ezenkívül a találmány szempontjábői fehérítésen szorosan véve bármilyen fehérítő mechaniz11 mos vagy eljárás értendő, amely nem igényli fény jelenlétét vagy a fénnyel való aktiválást,

Szintésés

A találmány előnye a iigandumok és a komplexek mint 5 katalizá terek hasznosságán kívül az, hogy a iigandumokat jórészt; könnyebben előállíthatjak, mint más iigandumokat. Példaként 'felvázolunk egy lehetséges szintetikus utat, azzal a megjegyzéssel, hogy mint a szintetikus szerves kémiában jártas szakember számara ismeretes, számos más űfc is lehetséges a találmány szerinti iigandumok és komplexek előállítására. Az (1? általános kepletü ligandum szintézise a szerkezetben lévő szubsztituensek természetétől függően többé vagy kevésbé könnyen keresztülvihető. Az U) általános; képietű Iigandumok a legelőnyösebbem sziíRmatrikusak. Az ilyen moiekulatípusok szintézisének leírása megtalálható az alábbi szakirodalmi forrásokban: ü. Holzgrabe: és rntsai: Arcé. Pharn. (Weinheim, Ger,) 1992, 325, 65? és A. Samhammer és rntsai: Arch. Pharm, (Weinhezm, Ger.) 1984, 322, 557. Az alábbiakban egy vázlatos példával mutatjuk be a szintézis könnyű kivitelezhetőségét. Ahogy az 1. és 2. reakciévázlaton szemléltetve bemutatjuk, a szintézis kétiépeses, de egyes esetekben kivitelezhető úgynevezett „one~ pot úton is, a szubsztituensek jellegétől függően. Ha az R? - .R8 szabsztitöensek eltérőek az B.3 - 9.4 szubsztita25 ensektől, akkor a kétiépéses szintézis az előnyös, Az

1. reakcióvázlaton bemutatott reakció terméke a dimetii2, 6~di~ (2-pirídil; -l-metil-píperid-á-on-Ő,5-dikarboxilát (NPy2;, amely könnyen tautomerizálődik enollá, A vegyület szerkezetét a (IX) képlet szemlélteti, A szintézis példája meghal álható a következő irodalmi helyen: Ρ., Hallév, K. W.

Merz, Pharm, Acta Heiv. 1963, 442.

Sgy másik fontos intermediert is előállíthatunk az

1. reakcióvázlat szerinti reakcióval oly módon, hogy metil·*« *·<

* * *

C* ··'·

>1» í* ‘«s>

amin öhhNH;,; helyett 2-aminometii-piridint használunk, és Így termékként {Ili? képletü 2,β-di-(2~piridii)-I-(pirídín2-iÍ~metíl}- piperid~4~on~á, S-dikarboxíIátot (NPy3) kapunk.

Mint a tárgyban jártas szakember száméra ismeretes, az 5 Ac esepert j-CO {O)Me], salnt általában az elektronszivő csoportok, megkönnyíti a szintézist, és ezért előnyben részesítik, azonban más csoportok is lehetővé teszik a reakció lefolyását. Megfelelő elektronszivő csoportok a fent példaként említett csoportok, de a szakember ezeket további maid gyarázat nélkül is ismeri. A reakciót elősegíti a terméknek az oldatból való kicsapódása is.

A szubsztituensek természetétől függően egyes esetekben, például ha fenol-csoportok vannak jelen, szükség lehet egyes funkciós csoportok védelmére. A szintézis közben be1:5 következhető nem kívánt reakciók megakadályozására alkalmazható védőcsoportok szintén ismeretesek a szakember számára, A szerves szintézisben használatos védőcsoportok részletesebb ismertetése megtalálható a következő irodalmi, forrásban: ϊ, N. Green and P. G„ M, huta, Protective Groups in Organic Synthesis and Ed.,; J. Niley and Sons, 1999.

Nyilvánvaló, hogy ha a 2. reakcióvázlat szerinti .reakcióban metilamin helyett egy diamínt használunk, akkor a kapott termék két molekulája a ?~helyzetfeen összekapcsolódhat., és (IV; képletü diner vegyület képződik,

Ezen kívül, ha az I, reakciővázlat szerinti reakcióban egy diamínt használunk metilamin helyett, akkor az NPy2 szerkezet a ó-helyzetben létrejövő kapcsolódással díme™ rizálódhat. Az ilyen dimer prekurzoru lehet eás dimer és polimer szerkezeteknek. A találmány a „monomer Uganda10 mokra kori át műkk, es nem terjed ki az említett, kovalens kötéssel létrejövő dimer és polimer szerkezetekre. A leírásunkban. említett „monomer szét olyan értelemben használjuk, hogy kizárjuk ezeket a termékeket, amelyekben kovalens φ * ♦* * »»*ψ #

Φ « X Φ φ Φ « « *ίί φ φ . φ κ φ * » χφφφ Φ φ>*φ ί*<* ΦΦ Λ φ Λ kötéssel összekötött paliÜgandum típusú szerkezetek alakultak kr .

A detérgéns kompozíció

A levegős fehérítő katalizátor detergens kompozíoíők~ 5 bán használható, amelyek specifikusan folt fehérítésre alkalmasak, és ez képezi a találmány másik megvalósítási formáját. At ilyen kompozíció egy felüietaktiv anyagot és adott esetben, detergehs kompozíciókban szokásos más alkotórészeket tartalmaz. A találmány e másik megvalósítási fór10 mája szerint enzimes detergens kompozíciót biztosít, amely a kompozíció egészére számítva 0,1-50 tömegé mennyiségben egy vagy több felületaktív anyagot tartalmaz. A felületaktív rendszer 0-95 tömegé arányban egy vagy több anionos felületaktív anyagot, és 5-100- tömegi arányban egy vagy több nem-ionos- felületaktív anyagot tartalmaz. A felületaktív rendszer emellett tartalmazhat amfoter vagy zuitbetíonos felületaktív anyagokat, ez azonban nem minden esetben kívánatos ezek viszonylag költséges volta miatt. A találmány szerinti enzimes detergens kompozíciót vízzel mintegy

2Ű 0,05-2% koncentrációra hígítva lehet használni.

A felületaktív rendszerben levő nem-ionos és az an ionos felületaktív anyagokat az alábbi szakirodalmi helyeken leírtak közül választhatjuk ki: „Surface Active Agents Völ. 1, by Schwartz & Perry, Interscíence 1949, Vol. 2 by

Schwartz, Perry á Berch, Interscíence 1958, a Manufactnring Confectioners Company által kiadott „McCutheon^fs Bmuisifiers and Detergents című kézikönyv jelenlegi kiadása, valamint a „Tenside-Tasctenbuch, H. Stache, 2nd Erin.,, Cári Hause r Ver1ag, 1981,

Megfelelő nem-ionos felületaktív vegyületek, amelyeket célszerűen használhatunk, különösen egy hidrofób csoportot és egy reaktív hidrogénatomot tartalmazó vegyületek, például alifás alkoholok, savak, amidok vagy alklifenoiok és «4 alkilénoxidők> különösen önmagában vett vagy propiléuoxiddal együtt használt etilénoxid reakciótermékei. Különösen célszerű nem-ionos felületaktív vegyületek a C_s..₂₂ alkiif erő 1 ··· e 11 i é no x 1 d ko nden z á t re k, ame 1 y a k mo .1 e k u 1 á n k é n t

5-2'5 etriénoxid egységet tartalmasnak, valamint alifás egyenes vagy elágazó láncú ος..,;« primer vagy szekunder alkoholok etilénoxiddal képzett kondenzációs termékei, amelyek molekulánként h~4 0 étiléuoxid egységet tartalmaznak,

Aníonos felületaktív vegyületként célszerűen használ10 hatjuk általában a szerves szulfátok és szulfonátok vizoldható alkálisört, amelyek mintegy 8-töl mintegy 2,2-rcj terjedd szénatomszámü alkiiosopcrtokát tartalmaznak, alkiicsoporton a magasabb szénatomszámű acricsoportok alkllrészét értve. Megfelelő szintetikus anionos felületaktív véli gyüietek például a nátrium- és kálium-aikilszulfátok, különösen azok, amelyeket hosszabb szénláncú, 8-18 szénatomos alkoholok, mint faggyúolaj vagy kőkuszdró~oiaj szulfátélásával állítottak elő, a nátrium- vagy kálium—Cb-so benzolszulfonátok, különösen áz egyenesláncú szekunder nátrium20 Cjems alki I -benzo Is zni naná tok, a nátr ium-a I ki I -g Írseri 1~ éter-szulfátok, különösen azok, amelyek a faggyúolajből és kókuszdió-ólajhol származó magasabb szénatomszámű alkoholok, valamint az ásványolajból származó szintetikus alkoholok étereinek felelnek meg. Előnyös anionos felületaktív anyagok. a nátrium-Gn-is. alkil-benzolszulfönátofc és a nátriiim-CrruR alkii-szúr fátok... Használhatók ezenkívül az ΕΡΆ~32θ 17? sz. közzétételi iratban (Unílsver} ismertetett vegyületek, amelyek ellenállnak a kísózásnak, és az EP-.A-070 074 sz. közzétételi iratban ismertetett felületak™ tiV alkil-polrglikozid felületaktív vegyületek, valamint az alki1 -morog!r ko z idő k.

Előnyös felületaktív rendszerek az anionos és nem-ionos felületaktív anyagok keverékei, különösen az aníonos és * φ ** W φ»<-> X « Φ < X- » ·* Φ * <«# * » V Φ » φ: φ «Φφχ φ «*:♦« «>«.« '« * * Φ η éra-ίο nos felületaktív vegyületeknek azok a csoportjai és példái, amelyekre az SP-A-346 995 sz. ''izzétételi iratban dinilever? rámutatnak. Különösen előnyös felületaktív rendszer egy €₅§..λ,₈. primer alkohol-szulf á:t alkáliső és egy 3~7 etilénoxid egységet tartalmazó ϋ,·..·:< primer alkohoí-efexílát keveréke,

A. nem-ionos felületaktiv anyag a felületaktív rendszernek előnyösen legalább IO%~át, például 25-90 tÖmeg%--át teszi ki, Az anionon felületaktív anyagok például mintegy

5 tömegé-tői mintegy 40 tömegé-ig terjedő mennyiségben lehetnek a felületaktív rendszerben,

A detergens kompozíció bármilyen fizikai formájú lehet, Így például lehet por, granulátum, tabletta, paszta vagy vízmentes gél,

Enzimek.

A találmány szerinti detergens kompozíció ezenkívül tartalmazhat egy vagy több enzimet, amelyek tisztító hatást fejtenek ki, a textilre hatnak és/vagy higiéniai ssempont“ b ο 1 hasznos a k, ilyen énzimék áZ öxidöredüktázök, á transzferazok, a hidrolázok, a ílázok, az izomerázok és a ligázok, A felsorolt enzimfajtákhoz tartozó megfelelő enzimek ismertetése megtalálható a kővetkező szakirodalmi forrásban: Enzyme Ű nomenclature 1912: recommendafcíons of the Nomanclatüre

Comíttee of the International Union of Bioehamistry and Moieoular Biology on the nomenclature and classification of enzymes, 1.992, ISBN 0-12-227165-3, Academic Press.

A hidrolázok lehetnek például karbonsavészter-hidroláz, 11olé s zi e r-h1dro1á z, fo s zfo r sa v-mono é s z te r-hídrο1áz vagy fosztorsav-diészter-hídroiáz, amelyek az észterkötésen reagálnak; glikozidázok, amelyek az Ο-glikozí1-vegyüieteket bontják; g11 közi lázok, amelyek az N-glikozil--vegyületeket hidrolízáijak; tioéter-hidroiázok, amelyek az éterkötést h « s i t j á k; v s lami n t e xop e p t .1 d á zok é s endopepti dá z o· k ,<· ama 1 ye k •a pepiid kötést bentják. Szak közül előnyösek a karbonsavészter-hídroláz, a glikozldáz és az exo- és endopeptidézők. Megfelelő fe.id.ro lá.zok különösen például (1} az axopeptí5 dázok, mint az aminopeptidáz vagy a karboxipeptidáz A. és B, továbbá az endopeptidázok, mint a pepszin, a pepszin B, a kimozin, triászén, kimotripszin, elasztáz, enteropeptidáz, katepszín S, papain, kimopapaín, fikáin, trombin, plazmán, renin, szubtilizin, ssspergilíopepszin, kollagénén, kioszt10 r.lpain, kallikreín, yasztríxin, katepszín D, bromelain, kimotrípszin C, urokináz, kukumizin, orízin, proteínáz K, termomíkoiln, termítáz, laktocepín, termelizin, baciliolizin, melyek között előnyös a szubtilizin; (2; a giíkozidázok, mint az ά-amiiáz, a p-amiiáz, a glukoamiláz, izeÍS amiláz, ceiluíáz, endo~l, 3 04)-β-glufcanáz (β-glukanáz), xilenéz, dextranáz, poligalakturonaz (pekfcináz), a lixozím, invertáz, híalurcnidáz, pnllulanáz, neopullulanáz, kitináz, a r ab ino z i d á z, exocs 11 eb i cs fe í dr o láz, he x o_: z am i n i dá. z, m i ko dextranáz, endo-1, 4-p-manhauáz ihemlcelluláz}, xiiogluka20 ráz, endo-p-galaktozidáz (keratanáz) , mannanáz és más szacharidgyanta lebontó enzimek, melyek a WO A 99/09127 sz. közzétételi iratban vannak részletesen ismertetve, közülük előnyös az α-amiláz és a ceiluíáz; (3) a karfoonsavészterhidrolások, nevezetesen a karboxilészteráz, a. iipáz, a foszfoíipáz, a pektinészteráz, a koleszterinészteréz, a kiGrofilláz, a tsnnáz és a viaszészter-hidroláz, közülük előnyös a Iipáz.

A transzferáz és: llgáz lehet például glutatlön-S™ transzferáz és sav-tiol-liyás, ahogy a Wö A 93/590:23 sz, közzétételi iratban leírják, és xilégiikán- endotranszgii<5 , c-mj} .. hu A. la/ihss η ΜΆ»'' iratban leírj sk.

ί?->

« * X it Β Φ * > * « « *ν« 4 « * X χ*«φ »χ« ·> *♦ <

A Ház .lehet például híaiuronát-Iiáz , pektát-liaz, konároitináz, pektin-liáz, valamint algináz II. Különösen előnyös a pektoiiáz, amely pektináz és pektín-iiáz keveréke ,

Az exidorsduktazok például olyan oxidázok, mint a glükóz-oxidáz, a metanoi-oxidás, a bilirnbin-ozidáz, a kateohin-oxidáz, a lakkás, vagy olyan peroxrdásefc, mint a. iignináz, és amelyek a NO A 97/31090 sz, közzétételi iratban vannak részletesen leírva# a monooxigenáz, a dioxiíö nenáz, .mint a lípoxigenáz és íz ás oxigén azok, melyek a WÖ A 99/02632, a WO A 99/02638 és a WO A 99/02639 sz. közzétételi iratban vannak részletesen leírva, valamint a citokrőm alapú enzimes fehérítő rendszerek, amelyek a NO A 99/02641 sz. iratban vannak részletesen leírva.

Egy olyan fehérítési eljárásban, Mélynek során foltot távolítunk ei szövetekből és/vagy festéket színtelenitunk oldatban és/vagy egy antimíkrobiális kezelésben az oxidoredukfázok, különösen a fenol oxidáló enzimek aktivitása fokozható bizonyos szerves vegyületek, úgynevezett aktivitás20 növelők hozzáadásával. Aktivitásnövelő például a 2,2^?-azob i s ζ í 3- etil - b en. ζ o -1 i a ζ ο 1 i n - 6- s zu 1 f on á t) (ABTS) é s a f eno tiazin-lO-propionát (FTP) . További aktivitásnövelők ismertetése található a következő közzétételi iratokban; WO A 94/12619, WO A 94/12620, WO. A 94/12621, WO A 97/11217 és NO A 99/23887. Az aktívifcáshövelőt általában 0,öl-S tömegé mennyi ségben adjuk a detergens kompozí dóhoz.

A kompozíció emellett adott esetben tartalmazhat vázanyagokat, polimereket és más enzimeket, amint azok részletes ismertetess a WO 00/60045 sz. közzétételi iratban meg30 található.

Adott esetben tartalmazhat a fcompozicíő megfelelő detergensképzöket is, amelyek részletes ismertetése a

NO 00/34427 sz. közzétételi iratban található.

** ** * * Λ « « « χ « * «,Λ * ν ν 9 Α » * «4»* » **♦* «««Λ X» * * «

3

A találmányt a következő példákkal szemléltetjük az oltalmi kör korlátozása nélkül.

1, példa: [ <MeH4 Py) FeCl ] Cl

Az K, N-bisz (piridin-2-íl-metil) -1, 1-bisz.....(piridin-25 ii)··· 1-aminoetán (MeN4Py) 1 inandumét az SP 0 909 8 09 A2 sz.

közzétételi iratban ismertetett módon állítjuk elő.

33,7 g MeN4Py Iigandumot (88,5 mmól) 500 mi vízmentes metanolban oldunk. Kis adagokban hozzáadunk .16,7 g (0,95 ekv., 54,0 mától) FeCl₂.áH^O-ot, és ekkor tiszta vőrösszínű ;0 oldatot kapunk. Az oldatot a beadagolás után 30 percág keverjük szobahőmérsékleten, azután a metanolt forgó bepárlöbán eltávolítjuk. A száras szilárd anyagot megőröijük, és hozzáadunk 150 ml etiiacetátot. A keveréket addig keverjük, iáig finom vörösszínü port nem kapunk. Ezt a port. kétszer mossuk et1lacetáttal, levegőn megszáritjuk, majd vákuumban folytatjuk a szárítást 40 *C-on·. A kapott termék elemi őszsze tétele az (Fe (MeNlpyf Cl] Cl., 2H^O képlet alapján:

számított: C 53,03 %, H 5,18 %, N 12,89 Ci 13,07 1, Fe 10,01 % talált : C 52,29/52,03 %, H 5,05/5,03 %, K 12,55/12,61 %, Cl 12,73/12,69 %, Fe 10,06/10,01 %.

2_Jjoida: dimetil~2, S~dí - (2-píridil )-l~metil~prperid-4-on3,5-dikar.boxi.lát (MPy2) (M: 383, 4 g/mői) II képletü vegyülő t)

8 ml (83,1 ©mól) píkolílaldehidet cseppénként hozzáadunk 6 mi (41,55 mmól) acetoü-dikarbQüsav-dímetilészter 30 ml metanollal készített oldatához, miközben azt jeges fürdőben hütjük. Ezután 4,8· ml (41,55 mmól) metilamín 40%-os vizes oldatát adjuk hozza. Ekkor narancsvörös olda30 tót kapunk. Az oldatot 5 percig keverjük 0 *C-on, azután

-18 *C-ra hűtjük le. Körülbelül 2 napig tartjuk -18 *C~on, mialatt nagyméretű kristályok fejlődnek ki a reakcióelegyben. A kristályokat kiszűrjük, hideg etanollal mossuk, és «

ί* e t ano 1 b ό I á fc k.r .1 s t á 1 y o s 1 £ j υ k. A s z űr let bet öm ény í fc é s é ve I újabb 10% terméket kapunk, A cím. szerinti vegyület osszhozama 12,43 g {73%} , (CXbC-U) (túlnyomórészt enol) :

1,70 (s, 3H, -hMe); 3,60; 3,67 (2s, 6H, -Obe); 4,19 (d,

0-10 az, IH, prpH4); 4,46 id, J=10 Hz, IH, pipHó); 4,81 is, IH, pipH2); 7,10-8,60 (m, 10H, pyHsí ..

3. példa: dimeti'1-2,6-di- (2-~pzrxdxl) -1~ (prridln-2-il-metiX) -plperId-4-on-3,5-dikarboxilát (H9y3) (M: 4 60,5 g/möl) (Ili képletü vegyület)

A 2. példában leírtakhoz hasonló módon járunk el, kiindulási vegyüietkénfc 7,2 ml (0,05 mái) aceton-dikarhonsavdimetilésztert, 9,56 ni (0,1 mól) 2-pIridinaidehidet és 5,1 ml (0,05 mól) píkoiiiamint használva. 19,31 g (84%) terméket kapunk. iH-HMH (PCC1₃) (túlnyomórészt enol) : 3,55;

Í5 3,81 (s, 6H, -OMe); 3,83 is, 2H, CH.-py) ; 4,29 (d, J-12 Hz, IH, pípH4); 4,31 id, 0-12 Hz, IH, pipHS) ; 4,89 is, IH, pipH2); 7,05-7,78 (m, 9a, pyHs); 8,42-8,48 (m, 211, pyHS, pyHő) ; 8,62 (d, 0-3 Hz, IH, pyH6) .

4, példa : dimetiI-2,4~di-(2-pirIdil)-3,?-áimefcil-3,7-dzaza28 bicik.io[3.3. IJnonan-9->on-l,5-di karboxi iát (N2Py2) (kb 438,5 g/mől) .10 g (26,1 mmól) NPy2 30 ml etanollal készített szuszpenziójához hozzáadunk 5,64 ml (62,66 mmól) 37%-os vizes formaldehid oldatot/ azután 3,6 ml (31,83 mmól) metílamlnt

4 0 %-os vizes: oldatban. A reakdiőeiegyet 5 percig melegítjük visszafolyatás közben, azután lehűtjük, szobahőmérsékletre. Az edény falának kapargafcására fehér kristályok képződése indul meg. Λ kristályos terméket kiszűrjük, etanoilal iaos-suk és csökkentett nyomáson megszárítjuk. 8,61 g (75, 3%) cím szerinti terméket kapunk. (CD^Cbó : 2,00 (s, 3H, d'7-be) ; 2,22 (s, 8H, H3-Me) ; 2, 45 (d, 0-12: Hz, 2H, brshvax, blsHSax); 2,93 (d, J-I2 Hz, 2H, bisHüeg, bisHBeg);

3,75 (s, 6H, -OMe); 4,67 (s, 2H, bisH2, foisH4) ; 7,23 (m,

: t ί

X « > » *

ΧΦΦ> > >χ««

X 9

2Κ, pyhö); 7,80 (t, 7-8 Hz, 2fí, pvüi); 8,07 id, 7-8 Hz, ÉH, pyHő; 8,49 id, 7-5 Hz, ÉH, pyH6) .

5.példa: dímetil -2,4 -di - ('2-~piridí 1 > ~3-met.i 1 ~7~ (pi ridin-ki 2. ~meti2.) - 3,7 ~diaza~bielkló í 3.3.1] nonan-3~on~l, 5~dikarboxi ~ lát (H2Py3o) ;M: 52 5, 22 g/mől)

12,72 g (33,1 mmöl) HPy2 200 ml etanolial készített szuszpenziójához hozzáadunk 4,3 g (39,7 sa&ói) 2-am.lnozíetilpiridint és 6,5 ml (79,4 mmöl) 37%-os vizes formaldehid oldatot. A szuszpenziot 30 percig keverjük vissz aíolyatés· közben, aminek eredményeképpen tiszta bernaszinü oldat képződik, Az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk, és a vi s s z ansa r adó s z.i 1 á rd a n y ag o t e t a no íbó.l kr í s tál yosí t j uk, 4,2 g (25%) cím szerinti vegyüietet kapunk fehér szilárd

anya g a 1 a kg aha n. iH-HMR	•300	MHz,	CDCid : ’	1,94 (s,	3H,
H-Me) ; 2,68 (d, 2H, 7-12	Hz,	blsHSax, foisHSax); 3,14	Id,
2H, 7-22 Hz, bisHÖeg, bisHSeg) ; 3,57 (s, 2H,	Clb-Py) ;	3,76
(s, és, ,..14 e; í 1, 6 o (s,	2H,	hístíÉ,	bisHd),	7,(29 (t,	2H,
7-4,5 Hz, Py-H); 7,21 (t,	IH,	7—6, 0	Hz, Py-H);	7,33 íd.	1K,
7-7,6 Hz, Py-H) ; 7,50 it,	2H,	7-1,7	Hz, Py-H);	7,66 (t,	IH,
7-7,5 Hz, Py-H); 7,92 (d,	2H,	7'-7, 8	Hz, Py-H);	8,45 (d.	2H,
7-4,0 Hz, Py~H) ; 8,62 (d,	IH,	7-4,8	Hz, Py-H).

6, példa; cdmoOzi ~2,4—di— (2—piridíl) ~3~ Cpirid~2~il—íuetil) ~

7-metil-3, 7-diaza-feicikI© (3,3 „ 1 }nonan-9“-on~l, 5-dl karboxi 2. át (N2Py3u) CM: 515,22: g/méi)

21,79 g (47,3 tuséi} HPy3 250 ml etanolial készített szuszpenziőjához hozzáadunk 4,8 ml (56,7 mmól) métilamlnt 40 %-os vizes oldatban, valamint 9,2 mi (113,4 mmól) 37%-os vizes formaldehid oldatot, A szuszpenziót 3 órán át keverjük vissza folyatás közben, aminek er edménye képp é:! sötétbarna színű oldat képződik. Az oldószert eltávolítjuk, és a kapott zöidesbarna nőiből át.kristályost tjük. 6,58 g (27%) letet kapunk fehér szilárd anyag csökkentett nyomáson szilárd anyagot etaóim szerinti vegyüalakjában, ³ü-hMH alakjában

26		**« » * *2 * * V » X««> ** « « *
(300 MHz, CDCI3) : 2,20 (a, 3H, H-Me) ; 2,56 (d,	2H, 2-12 Hz,
faisHőax, bisHSax) ; 2,98 (tí, 2H, Jna-lz	Hz,	.bísHÓeg,
bÍsH6eg); 3,72 (s, SH, OMe, CHy-Py) ; 5,42 (s,	2H, bis.H2,
bisH'4); 6,76 (d, IH, 3=7,7 Hz, Py-H); 6,37	(t,	IH, 7
Hz, Py-H) ; 7,13 (t, 2H, 0=6,0 Hz, Py-H); 7, 38	(t/	2K, 3=7, 6
Hz, Py-H); 7,68 (t, 2H, 0-7,6 Hz, Py-H) ; 8,06	(d,	IH, J=7,6
Hz, Py-H); 6,43 (d, IH, u=4, 6 Hz, Py-H) ; 6,47	(d,	2H, 7=4,4
Hz, Py-H).
Elemi összetétele a CáeHzsNsOs- képlet alapján;
számított; C 65,23 %, ff 5,67 %, H 13,58 %
talált: C 64,8 6 %, ,H 5,60 %, N 13,41 %.

7. példa; din-etil-2,4-dx-<2~pirxdil) -3,7-bisz-<pxridín-2xl-metil) -3,7-diaza-bxcik.Iö [3,3,1 j nonan-9-on-l, 5-difcarfeoxilát (N2Py4) (M: 534,7 g/möl)

15 g (32, 61 mmól) MPy3 25 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához melegítés közben cseppenként hozzáadunk 7,0 mi (72,3 mmól) 40%-os vizes formaldehid oldatot, azután hozzácsepegtetUnk 4 ml (39,1 mmöl) 2-aminometii-píridint. A kapott sötétszinü oldatot még 1 érán át meleg!fejők

65 *C~on, azután a reakeióeiegyet lehűtjük. Ekkor egy zöldesszinü csapadék képződik, A csapadékot hideg etamolial mossuk, és etanolböi kristályosítjuk. 4,75 g (25 %) cím szerinti vegyületet kapunk. Egyes esetekben előfordulhat, hogy nem képződik csapadék. Ekkor ajánlatos a tetrahídro25 fúr ént csökkentett nyomáson eltávolítani, A kapott f ekete olajhoz 5 ml etanolt adunk. Az etanol hozzáadása után a cím szerinti vegyület 3-4 óra múlva kristályosán kiválik.

(CDCly ; 2,87 (d, J-12 Hz, 2H, bísHoax, bisHBax);

3,46 (d, J=12 Hz, 2H, blsHneg, bisHSeg) ; 3,66-3,71 (m, 10H,

-OM®, -CH_z-py); 6, 35 fes, 3H, falsuk, bisH4); 6,73-8,63 (m, s, 2OH, pyHSí ,

A következő 1. táblázatban azokat a találmány szerinti iigandumokat mutatjuk be, amelyeket a rehérxtéai kíséri®d :„í.

f ϊ.ϊ» t e kbe n basználunk.

1, táblázat

(V) általános képletű vegyület	11gandurn
R3 - R1 ~ ~C (0) GMe El == E2 - pi£id:ín-2~i.l-mefcxl	N2Fyl
R3 « El « -CCO'íOMe El - R2 ~ ~C«3	M2Fy2
B.3 = ~C(ö)0Me R í Re E2 - piridin-z-il-metí 1	R2Ry3u
R3 RÍ — ~C (0) OMe El «= piridio-2~il~metil R:2 = Me	N2Fy3o

ff. példa: a komplex szintézise a ligandumból mmól ligandum 1 ml acetonitrliléi készített oldaté5 hős hozzáadjuk 2 mmól fémsö (FeSO.,, FeCl?, CuCl..>, FeíClO<}z stb.) 1 ml metanollal készített oldatát. A tiszta sötétszinő oldatot (amely Fe komplexek esetében általában barna, Cu komplexek esetében általában kék) egy dletiléteres diffúziós fürdőbe helyezzük, Eéhány őrá múlva színes kristályok válnak ki az oldatból,

9, példa : [ FeSO* <N2Fy3o) ]

A 8. példa szerinti módon, (dimetíi-2, 4-di- (2~pirídilí 3-metii~7- (piridín-2-ii-meti 1) -3, 7-diaza-bioíklo (3.3.1} nonán-9-on-l,5-díkarboxi!át)-szulfát vas(II) komplexet ál Ilid tank elő (M: 667,13 g/mől).

Elemi összetétele a C-feAsFeipOftS képlet alapján: számított: C 17,80 i, H 1,73 %, N 9,96 % talált; + 2H,ö; C 47,16 %, H 4,91 %, M 9,84 %.

FAB’MS (ni trobenz11a!kohol} : 686,1 (ΜΙΓ H_SO) ϊ ***i ί _Λ »tf 9 9 * * ♦ « 9· 99 9 9 9 *xp **«« #* X ♦ *

Λ\ Λ\

Ζ .$ példa: [ FesSKh < Ν2Fy3u) ]

A 8» példa szerinti módon dimetil~2, 4~öi~(2~piridil?3-tpíridin-2-3.i-me t11}-7-meri 1-3,7 diazz-foicikio(3.3 -1}nonán~9~on~i, S-díkarfeoxílát) -szulfát vas (I1} kompleset álli5 lünk elő (M: 667,13 g/mísől? ,

Elemi Összetétele a C^sK^EeNsCbS képlet alapján: számított;: C 46,51 4, H 4,89 %, N 9,71 % talált: r 3H_KÖ: C 47, 27 %, H 4,81 %, M 9,39 %,

FABÍMS (nitrobenziialkohol) : 53 8,1 + H₂ö?

I^{0 11}« példa; [FéCl (N2Py3o> ] Cl

A 8. példa szerinti módon klór-(áimetil-2, 4-di (2-piri··· di1?- 3-metí1-7-(píri dín-2-í1-metί1}-3, 7~diaza~híeíkΙοί 3 . 311]nonán-3-on-l,S-dikafboxilátj vas(II)-klorid. hidrát komplexet állítunk elő,

IS Elemi, összetétele a CjslhsCi?FeNí,O=_; képlet alapján: számított:: C 4 9,58 %, H 4,90 %, N 10,45 % talált: * 2H_;>0: C 49,45 4, H 4,79 %, K 10,00 %.

EAB'115 ínitrobenzílaikohol? : 524,1 [FeCl (N2Py3o) ,H₂0j .

példa: [Fe <N2Py4>}Ci₂

A 8. példa szerinti módon (dímatiI-2, 4~di~ 12-pirídilj 3,7-bisz-(piridin-2-Ιl-metilí-3, 7-dlaza-bíoIklo[3.3.1]no~ nán-9~on-l,5-dikarboxílat)-vas (II?-diklorid hidrát komplexet állítunk elő (M: 741.,44 g/mői).

Elemi összetétele a CsAsCl^FeNsOí képlet alapján:

számított: C 53,75 %, H 4,55 %, N 11,40 % talált: C 53,20 1, H 4,74 %, N 11,22 %,

FAFIms (nitrobenzilalkohol} : 683, 1 (Fe CN2Py4) .H₂O] ,

13. példa: [Fe {MCllj₂ (trif luometÁnsxulfónét)₂}

A reakciót vízmentes körülmények között hajtjuk végre argon atmoszférában, standard Schlenk gázfeevezetö rendszer a1kaImaz ásá va 1.

5,6 g (0,1 mól) vaspor és 50 mi aoetonítril. keverékéhez hűtés és keverés közben hozzáadunk 17,7 ml (0,2 mől;

* *

* * κ

Μ

-η ΐ * X Φ trííluormetánszulíonsavat. As adagolás után a reakeibelegyet 45 percig melegítjük 90 ‘'Cos. Ezután a reakciőelegyet lehűtjük, és a megmaradt szilárd anyagot .kiszűrjük. Az oldathoz 40 mi diétáiéiért adunk lassú ütemben, mire egy fe5 hér csapadék válik ki. A fehér csapadékot argon atmoszférában kiszűrjük, és 20 mi éterrel mossuk. A higroszkőpos anyagot argon atmoszférában tároljuk, hozam: 13, 3 g (3-1,7 %) .

14. példa: [ Fe <N2Py2) (trlf.luormetárssául főnét > ₂ ]

I0 -Í'M: 792,4 6 g/mó1) úgy vízmentes rendszerbe beadagolunk 100 mg (0,23 mmöl} í Fe (CH-_;CNp (trifiuormetánszuiíoaátpd-ot és 100 mg (0,23 mmól) ligandnmot vízmentes acetonitrilben, Az így kapott oldatba, lassú ütemben étert dlffundditatva a vas15 komplex kristályai képződnek. Az eljárás hozama jellemzően 50%.

Elemi Összetétele az FeCssdsshaOuSoFs képlet alapján: számított: 38, 91 %, H 3, 51 %, N 8,40 % talált; C 38,86 %, H 3,41 %, N 8,32 %.

Fehér1tész k1sérIetek

A fehérítés! próbák eredményeit paradicsom, foltok eltüntetésének vizsgálatával kaptuk, amihez különböző komplexeket használtunk 10 píí koncéntrációban, nagy iígandnmok és vasvegyüiet keverékét alkalmaztuk, amelyet 2 mM. ligandum és 1 md vas-perkiorát 1:1 arányú etanol-víz. elegyben való előzetes összekeverésével kaptunk, A paradicsom foltokat LAS/puffer rendszerrel mostuk (0,6 g/liter MaEAS 10 női karbonát pufferben) 30 percig 30 *C-on egy 23 ml moséfoíyadé30 kot tartalmazó- üvegben, A mosás után a textilmintákat vízzel átmostuk és egy szárítógépben teljes száradásig megszárltottűk.

** *φ * *

> *

Φ 9 X $

Φ* AT ♦ u η;

A reflexiós tényezőt (reflektancia) Minoltád 3?Oöd spektrofotométerrel mértük 460 ® huilámhösszon, A mosás előtt és az után mért ref lektancia xözőttl különbséget ÁE 460 értéknek nevezzük. A táblázatban feltűntetett fehé5 ritésl eredményeket közvetlenül a szárítás után kaptuk (t 0) . Az összes eredményt AÁR 460 értékekben fedeztük ki (a vakprőba., a csupán 1AS alkalmazásával végzett próba eredményét levonva?; a tipikus hibák mértéke 2 pont körül van. A nagyobb érték nagyobb fehérítés'! teljesítményt jelent,

b) A. 2, táblázatban parads csomol aj on a kompi ezekkel és iigandum ás vas-só keverékekkel (aktív anyagok) kapott fehér Itési eredményeket (ÁÁR «60; tüntettük fel,

2. táblázat

Aktív anyag	AÁR 460 (t«0)
N2Py« + Fe(11)	10
[Fe(N2py3o)Gl]Ci	...........................24.................................
[Fe(N2py3u)SOd	22
N2py3u a Feiil)	11
N2py3o + Fe(ll)	20
[ Fe (N2py2 ; Cl,}	7
N2py2 v Fe (113	1

A 2, táblázatban feltűntetett eredmények azt mutatják,

Í5 hogy jó fehérítés! eredményekhez jutottunk paradicsomolaj foltokon az olyan vaskomplexekkel, amelyek N2?y3 liganőumokat (u és oj tartalmaztak, míg az Í12py4 l.igandnmok és vasvegyületek keverékeivel szerényebb eredményt értünk el a levegős fehérítés során, A. fehérítés! eredmények az összes

2Ö esetben szígnifíkánsan jobbak, mint az N2py2-tartalmü .rendszerekkel (akár a vaskomplexszel, akár a ligandnm és a vassó keverékével) elért eredmények, figyelemre méltó, hogy a ligandum a vas-sóval kombinálva hatékony a. levegős fehérítésben .

Claims (6)

1. Fehérítő kompozíció/ amely tartalmaz as eyy <1) általános képletű monomer ligandumot vagy agy abból átmeneti fémmel képzett, katalizátort,, amely kép1.0 lotben mindegytk R jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom., fluor-, klór- vagy b cérna tóm, bidroxi lesöpört, C5..4 alkosi cs oport, -Nh-CO-h, -W-CO-G, „4 al kil csoport, ~NR₂, -NH~C:._;; alkilcsoport vagy C^....? alkilcsoport,

15 hl és R2 jelentése egymástól függetlenül Cj,..·· aiki lesepert, C₆„2ö ári lesöpört, vagy egy olyan heteroatomot tartalmazócsoport, amely egy átmeneti fémet koordinálni képes, és Rí és R2 legalább egyike egy heteroatomot tatbaimató csoport _f

20 K3 és R4 leien rése egymástól függetlenül hidrogénatom, .Cj..:g a 1 kiicsoport, nikoni-Ci-s alkilcsoport, Ci·.» alfcox.i—Cs-rö arilesoport, Cs-.w árucsoport, -Ci-g hldroxialkücsoport vagy (CHó -ibOíOES képletű csoport, ahol

R5 függetlenül hidrogénatom vagy Cvo alkilcsoport,

25 n értéke nullától 4-ig terjed, és azok keverékei;

X jelentése G-C vagy -tCjRSjoly, ahol y értéke nullától 5-ig terjed, és mindegyik Ri egymástól függetlenül hidrogénatom, hídroxiΙο söpört, Ih-Λ a ikexi csoport vagy 1'u.. a lkai csoport, és

50 b; a többi résre vívőanyag és segédanyag.

.2. Az 1. igénypont szerinti fehérítő kompozíció, ameiy olyan (X) általános képietű vegyűletet tartalmaz, amelynek képletében mind RI, mind Rz: egy .átmenőti fémet koordinálni képes határozLomot tartalmazó csoport,

5 3, Az 1. vagy 2, igénypont szerinti fehérítő kompozíció, amely olyan. <X1 általános képietű vegyűletet tartalmaz, amelynek képletében a heteroatomot tartalmazó csoport egy e. következek közti választott hetaroöikloaikíi-esopoft.s pirrolin.il-, pl rrol idiaii morféi inti-, piperidlní1-,

10 piperázinii-, hexamefllén-imino-, 1,é-piperazIniX-, t e t r á h id r o t i o:f e ni 1 -, tét rab i dr o f u r a n i 1 -, t o t r ah idr op i ta n í 1 vagy oxázolidirtil-cseport, amely heterocíklöulkíi-csoport a gyűrd bármely atomgán kapcsolódhat a liosndwhoz, sgy Ci-v álkií-hetorccíkiosikii-esoport, amelynek a

15 heterecíkloaikr.1 része piperidiníl-, p.rperidin, 1,4píperazin., tetrahidrotiofén, tetrahidröfurán, pírro Ildin vagy tetrahidropirán, amely hetaroclkloaikii-csoport a kiválasztott heterocikloalkí1 gyűrő bármely atomgárt keresetül .kapcsolódhat a alkil részhez,

20 agy alkil-heteroaril-esopert, amelynek a heteroaril. része piridinii-, pirimldiníl-, piraxínil-·, triazolli-, piridazinil-, 1,3,5-triazin.il-, kinolirtil-, íz oki.no li ni. 1-, kinoralínil-, imi.de z oi i 1-, pirazoli1-, bentimídazolii-, tiazol.il-, oxazolidirti 1-, pirrolil·-, karbaaolí1-, inöoiil23 vagy izoindolil-csoport, amely heteroaril rész. a kiválasztölt heteroaril-csoport bármely atomján keresztül kapcsolódhat a Cj~s alkil részhez, és a kiválasztott heteroarilcsoport adott esetben C.ox alkllcsoporttai van sznbsztitüálva,

30 egy ~€₀»_δ alkil-fenol- vagy tiofenol, egy alkii-tiol- vagy -tioéter vagy -alkohol, egy <>.; alkil-amioo vagy egy -Cb-4 aikil-karbozilát-csoport,

4 . Az 1-3. igénypontok bárme1yi ke szerinti fehérítő kompozíció, amelyben, az OJ általános képleté monomer ligandnmban azonos, mindegyik K azonos, és R3 és s 3.4 is egymással 5. Az 1~ 4. igényponték bármelyike szerinti fehérítő kompozíció, amelyben az OJ általános képleté monomer liga nd umb a n R3 és R4 azonos i is jelentéóék -{CfíOk C ίGJ

aikilcsop orti.

ó .· Az 1 - -5:. ige n vpen tok fcárme iyi. fce szerinti fehérítő kompozíció. amelyben az ílj általános képletű monomér ligándómban 3.3 és R-4 jelentése ~CH?OH, -CÍOíO-C;- r alkil- vagy feni let söpört. ?. Az i- 6 , 1g énypon tok bármelyike szerinti fehérítő t O?Áp O Z .1.0 í ő , a z z a .1. j e 11 eme z ve,, hogy az (IJ általános képleté

15 MíMsr 11 gastdumbcíO RÍ és R2 közöl legalább az egyik d'-Cgalkil~plr.ldin~2~ii“Cg-_S: alkilcsoport,

8. Az 1~7 . 1gényp cntok bármelyike szerinti fehérítő kompozíció, amelyben az (I} általános képletű monomer 11ga ndomb a n y értéke 1. 2. As 1-8,. igénypontok bármelyike szerinti fehérítő kompo z ί oló, ameiyben az (1} ált alános képletű monomer· lígandomfcan 33 és Rí jelentése í — 1' (O J 0-0.:...¾ alkilcsoport, 1G. Az 1-9. igénypontok bármelyike: szerinti fs hé rí. tó kompozíció. amelyben az (1) általános képletű monomer ligandnmban RÍ és 32 iegalábi s egyikének jeléntess 3-etii- piridin-2-il . -mefc £1~, piridi n-2-i1 -mefe l i-, 3-mstil-- píridin- l-li-met11- vagy S-amído-pirlc lín-2-ll-mef élcsoport.

11. A 10. igénypont szerinti fehérítő kompoz lelő, amelyben az (1) általános képletű monomer iínandumban RÍ és

30 3.2 közül legalább az egyik pizidin~2~ii~metílesöpört..

12. Az 1—11. igénypontok bármelyike szerinti fehérítő kompozíció, amelyben az OJ általános képleté monomer ligandumban RÍ és R2 pi ridi.n-2~il-met.il csoport, R hidrogén34

a.t ο»

13 . Az 1-12, igénypontok bármelyike szerinti fehérítő kompozíció, amelyben az (I) általános képletü monomer 11 gondomban X jelentése ;>C csoport. 14. Az 1-13. Igén ypon tok bármelyike s z erinf í feh é r11 ö kompozíció. amely szabad ligán dumot tartalmaz.

15. Az 1,-12. i.génypönt szerinti fehéritő kompozíció, amely egy (Ali általános képletü komplexet tartalmaz.

[MalkXJX (Al)

I0 ame 1y képletőén ki jelentése egy az alábbi csoportba tartozó fém: Mn (lli{111):-(17} -(7}, Cu 111-1111- (111): , le (11) -11113 -1111-(71, Go 11) ~111} -11»:), 11111} -:(111} - (111, 1(11:3- (Ilil-yíVl(V), 80 (11} - (Ili) -llVl-m- ÍVl} és W (I7)-(7)- (71) ,

15 X egy a következők közöl választott koordináló speciese: egy, két. vagy tárom töltéssel rendelkező anionok vagy semleges molekulák, amelyek képesek. koordinálni a. fémet egy, két vagy háromfogó formában, y egy nem-koordinált ellenion,

2ö a értéke egy ϊ-tol lö~ig terjedő: egész szám;

k érteke egy 2-től 10-íg terjedő egész szám;

n értéke egy :1-től 10-íg terjedő egész szám;

m érteke nulla vagy egy 1-től 20-ig terjedő egész szám, és

L· egy az 1-13. igénypontok bármelyike szerinti ligandam,

25 vagy annak egy protonéit vagy deprotonáit analógja.

16. A 15. igénypont szerinti fehérítő kompozíció, ahol az (Al) képletben X jelentése egy Fe (II} - i Ili} - (17) - (V) közöl választott fém:.:

17. A 16. igénypont szerinti fehérítő kompozíció, ahol 30 az (.Al) képletben M jelentése Fe(Il) vagy Fe(lII).

IS, Az 1. igénypont szerinti (I) általános: képletü iigandam vagy egy annak megfelelő, átmeneti fémmel képzett katalizátor, amely az alábbi vegyületéktől eltér:

áimetli-2,4~ái~ í2~plridíi) -

3~aoetiI-7~roetxl-3, 7~áiaza~bieikle (3.3,1 knenan-é^en-l, S~álkarbonliál, áisseti,i-2,

4-ái- f 2-píridi.l) -3, A-blsr- ípiridi.n~2-il~mefcí 11··

5 3, V-di&za-feieikiöj 3.3.1) ncnan-9-ο n-i,5 -dl karboxi iát,

1, ö-felsz- (hidroximetilén) -2,4—31- ií-piridil} -3, 7-bi-S'Z- {pirbáin-2~il~met i1 -2, ~ ~áiaza~bicikle[ 3.3.1} norarr-á-ol, dirre11-2,é-di- (2-plrídíl)-3, ”-tolsz-ípiriáin--?~:l 1-etil)3, y-dlaza-bicikloic.3,1jnonan-S-on-í_r5-dikarboxilát,

10 diroetil-2,4~di~ (z-piriáil) -3- f 3-kerboxlpeniil; ~7~roetii~3, 7áléra-bioikló f 3.3.1]nonan-E-on-1, S-dd.karhoxilat, áimstli-2, 4~di- í2-pírídil) ~3~ Í2~metezietii5 -7-^0111-3,7diaza-bicikio13.3.1}nonan-9-on-l,S-dikarboxiláf,

19. Ar 1,_: igénypont szerinti (1) általános képlett 15 lígandw vagy egy annak megfelelő, átmeneti fémmel képzett .katalizátor, amelynek képletében El és Ai közül legalább az egyik piriáín-l-il-roetílcsoport,- a másik ~CH₅, -Cbb, -CyB?

vagy -Ari. csoport.

20. Eljárás egy szubsztrát fehérítésére, azzal 20 jellemezve, begy egy az .1-17 .. igénypontok bármelyike szerinti fehérítő kompozíciót vizes közegben felviszünk a s zubsz t rát.ra.