[go: up one dir, main page]

HU216086B - Katalizált kationos lakk-kötőanyag, eljárás előállítására és alkalmazása - Google Patents

Katalizált kationos lakk-kötőanyag, eljárás előállítására és alkalmazása Download PDF

Info

Publication number
HU216086B
HU216086B HUP9403403A HU9403403A HU216086B HU 216086 B HU216086 B HU 216086B HU P9403403 A HUP9403403 A HU P9403403A HU 9403403 A HU9403403 A HU 9403403A HU 216086 B HU216086 B HU 216086B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
lacquer
bismuth
binder
acid
parts
Prior art date
Application number
HUP9403403A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT70871A (en
Inventor
Rudolf Schipfer
Gerhard Schmölzer
Edmund Urbano
Original Assignee
Vianova Resins Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25594960&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU216086(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from AT0112292A external-priority patent/AT397820B/de
Priority claimed from AT0257192A external-priority patent/AT399889B/de
Application filed by Vianova Resins Aktiengesellschaft filed Critical Vianova Resins Aktiengesellschaft
Publication of HUT70871A publication Critical patent/HUT70871A/hu
Publication of HU216086B publication Critical patent/HU216086B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
    • C09D5/4488—Cathodic paints
    • C09D5/4492—Cathodic paints containing special additives, e.g. grinding agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
    • C08G59/681—Metal alcoholates, phenolates or carboxylates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/02—Emulsion paints including aerosols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

A találmány tárgyát katalizált, prőtőnizálás űtán vízzel hígíthatókatiőnős lakk-kötőanyagők képezik, amelyek alifás hidrőxi-karbőnsav-bizműtsókat tartalmaznak. Különösen alkalmasak a tejsav és adimetilől-prőpánsav bizműtsói. Az ilyen kötőanyag-bázisú, katódősanleválasztható villamős merítőlakkőknak kiváló alkalmazási ésfilmtűlajdőnságaik vannak. Ezáltal az ólőm- és ónvegyület-katalizátőrők alkalmazása elkerülhető. ŕ

Description

A találmány tárgyát katalizált, protonizálás után vízzel hígítható, kationos lakk-kötőanyagok képezik, melyek alifás hidroxi-karbonsav-bizmutsót tartalmaznak, továbbá eljárás ezeknek a kötőanyagoknak előállítására, és alkalmazásuk.
A különösen katódosan leválasztható elektromártólakkok céljára szolgáló kationos lakk-kötőanyagok magasabb hőmérsékleten jelentős részben átészterezéssel, átamidálással, áturetánozással vagy végcsoportállású kettős kötések reakciója útján térhálósodnak,
Ismeretes, hogy az ilyen térhálósodási reakciót fémvegyületek katalizálják. A katódosan leválasztott lakkbevonatok kikeményítéséhez az ilyen katalízisre gyakorlatilag minden esetben szükség van, hogy az iparban az alkalmazók által megkövetelt tulajdonságokat elérjük.
A legfontosabb ezidőtájt szokásos katalizátorok az ólom- és ónvegyületek. A mérgező, illetve környezetvédelmi szempontból meggondolandó ólom- és ónvegyületek felhasználása azonban egyre nehezebb, és várható az ilyen anyagok alkalmazásának betiltása.
Ezért speciális igény áll fenn fiziológiásán és környezetvédelmi szempontból veszélytelen, a katódosan leválasztható elektromártólakkok céljára felhasználható katalizátorok iránt.
Nagyon régóta ismeretes, hogy a bizmutvegyületek katalizálják uretánszerkezetek kialakulását izocianát- és hidroxilcsoportokból (lásd: J. H. SAUNDERS és K. C. FRISCH: „Polyurethanes, Chemistry and Technology” fejezet a „High Polymers” című sorozatban, XVI. köt.,
I. rész, Interscience Publishers kiad. (a John Wiley and Sons cég egy részlege), 4. kiadás, 1967. július, 167. oldal).
A 138193 A2 és a 0264834 Al számú európai szabadalmi leírásokban a villamos mártólakkok céljára használható fémek felsorolásánál a bizmutot is megemlítik.
A 138 193 A2 számú európai szabadalmi leírásban előnyösen kétértékű fémek sóinak, különösen acetátjainak alkalmazását írják le polimerek oldhatóságának javítására.
A 0264 834 Al számú európai szabadalmi leírás szerint a fémsóknak vagy a szerves fémvegyületeknek a polimer mikrorészecskéiben történő egyenletes eloszlását vagy „impregnálási” művelettel, vagy a nevezett fémvegyületek jelenlétében végzett polimerizációjával, vagy etilénesen telítetlen fémvegyületek kopolimerizációjával kísérlik meg.
A villamos mártólakkokban használható bizmutvegyületek választéka elvileg nagyon korlátozott. A hosszabb szénláncú savak könnyebben hozzáférhető sói, mint a bizmut-oktoát vagy bizmut-neodekanoát kationos kötőanyagokban történő felhasználásnál olajszerű kiválásokkal zavarokat okoznak a lakkfilmben. A szervetlen bizmutvegyületek a kötőanyagban, illetve pigmentpasztában bekeveréssel csak nehezen oszlathatók el, és ebben a formában katalitikusán kevéssé hatásosak.
Mármost meglepetésszerűen azt találtuk, hogy katódosan leválasztható lakk-kötőanyagok bizonyos bizmutsókkal megfelelően recepturált lakkok alakjában képezett kombinációi kitűnő alkalmazási és filmtulajdonságokat mutatnak, és így elkerülhető az ólom- vagy ónvegyületek felhasználása.
A találmány tárgyát ennek megfelelően protonizálás után vízzel hígítható, kationos lakk-kötőanyagok képezik, amelyek átészterezéssel és/vagy átamidálással, és/vagy áturetánizálással, és/vagy láncvégi kettős kötések reakciójával térhálósítható kationos lakk-kötőanyagokat és alifás hidroxi-karbonsav-bizmutsókat tartalmaznak.
A találmány tárgya továbbá eljárás a katalizált lakkkötőanyagok előállítására és felhasználásuk katódosan leválasztható villamos mártólakkok recepturálásában.
A találmány tárgyát képezik végül katódosan leválasztható elektromos mártólakkok, amelyek a katalizált lakk-kötőanyagokat pigmentpaszták alakjában tartalmazzák, valamint további lakk-kötőanyagokat tartalmaznak, amelyek kémiai felépítésüket tekintve hasonlóak a találmány szerinti eljárással előállított lakk-kötőanyagokhoz vagy attól különböznek, és adott esetben diszperzió alakjában vannak jelen.
Különösen alkalmas bizmutsóknak bizonyultak a bizmut-laktát és a dimetil-propionsav (2,2-bisz(hidroximetil)-propionsav) bizmutsója. Ezek a vegyületek kiválóan összeférnek a szokásos kationos kötőanyagokkal, mi mellett a lakk-kötőanyag szárazanyag-tartalmára számított bizmuttartalom 0,1-5,0 tömeg%, előnyösen 0,5-3,0 tömeg%.
A katalizált lakk-kötőanyag előállítása oly módon történik, hogy jelentős mennyiségű víz mint hígítószer hozzáadása előtt a bizmutsót 60-80 °C hőmérsékleten részletekben a protonizált kötőanyagoldathoz adjuk, és ezt követően a keveréket 60-100 °C, előnyösen 60-70 °C hőmérsékleten több órán át, előnyösen 4-8 órán át végzett keveréssel homogenizáljuk.
Tej sav vagy dimetilol-propionsav mint kationos lakkkötőszerhez használt semlegesítőszer esetén a bizmutsók helyett teljesen vagy részben a megfelelő bizmut-oxid vagy bizmut-hidroxid használható, amikor is a találmány szerint alkalmazott bizmutsó in situ képződik.
Azok a lakk-kötőanyagok, melyek a találmány szerinti eljárással katalizálhatok, a szakirodalomból nagy számban ismertek. E termékek felépítésébe és kémiájába ezért nem szükséges mélyebbre belemennünk. Ez érvényes a megfelelő pigmentpaszták és lakkok recepturálására, illetve feldolgozására is.
Egy speciális kiviteli alaknál a bizmutsót egy pasztagyantaként használható lakk-kötőanyagban disszolverben 30-60 °C hőmérsékleten 15-60 percig, majd ezt követően gyöngymalomban, adott esetben pigmentek jelenlétében 0,5-1,5 órán át homogenizáljuk.
Pásztázott gyantaként használható, átészterezéssel, átamidálással és/vagy áturetánizálással, és/vagy láncvégi kettős kötések reagáltatásával térhálósítható kationos lakk-kötőanyagokat sokszor leírtak már, például a 2634211 C2 számú német szabadalmi leírásban, a 2 634 229 számú német szabadalmi nyilvánosságra hozatali iratban, a 107088 Al, a 107089 Al, a 107098 Al, a 25 772 A2, és a 336599 A2 számú európai szabadalmi
HU 216 086 Β leírásokban, és a 380164 számú osztrák szabadalmi leírásban.
A pasztagyantaként használható lakk-kötőanyag szilárdanyag-tartalmára számított bizmuttartalom 0,5-25 tömeg%, előnyösen 1,5-20 tömeg%.
A katalizált, pasztagyantaként használható lakk-kötőanyagokat ismert eljárással alakítjuk a megfelelő pasztagyantává, amelyet a katódosan leválasztható villamos mártólakkok recepturálása céljából további olyan lakk-kötőanyagokkal kombinálunk, amelyek kémiai felépítésük tekintetében a pasztagyantákhoz hasonlóak vagy azoktól különböznek, és adott esetben diszperzió alakban vannak jelen.
Példáink a találmányt szemléltetik anélkül, hogy annak tartalmát korlátoznák. Valamennyi rész- vagy százalékadat tömegegységekre vonatkozik.
A példákban az alábbi rövidítéseket használjuk:
EGL etilénglikol-monoetil-éter
DEAPA = dietil-amino-propil-amin
CE 9-11 szénatomos terc-monokarbonsavglicidil-észter
BUGL etilénglikol-monobutil-éter
MP metoxi-propanol
TDI toluilén-diizocianát (kereskedelmi izomerelegy)
DGDME = dietilénglikol-dimetil-éter
PF91 paraformaldehid, 91 t%-os.
A kötőanyag-komponens előállítása
Bl alapgyanta
190 g 190 epoxiekvivalensű epoxigyantát, biszfenol A-epoxigyantát és 1525 g 475 epoxiekvivalensű epoxigyantát 100 °C-on 597 g EGL-ben oldunk. Az oldatot 60 °C-ra hűtjük, és 126 g dietanol-amint adunk hozzá. A hőmérsékletet 2 óra alatt lassan 80 °C-ra emeljük. Ezután 169 g DEAPA-t adunk hozzá. A hőmérsékletet 2 órán belül 120 °C-ra emeljük. Ezen a hőmérsékleten 478 g CE-t adunk hozzá, az elegyet 5 órán át 130 °C-on keverjük, és végül EGL-lel 65 tömeg% szilárdanyagtartalomra hígítjuk. A gyanta aminszáma 91 mg KOH/g és hidroxilszáma 265 mg KOH/g, minden esetben a szilárd anyagra számítva.
B2 alapgyanta g azo-biszizobutironitrilt melegítés közben 40 g izopropanolban oldunk. Az átlátszó oldathoz visszafolyató hűtő alkalmazása melletti forráshőmérsékleten (körülbelül 84 °C-on) 20 g glicidil-metakrilátból, 20 g hidroxi-etilmetakrilátból, 2 g metil-metakrilátból és 40 g 2-etil-hexilakrilátból álló olyan monomerelegyet adunk 2 óra alatt egyenletes ütemben, amelyben 2 g azo-biszizobutironitrilt oldottunk fel úgy, hogy az oldat átlátszó volt. A reakcióelegyet további 3 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett keveijük. Ezután a reakcióelegyhez 85 °C-on, gyorsan lógdiizopropanol-amin20gBUGL-lelképezett homogén oldatát adjuk, az elegyet még 2 órán át 90 °C-on 13 g EGL-lel és 40 °C-on acetonnal hígítjuk.
A gyanta szilárdanyag-tartalma 57 tömeg%, aminszáma 58 mg KOH/g és hidroxilszáma 250 mg KOH/g, minden esetben a szilárd anyagra számítva.
B3 alapgyanta
570 g (3 ekvivalens) biszfenol A alapú epoxigyantát (epoxiekvivalens 190) és 317 g MP-t 60 °C-ra melegítünk, és 2 órán belüli ideig 116 g (0,9 ekvivalens) etilhexil-amin és 163 g (0,15 NH-ekvivalens) polimer amin (lásd alább) keverékével 2,06 milliekvivalens értékig reagáltatjuk. Ezután 1330 g (2,1 ekvivalens) MPvel készült 75%-os biszfenol A-epoxigyanta (epoxiekvivalens 475) oldatot adunk hozzá. Egymás után 60 °C hőmérsékleten egy óra alatt 189 g (1,8 ekvivalens) 176 g MP-vel készült dietanol-amin-oldatot adunk hozzá, és a reakciót 1,57-es milliekvivalens érték eléréséig folytatjuk. További 78 g (1,2 ekvivalens) 54 g MPvel készült DEAPA-oldat egy órán belül 60 °C-on történt hozzáadása után az elegyet 1,46-os milliekvivalens értékig reagáltatjuk. A hőmérsékletet 90 °C-ra, majd egy további óra alatt 120 °C-ra emeljük. I-J Gardner-Hold-viszkozitás (6 g gyanta+4 g MP) elérése után a szilárdanyag-tartalmat hígítással 65 tömegbora állítjuk be. A termék aminszáma 117 mg KOH/g, és hidroxiszáma 323 mg KOH/g, minden esetben a szilárdanyag-tartalomra számítva.
A polimer amint 1 mól dietilén-triamin 3,1 mól 2etil-hexil-glicidil-éterrel és 0,5 mól biszfenol-A-epoxigyanta (epoxiekvivalens 190) 80%-os MP-os oldatával állítjuk elő. A termék viszkozitása (DIN 53 211 szerint 20 °C-on; 100 g gyanta+30 g MP) 60-80 másodperc.
VK1 térhálósító komponens
Egy, az azeotrop desztillációra szolgáló berendezéssel és egy, a részleges átészterezés során képződő alkoholkomponens elválasztására szolgáló desztillálókolonnával ellátott reakcióedénybe egy 160 g (1 mól) malonsav-dietil-észterből, 0,34 g (0,004 mól) piperidinből és 0,22 g (0,004 mól) 85%-os hangyasavból álló elegyhez 29,7 g (0,9 mól) 91%-os paraformaldehidet adunk úgy, hogy az exoterm reakció beindulása után a reakció-hőmérséklet a 95 °C-ot nem lépi túl. A reakcióelegyet 95 °C-on addig keverjük, míg a paraformaldehid teljesen feloldódik. A hőmérsékletet a víz bekövetkező lehasadása mellett 2 óra alatt 110 °C-ra emeljük. 110 °C elérése után 80-120 °C forráspont-tartományú speciális benzinnel mint hordozószerrel összesen 9 g vizet desztillálunk le. Ezután vákuum alkalmazásával eltávolítjuk a használt hordozószert.
22,8 g (0,3 mól) 1,2-propilénglikol hozzáadása után a sarzsot a desztilláció megindulásáig (140-150 °C) melegítjük. Növekvő hőmérséklet mellett 27 rész (0,6 mól) etanolt desztillálunk le. A kapott tennék szilárdanyagtartalma (120 °C, 30 perc) körülbelül 92 tömeg%, OHszáma 5 mg KOH/g alatt van, határviszkozitás-száma körülbelül 5,2 ml/g (20 °C-on, dimetil-formamidban) és törésmutatóján2^ 1,4670.
VK2 térhálósító komponens
134 g (1 mól) trimetilol-propán reakcióterméke 851 g (2,8 mól) 2-etil-hexanollal 50%-ban blokkolt TDI-vel, 70%-os DGDME-oldatban.
HU 216 086 Β
VK3 térhálósító komponens
134 g (1 mól) trimetilol-propánhoz 160 g (1 mól) malonsav-dietil-észtert adunk, és az elegyet a desztilláció megindulásáig (körülbelül 140-150 °C) melegítjük. Növekvő hőmérséklet mellett (180 °C-ig) 46 g (1 mól) etanolt desztillálunk le. A reakció befejezése után 128 g DGDME-vel hígítjuk, és 60 °C-ra hűtjük. Ezután 1 mól TDI és 1 mól EGL reakciótermékének 264 g-ját (1 mól; illetve 1 NCO- -ekvivalens) adjuk hozzá 4 óra alatt, és 60 °C hőmérsékleten 0,02 milliekvivalens/g mind NCO-tartalom eléréséig reagáltatjuk.
A kapott termék szilárdanyag-tartalma 80 ±2 tömeg% (30 perc, 120 °C), viszkozitása Gardner-Hold szerint (10 g termék+2 g DGDME) K, és törésmutatója n2D°= 1,4960.
Pl pasztagyanta (megfelel a 380164 számú osztrák szabadalmi leírás 2. példájának)
Keverővei, hőmérővel, adagolótölcsérrel, vízleválasztó feltéttel és visszafolyató hűtővel ellátott reakcióedényben 320 tömegrész polipropilénglikol-bázisú epoxigyantát (epoxiekvivalens körülbelül 320) 75-80 °C-on 134 tömegrész faggyúzsír-aminnal és 52 tömegrész DEAPA-val 0 epoxiérték eléréséig reagáltatunk. 30 rész PF 91 hozzáadása után 80-120 °C forráspont-tartományú speciálbenzinnel 19 rész reakcióban képződött vizet távolítunk el azeotrop desztillációval. A hordozóanyagot ezután vákuumban ledesztilláljuk.
P2 pasztagyanta (a 0 107 098 B1 számú európai szabadalmi leírás 1. példájának megfelelően)
286 rész dimerizált zsírsav 127 rész dimetil-aminopropil-aminnal készült reakciótermék (körülbelül 2 óra reakcióidő 135-140 °C-on, az aminfölösleg vákuumban történő eltávolítása mellett) és 209 rész 2-butoxi-etanolt alkalmas reakcióedényben 50 °C-ra melegítünk. 90 rész 88%-os tejsav hozzáadása után a hőmérsékletet körülbelül 15 percig 55-65 °C-on tartjuk. Ezt a műveletet 72 rész ionmentes víz hozzáadása után megismételjük. Végül 128 rész butil-glicidil-étert adunk hozzá. A sarzsot még 2 órán át 75-85 °C-on tartjuk. A reakciótermék szilárdanyag-tartalma körülbelül 62 tömeg%.
A bizmutvegyületek előállítása
a) bizmut-formiát: 466 rész (1 mól) bizmut-oxid+
379 rész (7 mól) hangyasav 85%os vizes oldat+1126 rész víz
b) bizmut-acetát: 466 rész (1 mól) bizmut-oxid+
420 rész (7 mól) ecetsav + 1332 rész víz
c) bizmut-laktát: 466 rész (1 mól) bizmut-oxid+
901 rész (7 mól) tejsav 70%-os vizes oldatban
d) bizmut-szalicilát: 466 rész (1 mól) bizmut-oxid+ 938 rész (7 mól) szalicilsav+ 2135 rész víz.
Ionmentesített vizet és savat készítünk be, és 70 °Cra melegítünk. Keverés közben kereskedelemben kapható bizmut-oxidot (Bi2O3) adunk hozzá részletekben.
További 6 óra, 70 °C-on végzett keverés után a reakcióelegyet 20 °C-ra hűtjük.
1-13. példa
Katalizált lakkrendszerek előállítása és vizsgálata
Az 1-9., és 11-13. példák (I. táblázat) különböző bizmutsókkal készült kötőanyag-kombinációkat tartalmaznak. A 10. példában összehasonlításként egy, a technika állásának megfelelő ólomkatalizátort (ólomoktanoátot) használunk.
A kötőanyag-komponenseket 60 °C-on (szilárdanyag-tartalomra számítva) 70 rész alapgyanta: 30 rész térhálósító komponens arányban keverjük össze. Ezután hozzáadjuk a savat. Az egyértelmű vízoldhatóság eléréséhez szükséges semlegesítőszer mennyiségét előkísérletekben határozzuk meg. 70 °C-ra melegítjük, és 2 órán belül hozzáadjuk részletekben, keverés közben a bizmutvegyületet. Ezután még 6 órán át 60-70 °C-on keverjük, és végül metoxi-propanollal 65 tömeg% szilárdanyag-tartalomra hígítjuk.
Az 1., illetve 6. példában a bizmut-laktát helyett a tej savval semlegesített kereskedelmi bizmut-oxid, illetve bizmut-hidroxid kötőanyag-kombinációt használtuk.
A megkövetelt homogén és stabil eloszlás felülvizsgálata céljából a termékeket metoxi-propanollal 50 tömeg% szilárdanyag-tartalomra hígítjuk tovább. 24 óra múlva megfigyeljük az üledékképződést.
Az 1-13. példa szerinti termékekkel a receptúrázásnak megfelelően 100 rész kötőanyaggal (szilárd anyagra számítva), 39,5 rész titán-oxiddal, 0,5 rész szinezőkorommal 18% szilárdanyag-tartalmú pigmentált lakkokat állítunk elő a szokásos módon. Ezekből a lakkokból cinkfoszfatált acéllemezekre 20 ±2 pm szárazfilm-vastagságú lakkbevonatokat választunk le katódosan, és azokat 160, 170 és 180 °C hőmérsékleten 20 percig beégetjük.
A beégetett filmek acetonállóságának vizsgálata céljából a lakkrétegre egy acetonnal átitatott vattacsomót helyezünk, és meghatározzuk azt az időt, melynek elteltével a filmbevonat gombostűvel megkarcolható.
A filmek ütőszilárdságának meghatározása ERICHSEN szerint (ASTM-D 1794) történik.
A filmek korrózióállóságát az ASTM B-117-64 szerinti sópermetvizsgálattal határozzuk meg. Megadjuk azt az időt, amely alatt a bevágásnál összesen 3 mmes behatolás mutatkozik.
Az eredményeket a II. táblázatban foglaljuk össze.
HU 216 086 Β
I. táblázat
példa száma alapgyanta térhálósító szer sav fémvegyület fémtartalom* tömeg%-ban összeférhetőség 24 óra múlva
1. B3 VK3 tejsav Bi-oxid 1,5 rendben
2. B3 VK2 tejsav Bi-laktát 1,5 rendben
3. B 1 VK2 ecetsav Bi-acetát 1,5 üledék
4. B3 VK3 ecetsav Bi-formiát 1,5 üledék
5. B3 VK3 tejsav Bi-dimetilol- propionát 1,5 rendben
6. B2 VK.2 tejsav Bi-hidroxid 1,5 rendben
7. B3 VK3 tejsav Bi-szalicilát 1,5 üledék
8. B 1 VK 1 tejsav Bi-dimetilol- propionát 1,5 rendben
9. B 1 VK2 tej sav Bi-laktát 1,5 rendben
10. B 1 VK 1 hangyasav Pb-oktanoát 1,5 rendben
11. B3 VK2 tejsav Bi-laktát 0,15 rendben
12. B 1 VK2 tejsav Bi-laktát 3,0 rendben
13. B 1 VK1 tej sav Bi-dimetilol- propionát 5,0 rendben
*az ossz lakk-kötőanyag szilárdanyag-tartalmára számítva
II. táblázat
példa száma acetonpróba (másodperc) ütővizsgálat, J sópermetvizsgálat (óra)
1. 20 80 150 0,565 4,52 >9,04 500 1000 >1000
2. 60 >180 >180 1,13 >9,04 >9,04 800 >1000 >1000
3. 1 1 10 <0,565 <0,565 1,13 <300 <300 <300
4. 5 5 10 <0,565 0,565 2,26 <300 <300 <300
5. 50 >180 >180 U3 >9,04 >9,04 800 >1000 >1000
6. 10 60 160 0,565 3,39 >9,04 800 1000 >1000
7. 1 1 10 <0,565 >0,565 0,565 <300 <300 <300
8. 20 60 >180 >9,04 >9,04 >9,04 500 >1000 >1000
9. 120 >180 >180 >9,04 >9,04 >9,04 800 >1000 >1000
10. 50 120 >180 0,565 6,78 >9,04 500 1000 >1000
11. 5 5 60 >0,565 >0,565 >9,04 >300 1000 1000
12. >180 >180 >180 >9,04 >9,04 >9,04 >1000 >1000 >1000
13. >180 >180 >180 >9,04 >9,04 >9,04 >1000 >1000 >1000
14-17. példa
Katalizált lakkrendszerek előállítása és vizsgálata katalizált pasztagyanták felhasználása mellett Kötőanyagoldat előállítása
A szilárd anyagokra számított 70 rész BI alapgyantát és 30 rész VK2 térhálósító komponenst 60 °C-on összekeverünk. Tejsavval (45 mmol 100 g kötőanyag szilárdanyag-tartalomra) végzett semlegesítés után ionmentes vízzel 15 tömeg% szilárdanyag-tartalomra hígítjuk.
14. példa
275 rész Pl pasztagyantát 22,7 rész tejsavval és 56 rész bizmut-oxiddal körülbelül 50 °C-on 30 percen át disszolverben keverünk, majd gyöngymalomban őr55 lünk (bizmuttartalom a Pl pasztagyanta szárazanyagtartalmára számítva 18,0 tömeg%).
Ezután 1552 rész vízzel hígítjuk. 16 rész színezőkorom és 1584 rész titán-dioxid hozzáadása után a gyöngymalomban még egyszer 1 órán át őröljük. En60 nek a pigmentpasztának 636 részét a fentiekben leírt
HU 216 086 Β kötőanyagoldat 4364 részében diszpergáljuk. A pigmentált lakk szilárdanyag-tartalma 18 tömeg% (a bizmuttartalom az egész lakk-kötőanyag szilárdanyag-tartalmára számított 1,4 tömeg%).
75. példa
458 rész P2 pasztagyantát 231 rész bizmut-dimetilol-propionáttal (fémtartalom 12%) körülbelül 45 °Con 30 percig disszolverben keverünk (a P2 pasztagyanta szilárdanyag-tartalmára számított bizmuttartalom 10 tö- 10 meg%).
Ezután 1193 rész vízzel hígítjuk. 16 rész színezőkorom és 1601 rész titán-dioxid hozzáadása után az elegyet még egyszer 30 percig keverjük disszolverben, és 1 órán át gyöngymalomban őröljük. Ennek a pigmentpasztának 636 részét a fentiekben leírt kötőanyagoldatban diszpergáljuk. A pigmentált lakk szilárdanyag-tartalma 18 tömeg% (az összes lakk-kötőanyag szilárdanyag-tartalmára számított bizmuttartalom 0,9 tömeg%).
16. példa
275 rész Pl pasztagyantát 60,0 rész tejsavval és 77 rész bizmut-oxiddal körülbelül 50 °C-on 30 percig disszolverben keverünk, és 1 órán át gyöngymalomban őriünk (a Pl pasztagyanta szilárdanyag-tartalmára szá- 25 mított bizmuttartalom 25,0 tömeg%).
Ezután 1537 rész vízzel hígítjuk. 16 rész színezőkorom és 1584 rész titán-dioxid hozzáadása után még egyszer 1 órán át őröljük gyöngymalomban. Ennek a pigmentpasztának 636 részét a fentiekben leírt kötő5 anyagoldat 4364 részében diszpergáljuk. A pigmentált lakk szilárdanyag-tartalma 18 tömeg% (az összes lakkkötőanyag szilárdanyag-tartalmára számított bizmuttartalom 1,4 tömeg%).
17. példa
458 rész P2 pasztagyantát 12 rész bizmut-dimetilpropionáttal (fémtartalom 12%) körülbelül 45 °C-on 30 percig disszolverben keveijük (a P2 pasztagyanta szilárdanyag-tartalmára számított bizmuttartalom 0,5 ιοί 5 meg%).
Ezután 1193 rész vízzel hígítjuk. 16 rész színezőkorom és 1601 rész titán-dioxid hozzáadása után disszolverben még egyszer 30 percig keverjük, és gyöngymalomban őröljük. Ennek a pigmentpasztának 636 részét a 20 fentiekben leírt kötőanyagoldat 4364 részében diszpergáljuk. A pigmentált lakk szilárdanyag-tartalma 18 tömeg% (az összes lakk-kötőanyag szilárdanyag-tartalmára számított bizmuttartalom 0,15 tömeg%).
A lakktechnikai vizsgálatokat az 1-13. példákban leírtakkal azonos módon végeztük. Az eredményeket a III. táblázatban foglaljuk össze.
III. táblázat
példa száma acetonpróba (másodperc) ütővizsgálat, J sópermetvizsgálat (óra)
160 °C 170 °C 180 °C 160 °C 170 °C 180 °C 160 °C 170 °C 180 °C
14. 30 150 >180 0,565 6,78 >9,04 300 1000 >1000
15. 50 >180 >180 2,24 >9,04 >9,04 500 >1000 >1000
16. 120 >180 >180 6,78 >9,04 >9,04 1000 >1000 >1000
17. 5 20 150 0,565 0,565 >9,04 300 500 100
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (7)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Katalizált, protonizálás után vízzel hígítható, kationos lakk-kötőanyag, azzal jellemezve, hogy átészterezéssel és/vagy átamidálással, és/vagy áturetanizálással és/vagy láncvégi kettős kötések reakciójával térhálósítható, kationos lakk-kötőanyagot és alifás hidroxi-karbonsav-bizmutsót tartalmaz.
    (Elsőbbsége: 1992. 05. 29.)
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti lakk-kötőanyag, azzal jellemezve, hogy alifás hidroxi-karbonsav-bizmutsóként a tejsav és/vagy dimetilol-propánsav bizmutsóját tartalmazza, és a lakk-kötőanyag szilárdanyag-tartalmára számított bizmuttartalom 0,1-0,5 tömeg%, előnyösen 0,5-3,0 tömeg%.
    (Elsőbbsége: 1992. 05. 29.)
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti lakk-kötőanyag, azzal jellemezve, hogy pasztagyantaként használható és alifás hidroxi-karbonsav-bizmutsóként a tej sav és/vagy dimetilol-propánsav bizmutsóját tartalmazza, és a bizmuttartalom a lakk-kötőanyag szilárdanyag-tartalmára számítva 0,5-25 tömeg%, előnyösen 1,5-20 tömeg%.
    (Elsőbbsége: 1992. 12. 24.)
  4. 4. Eljárás a 2. igénypont szerinti lakk-kötőanyagok
    45 előállítására, azzal jellemezve, hogy jelentős mennyiségű víz mint hígítószer hozzáadása előtt a bizmutsót a protonizált kötőanyagoldathoz 60-80 °C-on részletekben hozzáadjuk, és ezután az elegyet 60-100 °C-on, előnyösen 60-70 °C-on keverés közben több órán, elő50 nyösen 4-8 órán át homogenizáljuk.
    (Elsőbbsége: 1992.05.29.)
  5. 5. Eljárás a 3. igénypont szerinti lakk-kötőanyagok előállítására, azzal jellemezve, hogy a bizmutsót a pasztagyantaként használható lakk-kötőanyagban, disszol55 verben 30-60 °C hőmérsékleten 15-60 percig, majd ezt követően gyöngymalomban, adott esetben pigmentek jelenlétében 0,5-1,5 órán át homogenizáljuk.
    (Elsőbbsége: 1992. 12.24.)
  6. 6. A 4. vagy 5. igénypont szerinti eljárás, azzaljelle60 mezve, hogy a lakk-kötőanyag protonizálására használt
    HU 216 086 Β tejsav vagy dimetilol-propánsav esetében a savak bizmutsói helyett részben vagy teljes egészében megfelelő mennyiségű bizmut-oxidot vagy bizmut-hidroxidot és a megfelelő mennyiségű tej savat vagy dimetilol-propánsavat homogenizáljuk.
    (Elsőbbsége: 1992.05.29.)
  7. 7. Katódosan leválasztható villamos mártólakkok, azzal jellemezve, hogy az 5. igénypont szerinti eljárással előállított lakk-kötőanyagokat pigmentpaszták formájában tartalmazzák, további lakk-kötőanyagokkal együtt, utóbbiak kémiai felépítésük tekintetében az 1-3. igénypontok szerinti lakk-kötőanyagokkal azono5 sak vagy azoktól különböznek, és adott esetben diszperziók alakjában vannak jelen.
HUP9403403A 1992-05-29 1993-05-27 Katalizált kationos lakk-kötőanyag, eljárás előállítására és alkalmazása HU216086B (hu)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT0112292A AT397820B (de) 1992-05-29 1992-05-29 Katalysatorhältige kationische lackbindemittel, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
AT0257192A AT399889B (de) 1992-12-24 1992-12-24 Verfahren zur herstellung von katalysatorhältigen lackbindemitteln und deren verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT70871A HUT70871A (en) 1995-11-28
HU216086B true HU216086B (hu) 1999-04-28

Family

ID=25594960

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HUP9403403A HU216086B (hu) 1992-05-29 1993-05-27 Katalizált kationos lakk-kötőanyag, eljárás előállítására és alkalmazása

Country Status (22)

Country Link
US (1) US5554700A (hu)
EP (1) EP0642558B2 (hu)
JP (1) JP2951406B2 (hu)
KR (1) KR0157077B1 (hu)
CN (1) CN1034281C (hu)
AU (1) AU666385B2 (hu)
BG (1) BG61038B1 (hu)
BR (1) BR9306440A (hu)
CA (1) CA2118124C (hu)
CZ (1) CZ282509B6 (hu)
DE (1) DE59303987D1 (hu)
ES (1) ES2092824T5 (hu)
GR (1) GR3021166T3 (hu)
HU (1) HU216086B (hu)
MX (1) MX9303117A (hu)
PL (1) PL171420B1 (hu)
RO (1) RO115061B1 (hu)
RU (1) RU2109783C1 (hu)
SI (1) SI9300285B (hu)
SK (1) SK279801B6 (hu)
UA (1) UA42691C2 (hu)
WO (1) WO1993024578A2 (hu)

Families Citing this family (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4330002C1 (de) * 1993-09-04 1995-03-23 Herberts Gmbh Verfahren zur Lackierung von metallischen Substraten und Anwendung des Verfahrens
AT398987B (de) * 1993-09-07 1995-02-27 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von wismutsalze enthaltenden zubereitungen und deren verwendung als katalysatorkomponente in kathodisch abscheidbaren elektrotauchlacken
TW368523B (en) * 1994-03-17 1999-09-01 Fry Metals Inc Bismuth coating protection for copper
NL9400513A (nl) * 1994-03-31 1995-11-01 Bichemie Coatings Bv Toepassing van lactaten bij de bereiding van reversibele bekledingssamenstellingen, de aldus verkregen lactaten bevattende bekledingssamenstellingen, de toepassing van deze bekledingssamenstellingen bij het bekleden van substraten en voortbrengselen, alsmede substraten en voortbrengselen, die met deze bekledingssamenstellingen zijn bekleed.
DE4423139A1 (de) * 1994-07-01 1996-01-04 Hoechst Ag Härtung von kataphoretischen Tauchlacken mit Wismutkatalysatoren
DE4434593A1 (de) * 1994-09-28 1996-04-04 Herberts Gmbh Verfahren zur Herstellung einer korrosionsschützenden, gut haftenden Lackierung und die dabei erhaltenen Werkstücke
DE19613685C1 (de) * 1996-04-05 1997-09-11 Herberts Gmbh Säurefreie Katalysatorpaste, deren Herstellung und Verwendung bei der kathodischen Elektrotauchlackierung
US5908912A (en) * 1996-09-06 1999-06-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrodepositable coating composition containing bismuth and amino acid materials and electrodeposition method
WO1998049367A1 (en) 1997-04-28 1998-11-05 Fry's Metals, Inc. Bismuth coating protection for copper
EP1000985B1 (en) * 1997-07-29 2007-02-14 Kansai Paint Co., Ltd. Cationic electrodeposition coating composition
EP1041125B2 (en) 1997-12-12 2012-08-15 Kansai Paint Co., Ltd. Cationic electrodeposition paint composition
JPH11279461A (ja) 1998-01-29 1999-10-12 Kansai Paint Co Ltd カチオン電着塗料
US5972189A (en) * 1998-05-29 1999-10-26 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrodepositable coating composition containing bismuth diorganodithiocarbamates and method of electrodeposition
US6156823A (en) * 1998-12-04 2000-12-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Bismuth oxide catalyst for cathodic electrocoating compositions
DE19908144C1 (de) * 1999-02-25 2000-03-16 Herberts Gmbh & Co Kg Kathodisch abscheidbare Tauchlacke, deren Herstellung und Verwendung
US6190524B1 (en) 1999-03-26 2001-02-20 Ppg Industries Ohio, Inc. Organosulfur bismuth compounds and their use in electrodepositable coating compositions
DE10001222A1 (de) 2000-01-14 2001-08-09 Basf Coatings Ag Beschichtung, enthaltend kolloidal verteiltes metallisches Bismut
AT410442B (de) * 2001-06-15 2003-04-25 Solutia Austria Gmbh Wässrige bindemittel
GB0120598D0 (en) * 2001-08-24 2001-10-17 Rice Michael J P A handlebar assembly
KR20030033680A (ko) * 2001-10-24 2003-05-01 허회욱 양돈용 무쇠 급이통
US6811667B2 (en) * 2002-03-04 2004-11-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Cathodic electrodeposition coating agents containing bismuth complexes, preparation and use thereof
DE10236347A1 (de) * 2002-08-08 2004-02-19 Basf Coatings Ag Wäßrige Elektrotauchlacke, ihre Verwendung in Verfahren zur Beschichtung elektrisch leitfähiger Substrate sowie die Verwendung von Bismutverbindungen in diesen wäßrigen Elektrotauchlacken
DE10236350A1 (de) 2002-08-08 2004-02-19 Basf Coatings Ag Bismutverbindungen enthaltende Elektrotauchlacke (ETL)
US7374650B2 (en) * 2002-08-22 2008-05-20 E.I. Du Pont De Nemours & Company Cathodic electrodeposition coating agents containing bismuth salts together with yttrium and/or neodymium compounds, production and use thereof
US7351319B2 (en) * 2003-01-24 2008-04-01 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Cathodic electrodeposition coating compositions containing bismuth compounds and dicarboxylic acids, production and use thereof
US7632386B2 (en) * 2003-08-28 2009-12-15 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for producing coatings on electrically conductive substrates by cathodic electrodeposition coating
US7211182B2 (en) * 2003-09-23 2007-05-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for producing coatings on electrically conductive substrates by cathodic electrodeposition coating
US8389653B2 (en) * 2006-03-30 2013-03-05 Basf Corporation Method of catalyzing a reaction to form a urethane coating and a complex for use in the method
US7759436B2 (en) * 2006-10-26 2010-07-20 Basf Coatings Gmbh Film-former of resin with nonionic metal coordinating structure and crosslinker-reactive group
US7867570B2 (en) * 2006-10-26 2011-01-11 Basf Coatings Gmbh Method of producing a coating having metal coordinating and film-forming materials
US7772334B2 (en) * 2006-10-26 2010-08-10 Basf Coatings Gmbh Crosslinker of reactive functional groups and nonionic metal coordinating structure-containing alkyl or aromatic compound
DE102007038824A1 (de) 2007-08-16 2009-02-19 Basf Coatings Ag Einsatz von Bismutsubnitrat in Elektrotauchlacken
DE102008016220A1 (de) 2008-03-27 2009-10-01 Basf Coatings Ag Elektrotauchlacke enthaltend Polymethylenharnstoff
US20100167071A1 (en) * 2008-12-29 2010-07-01 Basf Corporation Pyridine group-containing electrocoat composition with metal oxide
US9382638B2 (en) 2008-12-29 2016-07-05 Basf Corporation Electrocoat composition and process replacing phosphate pretreatment
US8192603B2 (en) * 2008-12-29 2012-06-05 Basf Coatings Gmbh Electrocoat composition and process replacing phosphate pretreatment
US8961768B2 (en) 2008-12-29 2015-02-24 Basf Corporation Metal containing integrated electrocoat for better corrosion resistance
US8702943B2 (en) * 2008-12-29 2014-04-22 Basf Coatings Gmbh Electrocoat composition and process replacing phosphate pretreatment
US8815066B2 (en) 2008-12-29 2014-08-26 Basf Coatings Gmbh Coating composition with phosphorous-containing resins and organometallic compounds
CN103183608B (zh) * 2011-12-30 2015-02-04 广东先导稀材股份有限公司 次水杨酸铋的制备方法
EP2862905A1 (en) * 2013-10-17 2015-04-22 ALLNEX AUSTRIA GmbH Cationic water-dilutable binders
MX390670B (es) * 2013-11-18 2025-03-20 Basf Coatings Gmbh Metodo de dos etapas para el recubrimiento por inmersion de sustratos electricamente conductores utilizando una composicion que contiene bi(iii).
WO2015070930A1 (de) 2013-11-18 2015-05-21 Basf Coatings Gmbh Wässrige beschichtungszusammensetzung zur tauchlack-beschichtung elektrisch leitfähiger substrate enthaltend bismut sowohl in gelöst als auch ungelöst vorliegender form
EP3071657B1 (de) 2013-11-18 2018-05-30 BASF Coatings GmbH Wässrige beschichtungszusammensetzung zur tauchlack-beschichtung elektrisch leitfähiger substrate enthaltend bismut in gelöst vorliegender form
MX2016006537A (es) * 2013-11-19 2016-12-20 Basf Coatings Gmbh Composicion acuosa de recubrimiento por inmersion para sustratos conductores de electricidad, que comprende oxido de aluminio.
EP3080214B1 (de) 2013-12-10 2018-08-15 BASF Coatings GmbH Wässrige beschichtungszusammensetzung zur tauchlack-beschichtung elektrisch leitfähiger substrate enthaltend bismut und eine phosphorhaltige amin-blockierte verbindung
JP6744320B2 (ja) 2015-02-10 2020-08-19 ヴァルスパー・ソーシング・インコーポレーテッド 新規電着系
CN106349451B (zh) 2015-07-14 2020-11-13 罗门哈斯公司 用于制备疏水改性环氧烷氨基甲酸酯聚合物的方法
JP2018184489A (ja) 2015-09-25 2018-11-22 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 カチオン電着塗料組成物の調製方法
EP3956406B1 (de) 2019-04-15 2025-08-27 BASF Coatings GmbH Wässrige beschichtungszusammensetzung zur tauchlack-beschichtung elektrisch leitfähiger substrate enthaltend bismut sowie lithium
JP7474873B2 (ja) 2020-05-25 2024-04-25 ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 触媒活性が改善されたビスマス含有電着コーティング材料

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS538568B2 (hu) † 1974-09-20 1978-03-30
US4007154A (en) * 1975-08-01 1977-02-08 Ppg Industries, Inc. Novel pigment paste for cationic electrodeposition
US4009133A (en) * 1975-08-01 1977-02-22 Ppg Industries, Inc. Electrodepositable epoxy resins having quaternary groups carrying blocked NCO, and aqueous dispersions
JPS5218746A (en) * 1975-08-01 1977-02-12 Ppg Industries Inc Resin vehicle for cathode electrodeposition
US4040924A (en) * 1975-08-01 1977-08-09 Ppg Industries, Inc. Aqueous cationic electrodeposition of epoxy resins having quaternary groups carrying blocked NCO
CA1097449A (en) * 1975-08-01 1981-03-10 Karl F. Schimmel Pigment grinding vehicle
US4362847A (en) * 1980-05-22 1982-12-07 Shell Oil Company Heat-curable thermosetting resin binder compositions comprising a non-acidic resinous compound, a non-acidic polyester cross-linking agent, and a transesterification catalyst
EP0107089B1 (en) * 1982-09-30 1987-05-06 Ppg Industries, Inc. Novel pigment grinding vehicle
AU547702B2 (en) * 1982-09-30 1985-10-31 Ppg Industries, Inc. Amine modified epoxy
US4485259A (en) * 1982-09-30 1984-11-27 Ppg Industries, Inc. Pigment grinding vehicle
CA1254328A (en) * 1983-10-17 1989-05-16 William G. Boberski Water-dispersible polymers containing metal chelating groups
JPS6172071A (ja) * 1984-09-17 1986-04-14 Yuuhoo Chem Kk 被覆剤組成物
AT380264B (de) * 1984-10-22 1986-05-12 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von bindemitteln fuer pigmentpasten fuer wasserverduennbare lacke
JPH0676567B2 (ja) * 1986-06-16 1994-09-28 関西ペイント株式会社 カチオン電着塗料用樹脂組成物
US4715898A (en) * 1986-06-30 1987-12-29 Ppg Industries, Inc. Sulfonium resins useful as pigment grinding vehicles in cationic electrodeposition
AU595938B2 (en) * 1986-10-16 1990-04-12 Nippon Paint Co., Ltd. Electrodeposition coating composition
ZA891937B (en) * 1988-04-04 1990-11-28 Ppg Industries Inc Pigment grinding vehicles containing quaternary ammonium and ternary sulfonium groups
DE3812251A1 (de) † 1988-04-13 1989-10-26 Herberts Gmbh Wasserverduennbare bindemittel und deren verwendung fuer ueberzugsmittel insbesondere im kraftfahrzeugbau
JP2983370B2 (ja) † 1991-04-16 1999-11-29 関西ペイント株式会社 電着塗料組成物

Also Published As

Publication number Publication date
KR950701667A (ko) 1995-04-28
SK141594A3 (en) 1995-05-10
WO1993024578A3 (de) 1994-01-20
BR9306440A (pt) 1998-06-30
EP0642558B1 (de) 1996-09-25
CN1034281C (zh) 1997-03-19
SK279801B6 (sk) 1999-04-13
RO115061B1 (ro) 1999-10-29
RU2109783C1 (ru) 1998-04-27
ES2092824T3 (es) 1996-12-01
CZ279694A3 (en) 1995-03-15
HUT70871A (en) 1995-11-28
JPH07506870A (ja) 1995-07-27
CN1079236A (zh) 1993-12-08
US5554700A (en) 1996-09-10
AU666385B2 (en) 1996-02-08
EP0642558B2 (de) 2001-10-24
ES2092824T5 (es) 2002-02-01
SI9300285B (sl) 2002-06-30
AU4293693A (en) 1993-12-30
MX9303117A (es) 1993-11-01
SI9300285A (sl) 1993-12-31
DE59303987D1 (de) 1996-10-31
JP2951406B2 (ja) 1999-09-20
CA2118124A1 (en) 1993-11-30
EP0642558A1 (de) 1995-03-15
WO1993024578A2 (de) 1993-12-09
BG61038B1 (bg) 1996-09-30
RU94046121A (ru) 1996-09-27
BG99193A (bg) 1995-09-29
CZ282509B6 (cs) 1997-07-16
GR3021166T3 (en) 1996-12-31
KR0157077B1 (ko) 1999-02-18
PL171420B1 (pl) 1997-04-30
UA42691C2 (uk) 2001-11-15
CA2118124C (en) 2003-11-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU216086B (hu) Katalizált kationos lakk-kötőanyag, eljárás előállítására és alkalmazása
RU2137866C1 (ru) Способ получения содержащих соли висмута композиций и их применение в качестве каталитических компонентов в катодно осаждаемых лаках для электролакирования погружением
KR19980061916A (ko) 고기능성 양이온 전착 도장 조성물 및 이의 제조 방법
JPS6189273A (ja) 陰極電着性電着塗料バインダ−の製造方法
KR100397947B1 (ko) 양이온 전착 수지 분산액 및 이를 포함하는 저온경화형양이온 전착 도장 조성물
JPS6377981A (ja) カチオン形塗料バインダーの触媒硬化法
AT390621B (de) Kathodisch abscheidbare elektrotauchlacke
EP0268051B1 (de) Verfahren zur Katalysierung kationischer Lackbindemittel
RU2024533C1 (ru) Способ получения органических титановых соединений
AT397820B (de) Katalysatorhältige kationische lackbindemittel, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
AT393685B (de) Vernetzungskomponente fuer lackbindemittel und verfahren zu deren herstellung
JPH04214780A (ja) 陰極に析出可能な電着塗料用顔料ペーストを処方するためのカチオン性ペイントバインダーの製造方法
DE2612638B2 (de) Blockierte diisocyanate aus 2,2,4- trimethylhexamethylendiisocyanat und acetessigsaeurealkylester sowie ihre verwendung als vernetzungsmittel
EP0244792B1 (de) Härterkomponente für ofentrocknende Lackbindemittel und Verfahren zu deren Herstellung
JPH04327591A (ja) 有機スズ製剤、それらの製造方法およびそれらの使用
CZ139192A3 (en) Process for preparing varnish cationic binding agent
AT353907B (de) Verfahren zur herstellung von bindemitteln fuer die elektrotauchlackierung
JP3617010B6 (ja) ビスマス塩類含有調整物の製造方法および陰極電着により塗布される電着塗料中の触媒成分としてのその使用
CA2062272A1 (en) Dibutyltin oxide preparations and their use in catalysing the crosslinking reactions of cationic paint binders
JPS61204284A (ja) カチオン形塗料バインダの橋かけ成分を製造する方法
DE19621381A1 (de) Verfahren zur Herstellung von modifizierten Polybutadien-Maleinsäureanhydrid-Addukten und deren Verwendung als Zusatzkomponente in kathodisch abscheidbaren Elektrotauchlacken
JPS62184069A (ja) 有機溶剤低含有量の電着塗装可能な調整物およびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee