HU228039B1 - N-([1,2,4]triazoloazinyl)benzene and-pyridinesulfonamide and pyridinesulfonamide derivatives, their intermediates, herbicidal compositions and their use - Google Patents

Description

UMUA

A találmány benzol-szulfonamid és píridín-szulfonamíd-származékokra, ezeket tartalmazó herbícid készítményekre, valamint ezek nem kívánt növényzet irtására való alkalmazására vonatkozik.

A nem kívánt növényzet vegyszeres, pontosabban herbícídekkel történő irtása a modern mezőgazdaság és földművelés egy fontos aspektusa. Bár sok olyan vegyület ismeretes, amely alkalmas a nem kívánt növényzet irtására, továbbra is van igény olyan új vegyű letekre, amelyek általánosan hatásosabbak, szelektívebbek, kevésbé veszélyesek a kultúrnövényekre, az emberre vagy a környezetre, gazdaságosabb az alkalmazások vagy más előnyös t u I a j d ο n s á g g a I rend el kéznek.

Sok benzol-szulfonamid-származék ismeretes, s ezek között herhicid hatásúak Is vannak. így például a 4 638 075 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás herhicid hatású N~ ({1,2,4] - tr í a z ο I ο [ 1,5 ~ a }p i r i m i d i n ~2 ~ i I) - ö e η zo I ~s z u I f ο n a m í d -származékokat, a 4 665 968 számú amerikai egyesült államokbeli s z a b a d a I m i I a I rá s H - ([ 1,2,4 J -1 r i a z ο I o {1,3,5} tr i az i n ~2 -11} ~ b e η z ο I-szulfonamld vegyül eteket Ismertet. Az N-feníl-aríi-szulfonamid-származékok között is vannak herbícid hatású vegyületek. Például az 6 163 995 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás N~{szuhszíituáií-fenií)41,2,4}~friazoío[1,5~o}pirimidin-2-szuífonamídükal, az 5 571 755 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás N-(szubsztituált-fenii)-{1,2,.4J-tria2Olo(1,5-a|-plridin-2-szu Ifo nem Idokat ismertet.

87661

TF * * «

Azt találtuk, hogy egy új N-(tríazölőaziníl)~arii-S2utfonamid vegyül etcsaiád, amelybe

N~([ 1 ^dj-trlazolop ,5-c.jplrlmIdin~2-H-benzol-szulfonamldok_;,

4j-triazolo(l .S-cjpirlmidln-S-H-pirldin-szulfonamidok,

N«{[1,2,4]-tríazolp[1.á-ajplndín-S-H-benzol-szulfonamidok,

N~([1. 2,41-írlazoioll i .S-ajpíndin-Z-H-pindin-szulfönamidok tartoznak hatásos herbioidek és a nem kívánt növényzet irtására akár preemergensen (kikelés előtt), akár posztemergensen (kikelés után) alkalmazhatók. A vegyüietek között számos olyan van, amely az értékes kultúrnövényekkel szemben megfelelően szelektív hatású és toxikológiái és környezeti hatásai is kedvezőek.

A találmány (I) általános képletű N-(tríazotoazinll}~ani~

-szulíonamid-származákokra és adott esetben mezőgazdaságilag elfogadható sóikra vonatkozik - ebben a képletben

X nitrogénatomot vagy egy C-Y általános képletű csoportot;

W 0(1-3 szénatomos alki íj-csoportot, klór-, brőm~, fluor- vagy hidrogénatomot;

Y hidrogénatomot, mefoxicsoportoi, fluor-, klór- hróm- vagy lőoatomot vagy adott esetben 1-3 fluoratommal szubsztituált metilcsoportot;

Z 0(1-3 szénatomos alkilj-esoportot, hidrogén-, fluor-, klór-, bróm- vagy jődatomot, S(1-3 szénatomos aikilj-csoportol, vagy adott esetben 1-3 fluoratommal helyettesített metilcsoportot jelent, azzal a megszorítással, hogy W és Z közül legalább az egyik 0(1-3 szénatomos alkii)-csoport,

Q jelentése C-H-csoport vagy nitrogénatom;

A jelentése fluor-, klór-, brőm- vagy jódatom vagy-CO₂(1-4 szénatomos alklh-esoport; vagy olyan 1-3 szénatomos alkii-, 0(1-4

szénatomos alkil)-, 0(3-4 szénatomos alkenil)-, 0(3-4 szénatomos alkinil)- vagy 8(1 -3 szénatomos alkll)-csoport, melyek bármelyike adott esetben egy 0(1-3 szénatomos alkllj-csoporttai, 8(1-3 szénatomos alkilj-csoporttal, klór- vagy brómatommal vagy cianocsoporttai vagy a lehetséges maximális számú vagy ennél kevesebb fluoratommal helyettesített; vagy 2-metiM ,3~dioxolan~2~ -il-csoporf; és abban az esetben, ha Q nitrogénatomot jelent, A jelentése hidrogénatom Is lehet;

jelentése hidrogén-, fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, vagy nitro-, ciano-,-Cö₂(1 -4 szénatomos alkil)-, NH(1-3 szénafomos alkil)- vagy N(1~3 szénatomos alkil.h-csoport; vagy olyan 0(1-4 szénatomos alkil)-, 0(3-4 szénatomos alkenil)-, 0(3-4 szénatomos alkinil)-, 1-3 szénatomos alkil-, 8(1-3 szénatomos alkil)-, 80(1-3 szénatomos alkil)-, SÖ₂(1-3 szénafomos alkil)-, 8(3-4 szénatomos alkenil)-, 80(3-4 szénatomos alkenil)-, SO2Í3-4 szénatomos alkenil)-, 8(3-4 szénafomos alkinil)-, 80(3-4 szénafomos alkiníl)vagy SO₂(3~4 szénatomos a!kmil)-csoport₍ melyek bármelyike adott esetben egy 0(1-3 szénatomos alkil)-, 8(1-3 szénatomos alkil)--csoporttal, klór- vagy brómatommal, cianocsoporttai vagy a lehetséges maximális számú vagy ennél kevesebb fluoratommal helyettesített, azzal a megszorítással, hogy ha A és B közöl az egyik hidrogénatomot jelent, akkor a másik jelentése hidrogéntől eltérő;

D jelentése hidrogén-, fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, 1-3 szénatomos alkil-, metoxi-, etoxi-, íluor-metil-, dlfloor-metli- vagy trifluor-metílosoport, vagy B és D együtt egy O-CHs-O-csoportot alkot, mely adott esetben egy vagy két fluoratommal vagy metilcsoporttal helyettes itett;

* * 9

J.

Τ jelentése hidrogénatom, SOjR, C(O)R, C(O)OR, C(O}NR'₂ vagy-CH₂CH₂C(0)OR általános képletű csoport, ahol

R 1-4 szénatomos alkil·, 3-4 szénatomos alkenil· vagy 3-4 szénatomos aikinilcsoport, melyek bármelyike adott esetben 1 vagy 2 klór- vagy brómatommal, 0(1-4 szénatomos alkil}- vagy fenhosoporttal vagy a lehetséges maximális számú vagy ennél kevesebb flooratommal lehet helyettesitett; és R^! hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkil-, 3-4 szénatomos alkenil· vagy 3-4 szénatomos a I k i nil c s ο ρ o r to t j e 1 e n t;

és ha T jelentése hidrogénatom, a vegyűietek mezőgazdaságilag elfogadható sói-.

Azok a vegyűietek, amelyekben X jelentése akár nitrogénatom, akár C-Y-csoport lehet, valamint azok, amelyekben Q jelentése akár nitrogénatom, akár C-H-csoport lehet, a találmány szerinti előnyős vegyűietek közé tartoznak. A találmány szerint előnyös vegyűietek között sok olyan van, amely a triazoloazlnil gyűrűrendszer 5. helyzetében (W) metoxicsoportot és a 8. helyzetében (Z) metoxicsoportot vagy halogénatomot tartalmaz. Áz előnyös vegyűietek közül ezenkívül néhányban orto-metoxi-sznbsztiíuens van (A vagy 8), a másik orto-helyzetü szubsztttuens (Á vagy B) széles választékával, és meta-helyzetű (D) hidrogénnel kombinációban; előnyös továbbá egy orto-metoxi-szobsztitoens hidrogénnel kombinációban, vagy egy meta-helyzetű metil- vagy klőr-szubsztituens (D), ha a másik orto-heiyzeí (B) helyettesítetíen, vagy egy θΓΐο-1τΙ<1υοτ-Γηθ1Π-§ζο05ζ1ί1ΰοη5 (8) a másik orto helyzetben (Aj a szubsztituensek széles választékával és a méta helyzetben hidrogénnel kombinációban.

A találmány tárgya kiterjed továbbá az (?) általános képletű vegyületeket herbicid: szempontból hatásos mennyiségben egy ♦ ♦♦ « » X

ix.

vagy több segéd- vagy vívőanyaggal együtt tartalmazó készítményekre, valamint az (I) általános képletű vegyületek herbicidként történő alkalmazására. A találmány szerinti alkalmas vegyületek akár a teljes vegetáció rendben tartására, akár búza-, rizs- és repcsúlíetvényekben a gyomok szelektív irtására előnyösen alkalmazhatók.

A találmány szerinti N~(tnazoleezinll}-arll-szolfonamldok általánosságban úgy Is leírhatók, hogy ezek helyettesített N - ({1,2,41 -1 r í a z ο I o (7, 5- c 1 ρ í r 1 m 1 d ί η -2 - ί I - b e η z ο I - s z ο Ιϊ e n a m 1 d o k,

N~((1 , 2,4j-trlazo lo[1,5-cjpi ri mid ln-2-ÍÍ-plrldin~szolfonam idők,

N~(|1 ,2,4 j~triazolo[1,5-ajpirídl n-S-il-benzol-szolfonam idők,

M~(fi ,2,4j-tríazolop ,5~a}píndln~2~h~plndln-szulíonamldök.

Jellemezhetők azonban úgy is, hogy ezek olyan helyettesített benzobszulfonamídok és pirídin-3-szoífcnamidok, amelyekben az amld-nltrogénatomhoz helyettesített 1,2,4-trlazolo(1,5-cjplrimldin-2-ií- vagy helyettesített 1,2,4-trlazolo[l _!S~alplridín-2-íl-csoport kapcsolódik.

A találmány szerinti herbleid hatású N-(triazeloazlníl)~arll-szolfonamld-származékok tehát az (1) általános képletnek felelnek meg. Azokban a vegyületekben, amelyekben X nitrogénatomot jelent, N-([ 1,2,4j-triazolo[1 _!5-cjplnmidln~2-ll)-csoport van, amelyekben pedig X jelentése C-Y, azok N-((1 ,2,4j-triazolo[1,5-a]plndin~2~il)~esopoftöt tartalmaznak. Azok a vegyületek, amelyekben Q jelentése C-H, henzol-szidfortamíd-származékok, s azok amelyekben Q jelentése N, pirídin-szolfonamíd-szármezékok. A..........

vegyületekre jellemző továbbá, hogy az 5. és 8, helyzet valamelyikében, vagy mindkettőben (W illetve 2 helyén) 1-3· szénatomos slkoxlcsoportot tartalmaznak a trlazoíoazln gyűrűrendszeren, és a * » . * ** * * * * ♦·♦·9 * » * X * * *φ φ « X

fen11- vagy pihdin-gyűrü legalább egyik orto helyzetében szubsztituenst (A) tartalmaznak.

A találmány szerint1(1) általános képletö vegyületek X helyén nitrogénatomot vagy C-Y általános képletü csoportot tartalmaznak (ahol Y hidrogén- vagy halogénatom, metoxicsoport vagy 1-3 fluoratommal adott esetben helyettesített metilcsoporf). Az X helyén nitrogénatomot tartalmazó vegyületek gyakran, az X helyén C-Y csoportot tartalmazó vegyületek némelykor előnyösek. A találmány szeriníi(l) általános képletü vegyületek Q helyén nitrogénatomot vagy C-H csoportot tartalmaznak. Mindkét lehetőség némelykor előnyös. Sok esetben azok a vegyületek előnyösek, amelyekben X nitrogénatomot és Q C-H csoportot jelent, más körülmények között viszont azok a vegyületek előnyösek, amelyekben mind G, mind X nitrogénatomot jelent. Ugyanakkor bizonyos körülmények között azok a vegyületek előnyösek, amelyekben X jelentése C-Y és Q jelentése C-H-csoport.

Az (S) általános képletü vegyületekben a triazoloazin gyűrű legalább egyszeresen helyettesített A találmány szerinti vegyületek körébe tartoznak azok a vegyületek, amelyekben W metoxl-, etoxí, propoxi-, 1-metil-etoxi-, ciklopropoxicsoportot, fluor-, klór-, bróm- vagy hidrogénatomot jeleni és amelyekben Z metoxl-, efoxi-, propoxi-, 1-metil-etoxi-, clklopropoxi-, metil-tio-, efil-tio-, 1-metll-eíil-tio, ciklopropit-fíocsoportot, hidrogén-, fluor-, klór-, öröm-, jődaíomot vagy adott esetben 1-3 fluoratommal helyettesített ^.ο1Ι1.ροο.ρρί1ο1|ο1ρβ1...ρρζιΕρ^Ρα0Αθή10ΡΡ.0Ε..0.οογ..ΥΥ..Α5..2.Χ0ζΰ1.^ legalább az egyik a felsorolt aikoxicsoportok valamelyikét jelenti. Azok a vegyületek, amelyekben W és Z közül az egyik alkoxicsopori és a másik fluor-, klór-, brőmatom, metil-, mefoxivagy etoxicsoport és X jelentése nitrogénatom vagy C-Y csoport, * « XX φφ

gyakran előnyösek. Azok a vegyüietek, amelyekben W és 2 közül az egyik vagy mindkettő metoxiesoport, gyakran még előnyösebbek. Azok az (1) általános képletü vegyüietek, amelyekben W mefoxícsoportot és 2 metoxicsoportot, klór- vagy brőmatomot jelent, gyakran a legelőnyösebbek. Azok a vegyüietek, amelyekben X nitrogénatomot jelent, Időként különösen érdekesek, mint ahogy azok is, amelyekben X C-H-csoportot és 2 metoxicsoportot jelent.

Az (I) általános képletü vegyüietek körébe tartoznak azok a vegyüietek, amelyekben Q C-H csoportot jelent és A jelentése halogénatom vagy (1-4 szénatomos alkoxi )~karboni lesöpört, vagy olyan 1-3 szénatomos alkil·, 1-4 szénatomos alkoxi-. 3-4 szénatomos alkenií-oxl·, 3-4 szénatomos alkinh-oxl· vagy 1-3 szénatomos alkil-tiocsoport, amelyek bármelyike egy 1-3 szénatomos alkoxi-, 1· -3 szénatomos alkli-bocsoportfal, klór- vagy brómalommaí vagy cianoesoporttat vagy a lehetséges maximális számú vagy ennél kevesebb fiuoratommal lehet helyettesítve. A 2~metil~1,3-dioxoian-2-ll-esopoftot is jelenthet. Ha az (I) általános képletben Q nitrogénatomot jelent, akkor A a felsoroltakon kívül hidrogénatomot is jelenthet. A lehetséges jelentései közül a metoxi-, etoxi-, propoxi-, l-metil-etoxi, metoxi-metoxi, 2-fluor-etoxi-, 2-klór-etoxi-, 2,2-difluor-etoxl·, 1 -(0oor-metil)~2-flüor-etoxi-, trifluor-metoxicsoport, valamint a klór- és fiooratom gyakran előnyös. A metoxi-, etoxi-, propoxi-, 1 -mehl-efoxl·, metoxi-metoxi-, metoxl-etoxí-, 2-fluor-etoxí-, 2-klór-etoxi-, 2,2-difluof-eíc.xl- és az 1-(fluor-metil)-2-f1uor-efoxicsoport gyakran még előnyösebb. A metoxiesoport időnként különösen érdekes.

Az (1) általános képletü vegyüietek körébe tartoznak továbbá azok a vegyüietek, amelyekben 8 hidrogén- vagy halogénatomot, nitro-, ciano-, (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil-, 1-3 szénatomos

Λ ΦΦΦ alkil-amino- vagy di(1-3 szénatomos alkH)-am?no~csoporíoí vagy olyan 1-3 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 3-4 szénatomos álként l-oxli-, 3-4 szénatomos alkinlí-oxl·, 1-3 szénatomos alkil1-3 szénatomos alkán-szuliinil-, 1-3 szénatomos atkán-szulfonil-, 3-4 szénatomos alkenll-tio-, 3-4 szénatomos alkenil· -szoiílnil·, 3-4 szénatomos alkensl-szulfenil·, 3-4 szénatomos a 1 kinit~tio-, 3-4 szénatomos alkinil-szulfonilosoporfot Jolánt, melyek bármelyike adott esetben egy 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos alkn-tioesoportíaJ, klór- vagy brómatommel vagy cianoesoporüal, vagy a lehetséges maximális számú vagy ennél kevesebb fluoratommal tehet helyettesített. Azok a vegyüietek azonban, amelyekben Q nitrogénatomot jelent, és mind A, mind B hidrogénatomot jelent, ki vannak zárva az oltalmi körből. Tehát Q akár nitrogénatomot, akár C-H-csoporíot jelent, A és 8 közül legalább az egyik hidrogéntől eltérő jelentésű. 8 jelentései közül a hidrogénatom, a metoxi-, etoxi-, propoxl-, l-metll-etoxi-, metoxl-metll·, metiMlo-, metil·, trifluor-metil- és Influor-metoxi-esoport, a fluor- és klóratom, valamint a metoxi-karbönilcsoporl gyakran előnyős. Ezek közöl a hidrogénatom, a metoxi-, etoxi-, propoxl·, 1-metii-etöxi-, metoxi-metil·. trlfluor-mefilcsoport, a fluor- és klóratom és a metoxi-karbonilcsoport akkor előnyösebb, he Q jelentése C-H-csoport, a hidrogénatom, metoxi-etoxi-, propoxl·, 1-metll-etoxi-, -metoxi-metil·, trifloor-metilosoport, a fluor- és klóratom és a metoxi-karbonilcsoport akkor előnyösebb, ha Q jelentése C-H-csoport, a hidrogénatom, metoxl·, etoxi-, propoxl·, l-mefU-etoxi-, trifluor-metil· és metoxi-karbonilcsoport pedig akkor, ha Q jelentése nitrogénatom, B jelentései közül a metoxi- és trifluor-metil· -csoport gyakran különösen érdekes.

A találmány szerinti vegyületek körébe tartoznak továbbá azok a vegyületek, amelyekben D hidrogén- vagy halogénatomot, metil·, etil·, 1 -malii-etil·,, pro pil·» metoxi-, etoxi-, ffuor-meiil·, difluor-metil· vagy ίηίΙηοΓ-ηιοΙΗ-οοοροΗοΙ jelent. Ide tartoznak továbbá azok, amelyekben B és D együtt adott esetben egy vagy két fluoratommal vagy met Élcsoporttal szubsztítuált metilén-dioxl· -fragmenst jelent. Azok a vegyületek, amelyekben D hidrogén-, fluor-, bróm- vagy kiőratomot vagy metiicsoportot jelent, előnyösek. Azok a vegyületek, amelyekben D hidrogén- vagy klóratom vagy metilcsoport, gyakran előnyösebbek, ha Q jelentése C-H-csoport, míg azok, amelyekben D hidrogénatom vagy metilcsoport, előnyösebbek, ha Q jelentése nitrogénatom.

Az (1) általános képletü vegyületek közül gyakran előnyösek azok, amelyekben A metoxi-, etoxi-, propoxi-, 1-metil-etoxl·, metoxi-metoxi-, metoxi-etoxi-, 2-ftuor-etoxl·, 2-klór-etoxl·, 2,2-dlfíoor-eíöxl·, 1 -(floor~metil}-2-fluor-etoxi-, trifluor-metoxicsoport vagy klór- vagy fluoratom; B hidrogénatom, metoxi-, etoxi-, propoxi-, 1 -metil-etoxl·, metoxl-metil-, metil-tio-, metil·, trifloor-metii-, triíloor-metoxlcsoport, fluor- vagy klóratom vagy metoxi-karbonilcsoport; és D hidrogén-, fluor-, klór- vagy brőmatom vagy metilcsoport. Azok a vegyületek, amelyekben B metoxiesoport és D hidrogénatom; amelyekben A metoxiesoport és D hidrogén- vagy klóratorn vagy metilcsoport; és amelyekben B trifloor-metilcsoport és D hidrogénatom, gyakran különösen érdekesek.

Azok az (I) általános képletü vegyületek, amelyekben Q C-H-csoportot jelent és 8 és D közül az egyik vagy mindkettő hidrogénatomot jelent, gyakran előnyösek. Azok a vegyületek, amelyekben Q C-H-csoport és A jelentése metoxi-, etoxi-, propoxi-, 1~metii-etoxi-, metoxi-metoxi-, metoxi-etoxl·, 2-fluor-etoxi·-, 2-klór-etoxl·,

2,2-difluor-etoxi- vagy 1-(íiuöf-metH)-2~fiüor~etoxf; B jelentése hidrogénatom, mefoxl·, etoxi-, propoxi-, 1 -metil-etoxl·, metoxi-metií-, trifluor-metncsoport, fluor- vagy Morálom vagy metoxl-karboníicsoport:; ás 0 jelentése hidrogénatom, klóratom vagy metilcsoport, gyakran még előnyösebbek. Azok a vegyöietek, amelyekben D hidrogénatom és emellett A és B egyaránt metöxicsöpöft vagy A metoxi- és B trifluor-metil- vagy metoxi•karboniicsoport, némelykor egymástól függetlenül érdekesek.

Azok a vegyületek, amelyekben Q C-H-osoport, és amelyekben A jelentése metoxi-, etoxi-, propoxi- vagy 1 -metil-efoxiosoport, B jelentése hidrogénatom és D klóratom vagy metilcsoport, időnként előnyösek.

Azok az (I) általános képletü vegyületek, amelyekben Q nitrogénatomot jelent és A jelentése metoxi-, etoxi-, propoxi-, 1-metil -etoxi-, metoxi-metoxi-, metoxl-etoxi-, 2-fluor-etoxi-, 2-klór-efoxi-,

2,2-difluor-etoxi- vagy 1-(fluor-metil)-2-fluor~etoxi; B jelentése hidrogénatom;, metoxi-, etoxi-, propoxi-, 1-metil-etoxl-,. metoxi-metil·, triílaor-metilesoport vagy mefoxikarboniiosoport; és ö jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, jellemzően előnyösek. Azok a vegyületek. amelyekben B trífiuor-metU-csoport és A jelentése metoxi-, etoxi-, propoxi-, 1-metil-etoxl·, mefoxí-metoxl·, metoxi-etoxi-, 2-fluor-etoxi- 2,2-diílüor-eioxl· vagy 1-(fluor-metil)-2-fluor-etoxicsoporf és 0 hidrogénatomot jelent, jellemzően még előnyösebbek.

Az (I) általános képletü vegyületek körébe azok a vegyületek tartoznak, amelyekben T hidrogénatomot, alkil-szolfonilosoporfot (SÖ₂R>, aeilcsopOFiöt (CfÖjR), alkovi-karbonll-csoportot (C(O)OR) aminokarhonilcsoporíot (C(O)NR^!2) vagy 2-(alkoxi-karbonil}-etllesoporíot (CH₂CH₂C(O)OR) jelent, ahol R jelentése 1-4 szén11 atomos alkil·, 3-4 szénatomos aikenil- vagy 3-4 szénatomos alkinilcsoport, melyek mindegyike adott esetben 1 vagy 2 klórvagy brómatommal, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy feníícsoporttal vagy a tehetséges maximális számú vagy ennél kevesebb fluoratommal tehet helyettesítve, és R‘ hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkil-, 3-4 szénatomos aikenil- vagy 3-4 szénatomos alkinilcsoportof jelent. Azok a vegyületek az előnyösek, amelyekben T hidrogénatomot jelent. Ugyancsak a találmány tárgyához tartoznak a T helyén hidrogénatomot tartalmazó (!) általános képletö vegyületek mezőgazdaságilag elfogadható sói.

Az (1) általános képletű vegyületek azon képviselőit, melyek az előnyös, még előnyösebb, legelőnyösebb, kívánt és különösen érdekes szubsztituens kombinációkat tartalmazzák, a továbbiakban a találmány fontos kiviteli módjainak tekintjük.

Az alkil-, aikenil- es alkiniicsoportok - beleértve a halogén-alkil- vagy alkoxicsoportra módosított származékokat is - egyenes láncú, elágazó láncú vagy gyűrűs csoportok lehetnek. Tehát tipikus alkhosoportok a metil-, etil-, 1 -metil-etll-, propil·, 1 J-dimetil-etil és a ciklopropilcsoport. Az alkilcsoportokat időnként normál (n), izo (ij vagy szekunder (szék) jelzéssel említjük. A lehetséges maximális számú vagy annál kevesebb íluor-szubsztituenst hordozó alkliesopofiok példái a trifluor-metil-, monofluor-metil·, 2,2,2trifluor-etll·, .2,3-difluor-proplJ-csopoft és hasonlók, A trifluor-metilcsoport gyakran előnyös. A halogénatomok fluor-, klór-, bróm- és jódatomok lehetnek.

A ''mezőgazdaságilag elfogadható sók olyan vegyületeket jelentenek, amelyekben az (I) általános képletű vegyület savas szulfonamid protonja egy olyan kationnal van helyettesítve, mely önmagában sem a kezelendő kultúrnövényre nincs káros hatással, * X *4 sem az alkalmazóra, a környezetre vagy a kezelt kultúrnövény végfelhasználóiéra nem veszélyes, Alkalmas kationok például az alkálifémek és alkáli földfémek, valamint az ammóniából vagy aminokból származó kationok. Ezek közül a nátrium, a kálium, a magnézium kation és az

R^SR⁷R^SRR általános képletü ammóníum kationok az előnyösek, ahol R®, R⁷ és R^s egymástól függetlenül jelenthet hidrogénatomot vagy 1-12 szénatomos alkil-, 3-12 szénatomos oikloalkil· vagy 3-12 szénatomos alkenllcsoportot. s ezek bármelyike adott esetben egy vagy több hidroxil-, 1-8 szénatomos alkoxi-, 1-8 szénatomos alkil-tiovagy fenilcsoporital lehet helyettesített, azzal a megszorítással, hogy R®, R⁷ és R^s szférikusán kompatíbilis kell hogy legyen. Ezenkívül R⁶, R⁷ és R^s közül kettő együtt olyan alifás difunkeios csoportot alkothat, mely 1-12 szénatomot és maximum két oxigénvagy kénatomot tartalmaz. Az fi) általános képletü vegyületek sóit úgy állíthatjuk elő, hogy a T helyén hidrogénatomot tartalmazó (1) általános képletü vegyűletet fémhidroxlddal, például nátrium-hidroxiddal, kálíum-hidroxiddal vagy magnézium-hldroxíddaí vagy valamely aminnal, például ammóniával, tríetil-aminnai, hidroxi-etil· - a m i η n a I, d i a 1111 ~ a m i η n a 1₁ 2 - bot ο χ i - e ti I - a m i η n a I, m o rf ο I i η n a 1, cikiOdodeoil-aminnal vagy benzil-aminnal reagáltatjuk.

A találmány szerinti vegyületek példáit az I. táblázat mutálj;

be. Az (I.) általános képletü vegyületek különösen előnyös képviselői - az Irtani kívánt gyom fajtájától, a kultúrnövénytől (ha egyáltalán jelen van), és egyéb tényezőktől függően - az 1. táblázatban a kővetkező számokon szerepelnek:

1, 2, 10, 13, 14, 15, 18, 21, 23, 28, 27, 28, 32, 34, 36, 37, 38, 39, 41, 43, 48, 50, 52, 53, 54, 55, 60, 63, 65, 77, 80, 81, 92, ** * « « * « Φ

95, 96, 98, 105, 108, 109, 120, 122, 128, 139, 142, 187, 177, 184, 188, 187, 188, 190, 194, 195, 203, 208, 210 és 220.

A következő vegyületek némely esetben még előnyösebbek (zárójelben a vegyület számával);

2-metoxÍ-6-<trlfluor-meííl)-N-{8-klő.r-S~metoxi[1,2,4]Ιτΐ9ζοΙο(1,5“cppirimléin~2-ll)“benzöl-szuifonemid (34.), 2,8-dimetoxí~N~ ~<5,3~dlmeiöxlp ,2_Í4jtrlezolo[1,5-e]pirimidln-2-n)~benzOl-szulfonamld (38.), 2-metöxi-6~metoxJ~kafbenll~hl~{5_;8~dlrnetoxi[í ,2,4]tríazol.o|1,5-ajpjrldin^2-i1)~benzol-szülfonamíd (98.), S-metoxi-S-metíl~N~(5,8~dlmetoxHí ,2,4)Ulazolo[1,5-c]pinmídm-2~ll)~benzol· -szulíonamlá (105.), 5-klőr~2~meiöxl~n(5_;S~dImetöxi(1,2,4]trlazolö~ (1,5-clpirlmid!n-24l)-benzöl-szuífonamid (108.), 2-metoxl-6~ -(trif!uor-metfi)-N-(5,8-dímetoxH1,2,4jíríazolo(1,5-c]~pínmldin-24l)-plrídln~3~szülfonamid (142.), 2-(2-fluor-etexl )-6-( trífluor-metil )-N~ -(5,8~dimetoxi[1,2,4Hríazolo[1,5-c)pirlmiidln~2~ll)-benzol-szulfonamld (167.), 2-(2-klóf-eíoxi)-6-(trlf1uor-meíH)-N-(5,8-dlmetoxi(1,2₍4)trlazöio(1,8~c)pIrlmldín-2-n)~benzoí-szulfQnamid (190.) és 2-( 1 ~fleor-nietlI-2-fluor-etoxi)~8-(trifluor~metiI)-N-(6,8-dimetoxijl ,2,4}tdazolöt1,5-c)plriPiídin-2-il)-benzol-szitlfoaamld (187.).

X X

♦ X * » X » X X ♦ X ♦ X

X X ·»» ♦ X» χχ »

X X XX **»>«

ί ^!

zzc

, <

i ί

X i;

βτ

* *

Μ

Ul • X * χ χ χ ₍ χ χχ * X ί # I χ χ X

X χ ♦ X » X Hí

X χ» X

XX »

X X «X

Uxx

ί « ί

♦ * * *

A T helyér· hidrogénatomot tartalmazó (S) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy egy (Π) általános képletű triazoloazint egy (Hl) általános képletű benzol-szulfonii-klonddat vagy piridin-S-szulfonil-kloriddal reagálhatunk. A (H) és (ίII) általános képletekben A, 8, D, Q, W, Z és X jelentése az (I) általános képletnél megadottal egyező. A két vegyületet közel azonos moláris mennyiségben, poláros, aprotikos oldószerben, például aoetonítrilben, piridlo és katalitikus mennyiségű (a szulfoníl-klörid-származék 5-25 mől% -aj dimetil-szulfoxid jelenlétében szobahőmérsékleten reagáltatiuk. Ha szükséges, a reakció teljessé tétele céljából további szulíonil-klorid-származékot piridint és dímetii-szulfoxidot adhatunk a reakcíóeíegyhez. A reakció lejátszódása néhány óra és több nap közötti időt vesz igénybe. A nedvesség kizárására száraz nitrogén védőgázt alkalmazhatunk. A kapott (1) általános képletű vegyületek szilárdak,, vízben és több szokványos szerves oldószerben gyengén oldódnak és szokványos módszerekkel nyerhetők ki a reakcióelegyböL

A (111) általános képletű szulfonil-klorid-származék és a (II) általános képletű 2-ammo-(1 .Z.Ajtriazoloazin-származék reakcióját célszerűen úgy Is végrehajthatjuk, hogy a 2-amino-{1,2_;)4jtrlazoloazin-származékot először a (IV) általános képletű N-triaikil-szilil-származékká alakítjuk, ahol W,. X és Z az (!) általános képletnél már megadott jelentésű és R 1-4 szénatomos alkllcsoportot jelent. Jellemzően bl-trimetli-szilii és N-trlatil-szllii-származékot készítünk. Ez a módszer hasonló a 4 910 306 és a 4 888 501 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban leírtakhoz, azzal az eltéréssel, hogy a jelen eljárásban általában fluorid ion jelenléte szükséges a reakció megkönnyítéséhez.

A (II) általános képletö 2~aminö~[1_r2,4jtriazGloazin~származékot a következőképpen alakíthatjuk a (ÍV) általános képletü N> -trialkH-sziiu-származékká: először egy klór-trialkil-szilánt elegyítünk nátrium- vagy kálíum-jodiddal valamely oldószerben, például aeetonitrilben vízmentes körülmények között, majd ehhez az elegyhez adjuk hozzá a 2-aminö-jl Xéjtnazoloazln-származéköt és valamely tríalkíl-amint, például trietil-amint jellemzően szobahőmérsékleten, keverés közben. A klor-trialkii-szilánt és a 3-amino-(1,2,4'jtnaz.Gtoazm-származéköt általában közel ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk. A reakcióidő néhány óra és egy nap között változhat az alkalmazott líraikil-amin és 2~amlno(1,2,4]tría~ zoioazin-származéktöi függően. A reakciőelegyet ezután valamely nem poláros oldószerrel, például éterrel vagy 1,2-diklőr-eíánnaí hígítjuk, az oldhatatlan sókat szűréssel; az illékony komponenseket csökkentett nyomáson végzett bepárlással eltávolítjuk. A kapott (IV) általános képletü N-trialkil-szíhl-származékokat kinyerjük ás minthogy víz jelenlétében instabilak, ezeket szárazon tartjuk.

A fentiek szerint vagy más módon előállított (IV) általános képletü 2-(fríalkll-szilíl-amino)-[1,2_t4]lnazöfoazín-származékot ezután további tisztítás nélkül, vagy tisztítás után kondenzálhatjuk a (Ili) általános képletü szuífoníí-klond-származékkaL A kondenzációt általában valamely oldószerben, például aeetonitrilben, közel ekvimoláris mennyiségű piridin vagy mefíi-piridln-bázís, valamint közel ekvimoláris mennyiségű, a reakciót megkönnyítő fluoridion, például cézium-fluorul vagy tetraalkii-ammónium-fluorid és katalitikus mennyiségű (a szulfoníl-klorid-származék 3-20 %-a) dimetil-szulfoxid jelenlétében folytatjuk le. A kondenzációt jellemzően 1060 *C hőmérsékleten, vízmentes körülmények között, keverés közben hajtjuk végre általában 2-18 óra alatt. Az (!) általános «ί.

képletű N-etriazöloazmih-anl-szulfOnamidokat ezután szokványos módszerekkel, például a szilárd anyag szűrésével elkülönítjük, majd a szilárd anyagból a vizoidható sókat és/vagy oldható szerves komponenseket extrakoióval el távol ltjuk.

A T helyén hidrogéntől eltérő szubsztituenst tartalmazó (1) általános képleté vegyületeket a megfelelő, T helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek acilezésével állíthatjuk elő, hasonló szulfonamidok esetére az irodalomból ismert acliezésl körülmények között. Alkalmas ecilezöszerek példái az alkanoil-kloridok (például propionil-klorid vagy trifluor-aoetil- klorid), a klór-formiátok (például 2~metoxl~etii-(kiór-formiáf)J_! a karbamoíl-klofldok (például N^NMíaHil-karbamoH-klond'} és az alkiirizocianátok (például 2-kiór-etil-izoolanát),

A W helyén klóratomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet megfelelően megválasztott nukleofü reagenssel, önmagában ismert helyettesítési módszerekkel W helyén fluor-, bróm- vagy jódatomof vagy 0(1 -3-szénatornos alkil)- vagy 8(1-3 szénatomos alkilj-esoportoi tartalmazó (I) általános képletű vegyületekké alakíthatjuk. Az 5. helyzetű któr-szubsztituens (W) általában könnyebben helyettesíthető, mint a 8. helyzetű (X = C-Y) vagy a 8. helyzetű (Z) klór, a helyettesítési reakció tehát szelektíven hajtható végre.

Számos, X helyén C-Y-csoportot tartalmazó (H) általános képletű 2-amino{1 _f2_;4jtríszolo(1,5-ajpiridin-származék előállítható az (V) általános képletö N~(2~pirídiníl)~N’-karhetoxi~tiokarbamid és hídroxil-amin reakciójával, A reakciót általában oldószerben, például etanolban, néhány órás melegítés közben folytatjuk le. A hidroxit-amint jellemzően hidrokloridjának neutralízálásával áll ifjúi elő; ehhez szférikusán gátolt tercier-amínt, például dilzopropil-etli * X

*» ·*♦

-amint vagy valamely alkállíém-alkoxidoi, például nátríum-etoxidot használunk. A kapott (11) általános képletű vegyületet szokványos módszerekkel, például az illékony komponensek reakcióelegyből való lepárlásával kinyerjük és ismert módszerekkel, például vízzel és/vagy más olyan oldószerrel,, mely a terméket nem oldja, extraháljuk, tisztítjuk.. Az (V) általános képletű kiindulási N-(2~ -pirídinil)~N^!-karbetoxí-tlokarbamid a megfelelően szubsztituált 2-amino-piridin-származék és etoxi-karbonil-izotiocianát reakciójával állítható aló. A reakció általában szerves oldószer jelenlétében, szobahőmérsékleten játszódik le. A teljes eljárást az 5 571 775 számó amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismerteti.

A kiindulási szubsztituált 2-amino-pírídin-származékok ismertek, és az itt leírt, vagy a szakirodalomból ismert módon állíthatók elő.

Az X helyén C-V-csoportot tartalmazó (11) általános képletű vegyületeket a megfelelően szubsztituált 2-ciano-amino-plndln-származékokból is előállíthatjuk 8. Vercek és munkatársai módszerével (Monatshefte för Chemle, 114, 789-798 (1983)]. E vegyü letek előállítására Κ. T. Fotts és munkatársai módszerével ÍJ. Orr

Chem. 31. 255-273 (1968)) is lehetséges.

Az X helyén nitrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű

2~amino~[1,2,4ltriazolo(1,5-cjpirimldin-származékokat a (VI) általános képletű 4-hidrazlno~pirimldfn~származékokból állíthatjuk elő. A (VI) általános képletben W metii-ttocsoporfot, hidrogénvagy kiöratomot, és Z hidrogén- vagy halogénatomot, aikoxi- vagy alkil-tiocsoportot jelent. A (VI) általános képletű vegyületet előszói clán-bromiddal kezeljük, A reakcióban a (VI l) általános képletű 3-amino~5~szubsztituáít-5-szubsztituáltf1 VVjtriazQlojA/S-cjpirimldln bidrogén-hrornidjs keletkezik. A (VH)) általános képletben W metil-fiocsoportot, hidrogén- vagy klóratomot, és Z hidrogén- vagy halogénatomoí, alkoxi- vagy alkil-tiocsoportot jelent. A reakciót rendszerint szerves oldószerben, például izeprepanolban, szobahőmérsékleten folytatjuk le. A reakció termékét, szokványos módszerekkel, például úgy nyerjük ki, hogy a reakcióelegyhez nem poláros oldószert, például dietil-étert adunk és a kivált szilárd anyagot leszűrjük. A W helyén melii-tfocsoportot tartalmazó fenti intermediert a kívánt, W helyén alkoxicsoportot tartalmazó (II) általános képletű vegyületté alakíthatjuk: a metil-tíe-származékot valamely alkálifém-alkoholáttal. például nátnum-metiiátfal vagy kálium-etilátta! és etil-sknláftal kezeljük a megfelelő alkohol, mint oldószer jelenlétében. Az átrendeződés során a metil-tiocsoport helyére a közegben lévő alkoholból származó alkoxicsoport lép be. A reakció általában 25 ^ÖC alatti hőmérsékleten megy végbe, A kívánt (11) általános képletű vegyület kinyerése céljából a reakciöelegyet ecetsavval semlegesítjük és a kivált szilárd anyagot szűréssel vagy más szokványos módszerrel kinyerjük.

Az X helyén nitrogénatomot és W helyén hidrogén- vagy klóratomot tartalmazó (II} általános képletű vegyületeket a megfelelő, W helyén hidrogén- vagy kiöratomot tartalmazó (4,3-c] intermedier thalkil-arnin bázissal történő átizomenzálásával is előállíthatjuk. Ezeknek az eljárásoknak a (VI) általános képletű (4>hídrazino~ -pirimídin-származék) kiindulási anyaga az irodalomból jól ismert 4~klőr-pirimldin-származékokből hldrazinnal állítható- elő.

Az X helyén nitrogénatomot tartalmazó (II) általános képletű vegyületek G. W. Miller és munkatársai módszerével (J. Chem.

Soc. (1965), 3357 és (1963) 5642] ís előállíthatok.

Az X helyén nitrogénatomot tartalmazó (II) általános kepletü vegyületek is a találmány tárgyához tartoznak. A találmány tehát (Ha) általános képletű 2-amlnopl ,2,4jtnazolo[1,5~c]pirimídín-származékokra Is vonatkozik, ahol W 0(1-3 szénatomos alkil jesoportöi, kiér-, bróm-, fluor- vagy hidrogénatomot; Z 0(1-3 szénatomos aikilj-osoportof, hidrogén-, fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot, S(1 -3 szénatomos alkil j-csoportot vagy adott esetben 13 fluoratommal helyettesített metilesoportoi jelent, azzal a megszorítással, hogy W és Z közül legalább az egyik 0(1-3 szénatomos alkll)~csoport Az ilyen típusú vegyületek közül azok, amelyekben W és Z közül az egyik metoxicsoportot és a másik fluor-, kiőr- vagy brómatomot, metii-, metoxi- vagy etoxíesoporíöt jelent, gyakran előnyösek; azok amelyekben W matoxicsoport és Z metoxiosoport, fluor-, klór- vagy brómatom, gyakran még előnyösebbek.

A (Ili) általános képletű helyettesített benzoi-sziUfoníl-klond és plridín-szuiTOnil-klorid kiindulási anyagok az itt leírt módszerekkel, vagy a szakirodalomból ismert általános vagy specifikus módszerekkel állíthatók elő. Sok ilyen vegyületet, így például a 2-metoxi-S-ffrífluor-rnefíli-benzol-szülfonU-kioridot és a 2-metoxi-4-(trifluor-metü)-3~pindin-szulfonil-kloridot ügy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő benzol-, illetve piridin-származékoi, így például a 3-(trifluor-metií)-anizolt vagy a 2-metoxi~4-(tn'fiuor-metil}~piridínt butll-iítiummal reagáltatjuk és a kapott feníl-lífíum-származékot, illetve píriáínil-Utlum-származékof dípropil-diszulfiddal a megfelelő propil-tio-vegyüíeité alakítjuk, majd ezt klórral oxidáljuk. Ezeket a reakciólépéseket az ilyen eljárásoknál általánosan alkalmazott körülmények között hajtjuk végre. Számos propli- vagy benzNtiofenol- Illetve -pirldin-származékot ügy is előállíthatunk, hogy a megfelelő tíofenol vagy 3-píndín-tiol-származékot standard módszerekkel alkilezzük, majd klórral oxidáljuk, A fenti- és piridlinil-Mtíum származékok, például azok, amelyek 1,3-dimetoxi-benzolból származtathatok, közvetlenül a megfelelő szulfonil-klorid-származékká alakíthatók kéndioxiddal vagy szulfur-kíonddal N^N/hlf^’-tetrametil-etilén-diamin jelenlétében. Más szulfonil-klorid származékok, így például a 2-(1,1,2,2-tetfaííuor~etoxí)~benzol~ -szulfonil-klorid úgy álHibátok elő, hogy a megfelelő anilín- vagy 3-amino-piridin származékot kéndioxid, réz-kloridok és tömény vizes sősavoldat jelenlétében dlazotáljuk. A benzol-szulfonil-kloríd-származékok, például a 2-metoxl-5-ntetti-benzol-szulfonti-klorld a megfelelő benzol-származék direkt klór-szulfonálásával is előállíthatók. A 2- és/vagy 4-helyzeiben Morálommá! szubsztituált 3- (a I k! I - ti ο) - ρ I ri d ί n - s z á r m a z é k o k a t I s m e r t n u k I e o f Uh e 1 y et í e s í t é s I eljárással más halogénatomot vagy aikoxiosoportot tartalmazó vegyülette alakíthatjuk, majd a kapott vegyületet klórral oxidálva kapjuk a más helyettesítőt tartalmazó piridin-3-szulfonil-klorid származékokat.

A G helyén nitrogénatomot tartalmazó vegyületek - a (Illa) általános képletü helyettesített piridin-3-szulfonil-kloríd-származékok - szintén a találmány tárgyához tartoznak.

A (Illa) általános képletben

A jelentése hidrogén-, fluor-, klór-, őröm-vagy jódatom, vagy CO₂(1-4 szénatomos) alkilosoport; vagy olyan 1-3 szénatomos alkil-, 0(1-4 szénatomos alkil)-, 0(3-4 szénatomos alkenil)-, 0(3-4 szénatomos alkinil)- vagy 8(1-3 szénatomos alkil j-osoport, melyek bármelyike adott esetben egy 0(1-3 szénatomos alkil)-, 8(1-3 szénatomos aíkííj-esőpcrtíal, klór-, bróm- vagy eíano-szubsztiíuenssel, vagy a lehetséges maximális számú vagy ennél kevesebb

XÍ, fluoratornma:l helyettesített; vagy egy 2~metil~1_:3~díöxolan~2~ii~ -csoport;

B jelentése hidrogén-, fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, vagy nítrö-, ciano-,-CO₂(1 -4 szénatomos alkil)-, NH{1-3 szénatomos alkil)-- vagy N(1-3 szénatomos atkH)₂-csoport; vagy olyan 0(1-4 szénatomos álhit}-, 0(3-4 szénatomos alkenil)-. 0(3-4 szénatomos alkinil)-, 1-3 szénatomos alkil-, 8(1-3 szénatomos alkil)-, SÖ{1-3 szénatomos alkil)-, SO₂(1-3 szénatomos alkil)-, S(3-4 szénatomos alkenil)-, 80(3-4 szénatomos alkenil)-, SO₂(3-4 szénatomos alkenil)-, 3(3-4 szénatomos alkinil)-, 80(3-4 szénatomos alklní 1)vagy S0₂(3-4 szénatomos alkinllj-csoport, melyek bármelyike adott esetben egy 0(1-3 szénatomos alkil)-, 3(1-3 szénatomos alkil)-csoporttal, kiőr- vagy brómatommal, cianoosoporttal vagy a lehetséges maximális számú vagy ennél kevesebb fluoratommal helyettesített, azzal a megszórhassak hogy ha A és B közöl az egyik hidrogénatomot jelent, akkor a másik jelentése hidrogéntől eltérő;

és azzal a megszoritássak hogy A és B közöl legalább az egyik olyan 0(1-4 szénatomos alkil)-, 0(3-4 szénatomos alkenil)- vagy 0(3-4 szénatomos alklnílj-csoportot jelent, melyek bármelyike adott esetben egy 0(1-3 szénatomos alkil)-, 3(1-3 szénatomos alki Π -csoporttal, klór- vagy brómatommal vagy a lehetséges maximális számú vagy ennél kevesebb fluorafommal helyettesített;

D jelentése hidrogén-, fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, 1-3 szénatomos alkil-, metoxi-, etoxi- vagy trifluor-metilosoport; vagy B és D együtt egy 0-CH_?:-0 csoportot alkot, mely adott esetben 1 vagy 2 fluorstommal vagy metílcsoportfal helyettesített.

Azok a (III) általános képletű plridin-S-szulfonil-kloríd-származékok, amelyekben A metoxi-, etoxi-, propoxl-, 1-metil»*♦

-etoxi-, metoxí-metexl·, metoxi-efoxl-, 2-fiuor-etoxK 2-klór~etoxi~,

2.2-d if 1 uor-etoxi-, 1 - (f I u o r - m e t ί I} - 2 ~f I uo r - etoxi -. f r i f 1 u or-metoxicsoportot, klór- vagy brómatomot; B hidrogénatomot, metoxi-, etoxi-, propoxl-, 1-metil-etoxl·, metil-mefoxi-, metíl-tio-, metil-, Irifiuor-metil·, trlfluor-metoxicsoportot, fluor- vagy klóratomot vagy metoxi-karhonllcsoporlof; és

D hidrogén-, fluor-, klór- vagy hrómatomot vagy metilcsoportot jelent, jellemzően előnyösek. Azok a vegyüietek, amelyekben B metoxicsoportot és .0 hidrogénatomot; amelyekben i metoxicsoportot és D hidrogén- vagy klóratomot vagy metilcsoportot; továbbá amelyekben B trifíuor-methcsoportot és D hidrogénatomot jelent, gyakran még előnyösebbek. A Q helyén nitrogénatomot tartalmazó (ifi) általános képletű vegyüietek közül rendszerint azok a legelőnyösebbek, amelyekben A jelentése metoxi-, etoxi-, propoxl·, 1-metti-etöxl·, metoxl-metoxl·, rnetoxl-etoxi-, 2-fluor-etoxl·, 2-klór-etoxi-, 2.,2-dtfluor-efoxi- vagy 1-(fluor -metil)-2-fiuor-etoxicsöport, B jelentése hidrogénatom, metoxi-, etoxi-, propoxl-, 1 -metil-etoxl-, trlfluor-metll- vagy metoxi-karfooníl; és D jelentése hidrogénatom vagy metllosoport.

Az (!) általános képletű N-Ctnazotoaziniíj-arií-szulfonamid származékok közvetlenül is alkalmazhatók ugyan herbicidként, előnyösen azonban a vegyűlet gyomirtóként hatásos mennyiségét legalább egy mezőgazdaságilag elfogadható segéd- vagy vivőanyaggal összekeverten alkalmazzuk. Azok a segéd- és vivőanyagok jöhetnek számításba, amelyek a kultúrnövényre nézve nem toxikusak (s különösen nem azok abban a koncentrációban, amelyben a készítményt kultúrnövény jelenlétében szelektív gyomirtásra használják) és nem lépnek reakcióba az (1) általános képletű vegyületekkel vagy a készítmény egyéb komponenseivel.

β Φ χ φ * «, ** * * Φ φ ♦* *Φ *·*

X .ί.

Ilyen készítmények készülhetnek a gyomos területen történő közvetlen felhasználásra, de készíthetünk koncentrátumokat és olyan kiszereléseket is, amelyeket a felhasználás előtt további vivő és segédanyagokkal fel keli hígítani. A készítmények lehetnek szilárd halmazállapotűak. így példáéi porok, granulátumok, vízben díszpergálhatő granulátumok, nedvesíthető porok, vagy lehetnek folyékonyak, így például emuigeálhatő koncentrátumok, oldatok, emulziók vagy szuszpenziók,

A mezőgazdaságban alkalmazható segéd- és vivőanyagok, amelyekkel a találmány szerinti herhicid hatású keverékek elkészíthetők, a szakember számára jól ismertek.

Az alkalmazható folyékony vivőanyagok példái a víz, toluol, xílol, benzin, növényi olaj, acélon, metíl-efíl-keton, clkfohexanon, triklór-etüén, perklór-etilén, etllaoetát, amdaoetát, butílacetáí, prophén-glikol-monometil-éter, dietiién-glikoi-monometil”éter, metanol, etanol,. izopropanol, amilalkohoi. étilén-gllkol, propilén-ghkol, glicerin, N-metíl-E-pirroíidlnon és hasonlók. Ko n cent rét umok hígítására általában a víz az egyik választható vivőanyag.

Az alkalmazható szilárd vívőanyagok példái a taikum, a pirofíllites agyag, a szilícium-dioxid, az attapulgitos agyag, a celíit a kréta, a diatomeaföld, a kaicium-oxid, a kalcium-karbonát, a bentonitos agyag, a Fuller-föíd, a gyapotmaghép a búzaliszt, a szójahszt, a horzsakő, a faliszt, az őrölt dióhéj, a lignin és hasonlók.

A találmány szerinti készítményekben gyakran célszerű egy vagy több felületaktív anyagot alkalmazni. A felületaktív anyagok mind szilárd, mind folyékony készítmény esetében kedvezőek lehetnek, különösen akkor, ha a készítményt az alkalmazás előtt valamely vivöanyaggal kell felhígítani. A felületaktív szerek *

* *· * anionos, kationos vagy nem ionos jellegűek lehetnek, s ezeket emuigeálószerként, nedveshoszefként, szuszpendálőszerként vsgy egyéb célból alkalmazhatjuk. Tipikus felületaktív szerek például az alkil-szulfátok sói (például a dieianöl-ammónium-lauril-szulfát), az aikil-aríl-szulfonát-sők [például kalcium-(dodech-benzol· -szulfonát)], az alkii~fenol - alkilén-oxid adduktok (például nonil-fenol - 18 szénatomos etoxi lát), szappanok (például n átrium-sztearát), aikil-naítalin-szulfonát-sók (például nátnum-difeutil· -naftalin-szulfonát), szulíoszukcinát sók dialkil észterei [például nátríum-d^S-efíl-hexilj-szuifoszukcinát], szőréit-észterek (például szorbit-oleát), kvaterner aminok (például iauril-trlmetil-ammóníum-klorid), zsírsavak polietílén-ghkol észterei (például polietilén-glikol-sztearát), etilén-oxid és propilén-oxld blokk kopoHmerjel és mono- valamint dlaikil-foszfát észterek sói.

Egyéb, a mezőgazdasági készítményekben általánosan használt segédanyagok példái az osszeíérhetoséget javító szerek, a habzásgátlők, az összetapadást gátló anyagok, a semlegesítő szerek és pufferek, a korróziógátlók, festékek, szagosítóanyagok, szétszóródást elősegítő szerek, a penetrációt elősegítő anyagok, a permettapadást elősegítő szerek, a dlszpergálőszerek, a sűrítőszerek, a fagyáspontcsokkenfó adalékok, az antibakteriális szerek és hasonlók, A készítmények további kompatibilis komponenseket, igy például más herbicídeket aníidőtumokat, növényi növekedésszabályzókat, fungicideket, inszekticideket és hasonlókat tartalmazhatnak, és a formulálás végezhető folyékony műtrágyával vagy szilárd, szemcsés műtrágya vivőanyagokkal, például ammóniám-nitráttal, karbamiddal vagy hasonlóval.

A találmány szerinti herbioid készítményekben a hatóanyag koncentrációja általában kb. 0,001-98 tőmeg%, Gyakran alkalma41 φ* #·* φ

zunk kb. 0,01-90 tőmeg% koncentrációkat. Ha koncentrátum formájában kívánjuk a készítményt alkalmazni, a hatóanyag általában 5-98 tőmeg%-ban, előnyösen kb. 10-90 tőmeg%~ban van jelen. Az ilyen készítményeket felhasználás előtt jellemzően valamely inért vivoanyaggal, például vízzel hígítjuk. A hígított készítményt a gyomra vagy a gyomos területre általában kb. 0,001 5 tömeg%-os hatóanyagtartalommal visszük fel; az előnyös haiőanyagtartaíom kb. 0,01-0,5 %.

A jelen készítmények földön vagy levegőből juttathatók a gyomokra vagy a gyomos területre például porzással·, permetezéssel, granula-'szórőval,. az öntözővízhez történő adagolással, vagy bármely a szakember számára Ismert módszerrel.

Az <I) általános képletü vegyületek preemergens (beleértve az ültetés előtti alkalmazást) és posztemergens berbicldként ís használhatók.

A vegyületek széles levelű gyomok és a fűfélék közé tartozó gyomok Irtására is hatásosan alkalmazhatók. Míg az összes (I) általános képletü N-(friazoioazinil)-aril-szulfonamid származék egyaránt a találmány tárgyához tartozik, a gyomirtó hatás mértéke, a kultúrnövény iránti szelektivitás és az irtható gyomok skálája, a jelenlévő szubsztituensektöl és egyéb tényezőktől függ. A vegyületeket nagyobb, nem szelektív arányban alkalmazhatjuk, ha egy adott területen az összes növényzetet ki akarjuk Irtani. Ilyen célra különösen a következő számú vegyületek alkalmasak: 10, 13, 14, ÍS, 18, 23, 26, 27, 28, 36, 37, 38, 39, 41, 50, 53, 54, 60, 83, 85, 77, 80, 81, 92, 105, 106 és 139. A vegyületeket sokszor kisebb, szelektív mennyiségben ís alkalmazhatjuk a nem kívánt növényzet irtására: füíéíe kultúrnövények (kukorica, cirok, búza, árpa ás rizs) és széles levelű kultúrnövények (repce, szója és gyapot) gyomtaφ* tanítására egyaránt használhatóak. Különösen érdekes az az alkalmazásuk, hogy a fűféle gyomokat (például parlagi eosetpázsít és vadzab) és egyes széles levelű gyomokat szelektíven kiirtják az apró magvú termények (például búza és árpa) közük Erre a célra használható jobb vegyüietek a következők: 28, 34, 53, 96, 98, 106 és 142. Sok olyan vegyület van, amely alkalmas a széles levelű gyomok kiirtására szemes termények, például búza mellók Erre a célra használható különösen jó vegyüietek a következők: 1, 2, 21, 32, 43, 46, 52, 95, 109. 120, 122 és 126. Sok vegyület alkalmas rizstáblában megtelepedett többféle széles levelű és füféle gyom irtására. Erre a célra különösen alkalmasak a következő vegyületek: 167, 177. 184, 185, 187, 188, 190, 194, 195, 203, 209, 210, 220, 229 és 233, A nem kívánt növényzet akár magról keltett, akár paiántázott rizsbök mélyen fekvő és magasan fekvő rizsültetvényből is kiirtható. Rizsben a szelektivitás gyakran antidótum hozzáadásával növelhető. Néhány vegyület, például az 55 és 106 számú repcéből irtja ki a széles levelű és a füféle gyomokat.

A herbicid olyan hatóanyagot jelent, amely kiírtja vagy hátrányosan befolyásolja a növények növekedését. A gyomirtóként hatásos mennyiség, vagy a vegetáció irtására alkalmas mennyiség olyan hatőanyagmennyíséget jelent, amely a növények szempontjából hátrányos változást okoz, beleértve a természetes fejlődéstől való eltéréseket, a kiirtást, a szabályzást, a kiszárítást, a retardációt és hasonlókat. A növény és a vegetáció fogalmába beleértjük a csírázó magvakat, a kikelő osíranövényt/palántát és a kifejlett növényzetet.

A jelen találmány szerinti vegyüietek herbicid hatása egyaránt megmutatkozik, ha azokat közvetlenül a növényre vagy az ültetvényre juttatjuk, a növény fejlődésének bármely stádiumában, sőt »»*»

Φ’Φ

Λ kíi ültetés vagy kikelés előtt is. Az észlelt hatás az irtani kívánt növény fajtájától, a növény növekedési stádiumától, a hígítás körülményeitől, a permetcseppek méretétől a szilárd komponensek részecskeméretétől, az alkalmazás időpontjában fennálló környezeti tényezőktől, az alkalmazott vegyülettől, segéd- és vivöanyagtól, a talaj típusától és hasonlóktól, valamint az alkalmazott vegyszer mennyiségétől függ.

Fosztemergens alkalmazás esetén általában kb. 0,001-1 kg/ha mennyiséget használunk, preemergens alkalmazás esetén általában kb. 0,01-2 kg/ha mennyiséget alkalmazunk, A nagyobb menynyiségekkel a nem kívánt növényzet széles köre irtható, és a hatás nem szelektív. A kisebb mennyiségekkel az irtás jellemzően szelektív, és a vegyüietek, az időzítés és a mennyiség gondos megválasztásával kell a szert a kultúrnövény termelési helyére kijuttatni,

A jelen találmány szerinti (!) általános képletű vegyüietek egy vagy több más herbicíddel együtt is alkalmazhatók,, ha a nem kívánt vegetáció még szélesebb körét kívánjuk irtani. Más herbicídekkel történő együtt alkalmazás esetén a jelen találmány szerinti vegyüietek együtt formuiálhatók egyéb herbicíddel (vagy herbícidekkel), vagy együtt készíthető belőlük tank-keverék, vagy egymást kővetően alkalmazhatók az egyéb herbicíddel (vagy herblcidekkei). A jelen találmány szerinti vegyületekkel kombinációban eredményesen alkalmazhatók például a helyettesített friazolopirrmídin-szulfonamld-származékok, mint amilyen például az N-(2₍6-dikióMenil)-5-etox!-7-fluőr-(1 ,2_;4]ίπ3ζοΙο[1 ,5-cjpirímidin~2~szulfonamíd (dlkloszuiam), az N-{2-(mefoxi-karböníl)-6-klór~fení!]-5-etöxi~7-0uOr~[l,2,4]iriazolö[1₅5-c]pirímídin-2-szttlfonamid (kíoranszulam-meíiB és az N-ÍS^ő-difíuor-feniB-ő44

-metiip ,2,4]triazolon ,5-ajpUimídin-2-szulfonamíd (flumetszulam). További egyéb herbioidek is alkalmazhatók, például aclfluorfen, benfazon, którimuron, klomazon, laktofen, karfentrazon-meiil, fumiklorac, fluomefuron, fomezafen, imazaquin, ímazetapír, linuron, metrihuzin, fluazifop, haloxifop, glifozát, glufozinát, 2,4-D, aoetoklór, metolaklór, szetoxídim, níkoszulfuron, kiopiralid, fluroxípir, metszulfuron-matil, amtdoszulfuron, tríbenuron és mások. Általában az az előnyös, ha a vegyüíeteket olyan herbicidekkel alkalmazzuk együtt, amelyek kultúrnövényekkel szembeni szelektivitása hasonló, Rendszerint előnyös továbbá, ha a herbíeídeket egy Időben alkalmazzuk akár kombinációs formuláit szer, akár tank-keverék formájában.

A jelen találmány szerinti vegyületek ismert antidőtumok széles körével is kombinálhatok, így például kloquintooef, mefenpir, furikázol, diklőrmld, benoxekor, flurazol, fiuoxfenim, daimuron, dimepiperát, hobenkarb és fenkiorim alkalmazható a vegyületek szelektivitásának növelésére. Azok ez antldótumok, amelyek a citokröm P-450 oxidázok aktivitásának növelésével segítik a herbioidek metabolizmusának növényekben való módosulását, különösen hatásosak. Ez a találmány egyik előnyős kiviteli módja.

A vegyületek ezenkívül sok olyan növénykultúrában is alkalmazhatók a nem kívánt növényzet irtására, amelyek genetikai manipuláció, mutáció vagy nemesítés folytán toleránsak vagy rezísztensek lettek a herbíeidekkel szemben, így például a kukorica, búza, rizs, szójabab, cukorrépa, gyapot és más kultúrnövények, amelyek már toleránsak vagy rezísztensek a herbícídekkel szemben általában, vagy azokkal a herbícídekkel szemben, amelyek az arra érzékeny növényekben az aoetolaktát szintetáz enzimet gátolják, a találmány szerinti herbícídekkel kezelhetők.

A találmányt a következő példákkal szemléltetjük anélkül, hogy igényünket ezekre korlátoznánk.

2-(Propil-tíoj-S-i trifluor-metil )-anizol ml (208 mmói) 3-(fríf1uör-metí1)-aníZoH 500 ml vízmentes tetrahidrofuránban oldunk és az oldathoz -70 ^ÖC hőmérsékleten, nitrogén atmoszférában 100 ml (250 mmól) 2.5 M-os hexános butrl-litium-oldetot adunk lassan, keverés és hűtés közben. A vöröses oldatot 1 órán át -70 °C hőmérsékleten keverjük, majd lassan, keverés és hűtés közben 42 ml (270 mmól) dipropil-diszulfidof adunk hozzá. A reakeióelegyet ezután 18 órán át hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni. A reakeióelegyet 250 ml telített vizes ammönlum-klorid-oldattai összerázzuk. A szerves fázist elválasztjuk, magnézium-szulfáttal vízmenfesítjük és csökkentett nyomáson bepároíjuk. A maradék sárga olajat Vigreux kolonnán 27Pa nyomáson frakcionáljuk. A 92 ’C hőmérsékleten forró frakciót elkülönítve 37 g (71 %) tiszta folyadékot kapunk, mely 82 % cím szerinti vegyületet és 10 % izomer 2-(propil~fio)-5~(trifluor-mefil)-anizoh tartalmaz.

Elemanalízis a Ct;H-_!3F₃QS összegképletre:

Számított: C% 52,8; H% 5,24: S% 12,8,

Talált 52,7; 5,11; 11,9.

¹ H-NMR: (CDClg): 7,02 (m, 3H), 3,96 (s, 3H), 2,83 (f, 2H, 3=7,4), 1,54-1,04 (ni, 2H>, 0,93 (f. 3H, J=7_S4).

2. példa

2-(Benzíl-tlo)-anizol

5,0 g (178 mm ól) 2 - m e f ο χ i -11 o f e η ο I 50 mi v 1 z m e n t es tetrahidroíuránnal készült oldatát 0 ’C hőmérsékleten 22,0 g (T98 mmól) káuum-f-buioxld 100 ml tefrahidrofuránnal készült elegyéhez csepegtetjük keverés közben. A reakcióelegyhez keverés és hűtés közben 25 mi (214 mmói) benzU-klorid 50 mi tetrahidrofuránnal készült oldatát adagoljuk, majd az elegyet hagyjuk szobahőmérsékletre melegedői, és 18 órán át. ezen a hőmérsékleten keverjük. .Ezután a reakoiöeiegyef csökkentett nyomáson bepároijuk, a maradékot 300 ml dlklór-metánnal hígítjuk. A kapott oldatot vízzel mossuk, magnézium-szulfáttal vizrnentesítjük, majd csökkentett nyomáson bepároijuk, A maradék fehér szilárd óim szerinti vegyület. Op.: 69-70 %

Elem analízis a CuH^OS összegképletre;

Számított; 0% 73,0; H% 8,13; S% 13,9

Talált; 73,0; 6,13: 13,7.

(CDCI3): 7,2 (m, 7H), 6,8 (m, 2H), 4,1 (s, 2H), 3,90 (s, 3H).

3. példa

M e 111 - [2 ~ (p r o p l l· t i o} - 3 - m e t ο χ i - b e nzo át j

65,3 g (318 mmóí) 3~(4_!4-dlmatll-oxazohn-2-il)-anízolt 400 ml tetrahidrofuránban oldunk, az oldatot -70 ’C-ra hűtjük, majd hűtés és keverés közben 165,5 mi (414 mmói) 2,5 M buti-lítiumot adunk hozzá. A vörösbor színű oldatot 90 percig keverve -40 ^öG~ra melegítjük, majd újra -70 “C-ra hűtjük és keverés és hűtés közben

82,2 g (414 mmöl) dípropíl-diszulfíd 100 mi tetrahidrofuránnal készült oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet 90 perc alatt hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni és a kapott rózsaszínű fejszerű szuszpenziót 3GÖ ml telített vizes ammönium-kíorld-oldattal semlegesítjük, A fázisokat elválasztjuk, a szerves fázist magnézium-szulfáttal vizrnentesítjük, szűrjük és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároijuk. A maradék aranysárga olajat 2x10 cm-es Vigraux kolonnán 80 Fa nyomáson frakcionáljuk. A 155-157 »χ «

# *

ί.

^cC-on (80 Pa) forró frakció 78 g (88 %) 2-(ρίορΙΙ·>Ι1ο)~3-(4,4~όη·ηο1ΙΙ-oxazolln~2~il)-anizol, egy világos sárga olaj.

1H-NMR (CDCig): 7,25 (i, 1H, 4=7,8), 7,06 (dd, 1H, 4=7,6,

1,3), 6/90 (dd, 1H, 4=8,3, 1,2), 4,09 (s, 2H), 3,87 (s, 3H), 2,76 (f, 2H, 4 = 7,2), 1,44 (m, 2H), '1,37 (s, 6H), 0,89 (t 3H, 4=7,4),

58,2 g (209 mmól) 2-(ρΓορ11-ΙίΌ)-3-(4_ί4“όΐΓηβΙ11~οχ8ΖθΗη-2>Π)-anizelt 8 n vizes sósavoidatban szuszpendálunk és a szuszpenziót 18 órán át keverés közben vísszafolyalő hűtő alkalmazásával forraljuk. A kapott homogén oldatot háromszor 100 mí díetil-éterrel extraháljuk, az extraktumokat egyesítjük, magnézium-szulfáttal vízmentesitjük, szűrjük és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott olajat flash kromatográfiás módszerrel szilikagél oszlopon tisztítjuk, az eluálást hexán-etll-scetát elegyekkel végezzük, A terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük és csökkentett nyomáson bepároljuk. Kitermelés: 38,7 g (82 %) 2~ '•(propil-tio)-3-mef.oxi~henzoesav, egy viszkózus aranysárga olaj.

(CDClg): 12,3 (széles s, 1H), 7,55 (dd, 1Η, 4=7,8,

1,1), 7/33 (f, IH, 4=8,1), 7/01 (dd, 1H, 4=8,3, 0,9), 3,88 (s, 3H), 2,80 (t, 2R, 4=7,5), 1,49 (m, 2H), 0,90 (f, 3H, 4=7,3).

36.1 g (189 mmól) 2-(propiÍ-tlo)-3-metoxí-bönzoesavat 100 g (843 mmól) ilonlhkloridban szuszpendálunk ás a szuszpenzióf 18 órán át keverjük. A kapott oldatot csökkentett nyomáson bepárolva

39,7 g nyers savklorídot kapunk. Ennek 8,7 g-os részletét (36 mmól) 100 ml vízmentes metanolban oldjuk, az oldatot 0 ^öC~ra hűljük és keverés és hűtés közben 4,7 g (46 mmól) tietlhamínt adunk hozzá. A reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni és 18 órán át ezen a hőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet ezután csökkentett nyomáson bepároljuk, a kapott sötét, olajos maradékot 250 ml dlefil-éterben oldjuk. Áz éteres oldatot φ 9/4 Φ

**»φ Φφφ. « kétszer 200 ml vízzel mossuk, magnézium-szulfáttal vízmentesítjük és csökkentett nyomáson bepároijuk.

Kitermelés: 8,4 g (99 %) cím szerinti vegyület, egy sötét olaj. ¹H-NMR (CÖClg): 7,26 (t, 1H, 3=8,2), 7,03 (d, IH, 3=8,9), 8,92 (d, 1H, 35 3=8,2), 3,87 (s, 3H), 2,77 (t, 2H, 3=7,4), 1,45 (m, 2H), 0,89 (t, 3H,3=7,4).

4, példa

2-Metoxí-3-(propl1-tlo)-4-(trlfluor~metil)~piridln

110 ml (154 mmól) 1,4 M-os díetll-éteres metil-lítium és 70 ml vízmentes tetrahidrofurán felhasználásával nitrogén védőgázban oldatot készítünk és az oldatot száraz jég/aceton fürdővel hűljük.. Ehhez az oldathoz hűtés és keverés közben 12,4 g (70 mmól) 2~metoxi-4-(trifiuor-metji)-piridlnt és 0,92 ml (7 mmöl) dlizopropll-amint adónk. Az elegyet hagyjuk -40 °C-ra melegedni, majd száraz jég/aceton fürdővel visszahötjö'k és keverés és hűtés közben 33 ml (210 mmöl) dlpropll-diszoifidot csepegtetünk hozzá. A kapott elegyet hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni, majd 150 ml vízzel hígítjuk és diefii-éterrel extraháljuk. Az átérés kivonatot magnézium-szulfáttal vizmentesítjuk és csökkentett nyomáson bepároijuk. A barnás olajos maradékot kromatográfiásan tisztítjuk (adszorbens: szilika gél; eluens: hexán-etil-aoetát elegy).

Kitermelés· 14,1 g (80 %) cím szerinti vegyület, egy világos sárga olaj.

Eíemanaiízis a C^MuNEsöS összegképletre:

Számított: C% 47,8; H% 4,81; N% 5,57; S% 12,8;

Talált: 48,1:. 5,33; 5,33; 12.7.

1H-NMR (CDCIg): 8,18 (d, IH, 3=5.7), 7,12 (d, 1H, 3=5,7),

4,00 (s. 3H), 2,85 (t, 2H, 3=7,4), 1,97-1,48 (m, 2H), 0,93 (t, 3H,

3=7.2), ♦ί.

* X * » » »* s * X * Μ 4

X «4 4 4 «.

Hasonlóan állítottuk elő a következő 3-(propil-tio)-pirldln-származákokat

2~metoxi-3-(propli~tio)-piridin, színtelen 80 ^aC~on forró olaj (40

Pa)

Elemanalízis a C₃H?₃OS összegképletre:

Számított: C% 59,0; H% 7,15.

Talált: 59,1: 7,12;

2-kiór-4-metoxi~3-(propíl-tio>-píndín, egy tiszta olaj;

¹ H-NMR (C-DCI3). 8,21 (d, IH, >5,8), 8,77 (d, 1H, >5,6),

3,97 (s, 3H). 2,85 (t, 2H, 4=7,5), 1,57-1.50 (m, 2H), 0,99 (t, 3H,

4-7,3); és

4“kiöí~2~metoxi-3-(propil~tio)~piriőín - sárgás olaj 1 H-NMR (CDCI3): 7,96 (d, 1 H, 4=5,2), 8,98 (d, 1 H, 4-5,8),

4,02 (s, 3H), 2,88 (t, 2Η, 4=7,3), 1,54-1,51 (m, 2H), 0,96 (t, 3H, = 7,8).

2~Metoxl~8~<írifluor-metií)-benzoí-szulfönil-klönd

20,0 g (80 mmól) 2-(propíl-íío)-3-(trifluor-metil)-anízo 1:2~(propil-tio}-8-(trlfluor-metilj~anizol:ismeretlan komponens 80:10:8 arányú keveréket 250 mi kloroformmal és 125 ml vízzel elegyítünk, az elegyet 0 ^eC~ra hűtjük jégf'ördővel és lassan, keverés közben

21,8 g (305 mmől) ki őr gázt vezetünk az elegybe. 2,5 óra elteltével a szerves fázist elválasztjuk, magnézium-szulfáttal vízmentesítjük és csökkentett nyomáson betöményítjük. A visszamaradó tiszta olajat 100 ml pentánnal összekeverjük és 18 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjak, majd 3 őrén át hűtőszekrényben kristályosítjuk. A kivált szilárd anyagot leszűrve 11,9 g (54 %.} cím szerinti anyagot kapunk, fehér kristályos anyag formájában. Op.: 88-88 χ φ χ « _κ

ÍR-NME (CDCI3)·' Α δ (dd, ί Η, 3=7,9, 8,8), 7,53 (d, 1 Η, >7,9),

7,96 (d, 1Η. 3=8,6), 4,1 (s, 3Η).

2-ΜδΙο:ά-0οηζο1~$ζυΙίοη1Ι-ΑΙοπΰ

34,1 g (149 mmol) 2-(benzn-tio)-anízoU 300 ml kloroformban oldunk. Az oldathoz 150 ml vizet adunk és az elegyet jégfürdövel hűtjük.. Az el egybe hűtés és keverés közben 39 g (550 mmól) klórgázt vezetünk, olyan ütemben, hogy a hőmérséklet 5 °C alatt maradjon. Ezután a jégíűrdöt eltávolítjuk és a sárga reakcióeiegyet hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni, majd 18 órán át keverjük. A fázisokat elválasztjuk, a kloroformos fázist magnézium-szulfáttal vlzmeniesltjok, majd csökkentett nyomáson betöményítjük. A visszamaradt olaj állás közben kikristályosodik.

Kitermelés: 21,3 g (SS %j fehér kristályos cím szerinti vegyület. Op.: 52-53 ’C.

1H-NMR: (CDCI3): 7,93-7,75 (m, 1H)_; 7,70-7,85 (m, 1 H), 7,137,08 (m, 1 H), 4,0 (s, 3H).

Metil-i2-(klór-szulfoníl)3-metoxí-benzoáfJ

7,8 g (32 mmol) msíil-ÍS-meíoxi^^propíí-tlöf-benzöát], 2,3 g (130 mmól) víz és 30 mí jégecet ©legyét 45 °C-ra melegítjük, majd

7,8 g (107 mmól) klórgázt vezetünk keverés közben az elegybe. A sötét keverék színe világos narancssárgára változik és az elegy hőmérséklete 75 “C-ra emelkedik, 1 óra elteltével a reakcióeiegyet 600 ml jeges vízhez öntjük és a keveréket a jég megolvadásáig keverjük. A szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük, 500 ml dietíI-éterben oldjuk, magnézium-szulfáttal vízmentesítjük és csökkentett nyomáson bepároljuk. A sárgásbarna maradékot flash kromatográfiás módszerrel tiszt ltjuk (adszorbens: sziiikagél; eluens:

χ* «

Φ X 4 φ φ ** Κ Φ * * X ♦ « φ

X X ♦♦ φ hexán és etil-acetát elegye). A terméket tartalmazó eluátum frakciókat egyesítjük, csökkentett nyomáson bepároijuk.

Kitermelés: 5,342 g (62 %} világos rózsaszín kristályos cím szerinti vegyület Op.: 108,5-108,5 °C.

Elemanalízis a C₃H₃CIO_sS összegképletre:

Számított: C% 40,8; H% 3,43; S% 12,0;

Talált: 40,7; 3,82; 11,8.

¹ H-NMR (COCIg): 7,88 (t, IH, J = S,O), 7,21 (d. IH, 3=8,7), 7,03 (d, 1 H, 3=7,5), 4,05 (s, 3H), 3,80 (s, 3H).

8. példa .2,8 - ΟI m e ί ο x i ·· b e η z ο I - s 2 u í f ο π i í - k I o r s d

15,0 g (108 mmól) 1.3-dlmeto.xl-benzoít és 13,8 g (119 mmól) Ν,Ν,Ν’,Ν'-ΐ^ίΓδΓηβόΙ-οίΗόη-όίαΓΏΐηΐ 225 ml vízmentes petroléterben oldunk. Az oldatot 0 °C-ra hűljük és keverés és hűtés közben 47,5 ml (119 mmól) 2,5 M hexános butit-Htiumoi adunk hozzá. Egy óra elteltével az eiegyet kb. -72 °€~ra hütjük és keverés közben kb, 70 g (1 mól) kéndioxidot adunk hozzá 100 ml dietii-éterrel készült telített oldat formájában. A kapott világos sárga ©legyet 2 óra alatt 10 ^sC~ra melegítjük, a kapott ragacsos sárga anyagot szűrjük, vízmentes dietii-éterrel többször mossuk. A szilárd anyagot 400 mi vízmentes hexánban szuszpendáljuk, a szuszpenzíót 0 °C~ra hűtjük és keverés és hűtés közben 14,8 g (108 mmól) szuífuril-kiorid 200 ml vízmentes hexánnal készült oldatát adjuk hozzá. 45 perc elteltével a kapott rózsaszínű szilárd anyagot 0 *G~.on szűrjük, hideg hexánnal mossuk és dietil-éterben oldjuk. Az oldatot háromszor 150 mi hideg vízzel mossuk, magnézium-szulfáttal vízmentesítjük, szűrjük és csökkentett nyomáson bepároljuk.

Kitermelés; 19,4 g (78 %) világos sárga kristályos cím szerinti vegyület. Op.: 89-91 ’C.

IR; (CDCIg): 7,51 (t, 1H, 3=8,5), 8,84 (d, 2H, 3=8,5),

3,92 (s, 6H).

Hasonlóan állítottuk elő a következő vegyületet; 2,4~dimetoxi-piritíln~3~szulfonil-kiorid, mely egy sárgásbarna szilárd anyag. Op.: 118-120 C.

¹ H-NMR (CDCIg): 8,26 (d, IH, 3=5,9), 8,88 (d, 1H, 3=5,9),

4,11 (s. 3H)_:, 4,05 (s, 3!

9. példa

2~Rtoxl-5-meti benzol-szulfonil-klorid

8,8 g (50 mmól) 4-etoxl-toluoít 20 ml diklór-metánban oldunk. Az oldatot 0 ^CC hőmérsékleten keverés és hűtés közben hozzáadjuk TO ml (150 mmól) kiór-szulfonsav 10 ml dlkíór-metánnal készölt oldatához. A reakcióelegyet 1 órán át 0 °C~on keverjük, ezután szobahőmérsékletre melegítjük és újabb 1 órán át keverjük. A sárgásbarna oldatot 200 ml jeges vízhez öntjük és a reakcióelegyet dlkíór-metánnal extraháljuk. Az extraktumot magnézium-szulfát vizmentesitjük és csökkentett nyomáson bepároljuk.

Kitermelés: 7,9 g (88 %) világos sárgásbarna cím szerinti vegyidet Op.: 59-81 X ¹ H-NMR (CDCIg): 7,71 (d, 1H, 3=2,2), 7,4 (dd, 1H, 3=8,5, 2,2), 6,95 (<k IH, 8=8,5), 4,23 (q, 2H, 8=7,0), 1,49 (t, 3H, 8 = 7,0).

2-Metoxl-4-(fnfluor-metü)-pirtdín-3-szulfonll-klorid . 7,0 g (28 mmól) 2~metoxi-3-(propll-tio)-4-(trlfÍuor-metíl)~piridin 100 ml diklőr-metánnal készült oldatát 50 ml vízzel elegyítjük és az elegyet jégfürdön lehűtjük. Az eiegybe lassan, hűtés és keverés közben 5,1 ml (112 mmól) klórgázt vezetünk, majd a reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni és 3 órán át keverjük. A fázisokat elválasztjuk, a szerves fázist magnézium-szulfáttal

X

X

X 0 X * «» V * * ♦ X ψ ♦ * «« φφ vízmentesítjük és csökkenteti nyomáson bepároljuk.. A kapott sárga olajat kromatográfiásan tisztítjuk (adszorbens: szilikagél; eloans: hexán és etil-aeetát elegye). Á terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük és csökkentett nyomáson bepároljuk.

Kitermelés: 4,9 g (64 %) cím szerinti vegyűlet, mely világos sárga olaj.

8,6 (d, IH, 3

IH, 3=5,4), 4,2 (s

3H),

Ms: molekula Icncsúos M* 275.

Hasonlóan állítottuk elő a kővetkező piridín-3-szulfonií~kloríd-származékokat:

4-'κΙ0Γ-2-ΓηοίοχΙ-ρη·;άΙη··3-δζυΙίοπΙΙ-ΚΙθΓίό ¹ H-NMR (COCÍ3): 8,23 (d, 1H, 3=5,6), 7,11 (d, 1H, 3=5,2),

4.17 (s. 3H);

Ms: molekula ioncsúcs M⁺ 275.

2-klőr-4-metoxi~piridin~3~szulfonií-kloríd, sárgásbarna kristályos anyag ¹ H-NMR (CDCI3): 8,47 (d, 1R, 3=5,9),. 7,03 (d, 1 H, 3=5,9),

4,13 (s, 3H) és

2“^βίοχΙ~ρΙπάίη-3-£ζοΙίοπίΗΚ1οπά mely tiszta olaj ¹ H-NMR (CDCI3): 8,46-8,49 (dd, 1H, 3=1,9, 4,9), 8,22-8,19 (dd, IH, 3 = 1,9, 7,8), 7,08-7,04 (dd, 1H, 3=4,9, 7,3), 4,16 (s, 3H),

11. példa

2-(1,1,2_:,2-(ΤοίΓ3ίΙυοΓ-θ1οχί)1-όοηζοΙ~δζυΙΙοηΗ~Μοπ0

3,8 g <55 mmol) nátnum-niinf 6 ml vízzel készült oldatát lassan, keverés és hűtés közben hozzáadjuk 12,3 g (50 mmól) 2-íl ,1,2,2-(tetrafiuor-etoxi)j-anilln, 13 ml tömény vizes sösavoldat és 5 ml ecetsav -10 ^eC-ra előhűtött elegyéhez. Az így kapott keveréket 45 perc elteltével részletekben hozzáadjuk 1,3 g (18

X Φ φ

Λ Λ* * X Φ Φ φ ♦ ♦ φ φφ mmól) kuproklorld és 0,5 g (4 mmól) kuprlkíoríd 50 ml kéndioxiddal (több mint 12 g) telített ecetsavval készült. -10 °C-ra hűtött oldatához. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékletre melegítjük, 90 percig keverjük, majd jégre öntjük, A kapott keveréket dietil-éterrei extraháljuk, az extraktumot magnézium-szulfáttal vizmentesíijük és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradéköt szilikagélen kromatografáljuk és hexán-ein-acetát eleggyel eluáljuk. A terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük és csökkentett nyomáson bepároljuk.

Kitermelés: 11.0 g (75 %} cím szerinti vegyűiet, mely egy sárga olaj.

1R-NMR (CDGI3): 8,07 (dd, ÍR, J=1,7, 8,.0), 7,78 (ddd, 1H, 4=1,7,, 7,8, 8,1), 7,59 (dd, 1H, 4=1,2, 8.,1), 7,45 (ddd, 1R, 1=1,2, 7,8, 8.0), 8,05 {tt. IH, 1=4,0, 53,0).

s: molekula ioncsúcs ΙΜΓ 292.

12. példa

3-Amino-8-klőr-5-(metíí-tio)[1 ,2,4]triazolo[4,3-c]pirimidín-hídrogén-bromíd ml (120 mmól) 3b1 drklór-mefános cián-bromídot 19,0 g (100 mmól) 5-klór-4-hídfazinc-2~(met|l”tio)”pírímidín 200 ml vízmentes izoprOpanoíia! készült oldatával szobahőmérsékleten, keverés közben elegyítünk. A reakcióelegyet 18 órán át keverjük, majd 500 ml dietil-éterrei hígítjuk. A kivált szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük, és megszáritjuk. A cim szerinti vegyűietet az elméleti kitermeléssel kapjuk sárga szilárd anyag formájában, mely 250 ’C fölött olvad.

Eíemanaíízis a CsH₇N₅BrCIS összegképletre;

Számított: 24,3 H% 2,38 N% 23,6 S% 10,8

2,89 24,0 12,2

26.1

ΧΦ»·» XX *«9 9 φφ* * >

«- ♦ * χ X * ΦΦ φ φ 4

Φ φ χ φ 9 φ *· , ** ΦΦ XX φ ^H-NMR (DMSO-dg): 7,80 (s, 1Η), 2,87 (s, 3H);

¹3e-NMR: 150,96, 147,90, 143,10, 138,33, 113,16, 14,22.

Hasonlóan állítottuk elő a következő 3-amlno(1,2,4jtrlazolo[ 4,3 -c | p í r í m i dl n - s z á r m a z é ko k a t:

3~amino-8-tTuor~5~(metií~tío)-[1,2,4 ]iríázolo(4,S-cj-pírí midin -hídrogén-bromíd, mely egy sárga szilárd anyag. Op.: 168-170 °C. Elemanalízis a CsH/NsBrFS összegképletre:

Számított: C% 25,7 H% 2,51 N% 25,0 S% 11,4 Talált: 25.7 2,52 25,0 11,5

3-amlno-8-metoxi-5“(metií~tío)~[1 ,2,4]inazolö(4,3~c]~pinmidín-hidrogén-bromld, mely egy sárgásbarna szilárd anyag. Op.: 180182 °C.

Eíemanalízís a CzHjsRsBfÖS összegképletre:

Számított: C% 28,8 H% 3,45 N% 24,0 S% 11,0 Talált: 29,0 3,44 23,9 11,1

3-amlno~8~jód-5-(metíí-tío)-{ 1,2,41tnazoM4,3~e}-pírímídín~ -hldrogen-bromld, mely egy sárga szilárd anyag. Op.: 197-199 *C. Eíemanabzis a CsH^NsBrlS összegképletre:

Számított: C% 18,6 H% 1,82 N% 18,1 S% 8,26 Talált: 19,0 2,28 18,0 8,54

3-amrno~8~brőm-5-(metll-tío)-(1 _t2,4}trrazolo(4_í3-c]-plrlmidín-hidrogén-bromld, mely egy sárga szilárd anyag. Op,: 193-195 ®C, Eíemanalízis a CsH-N_s8r₂S Összegképletre:

Számított: 0% 21,1 H% 2,07 ht% 20,5 S% 9,40 Talált: 21,3 2,14 20,6 9,33

3-aminQ-3-metn-5~ímetd-tio)-(1,2_f4}tríazö1o(4,3-c]~pínmidÍn~ -hidregén-bromid, mely egy sárga szilárd anyag. Op.: 234-236 ’C.

Eíemanalízis a €?HwN§BrS összegképletre:

* * >

* © ί '♦ **

Számított: C% 30,6 Η% 3.30 Η% 26,5 S%. 11,7

Talált: 30,7 3,62 25,3 11,5

3-amíno~>8-etoxi-δ-(metll·tlo)-Π ^^jtríazolotá/S-oj-pirímidin'hldrogén-bromld, mely egy sárga por. Op.: 160-163 ’C.

3-amíno-5-(metíl-tlo)-l1,2,4jtríazolo(4,3-cj-pirimldin-hídrogén-bromíd, mely egy barnás sárga szilárd anyag.

¹ H-NMR (DMSO-dg): 7,52 (d, 1H, J=8,6), 7,13 (d, 1H, 3=6,7), 6,06 (s, 2H): 2,61 (s, 3H).

13. példa

- A m i η o - 8 - ki őr -5 - m e t ο χ I - j 1,2,4 j t rl ázol of 1,5- c ] p I r I m I d 1 n

15,0 g (51 mmol) 3~aminG~8“kl6r~5~{rnetil~tio)j1,2,4]tríazoíof4_:,3-cj-plrimídín~hidrogén-brömíd, 8,2 ml (76 mrnól) eth-akrilát és 1ÖÖ mi metanol elegyét jégíűrdővel lehűtjük. A hűtött elegyhez lassan, keverés és hűtés közben hozzáadjuk 17 ml (76 mrnól) 4,5 M nátrium-metoxld metanolos oldatát. Az adagolás végeztével a reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni és 18 órán át keverjük, majd 2 ml ecetsavval semlegesítjük. A kivált szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük, dietll-éterrel mossuk és megszárítjuk.

Kitermelés: 7,7 g (75 %) cím szerinti vegyület, mely egy sárgásbarna por. Op.: 250 °C fölött.

Elemanalízis a C§H_SN_SCIÖ összegképletre:

Számított: C% 36,1 H% 3,03 N% 35,1 Talált; 36,1 3,19 34,8 ¹ H-NMR (DMSÖ- dg): 8,0 (s, IH), 8,6 (széles s, 2H), 4,1 (s,

3H);

13C-NMR: 166,40, 151,65, 147,73. 140,95, 108,57, 68,12.

Hasonlóan állítottuk elő a következő 2-amino[1,2,4jtriazolo[1,6-cjplíí midin-származékokat »*·» «

2-aminö-8-fluor-5-metoxi[ 1,2,4Jtrlazolo[1CS-ejpirimidin, mely egy sárgásbarna kristályos anyag 230 ^ÖC fölötti olvadásponttal. Elemanaiízís a C«H§M_SFO összegképletre:

Számított; C% 39,4 H% 3,30 N% 38,2

Talált; 39,6 3,28 37 J

- a m l n o - 5,8- d í m e t ο χ Μ1,24} t rí az ο I ο (1,5 ~εJ ρ 1 r i midin, m e 1 y e g y sárgásbarna por. Op.; 201-203 ‘’C.

Eiemanalizls a CybhNsOs összegképletre:

Számított: C-% 43,1 H% 4,65 N% 35,9 Talált: 43,2 4,87 35,8

2~aminö“7~fluor-5-metoxl[1,2,4]fnazolo[1,5-clpirimÍdin, mely egy sárgásbarna por 250 °C fölötti olvadásponttal.

Elemanaiízís a C_SH_SN_SFO összegképletre:

Számított; C% 39,4 H% 3,30 N% 38,2 Talált: 39,6 3,31 38,2

2-amino-6~jód-5-metoxí|1,2,4jfriazoio[1,5~c)plflmidln, mely egy sárgásbarna szilárd anyag 250 ’C fölötti olvadásponttal. Eiemanalizls a CsHeNsIO összegképletre:

Számított: C% 24,8 H% 2,06 N% 24,1

Talált; 25,0 1,96 23,8

2~ο?·ηΙηο-8-ηΊθΗΙ-5~?η€ίοχΙ)1,2,4JtnazölöP,5-ejpinmidin, mely egy sárgásbarna szilárd anyag 250 °C fölötti olvadásponttal. Elemanaiízís a C?H_SN₅O összegképletre:

Számított: C% 46,9 H% 5,06 N% 39,1

Talált: 46,7 4,84 39,1

2~amino~8~eíoxi~5~metoxil1 ,2,4]frlazoio{1,5-cjpínmídln, mely egy világos sárgásbarna szilárd anyag. Op.: 190-191 °C és

2~ammo~5~metöxi[1,.2,4>riaz.ölo[1,5-elpinmidln, mely egy sárgásbarna szilárd anyag 250 ^CC fölötti olvadásponttal.

♦ * iR-MMR (DbtSO-dg.): 7,82 (d, 1H, 3=8,3), 7,03 (d, IH, 3=6,1),

8,31 (S, 2H) és 4,12 (s, 3H)

14. példa

2-(N-(frímehl-szihl-amino)j-8“klőr-5-metoxi-[1,2,4jiriazo1o{1,5-cjpírímídin literes száraz lombikban nitrogén atmoszférában 12,7 g (85 mmól) nátrium-jodidot és 425 ml vízmentes aceíönitnll elegyítünk és az elegyhez szobahőmérsékleten, keverés közben fecskendő segítségével 9,25 g (10,8 ml, 85 mmól) kiór-trímetíl-szilánt adagolunk. 10 perc elteltével 17,0 g (85 mmól) 2~amino~8~klőr-5-metoxi~ -(1,2,4]tíiazole[1,5-cjpirlmidint és 8,82 g (11,9 ml, 85 mmól) trietil-amint adunk keverés közben az elegyhez. A reakeióelegyet 12 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 500 ml vízmentes dietiI-éterreI hígítjuk. A kivált sókat száraz szinterezett üvegszörőn való szűréssel eltávolítjuk, a szüríefet csökkentett nyomáson bepároljuk, A maradékot újabb 500 ml vízmentes dietil-éterrel hígítjuk és a só-eltávolításl műveletet megismételjük, A cím szerint vegyületet sziklárd Híradókként kinyerjük. Kitermelés 19,5 g (84 %}

N-(8-Klör-5-rnetoxl-|1,2,41tnazölöP,5-elpírimídin~2~il}-2-metaxí~8-(trlfluor~meíií)-foenzoi~szuífönamid

19,5 g (72 mmól) 2~[N-(trlmetií-szilil·amlno)]-8-klór-5-meto.xl· -[1,2,4j-tnazolQí1,5-cjpírímídint 150 ml vízmentes acetonltrllben oldunk és az oldathoz keverés közben, nitrogén atmoszférában, szobahőmérsékleten 27,5 g (100 mmól) 2-metoxÍ-6-.(tnfluor-metil)« -benzol-szulíonií-klondöt adunk. A reakcióelegyhez keverés közben először 8,7 g (8,9 ml, 85 mmól) vízmentes piridínt, majd 0,88 g (0,80 ml, 8,5 mmól) vízmentes dímetll-szulfoxidot és végül 13,7' g (85 mmöl) eézlum-íluorldot adunk. A keveréket 8 órán át « * X reagálni hagyjuk, majd a szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük. A szilárd anyagot először metanollal pépesítjük és szűrjük. A fehér szilárd anyagot megszántva 2.1,3 g (68 %) cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 218-217 °C.

Elemanalízis a C^HnN^CiFsO^S összegképletre:

Számított: 0% 38,4 H% 2,53 N% 16,0

Talált: 38,6 2,50 18,1

16. példa

N-(8”Klőr~5~metoxi-í 1,2,4jtrlazölo(1,5-c]pinmidin~2~il)-2,6~

- d 1 m e t ο x i - fe e η zο 1 - s z u if ο n a m i d

0,80 g (4,0 mmói) 2~amino-8-klör-5-metoxi[1,2,4jtriazolo(1,5cjpirimidínf 15 ml vízmentes acetonitrilben szuszpendáiunk, és a szuszpenzióhoz keverés közben, szobahőmérsékleten 1,90 g (3,0 mmói) 2,6-dimetöxi-benzöl-szuífonU-klöridot, 0,63 g (8,0 mmói) vízmentes piridint és 0,08 g (1 mmói) vízmentes dimetil-szulfoxidot adunk, miközben a rendszert szárazon tartjuk. 18 óra elteltével újabb 0,32 g vízmentes piridint, és újabb 18 óra után újabb 0,08 g vízmentes dimetil-szulfoxidot adunk a reakcióeiegyhez. További 1 óra elteltével a reakcíóelegyet 350 mi diklor-metánnal hígítjuk, majd háromszor 150 mi vízzel mossuk, magnézium-szulfáttal vízmentesífjük, szűrjük és a szűri etet csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradék narancssárga olajat dietil-éterrel eldőrzsöljük, és a kapott világos sárga szilárd anyagot megszárítjük.

Kitermelés: 1,41 g (88 %) cim szerinti vegyület, op.: 216,5217,8 ’C.

Elemanalizís a CuH_i4NsClO_sS összegképletre:

Számított: C% 42,1 H% 3,53 N% 17,5 S% 8,02 Talált: 42.2 3.62 17.1 7.70 ♦ X X Φ *»Λ « X«j δ Ο φ Χ Φ * * «Φ φ 9* 9 » «

X X ♦ Χ * Φ * ΐ

V ♦ φ β XX χ· Φ* φ ¹H~NMR (DMSO-dg): 11,74 (S, 1Η), 8,10 (s, IH), 7,44 (t, IH, J~8,5), 6,75 (d, 2H, j=8,4)_t 4,11 (s, 3H), 3,88 (s, 3H), 3,77 (s, 6H)

- K a r b o m e to x i - 6 - m e t ο x í - H - (5,8 - d i m e t ο x i ~ [ 1,2,4 jt r i a z ο I ο [ 1,5 ε1ρΐΓίΓηίά?η-2~ΐΙ)-ό«ηζοΙ-δζυΙίοη3?ηί0

0,70 g (3,5 mmói) 2-amínö-5,3~dimetoxr(1₅2,4]tnazoío[1,5c]pirimidírst 15 mi vízmentes acetonitrilben szuszpendálunk, és a szuszpenzióhoz keverés közben - szobahőmérsékleten 1,8 g (7,0 mmói) metíl-{2-(kiőr~szulfonll)~3~metoxi-benzoát]-ot, 0,55 g (7,0 mmói) vízmentes piridint és 0,07 g (0,9 mmói) vízmentes dimetíl-szulfoxsdot adunk, miközben a rendszert szárazon tartjuk. A reakcióeíegyhez 18 óra elteltével újabb 0,92 g vízmentes piridint és 0,07 g vízmentes dimeiií-szulfoxidot, majd újabb 38 óra elteltével további 0.S2 g vízmentes piridint és további 18 óra elteltével még 0,92 g vízmentes pirldint és 0,07 g vízmentes dímeíii-szuifoxidot adunk. Újabb 18 óra után a reakeióelegyet 300 mi drkiór-metánnal hígítjuk. A szerves fázist elválasztjuk, kétszer 200 ml vízzel és kétszer 200 ml 2n vizes sósavoldattal mossuk, magné zíum-szuifáttal vízmentesítjük, szűrjük és a szörletet csökkentett nyomáson bepároijuk. A barnássárga szilárd maradékot dietil-éterrel eldörzsölve kapjuk a eímszerinfí vegyületet, mint 80 %-os tisztaságú fehér szilárd anyagot. Ezt a szílikagél oszlopon kétszer kromatogratáljuk, óíklór-mefán/efanoí/eeeisav mozgó fázissal nagyjából eredménytelenül - eluáljuk, majd forró metanolból átkristáiyosítjuk.

Kitermelés; 0,274 g (19 %) fényes fehér kristályos termék,

Op.: 215-217 ’C.

Elemanalizis a C<s.H;7hUO>S összegképletre:

Számított: C% 45,4 H% 4,05 Nőt 16,5 S% 7,57 ♦ Φ(ί Φ * φ ♦ φφ

Talált: 44,7 3,96 16,2 7,93 ¹H~NMR (DMSO-dg): 11,76 (s. IH), 7,60 (t, IH, 4=8,3). 7,28 (d, IH, 4=8,3), 7,05 (d, 1H, 4=7,8), 4,07 (s, 3H), 3,83 (s, 3H), 3,81 (s, 3H), 3,78 (s, 3H).

18. példa

2,8-Dimetoxl-hl“(5,8-dimetöxi-(1 ^:,2,4jtríazolo(1 ,5-cjpínmídln-2-II )-benzoi-szulfo nemid

0,80 g (4,1 mmól) 2-amíno-5,8~dimetöxi[1 ₍2,4jtnazolö[f,5cjpirimídint 15 ml vízmentes acetonitrilben szuszpendálunk és a szuszpenzíóhoz keverés közben, szobahőmérsékleten 1,94 g (8,2 mmól) 2,6-Ρ'ϊ4ηοηοχί~όοπζοΙ~3ζοΙίοη1140οπ8οΤ 0,85 g (8,2 mmól) vízmentes píridínt és 0,08 g (1 mmól) vízmentes dimetil-szulfoxidot adunk, miközben a rendszert szárazon tartjuk. 24 óra elteltével a reakcióelegyet 200 ml diklór-metánnal hígítjuk. A szerves fázist elválasztjuk, kétszer 200 mi vízzel és kétszer 200 rnl 2n vizes sősavoldatfal mossuk, magnézium-szulfáttal vízmenfesítjük, szűrjük és a szürletet csökkentett nyomáson bepároljuk.

Eíemananzis a ChsHuNsÖsS összegképletre.

Számított: C% 45,8 H% 4,33 N% 17,7 Talált; 45,7 4,19 17,6 m-NMR (DMSO-dg): 11,54 (s, IH), 7,55 (s, 1 H), 7,44 (t, 1H, 4=8,4), 6,74 (d, 2H, 4=8,4), 4,08 (s, 3H), 3,88 (s, 3H), 3,78 (s, SH),

13. példa

2“Metöxi-5-meflí~N(5,8~dimefoxi~[1,2,4jtriazolo|1,5-cjpírimídin-2-ll)~benzoÍ-szuifonamid

1,0 g (5,1 mmól) 2-amíno-5_i8-dímetoxí{1,2.4]triazo1o[1_s5cjpifimídint és 2,1 g (lö mmól) 2-ΓΠδΙοχί-5-ηίδΗΙ-^δηζοΙ-5ζαΙ<οη!ΐ~ -klorídot 15 ml vízmentes acetonitr í llel elegyítünk, és az elegyhez keverés közben, szobahőmérsékleten 0,8 mi (10 mmól) vízmentes » « «I Κ * * * * * · · * * * *

Μ ♦ * * * -X X

X ** *' * * « « * ♦ * χ 4 4

9 4 4 4.4 4 «# χ.

pirídint és 71 μ! (1,0 mmói) vízmentes dímetil-szulfoxídot adunk, miközben a rendszert szárazon tartjuk. A reakcióelegyet 18 órán át keverjük, majd újabb 1,0 g (5,0 mmói) 2-metoxí-5-metH-benzol· -szulfoníl-klorídot adónk hozzá. A keverést újabb 24 órán át folytatjuk, majd ismét 0,4 ml vízmentes pirídint és 35 pl vízmentes dimetd-szuifoxidot adunk a reakcióelegyhez. A keverést további 9 napon át folytatjuk, majd az illékony komponenseket csökkentett nyomáson lepároljuk. A sötét maradékot 50 ml vízzel és 50 ml dietil-éferrel hígítjuk, és a szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük. A szilárd anyagot diklör-rnetánnal pépesítjük és 2 óra keverés után szűrjük.

Kitermelés: 1,2 g (83 %) cim szerinti vegyület, mely egy fehér por. Op.: 217-219 *C,

Elemanalízis a ChsH^NsOsS összegképletre:

Számított: C% 47,5 H%. 4,52 N% 18,5 S% 8,45 Talált: 47,7 4,61 18,3 8,80 ¹ H-NMR (ΟΜδΟ-άθ): 12,0 (széles s, IH). 8,1 (s, 1H), 7,7 (t,

1H, J-8.2), 7,56-7,52 (m, 2H), 4,08 (s, 3H), 4,1 (s, 3H>, 3,9 (s,

3H),

Ν-(5,8~0^ο1οχΙ-[1,2<4]ίποζοίο[1 _!5~cjpirimídin-2-íl)~2~metoxi~4-(f rif luor-mei i l )~pi ri di n -3~szulfonamid

0.75 g (93,8 mmói) 2~armno~S,8-dímefoxí-[1,2,41trlazolo(1,5cjpirimidint és 2,1 g (7,8 mmói) 2-metoxi-4-(frífíuor-metíi)-piridín-3-szulfoníl-kloridot 10 mi vízmentes acefonitrilíel elegyítünk és az elegyhez szobahőmérsékleten keverés közben 0,61 ml (7,8 mmói) vízmentes pirídint, 43 pl (0,6 mmói) vízmentes dimstil-szulfoxidof és kevés száraz 4A molekula szítát adunk, miközben gondoskodunk a nedvesség kizárásáról. A reakcióelegyet 5 napon áf keverjük.

»Φ ΦΦΧΦ »«»Φ Φ

Α φ Φ y<

Φ ΧΦ Φ Φ X ν > * * X * Φ φ

ΦΦ ΦΦ ** * «*♦

Ezután újabb 1,0 g (3,4 mmól) 2-metoxl-4-(trlfiuor-metíl)-piridín-3-szulfonil-kiorldot és 0,30 mi (3,5 mmól) vízmentes pirldint adunk az elegyhez és a keverést 2 napén át folytatjuk. Ekkor Ismét 0,30 ml vízmentes piridint adunk a reakeióelegyhez, melyet további 4 napon át keverünk. Az elegyet 10 ml diklór-metánnal hígítjuk, kétszer 100 ml 2n vizes sósavoldattal mossuk, magnéziumszulfáttal vízmenfesítjük és csökkentett nyomáson bepároijuk. A sárgásbarna szilárd maradékot kromatografálással tisztítjuk (adszorbens: szilíkagél; eluens; dikiór-metán és etanol elegye).

Kitermelés; 0,90 g (54 %) cím szerinti vegyüiet, mely fehér szilárd anyag. Op.; 214-216 °C.

Elemanalízís a C-uHssNUEsOsS összegképletre;

Számított; C% 38,7 H% 3,02 N% 19,4 S% 7,38 Talált; 38,5 3,15 19,4 7,43

H-NMR (DMSO-dg): 12,3 (széles s, IH), 8,84 (d, 1H, 4=5,3), 7,60-7,58 (m, 2H), 4,08 (s, 3Hj, 3,95 (s, 3H), 3,86 (s, 3H),

21, példa

2~(Met0xi-karbönií}-S~meíoxi~N-(5~kiór~8~metöxí~

-[1,2,4jtriazolo[1 jS-ajpirídin-E-iij-benzol-szulfonamid

0,90 g (4,5 mmól) 2-amíno-5~klör-8~metoxi-[1,2,4jtrlazolo[1,5alpirldinf 35 ml vízmentes acetonltrrllel elegyítünk, és az elegyhez keverés közben, szobahőmérsékleten 2,39 g (9,08 mmól) metil~[2~ -(klőr-szulfonil)~3-meloxi-benzoátj~ot_f 0,72 g (9,1 mmól) vízmentes piridint és 0,071 g (0,91 mmól) dímetll-szulfoxidot adunk, miközben a rendszert szárazon tartjuk. 18 óra elteltével újabb 0,35 g (4,5 mmól) vízmentes plridmt adunk a reakeióelegyhez és további 48 óra elteltével az illékony komponenseket csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékot 50 mi diklór-metánnal és 50 mi 2n vizes sósavoldattaí hígítjuk és az elegyet 72 érán át erőteljesen keverjük. A szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük, háromszor 25 ml vízzel, majd háromszor 10 ml dikíór-metánnal és végül háromszor 10 ml dietii-éterrel mossuk, s kapjuk a cím szerinti vegyűletet fehér szilárd anyag formájában. A szürietet és a mosófolyadékokat egyesítjük és választó tölcsérben 25 ml diklőr-metánnal és 25 mi 2n vizes sösavoldatfal hígítjuk, A fázisokat elválasztjuk, a szerves fázist háromszor 50 mi 2.n vizes sósavoldattal mossuk, magnéziumszulfáttal vízmentesítjük, szűrjük és a szürietet csökkentett nyomáson bepárolva egy sárga színű szilárd anyagot kapunk. Ezt 5 ml díklór-metánban szuszpendáljuk, a szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük, kétszer 5 ml dikíór-metánnal és kétszer 15 mi dietil•éterrel gyorsan mossuk, s így további cím szerinti vegyűletet kapunk fehér szilárd anyag formájában. Az egyesített cím szerinti vegyület 1,09 g (56 %), op.: 290-292 °C (bomlik}.

Elemanaiizís a CisHisN^CIOsS összegképletre:

Számított: C% 45,0 H% 3,45 N% 13,1' S% 7,51 Talált: 44,9 3,39 12,8 7,79

22. példa

2-( Metoxi-karboni Β-6-meí oxi~N~( 5,8-dímetöxi-(1,2,4 jt r iazolo( 1 _s5-a]píridín2~il)-benzol-szulfonamld

Száraz, üveg- és gumidugókkal ellátott lombikba 0,371 g (2,04 mmól) 2~(metoxi-karbooí!}~S~meioxi~M~(5~k!ór-8~metoxi~ ~(1 ,2,4jtrlazoloM _í5-ajpíridín-2-il}-benzol-szulfonamldot mérünk be. A lezárt lombikban lévő anyaghoz kanöl segítségével 20 ml vízmentes dimetU-szuííoxídoí, és fecskendő segítéségével 1,39 ml 5,12 M rnetanolos náírium-metoxidöí adunk. Az adagolást keverés közben, szobahőmérsékleten végezzük. 16 óra elteltével a reak* ♦·«* *

ϊ.

cióeiegyhez újabb 0.050 mi nátnum-metoxtdot adunk, és a reakciót üjabb 16 óra alatt hagyjuk végbemenni. Ezután a reakeióelegyet jégeeetiei megsavanyitjuk, majd 250 ml díklór-metánhoz öntjük, A kapott elegyet hatszor 200 ml vízzel mossuk, magnézium-szulfáttal vízmentesítjük, szűrjük, és a szürletet csökkentett nyomáson bepároíjuk, A fehér szilárd maradékot 600 ml díklór-mefánban oldjuk és osziopkromatográfiásan tisztítjuk (adszorbens: szilikagél; eluens: diklór-metán és etanol 9.1 térfogatarányú elegyével kezdünk és idővel az etanol mennyiségét növeljük}. A terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük és csökkentett nyomáson bepároljuk.

Kitermelés: 496 mg (57 %} dm szerinti vegyület, mely piszkos fehér színű szilárd anyag. Op.: 274-276 °C (bomlik).

ElemanaHzis a Ci-H^sN^OxS összegképletre:

Számított: C% 48,3 H% 4,30 N% 13,3 $% 7,59 Talált: 48,6 4,26 13,1 7,83 ¹ H-NMR (DMSO-dg); 11,33 (s, IH), 7,61 (t, 1H, 3=6,06), 7,28 (d, 1H, 3=8,51), 7,02 (d, 2H, 3=7,94), 6,42 (d, 1H, 3=8,55), 3,98 (s_: 3H), 3,85 (s, 3H), 3, 82 (s, 3H), 3,75 (s, 3H),

23. példa

A posztemergens herbicid hatás kiértékelése

A kívánt teszt-növény magjait. Grace-Sierra MetroMix® földkeverékbe ültetjük (a keverék pH-értéke jellemzően 6,0-6,8; szerves anyag tartalma kb. 30 %) 64 m² felületű műanyag cserepek felhasználásával. Szükség esetén a csírázás elősegítésére és a növény egészsége érdekében fungicldes és/vagy más kémiai vagy fizikai kezelést alkalmaztunk, A palántákat 7-21 napig üvegházban tartottuk, ahol a növények kb. napi 15 órán át kaptak fényt, és a hőmérséklet nappal 23-29 °C, éjjel 22-28 ^eC volt. A növények ♦·»»« φφ * * * * * φ« « XX Φ Φ * « « φ » * * φ ί

χ.φ Φ« ΦΧ Φ ΧΦ φ

Φφ*Χ φφ*¹* tápanyagot és vizet rendszeresen, kiegészítő megvilágítást (felül elhelyezett 10Θ0 wattos fém-halogenid Izzók) szükség szerint kaptak. A növényeket akkor tekintettük tesztelésre érettnek, mikor ez első vagy második valódi levél megjelent.

A legnagyobb tesztelni kívánt mennyiséghez igazodóan minden teszt-vegyüietböl egy adott mennyiséget 20 ml-es üveg fiolába mértünk be. és az anyagot 4 ml, 97:3 térfogatarányban acetont és dimetil-szulfoxidof tartalmazó elegyben feloldottuk tömény törzseidalok előállítása céljából. Adott esetben az oldódást melegítéssel és/vagy ultrahangos kezeléssel segítettük elő. A tömény törzsötdalokból 48,5:39:10:1,5:1,0:0,02 térfogatarányban acefont, vizet, izopropanoít, dímelil-szulfoxidok Atplus 411F növényolaj koncentrátumot és triton X-055 felületaktív szert tartalmazó eleggyel történő hígítással készítettünk Ismert koncentrációjú permetoldatokat. A tesztelni kívánt legnagyobb koncentrációjú oldatok a törzseidet 2 ml-es alikvot részének 13 ml hígitó-eleggyei való összekeverésével készültek, a kisebb koncentrációjú oldatok készítésénél a törzsoldatból megfelelően kisebb mennyiséget használtunk. Az így készült ismert koncentrációjú oldatokból közelítőleg 1,5 ml alikvot részt permeteztünk egyenletesen a tesztnövényekre DeViibiss porlasztó segítségével, mely 140-280 kPa sűrített levegővel működik az egyenletes fedettség elérése érdekében. A kontroll növényeket hasonló módon, vizes hígho-eíeggyel permeteztük. A tesztben alkalmazott 1 ppm mennyiség kb. 1 g/ha mennyiségnek felel meg.

A kezelt és kontroli növényeket a már leírt módon üvegházban tartottuk és alulról öntöztük, a teszt-vegyületek lemosödásának elkerülése érdekében. 2 hét elteltével a kezeit növények és a kontroll növények állapotát vizuálisan hasonlítottuk össze és az **

Φ* Φφνύ* Φ * *

X *

Φ X Φ « Φ φ* χ* χ *

**

V eredményt egy nulla és IÖÖ % közötti skálán pontoztuk. A nuíia% jelenti azt, ha a gyomnövény nem sérült, és ÍQÖ % jelenti a teljes kiirtást. A tesztelt vegyüietek egy részének eredményeit az alkalmazott mennyiség és a teszt-növény megjelölésével a 2. táblázat mutatja.

x .< jAW' SZáB	.............n[>Mrrr1 p	BO8		«	BBÍfil		»V1Q			«t		SWT
		j7¼ S w«f	ISO	98	180	35	98	wiw	83 | 3v	88		55
	L 2	fö,S		.....95	105	IP	75 j -	83	88	93		70
	' 3		A»/W	98	95	99	95	73	flftíW	83	20	70		9
	.......4	125	W* M*	97	97	83	90	80 1 -	73	18	93 ,	w*	s
	31,3	93	55	80	85	130'	88	88	83	60	75	A* V>	ÍS —_»·
Ll	JÉ-	WMÍ	98	98	85	100	90		98	78	56	WJUv	/0
ΠΓ	ö;$		180	98	38	TP	PP		#·«	75	50		zej
	- 3, 9			98	95	98	83	35	f	. 80	85	78		93 ;
	125	«í*V	100	90	' 38	90	85			60	75		79
	Hí i Í.S5	B i	95	70	100	85	86	w><W	88	75 98...	31.
	11	3Í (3	so	95	88	90	93	90-	75......	85	38	75 1 78	90
	12	UH	90	100	íJ90	85	85	'90	85	85	65 | 85	85	(85......
	13	19	85	100	65	88	83	7 90	80	85	75	85	9«
		15,6 f tói	93	95	90	95	;.......75	85	98	90 ,	93	98	90 ,
		KítTs	löö	75	88	100	55	85	88 1 75	75	98	90
	16	.......„.U^ liib	*98	$8		98	B	98.....	®	88 n	15	3	Ϊ8	8
	.....r?	15,8	95	ISO	100	75	98		75 j 65	95	68	93	ís
	íí	3,9	85	100	85	88	95	85	85	53	75	85	83	58
	19	1,5	100	180	ί IS	80 { 130	65	75,	88	70	i	85	; 58
	4 j jjjq	ww	90	95	75	85	150	ΛΜΛΜ	80	s	8 i - 28
	21	31,5	W W	' 1 99	75	97	75		39	58	70	- | bU
	??	Ú	98	90	««*	98	100	35	33	80	50	W	90..	4..,.,
	23	15,6		ISO	99	97	87	8?	W**	90	?$	95		39
	.....?4	31,3	98	iJg	39	90	: 80	83	85	98	58......	33	60	80 J
	25	81,3	75	w,„	85	88	90	75	75	85 1 65	75	98

* » w

X ί

2í	2,0	98	38	180	78	100	80	73	75	75	50	95	90
27	7,8	88	388	100	«	95	95	76	93	85	78	98	98
28	Μ ι	' 88 '	108	120	70	98	' 88	90	80	93	****	70	75
25		85	33		88	180	90	75	23	58	40	85	50
38	7,8	78	198	88	95	98	35	58	80	40	80	85	80
31	15,6	100	105	80	85	00	28	OS	86	75	40:	80	98
32	31J 3	85	98		55	85	90	95	60	......0	8	30	9
33	7,8	30	95	95	90	95	88	05	85	60	80	85	78
34	ir	180	180	95	75	.....95	88	85	103	33	58	80^	SS
35	125	90	488	95	80	95.....	99	78	100	60	30	80:	95
36	3.9	; 98	90	'lÖQ	..,,,,, .	ÍOö	70	?$	75	63	95	50	98
3?	15,6	95	78	100	35	: ÍSO	te	95	80	78	98	95	98
38	3,‘9	' 98'	85	ISO	86	103	90	70	30	85	63	28	98
35	3,9	95	180	100	98	90	70	80	08	78	60	8Ő	78
49	15,6	35	108	100	38	95	90	78	78	65	00	78	78
' 41	Tt	38	98	95	55'	85	' 98	36	39	85	90	98	80
	154	180	408	78	98	85	30	30	78	75	48	20	75
43		95	: 102	30	95	95	.......95	......85	90	50	75	, jq........	55
: 44	ί 3,8	85	188	” 55	80	90	78	80	78	45	2:0	35	68
: 45	1 18	90	:......180	55	35	98	63	75	80	35	59	38	9
Í45	82,5	100	L128'	'1.15	90	188	100	95	95	78	70	45	55
:'47	?3	85	85.....	102	08	55,	30	60	85	55	90	80	88
48		85	120	'Í8	“te	95	58	95	50	90	23	90	30
43	ntír	95	95	100	00	33	' 93	' 30	90	85	30	73	93
53	2,0	188	r'98'	“ 78	90	108	73	90	03		JL	95	85
51		95	38	70	”78	, 95	50	35	90	98	490	95	IÖO
'52	?Í	108	180	β	75	95	95	70	95	78	45	3	70
53	'31,3		95	......60	85	100.....	SS	86	78	38	35	95	95
54	15,5	108	99	80,	78	100	55	90	90	108	80	95	95
55'	0,’S	85	120	120 '	75	90	75	70	08	45	60	75	80
1 55		90	108	te	85	25	»	35	33	89	78	95	33

ΐ * j «

Xt < A y X ♦ ♦ ** !

♦ ΐ t

> <

5?	.)25,,	35	90	65’	88	35	W“	45	88 '	85	58	88.....	55’ ‘
$8		95	,.?5	78	85	100	98	’ 90	80	85	78	95 ‘	95
59		IÖÖ		78	80	10Q	50	' 95	35	í 95	25	35	98........
$	SjS	35		65	68	90	30	63	70	' 70	80	89	70
i	2®	85	85 ,	90	78	70	85	85	85	70	23.......	30	28
62	31,3	88	90	95	98	103	35	33	85	78	93	90	98......
63		95	90	95	90	100	78’	90	90	L 90	99	35	80
Μ	31,3	65	85	95	80	9S	65	88	80	78	65	L 70	88
55	Ϊ5.5	95	95	10Ö	93	100	95	90	98	90	96	95.	MÍ:
66	62,5	35	60	85	78	90	90	85	90'	98	'ΊΓ	90	98
L 67		1®	: 70	95	98	85	90	00	88	85	70	90	85
681(	62 5	90	: 70	180	90	100	85	85	78 ’’	88 '	90	93	85
69	31,3	65	55	60	55	85	1	43	03	65	63	55	68 í
33		88	I®	78	98	35	95	93.....	78	95	70	981'	’i’
71	ί á	: 75	35	95	88	: 38	30	88	70	58	68	90	68
72	15,8	90	95	95	58	90	78	75	90	93	80	95' ’	78
Ώ	15,6	Γ 95	88	, ISO	70	78	80	75	98	78	65	98 “	75
74	,2‘δ	»	88	95	85	B	80	70	78	78	75	85.....
75	jLL	75	1®	180	30	93	95 '	75	93	73	58	73	75
76	Sj3	78	98	95	90	i®	00	85	SS	85	59	100	90
ϊί	15 $	95	98	78	78	95	85	55	95	95	85	35	95
78	15,5	90	78	85	90	180	95	«	95	78	33 .	80	98
79	25'0	65	80	80	78	95	75	80	90	88	ISÖ	85	98
96		95	35	108	85	100	80	78	90	73“'	90	68	70
81	3,3	90	90^	95	95	189	98	75	90”	78	80 :	80	95
82	31,3	95	85	75	90	100'	90	96	80.....	Ί8	0	78	?8
83	15,6	80	98	80	80	53	35......	1 28	88	o......	20 :	10	0”’
84	ul	89	95	95	85	1®	85	78'	93	70	45	60	78
85		95	95	68	75	80	93	78	80	78	30	38	§0
85	31,3	90	88	95	80	85	?s	85	98'	65	0	78	70
87	31,3	95	85	80	78	98	30	SS	ső.......	s	78.......!	75	' 30'

> « » * ί ♦ ί» * » ♦ ί X ♦ ί V » » » < « * ♦ * » «' *« ί» ♦ χ * X»

88	125	85	70	88	90	95	38	'33 '	95	75	48	68	48' Ι
Ő9	125	185	90	80	SS	93	85	90	90	85	80	80	ÍÖ
$0	'X$	90	98	95	¢5	SÖ	88	78	90	75	20	80	75
91	nr	......93'	75	70	78	95	83	90	' 98	83	SS	98	90
92	39	90	85	90	98	90	75	73	80	75	70	88	78 í
83	31,3	95	55	95	38	93	55	73	85	SO	80	85	78 i
......Μ	ij.e	05	85	95	99	95	85	78	90 ;	78	90	98	75
85	31.3	30	100	30	95	95	95	33	90	78	48	30	45 I
se	3lj3'	85	95	Sö	93	.188	80	78	90	85	SO	78	80
88	tó	'35	76	1 88	95	95	98	90	98	90	95	95	95
59		103	100	130	80	130	83	88	85	78	38	80	78
w		98	Ϊ68	108	98	75,	SÖ	70	78	50	60	53	48
103	m	96	28	TÖ	78	90	ÍÖ	50	35	0	0	8	0
Í82	§2,5'	......85	98	90	90	98	50	Sö	78	0	53	55	28
>	zt	45	75	55	' 78	78 '	SS	Í3	98	0	58	75	25
Í84	.....125	85	100	95	73	93	95	68	$5	3	30	40	,28
	15,i;	93	100	100	58	'108	93	88,	55	88	90	58	90
Ϊ08		90	95	80	79	98	75	?<5	80	98	85	SO	88
107	$T	83	55	58	«0	95	40	75	80	70	50	88	, 85
108	62,5	88	100	90	§5	85	85	80	88	85	78	88	90
WS	3Ú	90	150	75	'85	98	85	73	75	16	20	85	9
SÍ!	“nJT	85	.....		86	?'§	80	55	78	20		55	30 ;
1	ISIS	85	100		48	180	80	93	85	98	50	SO	83
in	.....253	83	100	**.	50	i	L 88	88	83	98	50	90	98
113	250	78	100	'90	73	95	SÖ	83	58	70	38	88	75
.....ni	15J	80	103 m		75	Ϊ30	50	n	95	88	85	85	88
115	25*3	38	100		50	183	83	88	88	88	23	90	88
ne	250	78	98	***	35	100	* P	90	78	«5	25	90	§8
11?	7,8	......98	100	98	'53	SS	li	88	88	83	25	88	90
ne		93	100	103	78	98	93	SS	95	85	15	85	88 7
119	12*5	. 90	180		70	88	80	90	90	60	28	93	90 ]

* » » ί » « » » ί» <

** ί « t {

ί Ϊ20	31,3	65	95	95	88	186	85	85	98 | 88	50	85	¥ |
121	7,2	1 93	188	186 1 78	95	78	70	78 | 55 1	40	78	75
122	15,5	85	180	MM	70	108	30	95	12	56	8	85	25
123	151	85	188 j		78	95	SS	93	85 1 75	95	38	95
121		79		98	50	98	38	/18	72	58	38	85	65
.125	125	85	100	80	50	90	28	56	80	98	38	85	48
126	iy	.....95	108	188	88	168	75	78	78	0	8	55	10
4—► ί —-Β	“fo	189	96	95	35 j 95 1 55	75	98	88	60	90	75
12?		180	80.	95	8	95	25	56	70	78	0	78	30
.....129	*? 8	93	95	65	8	95	56	50	88	78	58	65	?8
ί 133	12,5	95	90 j 186	.88	95	65	88	85	78	55	85	?5
132	15,6	«	95	95	75	95	95	75	98	75	28	98	68
Ϊ32		35	100	188	72	95	95	fin i?v	95	90	50	85	30
133	Isjí	35	'65	“j5	76	183	80	75	78	78	38	98	80
. 134	7,8	96	188	98	78	98	99.......	65	98	25	50	95	95
135	31.3	'100	'.......90'		180	100	MM	88	75	8	0	78	8
136	-fo	85	188	- [ 98	108	78	73	98	35	26	JL	60
13? 125	98	88	66	75	35	65	35	85	95	55	95	88
138	15,6	95	96	28	98	95	' 98	85	88	55 1 75 I 98 «5
133	3,1	lg	76	188 i 98	95	90	95	98	80	58	90,	92
Ίο	125 35	96	88	95	188	95	85	26	85	40	88 1 90 j
	31,3	65	SS	95	98	108	78	85	78	78	88	98	15 j
1 ίο		95	95	188	88	95	95	95	80	75	58	59	JS
'143	ír	96	' 88	98	93	108	95	78	90	85	20	80:	80
'144	62,5	93	48	95	78	1ŐŐ	78	63	75	88	88	88	75 Ί
U45		60	50	1	'98	180	60'		80	78	/75	78	78
Í46	7,8	95	40	48	78	88	98	90	85	28	10	78:	8
14?	—ί—	90	85	58	85	70	98	85	80	6	: 48	: 38	68
'148	ΊίΤ	98	'96	58	80	78	93	20	78	8	0	8	6
149		78	96	28	88	38	98	85	85	58	8	58	Ϊ5
156	QiL	198	86	66	85	' 98	98	98	75	98	98	78	75

4¾ * * * ♦ ♦ >»«♦<

< «

I

	52,5	98	98	'28	55	55	70	55	75	78	6δ	78	68
'152	12'5	δδ	68	28	20	63	20	3	28	18 '	20	8	.......28.......:
1	250		'«	»«(	88	88	85	8	88	48	78	58	δ
154	125	88	90	«	73	38	Ö	58	85	3		58	δ
Ϊ.55	31,3	95	85	99	73	95	98	95	100	70	188	99	95
155	1,8	89	98	75	73	95	88	SÓ·	98	95	100	ISO	95
15?	31,3	' 50	Μ	' 58	70 :	88'	28	78	63	50	78	09	60
W	15,6	95	98	68	88	80'	85	75	95	55	48	55	68
159		95	98	75	78	188	98	78	93	78	185	95	85
150		85	90	50	' 18	98	98	78	90	68	58	80	20
U1	' 31)3	85	78	ί 88	' ».	68	58	8	83	78	38	93	88
1S2	62 ί 5	98	85	'60	......28 7	88	65	76	Κ	50	28	73	3
	6215	95	88	58	28	35	75	79	80	98	78	53	98
	31,3	98	§8	85	'88	188	75	35	83	75	78	93:	98
Ί'β	ΈΤ	98	95	:......88	68	98	73	75	85	78	38	85	88
ί®	15^	85	98	68	78	85	98	80	95	80	38	8	18
159	'&	38	78	68	48	98	: 78	: 78	78	88	30	98	ÜL
' ί?2	15,6	98	85	88	L ?5	85	93	88	90	98	«	: 70	45
275	15,5'	<Μ W	85	S5	75	85	55	98	98	95	38	78 '	90
>	15,6	98	188		98	188	93	95	100	75		58	25
181	1-	' 39	85	85	75	95	73	75	75	78	88	7$	20
Ϊ82		' 70	95	8	”85	39	' 85	75	48	65	8	65	75
'183	31 ΐ 3	33	95	85	85	Η ii	90......	43	85	Μ	78	95	75
léi	'“/δ	95	199 ηι	95	.....1'	100	100	Οζ	98	78	’MAV	3	8
iss	2',8	•.....15'	188	95	75	33	75	83	80	38	J	8	8
Í85	Ü5	'75	85	78	75	75	45	73	: 55 :	90	45	78	30
Ϊ87	'.....0	‘35	188	98	80	75		6	75	0	65	8	8
Í88	3Í3	.80		55	?5'	95	188	80	75	38	38	48	28
189	31,3		W	95	75	78	73	75	100	8	20	8	8
	3Ϊ $3	78	98	83	65	85	85	75	99	48	89	18	28
191	LW	88	95	89	88	95	28	75	98	99	75	98	99

♦ 4 » ί 4 4 χ * ♦♦ » χ ♦ V < 4 » 4 4 4

4

X ί « 4 4 4 XX .4 »4 4 » 4 χχ

4 *4444 <

κ	JM.	! ww	95	18	55	183	15	23	93	68	28	45	78
Β	J.y	ΦΟΦΦΦ	95	ÍÖÖ	25	95	25	28	88	45	38'	15
194	2«	Sí		89	89	85	55	75'	15	58	'25'	0	8
,,195,		75	15	90	98	13	85	80	58	8	75 ‘	30	8
»	44-	15	95	75	75	138	18	85	95	80	75	95	93
15?	2,8	90	85	75	85	13	85 '	75	95	95	108	95	95'
138	44-	98	15	95	73	13	3	53	; js	85	35	88	80
199		: 75	Ü	30	85	153	75	88	10	25......	20	0	... 0.......
2»	......¢......	1ÖS	95	153	98	13	83	95	98	60	88	95	98
2νΙ	15j $	WW	.....95		88	138	45	75	85	38	75	95	90
2$	jsJ	85	11	íöö	188	9.5	99'	95	98.....	25	40 ‘	8	35 '
289	4€	95	95	75	55	35	88	25	13	25	8	8	8
Β	y	1W	108	95	83	w <v tv	13	83	65	90	55	45	45
Β	Μ	95	95	95	95	13	95	88	13	48	28'	15	8 '
. .^	82,5	95	159	18	85	108		, 85’	85	55.....'	5 ‘	60	15' :
2®	jy.	180	155	ÍÖÖ	85	TŐT		130	188	78	70	25	15
	r J1 ? *	IS	80	WvX	78	95	88	85'	38 .	43	ΦΦ«Χ	5	0
,,,,Ρ	62,5	95	95	ÍÖÖ	98	13	95	131	92	78	W'W	55	55......í
21	4fL,	95	99	95	88	90	18	98	50	8	WW	0	0
J2	4dJ	,,,,JÖÖ,,	85	ÍÖÖ	45	98	75	93	65'	188	70	1Ö0	90
, ώ	Al	80	95	WW	95	100	83	75	85 '	70	80	103	95
,216	21 :	62 i	« ;	40	70	75	78	75......	88'	90	85	90	85
„2S	Jhl	95	95	95	88	95	85 Ί	45	85	88	98	85	88·

X '

Φ 1 Φ φ '1 ί «I

Φ X « φ , Φ X ' X Φ

X > ' ♦ $ ' ♦ »1 φφ φ

♦ ♦ ♦«ΧΦ'

9> Φ’ φ φφ Φφφ < y φ ♦ χχ ν * ♦ Φ φ » φ Φ ΦΦ

X φ « φ φ

24. példa

A preemergens hatás kiértékelése

A kívánt teszt-növény magjait olyan talaj-mátrixba ültetjük, melyet váíyogos talaj (összetétel: 43 % leíszapolhatő komponens, 19 % agyag, 38 % homok: pH kb. 8,1; szerves anyag tartalom: kb.

1,5 %) és homok 70-30: arányú összekeverésével készítünk. A taiaj-mátrixot 161 cm² felületű műanyag cserepekbe tesszük. Szükség esetén a jó csírázás és a növény egészsége érdekében fungicides és/vagy más kémiai vagy fizikai kezelést alkalmaztunk.

A legnagyobb tesztelni kívánt mennyiséghez igazodóan minden teszt-vegyüietböl egy adott mennyiséget 20 ml-es üveg fiolába mérünk be és az anyagot 8 ml 97:3 térfogatarányú aceton/dímetií-szulfoxíd elegyben oldjuk tömény törzsoldatok előállítása céljából. Adott esetben az oldódást melegítéssel és/vagy ultrahangos kezeléssel segítjük elő. A törzseidétől ezután 99,9 : 0,1 arányú víz/Tween® 155 felületaktív eleggyel hígítva kapjuk az alkalmazni kívánt ismert koncentrációjú oldatokat. A tesztelni kívánt legnagyobb koncentrációjú oldatok úgy készültek, hogy a torzsaidat 4 ml-es alikvot részéhez 8,5 mi hígitóelegyet adtunk, a kisebb koncentrációjú oldatok készítésekor a törzsoldatból megfelelően kisebb részt hígítottunk. Minden egyes beültetett cserepet egyenletesen bepermeteztünk az ismert koncentrációjú oldatok 2,5 ml-es alikvot részével. A permetezést Cornwall 5ml~es üvegfecskendőből és Teedet TN-3 üreges kónuszos szórófejből összeszerelt készülékkel végeztük, úgy, hogy a talajfelszínt a permet teljesen befedje, A kontroli cserepeket azonos technikával vizes eleggyel permeteztük be. A legnagyobb mérvű (4,48 kg/ha mennyiségnek megfelelő) alkalmazás a tesztben 50 mg teszivegyület használatának felel meg. A kezelt és kontroll cserepeket üvegházba tettük, * * ♦Φ » ahol a növények kb. napi 15 órán át kaptak fényt, a hőmérséklet nappal kb, 23-29 °C, éjjel kb. 22-28 ’C volt. A növények tápanyagokat és vizet rendszeresen, kiegészítő megvilágítást (felül elhelyezett 1000 wattos fém-halogenid lámpák) szükség szerint kaptak. Az öntözés felülről történt. 3 hét elteltével azon tesztnövények állapotát, amelyek kicsíráztak és növekedtek szemrevételezés alapján összehasonlítottuk azon kezeletlen növényekkel, amelyek kicsíráztak és kikeltek. Az eredményt nulla és 100 % közötti skálán pontoztok, ahol a nulla azt jelenti, hogy nem történt sérülés, és a 100 % a teljes kiirtást jelenti, azzal, hogy csírázás sem történt. A tesztelt vegyületek egy részének eredményeit az alkalmazott mennyiség és a teszt-növény megjelölésével a 3. táblázat foglalja össze.

[száma	ppm				®K	8WK;	SSR	«	GM		GO
	1	0,28'	W**	tt*	18	138	53	W<*	53 '	tt	*#»	95	*w	78™
	2	3,28'		*****	58	95	«	»*	73	188	Λ>·λ.	95	ww»	88........
	3	ΛΒ			33	180	8	w »	0	73	WW	58	*A<W	r
	ί	JB	•WW	**	tt	95	tt		; 3	88“'	WW	98	w*\	2
		s,»;	95	' SS	28	98	88		; is	98	85	95	95	88 :
	δ	0J4		w »	88	28	95	«»	98	88	««	98'''	«Μ* *ήθ	60
	1	JB	tfr W	w<e	88	98	85	«XJw	18	78		63	W«v	58
	δ			WM	88	98	52	MW	«	78		38		58
	J-	8, Η	WW	«»«	80	95	85		78	98	w«	80	W-X*	53
	10		28	38	28	95	38	**	180	1ÖÖ	188	95	10Ö '	85“
	11			95	88	25	Jt		70	23''	95	88	98	53......
	12	8,835	80		70	100	80	<* W	93	93'	98	SS	95	78........
	Π	8,815	85	38	85	98	83	W«	95	98	188'	98	108	98
	11	8,818	98	98	85	95	88	Vrt W	98	98	95	95	28	28 “
	b	3,335	88	SS	88	58	88	^«0	98	95	95	95	95	95
	18	.....	90	**í	88	23	85		35	85	58	“75.......'	98	58
	Π	. .	ÍO	w«>	75	188	35	<tt w	85	98	98	95	HaF	15
	, is;	ÖjöJÍ	85	99	88	98	58	M W	95	99	95	90	28 ‘	75........
	13	0,029	78	*»*»	78	95	85 Ί	ÖtfUM	95 '	78	90	85	95	80:'
	.....?ί„	44		ww	95	98	98		93	95	ww\	95		98 i
	22	8, Η	88	93	98	. 95	98	wta	95	28	98	SÖ	180	88
	23	8,035,		¥*<W	98	99	85	W A*	95	98		95		98
	2^	8,035	75	98	92	98	' 85		85	80	85	S5 Ί	39	88
	&	8,11	ÍÖ	28	85	28	78	WW	§5	88	80	90	fg~	90 '
	28 :	JB.	. ?s	95	88	85	85		23	95	95	90	-JiL.	Jt

♦ < I X ¢( ί<

» ί

X

ί ί

' Λ > »

.....27	3,073-	.......55	133	‘83	95	.....93......	w <μ	28	98	B	95	100	Γ~~η 88
2«	0,009	53	Ιΐ:	^ΙΠ	38	83	«χ» .*	90	90	89	78	20	85
'29	.....3’f2&	78	'93'	93	.....85	85		78	78	55'	55	93'	55 í
I	8,'070	38	95	28	38,	9δ	χ*«*	93	88	95	85	95	83
21	3,14	«5	188,	'75	lse	85	—	183	85	108	25	133	95
32	8',28	73		95	95	88		*A W	78	, 63	83	92	80
33	0,14	78	Μ3 '	85	95	78	MUM	mív*	38	35	85	95	38
'34		75	73	'50	: 80	85		38	73	88	78	88	83
35		95	98	83	26	'' 98	WW	83	85	78	75	95	86
	Ί^Γ	58	188	98	98	88.	íVflűí	98	93		98	ii	88
37	öjj	55	93	80	75-	85	ΛΜ W6	93	93	78	98	ISO	28
35		75	85	38	85	93	58	95	62	>	78	11	: 98 :
33		“ 78	95	88	: '88	78		35	65	55	65	78	98
40		85	98	93	95	25		95	......100.....	83	93	íl	98
ti	”φτ	75	183	38	' 98	98	(W»M	35	: Íl	183	95	160	98
.....S	0Í035	80	20	98	98	38	*ΑΜ>	25	95	65	88	78	'78
$	8 Π	90	ίδδ	93	95	35	ΜΜ	65	78	55	90	: 78	73
«	014	38	98	98	ΐδδ	95		88':	83	65	96......	85-	:......88........
45		.....F	100	98	Μδ	38	W-)M	88	35	73	95	85	80
”45	“ 3’,14	........73	85	98	75	93	M>V*	78 :	28	73	86	70	78
ti	φ5	78	83	98	98	78	MW	85	23	95	39	28	' 96
[tó	.....Οι	88	83	75	......75	85	Μί ΛΜ	75	75	65	78	98	89
53		75	95'	88	65	78	78	95	85	78	65	[85	98
” 51	¢[373	78	78'	75	78	78	w w	138	85	70	98	; 10Ö	90
.....52'	'δ',δίδ.	93		83	95	ιΐ	88	95 r	25	60	68	79	78
53	sjre	55	75,	58	65	55	·*'«*·	IGO	25	45	75	is	1 85
54	0(070	75	1ÖS	93	26	'98	Mív*	X8Q :	IGC	90	95	95	85
[56	3,14	78	' 50	29	95	75	§8	95	25	65'	68	ΠδΓ	......80'......
57	δ[23	28	85	58	33	58	75	73	48	3	55	68	63
55	ο(Μ	85	'189,,,	75	65	85'	88	100	95	58	75	183	95
59	5^835	23	108	85	'189	95	85	93	23	78	99		98

«

ί X « * * X « «

X ί ♦ » »

X

X ί « «

X « Μί

X' t

68	8.835	85	188	78	98	88	38	30	180	'65	8S j 188 J	65
61	8,28	«	78	85	65	90	23	65	28	35	35	90	58
62	á?s	85	100	83	65	85	85	80	100	55	85 j , 108 .	90
63	8,018	50	78	80 I 65	15	85	99	70	65	85	25	20
	'6,14	WO	60	85	60	65	78 j 60	55	20	55	95	70
aw)»W<W 65	'0(035	78	30	70	38	85	80		22	100	90	29	88
66		is	99	58	100	98	1$	65	90	100	73	95	98
61	0^28	80	103	88	180	30	90:	SS	95	65	90	WO	80
.....66	“8,0	10	95	85	95	85	60	25 j 75	100	95	35	83
68	‘ Üí	188 I 58	20	68^	65	50	20	fi	48	7 55	60 | 20
p	0.835	18 1 80	85	M	75	78	95	ISO	70	75	90	75
71	......P	80	' 90	95	95	90	85	50	88	60	65	90	85
72		' 60	80	60	90	60	90	35	85	108	18 7	100	18
11	δχδΐδ	15	85	........80	98	60	68	95	95	75	78	95	85 1
63		WO	188	90	95	90	M**»	85	95 | 95	90	180 85
.....84	”ű{ö7Ö	78	85	“ 98	180	30'		28	95	80	98	. 95 | 38
'85	0'070	75	88	85	35 j 90	85	23	85	80	55	35	88
153	P	.....78	25	80	85	80'	**	95	95	78	: 85	7 98	85
100	.....O'f28	88	: WO	90.	85	16	««	78	88	80	80	30	70
101	8,28	0	30	8	' 65	40		48	0	0	20	0	0
182	0Í28	45	35.......	18	95 j 75 .	«X*	75	55	70	7 90	80	50
184	0,28	65	a*M>	: 70		80	85	fi	85	60		75	75
105 O,'O7O	50	38	85	28	95		25	90	95	95	98	90
	75	'25	65	2?	65	WVW	98	: 93	20	60'	90	88
“Ij M	70	88	75	95	20	W M	28	80	58	75	85 | 85
188	0,010	75	188	75	Ϊ38	15	*·*	90	25	85	70	95	85
185	ix	85	38	.......85......	' 35	85	MW	75	95	7$	60	95	78:
118	0(2«	75	92	85	98	30		75	85	75	78	98	80
ni	δνδ35	?0	28	65	95	78		28 | 90	IS	78	9«	65
112		W j WO	58	25	50		65	88	20	40	98	80-
[In	8,28	o	50	0	10'	20	za w	50	0	0	28	60	8

X « ♦ s 4 4 í » 4» ♦ 4 í 4 < í X 4

X 4 « X 4 <

X <

* »4 <

X < * 44

X 4 »44í4

“ÜT	9,070	r	35	88	85	80	MW	33	: 55	95	95 :	05	SO
115	OS	55	103	0	95	50	**	15	70	20	50	80	ö ;
116	025	70	90 .	70	38	78	W A	95	78	48	78	95	85
117		30	Ά**	no	‘ 95	90	W#	««	90	78	85	95	SS
“us	o.te	30		75	188	90	«	90	58	35	85	98	38
115		78		50	33	00	*A* A		78	45	43	95	88
120		88	180	£$	95	103		Ά A	85	80	78	85	85
		73	105	90	95	85	Vfilfi	90	90	95	98	......98	85
íh		88	180	90	ISO	85		90	98	' 90	83	10	80
123	0,070	80		'05	95	........90......	—	w*w	98'	95	98	98	98
©	£Ü5	' 79	188	05	103	70	A* **	83	93	30	60	1ÖÖ	SS
125	0,2S	75	83	58	95	80		85	65	68	20	löö	79
'125	0,28	78	180	90.	löö	85	A A	78	35	80	78	108	50
127		30	108	98	30	85 '	33	10	' 95	95	90	100	80
' 129	hr	78		78	95	70	83	100	95	78	55	löö	30
'130	θ',28	55	SS „	75	99	83	80	93	78	33	60	95	70
134	Öj83S	65	100	78	98	78	W A	90	90^	55	90	.95	85
'105	8,28	' 85	·*.*	90	188	93	A W	53	95	65	18	íi	65
us	0,11	53	98	1 35	55	50	WW	: 90	98	95	35	85	88
m	θ{28	55	55	20	78	75			: 75	38	: 80	io	88
	S’íí	78	90	i (0	93	80	hr	hs	95	95	98	35	35
	'' 0.28	90		* 93	95	90	•a w	90	85	95	38	w	SöJ
1	8,28	.......'ÍS		35	90	78	WA	60	65	88	78	85	?0ΓΊ
B1	0,23	20	70		78	75	A W	55	65	23	60	80	78
'151	0 28	55	90	45	70	70	85	95	65	83	98	95	68'
158		‘ 85	.....180	50	‘ 108'	85	85	100	.....103	........95.......	ΠΙ	100	.........75
'Ϊ59		86 ‘	' 38	80:	95	85	98	180	hr	98	108	100	85
Ϊ62	0,29	80	98	:50	108,	80	55	75	75	55	40	73	55
W	C\070	‘ 188	108	L 53	180	55	85	' SS	88	75	SS	90	: 75
164	δ,Κ	88	95	03	188	85	85	180	OT	«5	10	10	85
155		38	ss	75	93	758	5	85	75	75	98	188	85

:’Vt φ

* « ♦ ψ « < ' « x

X í ' < ♦ ( »· ♦<

♦♦ < i <

168	¢,075	85	98	75	180	135	95	35	.....90	23	85	75	......55......
172	SÍB :	80	85	75	98	0	83	95	§5	75	160	75
175	i^r	73	45	60	183	70	79	100	50	40	$0	100	78
‘177	Ö’G?Ö	95	100	80	105	80	88	75	180	80	90	78	......70.......
		80	85	70	''35	«5	75	85	40	60	60	85	4KW 1
Ανά	Vjvív	85	85	95	83	83	88	$5	85	50	65	85
ϊβ	o,u	80	183	“30	33	' 75	40	ΐϊδ	160	180	103	ISO	Wtt
18$	oM	80	98	80	95	95	85	70	90	85	85	SS	75......
185	W	SÖ	B	75	105	35	80	75	75	70	106	70	55
' 18«	iu	75	90	75	180,	88	75	85	75	65	100	103	78
187	Ö/G35	85	: sb'	75	165	88	80	70	38	65	85	70	30
		95	10Ö	' 75	108	95	88	30	75	65	60	85	45 |
	φ	75	85	70	188	75	50	60	55	30	™fö	63	50
Ί.51	'Xs?	85	103	85	93	75	85	180	108	95	106	100	105
	öJ,y	75	«5	45	160	'35	60	85	78	30	35	„3L	80
153	' 0)4	75	85	' 55	156	78'	78	105	70	45	60	wL	95
	; φϋ	95	95	80	'100	90	85	6	80	60	75	88	45
ÍS5	gJö?ö	80	Ί	70	95	b	: 75	70	160	70	160	63	78
' ÍSS	0,018	80	75	' tó	85	75	75	100	75	70	180	85	95
Ί,β		78	80	75	80	88	88	100	98	180	108	158	100
	VívJv	75	ÍSÖ	88	100	80	93	ISO	85	75	108	WO	M,
199		' 85	90	80	'100	98	80	75	75	68	75	70	55
2GQ	ΐίθ35	75	95	78	95	80	88	90	85	95	: 80	98	98
	o70	75	80	......70	106	88'	78	100	180	75	108	ISO	95
“μ	Φ	38	150	7«	100	90	78	90	98	60	50	50	70
	0>	70	105'	70	ISO	78	60	'35	90	70	85	90	80
i'lö4	ír	95		90	'95	78	90	M W	95		ISO	95	108
'285'	g'm	í 51	95	85	' 98	85	80	80	75	3	70	75	70
28$	-η-ί—	' 83	95'	70	35	80	75	'75	60	8	55	80	70
2GS	ir	100	'100	75	100	'.......85	35	80		70	75	75	65
	Τ3Γ	90	90	85	»	75	85	: tó.	70	50	45	78	55 1

« «

Claims (15)

1. Szabadalmi igénypontok

   1. Az (?) általános képletű H-(triazö1oaziníí)~szulfonamídszármazékok - ebben a képletben

   X nitrogénatomot vagy egy C~V általános képletű csoportot;

   W 0(1-3 szénatomos alkílj-osoportof, klór-, bróm-, fluor- vagy hidrogénatomot;

   Y hidrogénatomot, mefoxlcsoportot, fluor-, klór- brém- vagy jódatomot vagy adott esetben 1-3 fluoratommal szubsztituált metilcsoportot,

   Z 0(1-3 szénatomos alkilj-osoportot, hidrogén-, fluor-, klór-, brőm- vagy jódatomot, 8(1-3 szénatomos alkíl}»csoportof, vagy adott esetben 1-3 fíuorafommal helyettesített metilcsoportot jelent, azzal a megszorítással, hogy W és Z közül legalább az egyik 0(1-3 szénatomos alkilj-csoport,

   Q jelentése 0-H-cső port vagy nítrogénafom;

   A jelentése fluor-, klór-, brőm- vagy jódatom vagy-CGzjl-é szénatomos aíkiíj-csoport; vagy olyan 1-3 szénatomos alkil-, 0(1-4 szénatomos alkil}-, 0(3-4 szénatomos alkenll}-, 0(3-4 szénatomos aíkínil}- vagy S(1-3 szénatomos aíkilj-osoport, melyek bármelyike adott esetben egy 0(1-3 szénatomos alkilj-csoporttal, S(1-3 szénatomos alkilj-oscporttal, klór- vagy brómatommal vagy cianocsoporttal vagy a lehetséges maximális számú vagy ennél kevesebb fluoratommai helyettesített; vagy 2~metii-1,3-díoxolan-2-íi-csoport: és abban az esetben, ha G nitrogénatomot jelent, A jelentése hidrogénatom is lehet;

   B jelentése hidrogén-, fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, vagy nifro-, ciano-,-CÖ2(1-4 szénatomos alkil}-, NH{1~3 szénatomos alkil}- vagy H(1-3 szénatomos aíkiíh-esoporf; vagy olyan 0(1-4 «ΦΦΦ ΧΦ «ΧΦΦ χ*«Φ * * φ φ > V *φ φ Φ Φ Φ Φ X Φ Φ

   XX φφ ΦΦ φ Φ* * szénatomos alkil)-,. 0(3-4 szénatomos alkenil)-,. 0(3-4 szénatomos aikinii)-, 1-3 szénatomos alkil·, 3(1-3 szénatomos alkil)-, 30(1-3 szénatomos alkil)-, SO₂(1-3 szénatomos afkíl)-, 8(3-4 szénatomos alkenil)-,. 30(3-4 szénatomos alkenil)-,. SO₂(3-4 szénatomos alkenil)-, S(3-4 szénatomos aikinii)-, 80(3-4 szénatomos alkinil)vagy SÖ₂(3-4 szénatomos aíkinilj-esoport, melyek bármelyike .adott esetben egy 0(1-3 szénatomos alkil)-, S(1~3 szénatomos alkil)-csoporttal, klór- vagy brómatommaí, cíanocsoporttal vagy a lehetséges maximális számú vagy ennél kevesebb fluoratommal helyettesített, azzal a megszorítással, hogy ha A és B közül az egyik hidrogénatomot jelent, akkor a másik jelentése hidrogéntől eltérő;

   O jelentése hidrogén-, fluor-, klór-, bróm- vagy jódafom, 1-3 szénatomos alkil·, metoxi-, etoxi-, fluor-metíl-, difluor-metll- vagy trifluor-metil csoport, vagy 8 és D együtt egy 0-CH₂-0~osoportot alkot, mely adott esetben egy vagy két flooratommal vagy metdesoporitaí helyettesített;

   T jelentése hidrogénatom, SO₂R, C(O)R, C(O)OR, C(O)NR^?2 vagy-CH₂CH₂C(Q)ÖR általános képletű csoport, ahol

   R 1-4 szénatomos alkil-, 3-4 szénatomos alkenil· vagy 3-4 szénatomos aikinilcsoport, melyek bármelyike adott esetben 1 vagy 2 klór- vagy brómatommaí, 0(1-4 szénatomos alkil)- vagy fenilcsopöFtta! vagy a lehetséges maximális számú vagy ennél kevesebb fluoratommal lehet helyettesített; és R' hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkil-, 3-4 szénatomos alkenil· vagy 3-4 szénatomos aikiniícsoportot jelent; és ha T jelentése hidrogénatom, a vegyüietek mezőgazdaságilag elfogadható sói.

   * « *
2. 2. Az 1. igénypont szerinti, T helyén hidrogénatomot tartalmazó vegyüietek,
3. 3. Az 1. igénypont szerinti, X helyén nitrogénatomot ás Q helyén C-H-esoporfot tartalmazó vegyüietek.
4. 4. Az 1. igénypont szerinti, W helyén metoxicsoportot és Z helyén metoxicsoportot, fluor-, klór- vagy brómatomot tartalmazó vegyüietek.
5. 5. Az 1. igénypont szerinti, A helyén metoxi-, etoxi-. propoxl-,

   1-metil-etoxl-, metoxl-metoxl·. metoxi-etoxl·, 2-fluor-etoxl·, 2-klór-etoxl-, 2,2-difiuor~etoxl·, 1 -(fluör-mefii)~2~fluor-etoxi-₍ frlfiuor-meíoxi-csoporioi, klór- vagy fluoratomot; B helyén hidrogénatomot, metoxi-, etoxi-. propoxl-, 1 -metil-etoxl-, metoxl-metil·, metil-tiö~, metil-, irdkjor-melil-, trlfiuor-metoxicsöporfot, fluor- vagy klóratomot, vagy metoxi-karbonil-csoportot; ésD helyén hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatomot vagy metilcsoportot tartalmazó vegyüietek.
6. 6. Az 5. igénypont szerinti, B helyén metoxicsoportot és D helyén hidrogénatomot; az A helyén metoxicsoportot és D helyén metilcsoportot vagy hidrogén- vagy klóratomot; vagy a B helyén trifluor-metllosoportot és ö helyén hidrogénatomot tartalmazó vegyüietek.
7. 7. Az 1. igénypont szerinti, Q helyén C-H-csoporfot, A helyén metoxi-, etoxi-, propoxl·, 1-metil-etoxl-, metoxi-mefoxi-, 2-fluor-etoxi-, 2-klór-etoxi-, 2,2-difluor-etoxÍ- vagy 1-(fluor-mehl)-2-fluor-efoxiosoportot; B helyén hidrogénatomot, metoxi-, etoxi-, propoxl·, 1-metil-etoxl·. metoxi-melii-, írifluor-mehlcsopoftot fluor- vagy klóratomot vagy metilcsoportot és D helyén hidrogén- vagy klóratomot vagy metilcsoportot tartalmazó vegyüietek; vagy a Q helyén nitrogén-atomot és A helyén metoxi-, etoxl~_t propoxl-, 1-metil-etoxl·, metoxl-metoxi-, 2~fluor-etoxi-, 2-klór-etoxi~. 2,2-difluor-etoxi- vagy 1 -(fluor-melilhS-fluor-etoxicsoportot; 8 helyén hidrogénatomot, mefoxi-, etoxi-, propoxi-, 1-metil-etoxi-, trifluor-metil-, vagy metoxi -karbonilcsoportot; és D helyén hidrogénatomot vagy metiícsoportot tartalmazó vegyületek.
8. 8. Az 1. igénypont szerinti vegyületek közül a következők:

   2-metoxi-8-(trifluor-metil)-N-(8-klór-5-metoxi-{1,2,4}triazolo[ 1,5 - c] pi n m i d i n -2 - i I) - b e η z ο l -szel f ο n a m I d,

   2_;6~dimetoxi-N-(5,8-dímetoxí-{1,2,4jtriazolo[1 _!5-c]pirimidin~2~ i l) -b e n zo I - s z ο I f ο n a m l d.

   2 - m eto xi -6 - (m e t ο χ I - ka r b ο η i I} ~ N ~ (5,8 -d I m e t οχ I -{1,2,4 ] t r i a z ο Ιοί 1,5 - a | p ír í d i π - 2 - i 1) - h e η z ο I ~ s z u I f ο π a m I d,

   2-metoxi.~5-m8tii-N-(5,8-dimetoxl-(1 ,2,4jtriazolo(1,5~c}pirimidin - 2 -11) - b e η z ο I -s z ο I fon amid,

   5~klór-2-metoxi-N-(5,8-dimetoxi-(1 _f2,4]friazolo[1 ‘S-clpinmldín-2-h)-benzol-szellőn amid,

   2-metoxo4~(trifluor~metll)-IM-(5.8-dimetoxl-í1,2₁41tríazoion ,5c ] p i r i m I d i n - 2 -11) - ρ I r i d I n - 3 ·· s z u I f ο n a m i d,

   2~(2~fíuor-etoxij-8“(triíluor-metil)-N-(5_i8-dimetoxi-[1,2_!4]triazoI o [ 1,5 ~ e} ρ I rí mi d i n - 2 - i í) - b e η z ο I - s z u I f ο n a m í d,

   2-(2-klór-etoxi)-6~(trifluor~metii)-N-(5,8-dlmetoxi~(1_s2_:4jtnazolo[ 1,5-c)pirimÍdin-2-il)-benzoi-szulfonamid,

   2-(2,2-d ifi uor-etoxi)-8-( trifluor-metil 8-dlmetoxi-[1,2,4jtriazoio{1,5~c]pirimidin-2-il}~benzo!~S2UÍfönamíd és

   2-{1 ~f1uor~mebl)-2-(fluor-etoxíj~8~(trífíuor-metii)-N-(5,8-dimetoxi-(1 _t2,4)triazoíop,5-cIpirimidin-2-il)-benzol-szu Ilonám id
9. 9. Készítmény, azzal jellemezve, hogy herbleid szempontból hatásos mennyiségben valamely, az 1-8 igénypontok bármelyike

   Λ szerinti N-CtriazoIoazinUj-arh-szulfonamid-származékot tartalmaz agy mezőgazdaságilag elfogadható segéd- vagy vivőanyaggal összekevertem
10. 10. Eljárás nem kívánt növényzet irtására, azzal jellemezve, hogy a növényzetre vagy annak termőhelyére herbioid szempontból hatásos mennyiségben valamely, az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti N-(friazoioazlnil)~arii~szulfonamid-származékot juttatunk.
11. 11. A (Illa) általános képletű ρΙπ4Ιη~3-&ζοΙίαηη-Κ1οπό~

    - szár mazékok, aho l

    A jelentése hidrogén-, fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, vagy 002(1-4 szénatomos) alkilcsoport; vagy olyan 1-3 szénatomos alkil·, 0(1-4 szénatomos alkil)-, 0(3-4 szénatomos alkenil)-, 0(3-4 szénatomos alkínil)- vagy 8(1-3 szénatomos alkil)-csoport melyek bármelyike adott esetben egy 0(1-3 szénatomos alkil)-, 8(1-3 szénatomos alkílj-csoporftal, klór-, bróm- vagy cianoszubsztítuensseí, vagy a lehetséges maximális számú vagy ennél kevesebb fluoratommal helyettesített; vagy egy 2-metsí-1,3~

    - d I ο χ ο I a n - 2 -1 l-c s o po r t;

    B jelentése hidrogén-, fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, vagy nitro-, ciano-,-C0s(1-4 szénatomos alkil)-, NH(1-3 szénatomos alkil)- vagy N(1-3 szénatomos alkil)₂~csoport; vagy olyan 0(1-4 szénatomos alkil)-, 0(3-4 szénatomos alkenil)-, 0(3-4 szénatomos alkínil)-, 1-3 szénatomos alkil-, S(1-3 szénatomos alkil)-, 80(1-3 szénatomos alkil)-, SO₂(1~3 szénatomos alkil)-, 8(3-4 szénatomos alkenil)-, SÖ(3-4 szénatomos alkenil)-, S0₂(3-4 szénatomos alkenil)-, S(3-4 szénatomos alkínil)-, 80(3-4 szénatomos alkinil)~ vagy SO₂(3-4 szénatomos alkinll)-csoport. melyek bármelyike adott esetben egy 0(1-3 szénatomos alkil)-, 8(1-3 szénatomos alkíl)-csoporttal, klór- vagy brómatommal, cianocsoporttal vagy a * * * * V * X **

    Φ* χ * Φ

    Φ « X ♦ φ * φ lehetséges maximális számú vagy ennél kevesebb fluoratommal helyettesített, azzal a megszorítással, hogy ha A és B közül az egyik hidrogénatomot jelent, akkor a másik jelentése hidrogéntől eltérő:

    és azzal a megszorítással, hogy A és B közűi legalább ez egyik olyan 0(1-4 szénatomos alkil)-, 0(3-4 szénatomos alkenil)- vagy 0(3-4 szénatomos aíkínilj-csoportot jelent, melyek bármelyike adott esetben egy 0(1-3 szénatomos alkil)-, 8(1-3 szénatomos alkil)-csoporttal, klór- vagy brőmatommal vagy a lehetséges maximális számú vagy ennél kevesebb fluoratommal helyettesített:

    D jelentése hidrogén-, fluor-, klór-, bróm- vagy jődafom, 1-3 szénatomos alkil·, metoxi-, etoxi- vagy trifluor-metílcsoport; vagy B és D együtt egy O-ChU-O csoportot alkot, mely adott esetben 1 vagy 2 fluoratommal vagy metílcsoporttal helyettesített.
12. 12. A 11. igénypont szerinti, A helyén metoxi-, etoxi-, propoxi-, 1-metil-etoxl-, metoxi-metoxl·, metoxi-etoxi-, 2-floor-etoxi-_s 2-klör-etoxí-, 2,2-dífíuor-eföxí, 1 -(flucr-mehi)-2-fluor-etoxi-, trifiuor-metoxí-osoportot, kiér- vagy fiuoratomot; B helyén hidrogénatomot, metoxi-, etoxi-, propoxi-, 1 -metil-etoxl·, metoxl-metil·, metil-tio-, metil·, trifluor-metil·, frifiuer-metoxi-csoportot, fluor- vagy klóratomot, vagy metoxi-karboniícsoportot; és D helyén hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatomot vagy metiicsoportot tartalmazó vegyületek.
13. 13. A 12. igénypont szerinti, A helyén metoxi-, etoxi-, propoxi-, 1 -metil-etoxl·, metoxi-metoxl·, metoxi-etoxi-, 2-fluor-etoxi-, 2-klör-etoxl·, 2,2-difiuor-stoxi- vagy 1-(fluor-metii)-2-fiuer-etoxicsoportot, B helyén hidrogénatomot, metoxi-, etoxi-, propoxi-, 1-metli-etoxi-, irííluor-meiíl· vagy metoxí-karbonílcsoportot; és D helyén hidrogénatomot vagy metiicsoportot tartalmazó vegyületek.

    Φφφ» χ* *»»♦ »#»♦ * ♦ X Φ * φφ * * * * V « Φ

    4 <β ΦΦ Φ ΧΦ«
14. 14. A (Ha) általános képletü 2~amsno-{1,2,4|tnazö!o(1,5ojpirimidin-származékok, ahol W 0(1-3 szénatomos alkHi)csoportot, klór-. bróm~, fluor- vagy hidrogénatomot; 2 0(1-3 szénatomos alkii)-osoportot, hidrogén-, fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot, S(13 szénatomos alkll)-csoportot vagy adott esetben 1-3 íiuoratommal helyettesített méh lesöpörte! jelent, azzal a megszorítással, hogy W és 2 közül legalább az egyik 0(1-3 szénatomos aikll)-csoport.
15. 15. A 14. igénypont szerinti, W helyén metoxiosoportot és 2 helyén metoxiosoportot, fluor-, klór- vagy brómatomof tartalmazó vegyületek,