HU219979B - Klór-piridinium-klorid-származékok, eljárás előállításukra és alkalmazásuk - Google Patents
Klór-piridinium-klorid-származékok, eljárás előállításukra és alkalmazásuk Download PDFInfo
- Publication number
- HU219979B HU219979B HU9500064A HU9500064A HU219979B HU 219979 B HU219979 B HU 219979B HU 9500064 A HU9500064 A HU 9500064A HU 9500064 A HU9500064 A HU 9500064A HU 219979 B HU219979 B HU 219979B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- alkyl
- formula
- chloride
- chloro
- preparation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- VEOLKVPRMPFSNF-UHFFFAOYSA-M [Cl-].Cl[N+]1=CC=CC=C1 Chemical class [Cl-].Cl[N+]1=CC=CC=C1 VEOLKVPRMPFSNF-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 18
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 9
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 claims description 8
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- -1 N 40 amide Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 5
- 125000000882 C2-C6 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000003948 formamides Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 claims description 2
- ASDRZZPTJLDISZ-UHFFFAOYSA-N chlorine;pyridine Chemical class [Cl].C1=CC=NC=C1 ASDRZZPTJLDISZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000001316 cycloalkyl alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004446 heteroarylalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 4
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- VMEKIQUXAHRWNV-UHFFFAOYSA-M 1-benzyl-2-chloro-5-methylpyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=C(Cl)[N+](CC=2C=CC=CC=2)=C1 VMEKIQUXAHRWNV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NZSDBKUTOPAIQH-UHFFFAOYSA-M 1-butyl-2-chloro-5-methylpyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+]1=CC(C)=CC=C1Cl NZSDBKUTOPAIQH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VXLYOURCUVQYLN-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-5-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=C(Cl)N=C1 VXLYOURCUVQYLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical group COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 2
- 150000005753 chloropyridines Chemical class 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- NZMAJUHVSZBJHL-UHFFFAOYSA-N n,n-dibutylformamide Chemical compound CCCCN(C=O)CCCC NZMAJUHVSZBJHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002831 pharmacologic agent Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004343 1-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- ROEVLMNBZTYZGL-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,4,4,4-heptachlorobutanoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)(Cl)C(Cl)(Cl)C(Cl)(Cl)Cl ROEVLMNBZTYZGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLLTXNQWELRDKG-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-1,3-benzodioxole Chemical compound C1=CC(Cl)=C2OC(Cl)OC2=C1 XLLTXNQWELRDKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAXWSJRGNRDILD-UHFFFAOYSA-M 2-chloro-5-methyl-1-prop-1-enylpyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].CC=C[N+]1=CC(C)=CC=C1Cl JAXWSJRGNRDILD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000006283 4-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002528 4-isopropyl benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C([H])([H])*)C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDVWZQAETUMHFN-UHFFFAOYSA-M [Br-].Cl[N+]1=CC=CC=C1 Chemical compound [Br-].Cl[N+]1=CC=CC=C1 YDVWZQAETUMHFN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N benzyl bromide Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N butyronitrile Chemical compound CCCC#N KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZHFFMIYUIHVET-UHFFFAOYSA-N n,n-dicyclohexylformamide Chemical compound C1CCCCC1N(C=O)C1CCCCC1 WZHFFMIYUIHVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVUTWKVGETWPRT-UHFFFAOYSA-N n-benzyl-n-prop-1-enylacetamide Chemical compound CC=CN(C(C)=O)CC1=CC=CC=C1 CVUTWKVGETWPRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCGBGNHRBURHON-UHFFFAOYSA-N n-butyl-n-prop-1-enylacetamide Chemical compound CCCCN(C(C)=O)C=CC UCGBGNHRBURHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWIIFLDEDWAYGJ-UHFFFAOYSA-N n-cyclohexyl-n-methylformamide Chemical compound O=CN(C)C1CCCCC1 AWIIFLDEDWAYGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIKUXBYRTXDNIY-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-phenylformamide Chemical compound O=CN(C)C1=CC=CC=C1 JIKUXBYRTXDNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- BZCGWAXQDLXLQM-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O.ClP(Cl)(Cl)=O BZCGWAXQDLXLQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940002612 prodrug Drugs 0.000 description 1
- 239000000651 prodrug Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UBQKCCHYAOITMY-UHFFFAOYSA-N pyridin-2-ol Chemical group OC1=CC=CC=N1 UBQKCCHYAOITMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000001149 thermolysis Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
A találmány szerinti vegyületek (I) általános képletében R1 jelentésealkilcsoport, alkenilcsoport vagy a fenilgyűrűn adott esetbenhalogénatommal vagy alkilcsoporttal szubsztituált fenil-alkil-csoport,R2 jelentése alkilcsoport, R3 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom,ahol kivételt képez az a vegyület, amelyben R1 jelentése 2-fenil-etil-csoport, R2 jelentése etilcsoport és R3 jelentése hidrogénatom. Atalálmány kiterjed a fenti vegyületek előállítására, valamint klór-piridin-származékok előállításához történő felhasználására. ŕ
Description
A leírás terjedelme 6 oldal (ezen belül 1 lap ábra)
HU 219 979 Β
A találmány új klór-piridinium-klorid-származékokra vonatkozik, amelyek köztitermékként alkalmazhatók agrokémiai vagy farmakológiai hatóanyagok előállításához. A találmány kiterjed az új vegyületek előállítására is.
Ismert, hogy klór-piridinium-bromid előállítható, ha piridint benzil-bromiddal reagáltatunk [Chem. Bér. 103, 3427-3436 (1970); J. Heterocyclic. Chem. 28, 1083-1089 (1991)]. Ehhez azonban hosszú reakcióidő, általában több nap szükséges, és a kitermelés nem mindig kielégítő.
Ismert továbbá, hogy a klór-piridinium-klorid előállítható N-alkil-piridon és foszfor(V)-klorid reakciójával (US 3 149 105 számú irat, 3. példa). A kapott termék minősége azonban nem kielégítő, kitermelése alacsony. A megfelelő szubsztituenseket hordozó piridonszármazék gyakran nehezen állítható elő.
Ismert továbbá, hogy egyes acetén-amid-származékok foszforil-klorid/dimetil-formamid eleggyel történő átalakításával a megfelelő 5-szubsztituált 2-klórpiridin-származékok állíthatók elő (EP 546 418 számú irat).
A J. Am. Chem. Soc. 78, 416-418 (1956) N-(2fenil-etil)-2-klór-5-etil-piridinium-kloridot ismertet.
A találmány új, (I) általános képletű klór-piridiniumklorid-származékokra vonatkozik, a képletben R1 jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoport vagy a fenilgyűrűn adott esetben halogénatommal vagy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport,
R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R3 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, ahol kivételt képez az a vegyület, amelyben R1 jelentése 2-fenil-etil-csoport, R2 jelentése etilcsoport és R3 jelentése hidrogénatom.
A találmány tárgya továbbá eljárás (I) általános képletű klór-piridinium-klorid-származékok előállítására, a képletben
R1 jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoport vagy a fenilgyűrűn adott esetben halogénatommal vagy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport,
R2 jelentése 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
R3 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, ahol kivételt képez az a vegyület, amelyben R1 jelentése 2-fenil-etil-csoport, R2 jelentése etilcsoport és R3 jelentése hidrogénatom, oly módon, hogy egy (II) általános képletű N-amidszármazékot, a képletben R1, R2 és R3 jelentése a fenti, klórozószerrel reagáltatunk egy (III) általános képletű formamidszármazék jelenlétében, a képletben
R4 és R5 jelentése alkilcsoport vagy cikloalkilcsoport, vagy együtt alkán-diil-csoportot képeznek, és adott esetben hígítószer jelenlétében -30 °C és + 100 °C közötti hőmérsékleten.
A találmány tárgya továbbá az (I) általános képletű klór-piridinium-klorid-származékok alkalmazása (IV) általános képletű klór-piridin-származékok előállítására termikus hasítással, a képletben R2 és R3 jelentése a fenti.
Meglepő módon azt találtuk, hogy az új (I) általános képletű klór-piridinium-klorid-származékok a találmány szerinti eljárással egyszerűen és lényegesen jobb kitermeléssel előállíthatok, mint az ismert eljárásokkal.
A találmány szerinti eljárás az ismert módszerekhez képest lényegesen olcsóbb lehetőséget biztosít az (I) általános képletű klór-piridinium-klorid-származékok előállítására, és így a technika állását gazdagítja. Az (I) általános képletű klór-piridinium-klorid-származékok felhasználhatók megfelelő klór-piridin-származékok előállításához.
A találmány szerinti eljárással előnyösen állíthatók elő olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében
R1 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos alkenilcsoport vagy a fenilgyűrűn adott esetben halogénatommal, előnyösen fluor-, klór- vagy brómatommal, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, előnyösen metil- vagy etilcsoporttal szubsztituált és alkilrészében 1 -4 szénatomos fenil-alkil-csoport,
R2 jelentése 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
R3 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom.
A fenti definícióban megnevezett szénhidrogéncsoportok, így az alkilcsoport ellenkező értelmű megjelölés hiányában, lehet egyenes vagy elágazó szénláncú.
A halogénatom általában fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom, különösen előnyösen fluor- vagy klóratom.
A találmány szerinti eljárással különösen előnyösen előállíthatok azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében
R1 jelentése metilcsoport, etilcsoport, n- vagy izopropilcsoport, η-, izo-, szék- vagy terc-butil-csoport, propenilcsoport, butenilcsoport, vagy fenilrészében adott esetben klóratommal, metilcsoporttal, etilcsoporttal, n- vagy izopropilcsoporttal, η-, izo-, szekvagy terc-butil-csoporttal szubsztituált benzil-, 1-fenil-etil- vagy 2-fenil-etil-csoport,
R2 jelentése metil-, etil-, n- vagy izopropil-, vagy η-, izo-, szék- vagy terc-butil-csoport,
R3 jelentése hidrogénatom vagy klóratom.
A fenti értelmezésben megadott csoportok és ezek előnyös képviselői érvényesek az (I) általános képletű végtermékre, valamint az előállítás során alkalmazott kiindulási vegyületekre és köztitermékekre is.
Az értelmezésben megadott csoportok önmagukban, valamint az előnyös vegyületeken belül tetszőlegesen kombinálhatok.
Ha kiindulási anyagként például N-etil-N-(l-propen-l-il)-acetamidot, foszgént és N,N-dimetil-formamidot alkalmazunk, akkor a találmány szerinti eljárás az A reakcióvázlattal szemléltethető.
A találmány szerinti eljárás során az (I) általános képletű vegyületek előállításához alkalmazott N-amidszármazékok a (II) általános képlettel definiálhatók. A (II) általános képletben R>, R2 és R3 előnyös és külö2
HU 219 979 Β nősen előnyös jelentései azonosak az (I) általános képlet értelmezése során megadott előnyös és különösen előnyös jelentésekkel.
A (II) általános képletű kiindulási vegyületek ismertek, és/vagy ismert eljárásokkal előállíthatok [EP 546 418 számú irat; J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 1173-1182(1984)].
A találmány szerinti eljárás során további reakciópartnerként klórozószert alkalmazunk. Ennek során bármely tetszőleges klórozószer felhasználható, példaként említhető a foszforil-klorid (foszfor-oxi-klorid), foszfor(V)-klorid, foszgén, oxalil-klorid, tionil-klorid, perklór-butánsav-klorid, diklór-benzo-dioxol, N,N-dimetil-klór-metil-immónium-klorid vagy N,N-dietil-klórmetil-immónium-klorid.
Klórozószerként előnyösen alkalmazható a foszgén.
Az (I) általános képletű vegyületek találmány szerinti előállítása során további kiindulási anyagként alkalmazott formamidszármazékokat a (III) általános képlet definiálja. A (III) általános képletben R4 és R5 előnyös jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, elsősorban metilcsoport, etilcsoport, n- vagy izopropilcsoport, n- izo-, szék- vagy terc-butil-csoport, ciklopentilcsoport vagy ciklohexilcsoport; vagy együtt 2-6 szénatomos alkán-diil-csoportot, előnyösen bután-1,4-diil-csoportot vagy pentán1,5-diil-csoportot képeznek.
A (III) általános képletű formamidszármazékokra példaként említhető az Ν,Ν-dimetil-formamid, N,N-dietil-fortnamid, Ν,Ν-dipropil-formamid, N,N-dibutil-formamid, N-ciklohexil-N-metil-formamid és N,N-diciklohexil-formamid.
Előnyösen alkalmazható az Ν,Ν-dimetil-formamid és N,N-dibutil-formamid.
A (III) általános képletű formamidszármazékok a szerves kémia ismert vegyületei.
A találmány szerinti eljárás során hígítószerként a szokásos szerves oldószereket alkalmazzuk. Előnyösen használhatók az alifás, aliciklusos vagy aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, például benzin, benzol, toluol, xilol, klór-benzol, diklór-benzol, petroléter, hexán, ciklohexán, diklór-metán, kloroform és szén-tetraklorid; az éterek, így dietil-éter, diizopropiléter, dioxán, tetrahidrofurán vagy etilénglikol-dimetilvagy -dietil-éter; a nitrilek, így acetonitril, propionitril vagy butironitril; az amidok, így Ν,Ν-dimetil-formamid, Ν,Ν-dimetil-acetamid, N-metil-formanilid, N-metil-pirrolidon vagy hexametil-foszforsav-triamid; a szulfoxidok, így dimetil-szulfoxid, valamint szulfonok, így tetrametilén-szulfon.
Hígítószerként előnyösen alkalmazható a klór-benzol és az acetonitril.
A találmány szerinti eljárás során a reakcióhőmérséklet széles határok között változtatható. Általában -30 °C és +100 °C közötti, előnyösen -10 °C és +70 °C közötti hőmérsékleten, ezen belül például a kezdeti fázisban -10 °C és +40 °C közötti, majd 40-75 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti eljárást általában légköri nyomáson valósítjuk meg, de alkalmazhatunk ennél nagyobb vagy kisebb nyomásokat is, előnyösen 0,1-10 bar közötti nyomást.
A találmány szerinti eljárás megvalósítása során 1 mól (II) általános képletű N-amid-származékot általában 1-10 mól, előnyösen 1,5-5,0 mól, különösen előnyösen 2,0-3,0 mól klórozószerrel, és 1-10 mól, előnyösen 1,0-2,0 mól (III) általános képletű formamidszármazékkal reagáltatunk.
A találmány szerinti eljárás megvalósítása során a reakciókomponensek tetszőleges sorrendben adagolhatok.
Előnyösen úgy járunk el, hogy először a (III) általános képletű formamidszármazékot és klórozószert adagoljuk a hígítószerbe, és a (II) általános képletű Namid-származékot -10 °C és +50 °C közötti hőmérsékleten adjuk hozzá. Ezután ismét klórozószert adunk az elegyhez, és egy/több órán keresztül valamivel magasabb hőmérsékleten kevertetjük.
A reakcióelegy feldolgozását a szokásos módon végezzük.
Eljárhatunk például úgy, hogy a reakcióelegyet vízzel két-háromszoros térfogatra hígítjuk. A vizes fázist bázis, például nátrium-hidroxid hozzáadásával pH=2-7 értékre állítjuk, és az oldószert (a vizet) csökkentett nyomáson óvatosan ledesztilláljuk. A visszamaradó nyerstermék a szokásos módon tisztítható, vagy tisztítás nélkül közvetlenül felhasználható.
A találmány szerinti eljárással előállítható (I) általános képletű klór-piridinium-klorid-származékok köztitermékként alkalmazhatók agrokémiai vagy farmakológiái hatóanyagok vagy ezek előtermékei előállításához, így például, termikus hasítással (IV) általános képletű klór-piridin-származékot és R'-Cl általános képletű kloridot kapunk. Az R1 szubsztituenstől függően a termolízis különböző hőmérsékleten valósítható meg, amelynek értéke általában 75-200 °C közötti. A két komponens desztillációval szétválasztható.
1. példa
800 ml klór-benzolban 345,4 g (2,2 mól) N,Ndibutil-formamidot veszünk fel. Hozzáadunk 396 g (4 mól) foszgént, az elegyet 40 °C hőmérsékletre melegítjük, és 35-40 °C közötti belső hőmérsékleten 388 g (2 mól) N-benzil-N-(l-propen-l-il)-acetamidot (tartalom 97,4%) csepegtetünk hozzá. 45 °C belső hőmérsékletnél további 99 g (0,5 mól) foszgént vezetünk a reakcióelegybe, majd 70 °C hőmérsékletre melegítjük, és 1 órán keresztül ezen a hőmérsékleten kevertetjük. Végül szobahőmérsékletre (20 °C) hűtjük, 500 ml vízzel hígítjuk, és mintegy 140 g (1,6 mól) koncentrált nátrium-hidroxid hozzácsepegtetésével pH=5 értékre állítjuk (hűtés, belső hőmérséklet legfeljebb 30 °C). A fázisokat szétválasztjuk, és a vizes fázist legfeljebb 50 °C belső hőmérsékletnél szárazra pároljuk. így 590 g halvány bézs színű, szilárd anyagot kapunk, amely HPLC és Ή-NMR vizsgálatok szerint 65 tömeg% N-benzil2-klór-5-metil-piridinium-kloridot tartalmaz, az elméleti 75,5%-a.
A nyersterméket etil-acetáttal elkeverve tiszta sót kapunk, amelynek olvadáspontja 71-74 °C.
HU 219 979 Β •H-NMR (D2O): 6=(ppm) 2,5 (s, CH3), 5,9 (s, CH3),
7,4 és 7,5 (m, C6H5), 8,07 és 8,1 (d, CH), 8,36 és
8,39 (dd, CH), 8,8 (s, CH).
2. példa
15,5 g (0,1 mól) N-butil-N-(l-propen-l-il)-acetamidot és 8 g (0,11 mól) dimetil-formamidot 80 ml száraz acetonitrilben oldunk, és kevertetés közben 30 perc alatt és 15 °C hőmérsékleten 25,4 g (0,2 mól) oxalil-kloridot csepegtetünk hozzá. Ezután a reakcióelegyet 40 °C hő- 10 mérsékletre melegítjük, és 15 perc alatt további 12,7 g (0,1 mól) oxalil-kloridot csepegtetünk hozzá. Végül órán keresztül 40-45 °C közötti hőmérsékleten kevertetjük. Az acetonitrilt vákuumban ledesztilláljuk, a visszamaradó olajat 350 ml vízzel elkeverjük, nátriumhidroxiddal pH=5 értékre állítjuk, és háromszor me5 tilén-kloriddal extraháljuk. A vizes fázist vákuumban szárazra párolva főként 2-klór-5-metil-N-butil-piridinium-kloridból álló nyersterméket kapunk, amely állás közben lassan kristályosodik (olvadáspont 132-136 °C, bomlik).
Az 1. és 2. példákban leírt módon állíthatók elő az 1. táblázatban megadott (I) általános képletű vegyületek.
1. táblázat (I) általános képletű vegyületek
| Példaszám | R1 | R2 | R3 | Olvadáspont (°C) |
| 3. | 4-klór-benzil-csoport | ch3 | H | 138 141 (bomlik) |
| 4. | 4-izopropil-benzil-csoport | ch3 | H | |
| 5. | -CH2-CH=CH2 | ch3 | H | 151-155 (bomlik) |
| 6. | -c4h9 | c2h5 | H | 132-134 (bomlik) |
| 7. | benzilcsoport | ch3 | Cl | 142 145 (bomlik) |
| 8. | CH3 | ch3 | H | 80-81 |
A példa
Ismert köztitermékké történő átalakítás
25,4 g (0,1 mól) N-benzil-2-klór-5-metil-piridinium-kloridot desztillációs berendezésben, vízsugárvá- 30 kuum alatt 80-140 °C közötti hőmérsékletre melegítünk. A ledesztilláló 2-klór-5-metil-piridin/benzil-klorid elegy finom desztillációval szétválasztható. A kitermelés gyakorlatilag kvantitatív.
Az N-n-butil-2-klór-5-metil-piridinium-klorid bőm- 35 láshőmérséklete 130-160 °C közötti, az N-propenil-2klór-5-metil-piridinium-klorid bomláshőmérséklete 145-180 °C közötti. A 2-klór-5-metil-piridin kitermelése szintén kvantitatív.
Claims (3)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. (I) általános képletű klór-piridinium-klorid-származékok, a képletbenR· jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoport, vagy a fenilgyűrűn adott esetben halogénatommal vagy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport,R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,R3 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, ahol kivételt képez az a vegyület, amelyben R* jelentése 2-fenil-etil-csoport, R2 jelentése etilcsoport és R3 jelentése hidrogénatom.
- 2. Eljárás (I) általános képletű klór-piridinium-klorid-származékok előállítására, a képletben R· jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoport vagy a fenilgyűrűn adott esetben halogénatommal vagy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport,R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,R3 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, ahol kivételt képez az a vegyület, amelyben R* jelentése 2-fenil-etil-csoport, R2 jelentése etilcsoport és R3 jelentése hidrogénatom, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű N40 amid-származékot, a képletbenR·, R2 és R3 jelentése a fenti, klórozószerrel reagáltatunk egy (III) általános képletű formamidszármazék jelenlétében, a képletbenR4 és R5 jelentése alkilcsoport vagy cikloalkilcsoport,45 vagy együtt alkán-diil-csoportot képeznek, és adott esetben hígítószer jelenlétében -30 °C és +100 °C közötti hőmérsékleten.
- 3. Az (I) általános képletű klór-piridinium-kloridszármazékok alkalmazása (IV) általános képletű klór50 piridin-származékok termikus hasítással történő előállítására, a képletbenR2 és R3 jelentése a 2. igénypontban megadott.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4400462A DE4400462A1 (de) | 1994-01-11 | 1994-01-11 | Chlorpyridiniumchloride und Verfahren zu ihrer Herstellung |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9500064D0 HU9500064D0 (en) | 1995-03-28 |
| HUT69741A HUT69741A (en) | 1995-09-28 |
| HU219979B true HU219979B (hu) | 2001-10-28 |
Family
ID=6507650
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9500064A HU219979B (hu) | 1994-01-11 | 1995-01-10 | Klór-piridinium-klorid-származékok, eljárás előállításukra és alkalmazásuk |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5541332A (hu) |
| EP (1) | EP0662474B1 (hu) |
| JP (1) | JP3895786B2 (hu) |
| KR (1) | KR100350516B1 (hu) |
| CN (1) | CN1051997C (hu) |
| AT (1) | ATE240298T1 (hu) |
| BR (1) | BR9500047A (hu) |
| CZ (2) | CZ287671B6 (hu) |
| DE (2) | DE4400462A1 (hu) |
| DK (1) | DK0662474T3 (hu) |
| ES (1) | ES2194858T3 (hu) |
| HU (1) | HU219979B (hu) |
| IL (1) | IL112282A (hu) |
| RU (1) | RU2138481C1 (hu) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105330592A (zh) * | 2015-11-23 | 2016-02-17 | 上海晋景化学有限公司 | 一种2-氯-5-甲基吡啶的制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2821501A1 (de) * | 1978-05-17 | 1979-11-29 | Boehringer Mannheim Gmbh | Bis-(2,4-dinitrophenyl)-methyl- pyridinium-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als ph-indikatoren |
| US4404388A (en) * | 1981-08-14 | 1983-09-13 | Ciba-Geigy Corporation | Process for producing 2-chloropyridines |
| DE4217021A1 (de) * | 1991-12-13 | 1993-06-17 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 5-substituierten 2-chlor-pyridinen |
-
1994
- 1994-01-11 DE DE4400462A patent/DE4400462A1/de not_active Withdrawn
- 1994-12-27 ES ES94120769T patent/ES2194858T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-27 AT AT94120769T patent/ATE240298T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-12-27 EP EP94120769A patent/EP0662474B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-27 DK DK94120769T patent/DK0662474T3/da active
- 1994-12-27 DE DE59410285T patent/DE59410285D1/de not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-01-04 US US08/368,179 patent/US5541332A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-01-06 JP JP01555995A patent/JP3895786B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-01-09 KR KR1019950000273A patent/KR100350516B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1995-01-09 IL IL11228295A patent/IL112282A/xx not_active IP Right Cessation
- 1995-01-10 BR BR9500047A patent/BR9500047A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-01-10 HU HU9500064A patent/HU219979B/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-01-10 CZ CZ199560A patent/CZ287671B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-01-11 CN CN95100097A patent/CN1051997C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1995-01-11 RU RU95100774A patent/RU2138481C1/ru not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-05-08 US US08/646,671 patent/US5675010A/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-07-03 CZ CZ20002510A patent/CZ287881B6/cs not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE240298T1 (de) | 2003-05-15 |
| IL112282A0 (en) | 1995-03-30 |
| CZ287881B6 (cs) | 2001-03-14 |
| BR9500047A (pt) | 1995-10-17 |
| CN1051997C (zh) | 2000-05-03 |
| RU95100774A (ru) | 1996-10-27 |
| JP3895786B2 (ja) | 2007-03-22 |
| ES2194858T3 (es) | 2003-12-01 |
| DK0662474T3 (da) | 2003-09-01 |
| HUT69741A (en) | 1995-09-28 |
| KR950032123A (ko) | 1995-12-20 |
| US5675010A (en) | 1997-10-07 |
| EP0662474A1 (de) | 1995-07-12 |
| RU2138481C1 (ru) | 1999-09-27 |
| DE59410285D1 (de) | 2003-06-18 |
| EP0662474B1 (de) | 2003-05-14 |
| JPH07242634A (ja) | 1995-09-19 |
| KR100350516B1 (ko) | 2002-12-16 |
| CZ6095A3 (en) | 1995-10-18 |
| HU9500064D0 (en) | 1995-03-28 |
| CZ287671B6 (en) | 2001-01-17 |
| DE4400462A1 (de) | 1995-07-13 |
| US5541332A (en) | 1996-07-30 |
| IL112282A (en) | 2000-07-26 |
| CN1110967A (zh) | 1995-11-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL164432B1 (pl) | Sposób wytwarzania nowych pochodnych aminofenolu PL | |
| JP3781464B2 (ja) | オキサゾール中間体を介するアリールピロール殺虫剤の製造法 | |
| US4797496A (en) | Process for the preparation of pyrrolidone derivatives | |
| KR920006782B1 (ko) | 피리미딘 유도체 | |
| HU219979B (hu) | Klór-piridinium-klorid-származékok, eljárás előállításukra és alkalmazásuk | |
| DE69408950T2 (de) | N-Pyrazolylcarbamatderivate und Fungizide für Landwirtschaft und Gartenbau, die diese als aktive Bestandteile erhalten, Produktion und Zwischenprodukte | |
| US5852194A (en) | N-substituted cis-n-propenyl-acetamides, and process for their preparation | |
| KR100519420B1 (ko) | 헤테로아릴카복실아미드및에스테르의제조방법 | |
| US5623076A (en) | Process for the preparation of chloromethylpyridines | |
| JPH05262734A (ja) | ５−置換された２−クロロピリジン類の製造方法 | |
| US4374067A (en) | Intermediates for the preparation of 4-phenyl-1,3-benzodiazepins and methods for preparing the intermediates | |
| JP2991832B2 (ja) | ピリミジン誘導体の製造方法 | |
| US4904811A (en) | (Z)-2-cyano-2-oximino-acetyl chlorides | |
| JP3186897B2 (ja) | ２−アミノ−５−メチル−ピリジンの製造方法 | |
| EP0170057B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Phenyl(Pyridyl)-sulfonyldiamiden | |
| Kóródi | Side‐chain chlorination of methylquinolines | |
| HU209426B (en) | Process for the preparation of insecticidal, acaricidal and nematocidal 2-aryl-1-substituted-5-(trifluoromethyl) pyrolle compounds | |
| EP0259140B1 (en) | Cyanoguanidine derivative and process for preparation thereof | |
| JP3013414B2 (ja) | ピラゾール―５―カルボン酸エステル類の製造法 | |
| US5021587A (en) | Synthesis of N,3,4-trisubstituted-3-azoline-2-ones | |
| US4461728A (en) | Preparation of 4-phenyl-1,3-benzodiazepins | |
| NL193540C (nl) | Werkwijze voor het bereiden van nicotinezuurderivaten. | |
| JP4047949B2 (ja) | ベンゾチアゾール誘導体の製法 | |
| FR2518543A1 (fr) | Procede de preparation de 3-oxydes de 6-(3,6-dihydro-1(2h)-pyridyl)-pyrimidines | |
| JP3129001B2 (ja) | フリルピリジン誘導体およびそれを含有する殺線虫組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |