[go: up one dir, main page]

HU212620B - Herbicidal compositions containing cyclohexenone-oxymethers, process for the preparation of the active ingredients and method for combating weeds - Google Patents

Herbicidal compositions containing cyclohexenone-oxymethers, process for the preparation of the active ingredients and method for combating weeds Download PDF

Info

Publication number
HU212620B
HU212620B HU911545A HU154591A HU212620B HU 212620 B HU212620 B HU 212620B HU 911545 A HU911545 A HU 911545A HU 154591 A HU154591 A HU 154591A HU 212620 B HU212620 B HU 212620B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
tetrahydropyranyl
ethyl
propyl
tetrahydrothiopyranyl
alkyl
Prior art date
Application number
HU911545A
Other languages
English (en)
Inventor
Matthias Gerber
Norbert Goetz
Albrecht Harreus
Juergen Kast
Norbert Meyer
Ulf Misslitz
Helmut Walter
Karl-Otto Westphalen
Bruno Wuerzer
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU212620B publication Critical patent/HU212620B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/06—Radicals substituted by oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen
    • A01N35/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen containing a carbon-to-nitrogen double bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C239/00—Compounds containing nitrogen-to-halogen bonds; Hydroxylamino compounds or ethers or esters thereof
    • C07C239/08—Hydroxylamino compounds or their ethers or esters
    • C07C239/20—Hydroxylamino compounds or their ethers or esters having oxygen atoms of hydroxylamino groups etherified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D335/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D335/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Szabadalmi Iroda. Budapest (54) Ciklohexenon-oximétereket tartalmazó herbicid készítmények, eljárás a hatóanyagok előállítására és gyomirtási eljárás (57) KIVONAT
A találmány (I) általános képletű ciklohexenon-oximétercket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítményekre. a hatóanyagok előállítására szolgáló eljárásra. valamint a készítményekkel végzett gyomirtási eljárásra vonatkozik.
Az (1) általános képletben R1 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport.
A jelentése szubsztituálatlan vagy egy vagy két 1-3 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos alkiléncsoport, amelyben egy metiléncsoport helyett egy oxigén- vagy kénatom vagy -N( 14 szénatomos alkil (-csoport áll.
Z jelentése fenilcsoport.
X jelentése halogénatom. nitro- 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport n értéke 0. 1, 2 vagy 3. és
R2 jelentése egy oxigén- vagy kénatomot tartalmazó.
6-tagú heterociklusos csoport. 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált. egy nitrogén- és egy oxigénatomot tartalmazó, 5-tagú he te roari lesöpört vagy három 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport.
A leírás terjedelme: 30 oldal (ezen belül 2 lap ábra)
HU 212 620 B
HU 212 620 Β
A találmány (1) általános képletű ciklohexenon-oximétereket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítményekre, a hatóanyagok előállítására szolgáló eljárásra, valamint a készítményekkel végzett gyomirtási eljárásra vonatkozik.
Az (I) általános képletben R1 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,
A jelentése szubsztituálatlan vagy egy vagy két 1-3 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos alkiléncsoport, amelyben egy metiléncsoport helyett egy oxigén- vagy kénatom vagy -N(l4 szénatomos alkil)-csoport áll,
Z jelentése fenilcsoport,
X jelentése halogénatom, nitro-, 1—4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport n értéke 0, 1, 2 vagy 3, és
R: jelentése egy oxigén- vagy kénalomot tartalmazó,
6-tagú heterociklusos csoport, 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált, egy nitrogén- és egy oxigénatomot tartalmazó, 5-tagú heteroarilcsoport vagy három 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport.
A találmány körébe tartoznak az (I) általános képletű vegyületek mezőgazdaságilag alkalmazható sói is.
A találmány szerinti (I) általános képletű ciklohexenon-származékok nyilvánvalóan savas természetűek, azaz képesek egyszerű reakciótermékeket, így alkálifém- vagy alkáliföldfém-sókat vagy enolésztereket képezni.
Az (I) általános képletű vegyületek előfordulhatnak több tautomer formában, amelyek mindegyikére kiterjed a találmány oltalmi köre.
Az irodalomban az (Γ) általános képletű ciklohexenon-származékokat - amelyekben egyebek mellett D jelentése benzilcsoport, és E jelentése 2-(etil-tio)propil-csoport (US-A 4 440 566 számú nyilvánosságra hozott amerikai egyesült államokbeli szabadalmi bejelentés);
D jelentése benzilcsoport. 2-butenilcsoport, és E jelentése szubsztituált 5-tagú heteroarilcsoport (EPA 238 021 és EP-A 125 094 számú nyilvánosságra hozott európai szabadalmi bejelentés);
D jelentése benzilcsoport, 2-butenilcsoport, és E jelentése szubsztituált fenilcsoport (EPA 80 301 számú nyilvánosságra hozott európai szabadalmi bejelentés);
D jelentése 2-butenilcsoport, és E jelentése 5-7 tagú heterociklusos csoport, legfeljebb két oxigén- vagy kénatommal és legfeljebb két kettős kötéssel (EPA 218 233 számú nyilvánosságra hozott európai szabadalmi bejelentés) gyomirtó szerekként írják le.
Igény van azonban olyan vegyületekre, amelyek kis felhasznált mennyiségnél nagyfokú szelektivitást mutatnak. azaz gátolják a nemkívánatos növények növekedését, anélkül, hogy a kultúrnövényeket károsítják.
E feladatnak megfelelően találtuk az (I) általános képletű ciklohexenon-oximéter-származékokat, amelyek kitűnnek a nemkívánatos fűfélék elleni jó herbicid hatásukkal. Ezeket a vegyületeket elviselik a kétszikű kultúrnövények, valamint közülük egyeseket a pázsitfűfélék, így a rizs.
Az (I) általános képletű ciklohexenon-származékokat önmagában ismert módon előállíthatjuk a már ismert (II) általános képletű származékokból (lásd az EP-A 80 301, EP-A 125 094, EP-A 142 741, EPA 137 174, és EP-A 177 913 számú nyilvánosságra hozott európai szabadalmi bejelentést, valamint az USA 4 249 937 számú nyilvánosságra hozott amerikai egyesült államokbeli szabadalmi bejelentést) és a megfelelő (III) általános képletű hidroxil-amin-származékokból (Houben Weyl, 10/1 S. 1181 ff) (lásd az EPA 169 521 számú nyilvánosságra hozott európai szabadalmi bejelentést).
A reakciót célszerűen heterogén fázisban végezzük, oldószerben, körülbelül 80 °C alatti megfelelő hőmérsékleten, bázis jelenlétében; a (III) általános képletű hidroxil-amin-származékot ammóniumsó formájában alkalmazzuk.
Alkalmas bázisok például alkálifém-, alkáliföldfém-karbonátok, -hidrogén-karbonátok, -acetátok, -alkoholátok vagy -oxidok. különösen a nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, magnézium-oxid, kalcium-oxid. Alkalmazhatók ezenkívül szerves bázisok, így piridin vagy tercier aminok. A bázist például az ammóniumvegyületre vonatkoztatott 0,5-2 mólegyenérték mennyiségében adjuk a reakcióelegyhez.
Oldószerként alkalmazható például dimetil-szulfoxid; alkoholok. így metanol, etanol és izopropil-alkohol; aromás szénhidrogének. így benzol és toluol; klórozott szénhidrogének, így kloroform és diklór-etán; alifás szénhidrogének, így hexán és ciklohexán; észterek, így etil-acetát; éterek, így dietil-éter, dioxán és tetrahidrofurán. A reakciót előnyösen metanolban végezzük, bázisként nátrium-hidrogén-karbonátot használva.
A reakció néhány óra alatt befejeződik. A célvegyületet például az elegy belöményítésével. a maradéknak metilén-diklorid és víz elegyével való összerázásával és az oldószernek vákuumban végzett lepárlásával izolálhatjuk.
Ehhez a reakcióhoz azonban közvetlenül a szabad hidroxil-amin bázist is felhasználhatjuk, például vizes oldat formájában; így a (II) általános képletű vegyülethez alkalmazott oldószer minősége szerint egy- vagy kétfázisú reakcióelegyet kapunk.
Ehhez a változathoz alkalmas oldószerek, például az alkoholok, így metanol, etanol, izopropil-alkohol és ciklohexanol; alifás és aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének, így hexán, ciklohexán, metilén-diklorid, toluol és etilén-diklorid; észterek, így etil-acetát; nitrilek, így acetonitril; ciklikus éterek, így dioxán és tetrahidrofurán.
Az (I) általános képletű vegyületek alkálifémsóit a
3-hidroxi-vegyületnek vizes oldatban vagy szerves oldószerben, így metanolban, etanolban, acetonban és toluolban nátrium- vagy kálium-hidroxiddal, illetve -alkoholáttal végzett kezelésével állíthatjuk elő.
Más fémsókat, így a mangán-, réz-, cink-, vas-, kalcium-, magnézium- és báriumsókat a nátriumsókból
HU 212 620 Β a szokásos módon állíthatunk elő, ugyancsak az ammónium- és foszfóniumsókat ammónium-, foszfónium-, szulfónium- vagy szulfoxónium-hidroxid segítségével.
A (II) általános képletű vegyületeket például a megfelelő (IV) általános képletű ciklohexán- 1,3-dionokból, amelyek képletében Y jelentése hidrogénatom vagy metoxi-karbonil-csoport, ismert módszerekkel [Tetrahedron Lett., 2491 (1975)] állíthatjuk elő.
A (Π) általános képletű vegyületeket az enol-észter közbülső fokozatokon át is előállíthatjuk, amelyek a (IV) általános képletű vegyületeknek bázisok jelenlétében savkloridokkal való reagáltatásával keletkeznek, majd a meghatározott imidazol- vagy piridin-származékokkal átalakíthatok a kívánt vegyületekké (JPOS 79/063 052 számú nyilvánosságra hozott japán szabadalmi bejelentés).
A (IV) általános képletű vegyületekhez ismert előtermékekből kiindulva ismert reakciólépések sorozatán átjutunk el.
A (III) általános képletű hidroxil-amin-származékok szintézise a [B] reakcióvázlat szerint történik; a (VII) általános képletű vegyületben Y egy kilépő csoportot jelent, például halogénatomot. így klór-, bróm-, jódatomot vagy a mezil-oxi-csoportot.
A (III) általános képletű hidroxil-amin-származékok szintéziséhez szükséges alkilezőszerek az irodalomban ismert módszerekkel [lásd a DE-A 3 437 919. DE-A 2 654 646, DE-A 2 714 561, DE-A 948 871, DE-A 948 872 számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi iratot; Tetrahedron Lett., 28, 2639 (1979); Org. Synth., Coll: Vol. 1, 436 (1944); J. Org. Chem. 52. 3587 (1987); J. Med. Chem. 26. 1570 (1983); Synthesis. 675 (1983) és J. Org. Chem. 48, 4970 (1983)] előállíthatok. A (VII) általános képletű vegyületet (V) általános képletű ciklikus hidroxi-imiddel kapcsoljuk és az így kapott (VI) általános képletű védett hidroxil-amin-számnazékból például 2-aminoetanollal a szabad (III) általános képletű hidroxil-aminszármazékot lehasítjuk.
Az (V) általános képletű ciklusos hidroxi-imidekben D jelentése például 2-3 szénatomos alkilén-. 2 szénatomos alkeniléncsoport vagy 1-3 szénatomos kötésű és adott esetben 1 nitrogénatomot tartalmazó 5vagy 6-tagú gyűrűs csoport, így fenilén-, piridinilén-, ciklopentilén-, ciklohexilén- vagy ciklohexeniléncsoport. Például a következő vegyületek jönnek tekintetbe:
Ν-hidroxi-ftálimid-, N-hidroxi-maleinid, N-hidroxi-piridin-2,3-dikarboximid, N-hidroxi-ciklohexén1,2-dikarboximid, N-hidroxi-szukcinimid, N-hidroxiciklohexén-4,5-dikarboximid, N-hidroxi-glutárimid.
A (VII) általános képletű vegyületeknek az (V) általános képletű hidroxi-imidekkel való reagáltatását célszerűen bázis jelenlétében végezzük. Erre a célra elvileg minden olyan bázis alkalmas, amely képes az (V) általános képletű hidroxi-imid-származékot deprotonálni anélkül, hogy az imid-rendszert megtámadná. Ezek különösen az úgynevezett nemnukleofil bázisok. Példaként megemlítjük az ásványi bázisokat, így az alkálifém- és alkáliföldfém-karbonátokat, az alkálifém
- és alkáliföldfém-hidrogén-karbonátokat; szerves bázisokat, így alifás-, cikloalifás- és aromás tercier aminokat. Alkalmazhatjuk ezeknek a bázisoknak az elegyét is.
Egyedi vegyületekként megemlítjük példának okáért a következő bázisokat: nátrium-karbonát, káliumkarbonát, magnézium-karbonát, kalcium-karbonát, bárium-karbonát, ezeknek a fémeknek a hidrogén-karbonátjai, trimetil-amin, trietil-amin, tributil-amin, etil-diizopropil-amin, Ν,Ν-dimetil-anilin, 4-(N,N-dimetilamino)-piridin, diaza-biciklooktán, diazabicikloundekán, N-metil-piperidin, 1,4-dimetil-piperazin, piridin, kinolin, bipiridin, fenantrolin. Előnyös bázis az olcsó nátrium- és kálium-karbonát.
A bázist általában a hidroxi-imid-származékra vonatkoztatott ekvivalens mennyiségben vagy ötszörös ekvivalens mennyiségig terjedő feleslegben adjuk a reakcióelegyhez. Nagyobb felesleg lehetséges, de nem jár további előnyökkel. Kis bázismennyiség alkalmazása ugyancsak lehetséges. Előnyös azonban az (V) általános képletű hidroxi-imid-származékra vonatkoztatott 1-3, különösen 1-2 ekvivalens bázismennyiséget használni.
A nukleofil bázisok. így az alkálifém- és alkáliföldfém-hidroxidok, különösen a nátrium- és kálium-hidroxid használata szintén lehetséges. Ebben az esetben előnyös a bázist az (V) általános képletű hidroxi-imidszármazékra vonatkoztatott ekvivalens mennyiségben alkalmazni, hogy a hidroxidionoknak az imidcsoport karbonilfunkciójára kifejtett nukleofil támadását megelőzzük.
A (VII) általános képletű kiindulási vegyületeket az (V) általános képletű hidroxi-imid-származékkal olyan oldószerben reagáltatjuk, mely a reakció körülményei között inért módon viselkedik. Előnyös oldószerek például a poláros aprotikus oldószerek. így az N.N-dimetil-formamid, N-metil-pirrolidon, dimetil-szulfoxid, szulfolán és a ciklikus karbamidok. Az oldószer mennyisége általában nem kritikus.
A (VII) általános képletű kiindulási vegyületeknek az (V) általános képletű hidroxi-imid-származékokkal való reagáltatása fázistranszfer-katalízis alkalmazásával is végezhető. Ebben az esetben a vízzel két fázist alkotó oldószert, előnyösen valamilyen klórozott szénhidrogént használunk. Fázistranszfer-katalizátorként a szokásosan ilyen célra alkalmazott kvatemer ammónium- és foszfóniumsók, polietilénglikolok, polietilénglikol-éterek és korona-éterek alkalmasak, ahogy azokat például Dehmlow et al. igák le (Phase Transfer Catalysis, 37-45 és 86-93 old., Verlag Chemie, Weinheim 1980). A fázistranszfer-katalizátorokat célszerűen a reakcióelegy térfogatára vonatkoztatott 1-10 térfogat%, előnyösen 3-5 térfogat% mennyiségben alkalmazzuk.
A (VII) általános képletű kiindulási vegyületeknek az (V) általános képletű hidroxi-imid-származékokkal való reakcióját általában 0 °C és 140 °C közötti, előnyösen 20 °C és 100 °C közötti, különösen előnyösen 40 °C és 80 °C közötti hőmérséklet-tartományban hajtjuk végre. Célszerűen úgy járunk el, hogy az (V) általános képletű hidroxi-imid-származékot a bázissal együtt oldjuk az oldószerben, és a (VII) általános képletű
HU 212 620 Β kiindulási vegyületet ehhez az oldathoz adagoljuk. Emellett előnyös lehet, ha a hidroxi-imid-származékot alacsonyabb hőmérsékleten, például 0 °C és 50 C közötti hőmérsékleten adjuk az oldathoz, és a reakcióelegyet csak annak hozzáadása után melegítjük fel a tulajdonképpeni reakcióhőmérsékletre.
A reakció befejeződése után a lehűtött reakcióelegyet célszerűen vízzel elegyítjük, amire a képződött (VI) általános képletű hidroxi-imid-származékok kristályos szilárd anyagként vagy olajos formában kiválnak. Az így kapott hidroxil-amin-származékokat, kívánság szerint, átkristályosítással vagy extrakcióval tovább tisztíthatjuk.
A (VI) általános képletű hidroxil-amin-származékokat közbeiktatjuk, vagy azonnal a szabad aminocsoporttal rendelkező (III) általános képletű hidroxilamin-származékká alakíthatjuk. Az átalakítás önmagában ismert eljárással elvégezhető, ahogy az például a DE-A 36 15 973 számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi iratban és az abban idézett hivatkozásokban le van írva. Előnyös a DE-A 35 15 973 számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi iratban leírt eljárás, amely szerint a (III) általános képletű hidroxil-amin-származékokat 2-amino-etanollal tesszük szabaddá. A (III) általános képletű hidroxilamin-származékoknak más bázisokkal, így vizes ásványi bázisoldatokkal, aminokkal, hidrazinokkal, hidroxil-aminokkal vagy vizes savoldatokkal való felszabadítása szintén lehetséges.
A (III) általános képletű hidroxil-amin-származékok az ezen eljárásokkal kapott reakcióelegyekből a szokásos feldolgozási módszerekkel, például extrakcióval vagy kristályosítással izolálhatok. Ezen hidroxilamin-származékok kristályosodás iránti tendenciájának fokozására gyakran kedvező hatású lehet, ha azokat ásványi savakkal vagy szerves savakkal sóikká alakítjuk át. Ehhez általában ezeknek a savaknak híg oldatait reagáltatjuk a hidroxil-amin-származékokkal, éspedig célszerűen ekvivalens mennyiségben.
Az így kapott hidroxil-ammónium-sók. akárcsak a szabad aminocsoporttal rendelkező hidroxil-amin-származékok. közvetlenül tovább feldolgozhatok az (I) általános képletű gyomirtókká, vagy kívánság szerint tárolhatók.
Az (I) általános képletű ciklohexenon-oximéterszármazékok gyomirtó szerekként alkalmazhatók, különösen a pázsitfűfélék családjába tartozó növényféleségek ellen.
Az (1) általános képletű ciklohexenon-oximéterszármazékokat, illetve az ezeket tartalmazó gyomirtó szereket például közvetlenül permetezhető oldatok, porok, szuszpenziók, akár nagy százalékarányú vizes, olajos vagy egyéb szuszpenziók vagy diszperziók, emulziók, olajos diszperziók, paszták, porozószerek, beszórószerek vagy granulátumok formájában alkalmazhatjuk permetezéssel, ködképzéssel, beporzással, beszórással vagy öntözéssel. A felhasználási formákat mindig a felhasználás céljának megfelelően választjuk meg; minden esetben a találmány szerinti hatóanyag lehető legfinomabb eloszlását kell biztosítanunk.
Az (I) általános képletű vegyületek általában alkalmasak közvetlenül permetezhető oldatok, emulziók, paszták vagy olajos diszperziók előállítására. Inért adalékanyagként közepestől magas forráspontig teijedő ásványolaj-frakciók, így kerozin vagy Diesel-olaj, továbbá szénkátrányolajok, valamint növényi vagy állati eredetű olajok, alifás, ciklusos és aromás szénhidrogének, így toluol, xilol, paraffin, tetrahidronaftalin, alkilezett naftalinok vagy azok származékai, metanol, etanol, propanol, butanol, ciklohexanol, ciklohexanon, klór-benzol, izoforon vagy erősen poláros oldószerek, így Ν,Ν-dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, N-metilpirrolidon- vagy víz jönnek számításba.
A vizes alkalmazási formák emulziókoncentrátumokból, diszperziókból, pasztákból, nedvesedé porokból vagy vízzel diszpergálható granulátumokból készíthetők víz hozzáadásával. Az emulziók, paszták vagy olajos diszperziók előállításához a szubsztrátumokat önmagukban vagy valamilyen olajban vagy oldószerben feloldva, nedvesítő-, tapadást növelő-, diszpergálóvagy emulgeálószer segítségével vízben homogenizálhatjuk. Lehet azonban olyan, a hatóanyagból, nedvesítő-, tapadást elősegítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószerből és esetleges oldószerből vagy olajból álló koncentrátumokat is előállítani, amelyek alkalmasak a vízzel való hígításra.
Felületaktív anyagokként aromás szulfonsavak. így lignin-, fenol-, naftalin- és dibutil-naftalinszulfonsav, valamint zsírsavak, alkil- és alkil-aril-szulfonátok, alkil-, lauril-éter- és zsíralkohol-szulfonátok alkálifém-, alkáliföldfém- és ammóniumsói, valamint szulfatált hexa-, hepta- és oktadekanolok sói, továbbá zsíralkohol-glikoléterek, szulfonált naftalin és formaldehiddel képezett származékainak kondenzációs termékei, a naftalin, illetve naftalinszulfonsavak fenollal és formaldehiddel képezett kondenzációs termékei, poli(oxi-etilén)-oktil-fenoléter, etoxilezett izooktil-, oktil- vagy nonil-fenol-, alkilfenol-, tributil-fenil-poliglikol-éter, alkil-aril-poliéter-alkoholok, izotridecil-alkohol, zsíralkohol-etilén-oxidkondenzátumok, etoxilezett ricinusolaj, poli(oxi-eti)én)alkil-éterek vagy poli(oxi-propilén), lauril-alkohol-poliglikol-éter-acetát, szorbit-észter, lignin-szulfitszennylúgok vagy metil-cellulóz jönek számításba.
A porkészítmények, beszórószerek és porozószerek a hatóanyagoknak szilárd hordozóanyaggal való elkeverésével vagy együttes megőrlésével állíthatók elő.
A granulátumok, például a burkolattal-, impregnáló réteggel ellátott és homogén granulátumok a hatóanyagoknak szilárd hordozóanyaghoz való kötésével állíthatók elő. A szilárd hordozóanyagok lehetnek ásványőrlemények, így kovasavak, szilikagélek, szilikátok, talkumok, kaolin, mészkő, mész, kréta, bolusz, lösz, agyag, dolomit, diatómaföld, kalcium- és magnéziumszulfát, magnézium-oxid, őrölt műanyagok, műtrágyák, így ammónium-szufát, ammónium-foszfát, ammónium-nitrát, karbamidok és növényi termékek, így gabonaliszt, fakéreg, fa és dióhéjliszt, cellulózpor vagy más szilárd hordozóanyagok.
A készítmények 0,01 és 95 tömeg%, előnyösen 0,5 és 90 tömegár közötti hatóanyagot tartalmaznak. A
HU 212 620 Β hatóanyagokat emellett 90% és 100%, előnyösen 95% és 100% közötti (a GC/MPLC ’H-NMR spektrum adatai alapján számított) tisztaságban alkalmazzuk.
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületeket az alábbiak szerint formálhatjuk készítményekké:
1. példa
a) 90 tömegrész 7.21 számai jelzett vegyületet 10 tömegrész N-metil-a-pirrolidonnal keverünk össze, így olyan oldatot kapunk, amely igen kis cseppekben való kijuttatásra alkalmas.
b) 20 tömegrész 7.23 számmal jelzett vegyületet oldunk olyan elegyben, amely 80 tömegrész xilolból, 10 tömegrész 8-10 mól etilén-oxid és 1 mól olajsav-Nmonoetanol-amid addíciós termékéből, 5 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóból és 5 tömegrész 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj addíciós termékéből áll. Az oldat 100 000 tömegrész vízbe öntésével és finom eloszlatásával olyan vizes diszperziót kapunk, amely 0,02 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
c) 20 tömegrész 7.21 számmal jelzett vegyületet olyan elegyben oldunk, amely 40 tömegrész ciklohexanonból. 30 tömegrész izobutil-alkoholból, 20 tömegrész 7 mól etilén-oxid és 1 mól izooktil-fenol addíciós termékéből és 10 tömegrész 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj addíciós termékéből áll. Az oldat 100 000 tömegrész vízbe öntésével és finom eloszlatásával olyan vizes diszperziót kapunk, amely 0,02 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
d) 20 tömegrész 7.23 számmal jelzett vegyületet olyan elegyben oldunk, amely 25 tömegrész ciklohexanonból. 65 tömegrész 210-280 °C forráspontú ásványolaj-frakcióból és 10 tömegrész 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj addíciós termékéből áll. Az oldat 100 000 tömegrész vízbe öntésével és finom eloszlatásával olyan vizes diszperziót kapunk, amely 0,02 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
e) 20 tömegrész 7.23 számmal jelzett vegyületet 3 tömegrész diizobutil-naftalin-ot-szulfonsav-nátriumsóval. 17 tömegrész szulfitszennylúgból származó ligninszulfonsav-nátriumsóval és 60 tömegrész elporított szilikagéllel jól összekeverünk és kalapácsmalomban megőrlünk. Az elegynek 20 000 tömegrész vízben való finom eloszlatásával olyan permedét kapunk, amely 0,1 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
f) 3 tömegrész 7.15 számmal jelzett hatóanyagot 97 tömegrész finomszemcsés kaolinnal összekeverünk. Ilyen módon olyan porozószert kapunk, amely 3 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
g) 30 tömegrész 7.21 számmal jelzett hatóanyagot bensőségesen összekeverünk 70 tömegrésznyi olyan keverékkel, amely 92 tömegrész elporított szilikagélből és 8 tömegrész paraffinolajból készült, a paraffinolajnak a szilikagélre való rápermetezésével. Ilyen módon a hatóanyag jó tapadóképességű készítményét kapjuk.
h) 20 tömegrész 7.23 számmal jelzett hatóanyagot bensőségesen összekeverünk 2 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóval, 8 tömegrész zsíralkoholpoliglikol-éterrel, 2 tömegrész fenolkarbamid-formaldehid kondenzátum nátriumsójával és 68 tömegrész paraffin-jellegű kőolaj-származékkal. így stabil olajos diszperziót kapunk.
A készítmények alkalmazása történhet a növények kikelése előtt (preemergens) vagy kikelés után (posztemergens alkalmazás). Amennyiben a hatóanyag egyes kultúrnövényeket is károsít, úgy alkalmazhatjuk a szelektív kijuttatási eljárások valamelyikét, amelynek során a permetezőgépet úgy vezetjük, hogy a gyomirtószer az érzékeny kultúrnövény leveleit a lehető legkevésbé érje, de borítsa el az alatta kikelt gyomnövények leveleit és a talaj felületét (post directed, lay-by).
Az alkalmazott hatóanyag mennyisége függ az évszaktól, a célnövény fajától és a fejlődési állapotától, de általában 0,001 és 3 kg/ha, előnyösen 0,01 és 2 kg/ha között van.
Tekintettel a készítmények elérhető gyomirtó hatásspektrumára, a kultúrnövények általi elviseIlletőségére vagy utóbbiak növekedésének elérni kívánt befolyásolására, valamint az alkalmazási technikák sokoldalúságára, a találmány szerinti vegyületek a kultúrnövények széles körében alkalmazhatók. Példaként említjük meg az alábbi kultúrnövényeket:
Latin név Magyar név
Album cepa vöröshagyma
Ananas comosus ananász
Arachis hypogaea földimogyoró
Asparagus officinalis spárga
Avena sativa zab
Béta vulgáris spp. altissima cukorrépa
Béta vulgáris spp. rapa takarmányrépa
Béta vulgáris spp. esculenta vörösrépa
Brassica napus var. napus repce
Brassica napus var. napobrassica karórépa
Brassica napus var. rapa tarlórépa
Brassica rapa var. sil vestris réparepce
Camellia sinensis teacserje
Carthamus tinctorius kerti pórsáfrány
Carya illinoinensis hikoridió
Citrus limon citrom
Citrus maxima grape-fruit
Citrus reticulata mandarin
Citrus sinensis narancs
Coffea arabica (C. canephora.
C. liberica) kávécserje
Cucumis meló sárgadinnye
Cucumis sativus uborka
Cynodon dactylon csillagpázsit
Daucus carota sárgarépa
Elaeis guineensis olajpálma
Ergaria vesca szamóca
Glycine max szója
Gossypium hirsutum
(G. arboreum, G. herbaceum,
G, vitifolium) gyapotcserje
Helianthus annuus napraforgó
Helianthus tuberosus csicsóka
Hevea brasiliensis kaucsukfa
Hordeum vulgare árpa
Humulus lupulus komló
HU 212 620 Β
Ipomoea batatas édesburgonya
Juglans regia dió
Lactuca sativa fejessaláta
Lens culinaris lencse
Linum usitatissimum len
Lycopersicon lycopersicum paradicsom
Malus spp. alma
Manihot esculenta manióka
Nedicago sativa lucerna
Mentha piperita borsmenta
Musa spp. banán
Nicotiana tabcum (N. rustica) dohány
Olea europea olajfa
Oryza sativa rizs
Panicum miliacenem köles
Phaseolus mungo mungóbab
Phaseolus vulgáris veteménybab
Pennisetum glaucum tollborzfű
Petroselium crispum spp.
tuberosum gyökérpetrezselyem
Picea abies lucfenyő
Abies alba jegenyefenyő
Pinus spp. fenyőfélék
Pisum sativum veteményborsó
Prunus avium cseresznye
Prunnus domestica szilva
Prunnus dulcis mandula
Prunnus persica őszibarack
Pyrus communis birs
Ribes silvestre ribiszke
Ribes uva-crispa egres
Ricinus communis ricinus
Saccharum officinarum cukornád
Secela cereale rozs
Sesamum indicum szezám
Solanum tuberosum burgonya
Sorghum bicolor (S. vulgare) seprőcirok
Sorghum dochna cukorcirok
Spinacia oleracea laboda (spenót)
Theobroma cacao kakaócserje
Trifolium pratense vöröshere
Triticum aestivum búza
Triticum durum durumbúza
Vaccinium corymbosum termesztett áfonya
Vaccinium vitis-idaea vörös áfonya
Vicia faba lóbab
Vigna sinensis (V. unguiculata) tehénborsó
Vitis vinifera szőlő
Zea mays kukorica
A hatásspektrum szélesítése és hatásfokozás céljából az (I) általános képletű ciklohexenon-származékok mind egymással keverve, mind más gyomirtó szerekkel vagy növekedésszabályozó hatóanyagokkal együtt, keverék formájában alkalmazhatók. A keverékekben alkalmazható hatóanyagokra példaként említhetjük a diazinokat. a 4H-3.1-benzoxanin-származékokat, a benzotiadiazinokat, a 2,6-dinitro-anilint, az N-fenilkarbamátokat, a tiolkarbamátokat, a halogénezett karbonsavakat. a triazinokat, az amidokat, a karbamidot, a difenil-éter-származékokat, a triazinon, az uracil- és benzofuránszármazékokat, a kinolin-karbonsavakat, a szulfonil-karbamid-származékokat, a ciklohexenonszármazékokat, a heteroaril-oxi-propionsavakat, valamint a fentiek sóit, észtereit vagy amidjait és másokat.
Hasznos lehet ezenkívül az (I) általános képletű ciklohexenon-származékokat, illetve az ezeket tartalmazó gyomirtó szereket önmagukban vagy más gyomirtó szerekkel kombinálva, avagy további növényvédő szerekkel, például kártevők vagy fitopatogén gombák, illetve baktériumok ellen használatos szerekkel keverve együtt alkalmazni. Érdekes továbbá elegyíthetőségük olyan ásványi sóoldatokkal, amelyeket tápanyag- és nyomelem-hiány megszüntetése céljából alkalmazunk. Adagolhatunk hozzájuk nemfitotoxikus olajokat és olajkoncentrátumokat is.
Az alábbi szintézispéldákban megadott előírásokat a kiindulási vegyület megfelelő változtatásával további (III) általános képletű hidroxi-amin-származékok és (I) általános képletű ciklohexenon-oximéter-származékok előállítására használhatjuk; az így kapott vegyületeket, fizikai adataikkal együtt a következő táblázatokban ismertetjük.
Szintézispéldák a (III) általános képletű hidroxiamin-származékok előállítására.
N-[2-(2-Fluor-benzil-oxi)-etoxi]-ftálimid
165 g (0,71 mól) l-bróm-2-(2-fluor-benzil-oxi)etán. 116 g (0,7 mól) N-hidroxi-ftálimid és 710 ml N-metil-2-pirrolidinon elegyéhez 25 °C hőmérsékleten 1 óra alatt 108 ml trietil-amint csepegtetünk. 5 órán át 60 °C-on tartva, a lehűlt reakcióelegyet 2000 ml jeges vízbe öntjük, a kivált csapadékot leszívatjuk, vízzel és izopropil-alkohollal mossuk és vákuumban foszforfV)oxid felett szárítjuk. így 185 g ftálimid-éter-származékot kapunk. Kitermelés 82%. Olvadáspont 62-64 ”C.
Az Ή-NMR spektrum adatai (250 MHz, d6-deuterodimetil-szulfoxidban): δ - 3,85 (multiplett. 2H), 4,35 (multiplett, 2H), 4.54 (szingulett, 2H), 7,10-7,40 (multiplett, 4H), 7,88 (szingulett, 4H).
O-l2-(2-Fluor-benzil-oxi)-etil]-hidroxil-amin
184 g (0,58 mól) a fentiek szerint előállított ftálimid-éter-származékot részletekben 270 ml 2-aminoetanolhoz adunk. Az elegyet 3 órán át 60 °C-on tartjuk, majd a lehűlt reakcióelegyet 1000 ml jeges vízre öntjük. A hídrólizátumot háromszor 800 ml metilén-dikloriddal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat 200 ml telített nátrium-klorid oldattal mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. így 98 g hidroxi-amin-származékot kapunk. Kitermelés 91%.
Az 'H-NMR spektrum adatai (250 MHz, deuterokloroformban); δ = 3,70 (kettős dublett, 2H), 3,85 (kettős dublett, 2H), 4,54 (szingulett, 2H), 5,50 (széles szingulett, 2H), 7,00-7,50 (multiplett, 4H).
Szintézispélda az (I) általános képletű ciklohexenon-oximéter-származékok előállítására.
2-[]-{[2-(2-Fluor-benzil-oxi)-etoxi]-imino/-butil}-3· hidmxi-5-(2H-tetrahidropirán-4-il)-2-ciJdohexén-l-on 4.0 g (10 mmol) 2-butiril-3-hidroxi-5-(2H-tetrahidropirán-4-il)-2-ciklohexen-l-on és 2,6 g (14
HU 212 620 Β mmol) O-[2-(2-fluor-benzil-oxi)-etil]-hidroxil-amin 100 ml metanolban oldott elegyét 24 órán át keverjük. Ezután vákuumban bepároljuk és a nyersterméket 100 g sziiikagélt tartalmazó 30 x 4 cm-es oszlopon. dietil-éter eluenst használva kromatografáljuk. 5 így 3,5 g ciklohexenon-oximéter-származékot kapunk. Kitermelés 54%.
Az Ή-NMR spektrum adatai (300 MHz, deuterokloroformban): δ = 0,93 (triplett, 3H), 1,20-1,77 (multiplett, 7H), 1,90 (multiplett, 1H), 2,23 (multiplett, 2H), 2,58 (multiplett, 2H), 2,92 (multiplett, 2H), 3,38 (triplett, 2H), 3,80 (multiplett, 2H), 4,03 (multiplett, 2H), 4,25 (multiplett, 2H), 4,68 (szingulett, 2H), 6,93-7,50 (multiplett, 4H), 14,30 (szingulett, 1H).
1. táblázat (III) általános képletű vegyületek
Szám A z X n Fizikai adatok [Ή-NMR (δ ppm-ben)]
1.01 CH2CH2O fenil - 0 6,90 (m, 3H), 7,27 (m, 2H)
1.02 ch2ch2o fenil 2-F 1 6,85-7,15 (m,4H)
1.03 ch2ch2o fenil 3-F 1 6,70 (m, 3H), 7,25 (m, 1H)
1.04 ch2ch2o fenil 4-F 1 6,80-7,00 (m, 4H)
1.05 ch2ch2o fenil 2-C1 1
1.06 ch2ch2o fenil 3-C1 1
1.07 ch2ch2o fenil 4-Cl 1 6,85 (m, 2H), 7.25 (m, 2H)
1.08 ch2ch2o fenil 2-CF, 1
1.09 ch2ch2o fenil 3-CF, 1
1.10 ch2ch2o fenil 4-CF, 1
1.11 ch2ch2o fenil 2.4-CI2 2 6,83 (d. 1H), 7,15 (dd. 1H), 7,85 (d, 1H)
1.12 ch2ch2o fenil 2,4,6-Cl, 3 7,30 (s, 2H)
1.13 ch2ch2o fenil 4-NO2 1 7.00 (d, 2H), 8.20 <d, 2H)
1.14 CH2CH(CH,)O fenil - 0
1.15 CH2CH(CH3)O fenil 4-F 1
1.16 ( CHiCH(CH3)O fenil 4-Cl 1
1.17 ch2ch2s fenil - 0 7.17-7,43 (m,5H)
1.18 ch2ch2s fenil 4-F 1 7,00 (m, 2H), 7,40 (m. 2H)
1.19 ch2ch2s fenil 2-C1 1 7,06-7,40 (m,4H)
1.20 ch2ch2s fenil 4-Cl 1 7,30 (m,4H)
1.21 ch2ch2s fenil 2,6-CI2 2 7.15 (t, 1H), 7,33 (d, 2H)
1.22 ch2ch2ch2o fenil 0 6,90 (m. 3H). 7,27(m, 2H)
1.23 ch2ch2ch2o fenil 2-F 1 6,80-7,15 (m. 4H)
1.24 ch2ch2ch2o fenil 3-F 1 6.70 (m, 3H). 7.25 (m. 1H)
1.25 ch2ch2ch2o fenil 4-F 1 6,80-7,00 (m, 4H)
1.26 ch2ch2ch2o fenil 2-0 1 6,80-7,00 (m, 2H), 7,20 (m, 1H), 7,35 (m, 1H)
1.27 ch2ch2ch2o fenil 3-C1 1 6,80 (m, 1H), 6,95 (m, 2H), 7,20 (m, 1H)
1.28 ch2ch2ch2o fenil 4-Cl 1 6,80 (m, 2H),7,20(m, 2H)
1.29 ch2ch2ch2o fenil 4-NO2 1 7,00 (d, 2H), 8.15 (d, 2H)
1.30 ch2ch2ch2s fenil - 0 7,15-7,40 (m,5H)
1.31 ch2ch2ch2s fenil 4-F 1 7,00 (m, 2H), 7,40 (m, 2H)
1.32 ch2ch2ch2s fenil 2-CI 1 7,07-7,40 (m, H4)
1.33 ch2ch2ch2s fenil 3-C1 1 7,17 (m, 3H), 7,30 (m, 1H)
1.34 ch2ch2ch2s fenil 4-Cl 1 7,25 (m, 4H)
1.35 ch2ch2ch2s fenil 2,5-CU 2 7,03 (dd. 1H), 7,20 (d, 1H), 7,23 (d, 1H)
1.36 ch2ch2ch2s fenil 2,6-Cl2 2 7,15 0, 1H), 7,33 (d, 2H)
HU 212 620 Β
Szám A z X n Fizikai adatok [’H-NMR (δ ppm-ben)]
1.37 ch2ch2och2 fenil - 0 7,25 (m, 5H)
1.38 ch2ch2och2 fenil 2-F 1 3,70 (dd, 2H), 3,85 (dd, 2H), 4,54 (s, 2H), 5,50 (bs, 2H), 7,00-7,50 (m, 4H)
1.39 ch2ch2och2 fenil 3-F 1
1.40 ch2ch2och2 fenil 4-F 1 3,66 (dd, 2H). 3,88 (dd, 2H), 4,54 (s, 2H), 5,50 (bs, 2H), 7,00-7,10 (m, 2H), 7,20-7,40 (m, 2H)
1.41 ch2ch2och2 fenil 2-C1 1
1.42 ch2ch2och2 fenil 3-C1 1
1.43 ch2ch2och2 fenil 4-C1 1 3,65 (dd, 2H), 3,84 (dd, 2H), 4,54 (s, 2H), 5.50 (bs, 2H), 7,20-7,40 (m, 4H)
1.44 ch2ch2och2 fenil 2-CH, 1
1.45 ch2ch2och2 fenil 3-CH, 2,35 (s. 3H), 3,65 (dd, 2H), 3,87 (dd, 2H), 4,54 (s, 2H), 5.50 (bs, 2H), 7,007,30 (m,4H)
1.46 CHiCHiOCHt “ * fenil 4-CH, 1 2,35 (s, 3H), 3,64 (dd, 2H). 3,84 (dd, 2H), 4.53 (s, 2H). 5,50 (bs, 2H), 7.107,30 (m, 4H,
1.47 CH2CH2OCH2 fenil 4-tC4H9 1 1,33 (s, 9H), 3,65 (dd, 2H), 3.89 (dd, 2H), 4,55 (s, 2H), 5,50 (bs, 2H), 7,207,50 (m, 4H)
1.48 ch2ch2sch2 feni! - 0 2,66 (t, 2H), 3,70-3,85 (m, 4H), 5.40 (bs. 2H). 7,20-7,50 (m, 5H)
1.49 ch2ch2sch2 fenil 4-F 1 7,00 (m. 2H), 7,25 (m, 2H)
1.50 ch2ch2sch2 fenil 4-C1 1 2.65 (t. 2H). 3.72 (s. 2H), 3,78 (t. 2H), 5,40 (bs. 2H). 7,28 (s,4H)
1.51 ch2ch2ch2ch2o fenil - 0
1.52 ch2ch2ch2ch2o fenil 2-F 1
1.53 ch2ch2ch2ch2o fenil 3-F 1
1.54 ch2ch2ch2ch2o fenil 4-F 1 6,80-7,00 (m.4H)
1.55 ch2ch2ch2ch2o fenil 4-C1 1 6,80 (m. 2H), 7.20 (m, 2H)
1.56 ch2ch2ch2ch2o fenil 2.6-Cl2 2 6,95 (t, 1H). 7,30 (d, 2H)
1.57 ch2ch2och2ch2 fenil - 0
1.58 ch2ch2och2ch2 fenil 4-F 1 6,93 (m. 2H). 7,13 (m. 2H)
1.59 ch2ch2och2ch2 fenil 4-C1 1
1.60 ch2ch2ch2ch2ch2o fenil - 0
1.61 ch2ch2ch2ch2ch2o fenil 4-F 1
1.62 ch2ch2ch2ch2ch2o fenil 4-C1 1
2. táblázat (1) általános képletű vegyületek. amelyek képletében A jelentése etilén-oxi-csoport,
Z jelentése fenilcsoport
Szám R' R2 X„ Fizikai adatok ’H-NMR [δ ppm-ben] Op. [’C]
2.01 etil 3-tetrahidropiranil H 42-45
2.02 propil 3-tetrahidropiranil H 3,90 (m, 2H), 4,20 (t, 2H), 4,40 (m, 2H), 6,80-7,00 (m, 3H), 7,13-7,37 (m, 2H)
2.03 etil 4-tetrahidropiranil H 106-107
2.04 propil 4-tetrahidropiranil H 72-73
HU 212 620 Β
Szám R1 R2 Xn Fizikai adatok 'H-NMR [δ ppm-ben] Op. [’C]
2.05 etil 3-tetrahidrotiopiranil H 52-55
2.06 propil 3-tetrahidrotiopiranil H 92
2.07 etil 3-tetrahidropiranil 2-F 76-78
2.08 propil 3-tetrahidropiranil 2-F 72-77
2.09 1 etil 4-tetrahidropiranil 2-F 121-125
2.10 propil 4-tetrahidropiranil 2-F 103-107
2.11 etil 3-tetrahidrotiopiranil 2-F 82-86
2.12 propil 3-tetrahidrotiopiranil 2-F 81-85
2.13 etil 3-tetrahidropiranil 3-F 62-68
2.14 propil 3-tetrahidropiranil 3-F 3,90 (m, 2H), 4,20 (t, 2H), 4,40 (m. 2H), 6,70 (m. 3H), 7.25 (m, IH)
2.15 etil 4-tetrahidropiranil 3-F 103-109
2.16 propil 4-tetrahidropiranil 3-F 73-79
Γ 2.17 etil 3-tetrahi drotiopi rani 1 3-F 4.20 (t. 2H), 4,40 (m, 2H). 6,70 (m. 3H), 7,25 (m, IH)
2.18 propil 3-tetrahidrotiopiranil 3-F
2.19 etil 3-tetrahidropiranil 4-F 64-67
2.20 propil 3-tetrahidropiranil 4-F 70-72
2.21 etil 4-tetrahidropiranil 4-F 101-103
1 2.22 propil 4-tetrahidropiranil 4-F 107-109
ί 2 etil 3-tetrahi drotiopi ran i 1 4-F 105-108
1 2.24 propil 3-tetrahidrotiopiranil 4-F 82-84
2.25 etil 3-tetrahidropiranil 2-Cl 74-80
2.26 propil 3-tetrahidropiranil 2-CI 67-71
i ' 2 Ί7 etil 4-tetrahidropiranil 2-Cl 4.00 (m. 2H). 4.27 (t, 2H). 4.47 (m, 2H), 7,20 ti. IH). 7,37 (d, IH)
2.28 propil 4-tetrahidropiranil 2-Cl 68-72
2.29 etil 3-tetrahidrotiopiranil 2-Cl 74-78
2.30 propil 3-tetrahidrotiopiranil 2-Cl 72-78
2.31 etil 3-tetrahidropiranil 3-CI
2.32 propil 3-tetrahidropiranil 3-Cl
2.33 etil 4-tetrahidropiranil 3-Cl
2.34 propil 4-tetrahidropiranil 3-Cl
2.35 etil 3-tetrahidropiranil 3-Ci
2.36 propil 3-tetrahidropiranil 3-CI
2.37 etil 3-tetrahidropiranil 4-C1 3,93 (m, 2H), 4,20 (t, 2H), 4,43 (m, 2H) 6,90 (m, 2H), 7,25 (m, 2H)
2.38 propil 3-tetrahidropiranil 4-C1 3.93 (m, 3H), 4,20 (t, 2H), 4,43 (m, 2H), 6,90 (m, 2H),7,25 (m, 2H)
2.39 etil 4-tetrahidropiranil 4-C1 116-118
2.40 propil 4-tetrahidropiranil 4-C1 104-106
2.41 etil 3-tetrahidrotiopiranil 4-C1 74-77
2.42 propil 3-tetrahidrotiopiranil 4-C1 86-88
2.43 etil 3-tetrahidropiranil 2-CF3
2.44 propil 3-tetrahidropiranil 2-CF,
HU 212 620 Β
Szám R1 R2 Xn Fizikai adatok 'H-NMR (δppm-ben] Op. [’C]
2.45 etil 4-tetrahidropiranil 2-CF,
2.46 propil 4-tetrahidropiranil 2-CF,
2.47 etil 3-tetrahidrotiopiranil 2-CF,
2.48 propil 3 -tetrahi drotiopi ranil 2-CF,
2.49 etil 3-tetrahidropiranil 3-CF,
2.50 propil 3-tetrahidropiranil 3-CF,
2.51 etil 4-tetrahidropiranil 3-CF,
2.52 propil 4-tetrahidropiranil 3-CF,
2.53 etil 3-tetrahidrotiopiranil 3-CF,
2.54 propil 3-tetrahidrotiopiranil 3-CF,
2.55 etil 3-tetrahidropiranil 4-CF, 72-77
2.56 propil 3-tetrahidropiranil 4-CF, 3,90 (m. 2H), 4,27 ft, 2H), 4,47 (m, 2H), 7,00 (d, 2H), 7,55 (d.2H)
2.57 etil 4-tetrahidropiranil 4-CF,
2.58 propil 4-tetrahidropíranil 4-CF, 90-94
2.59 etil 3-tetrahidrotiopiranil 4-CF, 73-79
2.60 propil 3-tetrahidrotiopiranil 4-CF, 4.27 (t, 2H), 4,47 (m. 2H), 7,00 (d, IH), 7.55 (d,2H)
2.61 etil 3-tetrahidropiranil 2,4-Cl2 73-75
2.62 propil 3-tetrahidropiranil 2.4-C1; 69-73
2.63 etil 4-tetrahidropiranil 2.4-C1; 4.00 (m. 2H), 4,25 (t. 2H). 4,45 It, 2H), 6,87 (d. IH), 7,17 (d. IH), 7,37 (d. IH)
2.64 propil 4-tetrahidropiranil 2.4-C1, 4,00 (m. 2H). 4.25 (t, 2H), 4,45 (t, 2H), 6.87 (d, IH). 7.17 (d. IH). 7,37 (d. IH) ____
2.65 etil 3-tetrahidrotiopi ranil 2.4-CU 4,25 (t. 2H), 4.45 (t, 2H), 6.87 (d. IH), Ί 17 íd IHi 7 Á7 íd 1 Η l
-1 2.66 propil 3-tetrahidrotiopiranil 2.4-CU 4.25 (t. 2H1.4.45 it. 2H).6,87 ld, IH), 7.17 (d, IH). 7.37 (d. 1HI
2.67 etil 3-teirahidropiranil 2.4.6-Cl, 90-93
2.68 propil 3-tetrahidropiranil 2.4,6-Cl, 83-87
2.69 etil 4-tetrahidropiranil 2.4.6-Cl, 79-82
2.70 propil 4-tetrahidropiranil 2.4.6-Cl, 4,00 (m. 2H). 4.27 It, 2H), 4,45 lm. 2H), 7,32 (s, 2H)
2.71 etil 3-tetrahidrotiopiranil 2.4.6-Cl, 105-108
2.72 propil 3-tetrahídrotíopi ranil 2.4.6-Cl, 4,27 (t. 2H), 4,45 (m. 2H), 7,82 (s. 2H)
2.73 etil 3-tetrahidropiranil 4-NO2 3.90 lm, 2H), 4,32 lm, 2H), 4,50 lm, 2H), 7,00 (d.2H), 8,20 (d,2H)
2.74 propil 3-tetrahidropiranil 4-NO, 3,90 (m, 2H), 4,32 (m, 2H), 4,50 (m, 2H), 7,00 (d, 2H),8,20 (d, 2H)
2.75 etil 4-tetrahidropiranil 4-NO2 126-129
2.76 propil 4-tetrahidropiranil 4-NO2 138-141
2.77 etil 3-tetrahidrotiopiranil 4-NOi 4,32 (m. 2H), 4,50 (m, 2H), 7,00 (d, 2H), 8,20 (d, 2H)
2.78 propil 3-tetrahidrotiopiranil 4-NO2 4,32 (m, 2H), 4,50 (m, 2H), 7,00 (d, 2H), 8,20 (d, 2H)
2.85 etil 3-tetrahidropiranil 2-C1,4-F 3,93 (m, 2H), 6,95 (m, 2H), 7,15 (m, IH)
2.86 propil 3-tetrahidropiranil 2-C1. 4-F 3.93 (m, 2H), 6,95 (m, 2H), 7,15 (m, IH)
HU 212 620 B
Szám R1 R2 Xn Fizikai adatok 'H-NMR [δ ppm-ben] Op. [”C]
2.87 etil 4-tetrahidropiranil 2-Cl, 4-F 78-80
2.88 propil 4-tetrahidropiranil 2-Cl, 4-F 4,00 (m. 2H), 6,95 (m, 2Η), 7,15 (m, ÍH)
2.89 etil 3-tetrahidrotiopiranil 2-C1, 4-F 92-94
2.90 propil 3-tetrahidrotiopiranil 2-C1,4-F 6,95 (m, 2H),7,15(m, ÍH)
2.91 etil 3-tetrahidropiranil 2-Br, 4-CI 3,95 (m, 2H), 6,83 (d, 1H), 7,23 (dd, 1H), 7,55 (d, 1H)
2.92 propil 3-tetrahidropiranil 2-Br, 4-CI 3,95 (m, 2H), 6,83 (d, 1H), 7,23 (dd. ÍH), 7,55 (d, ÍH)
2.93 etil 4-tetrahidropiranil 2-Br, 4-CI 4,00 (m. 2H), 6,83 (d, 1H), 7,23 (dd, ÍH), 7,55 (d, ÍH)
2.94 propil 4-tetrahidropiranil 2-Br, 4-CI 88-90
2.95 etil 3-tetrahidrotiopiranil 2-Br, 4-CI 6,83 (d, 1H). 7,23 (dd. 1H). 7,55 (d, 1H)
2.96 propil 3-tetrahidrotiopiranil 2-Br, 4-CI 6,83 (d. ÍH), 7.23 (dd, ÍH). 7,55 (d. ÍH)
2.97 etil 3-tetrahidropiranil 2-Br. 4-F 56-58
2.98 propil 3-tetrahidropiranil 2-Br, 4-F 3,93 (m, 2H), 6,80-7,15 (m, 2H), 7,30 (m, ÍH)
2.99 etil 4-tetrahidropiranil 2-Br, 4-F 4,00 (m, 2H), 6,80-7,15 (m. 2H). 7.30 lm. ÍH)
2.100 propil 4-tetrahidropiranil 2-Br, 4-F 4,00 (m, 2H), 6,80-7,15 (m, 2H). 7,30 lm, ÍH)
' 2.101 etil 3-tetrahidrotiopiranil 2-Br, 4-F 85-87
2.102 propil 3-tetrahidrotiopiranil 2-Br, 4-F 6,80-7.15 (m. 2H), 7,30 (m, ÍH)
! 2.103 j-—- etil 3-tetrahidropiranil 2.4-F; 3,93 (m. 2Hi, 6,70-7,00 (m. 3H)
! 2.104 propil 3-tetrahidropiranil 2,4-F2 3.93 (m. 2H). 6,70-7.00 (m. 3H)
2.105 etil 4-tetrahidropiranil 2,4-Ft 77-79
2.106 propil 4-tetrahidropiranil 2,4-F2 74-76
2.107 etil 3-tetrahidrotiopiranil 2,4-F2 58-60
2.108 propil 3-tetrahidrotiopiranil 2.4-F2 77-78
2.109 etil 3-tetrahidropiranil 2,4-Br2 79-81
í 2.110 - propil 3-tetrahidropiranil 2.4-Br2 3,95 (m. 2H1.6.80 (d, IH), 7.35 (dd, ÍH), 7,70 (d, IH)
2.111 etil 4-tetrahidropiranil 2,4-Br2 88-90
2.112 propil 4-tetrahidropiranil 2.4-Br2 4,00 (m, 2H), 6,80 (d. IH). 7,35 (dd. ! IH). 7,70 (d, IH)
2.113 etil 3-tetrahidrotiopiranil 2.4-Br2 6,80(d. IH), 7.35 (dd, IH). 7,70 (d. IH)
2.114 propil 3-tetrahidrotiopiranil 2,4-Br2 6.80 (d, IH), 7.35 idd. IH), 7,70 (d, IH)
2.115 etil 3-tetrahidropiranil 2-C1, 4-Br 3,93 (m. 2H). 6,85 (m. IH), 7,35 (m, IH), 7,50 (m, IH)
2.116 propil 3-tetrahidropiranil 2-C1, 4-Br 3,93 (m, 2H), 6,85 (m, IH), 7,35 (m, IH), 7,50 (m, IH)
2.117 etil 4-tetrahidropiranil 2-C1, 4-Br 4,00 (m, 2H), 6,85 (m, IH), 7,35 (m, IH), 7,50 (m, IH)
2.118 propil 4-tetrahidropiranil 2-C1, 4-Br 4,00 (m, 2H), 6,85 (m, IH), 7,35 (m, IH), 7,50 (m, IH)
2.119 etil 3-tetrahidrotiopiranil 2-C1, 4-Br 6,85 (m. 1H), 7,35 (m, 1H), 7,50 (m, 1H)
2.120 propil 3-tetrahidrotiopiranil 2-C1,4-Br 6.85 (m. 1H), 7,35 (m, 1H), 7,50 (m, 1H)
HU 212 620 Β
3. táblázat ti) általános képletű vegyületek. amelyek képletében A jelentése propilén-2-o.xi-csoport Z jelentése fenilcsoport
-1 Szám R1 R2 *n Fiz. adatok ['H-NMR (δ ppm-ben)] Op. [’C]
3.01 etil 3-tetrahidropiranil H
3.02 propil 3-tetrahidropiranil H
3.03 etil 4-tetrahidropiranil H
3.04 propil 4-tetrahidropiranil H
3.05 etil 3-tetrahidrotiopiranil H
3.06 propil 3-tetrahi drót iopt rani 1 H
3.07 etil 3-tetrahidropiranil 4-F
3.08 propil 3-tetrahidropiranil 4-F
3.09 etil 4-tetrahidropiranil 4-F
3.10 propil 4-tetrahidropiranil 4-F
i-1 3.11 etil 3-tetrahidrotiopiranil 4-F
3.12 propil 3-tetrahidrotiopiranil 4-F I
3.13 etil 3-tetrahidropiranil 4-CI
3.14 propil 3-tetrahidropiranil 4-CI
3.15 etil 4-tetrahidropiranil 4-Ci 1.35 (m, 3H), 4.05-4.30 (m. 2H), 4,60 lm, 1H). 6,80-7,40 (m.4H)
3.16 propil 4-tetrahidropiranil 4-CI 1,35 (m. 3H). 4.05-1.30 (m, 2H). 4.60 (m. 1H), 6,80-7,40 (m,4H>
3.17 etil 3-tetrahidrotiopiranil 4-CI 1,35 (m. 3H). 4.05-4.25 (m. 2H1.4.60 (m. 1H), 6,80-7.40 (m.4H)
3.18 propil 3-tetrahidrotiopiranil 4-CI 1.35 (m. 3H). 4.05-1.30 (m. 2H), 4,60 (m. 1H), 6.80-7.40 (m,4H)
3.113 etil 3-tetrahidropiranil 4-CI 3.93 (m. 2H), 4.20 (m. 2H). 4.60 (m. 1H). 6,83 (m,2H), 7.20 (m, 2H)
3.114 propil 3-tetrahidropiranil 4-CI 3,93 (m, 2H), 4,20 (m, 2H), 4,60 (m. 1H). 6.83 (m.2H). 7.20 (m.2H)
3.115 etil 3-izopropil-5-izoxazolil 4-CI 4.20 (m. 2H). 4.60 (m, 1H). 5.90 (s. 1H). 6,85 (d, 2HJ. 7.25 (d. 2H)
3.116 propil 2.4.6-trimetil-fenil 4-CI 2,25 (s. 3H), 2.40 (s, 6H), 4,20 (m. 2H).4,60(m, 1H), 6.85 (d, 2H), 7,25 (d. 2H)
3.117 etil 3-tetrahidropiranil 2.4-CU 3,93 (m. 2H), 6,90 (d, 1H), 7,20 (dd. 1H), 7.40 (d. 1H)
3.118 propil 3-tetrahidropiranil 2,4-CU 3,95 (m. 2H), 6,90 (d, 1H), 7,20 (dd, 1H), 7.40 (d, 1H)
3.119 etil 4-tetrahidropiranil 2,4-CU 4,00 (m, 2H), 6,90 (d. 1H), 7,20 (dd, 1H), 7,40 (d, 1H)
3.120 propil 4-tetrahidropiranil 2.4-Cl2 4,00 (m, 2H), 6,90 (d, 1H), 7,20 (dd, 1H), 7,40 (d, 1H)
3.121 etil 3-tetrahidrotiopiranil 2.4-CU 6.90 (d, 1H), 7,20 (dd, 1H), 7,40 (d, 1H)
3.122 propil 3-tetrahidrotiopiranil 2,4-CU 6,90 (d, 1H). 7,20 (dd, 1H),7,4O (d. 1H)
HU 212 620 Β
4. táblázat (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében A jelentése etilén-tio-csoport Z jelentése fenilcsoport
Szám R1 R2 X„ Fiz. adatok ['H-NMR (δ ppm-ben)] Op. [’C]
4.01 etil 3-tetrahidropiranil H 3,90 (m, 2H), 4,23 (t, 2H), 7,17-7,43 lm. 5H)
4.02 propil 3-tetrahidropiranil H 65
4.03 etil 4-tetrahidropiranil H 3,97 (m, 2H), 4,23 (t, 2H), 7.17-7,43 (m, 5H)
4.04 propil 4-tetrahidropiranil H 3,97 (m, 2H), 4,23 (t, 2H), 7,17-7,43 (m, 5H)
4.05 etil 3-tetrahidrotiopiranil H 4,23 (t,2H). 7,17-7,43 (m.5H)
4.06 propil 3-tetrahidrotiopiranil 4-F 4,23 (t, 2H), 7,17-7,43 (m, 5H)
j 4.07 ί etil 3-tetrahidropiranil 4-F 3,90 (m, 2H), 4,17 (t, 2H), 7,00 (m, 2H). 7,40 (m. 2H)
4.08 propil 3-tetrahidropiranil 4-F 3,90 (m. 2H), 4,17 (t. 2H). 7,00 (m, 2H), 7,40 (m.2H)
4.09 etil 4-tetrahidropiranil 4-F 4,00 (m, 2H), 4.17 (t, 2H), 7,00 (m, 2H), 7,40 <m.2H)
4.10 propil 4-tetrahidropiranil 4-F 4,00 (m. 2H). 4,17 (t. 2H), 7,00 (m. 2H), 7,40 (m.2H)
4.11 etil 3-tetrahidrotiopiranil 4-F 4.17 (t. 2H), 7,00 (m, 2H). 7,40 (m, 2H)
í 4.12 propil 3-tetrahidrotiopiranil 4-F 4.17 tt, 2H), 7.00 (m. 2H), 7,40 (m, 2H)
4.13 etil 3-teirahidropiranil 4-Cl 71-75
' 4.14 propil 3-tetrahidropiranil 4-Cl 63-65
4.15 etil 4-tetrahidropiranil 4-Cl 4,00 (m. 2H). 4,20 tt, 2H), 7.30 (m. 4H)
4.16 propil 4-tetrahidropiranil 4-Cl 4.00 (m. 2H). 4,20 (t, 2H), 7,30 (m, 4H)
4.17 etil 3-tetrahidrotiopiranil 4-Cl 4,20 (t.2H). 7,30 (m.4H)
4.18 propil 3-tetrahidrotiopiranil 4-Cl 4,20 (t.2H). 7,30 (m,4H)
' 4.19 etil 3-tetrahidropiranil 2-Cl 3,90 lm. 2H). 4.25 (t, 2H), 7,10-7.50 ί (m. 4H) 1
4.20 propil 3-tetrahidropiranil -1 2-klór- 3,90 (m. 2H), 4.20 (t, 2H). 7.10-7,50 (m. 4H)
4.21 etil 4-tetrahidropiranil 2-kJór- 4,00 (m.2H). 4,25(1, 2H), 7.10-7,50 ; (m, 4H)
4.22 propil 4-tetrahidropiranil 2-klór- 4,00 lm. 2H). 4,25 (t, 2H), 7.10-7.50 (m,4H)
4.23 etil 3-tetrahidrotiopiranil 2-kJór- 4,25 0. 2H), 7,10-7,50 (m.4H)
4.24 propil 3-tetrahidrotiopiranil 2-klór- 4.25 (t, 2H), 7,10-7,50 (m, 4H)
4.25 ---1 etil 3-tetrahidropiranil 3,90 (m, 2H), 4.20 0, 2H), 7,20 (t, 1H), 7,40 (d, 2H)
4.26 propil 3-tetrahidropiranil 2,6-diklór- 3,90 (m, 2H), 4,20 (t. 2H), 7,20 (t, 1H), 7,40 (d, 2H)
4.27 etil 4-tetrahidropiranil 2,6-diklór- 61-64
4.28 propil 4-tetrahidropiranil 2,6-diklór- 4,00 (m, 2H), 4,20 (t, 2H). 7,20 (t, 1H), 7,40 (d. 2H)
4.29 etil 3-tetrahidrotiopiranil 2,6-diklór- 4,20 (t. 2H). 7,20 (t, 2H), 7,40 (d, 2H)
4.30 propil 3-telrahidrotiopiranil 2,6-diklór- 4.20 0, 2H), 7.20 0, 2H). 7,40 (d, 2H)
HU 212 620 Β
5. táblázat (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében A jelentése propilén-oxi-csoport Z jelentése fenilcsoport
Szám R1 R2 *n Fiz. adatok ['H-NMR (δ ppm-ben)] Op. [°C]
5.01 etil 3-tetrahidropiranil - 3,90 (m, 2H), 4,03 (t, 2H), 4,23 (t, 2H), 6,90 (m, 3H), 7,27 (m, 2H)
5.02 propil 3-tetrahidropiranil - 3,90 (m, 2H). 4,03 (t, 2H), 4,23 (t, 2H), 6.90 (m. 3H), 7,27 (m, 2H)
5.03 etil 4-tetrahidropiranil - 3,97 (m, 2H), 4,03 (t, 2H), 4,23 (l, 2H), 6,90 (m, 3H), 7,27 (m, 2H)
5.04 propil 4-tetrahidropiranil - 3,97 (m. 2H), 4,03 (t. 2H), 4,23 (t, 2H), 6,90 (m. 3H), 7,27 (m, 2H)
5.05 etil 3-tetrahidrotiopiranil - 4,03 (t, 2H), 4.23 (t, 2H), 6,90 <m, 3H). 7,27 (m, 2H)
5.06 propil 3-tetrahidrotiopíranil - 4,03 (t, 2H), 4,23 (t, 2H), 6.90 (m, 3H), 7,27 (m, 2H)
5.07 etil 3-tetrahidropiranil 2-F 3.90 (m, 2H), 4,10 (t, 2H), 4,27 (t, 2H), 6,80-7.15 (m.4H)
5.08 ί propil 3-tetrahidropiranil 2-F 3.90 (m, 2H), 4,10 (t, 2H), 4,27 (t. 2H), 6,80-7.15 (m.4H)
5.09 etil , U J ! , o 4.00 (m. 2H). 4.10(1. 2H). 4.27 (t, 2H), 4-tetrahidropiranil | 2-F , 6,80-7.15 (m. 4H)
5.10 ; propil -1-| · 4-tetrahidropiranil 2-F 76-80
5.11 etil 3-tetrahidrotiopiranil 2-F 4.10 0. 2H). 4.27 (t. 2H), 6.80-7,15 (m. 4H)
5.12 propil 3-tetrahidrotiopiranil 2-F 4.10 (t. 2H). 4.27 (t. 2H). 6.80-7.15 (m. 4H)
5.13 ! etil , . L 3-tetrahidropiranil 3-F 3.90 (m. 2H). 4.05 il. 2H). 4,27 (t. 2Hl. 6.67 (m. 3H). 7,23 (m, IH)
... ' ... . | 3.90 <m.2H). 4.05(t. 2H>. 4,27(1. 2H). 5.14 , propil . 3-teirahtdroptrantl ! 3-F | 6,67 (m. 3H), 7.23 (m, IH) 1 1 1 1
-1C 3.90-4.10 (m,4H). 4,27 (t.2H). 6.67 515 et,‘ ! 4-tetrahidropiranil , 3-F , i 1 . 1 .... 1
5.16 i propil 1 4-tetrahidropiranil 3-F 3.90-4.10 (m, 4H). 4.27 (t, 2H). 6.67 (m, 3H). 7.23 (m. IH)
5.17 ' etil ! 3'tetrahidroUopiraniI ί 3-F i____. _ _L i 1 4.05 (t. 2H). 4,27 (t, 2H). 6.67 (m. 3H), 7,23 (m, IH)
5.18 propil 3-tetrahidrotiopiranil 3-F 4.05 It. 2H), 4,27 (t. 2H), 6,67 <m, 3H), 7.23 (m. IH)
5.19 etil 3-tetrahidropiranil 4-F 3.90 (m, 2H), 4.03 (t, 2H), 4,27 (t, 2H), 6,90 (m, 2H), 7,00 (m, 2H)
5.20 propil 3-tetrahidropiranil 4-F 3,90 (m, 2H), 4,03 (t, 2H), 4,27 (t, 2H), 6,90 (m, 2H),7,00(m, 2H)
5.21 etil 4-tetrahidropiranil 4-F 3,90-4,06 (m, 4H), 4,23 {t, 2H), 6,90 (m, 2H), 7,00 (m, 2H)
5.22 propil 4-tetrahidropiranil 4-F 3,90-4,06 (m. 4H), 4,28 (t, 2H), 6,90 (m. 2H), 7,00 (m, 2H)
5.23 etil 3-tetrahidrotiopiranil 4-F 4,03 (t, 2H), 4.27 (t, 2H), 6,90 (m, 2H), 7,00 (m, 2H)
5.24 propil 3-tetrahidrotiopiranil 4-F 4,03 (t, 2H), 4.27 (t, 2H), 6,90 (m, 2H), 7,00 (m, 2H)
5.25 etil 3-tetrahidropiranil 2-0 i
HU 212 620 Β
Szám — R1 R2 x„ Fiz. adatok [’H-NMR (δ ppm-ben)] Op. [’C]
5.26 propil 3-tetrahidropiranil 2-C1
5.27 etil 4-tetrahidropiranil 2-C1
5.28 propil 4-tetrahidropiranil 2-C1
5.29 etil 3-tetrahidrotiopiranil 2-C1
5.30 propil 3-tetrahidrotiopiranil 2-C1
5.31 etil 3-tetrahidropiranil 3-C1 3.90 (m, 2H), 4,06 (t, 2H), 4,27 (t, 2H), 6,77 (m. 1H), 6,90 (m. 2H), 7,17 (m, 1H)
5.32 propil 3-tetrahidropiranil 3-C1 3,90 (m, 2H), 4,06 (t, 2H), 4,27 (t. 2H), 6,77 (m, 1H), 6,90 (m, 2H), 7,17 (m. 1H)
5.33 etil 4-tetrahidropiranil 3-C1 3,90-4,10 (m, 4H). 4,27 (t, 2H). 6,77 (m, 1H), 6,90 (m, 2H), 7,17 (m, 1H)
5.34 propil 4-tetrahidropiranil 3-C1 3,90-4,10 (m, 4H), 4,27 (t, 2H), 6,77 (m. 1H), 6,90 (m, 2H), 7,17 (m, 1H)
5.35 etil 3-tetrahidrotiopiranil 3-CI 4,06 (t. 2H). 4,27 (t. 2H), 6,77 (m, 1H), 6,90 (m, 2H), 7.17 (m, 1H)
5.36 propil 3-tetrahidrotiopiranil 3-C1 4.06 (t, 2H). 4,27 (t. 2H). 6.77 (m, 1H), 6,90 (m.2H), 7,17 <m, 1H)
5.37 etil 3-tetrahidropiranil 4-Cl 3.90 (m, 2H). 4,03 (t. 2H), 4.23 (t, 2H), 6,80 (m, 2H),7.20(m, 2H)
5.38 propil 3-tetrahidropiranil 4-C1 3.90 (m. 2H). 4.03 (t. 2H). 4.23 (t. 2H), 6,80 lm, 2H), 7,20 (m. 2H)
5.39 1„l etil 4-tetrahidropiranil 4-C1 3,90-4,09 (m, 4H), 4,23 (t, 2H), 6,80 (m, 2H). 7,20 (m, 2H)
5.40 propil — 4-tetrahidropiranil 4-C1 3.90-4.09 (m, 4H), 4,23 (t, 2H), 6.80 (m, 2H), 7,20 (m, 2H)
5.41 etil 3-tetrahidrotiopiranil 4-CI 4,03 (t. 2H), 4,23 (t. 2H), 6,80 lm. 2H). 7,20 <m,2H)
5.42 propil 3-tetrahidrotiopiranil 4-C1 4.03 (t, 2H), 4.23 (t. 2H). 6,80 lm. 2H), 7,20 (m,2H)
5.43 etil 3-tetrahidropiranil 4-nitro- 3.90 (m, 2H), 4.20 (t. 2H). 4.28 (t. 2H). 6.93 (d. 2H). 8,20 (d. H)
5.44 _ propil 3-tetrahidropiranil 4-nitro- 3,90 (m. 2H), 4,20 (t. 2H), 4,28 (t. 2H), 6.93 (d, 2H), 8,20 (d,2H)
5.45 etil 4-tetrahidropiranil 4-nitro- 4,00 lm, 2H), 4,20 (t. 2H), 4,28 (t, 2H), 6,93 (d,2H), 8,20 (d,2H)
5.46 propil 4-tetrahidropiranil 4-nitro- 4.00 lm. 2H), 4.20 (t. 2H). 4,28 (t. 2H). 6,93 (d. 2H), 8,20 (d. 2H)
5.47 etil 3-tetrahidrotiopiranil 4-nitro- 4,20 (t. 2H), 4,28 (t. 2H), 6,93 ld, 2H), 8,20 (d, 2H)
5.48 propil 3 -tetrahi drót iopi rani 1 4-nitro- 4,20 (t, 2H), 4,28 (t, 2H), 6,93 (d, 2H), 8,20 (d, 2H)
5.49 etil 3-tetrahidropiranil 4-bróm- 3,90 (m, 2H), 4,00 (t, 2H), 4,27 (t, 2H), 6,80 (d, 2H), 7,37 (d, 2H)
5.50 propil 3-tetrahidropiranil 4-bróm- 3,90 (m, 2H), 4,00 (t, 2H), 4,27 (t, 2H), 6,80 (d, 2H),7,37(d, 2H)
5.51 etil 4-tetrahidropiranil 4-bróm- 3,90-4,10 (m, 4H), 4,27 (t, 2H), 6,80 (d, 2H), 7,37 (d, 2H)
5.52 propil 4-tetrahidropiranil 4-bróm- 3.90-4.10 (m, 4H), 4,27 (t, 2H), 6,80 (d. 2H), 7,37 (d, 2H)
HU 212 620 Β
Szám R1 . R2 *n Fiz. adatok ['H-NMR (δ ppm-ben)] Op. [’C]
5.53 etil 4-tetrahidrotiopiranil 4-bróm- 4,00 (t. 2H), 4.27 (t, 2H), 6,80 (d, 2H), 7.37 (d, 2H)
5.54 propil 4-tetrahidrotiopiranil 4-bróm- 4,00 (t, 2H), 4,27 (t, 2H). 6,80 (d, 2H), 7.37 (d, 2H)
5.55 etil 3-tetrahidropiranil 2,4-Br2 3,93 (m, 2H), 4,10 (t, 2H), 4,27 (t, 2H), 6,75 (d, 1H). 7,35 (dd, 1H), 7,70 (d, 1H)
5.56 propil 3-tetrahidropiranil 2,4-Br2 3,93 (m, 2H), 4,10 (t, 2H). 4,27 (t, 2H), 6.75 (d, 1H), 7,35 (dd, 1H), 7,70 (d, 1H)
5.57 etil 4-tetrahidropiranil 2,4-Bri 78-79
5.58 propil 4-tetrahidropiranil 2,4-Br2 4,00 (m, 2H), 4,10 (t, 2H), 4,27 (t, 2H), 6,75 (d, lH),7,35(dd, 1H),7,7O (d, 1H)
5.59 etil 3-tetrahidrotiopiranil 2.4-Br2 4,10 (t, 2H), 4.27 (t, 2H). 6,75 (d, 1H). 7,35 (dd, 1H). 7,70 (d, 1H)
5.60 propil 3-tetrahidrotiopiranil 2,4-Br2 4,10 (i, 2H), 4.27 (t, 2H). 6,75 (d, 1H). 7,35 (dd. 1H), 7,70 (d, 1H)
5.61 etil 3-tetrahidropiranil 2-Cl,4-Br 3,90 (m, 2H). 4,10 (t, 2H), 4,30 (t. 2H), 6.77 (d, 1H>. 7,33 (dd, 1H), 7,50 (d. 1H)
5.62 propil 3-tetrahidropiranil 2-C1.4-Br 3,90 (m, 2H), 4.10 (t, 2H), 4,30 (t. 2H), 6,77 (d. 1H). 7.33 (dd. 1H), 7.50 (d, 1H)
5.63 etil 4-tetrahidropiranil 2-CI. 4-Br 73-74
5.64 propil 4-tetrahidropiranil 2-C1.4-Br 4.00 (m. 2H). 4,10 (t, 2H), 4,30 (t. 2H). 6.77 (d, 1H). 7,33 (dd. 1H), 7,50 (d, 1H)
5.65 etil 3-tetrahidrotiopiranil 2-CI, 4-Br 4,10 (m, 2H). 4.30 (l, 2H), 6.77 (d, 1H), 7.33 (dd. 1HI. 7.50 (d, 1H)
5.66 propil 3-tetrahidrotiopiranil 2-CI. 4-Br 4.10 (m. 2H). 4.30 (t. 2H), 6,77 (d. 1H), 7,33 (dd, 1H), 7,50 (d. 1H)
5.67 etil 3-tetrahidropiranil 2-Br, 4-F 3.90 (m, 2H). 4.13 (t, 2H), 4.30 (t, 2H), 6.80-7,10 (m, 2H), 7.30 (m, 2H)
5.68 propil 3-tetrahidropiranil 2-Br. 4-F 3,90 (m. 2H), 4.13 (t, 2H). 4.30 (t, 2H). 6.80-7.10 (m. 2H), 7.30 (m. 2H)
5.69 etil — 4-tetrahidropiranil 2-Br. 4-F 4.00 (m, 2H). 4.13 (t, 2H), 4,30 (t, 2H). 6,80-7.10 (m, 2H),7,30(m, 2H)
5.70 propil 4-tetrahidropiranil 2-Br. 4-F 74-75
5.71 etil 3-tetrahidrotiopiranil 2-Br. 4-F 4.13 (t,2H), 4,30 0. 2H), 6,80-7.10 lm. 2H), 7.30 (m, 2H)
1 5.72 propil 3-tetrahidrotiopiranil 2-Br, 4-F 4,13 0, 2H), 4,30 (t,2H), 6,80-7,10 (m. 2H), 7,30 (m, 2H)
5.73 etil 3-tetrahidropiranil 2.4-F2 3,93 (m. 2H), 4,10 (t, 2H), 4,30 (t, 2H), 6,70-7,00 (m, 3H)
5.74 propil 3-tetrahidropiranil 2,4-F2 3,93 (m, 2H), 4,10 (t, 2H), 4,30 (t, 2H), 6,70-7.00 (m. 3H)
5.75 etil 4-tetrahidropiranil 2.4-F2 4,00 (m, 2H), 4,10 (t. 2H), 4,30 0, 2H), 6,70-7,00 (m, 3H)
5.76 propil 4-tetrahidropiranil 2,4-F2 4,00 (m, 2H), 4,10 (t, 2H), 4,30 0, 2H), 6,70-7,00 (m, 3H)
5.77 etil 3-tetrahidrotiopiranil 2,4-F2 4,10 (t, 2H), 4,30 (t, 2H), 6,70-7,00 (m, 3H)
5.78 propil 3-tetrahidrotiopiranil 2,4-F2 4,10 (t, 2H), 4,30 (t, 2H), 6,70-7,00 (m, 3H)
5.79 i etil 3-tetrahidropiranil 2-Br. 4-C1 3,90 (m. 2H), 4,10 (t, 2H), 4,30 (t, 2H), 6,80 (d, 1H). 7.25 (dd, 1H), 7,55 (d, 1H)
HU 212 620 Β
Szám R1 R2 *n Fiz. adatok ['H-NMR (δ ppm-ben)] Op. [’C]
5.80 propil 3-tetrahidropiranil 2-Br, 4-C1 3,90 (m, 2H). 4.10 (t. 2H), 4,30 (t, 2H), 6,80 (d, 1H). 7.25 (dd, 1H), 7,55 (d, 1H)
5.81 etil 4-tetrahidropiranil 2-Br, 4-0 4,00 (m, 2H), 4,10 (t. 2H), 4,30 (t, 2H). 6.80 (d. 1H), 7,25 (dd, 1H), 7,55 (d, 1H)
5.82 propil 4-tetrahidropiranil 2-Br. 4-C1 4.00 (m, 2H), 4,10 (t, 2H), 4,30 (t, 2H), 6,80 (d, IH), 7.25 (dd. IH). 7,55 (d. IH)
5.83 etil 3-tetrahidrotiopiranil 2-Br, 4-C1 4,10 (t, 2H), 4,30 (t, 2H), 6,80 td, IH), 7,25 (dd, IH), 7.55 (d, IH)
5.84 propil 3-tetrahi drót iopi rani 1 2-Br, 4-C1 4,10 0, 2H), 4,30 0. 2H)
5.85 etil 3-tetrahidropiranil 2-C1, 4-F 3,93 (m, 2H), 4,10 0, 2H), 4,30 (t, 2H), 6,90 (m, 2H). 7,15 (m. IH)
5.86 propil 3-tetrahidropiranil 2-C1, 4-F 3.93 lm, 2H), 4,10 0, 2H), 4.30 0, 2H), 6,90 (m, 2H), 7.15 (m, IH)
5.87 etil 4-tetrahidropiranil 2-C1.4-F 4,00 (m, 2H), 4,10 0, 2H), 4.30 (t, 2H), 6,90 (m, 2H),7,15(m, IH)
5.88 propil 4-tetrahidropiranil 2-C1.4-F 4.00 (m. 2H), 4,10 0. 2H), 4.30 0, 2H), 6.90 (m. 2H).7,15(m, IH)
5.89 etil 3-tetrahidrotiopiranil 2-CI.4-F 4,10 Ο. 2H). 4.30 0. 2H). 6.90 (m, 2H), 7.15 lm, 1H)
5.90 propil 3-tetrahidrotiopiranil 2-C1. 4-F 4,10 0, 2H). 4,30 0. 2H), 6,90 (m, 2H), 7.15(m. IH)
6. táblázat (!) általános képletű vegyületek, amelyek képletében A jelentése tiometilén-tio-csoport Z jelentése fenilcsoport
1- Szám R1 R2 Xn Fiz. adatok [’H-NMR (δ ppm-ben)] Op. [’C]
6.01 etil 3-tetrahidropiranil - 3.90 lm. 2H). 4,17 (t. 2H). 7.10-7,40 (m. 5H)
6.02 propil 3-tetrahidropiranil - 3.90 (m. 2H). 4.17 (t. 2H). 7.10-7.40 lm, 5H)
6.03 — etil 4-tetrahidropiranil - 4,00 (m. 2H). 4.17 (t. 2H). 7.10-7.40 lm. 5H)
6.04 propil 4-tetrahidropiranil — 4,00 lm, 2H), 4,17 (l, 2H). 7.10-7,40 (m. 5H)
6.05 etil 3-tetrahidrotiopiranil - 4,17 (t,2H). 7,10-7,40 (m. 5H)
6.06 propil 3-tetrahidrotiopiranil - 4,17 (t,2H), 7,10-7.40 lm. 5H)
6.07 etil 3-tetrahidropiranil 4-F 3.90 (m. 2H), 4.17 (t, 2H), 7,00 (t, 2H). 7,33 (m, 2H)
6.08 propil 3-tetrahidropiranil 4-F 3.90 (m, 2H). 4.17 (t, 2H), 7,00 (t, 2H), 7,33 lm, 2H)
6.09 etil 4-tetrahidropiranil 4-F 4,00 lm, 2H), 4.17 (t, 2H), 7,00 (t, 2H), 7,33 (m,2H)
6.10 propil 4-tetrahidropiranil 4-F 4,00 (m, 2H). 4,17 (t, 2H), 7,00 (t, 2H), 7,33 (m, 2H)
6.11 etil 3-tetrahidrotiopiranil 4-F 4,17 (t. 2H), 7,00 (t, 2H), 7,33 (m, 2H)
6.12 propil 3-tetrahidrotiopiranil 4-F 4,17 (t, 2H). 7,00 (t, 2H), 7,33 (m. 2H)
6.13 etil 3-tetrahidropiranil 4-C1 3,90 (m. 2H), 4,17 (t. 2H), 7,27 (s, 4H)
6.14 propil 3-tetrahidropirani! 4-C1 3,90 (m, 2H), 4,17 (t, 2H). 7,27 (s, 4H)
6.15 etil 4-tetrahidropiranil 4-C1 4.00 (m. 2H), 4,17 (t, 2H), 7,27 (s, 4H)
6.16 propil 4-tetrahidropiranil 4-CI 4,00 lm, 2H), 4,17 (t, 2H), 7,27 (s, 4H)
HU 212 620 Β
7. táblázat (1) általános képletű vegyületek, amelyek képletében A jelentése 2-tia-tetrametilén-csoport Z jelentése fenilcsoport
Szám R1 R2 Xn Fiz. adatok ['H-NMR (δ ppm-ben)] Op. [”C]
7.01 etil 3-tetrahidropiranil - 3,90 (m. 2H), 4,25 (t, 2H), 4,58 (s, 2H), 7,38 (s,5H)
7.02 propil 3-tetrahidropiranil - 3,90 (m, 2H), 4,25 (t, 2H), 4,58 (s, 2H), 7,38 (s, 5H)
HU 212 620 Β 2
Szám R1 R2 x„ j Fiz. adatok [‘H-NMR (δ ppm-ben)] Op. [°C]
7.03 etil 4-tetrahidropiranil - 4.03 (m, 2H), 4.33 (m, 2H), 4,60 (s, 2H). 7,40 (s,5H)
7.04 propil 4-tetrahidropiranil - 4,03 (m, 2H), 4,33 (m, 2H), 4,60 (s, 2H), 7,40 (s, 5H)
7.05 etil 3-tetrahidrotiopiranil - 4.27 (m, 2H), 4.57 (s, 2H), 7,35 (s, 5H)
7.06 propil 3-tetrahidrotiopiranil - 4,27 (m, 2H), 4,57 (s. 2H). 7,35 (s, 5H)
7.07 etil 3-tetrahidropiranil 2-F 3,93 (m, 2H), 4,27 lm, 2H), 4,67 (s, 2H). 6,937,50 (m. 4H)
7.08 propil 3-tetrahidropiranil 2-F 3,93 (m, 2H), 4,27 (m, 2H), 4,67 (s, 2H), 6.937,50 (m,4H)
7.09 etil 4-tetrahidropiranil 2-F 4,03 (m, 2H), 4,27 (m, 2H), 4,63 (s, 2H), 6,977,50 (m, 4H)
7.10 propil 3-tetrahidropiranil 2-F 4,03 (m, 2H), 4,27 (m, 2H), 4,63 (s, 2H), 6,977,50 (m,4H)
7.11 etil 3-tetrahidrotiopiranil 2-F 4,27 (m, 2H). 4,67 (s, 2H), 6,97-7,50 (m, 4H)
7.12 propil 3-tetrahidrotiopiranil 2-F 4,27 (m, 2H), 4,67 (s. 2H). 6,97-7,50 (m. 4H)
7.13 etil 3-tetrahidropiranil 3-F 3.93 (m. 2H). 4.27 (m. 2H). 4.57 (s. 2H). 6,907,15 (m. 3H). 7,23-7,40 (m. IH)
í 7.14 propil 3-tetrahidropiranil — 3-F 3,93 (m. 2H), 4,27 (m. 2H), 4,57 (s, 2H), 6,907,15 (m. 3H). 7.23-7.40(m, IH)
7.15 etil 4-tetrahidropiranil 3-F 4,03 (m. 2H), 4,25 lm, 2H), 4.60 (s, 2H), 6.907.18 (m. 3H). 7,26-7.40 (m, IH)
7.16 propil 4-tetrahidropiranil 3-F 4.03 (m, 2H). 4,25 (m. 2H). 4.60 is, 2H), 6,907,18 <m,3H), 7,26-7,40 lm, IH)
7.17 etil 3-tetrahidrotiopiranil 3-F 4,27 (m, 2H), 4,60 Is. 2H). 6,90-7.15 lm. 3H), 7.23-7.40 (m, IH)
7.18 propil 3-tetrahidrotiopiranil 3-F 4,27 (m, 2H). 4,60 (s. 2H), 6,90-7,15 lm. 3H), 7.23-7.40 lm, IH)
7.19 etil 3-tetrahidropiranil 4-F 3.93 lm. 2H). 4.23 lm. 2H). 4,53 Is. 2H). 7,00 lm. 2H). 7.30 lm. 2H)
7.20 propil 3-tetrahidropiranil 4-F 3.93 (m. 2H). 4.23 (m. 2H). 4,53 (s, 2H), 7.00 (m, 2H). 7,30 lm, 2H)
7.21 etil 4-tetrahidropiranil 4-F 92
[ 7.22 propil 4-tetrahidropiranil 4-F 4.00 lm, 2H), 4,23 lm. 2H). 4,53 Is. 2H). 7.03 lm, 2H). 7,30 lm. 2H)
7.23 etil 3-tetrahidrotiopiranil 4-F 4.27 (m, 2H). 4,53 (s, 2H). 7.03 (m. 2H1. 7.30 lm. 2H)
7.24 propil 3-tetrahidrotiopiranil 4-F 4,27 (m. 2H), 4,53 Is, 2H), 7.03 (m. 2H), 7,30 (m.2H)
7.25 etil 3-tetrahidropiranil 2-CI
7.26 propil 3-tetrahidropiranil 2-CI
7.27 etil 4-tetrahidropiranil 2-CI
7,28 propil 4-tetrahidropiranil 2-CI
7.29 etil 3-tetrahidrotiopiranil 2-CI
7.30 propil 3-tetrahidrotiopiranil 2-CI
7.31 etil 3-tetrahidropiranil 3-C1
7.32 propil 3-tetrahidropiranil 3-C1
7.33 etil 4-tetrahidropiranil 3-C1
7.34 propil 4-tetrahidropiranil 3-C1
7.35 etil 3-tetrahidrotiopiranil 3-C1
HU 212 620 Β
Szám R1 R2 Xn Fiz. adatok ['H-NMR (δ ppm-ben)] Op. [’C]
7.36 propil 3-tetrahidrotiopiranil 3-CI
7.37 etil 3-tetrahidropiranil 4-C1 3.93 (m, 2H). 4,27 (m, 2H), 4,53 (s, 2H), 7,28 (m, 4H)
7.38 propil 3-tetrahidropiranil 4-C1 3,93 (m, 2H), 4,27 (m, 2H), 4,53 (s, 2H), 7,28 (m, 4H)
7.39 etil 4-tetrahidropiranil 4-C1 67-72
7.40 propil 4-tetrahidropiranil 4-C1 4,00 (m, 2H), 4,23 (m, 2H), 4,53 (s, 2H), 7,28 (m, 4H)
7.41 etil 3-tetrahidrotiopiranil 4-C1 4,27 (m. 2H), 4,53 (s, 2H), 7,28 (m. 4H)
7.42 propil 3-tetrahidrotiopiranil 4-C1 4,27 (m, 2H), 4,53 (s, 2H). 7,28 (m, 4H)
7.43 etil 3-tetrahidropiranil 2-CH3 3,93 (m, 2H). 4,23 (m, 2H), 4,57 (s, 2H), 7,097,33 (m. 4H)
7.44 propil 3-tetrahidropiranil 2-CH, 3,93 (m, 2H), 4.23 (m. 2H). 4,57 (s, 2H), 7,097,33 (m, 4H)
7.45 etil 4-tetrahidropiranil 2-CH, 4,00 (m, 2H), 4,23 (m. 2H), 4,57 (s, 2H), 7,097,33 (m,4H)
7.46 propil 4-tetrahidropiranil -! 2-CH, 4,00 (m, 2H). 4,23 (m, 2H). 4,57 (s, 2H), 7,097,33 (m. 4H)
7.47 etil 3-tetrahidrotiopiranil 2-CH, 4.23 (m, 2H), 4.57 (s, 2H), 7,09-7,33 (m, 4H)
7.48 — propil 3-tetrahidroti opi ran i 1 2-CH, 4.23 (m. 2H). 4,57 (s, 2H), 7,09-7,33 (m.4H)
7.49 _ etil 3-tetrahidropiranil 3-CH, 3.93 (m, 2H). 4.25 lm, 2H). 4.57 (s, 2H). 7,007.32 (m,4H)
7.50 propil 3-tetrahidropiranil 3-CH, 3,93 lm. 2H), 4.25 lm. 2H). 4,57 Is. 2H). 7.007,32 (m, 4H)
7.51 etil 4-tetrahidropiranil 3-CH, 4,00 lm. 2H), 4.27 (m, 2H). 4.57 (s, 2H). 7,007.32 (m. 4H)
7.52 propil 4-tetrahidropiranil 3-CH, 4.00 (m. 2H). 4,27 (m, 2H). 4,57 (s, 2H), 7,007.32 (m.4H)
7.53 etil 3-tetrahidrotiopiranil 3-metil 4.27 (m. 2H), 4.60 (s. 2H). 7.00-7.32 (m, 4H)
7.54 propil 3-tetrahidrotiopiranil 3-metil 4.27 <m. 2H). 4.60 (s, 2H). 7,00-7.32 (m. 4H)
7.55 etil 3-tetrahidropiranil 4-metil 3.93 tm. 2H). 4,20 (m, 2H). 4,53 Is. 2H), 7.077.30 lm, 4H)
_ 7.56 propil 3-tetrahidropiranil 4-metil 3.93 tm. 2H). 4,20 (m. 2H), 4.53 Is, 2H). 7.077,30 (m. 4H)
7.57 etil 4-tetrahidropiranil 4-metil 4,00 lm. 2H). 4.23 (m. 2H). 4.57 Is, 2H), 7.037,27 lm. 4H)
7.58 propil -1 4-tetrahidropiranil 4-metil 4.00 (m. 2H). 4.23 lm, 2H). 4.57 (s, 2H). 7.037,27 (m,4H)
7.59 etil 3-tetrahidrotiopiranil 4-metil 4,23 (m, 2H), 4,57 (s, 2H), 7,07-7,30 (m, 4H)
7.60 propil 3-tetrahidrotiopiranil 4-metil 4,28 (m, 2H), 4,57 (s, 2H), 7,07-7,30 (m, 4H)
7.61 etil 3-tetrahidropiranil 4-terc-butil 3,93 (m, 2H), 4.23 (m, 2H), 4,53 (s, 2H), 7.207,40 (m, 4H)
7.62 propil 3-tetrahidropiranil 4-terc-butil 3,93 (m, 2H), 4,23 (m, 2H), 4,53 (s, 2H), 7,207,40 (m, 4H)
7.63 etil 4-tetrahidropiranil 4-terc-butil 4,00 (m, 2H), 4,23 (m, 2H), 4,53 (s, 2H), 7,207,40 (m, 4H)
7.64 propil 4-tetrahidropiranil 4-terc-butil 4,00 (m, 2H), 4.23 (m, 2H), 4,53 (s, 2H), 7,207,40 (m, 4H)
7.65 etil 3-tetrahidrotiopiranil 4-terc-butil 4,23 lm, 2H), 4,53 <s, 2H), 7,20-7,40 (m, 4H)
7.66 propil 3-tetrahidrotiopiranil 4-terc-butil 4,23 lm, 2H), 4.53 (s. 2H), 7,20-7,40 (m, 4H)
HU 212 620 Β
8. táblázat (f) általános képletű vegyületek, amelyek képletében A jelentése 2-tia-tetrametilén-csoport Z jelentése fenilcsoport
Szám R1 R2 *n Fiz. adatok [’H-NMR (δ ppm-ben)] Op. [’C]
8.01 etil 3-tetrahidropiranil - 3,73 (s, 2H), 3,90 (m. 2H), 4,17 (t, 2H), 7,28 (s,5H)
8.02 propil 3-tetrahidropiranil - 3,73 (s, 2H), 3,90 (m, 2H), 4,17 (t, 2H), 7.28 (s. 5H)
8.03 etil 4-tetrahidropiranil - 3.77 (s. 2H), 4,00 (m, 2H). 4.13 (t, 2H), 7,28 (s, 5H)
8.04 propil 4-tetrahidropiranil - 3,77 (s, 2H). 4,00 (m, 2H), 4,13 (t, 2H), 7,28 (s,5H)
8.05 etil 3-tetrahidrotiopiranil - 3,80 (s,2H). 4,13(1. 2H), 7.28 (s, 5H)
8.06 propil 3-tetrahidrotiopiranil - 3,80 (s. 2H), 4,13 (t, 2H). 7,28 (s. 5H)
8.07 etil 3-tetrahidropiranil 4-F 3,72 (s, 2H), 3,90 (m, 2H), 4,13 (t, 2H), 7,00 (m, 2H), 7,30 (m. 2H)
8.08 propil 3-tetrahidropiranil 4-F 3.72 (s, 2H),3.90(m. 2H),4,13 (t, 2H), 7,00 (m, 2H). 7.30 (m. 2H)
8.09 etil 4-tetrahidropiranil 4-F 63-65
8.10 propil 4-tetrahidropiranil 4-F 3,73 ts. 2H),4.00(m. 2H),4,13 (t, 2H), 7,00 (m, 2H). 7,30 (m, 2H)
8.1! etil 3-tetrahidrotiopiranil 4-F 3,75 (s. 2H), 4,13 (t. 2H), 7,00 <m. 2H), 7,30 (m,2H)
8.12 propil 3 -tetrahi drót iopi rani 1 4-F 3,75 (s, 2H), 4,13 (t, 2H), 7,00 (m, 2H), 7.30 lm. 2H)
8.13 etil 3-tetrahidropiranil 4-CI 3,77 (s. 2H). 3,93 (m. 2H). 4.13 (t, 2H), 7,30 (s, 4H)
8.14 propil 3-tetrahidropiranil 4-CI 3,77 is, 2H),3,93(m, 2H),4,I3 (t. 2H), 7,30 (s. 4H)
8.15 etil 4-tetrahidropiranil 4-C1 3.73 is. 2H),4,00(m, 2H),4,17 (t. 2H), 7,30 (s, 4H)
8.16 propil 4-tetrahidropiranil 4-CI 3,73 (s. 2H).4.00(m, 2H),4.17 (t. 2H), 7,30 (s. 4H)
8.17 etil 3 -tetrahi drót iopi rani 1 4-CI 3,73 (s, 2H), 4.13 (m. 2H), 7,30 (s, 4H)
8.18 í propil 3-tetrahidrotiopiranil 4-CI 3,73 (s, 2H), 4,13 (m. 2H), 7,30 (s, 4H)
9. táblázat (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében A jelentése tetrametilén-oxi-csoport Z jelentése fenilcsoport
Szám R1 R2 Xn Fiz. adatok ['H-NMR (δ ppm-ben)] Op. [”C]
9.01 etil 3-tetrahidropiranil - 3,70-4,20 (m, 6H), 6,90 (m, 3H), 7,30 (m. 2H)
9.02 propil 3-tetrahidropiranil - 3,70-4,20 (m, 6H), 6,90 <m. 3H), 7,30 (m, 2H)
9.03 etil 4-tetrahidropiranil - 3,83-4,23 (m, 6H), 6,90 (m, 3H), 7,30 (m, 2H)
9.04 propil 4-tetrahidropiranil - 3,83-4,23 (m, 6H), 6,90 (m, 3H), 7,30 (m, 2H)
9.05 etil 3-tetrahidrotiopiranil - 4,00 (bs, 2H), 4,13 (bs, 2H), 6,90 (m. 3H), 7,30 (m, 2H)
9.06 propil 3 -tetrahidrotiopirani 1 4,00 (bs. 2H). 4,13 (bs, 2H), 6,90 (m. 3H), 7,30 (m, 2H)
HU 212 620 Β
Szám R1 R2 Xn Fiz. adatok ['H-NMR (δ ppm-ben)] Op. [°C]
9.07 etil 3-tetrahidropiranil 2-F 3,93 (m, 2H), 4,00-4,20 (m, 4H). 6,80-7,15 (m, 4H)
9.08 propil 3-tetrahidropiranil 2-F 3.93 (m. 2H). 4,00-4,20 (m, 4H), 6,80-7,15 (m, 4H)
9.09 etil 4-tetrahidropiranil 2-F 68-72
9.10 propil 4-tetrahidropiranil 2>F 3,90-4,20 (m, 6H), 6,80-7,15 (m,4H)
9.11 etil 3-tetrahidrotiopiranil 2-F 4,00-4,20 (m, 4H), 6,80-7,15 (m, 4H)
9.12 propil 3-tetrahidrotiopiranil 2-F 4,00-4,20 (m, 4H), 6.80-7.15 (m, 4H)
9.13 etil 3-tetrahidropiranil 3-F
9.14 propil 3-tetrahidropiranil 3-F
9.15 etil 4-tetrahidropiranil 3-F
9.16 propil 4-tetrahidropiranil 3-F
9.17 etil 3-tetrahidrotiopiranil 3-F
9.18 propil 3-tetrahidrotiopiranil 3-F
9.19 etil 3-tetrahidropiranil 4-F 3,80-4.20 (m, 6H), 6,75-7,05 (m, 4H)
9.20 propil 3-tetrahidropiranil 4-F 3,80-4.20 (m. 6H), 6.75-7,05 (m, 4H)
9.21 etil 4-tetrahidropiranil 4-F 3.90-4.20 tm. 6H), 6,75-7,05 (m, 4H)
9.22 propil 4-tetrahidropiranil 4-F 3,90-4,20 (m, 6H). 6.75-7,05 (m, 4H)
9.23 etil 3-tetrahidrotiopiranil 4-F 3.90-4,20 (m, 4H). 6,75-7.05 (m, 4H)
9.24 propil 3-tetrahidrotiopiranil 4-F 3.90-4,20 (m, 4H), 6,75-7,05 (m. 4H)
9.25 etil 3-tetrahidropiranil 4-CI 3,80-4,20 tm, 6H), 6.80 (m. 2H). 7,20 (m. 2H)
9.26 propil 3-tetrahidropiranil 4-C1 3,80-4.20 (m, 6H). 6.80 (m. 2H). 7,20 (m. 2H)
9.27 etil 4-tetrahidropiranil 4-CI 3.90-4.20 (m. 6H), 6.80 (m. 2H). 7,20 (m. 2H)
9.28 propil 4-tetrahidropiranil 4-CI 3.90-4.20 (m. 6H). 6.80 tm. 2H). 7.20 lm. 2H)
9.29 etil 3-tetrahidrotiopiranil 4-CI 3,90-4.20 lm. 4H). 6.80 lm. 2H). 7.20 lm. 2H)
9.30 propil 3-tetrahidrotiopiranil 4-CI 3.90-4.20 lm. 4H), 6,80 lm. 2H), 7,20 lm. 2H)
9.31 etil 3-tetrahidropiranil 2,6-Cl2 3,93 lm. 2H). 4,00-4.25 lm. 4H). 7,00 (t. 1H), 7.30 (d.2H)
9.32 propil 3-tetrahidropiranil 2.6-Cl2 3.93 lm. 2H). 4.00-4.25 lm. 4H). 7,00 lt. 1H), 7,30 (d, 2H)
9.33 etil 4-tetrahidropiranil 2.6-C1, 3.90-4.25 lm, 6H). 7.00 lt, 1H). 7,30 ld. 2H)
9.34 propil -- 4-tetrahidropiranil 2,6-Ch 3.90-4.25 (m, 6H), 7,00 (t, 1H), 7,30 Id, 2H)
9.35 etil 3-tetrahidrotiopiranil 2.6-CI2 4,00-4.20 lm. 4H). 7.00 (t. 1H). 7,30 (d, 2H)
9.36 propil 3-tetrahidrotiopiranil 2.6-C1; 4.00-4.20 lm, 4H). 7.00 (t, 1H). 7,30 (d. 2H)
10. táblázat (l) általános képletű vegyületek, amelyek képletében A jelentése 3-oxa-pentametilén-csoport Z jelentése fenilcsoport
Szám R1 R2 Xn Fiz. adatok ['H-NMR (δ ppm-ben)] Op. [°C]
10.01 etil 3-tetrahidropiranil - 3,90 (m, 2H), 4,20 (m, 2H), 7,25 (m, 5H)
10.02 propil 3-tetrahidropiranil - 3,90 (m. 2H), 4.20 (m, 2H), 7,25 (m, 5H)
10.03 etil 4-tetrahidropiranil -
10.04 propil 4-tetrahidropiranil -
10.05 etil 3-tetrahidrotiopiranil - 4,20 (m,2H), 7,25 (m, 5H) ____
HU 212 620 B
Szám R1 R2 Xn Fiz. adatok ['H-NMR (δ ppm-ben)] Op. [’C]
10.06 propil 3-tetrahidrotiopiranil - 4.20 (m.2H), 7,25 (m,5H)
10.07 etil 3-tetrahidropiranil 4-F 3,90 (m. 2H), 4,17 (m, 2H), 6,93 (m, 2H), 7,13 (m, 2H)
10.08 propil 3-tetrahidropiranil 4-F 3,90 (m, 2H), 4,17 (m. 2H), 6,93 (m, 2H), 7,13 (m, 2H)
10.09 etil 4-tetrahidropiranil 4-F
10.10 propil 4-tetrahidropiranil 4-F
10.11 etil 3-tetrahidrotiopiranil 4-F 4,17 (m. 2H). 6,93 (m, 2H), 7.13 (m, 2H)
10.12 propil 3-tetrahidrotiopiranil 4-F 4,17 (m, 2H), 6,93 (m, 2H), 7,13 (m, 2H)
10.13 etil 3-tetrahidropiranil 4-CI 3,90 (m, 2H), 4,17 (m. 2H), 7,13 (m. 4H)
10.14 propil 3-tetrahidropiranil 4-CI 3,90 (m, 2H),4,17 (m, 2H), 7,13 (m, 4H)
10.15 etil 4-tetrahidropiranil 4-CI
10.16 propil 4-tetrahidropiranil 4-CI
10.17 etil 3-tetrahidrotiopiranil 4-CI 4,17 (m. 2H). 7,13 (m, 4H)
10.18 L propil 3-tetrahidrotiopiranil 4-CI 4,17 lm.2H). 7.13 (m,4H)
11. táblázat (1) általános képletű vegyületek. amelyek képletében A jelentése pentametilén-oxi-csoport Z jelentése fenilcsoport
Szám R1 R2 Xn Fiz. adatok ]'H-NMR (δ ppm-ben)] Op. [°C]
11.01 etil 3-tetrahidropiranil - 3,80-4,17 (m. 6H). 6,90 (m, 3H), 7,27 (m, 2H)
11.02 propil 3-tetrahidropiranil - 3,80-4,17 (m. 6H). 6,90 (m, 3H). 7,27 im. 2H)
11.03 1, etil 4-tetrahidropiranil - 3,90-4.17 ím. 6H). 6,90 (m. 3H), 7,27 (m. 2H)
11.04 propil 4-tetrahidropiranil - 3.90-4,17 (m. 6H), 6.90 (m, 3H), 7,27 (m, 2H)
11.05 1 etil 3-tetrahidrotiopiranil 3,97 (t. 2H). 4.07 (t. 2H), 6.90 (m, 3H). 7.27 (m, 2H)
1 11.06 propil 3-tetrahidrotiopiranil 3,97 a, 2H), 4.07 a. 2H), 6,90 ím, 3H), 7,27 ím 1U)
11.07 etil 3-tetrahidropiranil - 3.90 (m, 4H). 4,03 (t, 2H). 6,70-7.03 (m, 4H)
11.08 propil 3-tetrahidropiranil 4-F 3.90 (m. 4H). 4,03 (t, 2H), 6.70-7.03 (m. 4H)
11.09 etil 4-tetrahidropiranil 4-F 3,83-4,13 (m, 6H). 6,70-7,03 (m. 4H)
11.10 propil 4-tetrahidropiranil 4-F 3,83^,13 (m, 6H). 6,70-7,03 (m. 4H)
11.11 etil 3-tetrahidrotiopiranil 4-F 3,90 (t, 2H), 4,03 (t, 2H), 6,70-7,03 (m, 4H)
11.12 propil 3-tetrahidrotiopiranil 4-F 3,90 (t, 2H), 4,03 (t, 2H), 6.70-7,03 (m, 4H)
11.13 etil 3-tetrahidropiranil 4-CI 3.80-4,10 (m, 6H), 6,80 (d, 2H), 7,20 (d, 2H)
11.14 propil 3-tetrahidropiranil 4-CI 3,80-4,10 (m. 6H), 6,80 (d, 2H), 7,20 (d, 2H)
11.15 etil 4-tetrahidropiranil 4-CI 3,87-4,10 (m, 6H). 6,80 (d, 2H), 7,20 (d, 2H)
11.16 propil 4-tetrahidropiranil 4-CI 3,87-4,10 (m, 6H), 6,80 (d, 2H), 7,20 (d, 2H)
11.17 etil 3-tetrahidrotiopiranil 4-CI 54-61
11.18 propil 3-letrahidrotiopiranil 4-CI 3,90 (t, 2H), 4,07 (t, 2H), 6,80 (d. 2H). 7,20 (d. 2H)
HU 212 620 Β
12. táblázat (I) (A = -CH2CH-O- Z = fenil) CH2CH,
Szám R1 R2 Xn Fiz. állandó ['H-NMR (δ ppm-ben)] Op. [°C]
12.01 etil 4-tetrahidropiranil 4-CI 4.00 <m, 2H), 4,23 <m, 2H), 4.40 (m, 1H), 6,85 (m, 2H), 7,25(m, 2H)
12.02 propil 3-tetrahidrotiopiranil 4-C1 4.23 (m. 2H), 4,40 (m. 1H), 6,85 (m. 2H), 7,25 (m, 2H)
13. táblázat (U CH, (A = -CH-CH-O-, Z= fenil) CH,
Szám R1 R2 Xn Fiz. állandó ['H-NMR (δ ppm-ben)] Op. [’C]
13.01 etil 4-tetrahidropiranil 4-C1 4,00 tm, 2H),4,30(m, IH), 4,45 (m. IH). 6.85 (m. 2H). 7,25 ím. 2H)
13.02 propil 3-tetrahidrotiopiranil 4-CI 4.30 (m, 1H>, 4.45 (m. lH).6.85(m, 2H). 7,28 (m.2H)
14. táblázat fi) (A = -CHCH^O- Z= fenil) CH,
Szám R' R2 Xn Fiz. állandó ['H-NMR (δ ppm-ben)] Op. [°C]
14.01 etil 4-tetrahidropiranil 4-F 4.00 (m. 4H), 4,55 (m. 1H), 6,75-7,10 (m, 4H)
14.02 propil 3-tetrahidrotiopiranil 4-F 4.00 (m. 2H). 4,55 (m. IH). 6.75-7.10 (m. 4H)
14.03 etil 3-tetrahidrotiopiranil 4-F 4,00 (m. 2H). 4.55 (m. IH), 6.75-7.10<m, 4H)
14.04 propil 3-tetrahidropiranil 4-CI 3.95 (m. 4H). 4.53 (m. 1H). 6.85 lm. 2H), 7.25 (m, 2H)
14.05 etil 3-tetrahidropiranil 4-CI 3.95 (m. 4H), 4,53 (m. IH). 6,85 lm, 2H). 7,25 (m, 2H)
14.06 propil 4-tetrahidropi ranil 4-CI 4.00 lm, 4H). 4.53 lm. 1H). 6.85 (m. 2H), 7,25 lm. 2H)
14.07 etil 4-tetrahidropiranil 4-CI 4,00 lm. 4H). 4,53 lm. 1 Hl. 6,85 lm, 2H). 7,25 lm. 2H)
14.08 propil 4-tetrahidrotiopiranil 4-CI 4,00 lm, 2H), 4.53 (m. IH), 6,85 (m. 2H). 7,25 lm. 2H)
14.09 eiil 4-tetrahidrotiopiranil 4-C) 4.00 lm. 2H). 4.53 lm. IH). 6,85 lm. 2H). 7.25 lm. 2H)
14.10 propil 3-tetrahidrotiopiranil 4-CI 4.15 (m, 2H),4,57 lm. IH). 6,90 lm, 2H), 7,20 lm, IH), 7,35 (m, IH)
14.11 etil 3-tetrahidrotiopiranil 4-CI 4,15 (m, 2H), 4,57 (m, IH). 6,90 (m, 2H), 7,20 (m, IH). 7.35 (m. IH)
14.12 propil 3-tetrahidropiranil 2,4-Clj 3,93 lm. IH), 4,60 lm. lH).6,90(d, IH). 7,20 (dd. IH). 7,40 (d, IH)
14.13 etil 4-tetrahidropiranil 2,4-Cl2 4.60 lm, IH), 6,90 (d, 1H),7,2O (dd, IH), 7,40 (d, IH)
14.14 propil 4-tetrahidropiranil 2.4-Cl2 4,60 (m, 1H), 6,90 (d, 1H), 7,20 (dd, 1H), 7,40 (d, 1H)
14.15 etil 3-tetrahidrotiopiranil 2,4-CI2 4,60 (m. 1H), 6,90 (d. 1H), 7,20 (dd, 1H), 7,40 (d, 1H)
15. táblázat (I) (A = -CH-,CH2NCH2- Z= fenil) CH,
Szám R1 R2 X„ Fiz. állandó ['H-NMR (δ ppm-ben)] Op. [’C]
15.01 propil 3-tetrahidrouopira- nil - 4.20 (m, 2H), 7,35(m, 5H)
HU 212 620 Β
Alkalmazási példák
Az (I) általános képletű ciklohexén-oximéter-származékok gyomirtó hatása üvegházi kísérletekkel mutatható ki:
A termesztéshez szubsztrátumként körülbelül 3% humusztartalmú agyagos homokot tartalmazó műanyag cserépedényeket használunk. A kísérleti növények magjait fajták szerint különválasztva vetjük el.
A növények kikelése előtti kezelés esetében a vízben szuszpendált vagy emulgeált hatóanyagokat közvetlenül a vetés után finoman eloszló fúvóka segítségével juttatjuk a talajra. Az edényeket enyhén megöntözzük, hogy a csírázást és a növekedést elősegítsük, majd az átlátszó műanyag fedővel fedjük, amíg a növények kifejlődnek. Az edényeknek ez a lefedése a kísérleti növények egyenletes csírázását biztosítja, amennyiben azt a hatóanyagok nem akadályozzák.
Akikelés utáni kezelés céljából a kísérleti növényeket a növekedési forma szerint csak 3-15 cm-es növekedési magasságnál kezeljük a vízben szuszpendált vagy emulgeált anyagokkal. A kikelés utáni kezelésnél felhasznált mennyiség 0,25 kg/hektár hatóanyag.
A növényeket fajták szerint 10 °C és 25 ’C, illetve 20 ’C és 35 ’C közötti hőmérsékleten tartjuk. A kísérleti időszak 2-4 hétig tart. Ez alatt az idő alatt a növényeket gondozzuk és az egyes kezelésekre adott reakciójukat kiértékeljük.
A kiértékelés O-tól 100-ig terjedő skálán történik. Ezen a 100 azt jelenti, hogy nem következett be a növények kikelése, azaz legalábbis a föld feletti részek teljesen elpusztultak, és 0 azt jelenti, hogy nem volt semmi károsodás.
A kapott eredményeket a következő táblázatokban ismertetjük:
A. táblázat
Kikelés utáni kezelés 0,5 kg/ha hatóanyaggal
Hatóanyag száma Echinochloa károsodása (%]
2.08 85
2.U 90
2.17 75
[ 2.18 75
2.19 85
2.23 98
2.69 75
2.70 65
2.73 80
2.74 85
2.77 90
2.78 90
4.18 70
5.05 70
5.44 70
5.47 80
5.48 90
Hatóanyag száma Echinochloa károsodása [%]
7.16 65
7.41 85
9.19 90
9.20 90
9.21 80
9.23 80
9.24 90
9.25 70
9.26 80
9.28 75
9.29 98
9.30 80
10.01 90
10.02 85
10.05 70
10.06 95
10.08 95
B. táblázat
Kikelés előtti kezelés 0,5 kg/ha hatóanyaggal
Hatóanyag száma Echinochloa károsodása [%]
2.03 70
2.26 80
2.30 75
6.31 70
6.32 70
7.07 65
7.11 65
7.12 85
7.15 65
7.20 65
7.38 65
7.42 65
7.52 75
7.54 70
10.12 98
C. táblázat
Kikelés előtti kezelés 0,5 kg/ha hatóanyaggal
Hatóanyag száma Lolium multiflorum károsodása [%]
2.14 80
2.17 85
2.73 100
2.74 100
5.15 80
5.24 98
HU 212 620 Β
Hatóanyag száma Lolium multiflorum károsodása [%]
5.31 95
5.33 95
9.05 90
9.08 70
9.19 100
9.23 100
D. táblázat
Kikelés előtti kezelés 0,5 kg/ha hatóanyaggal
Hatóanyag száma Növények károsodása [%]
Echinochloa Lolium multiflorum
2.04 70 100
2.07 100 100
2.09 100 100
2.10 100 100
2.12 95 100
113 í 98 ! 100
2.16 85 95
2.19 75 100
2.20 75 100
2.21 75 98
223 85 100
2·24 90 100
2.37 90 100
2.38 j 95 100
95 100
2.40 98 100
2.41 98 100
2.42 100 100
2.61 100 100
2.62 100 98
2.63 98 100
2.64 100 100
2.65 95 100
2.66 90 100
2.75 95 100
2.76 75 95
3.15 100 100
3.16 100 100
3.17 80 95
3.18 95 98
4.13 85 100
4.14 95 95
4.15 90 75
Hatóanyag száma Növények károsodása [%J
Echinochloa Lolium multiflorum
5.01 70 70
5.02 75 90
5.03 90 100
5.04 98 98
5.19 98 90
5.20 95 90
5.21 100 95
5.22 98 100
5.37 100 100
5.38 95 100
5.39 100 100
5.40 100 100
5.41 100 100
5.42 100 100
5.49 98 80
5.50 98 70
5.51 98 98
5.52 100 98
6.16 90 75
7.08 75 65
7.09 75 75
7.10 70
7.19 90 80
7.21 90 90
7.22 70 95
7.23 70 75
7.39 75 98
7.40 75 70
9.02 85 98
9.04 90 98
9.20 85 100
9.21 70 100
9.22 98 100
9.24 80 100
10.07 100 90
E. táblázat
Kikelés utáni kezelés 0,5 kg/ha hatóanyaggal
Hatóanyag száma Növények károsodása [%]
Bromus spp. Echinochloa
2.21 90 85
2.39 100 100
2.40 100 100
2.41 85 100
2.42 90 100
HU 212 620 Β
Hatóanyag száma Növények károsodása [%]
Bromus spp. Echinochloa
3.15 100 100
3.16 100 100
3.17 95 100
3.18 100 100
5.19 98 100
5.20 98 98
5.21 95 100
5.22 98 98
5.23 100 100
5.24 90 98
5.37 95 98
5.38 100 100
5.39 100 100
5.40 100 100
5.41 100 100
5.42 100 98
5.49 80 100
5.50 70 100
5.51 95 100
5.52 95 100
5.53 70 100
5.54 75 100
A találmány szerinti (I) általános képletű hatóanyagok gyomirtó hatását és szelektivitását az EP-A218 233 számú leírásból ismert hatóanyagok hatásával hasonlítottuk össze.
A találmány szerinti hatóanyagok közül a 2.39 és
2.40 számú hatóanyagokat - R1 etil-, illetve propilcsoport. A -CHiCHi-O-csoport. R2 4-tetrahidropiranilcsoport és -Z-Xn 4-klór-fenil-csoport - alkalmaztuk, az EP-A-218 233 számú leírásból pedig a 30. és 36. sorszámú hatóanyagokat (A, illetve B hatóanyag) - R1, A és R2 a fent megadottakkal azonos, de -Z-Xn helyett metilcsoport áll - választottuk ki. A vizsgálatokat a leírásban már ismertetett módon, kikelés után, növényházban végeztük. A haszonnövény rizs volt. A kapott eredményeket a következő táblázatban ismertetjük.
Hatóanyag jele Adagja (kg/ha) A kísérleti növények károsodása (%)
Rizs Echinochloa c.-g Setaria italica
2.39 0.0625 30 98 100
A 0.0625 65 85 90
2.39 0.0313 20 80 90
A 0.0313 55 55 50
2.40 0.0625 20 90 100
B 0.0625 65 85 75
Hatóanyag jele Adagja (kg/ha) A kísérleti növények károsodása <%)
Rizs Echinochloa c.-g Setaria italica
2.40 0.0313 10 75 90
B 1 0.0313 , 55 70 50
Az eredmények azt mutatják, hogy a találmány szerinti hatóanyagok a rizsnek fűszerű gyomoktól való mentesítésére sokkal alkalmasabbak, mint az EP-A218 233 számú leírásból ismert, szerkezetileg legközelebb álló hatóanyagok. Az ismert A és B hatóanyagok rizsben nem alkalmazhatók, mert még különösen kis adagban is károsítják a haszonnövényt.

Claims (3)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,01-95 tömeg% mennyiségben (I) általános képletű ciklohexenon-oximétert - a képletben
    R1 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,
    A jelentése szubsztituálatlan vagy egy vagy két 1-3 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos alkiléncsoport, amelyben egy metiléncsoport helyett egy oxigén- vagy kénatom vagy —N( 1 — 4 szénatomos alkil(-csoport áll,
    Z jelentése fenilcsoport,
    X jelentése halogénatom, nitro-. 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport n értéke 0, 1, 2 vagy 3, és
    R2 jelentése egy oxigén- vagy kénatomot tartalmazó, 6-tagú heterociklusos csoport, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált, egy nitrogén- és egy oxigénatomot tartalmazó, 5-tagú heteroarilcsoport vagy három l^f szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy mezőgazdaságilag alkalmazható sóját tartalmazza a szokásos hígító-, hordozó- és egyéb segédanyagokkal együtt.
  2. 2. Eljárás (I) általános képletű ciklohexenon-oximéterek - a képletben R1, R2, A, Z, X és n az 1. igénypontban megadott jelentésűek - és mezőgazdaságilag alkalmazható sói előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű ciklohexenonszármazékot - a képletben a jelképek a fent megadott jelentésűek - egy (III) általános képletű hidroxil-amin-származékkal - a képletben a jelképek a fent megadott jelentésűek - vagy sójával reagáltatunk, és kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet mezőgazdaságilag alkalmazható sójává átalakítjuk.
  3. 3. Eljárás gyomnövények irtására, azzal jellemezve, hogy a gyomnövényeket vagy életterüket legalább 0,001 kg/ha (I) általános képletű hatóanyagnak megfelelő mennyiségű herbicid készítménnyel kezeljük.
    HU 212 620 Β Inl.Cl.6: A01 N35/10
    HU 212 620 Β Int. Cl.6: A 01 N 35/10
HU911545A 1990-05-09 1991-05-08 Herbicidal compositions containing cyclohexenone-oxymethers, process for the preparation of the active ingredients and method for combating weeds HU212620B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4014986A DE4014986A1 (de) 1990-05-09 1990-05-09 Cyclohexenonoximether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU212620B true HU212620B (en) 1996-09-30

Family

ID=6406108

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU911545A HU212620B (en) 1990-05-09 1991-05-08 Herbicidal compositions containing cyclohexenone-oxymethers, process for the preparation of the active ingredients and method for combating weeds

Country Status (3)

Country Link
DE (1) DE4014986A1 (hu)
HU (1) HU212620B (hu)
ZA (1) ZA913484B (hu)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4135265A1 (de) * 1991-10-25 1993-04-29 Basf Ag Cyclohexenonderivate
DK0861026T3 (da) * 1995-09-20 2003-04-22 Basf Ag Synergistiske herbicide blandinger indeholdende cyclohexenonoximethere
DE19545212A1 (de) * 1995-12-05 1997-06-12 Basf Ag Cyclohexenonoximether-Metallsalze
CN116849218B (zh) * 2019-09-19 2025-10-31 海利尔药业集团股份有限公司 一种含环苯草酮的除草组合物

Also Published As

Publication number Publication date
ZA913484B (en) 1993-01-27
DE4014986A1 (de) 1991-11-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU203335B (en) Herbicide compositions containing cyclohexanon-oximethersas active component sand process for producing the active components
HU192464B (en) Herbicide compositions containing cyclohexenol derivatives as active ingredients and process for preparing cyclohexenol derivatives
PL179463B1 (pl) nowe pochodne kwasu 2-hydroksyalkanokarboksylowego,sposoby wytwarzania nowych pochodnych kwasu 3-heteroarylo- lub -arylokarboksylowego oraz srodek chwastobójczy i regulujacy wzrost roslin PL PL PL PL PL PL PL
SK103498A3 (en) 2-hetaroylcyclohexane-1,3-diones
HU212480B (en) Herbicidal composition containing cyclohexenone-oxymethers and process for the preparation of active ingredients
US5364833A (en) Cyclohexenone oxime ethers, their preparation and their use as herbicides
HU214217B (hu) Szalicil-éter-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, eljárás szalicil-éter-származékok előállítására és gyomirtási eljárás
JPH0676398B2 (ja) シクロヘキサン‐１，３‐ジオン誘導体、その製法及び該化合物を含有する除草剤
HU216276B (hu) Optikailag aktív ciklohexenon-oxim-étereket tartalmazó gyomirtó készítmények, eljárás a hatóanyagok előállítására és gyomirtási eljárás
HU188926B (en) Herbicides containing derivatives of cyclohexane-1,3-dione and process for preparing the active substances
EP0238021A1 (de) Cyclohexenonderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwachstums
EP0716653B1 (en) Substituted 1-amino-3-phenyluracils with herbicidal activities
JPH0572388B2 (hu)
HU212620B (en) Herbicidal compositions containing cyclohexenone-oxymethers, process for the preparation of the active ingredients and method for combating weeds
HU212626B (en) Herbicidal composition containing cyclohexenone-oximethers, process for the preparation of the active ingredients and method for combating weeds
US4545806A (en) 5-(Oxo or thio heterocycle) cyclohexane-1,3-dione derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
RU2126790C1 (ru) Циклогексеноноксимовый эфир и его сельскохозяйственно пригодные соли
HU214951B (hu) Ciklohexenon-oxim-étereket tartalmazó herbicid készítmények, eljárás a ciklohexenon-oxim-éterek előállítására és a készítményekkel végzett gyomirtási eljárás
HU201299B (en) Herbicides and compositions regulating the growth of plants containing derivatives of cyclohexonon and process for production of the active substances
US5750469A (en) Subtituted lactic acid derivatives having an N-organic radical in the .beta.
HU195399B (en) Herbicides containing derivatives of cyclohexan-1,3-dion and process for production of these derivatives
HU191011B (en) Herbicides consisting of cyclohexanon derivatives and process for production of the agents
US5604183A (en) Cyclohexenone oxime ethers
US4994106A (en) Cyclohexenone compounds, their preparation and their use for controlling undesirable plant growth
HUT71831A (en) Substituted n-phenylglutarimides and phenylglutaric acid amides, their preparation and their use as herbicides

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees