HU212608B - Herbicidal compositions containing 5-aryl-isoxazole derivatives as active ingredients and process for producing the active ingredients and use the compositions - Google Patents
Herbicidal compositions containing 5-aryl-isoxazole derivatives as active ingredients and process for producing the active ingredients and use the compositions Download PDFInfo
- Publication number
- HU212608B HU212608B HU9202335A HU9202335A HU212608B HU 212608 B HU212608 B HU 212608B HU 9202335 A HU9202335 A HU 9202335A HU 9202335 A HU9202335 A HU 9202335A HU 212608 B HU212608 B HU 212608B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- phenyl
- compounds
- compound
- substituted
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 82
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims description 32
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 title claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 82
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 66
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 17
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 13
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 12
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 7
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 5
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000004550 soluble concentrate Substances 0.000 claims description 5
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 claims description 5
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000012272 crop production Methods 0.000 claims description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 claims description 2
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 claims description 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 36
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 27
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- -1 Methyl-ethyl Chemical group 0.000 description 24
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 21
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 18
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 18
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 17
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 14
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 13
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 9
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 8
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 8
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 7
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 7
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 7
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 7
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 7
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 7
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 6
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 6
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 5
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 4
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 4
- MZZBPDKVEFVLFF-UHFFFAOYSA-N cyanazine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(NC(C)(C)C#N)=N1 MZZBPDKVEFVLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N dimethyl disulfide Chemical compound CSSC WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N tert-butyl nitrite Chemical compound CC(C)(C)ON=O IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012414 tert-butyl nitrite Substances 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- POLOMUFYERCVLX-UHFFFAOYSA-N 2-phenylsulfanyl-4-(trifluoromethyl)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1SC1=CC=CC=C1 POLOMUFYERCVLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000006995 Abutilon theophrasti Species 0.000 description 3
- 241001621841 Alopecurus myosuroides Species 0.000 description 3
- 235000013479 Amaranthus retroflexus Nutrition 0.000 description 3
- 244000237956 Amaranthus retroflexus Species 0.000 description 3
- 241000209764 Avena fatua Species 0.000 description 3
- 235000007320 Avena fatua Nutrition 0.000 description 3
- 235000008427 Brassica arvensis Nutrition 0.000 description 3
- 244000024671 Brassica kaber Species 0.000 description 3
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 3
- 244000285774 Cyperus esculentus Species 0.000 description 3
- 235000005853 Cyperus esculentus Nutrition 0.000 description 3
- 235000014820 Galium aparine Nutrition 0.000 description 3
- 240000005702 Galium aparine Species 0.000 description 3
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 241000207890 Ipomoea purpurea Species 0.000 description 3
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 3
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 3
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 3
- 244000067505 Xanthium strumarium Species 0.000 description 3
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 3
- 239000001089 [(2R)-oxolan-2-yl]methanol Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 3
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofurfuryl alcohol Chemical compound OCC1CCCO1 BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 3
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTPVOLNPIFMJQI-UHFFFAOYSA-N 1-(2-bromoethynyl)-2-chloro-4-methylsulfanylbenzene Chemical group CSC1=CC=C(C#CBr)C(Cl)=C1 OTPVOLNPIFMJQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZQXCQTAELHSNAT-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-nitro-5-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(Cl)=CC(C(F)(F)F)=C1 ZQXCQTAELHSNAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRZHRAWOMSJZBV-UHFFFAOYSA-N 1-cyclopropyl-2-(ethoxymethylidene)-3-(2-fluoro-4-methylsulfonylphenyl)propane-1,3-dione Chemical compound C=1C=C(S(C)(=O)=O)C=C(F)C=1C(=O)C(=COCC)C(=O)C1CC1 RRZHRAWOMSJZBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WUJYMOPVIFMOMK-UHFFFAOYSA-N 1-cyclopropyl-3-(2-fluoro-4-methylsulfonylphenyl)propane-1,3-dione Chemical compound FC1=CC(S(=O)(=O)C)=CC=C1C(=O)CC(=O)C1CC1 WUJYMOPVIFMOMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGSCRYFKKYZLLR-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1-ethynyl-4-methylsulfanylbenzene Chemical group CSC1=CC=C(C#C)C(Cl)=C1 QGSCRYFKKYZLLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GXBXPURGSKUHHB-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-1-methyl-4-methylsulfanylbenzene Chemical compound CSC1=CC=C(C)C(F)=C1 GXBXPURGSKUHHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WAIWHRUQKRUWAH-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-4-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(F)=C1 WAIWHRUQKRUWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZXLPVQWKBXFVCH-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-4-methylsulfonylbenzoyl chloride Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C(F)=C1 ZXLPVQWKBXFVCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- UPMXNNIRAGDFEH-UHFFFAOYSA-N 3,5-dibromo-4-hydroxybenzonitrile Chemical compound OC1=C(Br)C=C(C#N)C=C1Br UPMXNNIRAGDFEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVCGEEYCFXKRMX-UHFFFAOYSA-N 3-(2-chloro-4-methylsulfanylphenyl)-1-cyclopropylprop-2-yn-1-one Chemical compound ClC1=CC(SC)=CC=C1C#CC(=O)C1CC1 GVCGEEYCFXKRMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MGRHBBRSAFPBIN-UHFFFAOYSA-N 3-fluoro-4-methylaniline Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1F MGRHBBRSAFPBIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101150041968 CDC13 gene Proteins 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 2
- 241000192043 Echinochloa Species 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001355178 Setaria faberi Species 0.000 description 2
- 240000003461 Setaria viridis Species 0.000 description 2
- 235000002248 Setaria viridis Nutrition 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 2
- SVMIGJBCKMYDGV-UHFFFAOYSA-N [5-(3-chloro-4-methylsulfanylphenyl)-1,2-oxazol-4-yl]-cyclopropylmethanone Chemical compound C1=C(Cl)C(SC)=CC=C1C1=C(C(=O)C2CC2)C=NO1 SVMIGJBCKMYDGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WFFALCMDQLEZEZ-UHFFFAOYSA-N [5-(3-chloro-4-methylsulfonylphenyl)-1,2-oxazol-4-yl]-cyclopropylmethanone Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)C)=CC=C1C1=C(C(=O)C2CC2)C=NO1 WFFALCMDQLEZEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N atrazine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M benzyltrimethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOOSILUVXHVRJE-UHFFFAOYSA-N cyclopropanecarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1CC1 ZOOSILUVXHVRJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006255 cyclopropyl carbonyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])C(*)=O 0.000 description 2
- UFEZRUZZRHBQKZ-UHFFFAOYSA-N cyclopropyl-[5-(5-methylsulfanylpyridin-2-yl)-1,2-oxazol-4-yl]methanone Chemical compound N1=CC(SC)=CC=C1C1=C(C(=O)C2CC2)C=NO1 UFEZRUZZRHBQKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 2
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PUIYMUZLKQOUOZ-UHFFFAOYSA-N isoproturon Chemical compound CC(C)C1=CC=C(NC(=O)N(C)C)C=C1 PUIYMUZLKQOUOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002545 isoxazoles Chemical class 0.000 description 2
- 235000014666 liquid concentrate Nutrition 0.000 description 2
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 244000062645 predators Species 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- NAVWRVKENMLWAF-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-(cyclopropanecarbonyl)-3-(2-fluoro-4-methylsulfonylphenyl)-3-oxopropanoate Chemical compound C=1C=C(S(C)(=O)=O)C=C(F)C=1C(=O)C(C(=O)OC(C)(C)C)C(=O)C1CC1 NAVWRVKENMLWAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N tetrabromomethane Chemical compound BrC(Br)(Br)Br HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GKASDNZWUGIAMG-UHFFFAOYSA-N triethyl orthoformate Chemical compound CCOC(OCC)OCC GKASDNZWUGIAMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXDUKZYPDAWEEF-UHFFFAOYSA-N 1-(2,2-dibromoethenyl)-2-methylsulfanyl-4-(trifluoromethyl)benzene Chemical group CSC1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1C=C(Br)Br PXDUKZYPDAWEEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXILTVTYEFRJOU-UHFFFAOYSA-N 1-(2-bromoethynyl)-2-methylsulfanyl-4-(trifluoromethyl)benzene Chemical group CSC1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1C#CBr LXILTVTYEFRJOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WURBVZBTWMNKQT-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)butan-2-one Chemical compound C1=NC=NN1C(C(=O)C(C)(C)C)OC1=CC=C(Cl)C=C1 WURBVZBTWMNKQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKMXXQGTTJZFGG-UHFFFAOYSA-N 1-[3-methyl-5-(2,3,4,5,6-pentamethylphenyl)-1,2-oxazol-4-yl]ethanone Chemical compound CC1=NOC(C=2C(=C(C)C(C)=C(C)C=2C)C)=C1C(=O)C AKMXXQGTTJZFGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 1-[6-[2-[3-[3-[3-[2-[2-[3-[[2-[2-[[(2r)-1-[[2-[[(2r)-1-[3-[2-[2-[3-[[2-(2-amino-2-oxoethoxy)acetyl]amino]propoxy]ethoxy]ethoxy]propylamino]-3-hydroxy-1-oxopropan-2-yl]amino]-2-oxoethyl]amino]-3-[(2r)-2,3-di(hexadecanoyloxy)propyl]sulfanyl-1-oxopropan-2-yl Chemical compound O=C1C(SCCC(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(=O)N[C@@H](CSC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CO)C(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(N)=O)CC(=O)N1CCNC(=O)CCCCCN\1C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2CC/1=C/C=C/C=C/C1=[N+](CC)C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C1 UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 0.000 description 1
- ZIXCXBUWUGQTHZ-UHFFFAOYSA-N 1-cyclopropyl-3-(3,4-dichlorophenyl)propane-1,3-dione Chemical compound C1=C(Cl)C(Cl)=CC=C1C(=O)CC(=O)C1CC1 ZIXCXBUWUGQTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBPVUOWGQBRTNU-UHFFFAOYSA-N 1-cyclopropyl-3-(4-methylsulfanylphenyl)propane-1,3-dione Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1C(=O)CC(=O)C1CC1 HBPVUOWGQBRTNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AELJGBMBFYPXDS-UHFFFAOYSA-N 1-cyclopropyl-3-(5-methylsulfanylpyridin-2-yl)propane-1,3-dione Chemical compound N1=CC(SC)=CC=C1C(=O)CC(=O)C1CC1 AELJGBMBFYPXDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CARMFNRUIBGOSZ-UHFFFAOYSA-N 1-cyclopropyl-3-[2-methylsulfanyl-4-(trifluoromethyl)phenyl]prop-2-yn-1-one Chemical compound CSC1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1C#CC(=O)C1CC1 CARMFNRUIBGOSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVCFCNAITDHQFX-UHFFFAOYSA-N 1-cyclopropylethanone Chemical compound CC(=O)C1CC1 HVCFCNAITDHQFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 1
- SURCGQGDUADKBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethylamino)-5-nitrobenzo[de]isoquinoline-1,3-dione Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(C(N(NCCO)C2=O)=O)=C3C2=CC=CC3=C1 SURCGQGDUADKBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBRJYBGLCHWYOE-UHFFFAOYSA-N 2-(trifluoromethyl)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(F)(F)F FBRJYBGLCHWYOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOZGHDCEWOLLHV-UHFFFAOYSA-N 2-(trifluoromethyl)benzonitrile Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC=C1C#N SOZGHDCEWOLLHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZDVFXUBTKPFSG-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-5-(trifluoromethyl)aniline Chemical compound NC1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1Br PZDVFXUBTKPFSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDQAHVQWMXCIPB-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1-(2,2-dibromoethenyl)-4-methylsulfanylbenzene Chemical compound CSC1=CC=C(C=C(Br)Br)C(Cl)=C1 HDQAHVQWMXCIPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBUHPENNUNRKPJ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-methylsulfanylbenzaldehyde Chemical compound CSC1=CC=C(C=O)C(Cl)=C1 CBUHPENNUNRKPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJUCQIPKCTVQLS-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-methylsulfanylbenzoyl chloride Chemical compound CSC1=CC=C(C(Cl)=O)C(Cl)=C1 NJUCQIPKCTVQLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMMJWGSQOAUIDH-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfanyl-4-(trifluoromethyl)benzaldehyde Chemical compound CSC1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1C=O XMMJWGSQOAUIDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCWLXXZTCLGSZ-UHFFFAOYSA-N 2-nitro-4-(trifluoromethyl)benzonitrile Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1C#N BQCWLXXZTCLGSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEWZINIZFLBQGD-UHFFFAOYSA-N 2-phenylsulfanyl-4-(trifluoromethyl)benzonitrile Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=C(C#N)C(SC=2C=CC=CC=2)=C1 MEWZINIZFLBQGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000291564 Allium cepa Species 0.000 description 1
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241000219318 Amaranthus Species 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- 241000209761 Avena Species 0.000 description 1
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 1
- 235000010662 Bidens pilosa Nutrition 0.000 description 1
- 244000104272 Bidens pilosa Species 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 239000005489 Bromoxynil Substances 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000006122 Chenopodium album Species 0.000 description 1
- 235000009344 Chenopodium album Nutrition 0.000 description 1
- 239000005494 Chlorotoluron Substances 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021589 Copper(I) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005946 Cypermethrin Substances 0.000 description 1
- 235000002767 Daucus carota Nutrition 0.000 description 1
- 244000000626 Daucus carota Species 0.000 description 1
- 239000005504 Dicamba Substances 0.000 description 1
- LBGPXIPGGRQBJW-UHFFFAOYSA-N Difenzoquat Chemical compound C[N+]=1N(C)C(C=2C=CC=CC=2)=CC=1C1=CC=CC=C1 LBGPXIPGGRQBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000152970 Digitaria sanguinalis Species 0.000 description 1
- 235000010823 Digitaria sanguinalis Nutrition 0.000 description 1
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 description 1
- 244000058871 Echinochloa crus-galli Species 0.000 description 1
- 235000001950 Elaeis guineensis Nutrition 0.000 description 1
- 244000127993 Elaeis melanococca Species 0.000 description 1
- 235000014716 Eleusine indica Nutrition 0.000 description 1
- 244000025670 Eleusine indica Species 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005533 Fluometuron Substances 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 1
- 206010019909 Hernia Diseases 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 1
- 235000021506 Ipomoea Nutrition 0.000 description 1
- 241000207783 Ipomoea Species 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000004658 Medicago sativa Species 0.000 description 1
- 235000017587 Medicago sativa ssp. sativa Nutrition 0.000 description 1
- RLAHWVDQYNDAGG-UHFFFAOYSA-N Methanetriol Chemical compound OC(O)O RLAHWVDQYNDAGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSXGLVDWWRXATF-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide dimethyl acetal Chemical compound COC(OC)N(C)C ZSXGLVDWWRXATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005586 Nicosulfuron Substances 0.000 description 1
- 235000011999 Panicum crusgalli Nutrition 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000014676 Phragmites communis Nutrition 0.000 description 1
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 1
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 1
- 241000209504 Poaceae Species 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 241000533293 Sesbania emerus Species 0.000 description 1
- 235000005775 Setaria Nutrition 0.000 description 1
- 241000232088 Setaria <nematode> Species 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000002594 Solanum nigrum Nutrition 0.000 description 1
- 244000061457 Solanum nigrum Species 0.000 description 1
- 235000010749 Vicia faba Nutrition 0.000 description 1
- 240000006677 Vicia faba Species 0.000 description 1
- 235000002098 Vicia faba var. major Nutrition 0.000 description 1
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 241001148683 Zostera marina Species 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- CSCPPACGZOOCGX-WFGJKAKNSA-N acetone d6 Chemical compound [2H]C([2H])([2H])C(=O)C([2H])([2H])[2H] CSCPPACGZOOCGX-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N alachlor Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1N(COC)C(=O)CCl XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000002152 aqueous-organic solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical group N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 150000008316 benzisoxazoles Chemical class 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 description 1
- 238000005422 blasting Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005551 calcium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- JXCGFZXSOMJFOA-UHFFFAOYSA-N chlorotoluron Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(C)C(Cl)=C1 JXCGFZXSOMJFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- NKNDPYCGAZPOFS-UHFFFAOYSA-M copper(i) bromide Chemical compound Br[Cu] NKNDPYCGAZPOFS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- RQOSDJIVCNCPIV-UHFFFAOYSA-N cyclopropyl-[5-(2-fluoro-4-methylsulfonylphenyl)-1,2-oxazol-4-yl]methanone Chemical compound FC1=CC(S(=O)(=O)C)=CC=C1C1=C(C(=O)C2CC2)C=NO1 RQOSDJIVCNCPIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRMWLYVSMSGGAJ-UHFFFAOYSA-N cyclopropyl-[5-(3,4-dichlorophenyl)-1,2-oxazol-4-yl]methanone Chemical compound C1=C(Cl)C(Cl)=CC=C1C1=C(C(=O)C2CC2)C=NO1 SRMWLYVSMSGGAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLBYMHXNWIPBMK-UHFFFAOYSA-N cyclopropyl-[5-(3-methylsulfanylphenyl)-1,2-oxazol-4-yl]methanone Chemical compound CSC1=CC=CC(C2=C(C=NO2)C(=O)C2CC2)=C1 DLBYMHXNWIPBMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIHOWCSTMNWLHH-UHFFFAOYSA-N cyclopropyl-[5-(4-methylsulfanylphenyl)-1,2-oxazol-4-yl]methanone Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1C1=C(C(=O)C2CC2)C=NO1 IIHOWCSTMNWLHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEOASUQULSQEJA-UHFFFAOYSA-N cyclopropyl-[5-(4-methylsulfinylphenyl)-1,2-oxazol-4-yl]methanone Chemical compound C1=CC(S(=O)C)=CC=C1C1=C(C(=O)C2CC2)C=NO1 JEOASUQULSQEJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEYKIQALRQKHKE-UHFFFAOYSA-N cyclopropyl-[5-(4-methylsulfonylphenyl)-1,2-oxazol-4-yl]methanone Chemical compound C1=CC(S(=O)(=O)C)=CC=C1C1=C(C(=O)C2CC2)C=NO1 VEYKIQALRQKHKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULLLIEKLZHZINL-UHFFFAOYSA-N cyclopropyl-[5-[2-phenylsulfanyl-4-(trifluoromethyl)phenyl]-1,2-oxazol-4-yl]methanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1SC1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1C=1ON=CC=1C(=O)C1CC1 ULLLIEKLZHZINL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960005424 cypermethrin Drugs 0.000 description 1
- KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N cypermethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OC(C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005489 dwarf bean Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007590 electrostatic spraying Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- KSYTUHYKBMCPOX-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-(cyclopropanecarbonyl)-5-[2-methylsulfanyl-4-(trifluoromethyl)phenyl]-1,2-oxazole-3-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=NOC(C=2C(=CC(=CC=2)C(F)(F)F)SC)=C1C(=O)C1CC1 KSYTUHYKBMCPOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHRLJVIGVSLUOI-UHFFFAOYSA-N ethyl 5-(2-chloro-4-methylsulfanylphenyl)-4-(cyclopropanecarbonyl)-1,2-oxazole-3-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=NOC(C=2C(=CC(SC)=CC=2)Cl)=C1C(=O)C1CC1 RHRLJVIGVSLUOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- RZILCCPWPBTYDO-UHFFFAOYSA-N fluometuron Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 RZILCCPWPBTYDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISXSFOPKZQZDAO-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;sodium Chemical compound [Na].O=C ISXSFOPKZQZDAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000006263 metalation reaction Methods 0.000 description 1
- RBNIGDFIUWJJEV-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(n-benzoyl-3-chloro-4-fluoroanilino)propanoate Chemical group C=1C=C(F)C(Cl)=CC=1N(C(C)C(=O)OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 RBNIGDFIUWJJEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- RTCOGUMHFFWOJV-UHFFFAOYSA-N nicosulfuron Chemical compound COC1=CC(OC)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)C=2C(=CC=CN=2)C(=O)N(C)C)=N1 RTCOGUMHFFWOJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002420 orchard Substances 0.000 description 1
- AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N oxazine, 1 Chemical compound C([C@@H]1[C@H](C(C[C@]2(C)[C@@H]([C@H](C)N(C)C)[C@H](O)C[C@]21C)=O)CC1=CC2)C[C@H]1[C@@]1(C)[C@H]2N=C(C(C)C)OC1 AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 229960000490 permethrin Drugs 0.000 description 1
- RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N permethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- WQQPDTLGLVLNOH-UHFFFAOYSA-M sodium;4-hydroxy-4-oxo-3-sulfobutanoate Chemical class [Na+].OC(=O)CC(C([O-])=O)S(O)(=O)=O WQQPDTLGLVLNOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003458 sulfonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- CXPRGLWJJQBWRS-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 3-cyclopropyl-3-oxopropanoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)CC(=O)C1CC1 CXPRGLWJJQBWRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229940078499 tricalcium phosphate Drugs 0.000 description 1
- 229910000391 tricalcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019731 tricalcium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000004552 water soluble powder Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
- C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
- C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D261/08—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
- C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D261/18—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
(57) KIVONAT
A találmány új, a szerves kémiából jól ismert módszerekkel előállítható (I) általános képletű 5-aril-izoxazol-származékokat tartalmazó herbicid készítményekre, és ezek alkalmazására vonatkozik. Az (I) általános képletben
Árjelentése 1-3 R2-csoporttal helyettesített fenilcsoport vagy 1-3 R2-csoporttal adott esetben helyettesített piridilcsoport,
R jelentése hidrogénatom vagy -CO2R3 csoport,
R1 jelentése 3-6 szénatomot tartalmazó cikloalkilcsoport,
R2 jelentése halogénatom vagy R4, -S(O)mR4 vagy
-S(O)mR5 csoport,
R3 jelentése 1-6 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, R4 adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált, 1-6 szénatomot tartalmazó alkilcsoport,
R5 jelentése fenilcsoport, és m értéke 0, 1 vagy 2.
HU 212 608 B
A leírás terjedelme: 16 oldal (ezen belül 2 lap ábra)
HU 212 608 Β
A találmány új 5-aril-izoxazol-származékokat tartalmazó herbicid készítményekre, valamint az 5-aril-izoxazol-származékok előállítására és a készítmények alkalmazására vonatkozik.
A 4 173 650 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból ismertté váltak 4-acetil-5-(4’fluor-fenil)-izoxazol-származékok, amelyeket gyulladásgátló hatású vegyületek előállításában köztitermékekként hasznosítanak. Smith, L. I. és munkatársai a J. A. C. S., 59, 1078-1082 (1959) szakirodalmi helyen ismertetik egy olyan vegyület előállítását, amelyről feltételezték, hogy az a 4-acetil-3-metil(2',3',4’,5’,6’-pentametil-fenil)-izoxazol. Egyik előzőekben említett publikáció sem utal arra, hogy az ismertetett vegyületeknek herbicid hatásuk lenne. A 880 849 számú belga szabadalmi leírásból olyan 5aril-izoxazol-származékokat tartalmazó kompozíciók váltak ismertté, amlyek felhasználhatók herbicid hatóanyagok által haszonnövényben okozott károsodás megelőzésére.
Felismertük, hogy az új (I) általános képletű 5-arilizoxazol-származékok értékes herbicid hatásúak. Az (I) általános képletben
Ár jelentése 1-3 R2-csoporttal helyettesített fenilcsoport vagy 1-3 R2-csoporttal adott esetben helyettesített piridilcsoport,
R jelentése hidrogénatom vagy -CO2R3 csoport,
R1 jelentése 3-6 szénatomot tartalmazó cikloalkilcsoport,
R2 jelentése halogénatom vagy R4, -S(O)mR4 vagy S(O)mR5 csoport,
R? jelentése 1-6 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, R4 adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált, 1-6 szénatomot tartalmazó alkilcsoport.
R5 jelentése fenilcsoport. és m értéke 0. 1 vagy 2.
Egyes esetekben R. R1, R2, R? és R4 szubsztituensek jelentésére tekintettel a találmány szerinti vegyületek optikai izomerek és/vagy szeteroizomerek formájában lehetnek. Mindezen izomereket a találmány oltalmi körébe tartozóknak tekintjük.
Herbicid hatásukra tekintettel az (I) általános képletű vegyületek előnyös csoportját alkotják azok a vegyületek, amelyeknél
Ar jelentése 1 vagy 2 R2-csoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy -S(O)mR4 általános képletű csoporttal szubsztituált piridilcsoport.
Kiváló herbicid hatásukra tekintettel különösen fontosak a következőkben felsorolt vegyületek:
1. 4-(ciklopropil-karbonil)-5-[2-fluor-4-(metil-szulfonil)-fenil]-izoxazol;
2. 4-(ciklopropil-karbonil)-5-(3,4-diklór-fenil)-izoxazol;
3. 4-(ciklopropil-karbonil)-5-[4-(metil-szulfenil)-fenil]-izoxazol;
4. 4-(ciklopropil-karbonil)-5-[3-klór-4-(metil-szulfenil)-fenil]-izoxazol;
5. 4-(ciklopropil-karbonil)-5-[3-klór-4-(metil-szulfonil )-fenil]-izoxazol;
6. 4-(ciklopropil-karbonil)-5-[4-(metil-szulfonil)-fenil]-izoxazol;
7. 4-(ciklopropil-karbonil)-5-[4-(metil-szulfinil)-fenil]-izoxazol;
8. 4-(ciklopropil-karbonil)-5-[3-(metil-szulfenil)-fenil]-izoxazol;
9. etil-{5-[2-klór-4-(metil-szulfenil)-fenil]-4-(ciklopropil-karbonil)-izoxazol-3-karboxilát};
10. etil-{4-(ciklopropil-karbonil)-5-[2-(metil-szulfenil)-4-(trif]uor-metil)-fenil]-izoxazol-3-karboxilát};
11. [ 1 - (metil-etil)]- {4-(ciklopropil-karbonil)-5-[2-(metil-szulfenil)-4-(trifluor-metil)-fenil]-izoxazol-3karboxilát};
12. 4-(ciklopropil-karbonil)-5-[2-(fenil-szulfenil)-4(trifluor-metil)-fenil]-izoxazol; és
13. 4-(ciklopropil-karbonil)-5-[5-(metil-szulfenil)-pirid-2-il]-izoxazol.
Az 1-13. sorszámokat fogjuk használni a következőkben a felsorolt vegyületek azonosítására.
A következőkben ismertetésre kerülő eljárással az alábbiakban felsorolt (I) általános képletű vegyületek előállíthatók, illetve érdeklődésre számottartó vegyületek.
| R | R1 | A következőképpen szubsztituált fenilcsoport | ||
| 2-helyzet | 3-helyzet | 4-helyzet | ||
| H | ciklopropil | Br | H | S(O)Me |
| CO2Et | ciklopropil | cf, | H | S(O)Et |
| H | ciklopropil | CF, | H | Cl |
| H | ciklopropil | F | H | CF, |
| CO2Me | ciklopropil | Γ H | SO2Me | H |
| COiEt | ciklopropil | Me | H | S(O)Me |
| H | ciklopropil | Me | H | S(O)Me |
| H | ciklopropil | SMe | H | H |
| H | ciklopropil | SMe | H | OMe |
| CO2Me | ciklopropil | SMe | H | SMe |
| H | ciklopropil | SO2Me | H | Br |
| H | ciklopropil | SO2Me | H | CF, |
| CO2Et | ciklopropil | SO2Me | H | Cl |
| C02Me | ciklopropil | SO2Me | Cl | Cl |
| CO2Me | ciklopropil | SO2Me | H | Cl |
| H | ciklopropil | SO2Me | H | Cl |
| H | ciklopropil | SO2Me | H | Me |
| H | ciklopropil | S(O)Et | H | F |
| H | ciklopropil | S(O)Me | Cl | Cl |
| CO2Et | ciklopropil | SO2Me | H | CF, |
| H | ciklopropil | H | SMe | Cl |
| CO2Et | ciklopropil | CF, | H | SO2Me |
| H | ciklopropil | CF, | H | SO2Me |
| H | ciklopropil | SO2Me | Cl | Cl |
| H | ciklopropil | Cl | H | SO2Me |
HU 212 608 Β
Az (I) általános képletű vegyületek előállíthatók ismert módszerekkel vagy ismert módszerek megfelelő adaptálása útján. A következőkben néhány ilyen módszert ismertetni fogunk.
A különböző eljárások ismertetése során az egyes megjelenő képleteknél a helyettesítő-jelentéseket nem adjuk meg külön-külön, vagyis értelemszerűen ezeket úgy kell tekinteni, mint a legelső előfordulási helyükön definiált helyettesítőket.
Az R helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállíthatók úgy, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet - a képletben L jelentése kilépő csoport, például O-alkil- vagy N,Ndialkilcsoport - hidroxilamin sójával reagáltatunk. Az utóbbi reagensként általában előnyösen hidroxilaminhidrokloridot használunk. A reagáltatást általában oldószerben, például etanolban vagy acetonitrilben, adott esetben egy bázis vagy egy savmegkötő anyag, például trietil-amin vagy nátrium-acetát jelenlétében hajtjuk végre.
Az R helyén hidrogénatomtól eltérő helyettesítőt hordozó (I) általános képletű vegyületek előállíthatók úgy is, hogy valamely (III) általános képletű vegyületet valamely RC(X)=N-OH általános képletű vegyülettel - a képletben X jelentése a korábban megadott és R jelentése hidrogénatomtól eltérő - reagáltatunk. Általában X jelentése klór- vagy brómatom. A reagáltatást általában közömbös oldószerben, például toluolban vagy diklór-metánban, egy bázis, például trietil-amin vagy egy katalizátor, például 4A molekulaszita vagy fluorid-ion jelenlétében hajtjuk végre.
A (II) általános képletű vegyületek előállíthatók úgy, hogy valamely (IV) általános képletű vegyületet egy ortohangyasav-dikalkil-észterrel, például ortohangyasav-trietil-észterrel reagáltatunk ecetsavanhidrid jelenlétében visszafolyató hűtő alkalmazásával végzett forralás közben, vagy pedig egy dialkil-formamid-dialkil-acetállal, például dimetil-formamid-dimetil-acetállal. adott esetben egy közömbös oldószerben, például toluolban. szobahőmérséklet és a reakcióelegy forráspontjának megfelelő hőmérséklet közötti hőmérsékleteken.
A (III) általános képletű vegyületek előállíthatók egy megfelelő (V) általános képletű acetilénszármazék - a képletben X1 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, például brómatom - metallizálása útján, reagensként például n-butil-lítiumot használva egy közömbös oldószerben, például dietil-éterben vagy tetrahidrofuránban 78 ’C és 0 ’C hőmérsékleteken, majd egy R'COCl általános képletű savkloriddal reagáltatást végezve.
A (IV) és (VI) általános képletű vegyületek ismert módon állíthatók elő vagy ismert módszerek megfelelő adaptálása útján.
Szakember számára az is érthető, hogy egyes (I) általános képletű vegyületek más (I) általános képletű vegyületek utólagos átalakítása útján állíthatók elő, a következőkben az ilyen átalakításokra adunk példákat.
Az R2 helyén -SOR4 vagy -SO2R4 általános képletű csoportot hordozó vegyületek előállíthatók az R2 helyén -SR4 általános képletű csoportot hordozó vegyületek oxidálása útján, az oxidáláshoz például 3klór-perbenzoesavat használva közömbös oldószerben, így például diklór-metánban, -40 °C és 0 °C közötti hőmérsékleten dolgozva.
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek előállítását a következő példákban kívánjuk bemutatni. Ha az NMR rövidítést használjuk, akkor a protonmágneses rezonancia-spektroszkópiai vizsgálatok jellemző csúcsait adjuk meg.
I. Példa
6,3 g hidroxilamin-hidroklorid és 29,0 g 3-ciklopropil-2-(etoxi-metilén)-l-[2-fluor-4-(metil-szulfonil)fenil]-propán-l,3-dion etanollal készült keverékéhez hozzáadunk 7,4 g nátrium-acetátot, majd az így kapott reakcióelegyet szobahőmérsékleten 1 éjszakán át keverjük. Ezt követően az oldószert elpárologtatjuk, majd a maradékot megosztjuk etil-acetát és víz között. A szerves fázist vízzel mossuk, vízmentes magnéziumszulfát fölött szárítjuk, a szárítószert kiszűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk. A maradékot dietil-éterrel eldörzsöljük, majd a kapott csapadékot kiszűrjük. A csapadékot ezután metanolból átkristályosítjuk. Az átkristályosításnál kapott anyalúgokat összeöntjük, majd szárazra pároljuk. A kétféle csapadékot végül szilikagélen oszlopkromatográfiás tisztításnak vetjük alá, amikor 129,5-130,5 °C olvadáspontú fehér csapadék alakjában a 4-(ciklopropil-karbonil)-5-[2-fluor-4-(metil-szulfonil)-fenil]-izoxazolt (1. vegyület) kapjuk.
Hasonló módon eljárva megfelelően szubsztituált kiindulási vegyületekből a következőkben felsorolt (IA) általános képletű vegyületek állíthatók elő.
| A vegyület sorszáma: | R | R1 | (R2)n | o.p. vagy NMR |
| 2. | H | CP | 3,4-Cl2 | NMR: (CDC13) 1,1 (m, 2H), 1,35 (m,2H), 2.3 (m. 1H), 7,6 (d, 1H), 7,95 (d. 1H), 8.25 (s, 1H). 8,75 (s, 1H) |
| 3. | H | Cp | 4-SMe | o.p.: 94-86 ’C |
| 4. | H | Cp | 3-C1-4- SMe | o.p.: 96-87,5 ’C |
| 8. | H | Cp | 3-SMe | NMR: (CDC13) 1,0 (m. 2H), 1,4 (m, 2H). 2,25 (m, 1H), 2,55 (s, 3H), 7,4 (d, 2H), 7,7 (m, 1H), 7,9 (s, 1H), 8,7 (s, 1H) |
| 12. | H | Cp | 2-SPh- 4-CF3 | NMR: (CDC13) 0,85 (m, 2H), 1,15 (m, 2H), 1,9 (m, 1H), 7,25 (s, 5H), 7,4 (s, 1H), 7,5(m, 2H),8,6(s, 1H) |
Cp = cikJopropilcsoport
2. példa
1,39 g 1 -[2-klór-4-(metil-szulfenil)-fenil]-3-ciklopropil-prop-l-in-3-on és 0,84 g klór-oximido-ecetsav3
HU 212 608 Β etil-észter toluollal készült keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával végzett forralás közben 1 éjszakán át keverjük, majd lehűtjük és szárazra pároljuk. A maradékot kromatográfiás tisztításnak vetjük alá, eluálószerként először hexán és diklór-metán elegyét, majd dietil-étert használva. így 0,72 g mennyiségben 50 ’C olvadáspontú narancs színű csapadék alakjában etil 5[2-klór-4-(metil-szulfenil)-fenil]-4-(ciklopropil-karbonil)-izoxazol-3-karboxilátot (9. vegyület) kapunk.
Hasonló módon eljárva megfelelően szubsztituált kiindulási vegyületekből állíthatjuk elő a következőkben felsorolt (IA) általános képletű vegyületeket.
| A vegyület sorszáma: | R | R1 | (R2)n | o.p. |
| 10. | COiEt | Cp | 2-SMe-4- CF? | 98-100 ’C |
| 11. | CO2iPr | Cp | 2-SMe-4- CF, | 104— 105 ’C |
Cp - ciklopropilcsoport
3. Példa
1,0 g 5-[3-klór-4-(metil-szulfenil)-fenil]-4-(ciklopropil-karbonil)-izoxazol és 2,3 g 50%-os tisztaságú
3-klór-peroxibenzoesav diklór-metánnal készült keverékét 1 éjszakán át keverjük, majd telített vizes nátrium-hidrogén-szulfit-oldatot adunk a reakcióelegyhez. A fázisokat ezután szétválasztjuk, majd a szerves fázist vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal. majd vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk. így 1,11 g mennyiségben 148-150 ’C olvadáspontú fehér csapadék alakjában 4-(ciklopropil-karbonil)-5-[3-klór-4(metil-szulfonil)-fenilj-izoxazolt (5. vegyület) kapunk.
Hasonló módon eljárva megfelelően szubsztituált kiindulási vegyületekből a következőkben felsorolt (IA) általános képletű vegyületeket állíthatjuk elő.
| A vegyület sorszáma: | R | R1 | <R2)n | o.p. |
| 6. | H | Cp | 4-SO2Me | 102104’C |
| 7. | H | Cp | 4-SOMe | 104- 105 ’C |
Cp = ciklopropilcsoport
4. Példa
0,9 g hidroxilamin-hidroklorid és 3,24 g 3-ciklopropil-2-(N,N-dimetil-amino-metilén)-l-[5-(metil-szulfenil)-pirid-2-il]-propán-1,3-dion etanollal készült oldatához hozzáadunk 1,1 g nátrium-acetátot, majd az így kapott reakcióelegyet 1 órán át keverjük, ezután lehűtjük és szűrjük. A kiszűrt csapadékot hideg etanollal mossuk, míg a szűrletet részben bepároljuk. Ezután vizet adagolunk, majd a kapott vizes elegyet 0 °C-on fél órán át keverjük. Ezt követően diklór-metánnal extrahálást végzünk, majd az extraktumot vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk. A kapott maradékot kromatográfiás tisztításnak vetjük alá, eluálószerként etilacetátot és hexán elegyét használva. így 0,41 g menynyiségben 103-104 °C olvadáspontú fehér csapadék alakjában 4-(ciklopropil-karbonil)-5-[5-(metil-szulfenil)-pirid-2-il]-izoxazolt (13. vegyület) kapunk.
1. Referenciapélda
7,4 g 3-ciklopropil-l-[2-fluor-4-(metil-szulfonil)fenil]-propán-l,3-dion és 8,5 g orto-hangyasav-trietilészter ecetsavanhidriddel készült keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával keverés közben 4 órán át forraljuk, majd szárazra pároljuk. A maradékhoz xilolt adunk, majd a kapott keveréket újra bepároljuk. így 8,8 g mennyiségben vörös olaj formájában 3-ciklopropil2-(etoxi-metilén)-1 -[2-fluor-4-(metil-szulfonil)-fenil]propán-l,3-diont kapunk, amelyet további tisztításnak már nem vetünk alá.
Hasonló módon eljárva megfelelő kiindulási anyagokból állíthatjuk elő a következőkben felsorolt (VI) általános képletű vegyületeket.
| R1 | (R2)n |
| ciklopropilcsoport | 3,4-Cl2 |
| ciklopropilcsoport | 4-SMe |
| ciklopropilcsoport | 3-CI-4-SMe |
| ciklopropilcsoport | 3-SMe |
| ciklopropilcsoport | 2-SPh-4-CF, |
2. Referenciapélda
10.5 g terc-butil 3-ciklopropil-2-[2-fluor-4-(metilszulfoniI)-benzoil]-3-oxo-propionát és 2.0 g p-toluolszulfonsav toluollal készült keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával végzett forralás közben 4 órán át keverjük, majd vízzel mossuk, vízmentes magnéziumszulfát fölött szárítjuk, szűrjük és a szűrletel szárazra pároljuk. így 7.4 g mennyiségben vörös színű gyanta formájában 3-ciklopropil-l-[2-fluor-4-(metil-szulfonil)-fenil]-propán-1,3-diont kapunk.
NMR-spektrum (CDClj): 0.9-1,3 (m, 4H), 1,8-2,1 (m,
IH), 3,1 (s, 3H), 6,3 (s. IH), 7,5-8,0 (m, 3H).
Hasonló módon eljárva megfelelően szubsztituált kiindulási anyagokból állítható elő a 3-ciklopropil-l(3,4-diklór-fenil)-propán-l,3-dion is.
3. Referenciapélda
0,7 g fémmagnézium és 4,97 g terc-butil 3-ciklopropil-3-oxo-propionát metanollal készült elegyéhez keverés közben hozzáadunk 1 ml szén-tetrakloridot, majd az így kapott reakcióelegyet 1 órán át keverjük és ezután szárazra pároljuk. A maradékhoz toluolt adunk, majd az így kapott keveréket ismételten szárazra pároljuk. A kapott maradékot ezután feloldjuk acetonitrilben, majd a kapott oldathoz 6,5 g 2-fluor-4-(metil-szulfonil)-benzoil-kloridot adunk. Az így kapott reakcióelegyet 4 órán át keverjük, majd szárazra pároljuk és a maradékot etil-acetátban feloldjuk. A kapott oldatot híg
HU 212 608 Β sósavoldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk. Ekkor 10,5 g mennyiségben vörös színű gyanta alakjában terc-butil 3-ciklopropil-2-[2-fluor-4-(metil-szulfonil)-benzoil]-3-oxo-propionátot kapunk, amelyet további tisztításnak már nem vetünk alá.
Hasonló módon eljárva, de oldószerként acetonitril helyett toluolt használva megfelelően szubsztituált kiindulási anyagokból állíthatjuk elő a terc-butil 3-ciklopropil-2-(3,4-diklór-benzoil)-3-oxo-propionátot.
4. Referenciapélda
6,0 g 2-fluor-4-(metil-szulfonil)-benzoesav és tionil-klorid keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával végzett forralás közben 2 órán át keverjük, majd lehűtjük és szárazra pároljuk. A maradékhoz toluolt adunk, majd az oldószert ismét elpárologtatjuk. így 6,5 g mennyiségben barna színű csapadék formájában 2-fluor-4-(metil-szulfonil)-benzoil-kloridot kapunk, amelyet további tisztításnak már nem vetünk alá.
5. Referenciapélda
25.4 g 2-fluor-4-(metil-szulfenil)-toluolt vízben szuszpendálunk, majd a kapott szuszpenziót 100 ’C-ra felmelegítjük. Ezután az oldathoz 119,2 g kálium-permanganátot adagolunk olyan sebességgel, hogy hőmérséklete 100 °C körül maradjon. A kapott szuszpenziót végül szűrjük, majd a kiszűrt anyagot forró vízzel mossuk. A lehűtött szűrletet etil-acetáttal extraháljuk, majd a vizes fázis pH-értékét 1-re beállítjuk és ezután etilacetáttal extrahálást végzünk. Az ekkor kapott szerves fázist vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk. így 187— 188 °C olvadáspontú, narancs színű csapadék alakjában 15.9 g mennyiségben 2-fluor-4-(metil-szulfonil)benzoesavat kapunk.
6. Referenciapélda g 3-fluor-4-metil-anilin, 375 g dimetil-diszulfid és 30 ml terc-butil-nitrit 1,2-diklór-etánnal készült keverékét melegítjük a reakció megindítása céljából. Ezután cseppenként beadagoljuk 222 g 3-fluor-4-metilanilin 1,2-diklór-etánnal készült oldatát, egyidejűleg 241 ml terc-butil-nitritet adagolva olyan sebességgel, hogy a reakcióelegy hőmérséklete 60 °C alatt legyen tartható. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 2 órán át keverjük, majd vizet adunk hozzá. A szerves fázist elválasztjuk, vízzel, majd sósavval mossuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk. A maradék desztillálásakor 164 g mennyiségben sárga színű olaj formájában 2-fIuor-4-(metil-szulfenil)-toluolt kapunk.
NMR-spektrum (aceton-d«): 2,2 (3H, d), 2,5 (3H, s),
7,05 (3H, m).
7. Referenciapélda
2,9 g 3-ciklopropil-1-[5-(metil-szulfenil)-pirid-2il]-propán-l,3-dion, dimetil-formamid, dimetil-acetát és dioxán keverékét szobahőmérsékleten 1 éjszakán át keverjük, majd szárazra pároljuk. A maradékot dietiléterrel eldörzsöljük, majd a kivált csapadékot kiszűrjük. Ekkor 3,24 g mennyiségben barna színű csapadék alakjában 3-ciklopropil-2-(N,N-dimetil-amino-metilén)-l-[5-(metil-szulfenil)-pirid-2-il]-propán-l,3-diont kapuk, amelyet további tisztítás vagy azonosítás nélkül felhasználunk.
8. Referenciapélda
0,3 g 80%-os tisztaságú nátrium-hidrid dioxánnal készült szuszpenziójához hozzáadunk 0,84 g ciklopropil-metil-ketont, majd az így kapott reakcióelegyet 20 percen át keveijük és ezután 1,0 g etil 4-(metil-szulfenil)-benzoátot adunk hozzá. Az így kapott reakcióelegyet 45 °C-on 1,5 órán át, majd 60 ’C-on 2 órán át keverjük, ezt követően pedig szobahőmérsékleten 1 éjszakán át állni hagyjuk. Ezután a reakcióelegyhez 2 mólos sósavoldatot adunk, majd etil-acetáttal extrahálást végzünk. A kapott extraktumot vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szufát fölött szántjuk, szűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk. Az ekkor kapott maradékot kromatográfiás tisztításnak vetjük alá, eluálószerként etil-acetát és hexán elegyét használva. így 0,59 g mennyiségben narancs színű csapadék formájában 3ciklopropil-1 -[4-(metil-szulfenil)-fenil]-propán-1,3-diont kapunk.
NMR-spektrum (CDC13): 1,0 (m, 2H), 1,2 (m, 2H), 1,8 (m. IH). 2,5 (s, 3H), 6,25 (s, IH), 7,25 (d, 2H), 7,8 (d, 2H), 16,35 (széles s. IH).
Hasonló módon eljárva megfelelően szubsztituált kiindulási vegyületekből a korábban említett oldószert használva a következőkben felsorolt (VII) általános képletű vegyületek állíthatók elő.
| R' | Z | <R2)n | Oldószer | NMR/ vagy o.p. |
| ciklopropil | CH | 3-C1-4- SMe | dietil-éter | 102105 ’C |
| ciklopropil | CH | 3-SMe | THF | 1 |
| ciklopropil | CH | 2-SPh-4- CF, | THF | 2 |
| ciklopropil | N | 5-SMe | dietil-éter | 85-87 ’C |
Megjegyzés:
NMR-spektrum (CDC1·,): 0,8-1,5 (m. 4H), 1.-7-2.1 (m, IH).
2,55 (s, 3H), 6,25 (s, IH). 7,2-7,85 (m, 4H).
NMR-spektrum (CDC13): 0,95 (m, 2H), 1,2 (m, 2H). 1.7 (m, IH),
6,05 (s, IH), 7.15 (s. IH), 7.3-7,5 (m. 6H), 7,6 (d. 1H)
9. Referenciapélda
11,5 g 2-(fenil-szulfenil)-4-(trifluor-metil)-benzoesav és 11,4 g tionil-klorid diklór-etánnal készült oldatához hozzáadunk néhány csepp dimetil-formaldehidet, majd az így kapott reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 1,5 órán át forraljuk. Ezt követően a reakcióelegyet szárazra pároljuk, majd a maradékhoz metanolt adunk. Az így kapott keveréket visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 órán át forraljuk, majd szárazra pároljuk. A maradékhoz vizet adunk, majd a kapott oldatot dietil-éterrel extraháljuk. Az extraktumot elő5
HU 212 608 Β szőr 2 mólos vizes nátrium-karbonát-oldattal, majd vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk. A maradékot ciklohexánnal eldörzsöljük, majd a kapott csapadékot kiszűrjük. így 10,5 g mennyiségben 55-60 °C olvadáspontú, fehér színű csapadék alakjában metil
2-(fenil-szulfenil)-4-(trifIuor-metiI)-benzoátot kapunk.
10. Referenciapélda g 2-(fenil-szulfenil)-4-(trifluor-metil)-benzonitril 50%-os vizes kénsavoldattal készült keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával végzett forralás közben 10 órán át keverjük, majd lehűtjük, vízzel hígítjuk és a kapott vizes elegyet diklór-metánnal extraháljuk. Az extraktumot 2 mólos vizes nátrium-hidroxid-oldattal extraháljuk, majd a kapott vizes fázis pH-értékét 1-re beállítjuk. Ezt követően diklór-metánnal extrahálás végzünk, majd az extraktumot vízmentes nátriumszulfát fölött szárítjuk, szűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk. így 75 g mennyiségben 161-164 'C olvadáspontú, sárga színű csapadék alakjában 2-(fenil-szulfenil)-4-(trifluor-metil)-benzoesavat kapunk.
11. Referenciapélda
8,64 g 2-nitro-4-(trifluor-metil)-benzonitril, 4,4 g tiofenol és 6,9 g kálium-karbonát acetonitrillel készült keverékét szobahőmérsékleten 1 órán át keverjük, majd visszafolyató hűtő alkalmazásával 9 órán át forraljuk. Ezután további 0,3 ml tiofenolt adagolunk, majd a reakcióelegy keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával végzett formálását 1 órán át folytatjuk. Ezt követően vizet adagolunk, majd a vizes elegyet diklór-metánnal extraháljuk. Az extraktumot vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk. A maradékot n-hexánból átkristályosítva 9.5 g mennyiségben 51 °C olvadáspontú, fehér színű csapadék alakjában 2-(fenil-szulfenil)-4-(trifluormetill-benzonitrilt kapunk.
12. Referenciapélda
Keverés közben 2,0 g [2-klór-4-(metil-szulfenil)-fenilj-acetilén tetrahidrofuránnal készült oldatához hozzáadunk 4,4 ml, hexánnal készült n-butil-lítium-oldatot, az adagolás során a reakcióelegy hőmérsékletét -70 ’C alatt tartva. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 5 percen át keverjük, majd 2,4 g ciklopropán-karbonil-kloridot adunk hozzá. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékletre melegítjük, majd vizes nátrium-klorid-oldatba öntjük. A vizest fázist dietil-éterrel extraháljuk, majd az egyesített szerves fázisokat vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szüljük és a szűrletet szárazra pároljuk. A maradékot metanolban feloldjuk, majd a kapott oldatot visszafolyató hűtő alkalmazásával 5 percen át forraljuk. Ezután toluolt adagolunk, majd a reakcióelegyet szárazra pároljuk. A maradékot kromatográfiás tisztításnak vetjük alá. eluálószerként hexán és dietil-éter elegyét használva. így l-[2-klór-4-(metil-szulfenil)-fenil]-3-ciklopropil-prop-1 -in-3-ont kapunk olyan sárga olaj formájában, amely állás közben kristályosodik, 46-50 °C olvadáspontú kristályokat adva.
[2-klór-4-(metil-szulfenil)-fenil]-acetilén állítható elő l-bróm-2-[2-klór-4-(metil-szulfeniI)-fenil]-acetilén és n-butil-lítium reagáltatása útján, nedves cink-klorid jelenlétében tetrahidrofuránban -70 ’C-on.
13. Referenciapélda
Keverés és hűtés közben 2-[2-(metil-szulfenil)-4(trifluor-metil)-fenil]-acetilén és 1,0 g l,l-dibróm-2[2-(metil-szulfenil)-4-(trifluor-metil)-fenil]-etén tetrahidrofuránnal készült oldatához 1,45 ml 2,5 mólos nbutil-lítium-oldatot adunk, az adagolás során a hőmérsékletet -70 °C alatt tartva. Az így kapott reakcióelegyet 30 percen át keverjük, majd 0,75 g ciklopropánkarbonil-kloridot adunk hozzá. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékletre melegedni hagyjuk, majd 2 órán át keverjük. Ezt követően vizes ammónium-klorid-oldatot adagolunk, majd a reakcióelegyet dietil-éterrel extraháljuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött a kapott extraktumot szárítjuk, szűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk. A maradékot kromatográfiás tisztításnak vetjük alá, eluálószerként hexán és dietil-éter elegyét használva. így 0,64 g mennyiségben sárga színű olaj formájában 3-ciklopropil-1 -[2-(metil-szulfenil)-4-(trifluor-metil)-fenil]-prop-l-in-3-ont kapunk. NMR-spektrum (CDC13): 1,15 (m, 2H), 1,45 (m, 2H),
2,2 (m, 1H), 2,6 (s, 1H), 7,35 (d, 1H), 7,4 (s, 1H),
7.6 (d, 1H).
14. Referenciapélda
0,96 g l,l-dibróm-2-[2-klór-4-(metil-szulfenil)-fenilj-etén toluollal készült oldatához hozzáadjuk 1,8 g Triton B (N-benzil-trimetil-ammónium-hidroxid) 40%os metanolos oldatának toluollal készült szuszpenzióját, majd az így kapott reakcióelegyet 15 percen át keverjük. Ezt követően 2 mólos kénsavoldatot adagolunk, majd a képződött fázisokat szétválasztjuk. A szerves fázist vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk. A maradékot kromatográfiás tisztításnak vetjük alá, eluálószerként hexán és diklór-metán elegyét használva. így 90,78 g mennyiségben sárga színű olaj formájában l-bróm-2-[2-klór-4-(metil-szulfenil)-fenil]-acetilént kapunk.
NMR-spektrum (CDClj): 2,5 (s, 3H), 7,05 (d, 1H), 7,2 (s, 1H), 7,35 (d, 1H).
Hasonló módon eljárva megfelelően szubsztituált kiindulási vegyületekből állítható elő az l-bróm-2-[2(metil-szulfenil)-4-(trifluor-metil)-fenil]-acetilén, reagálatlan l,l-dibróm-2-[2-(metil-szulfenil)-4-(trifluormetilj-fenilj-eténnel alkotott keverék formájában.
15. Referenciapélda
Keverés közben 0 ”C-on 1,48 g szén-tetrabromid diklór-metánnal készült oldatához hozzáadunk 2,5 g trifenil-foszfint, majd az így kapott keveréket fél órán át keverjük és ezután l,0g 2-klór-4-szulfenil-benzaldehidet adunk hozzá. Az így kapott reakcióelegyet fél órán át keverjük, majd hexánba öntjük. A kivált csapadékot kiszűrjük, majd dietil-éterrel mossuk. Az egyesített szűrletet szárazra pároljuk, majd a kapott maradé6
HU 212 608 Β kot kromatográfiás tisztításnak vetjük alá, hexánnal eluálva. így 0,96 g mennyiségben fehér csapadékként 1 ,l-dibróm-2-[2-klór-4-(metil-szulfenil)-fenil ]-etént kapunk.
NMR-spektrum (CDC13): 2,45 (s, 3H), 7,15 (d, 1H),
7,25 (s, 1H), 7,55 (s, 1H), 7,6 (d, 1H).
Hasonló módon eljárva megfelelően szubsztituált kiindulási anyagokból a következő vegyület állítható elő:
l,l-dibróm-2-[2-(metil-szulfenil)-4-(trifluor-metil)fenil]-etén fehér csapadékként, NMR-spektrum (CDC13): 2,5 (s, 3H), 7,4-7,7 (m, 4H).
16. Referenciapélda °C-on 1,0 g 2-klór-4-(metil-szulfenil)-benzoilklorid, 2,47 g trifenil-foszfin és 1,0 g bisz(trifenil-foszfin)-réz(I)-bór-hidrid acetonnal készült keverékét 1 órán át keverjük, majd az utóbb említett réztartalmú reagensből további 15 g-ot adagolunk. Az ekkor kapott keveréket 2 órán át keverjük, majd szűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk. A maradékot kloroformban feloldjuk. majd az oldathoz 2,1 g réz(I)-bromidot adunk. Ezt követően szűrést végzünk, majd a szűrletet szárazra pároljuk. A kapott maradékot végül kromatográfiás tisztításnak vetjük elá, eluálószerként etil-acetát és hexán elegyét használva. így 0,83 g mennyiségben 7677 ’C olvadáspontú, szürkésfehér csapadék alakjában 2-klór-4-(metil-szulfenil)-benzaldehidet kapunk.
Hasonló módon eljárva megfelelően szubsztituált kiindulási anyagból a 2-(metil-szulfenil)-4-(trifluormetil)-benzaldehid állítható elő.
17. Referenciapélda
Közömbös atmoszférában 16.4 g 4-bróm-3-(metilszulfenil)-benztrifluorid dietil-éterrel készült oldatához hozzáadunk 25 ml, hexánnal készült 2,5 mólos n-butil-lítium-oldatot, majd az így kapott reakcióelegyet -70 ’Con tartjuk 2 órán át. Ezt követően a reakcióelegyet száraz jég szemcséire öntjük, majd a kapott keveréket 10 percen át keverjük és ezután vizes sósavoldatot adunk hozzá. A képződött fázisokat szétválasztjuk, majd a vizes fázist dietil-éterrel extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük és a szűrletet bepároljuk. A maradékot ciklohexánnal eldörzsöljük, majd szűrést végzünk. így 12,4 g mennyiségben fehér csapadék alakjában 2-(metil-szulfenil )-4-( trifluor-metilj-benzoesavat kapunk. NMR-spektrum (CDCl, + DMSO-d6): 2,45 (s, 3H), 7,2 (d, 1H), 7,3 (s, 1H), 8,0 (d, 1H), 10,7-11 (széles s,
1H).
18. Referenciapélda g 3-amino-4-bróm-benztrifluorid és 15 ml dimetildiszulfid kloroformmal készült keverékéhez hozzáadunk 3 ml terc-butil-nitritet, majd az így kapott keveréket felmelegítjük, míg a reakció beindul. Ezután egyidejűleg 11 ml terc-butil-nitritet és 16 g 3-amino-4-bróm-benztrifluorid kloroformmal készült oldatát adagoljuk. Az így kapott reakcióelegyet 24 órán át keveijük, majd egymás után vízzel, 2 mólos sósavoldattal és ismét vízzel mosuuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szüljük és a szűrletet szárazra pároljuk. A maradék desztillálásakor
16,4 g mennyiségben 2 Hgmm nyomáson 84-88 ’C forrásponté sárga olaj formájában 4-bróm-3-(metil-szulfenil)-benztrifluoridot kapunk.
A találmány egyik lényeges tárgya eljárás gyomnövények, azaz nemkívánatos növényzet fejlődésének szabályozására, amelynek során a gyomnövények növekedésének helyére 1 kg/ha-20 kg/ha mennyiségben legalább egy (I) általános képletű benzizoxazol-származékot vagy ilyen vegyületek valamelyikének a mezőgazdaságban hasznosítható sóját juttatjuk ki. E célból az (I) általános képletű izoxazolszármazékokat rendszerint olyan herbicid készítmények formájában hasznosítjuk, amelyek a hatóanyagon kívül az ilyen típusú készítmények előállításához szokásosan használt, a hatóanyaggal összeférhető hordozó- vagy hígítóanyagokat és/vagy felületaktív anyagokat tartalmaznak.
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek herbicid hatásúak kétszikű, azaz széleslevelű, és egyszikű, azaz fűfélékhez tartozó gyomnövényekkel szemben pre- és/vagy posztemergens kezeléssel.
A „preemergens kezelés” kifejezés alatt azt értjük, hogy a hatóanyagot a gyomnövénynek a talaj felülete fölé való kikelését megelőzően abba a talajba juttatjuk, amelyben a gyomnövény magvai vagy palántái vannak. A „posztemergens kezelés” kifejezés alatt azt értjük, hogy a hatóanyagot a gyomnövény azon részeire juttatjuk ki. amelyek a talaj felszíne fölé kerültek. így például a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek felhasználhatók a következőkben felsorolásra kerülő gyomnövények fejlődésének szabályozására:
széleslevelű gyomnövények, például Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, Bidens pilosa, Chenopodium album, Galium aparine, Ipomoea spp., így például Ipomoea purpurea. Sesbania exaltata, Sinapis arvensis, Solanum nigrum és Xanthium strumarium, és fűfélékhez tartozó gyomnövények, például Alopecurus myosuroides, Avena fatua, Digitaria sanguinalis, Echinochloa crus-gali, Eleusine indica és Setaria spp., így például Setaria faberii vagy Setaria viridis, és: sásfélék, így például Cyperus esculentus.
Az (I) általános képletű vegyületek konkrét esetben felhasznált mennyisége számos tényezőtől, így elsősorban a gyomnövények fajtájától, a felhasznált készítmény típusától, a kijuttatás időpontjától, a klimatikus és talajtani körülményektől és (ha a gyomnövények fejlődésének gátlására olyan területeken kerül sor, ahol haszonnövények növekednek) a haszonnövények jellegétől függ. Ha haszonnövény termesztésére szolgáló területen történik a felhasználás, akkor a felhasználási aránynak elegendőnek kell lennie a gyomnövény fejlődésének gátlására, anélkül, hogy lényeges állandó kárt okoznának a haszonnövénynek. Általában ezeket a tényezőket figyelembe véve hektáronkénti 0,01 kg és 5 kg mennyiségben felhasználva a hatóanyagot jó eredményeket kapunk. Szakember számára azonban érthető, hogy nagyobb vagy kisebb felhasználási arányok is alkalmazhatók, a konkrét esetben szükséges gyomirtási problémáitól függően.
HU 212 608 Β
Az (I) általános képletű vegyületek szelektíven hasznosíthatók gyomnövények növekedésének gátlására, így például a korábbiakban felsorolt fajták növekedésének gátlására pre- vagy posztemergens felhasználással meghatározott irányban vagy nem meghatározott irányban, azaz például meghatározott irányú permetezéssel vagy nem meghatározott irányú permetezéssel, a gyomnövény-fertőzés területén, azaz egy olyan területen, amelyen már haszonnövények növekednek, vagy haszonnövényeket kívánunk termeszteni. Haszonnövényként megemlíthetünk például gabonaféléket, így például búzát, árpát, zabot, kukoricát és rizst, szójababot, lóbabot és törpebabot, borsót, lucernát, gyapotot, földimogyorót, lent, hagymát, répát, káposztát, olajos magvú repcét, napraforgót, cukorrépát és állandó vagy ültetett gyepet, és a kezelés történhet a haszonnövény vetése előtt vagy után, illetve a haszonnövény kikelése előtt vagy kikelése után. A haszonnövények, például az előzőekben felsorolt haszonnövények termesztésére alkalmazott vagy termesztésére alkalmazni kívánt területen jelentkező gyompopuláció szelektív irtására általában hektáronként 0,01 kg és 4.0 kg, előnyösen 0.01 kg és 2.0 kg közötti mennyiségekben használhatunk hatóanyagot.
Az (I) általános képletű vegyületek felhasználhatók továbbá gyomnövények, különösen a korábbiakban említett gyomnövények fejlődésének gátlására prevagy posztemergens alkalmazással gyümölcsöskertekben és más fás területeken, így például erdőségekben és parkokban, továbbá ültetvényeken, így például cukornád, olajpálma és gumi ültetvényeken. E célból ezek a hatóanyagok kijuttathatok meghatározott irányú vagy nem meghatározott irányú módon, így például meghatározott irányú vagy nem meghatározott irányú permetezéssel a gyomnövényekre vagy a talajra, amelyben a gyomnövények feltételezhetően megjelennek, és ez a kezelés történhet a fák vagy ültetvényen termesztett növények elültetése előtt vagy után. hektáronként 0.25 kg és 5,0 kg, előnyösen 0,5 kg és 4.0 kg között hatóanyagmennyiséget alkalmazva.
Az (I) általános képletű vegyületek felhasználhatók továbbá gyomnövények, különösen a korábbiakban felsorolt gyomnövények fejlődésének gátlására olyan helyeken is, ahol haszonnövények ugyan nem fejlődnek, mindazonáltal a gyomnövényzet irtása kívánatos.
Ilyen, haszonnövény termesztésére nem szolgáló területekre példaképpen megemlíthetünk repülőtereket, ipari létesítményeket, vasúti létesítményeket, utak széleit, folyók, öntözőcsatornák és más víziutak széleit, cserjéseket és parlagon hagyott vagy nem művelt földterületeket, különösen olyan területeket, ahol a tűzveszély csökkentése céljából a gyomnövényzet irtása kívánatos lehet. Ha ilyen, gyakran totális herbicid hatást szükségessé levő célokra kerülnek felhasználásra, akkor a találmány szerinti hatóanyagok rendszerint nagyobb arányban kerülnek felhasználásra, mint amilyen felhasználási arányokat említettünk a korábbiakban a haszonnövények termesztésére szolgáló területeknél. A pontos dózis a konkrét esetben kezelendő növényzet jellegétől és az elérni kívánt hatástól függ.
E célra különösen célszerű pre- vagy posztemergens alkalmazás, előnyösen preemergens alkalmazás irányított vagy nem irányított módon, azaz irányított vagy nem irányított permetezés útján 1,0 kg és 20,0 kg előnyösen 5,0 kg és 10,0 kg közötti hatóanyagmennyiségeket használva hektáronként.
Ha a gyomnövények fejlődésének szabályozására preemergens alkalmazással kerülnek felhasználásra, akkor az (I) általános képletű vegyületeket abba a talajba juttathatjuk be, amelyen várjuk a gyomnövények kikelését. Szakember számára érthető, hogy ha az (I) általános képletű vegyületeket gyomnövények irtására posztemergens módon alkalmazzuk, azaz a már kikelt gyomnövények föld feletti részére juttatjuk ki ezeket a hatóanyagokat, akkor az (I) általános képletű vegyületek ugyanakkor a talajjal is érintkeznek és így hatást fejthetnek ki preemergens módon a talajban később kicsírázó gyomnövényekre.
Ha különösen tartós gyomirtásra van szükség, akkor kívánt esetben az (I) általános képletű vegyületek kijuttatását megismételjük.
A találmány továbbá olyan herbicid készítményekre vonatkozik, amelyek hatóanyagként egy vagy több (I) általános képletű izoxazolszármazékot vagy ennek a mezőgazdaságban hasznosítható sóját tartalmazzák egy vagy több kompatíbilis, mezőgazdaságilag hasznosítható hordozó- vagy hígítóanyaggal és/vagy felületaktív anyaggal kombinációban, előnyösen ezekben homogénen eloszlatva [más szavakkal olyan hordozóvagy hígítóanyagokat és/vagy felületaktív anyagokat alkalmazunk, amelyek az ilyen típusú herbicid készítményekhez szokásosan felhasználásra kerülnek, illetve az (I) általános képletű vegyületekkel összeférhetők]. A „homogén módon diszpergálva” kifejezés alatt értjük azt az esetet is, amikor a herbicid készítményekben az (I) általános képletű vegyületek fel vannak oldva a többi komponensben. A „herbicid készítmények” kifejezést a legtágabb értelemen használjuk, azaz ez a kifejezés kiterjed nem csak a felhasználásra közvetlenül alkalmas készítményekre, hanem az olyan koncentrátumokra is, amelyeket felhasználás előtt hígítani kell. Előnyösen a találmány szerinti készítmények 0,05-90 tömeg% mennyiségben tartalmaznak egy vagy több (I) általános képletű vegyületet.
A találmány szerinti herbicid készítmények tartalmaznak mind egy hígító- vagy hordozóanyagot, mind felületaktív anyagot, például nedvesítőszert, diszpergálószert vagy emulgeálószert. A találmány szerinti készítményekben felületaktív anyagként használhatunk ionos vagy nemionos típusúakat, így például szulfo-licinoleátokat, kvaterner ammóniumszármazékokat, alkil- és poliaril-fenolok, például nonil- vagy oktil-fenolok etilén-oxiddal alkotott kondenzátornak, anhidroszorbitok karbonsavakkal alkotott észtereit (amelyek előzetesen oldhatóvá lettek téve a szabad hidroxilcsoportok etilén-oxiddal végzett éterezés útján), kénsavészterek és szulfonsavak alkálifém- és alkáliföldfémsóit, így például dinonil- és dioxil-nátrium-szulfoszukcinátokat, továbbá nagy molekulatömegű szulfonsavszármazékok alkálifém- és alkáliföldfém-sóit, így
HU 212 608 Β például nátrium- és kalcium-lignoszulfonátokat és nátrium- és kalcium-alkil-benzol-szulfonátokat.
Célszerűen a találmány szerinti herbicid készítmények legfeljebb 10 tömeg%, például 0,05-10 tömeg% felületaktív anyagot tartalmaznak, de kívánt esetben a találmány szerinti herbicid készítmények tartalmazhatnak nagyobb arányban is felületaktív anyagot, például folyékony halmazállapotú emulgeálható szuszpenziós kocentrátumok esetén legfeljebb 15 tömeg%-ot vagy folyékony halmazállapotú vízoldható koncentrátumok esetén legfeljebb 25 tömeg%-ot.
A célszerűen alkalmazható szilárd halmazállapotú hígító- vagy hordozóanyagokra példaképpen megemlíthetjük az alumínium-szilikátot, talkumot, kalcinált magnézium-oxidot, kovaföldet, trikalcium-foszfátot, porított parafát, abszorbens szénkormot és agyagféleségeket, így például a kaolint és a bentonitot. A szilárd készítményeket, például porozószereket, szemcsés készítményeket vagy a nedvesíthető porkészítményeket előnyösen úgy állíthatjuk elő, hogy az (I) általános képletű hatóanyagokat a szilárd hígítóanyagokkal öszszeőröljük vagy a szilárd hígító- vagy hordozóanyagokat impregnáljuk az (I) általános képletű vegyületek illékony oldószerekkel készült oldataival, majd az oldószereket elpárologtatjuk és kívánt esetben a kapott termékeket őröljük porok előállítása céljából. A szemcsés készítmények előállíthatók úgy, hogy szilárd, szemcsés formájú hígítóanyagokkal vagy hordozóanyagokkal abszorbeáltatjuk az (I) általános képletű vegyületek alkalmas oldószerekkel - amelyek kívánt esetben illékonyak lehetnek - alkotott oldatait, majd kívánt esetben az oldószereket elpárologtatjuk, vagy a korábbiakban ismertetett módon előállított, por formájú készítményekből képzünk szemcséket. A szilárd halmazállapotú herbicid készítmények, különösen a nedvesíthető porkészítmények és a szemcsés készítmények tartalmazhatnak nedvesítő- vagy diszpergálószereket (így például a korábban felsorolt típusúakat), amelyek - ha szilárd halmazállapotúak - hígító- vagy hordozóanyagokként is szolgálhatnak.
A találmány szerinti folyékony halmazállapotú készítmények lehetnek vizes, szerves vagy vizes-szerves oldatok, szuszpenziók és emulziók, amelyek felületaktív anyagot tartalmazhatnak. A folyékony halmazállapotú készítményekhez felhasználható folyékony hígítóanyagok közé tartoznak például a víz, glikolok, tetrahidro-furfurilalkohol, acetofenon, ciklohexanon, izoforon, toluol, xilol, továbbá ásványi, növényi vagy állati eredetű olajok és könnyű aromás és nafténes petróleum-frakciók, illetve ezeknek a hígítóanyagoknak az elegyei. A folyékony halmazállapotú készítményekhez hasznosítható felületaktív anyagok ionosak vagy nemionosak, például a korábbiakban felsorolt típusúak lehetnek, és ha maguk is folyékony halmazállapotúak, akkor hígító- vagy hordozóanyagként is szolgálhatnak.
A koncentrátum formájú porok, diszpergálható szemcsés készítmények és folyékony halmazállapotú készítmények hígíthatok vízzel vagy más alkalmas hígítószerrel, így például ásványi vagy növényi olajokkal, különösen folyékony halmazállapotú koncentrátumok esetében hasznosíthatunk hígító- vagy hordozóanyagként egy olajat, felhasználásra alkalmas készítményt kapva.
Kívánt esetben a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó folyékony halmazállapotú készítmények olyan, önmaguktól emulziót képező koncentrátumok lehetnek, amelyeknél a hatóanyagok oldva vannak emulgeálószerekben vagy a hatóanyagokkal kompatíbilis emulgeálószereket tartalmazó oldószerekben, mely készítményekből víz egyszerű hozzáadása útján felhasználásra kész készítmények kaphatók.
Az elektrosztatikus permetezési technikával felhasználhatók további hígítás nélkül az olyan folyékony halmazállapotú koncentrátumok, amelyek hígító- vagy hordozóanyagként olajat tartalmaznak.
A találmány szerinti herbicid készítmények tartalmazhatnak további kívánt esetben olyan ismert adalékanyagokat, mint a tapadást fokozó anyagok, védő kolloidok, sűrítőszerek, áthatolást elősegítő szerek, stabilizátorok, szekvesztrálószerek, összetapadást gátló ágensek, színezések és korróziós inhibitorok. Ezek az adalékanyagok is szolgálhatnak hordozóanyagokként vagy hígítóanyagokként.
Ha csak másképpen nem jelöljük, a következőkben megadott százalékos értékek tömegszázalékos értékek. Előnyös találmány szerinti készítmények az olyan szuszpenziós koncentrátumok, amelyek 10-70% mennyiségben egy vagy több (I) általános képletű vegyületet, 2-10% felületaktív anyagot, 0,1-5% sűrítőszert és 15-87,9% vizet tartalmaznak; az olyan nedvesíthető porkészítmények, amleyek 10-90% mennyiségben egy vagy több (I) általános képletű hatóanyagot, 2-10% mennyiségben felületaktív anyagot és 8-88% mennyiségben szilárd hígító- vagy hordozóanyagot tartalmaznak; az olyan vízoldható vagy vízben diszpergálható porok, amelyek 10-90% mennyiségben egy vagy több (I) általános képletű vegyületet, 2-40% mennyiségben nátrium-karbonátot és 0-88% mennyiségben szilárd hígítóanyagot tartalmaznak; az olyan folyékony halmazállapotú vízoldható koncentrátumok, amelyek 5-50%, például 10-30% mennyiségben egy vagy több (I) általános képletű vegyületet, 5-25% felületaktív anyagot és 25-90%, például 45-85% vízzel elegyedő oldószert, például dimetil-formamidot, vagy pedig egy vízzel elegyedő oldószer és víz keverékét tartalmazzák; az olyan folyékony halmazállapotú emulgeálható szuszpenziós koncentrátumok, amelyek
10-70% mennyiségben egy vagy több (I) általános képletű vegyületet, 5-15% felületaktív anyagot, 0,15% sűrítőszert és 10-84,9% szerves oldószert tartalmaznak; az olyan szemcsés készítmények, amelyek 1-90%, például 2-10% mennyiségben egy vagy több (I) általános képletű vegyületet, 0,5-10%, például 0,52% felületaktív anyagot és 3-98,5%, például 8897,5% szemcsés hordozóanyagot tartalmaznak; és az olyan emulgeálható koncentrátumok, amelyek 0,0590%, előnyösen 1-60% mennyiségben egy vagy több (I) általános képletű vegyületet, 0,01-10%, előnyösen 1-10% felületaktív anyagot és 9,99-99,94%, előnyösen 39-98,99% szerves oldószert tartalmaznak.
HU 212 608 Β
A találmány szerinti herbicid készítmények az (I) általános képletű vegyületekkel kombinációban, illetve előnyösen homogén módon diszpergálva tartalmazhatnak egy vagy több más, peszticidszerűen hatásos vegyületet és kívánt esetben ezekhez egy vagy több kompatíbilis, peszticid készítményekben szokásosan alkalmazott hígító- vagy hordozóanyagot, felületaktív anyagot és hagyományos adalékanyagot. A találmány szerinti készítményekben adott esetben felhasználható további peszticidszerűen hatásos vegyületekre példaképpen megemlíthetünk herbicid hatóanyagokat, így például a gyomirtás spektrumát növelő anyagokat, mint például a következő vegyületek közül egyet vagy többet: alaklór [2-klór-2,6’-dietil-N-(metoxi-metil)-acetanilid], atrazin [2-klór-4-(etil-amino)-6-(izopropil-amino)-l,3,5-triazin], bromoxinil [3,5-dibróm-4-hidroxibenzonitril], klórtoluron [N’-(3-klór-4-metil-fenil)N. N-dimetil-karbamid], cianazin [2-klór-4-(l-ciano-lmetil-etil-amino)-6-etil-amino-1,3,5-triazin], 2,4-D [2.4-diklór-fenoxi-ecetsav], dikamba [3,6-diklór-2-metoxi-benzoesav], difenzokvat [l,2-dimetil-3,5-difenilpirazóliumsó], flampropmetil [metil-2-(N-benzoil-3klór-4-fluor-anilino)-propionát], fluometuron [N'-(3trifluor-metil-fenil)-N,N-dimetil-karbamid], izoproturon [N’-(4-izopropil-fenil)-N,N-dimetil-karbamid], nicosulfuron [2-(4’,6’-dimetoxi-pirimidin-2’il-karbamoil-szulfamoil)-N.N-dimetil-nikotinamid]. A találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak továbbá inszekticid hatóanyagokat, például szintetikus piretroidokat, így például permetrint és cipermetrint, és fungicid hatóanyagokat, például karbamátokat, így például a metil N-( 1 -butil-karbamoil-benzimidazol-2-il)-karbamátot, és triazolokat, így például az l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-1 -(1,2,4-triazol-1 -il)-bután-2-ont.
A találmány szerinti herbicid készítményekben alkalmazott vagy a készítményekkel együtt alkalmazott peszticidszerűen hatásos vegyületek és más biológiailag aktív anyagok, például a korábbiakban említett anyagok közül azok, amelyek savak, kívánt esetben felhasználhatók szokásos származékaik, így például alkálifém- és amin-sóik és észtereik formájában.
A találmány szerinti herbicid készítmények, előnyösen a felhasználás előtt hígítandó herbicid koncentrátumok - amelyek legalább egy (I) általános képletű benzimidazolszármazékot tartalmaznak hatóanyagként - célszerűen olyan tartályokban kerülnek forgalmazásra, amelyeket a környezet hőmérsékletén szilárd halmazállapotú kémiai anyagok tárolására használnak rendszerint, különösen koncentrátum formájú herbicid készítmények tárolására alkalmaznak. Ilyen tartályként megemlíthetünk például fémből készült hordókat és kannákat, amelyek adott esetben belül lakkozottak, továbbá műanyagból, illetve üvegből készült tartályokat és - ha például szemcsés szilárd halmazállapotú herbicid készítményekről van szó - dobozokat, például papírból, műanyagból vagy fémből készült dobozokat, vagy akár zsákokat. A hasznosításra kerülő tartályok rendszerint elegendő lérfogatúak ahhoz, hogy legalább
O, 1 hektár kezelésére alkalmas mennyiségű hatóanyagot tartalmazzanak, ugyanakkor ezek a tartályok olyan méretűek, hogy kezelésük egyszerű legyen. A tartályokhoz rendszerint kezelési utasítást adunk, például közvetlenül a tartályra nyomtatva vagy ahhoz rögzített, ismertetésre szolgáló eszközön. A használati utasítások rendszerint utalnak arra, hogy kívánt esetben végrehajtott hígítást követően a tartály tartalma alkalmas gyomirtásra hektáronként 0,01 kg és 20 kg között hatóanyagmennyiséget kijuttatva.
A találmány szerinti herbicid készítmények vonatkozásában a következő készítmény-előállítási példákat adjuk meg:
Cl. Példa
Oldható koncentrátumot állítunk elő a következő komponensekből:
Hatóanyag (1. vegyület) 20 vegyes% vegyes%-os kálium-hidroxid-oldat 10 térfogati tetrahidro-furfurilalkohol 10 térfogat% víz 100 térfogat%-hoz szükséges mennyiségben.
A készítmény előállítása során összekeverjük a tetrahidro-furfurilalkoholt. a hatóanyagként használt 1. vegyületet és a szükséges víz 90 térfogat%-át, majd az így kapott oldathoz lassan addig adunk kálium-hidroxid-oldatot, míg a pH 7 és 8 közé beáll. Végül a kívánt térfogatot vízzel beállítjuk.
Hasonló oldható koncentrátumok állíthatók elő a fentiekben ismertetett módon úgy, hogy az 1. vegyületet más (I) általános képletű vegyülettel helyettesítjük.
C2. Példa
Nedvesíthető porkészítményt állítunk elő a következő komponensekből:
Hatóanyag (1. vegyület) 50 tömeg% nátrium-dodecil-benzol-szulfonát 3 tömeg% nátrium-lignoszulfát 5 tömeg% nátrium-formaldehid-alkil-naftalin-szulfonát 2 tömeg % mikroszemcsés szílicium-dioxid 3 tömeg% és kaolin 37tömeg%.
A fentiekben említett komponenseket összekeverjük, majd a kapott keveréket levegőbefúvásos malomban megőröljük.
Hasonló nedvesíthető porkészítményeket állíthatunk elő úgy, hogy az 1. vegyületet más, (I) általános képletű vegyülettel helyettesítjük.
C3. Példa
Vízoldható port állítunk elő a következő komponensekből:
Hatóanyag (1. vegyület) 50 tömeg% nátrium-dodecil-benzol-szulfonát 1 tömeg% mikroszemcsés szilícium-dioxid 2 tömeg% nátrium-bikarbónát 47 tömeg%.
A fentiekben említett komponenseket összekeverjük, majd kalapácsos malomban a kapott keveréket megőröljük.
Hasonló vízoldható porok állíthatók elő az 1. vegyület helyett más (I) általános képletű vegyületet használva.
A következőkben ismertetésre kerülő herbicid kí10
HU 212 608 Β sérleti részben a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek közül néhány reprezentatív vegyületet hasznosítunk.
A herbicid hatású vegyületek felhasználásának módszerei:
a) Általános ismeretek:
Acetonban a növények kezeléséhez szükséges mennyiségű kísérleti vegyületeket oldunk fel olyan oldatokat kapva, amelyek hektáronként legfeljebb 4000 g mennyiségű kísérleti vegyület (g/ha) kijuttatására alkalmas. Az így kapott oldatokat szokásos laboratóriumi permetező berendezéssel juttatjuk ki, hektáronként 290 1 permetfolyadéknak megfelelő menynyiségben.
b) Gyomnövény irtása preemergens kezeléssel:
A magvakat 70 mm élméretű négyszögletes, 755 mm mély műanyag cserepekben nem steril talajba vetjük el. Cserepenként a következő mennyiségű magvat használunk:
Gyomfajta A magvak cserepenként!
megközelítő száma
1) Széleslevelű gyomok
| Abutilon theophrasti | 10 |
| Amaranthus retroflexus | 20 |
| Galium aparine | 10 |
| Ipomoea purpurea | 10 |
| Sinapis arvensis | 15 |
| Xanthium strumarium | 2 |
| 2) Fűfélékhez tartozó gyomok | |
| Alopecurus myosuroides | 15 |
| Avena fatua | 10 |
| Echinochloa crus-gali | 15 |
| Setaria viridis | 20 |
| 3) Sásféle | |
| Cyperus esculentus | 3 |
| Haszonnövény | A magvak cserepenként! megközelítő száma |
| 1) Széleslevelűek | |
| gyapot | 3 |
| szója | 3 |
| 2) Fűfélék | |
| kukorica | 2 |
| rizs | 6 |
| búza | 6 |
A találmány szerinti vegyületeket a fenti a) pontban ismertetett módon a magvakat tartalmazó talaj felületére juttatjuk. Mindegyik kezeléshez az összes haszonnövényt és gyomnövényt tartalmazó egyetlen cserepet alkalmazunk, ugyanakkor kezeletlen kontrollt és csak acetonnal permetezett kontrollt is vizsgálunk.
A kezelés után a cserepeket üvegházban kapilláris gyékényfonatra helyezzük, és felülről locsoljuk. A haszonnövényben bekövetkezett károsodást vizuálisan értékeljük a permetezés után 20-24 nappal. A kapott eredményeket a kontroll cserepekben lévő növényekkel összehasonlításban a haszonnövény vagy a gyomnövény növekedésének gátlásaként vagy károsodásaként százalékosan adjuk meg.
<?) Gyomirtás posztemergens kezeléssel mm mély, 70 mm élméretű négyszögletes cserepekbe töltött John Innes ültető kompozícióba közvetlenül vetjük el a gyomnövényeket és a haszonnövényeket, kivéve az Amaranthus-t, amelyet palánta állapotba átültetünk cserepekbe a permetezés előtt 1 héttel. A növényeket üvegházban neveljük addig az időpontig, amikor végrehajtjuk a kísérleti vegyületekkel a permetezést. A növények cserepenkénti száma a következő:
J) Széleslevelű gyomnövények
| Gyomfajta | A növények cserepenkénti száma | Növekedés! átlapol |
| Abutilon theophrasti | 3 | 1-2 levél |
| Amaranthus retroflexus | 4 | 1-2 levél |
| Galium aparine | 3 | első levélörv |
| Ipomoea purpurea | 3 | 1-2 levél |
| Sinapis arvensis | 4 | 2 levél |
| Xanthium strumarium | 1 1 | 2-3 levél |
2) Fűfélékhez tartozó gyomok
| Gyomfajta | A növények cserepenkénti száma | Növekedési állapot |
| Alopecurus myosuroides | 8-12 | 1-2 levél |
| Avena fatua | 12-18 | 1-2 levél |
| Echinochloa crus-galli | 4 | 2-3 levél |
| Setaria viridis | 15-25 | 1-2 levél |
3) Sásféle
| Gyomfajla | A növények cserepenkénti száma | Növekedési állapot |
| Cyperus esculentus | 3 | 3 levél |
1) Széleslevelű haszonnövények
| Haszonnövény | A növények cserepenkénti száma | Növekedési állapot |
| gyapot | 2 | 1 levél |
| szója | 2 | 2 levél |
2) Fűfélékhez tartozó haszonnövények
| Haszonnövény | A növények cserepenkénti száma | Növekedési állapot |
| kukorica | 2 | 2-3 levél |
| rizs | 4 | 2-3 levél |
| búza | 5 | 2-3 levél |
HU 212 608 Β
A növények kezelésére alkalmazott vegyületeket a korábbi (a) lépésben ismertetett módon juttatjuk ki a növényekre. Minden egyes kezeléshez az összes haszonnövényt és gyomnövényt tartalmazó egyetlen cserepet használunk, ugyanakkor nem permetezett kontrollt és csak acetonnal permetezett kontrollt is vizsgálunk.
A kezelés után a cserepeket üvegházban kapilláris nádfonatra helyezzük, majd 24 óra elteltével egyszer felülről öntözzük, ezt követően pedig szabályozott talajöntözést alkalmazunk. A permetezés után 20-24 nap elteltével vizuálisan értékeljük a haszonnövény károsodását, illetve a gyomnövény irtását. A kapott eredményeket a kontroll cserepekben lévő növényekkel összehasonlításban a haszonnövény vagy gyomnövény növekedésének csökkenéseként vagy károsodásként százalékosan adjuk meg.
kg/ha vagy ennél alacsonyabb felhasználási arányban a találmány szerinti vegyületek kiváló herbicid aktivitást mutatnak a fenti kísérletekben alkalmazott gyomnövényekkel szemben, ugyanakkor a haszonnövények által elviselhetők.
Az 1-13. számú vegyületek 1000 g/ha felhasználási arányban preemergens kezelés esetén a fentiekben felsorolt gyomnövények közül egy vagy több növekedését legalább 90%-os mértékben gátolják, mimellett a fentiekben felsorolt haszonnövények közül legalább eggyel szemben szelektivitást mutatnak.
Az 1-13. számú vegyületek 1000 g/ha felhasználási arányban posztemergensen felhasználva a fentiekben felsorolt gyomnövények közül egy vagy több növekedését legalább 90%-os mértékben gátolják, a fentiekben felsorolt haszonnövények közül legalább egy vonatkozásában szelektivitást mutatva.
SZABADALMI IGÉNYPONTOK
Claims (7)
1. Eljárás (I) általános képletű 5-aril-izoxazol-származékok - a képletben
Árjelentése 1-3 R2-csoporttal helyettesített fenilcsoport vagy 1-3 R2-csoporttal adott esetben helyettesített piridilcsoport,
R jelentése hidrogénatom vagy -CO2R3 csoport.
R1 jelentése 3-6 szénatomot tartalmazó cikloalkilcsoport,
R2 jelentése halogénatom vagy R4, -S(O)mR4 vagy -S(O)mR5 csoport,
R3 jelentése 1-6 szénatomot tartalmazó alkilcsoport,
R4 adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált, 1-6 szénatomot tartalmazó alkilcsoport,
R5 jelentése fenilcsoport, és m értéke 0, 1 vagy 2 előállítására, azzal jellemezve, hogy
a) R helyén hidrogénatomot hordozó (I) általános képletű vegyületek előállítására valamely (II) általános képletű vegyületet - a képletben Ar és R1 jelentése a tárgyi körben megadott, míg L jelentése kilépő csoport - hidroxil-amin-sóva) reagáltatunk, vagy
b) R helyén hidrogénatomtól eltérő helyettesítőt hordozó (I) általános képletű vegyületek előállítására valamely (III) általános képletű vegyületet - a képletben Ar és R1 jelentése a tárgyi körben megadott valamely RC(X)=N-OH általános képletű vegyülettel - a képletben X jelentése klór- vagy brómatom és R jelentése a korábban megadott - reagáltatunk, és kívánt esetben egy így kapott, R2 helyén -SR4 vagy -SR5 általános képletű csoportot hordozó (I) általános képletű vegyületet R2 helyén -SOR4, -SOR5 vagy -SO2R4, -SO2R5 általános képletű csoportot hordozó (I) általános képletű vegyületté oxidálunk.
2. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,05-90 tömeg% mennyiségben valamely (I) általános képletű 5-aril-izoxazol-származékot - a képletben
Árjelentése 1-3 R2-csoporttal helyettesített fenilcsoport vagy 1-3 R2-csoporttal adott esetben helyettesített piridilcsoport,
R jelentése hidrogénatom vagy -CO2R3 csoport,
R1 jelentése 3-6 szénatomot tartalmazó cikloalkilcsoport,
R2 jelentése halogénatom vagy R4, -S(O)mR4 vagy -S(O)mR5 csoport,
R3 jelentése 1-6 szénatomot tartalmazó alkilcsoport,
R4 adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált, 1-6 szénatomot tartalmazó alkilcsoport.
R5 jelentése fenilcsoport, és m értéke 0, 1 vagy 2 tartalmaz, a mezőgazdaságban szokásosan használt hordozó- és adott esetben felületaktív anyagokkal együtt.
3. A 2. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy folyékony halmazállapotú, továbbá 0,05-25 tömeg% felületaktív anyagot tartalmaz.
4. A 2. vagy 3. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy vizes szuszpenziós koncentrátum, nedvesíthető porkészítmény, vízoldható vagy vízben diszpergálható por, folyékony vízoldható koncentrátum, folyékony emulgeálható szuszpenziós koncentrátum, szemcsés készítmény vagy emulgeálható koncentrátum formájú.
5. Eljárás gyomnövények irtására, azzal jellemezve, hogy a gyomnövényt vagy annak környezetét 0,01 kg/ha és 20,0 kg/ha közötti mennyiségű hatóanyagot kijuttatva valamely (I) általános képletű 5-aril-izoxazol-származékot - a képletben
Árjelentése 1-3 R2-csoporttal helyettesített fenilcsoport vagy 1-3 R2-csoporttal adott esetben helyettesített piridilcsoport,
R jelentése hidrogénatom vagy -CO2R3 csoport,
R1 jelentése 3-6 szénatomot tartalmazó cikloalkilcsoport,
R2 jelentése halogénatom vagy R4, -S(O)mR4 vagy -S(O)mR5 csoport,
R3 jelentése 1-6 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, R4 adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált, 1-6 szénatomot tartalmazó alkilcsoport.
HU 212 608 B
R5 jelentése fenilcsoport. és m értéke 0, 1 vagy 2 tartalmazó készítménnyel kezeljük.
6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve. hogy a haszonnövény termesztésére alkalmazott 5 területre vagy alkalmazni kívánt területre a hatóanyagot 0,01 kg/ha és 4,0 kg/ha közötti mennyiségben juttatjuk ki.
7. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hatóanyagot haszonnövény termesztésére nem hasznosított területre juttatjuk ki 1.0 kg/ha és 20,0 kg/ha közötti mennyiségben.
HU 212 608 Β Int. Cl.6: A 01 N 43/80 (m)
HU 212 608 B Int. Cl.6: A 01 N 43/80
Ar —C=C—X1 (V )
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB919115377A GB9115377D0 (en) | 1991-07-17 | 1991-07-17 | New compositions of matter |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT61656A HUT61656A (en) | 1993-03-01 |
| HU212608B true HU212608B (en) | 1996-09-30 |
Family
ID=10698466
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9202335A HU212608B (en) | 1991-07-17 | 1992-07-16 | Herbicidal compositions containing 5-aryl-isoxazole derivatives as active ingredients and process for producing the active ingredients and use the compositions |
Country Status (35)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5366957A (hu) |
| EP (1) | EP0524018B1 (hu) |
| JP (1) | JP3122533B2 (hu) |
| KR (1) | KR100247841B1 (hu) |
| CN (1) | CN1039081C (hu) |
| AT (1) | ATE197045T1 (hu) |
| AU (1) | AU649550B2 (hu) |
| BG (1) | BG61263B1 (hu) |
| BR (1) | BR9202701A (hu) |
| CA (1) | CA2074155C (hu) |
| CZ (1) | CZ224592A3 (hu) |
| DE (1) | DE69231510T2 (hu) |
| DK (1) | DK0524018T3 (hu) |
| EG (1) | EG19781A (hu) |
| ES (1) | ES2150910T3 (hu) |
| FI (1) | FI923264L (hu) |
| GB (1) | GB9115377D0 (hu) |
| GR (1) | GR3035151T3 (hu) |
| HU (1) | HU212608B (hu) |
| IE (1) | IE922320A1 (hu) |
| IL (1) | IL102488A (hu) |
| MA (1) | MA22594A1 (hu) |
| MX (1) | MX9204137A (hu) |
| MY (1) | MY108800A (hu) |
| NZ (1) | NZ243581A (hu) |
| PL (1) | PL168873B1 (hu) |
| PT (1) | PT524018E (hu) |
| RO (1) | RO109335B1 (hu) |
| RU (1) | RU2060251C1 (hu) |
| SK (1) | SK224592A3 (hu) |
| TR (1) | TR26180A (hu) |
| TW (1) | TW221054B (hu) |
| UA (1) | UA27725C2 (hu) |
| ZA (1) | ZA925376B (hu) |
| ZW (1) | ZW11392A1 (hu) |
Families Citing this family (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9116834D0 (en) * | 1991-08-05 | 1991-09-18 | Rhone Poulenc Agriculture | Compositions of new matter |
| WO1994014782A1 (en) * | 1992-12-18 | 1994-07-07 | Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. | 4-benzoyl isoxazoles derivatives and their use as herbicides |
| CA2117413C (en) * | 1993-07-30 | 2006-11-21 | Neil Geach | Herbicidal isoxazole-4-yl-methanone derivatives |
| GB9316689D0 (en) * | 1993-08-11 | 1993-09-29 | Rhone Poulenc Agriculture | New compositions of matter |
| AU1758595A (en) * | 1994-02-25 | 1995-09-11 | Rhone-Poulenc Agrochimie | Pesticidal method |
| WO1995022903A1 (en) * | 1994-02-25 | 1995-08-31 | Rhone-Poulenc Agrochimie | New pesticidal method |
| GB9405234D0 (en) * | 1994-03-17 | 1994-04-27 | Rhone Poulenc Agriculture | New compositions of matter |
| DE19548428C1 (de) * | 1995-12-22 | 1997-08-28 | Hoechst Ag | 2-Alkylmerkapto-4-(trifluormethyl)-benzoesäureester sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung |
| GB9526435D0 (en) * | 1995-12-22 | 1996-02-21 | Rhone Poulenc Agriculture | New herbicides |
| WO1997027187A1 (en) * | 1996-01-26 | 1997-07-31 | Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. | Isoxazole and 2-cyano-1,3-diones derivatives and their use as herbicides |
| WO1997028136A1 (en) * | 1996-01-30 | 1997-08-07 | Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. | Benzoylisoxazoles and 2-cyano-1,3-dione derivatives and their use as herbicides |
| ES2163729T3 (es) | 1996-02-01 | 2002-02-01 | Aventis Cropscience Sa | Procedimiento para preparar compuestos dicetonicos. |
| GB9606015D0 (en) * | 1996-03-22 | 1996-05-22 | Rhone Poulenc Agriculture | New herbicides |
| US5719103A (en) * | 1996-05-02 | 1998-02-17 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Powder formulation useful for seed treatment and foliar treatment of plants |
| US6297198B1 (en) * | 1996-05-14 | 2001-10-02 | Syngenta Participations Ag | Isoxazole derivatives and their use as herbicides |
| WO1999003856A1 (en) * | 1997-07-18 | 1999-01-28 | Rhone-Poulenc Agriculture Limited | 4-benzoyl-isoxazole- and -pyrazole derivatives and 2-cyano 1,3-dione derivatives as herbicides |
| PT987256E (pt) * | 1997-08-08 | 2002-03-28 | Aventis Pharma Gmbh | Forma cristalina da n-(4-trifluorometilfenil)-5-metil-isoxazol-4-carboxamida |
| AU1561599A (en) * | 1997-11-12 | 1999-05-31 | Novartis Ag | Isoxazole derivatives and their use as herbicides |
| US6369276B1 (en) | 1998-11-19 | 2002-04-09 | Eagleview Technologies, Inc. | Catalyst structure for ketone production and method of making and using the same |
| US6392099B1 (en) | 1998-11-19 | 2002-05-21 | Eagleview Technologies, Inc. | Method and apparatus for the preparation of ketones |
| FR2815969B1 (fr) | 2000-10-30 | 2004-12-10 | Aventis Cropscience Sa | Plantes tolerantes aux herbicides par contournement de voie metabolique |
| US6545185B1 (en) | 2001-03-29 | 2003-04-08 | Eagleview Technologies, Inc. | Preparation of ketones from aldehydes |
| US6589997B2 (en) * | 2001-06-29 | 2003-07-08 | North Shore-Long Island Jewish Health System | Small-molecule modulators of hepatocyte growth factor/scatter factor activities |
| FR2844142B1 (fr) * | 2002-09-11 | 2007-08-17 | Bayer Cropscience Sa | Plantes transformees a biosynthese de prenylquinones amelioree |
| DE102004029309A1 (de) * | 2004-06-17 | 2005-12-29 | Bayer Cropscience Gmbh | Pyridinylisoxazole und ihre Verwendung als Herbizide |
| AR074941A1 (es) | 2009-01-07 | 2011-02-23 | Bayer Cropscience Sa | Plantas transplastomicas exentas de marcador de seleccion |
| US8153132B2 (en) | 2009-10-30 | 2012-04-10 | Ms Technologies, Inc. | Antibodies immunoreactive with mutant hydroxypenylpyruvate dioxygenase |
| WO2011095460A1 (en) | 2010-02-02 | 2011-08-11 | Bayer Cropscience Ag | Soybean transformation using hppd inhibitors as selection agents |
| AU2011254317A1 (en) | 2010-05-04 | 2012-11-22 | Basf Se | Plants having increased tolerance to herbicides |
| CA2820706C (en) | 2010-12-03 | 2018-05-22 | Ms Technologies, Llc | Optimized expression of glyphosate resistance encoding nucleic acid molecules in plant cells |
| US8648230B2 (en) | 2011-03-18 | 2014-02-11 | Ms Technologies, Llc | Regulatory regions preferentially expressing in non-pollen plant tissue |
| EP2809145A4 (en) | 2012-02-01 | 2015-09-16 | Dow Agrosciences Llc | CHLOROPLAST TRANSIT PEPTIDES |
| AR091901A1 (es) | 2012-07-25 | 2015-03-11 | Amvac Chemical Corp | Composiciones herbicidas dispersables y metodos de uso de las mismas |
| AU2014341929B2 (en) | 2013-11-04 | 2017-11-30 | Corteva Agriscience Llc | Optimal maize loci |
| BR102014027466B1 (pt) | 2013-11-04 | 2022-09-27 | Dow Agrosciences Llc | Molécula de ácido nucleico recombinante, método para produzir uma célula vegetal transgênica e usos de uma planta de soja, parte de planta de soja ou célula de planta de soja transgênica |
| EP3066110B1 (en) | 2013-11-04 | 2021-12-29 | Corteva Agriscience LLC | Optimal maize loci |
| TW201527313A (zh) | 2013-12-31 | 2015-07-16 | Dow Agrosciences Llc | 新穎玉米泛素啓動子（二） |
| TW201527314A (zh) | 2013-12-31 | 2015-07-16 | Dow Agrosciences Llc | 新穎玉米泛素啓動子（三） |
| TW201527316A (zh) | 2013-12-31 | 2015-07-16 | Dow Agrosciences Llc | 新穎玉米泛素啓動子（五） |
| TW201527312A (zh) | 2013-12-31 | 2015-07-16 | Dow Agrosciences Llc | 新穎玉米泛素啓動子（一） |
| TW201538518A (zh) | 2014-02-28 | 2015-10-16 | Dow Agrosciences Llc | 藉由嵌合基因調控元件所賦予之根部特異性表現 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3345375A (en) * | 1963-03-25 | 1967-10-03 | Squibb & Sons Inc | 3-lower alkyl-5-(4-pyridyl)-isoxazole-4-carbonyl derivatives |
| US4173650A (en) * | 1978-11-03 | 1979-11-06 | American Cyanamid Company | Cis-2-benzoyl-3-hydroxy-2-alkenonitriles as anti-inflammatory agents |
| US4243406A (en) * | 1978-12-26 | 1981-01-06 | Monsanto Company | 5-Aryl-4-isoxazolecarboxylate-safening agents |
| GB8920519D0 (en) * | 1989-09-11 | 1989-10-25 | Rhone Poulenc Ltd | New compositions of matter |
| GB9025469D0 (en) * | 1990-11-22 | 1991-01-09 | Rhone Poulenc Agriculture | New compositions of matter |
| US5334753A (en) * | 1992-03-12 | 1994-08-02 | Rhone-Poulenc Agriculture Ltd | Processes for preparing ortho-substituted benzoic acids |
-
1991
- 1991-07-17 GB GB919115377A patent/GB9115377D0/en active Pending
-
1992
- 1992-07-07 AU AU19515/92A patent/AU649550B2/en not_active Ceased
- 1992-07-07 TW TW081105358A patent/TW221054B/zh active
- 1992-07-10 BR BR929202701A patent/BR9202701A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-07-13 IL IL10248892A patent/IL102488A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-07-15 PL PL92295288A patent/PL168873B1/pl unknown
- 1992-07-15 TR TR92/0685A patent/TR26180A/xx unknown
- 1992-07-15 MA MA22878A patent/MA22594A1/fr unknown
- 1992-07-15 MX MX9204137A patent/MX9204137A/es unknown
- 1992-07-15 EG EG39392A patent/EG19781A/xx active
- 1992-07-16 RU SU925052389A patent/RU2060251C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1992-07-16 BG BG96630A patent/BG61263B1/bg unknown
- 1992-07-16 NZ NZ243581A patent/NZ243581A/xx unknown
- 1992-07-16 ZW ZW113/92A patent/ZW11392A1/xx unknown
- 1992-07-16 FI FI923264A patent/FI923264L/fi not_active Application Discontinuation
- 1992-07-16 HU HU9202335A patent/HU212608B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-07-16 IE IE232092A patent/IE922320A1/en not_active Application Discontinuation
- 1992-07-16 KR KR1019920012768A patent/KR100247841B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-17 US US07/913,914 patent/US5366957A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-17 ES ES92306590T patent/ES2150910T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-17 CA CA002074155A patent/CA2074155C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-17 DE DE69231510T patent/DE69231510T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-17 DK DK92306590T patent/DK0524018T3/da active
- 1992-07-17 AT AT92306590T patent/ATE197045T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-07-17 PT PT92306590T patent/PT524018E/pt unknown
- 1992-07-17 JP JP04191104A patent/JP3122533B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-17 SK SK2245-92A patent/SK224592A3/sk unknown
- 1992-07-17 RO RO92-0971A patent/RO109335B1/ro unknown
- 1992-07-17 MY MYPI92001265A patent/MY108800A/en unknown
- 1992-07-17 CZ CS922245A patent/CZ224592A3/cs unknown
- 1992-07-17 EP EP92306590A patent/EP0524018B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-17 CN CN92105961A patent/CN1039081C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-17 ZA ZA925376A patent/ZA925376B/xx unknown
-
1993
- 1993-06-18 UA UA93002423A patent/UA27725C2/uk unknown
-
1994
- 1994-08-08 US US08/287,274 patent/US5424276A/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-12-27 GR GR20000402839T patent/GR3035151T3/el not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU212608B (en) | Herbicidal compositions containing 5-aryl-isoxazole derivatives as active ingredients and process for producing the active ingredients and use the compositions | |
| RU2065854C1 (ru) | Производные 4-бензоилизоксазола, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с сорняками | |
| RU2105761C1 (ru) | Производные 4-бензоилизоксазола, способы их получения, гербицидная композиция, способ борьбы с ростом сорняков | |
| KR100422924B1 (ko) | 제초제 | |
| HU208963B (en) | Process for producing 4-benzoylisoxazole derivatives, herbicidal compositions comprising such compounds as active ingredient and process for weed control | |
| HU217645B (hu) | 2-Ciano-1,3-dion-származékok, eljárás előállításukra, hatóanyagként ezeket tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a gyomnövények növekedésének szabályozására ezen vegyületek alkalmazásával | |
| IL99132A (en) | 4-benzyl isoxazole derivatives processes for their preparation and herbicidal compositions containing them | |
| US5371064A (en) | Herbicidal 4-benzoylisoxazole derivatives | |
| HU212433B (en) | Herbicidal compositions containing 4-benzoylisoxazole derivatives, process for the production of active ingredients and their application | |
| SI9300317A (sl) | N-substituirani pirazolni derivati | |
| JPH06271553A (ja) | 新規除草剤 | |
| HUT68735A (en) | 4-heteroaroylisoxazole derivatives, herbicidal compositions containing the compounds and process for producing the compounds | |
| EP0560483A1 (en) | 4 Benzopyl isoxazole derivatives and their use as herbicides | |
| US6048984A (en) | Intermediates to herbicidal 2-benzoylcyclohexane-1,3-diones and related compounds | |
| US5721193A (en) | 2-oximinomethyl-1-phenyl-1,3-propanedione derivatives as herbicides | |
| RU2065853C1 (ru) | Производные 4-бензоилизоксазола, способы их получения, гербицидная композиция и способ подавления роста сорняков в локусе |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |