HU203939B

HU203939B - Non-sorptive compositions coated with resin against soil pesticides, comprising thiophosphoric acid derivatives and process for producing same

Info

Publication number: HU203939B
Application number: HU875231A
Authority: HU
Inventors: Joseph Fredrick Cannelongo; Chungjian Jerry Ong
Original assignee: American Cyanamid Co
Priority date: 1986-11-24
Filing date: 1987-11-23
Publication date: 1991-11-28
Also published as: ZW21387A1; AU603621B2; BR8706319A; EP0268927A3; KR880005864A; ZA878779B; FI875164A0; EP0268927A2; DD286098A5; DK613887A; FI875164A7; HUT48089A; PH24958A; JPS63198601A; CS274665B2; CS842987A2; IN165950B; YU211787A; IL84434A0; DK613887D0

Description

A találmány tárgya gyantával bevont, nem-szorptív, granulált peszticid-kompozíciók és eljárás előállításukra.

A találmány közelebbről biztonságos, sziláid, gyantával bevont, talajkártevők elleni, nem-szorptív kompozícióra vonatkozik. A korábban ismert kompozíciók esetén a bőrre kifejtett toxikus hatás volt megfigyelhető.

A találmány szerinti kompozícióval biztonságossá tett hatóanyagok például O,O-dietiI-S{[(l,l-dimetiletil)-tio]metil}-foszforo-ditioát, más néven: terbufosz és Ó,0-dietil-S-(etil-tiometil)-foszforo-ditioát, más néven: forát Ezeket a vegyületeket általában ismerteti a 2 586 656 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, a terbufoszt ismerteti a 2 596 076 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás és a forátot ismerteti a 2 759 010 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás.

Mind a terbufosz, mind a forát hatásos inszekticidnematocid talajban és szisztematikusan, és az egész világon kereskedelmi forgalomban van. Sajnos ezek a vegyületek, amellett hogy hatásos inszekticid-nematocid hatóanyagok, az emlősökre nézve is toxikusak, ha az emésztőrendszeren keresztül, belégzéssel vagy bőrön át felszívódva bekerülnek az emlősök keringési rendszerébe. Ez a toxicitás még nyilvánvalóbb az LD_S0értékek alapján. Patkányokra az akut orális LD_S0 érték technikai minőségű forát esetén 1,6-3,7 mg/kg technikai minőségű, terbufosz esetén pedig 1,6 mg/kg. Az akut dermális toxicitás patkányokra technikai minőségű forát esetén 2,5-6,2 mg/kg, technikai minőségű terbufosz esetén pedig 7,4 mg/kg. Hasonlóképpen az akut dermális toxicitás nyulakra technikai minőségű forát esetén 3,1-6,4 mg/kg, technikai minőségű terbufosz esetén pedig 1,0 mg/kg.

Látható, hogy a peszticideket, például terbufoszt, forátot, valamint más, 50 mg/kg értéknél alacsonyabb akut orális és/vagy akut dermális toxicitási értékeket mutató peszticideket kezelő személyek, így azok, akik a gyártással, forgalmazással, kezeléssel, szállítással és alkalmazással foglalkoznak, veszélynek vannak kitéve. Ezek a potenciális egészségbiztonsági problémák hívták életre azokat az erőfeszítéseket, amelyek ezen peszticidek LD_J0 értékeinek javítására vonatkoznak és olyan kompozíciók előállítására, amelyek jobb biztonsági feltételekkel rendelkeznek, mint az eredetiek. A 4 059 700 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás a terbufosz biztonságának javítására vonatkozó eljárást ismertet Terbufosz és forát esetén hordozóanyagként montmorillonitot használnak. A kapott kompozíció dermális toxicitási LD_S0 értéke a nyulak esetén 27-37 mg/kg. A dermális toxicitás tehát 2-3-szor kisebb, mint a korábbiak. A 4 485 103 és a 4 343 790 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmak szintén a terbufosz és forát inszekticid-nematocid kompozícióinak biztonsági feltételeinek javítására vonatkozik.

Ha terbufosszal vagy foráttal bevont vagy impregnált, inért szoiptív vagy nem-szorptív granulált hordozót finoman eloszlatott szoiptív szubsztráttal és akril2 polimerrel vonnak be, biztonságosabb kompozíciót eredményez, ahogyan ezt nyulak esetén a dermális LD_J0 érték mutatja, amely 40-80 mg/kg.

Bár az említett módszerek csökkentik a peszticidek, például a terbufosz és forát dermális toxicitását, szükség van olyan gyanta típusú, csökkentett toxicitású peszticid kompozícióra, amely maradék aktivitással és jó biológiai aktivitással rendelkezik. A 4554155 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szabályozott hatóanyagleadású kompozíciókat ismertek amelyek számos peszticidet, többek között forátot tartalmazhatnak. Ezek a szabályozott hatóanyagleadású kompozíciók lignint és biológiailag lebontható, vízben nem oldódó szerves polimert tartalmaznak, amelyek a peszticidet a külső felület szerkezeti dezintegrálódásával engedik szabadon. Ilyen módon ezek a kompozíciók azon alapszanak, hogy a mátrix eróziójával szabályozzák a peszticid felszabadulását Környezeti hatásokra az ilyen kompozíciók felületén a polimer veszít szerkezeti egységességéből és/vagy megtörik. így újabb biológiailag aktív anyag/polimer felület van kitéve a környezeti hatásoknak, a komponensek további leadásához.

Gyantákat használnak állati nyakörvekben számos ektoparazita leküzdésére. így például a 4150109 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás olyan állati, peszticidtartalmú nyakörveket ismertet, amelyek diazinont vagy diazoxont, szilárd vinil- vagy vinilidénalapú makromolekuláris anyagot és lágyítószert tartalmaznak. Az ilyen állati nyakörvekben használhatóként körülbelül negyven szerves foszfátszármazékot sorolnak fel, azonban a terbufosz és a forát nem szerepel ezek között. Ez nem meglepő, hiszen a terbufosz és a forát talaj és növényi szisztemikus inszekticid, és emlősökre nézve különösen toxikus.

Másfajta, peszticidtartalmú állati nyakörveket ismertet a 4134977 és 4158051 sz. amerikai egye.sült államokbeli szabadalmi leírás. Ezeket a nyakörveket l,2-dibróm-2,2-diklór-etil-foszfáttal, más néven naleddel, lágyított poli(vinil-klorid)-dal, nem-párolgó karbamáttal és felület porozitását szabályozó szerrel, például klór-acetaldehiddel, klorallal, bróm-acetaldehiddel, bromallal stb.-vel készítik. Ezek a kompozíciók szabályozottan adják le az inszekticidet az állatot körülvevő pára vagy az állat bundájában továbbjutó por formájában.

A 4198 782 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás olyan módszert ismertet, amellyel polimerrel szabályozott hatóanyagleadású peszticidet állítanak elő úgy, hogy laminált, rétegekből álló anyagot granulálnak, amely nem-porózus polimerrétegből, forátot vagy más inszekticidet tartalmazó polimer magból és egy második, az inszekticidet tartalmazó maghoz tapadó nem-porózus szilárd polimer rétegből áll. Az így készített szendvicset granulált részecskékké aprítják. A rovarirtást a granulált insz.:kticid kompozícióval végzik, azonban amikor a laminált anyagot a felhasználáshoz szükséges méretre v.gják, az aktivitás nagy része elvész, és nagyon kicsi vagy semmilyen biztonság sem érhető el.

HU 203 939 Β

Más gyanta kompozíciókat ismertet a 4041151 és a 4145 409 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás. Ezek a szabadalmak inszekticid és akaricid gyanta kompozíciók előállítására vonatkoznak, amelyeket hajlítható nyakörvek formájában állítanak elő az 5 álatok rovarok és atkák ellen történő megvédésére. A kompozícióknak azonban az az elsődleges célja, hogy olyan inszekticid és akaricid szert juttassanak az állat nyakörvébe és testére, amelynek emlősökkel szembeni toxicitása viszonylag alacsony. Magas emlős-toxicitású 10 peszticidek gyantába történő foglalásra vagy olyan peszticidek, amelyek koncentrált vagy lényegesen javított biztonságú kompozíciót adnak, nincsenek felsorolva.

Bár az említett módszerekkel olyan, terbufoszt 15 és/vagy más peszticidet tartalmazó kompozíciókat lehet előállítani, amelyek csökkentett demiális toxicitással és/vagy megnövelt maradék aktivitással rendelkeznek, az ismertetett technológiák alkalmatlannak látszanak arra, hogy a biztonsági értékek megfelelően csők- 20 kenjenek, vagy az orális és/vagy dermális LD_SO értékek elég alacsonyak legyenek ahhoz, hogy ezek a peszticidek ne tartozzanak a veszélyes peszticidek kategóriájába.

A páriiuzamos, T/48 088 számon közzétett, 5228/87 25 és a T/48 090 számon közzétett 5232/87 sz. magyar szabadalmi bejelentések olyan kompozíciókra vonatkoznak, amelyek a találmány szerinti peszticidekkel kapcsolatos veszélyek csökkentését biztosítják. Az 5228/87 sz. bejelentés gyanta alapú peszticid kompozi- 30 ciók extrudált szuszpenziójára vonatkozik, az 5232/87 sz. bejelentés pedig diszpergáló gyantát tartalmazó szorptív granulált peszticid kompozícióra vonatkozik. Biztonságos és kívánt biológiai aktivitással rendelkező nem-szorptív granulált rendszer azonban még 35 nem létezik.

A találmány megoldást ad a gyantával bevont, nemszorptív kompozíciók technika állása szerint megoldhatatlan problémáira.

A találmány tárgya tehát peszticid kompozíciók és 40 eljárás előállításukra, ahol a kompozíciók nagy toxicitású peszticideket, meghatározott polivinil-klorid homo- vagy kopolimer diszperziós gyantákat, amelyeknek megfelelőek a fizikai és kémiai tulajdonságai, meghatározott lágyítószereket és meghatározott gyan- 45 ta-stabilizálószereket tartalmaznak. Ezek a kompozíciók meglepően jól alkalmazhatóak a mezőgazdaságban, jelentősen csökkent emlős-toxicitást mutatnak a technikai peszticidekkel és a hasonló szokásos kompozíciókkal összehasonlítva. 50

A találmány szerinti kompozíciók szignifikánsan csökkentett dermális toxicitással rendelkeznek emlősökre nézve, továbbá jobb az inszekticid-nematocid aktivitásuk és a maradék hatékonyságuk, és olyan biztonsági értékekkel rendelkeznek, amilyenek ezen pesz- 55 ticidek korábban hozzáférhető kompozícióira nem voltak jellemzőek.

A találmány tátgya tehát talajkártevők elleni új, gyantával bevont, nem-szorptív granulált peszticidkompoziciók és eljárás a kompozíciók előállítására. A 60 találmány szerinti új kompozíciók olyan peszticideket tartalmaznak, amelyek technikai minőségének dermális LD50 értéke kevesebb, mint 50 mg/kg patkányok és nyulak esetén. A találmány tátgya továbbá eljárás a fenti peszticid-kompoziciók előállítására.

A kompozíciók a kész termékre nézve 20,0-80,0 tömeg% inért, nem-szorptív granulált hordozót tartalmaznak, amely hordozó peszticidet tartalmazó gyantával van bevonva, amely a késztermékre nézve 1,030,0 tömeg% hatóanyagot tartalmaz, amelynek a technikai minősége esetén a dermális LD_J0 érték nyulak és patkányok esetén kevesebb, mint 50 mg/kg; tartalmaznak továbbá 5,0-40,0 tömeg% poli(vinil-klorid) bomovagy kopolimer diszperziós gyantát, amelynek átlagos molekulatömege körülbelül 200000-400000, belső viszkozitása ASTM D 1243 útján mérve körülbelül 1,0-1,32; 0,1-4,0 tömeg% gyanta-stabilizálószert vagy stabilizálószerek elegyét; 0,5-2,0 tömeg% szekunder lágyítószert.

A találmány szerinti kompozíciókban alkalmazható peszticidek talaj inszekticidek, szisztematikus inszekticidek, nematocidok, puhatestű-irtószerek, nem korlátozó jelleggel a kővetkezők: O,O-dietil-S-[(l,l-dimetiletil)-tío]-metil-foszfor-ditioát (terbufosz), 0,0-dfetilS-(etil-tio-metil)-foszfor-ditioát (forát), (±)-O-etíl-Sfenil-etii-foszfor-ditioát (fonofosz), dietil- 1,3-ditiolán2-ilidén-foszfor-amidát(foszfo

Ián), 2-metil-2-(metil-tio)-propionaldehid-O-metil-karbamoil-oxin (aldikarb), 0,0-dietil-2-etil-tio-etil-foszfor-tioát (demeton), O-etil-S,S-dipropil-foszfor-ditioát (etoprofosz), 0,0-dietil-0-2-pirazinil-foszfor-tioát (tionazin) stb.

A terbufosz és a forát különösen előnyösen alkalmazható a találmány szerinti kompozíciókban, mert mindkettő kiváló lágyítószer, és nagyon kiváló talaj és szisztematikus peszticid.

Ez a két vegyület nagyon hatékony talajban kikelt rovarok és nematódák ellen, amelyek a növények gyökérzetét támadják. A vegyületek hatékonyak rágó és lyukasztó rovarok, valamint pókfélék ellen, amelyek a növények lombozatát vagy nedveit fogyasztják.

A találmány szerinti kompozíciókban alkalmazható polimerek például a poli(vinil-klorid) diszperziós gyanta homo- és kopolimer gyanták, amelyeknek átlagos molekulatömege 200000-400000, előnyösen 260000-340000. Ilyen polimerek széles körben beszerezhetők, például ilyen a Β. E Goodrich diszperziós gyanta Geon 138 típus, amelynek átlagos molekulatömege körülbelül 300000, belső viszkozitása 1,2, ASTM D 1243 útján mérve.

A találmány szerinti kompozíciókban alkalmazható gyanták tipikus tulajdonságait a következő táblázatban foglaltuk össze:

(A táblázatot lásd a következő oldalon.)

HU 203 939 Β

Tipikus tulajdonság	Gyanta
137°)	138
Belső viszkozitás
ASTMD 1243	1,15	1,20
Sűrűség (körülbelül)	1,40
PDA elfogadhatóság	korlátozott	korlátozott
Folyási tulajdonságok ® Brookfield LVF viszkozitás, mPa.s, SPI-VD-T,
1 óra, 6 ford/perc	15000	3700
12 ford/perc	13800	3000
1 nap, 6 ford/perc	19400	8400
12 ford/perc	16800	8000
1 hét, 6 ford/perc	25800	18000
12 ford/perc	22300	30000
1 hónap, 6 ford/perc	61500	30000
12 ford/perc	59500	20000
Severs-féle kifolyás, BFG-1010-A
gm/100 másodperc	10,0	20,0
Severs-féle viszkozitás
mPa.s	23700	11850
Részecskeméret, mikron, átlagos	1,2	0,92
Vinil diszperzió, mikron, max.	60	30
North-finomság, SPI-VD-T10	4,0	5,0
Gélesedési hőmérséklet, °C
SPI-VD-T5	71	66
Tisztaság, áteresztett fény százaléka 5,08xl0‘⁴ m vastagságú filmen⁰)	80	91
Gloss-Gardner visszaverőképesség 60 °C-os szögnél	40	91
Hőstabilitás, 191 °C-on öregítve⁽³⁾⁽⁴⁾
perc a sárgulásig	30®	30®
perc a sötétedésig	60®	60®
Film-tulajdonságok, ASTM D 882
Húzószilárdság, MPa, °C-on
121	6,2	5,0
135	10,9	9,5
149	11,7	16,4
163	12,3	17,8
177	11,0	17,6
191	9,5	17,4
204	7,0	16,6
Megnyúlás %, °C-on
121	150	100
135	250	200

HU 203 939 Β

Tipikus tulajdonság	Gyanta
137<⁵>	138
149	365	330
163	380	380
177	340	395
191	287	375
204	267	360

(1) PDA elfogadhatóság az élelmiszerekkel történd érintkezésre vonatkozó „elaődlege· szankciók szerint (2) Recept Geon gyanta 100 rész, OOP 60 rész.

(3) 3,08 ó 10-4 m vastagságú fiira 3 percig 177 ÉC-on olvasztva. · (4) Geon gyanta 100 rész, DOP 60 rész, ESŐ 3 rész, sisbilizálóazer 3 rész.

(3) Recept Geon gyanta 100 rész, DOP 80 rész.

(6) Hóvei óregltve 163 ÉC-on.

(7) Food and Drug Adminiatration (az Amerikai Egyesült Államok kormányának élelmiszer- és gyógyszerellenórzó intézete) * Megjegyzés: csak az .A változat

A találmány szerinti kompozíciókban alkalmazha- 20 tök másodlagos lágyftószeiek, például szerves Bálátok, pl. butil-benzil-ftalát, diizononil-ftalát, dibutilftalátok, di-2-etil-hexil-ftalát, kétértékű savak észterei, pl. di-2-etil-bexil-adipát, szerves foszfátok, pl. trikiezil-foszfát, epoxilezett szójaolaj, szerves trimel- 25 litátok, pl. trioktil-mellitát vagy szerves citrátok, pl. acetil-tributil-citrát, poliészterek, pl. poliészter-adipát, vagy ezek elegye.

A találmány szerinti kompozíciókban stabilizálószexként alkalmazható kalcium/cink-sztearát, epoxile- 30 zett szójaolaj, szerves ón-száimazékok, kétértékű ólom-foszfit, szerves bárium-származékok vagy ezek elegye, beleértve a nehézfémek, alkálifémek vagy alkáliföldfémek hosszú szénláncú zsírsavakkal alkotott sóit és az epoxilezett szójaolajat vagy tallátolajat is. 35

A találmány szerinti kompozícióban alkalmazható nem-szoiptív granulált hordozóanyag például a homok, zúzott márvány, kezelt mészkő, üveggyöngy vagy ezek elegye.

A találmány szerinti nem-szorptív granulált kompo- 40 zíció előnyösen 40,0-80,0 tömeg% inért, nem-szorptív granulált hordozót, 2,0-20,0 tömeg% peszticidet, előnyösen talaj inszekticidet, szisztemikus inszekticidet vagy nematocidot 10,0-30,0 tömeg% poli(vinil-klorid) homo- vagy kopolimer diszperziós gyantát, amelynek a 45 molekulatömege 260000-340000 és belső viszkozitása 1,13-1,26 ASTM D 1243 útján mérve 0,5-2,0 tömeg% szekunder lágyítószert, 0,2-1,0 tömeg% kalcium/cink-sztearátot és 0,2-1,0 tömeg% epoxilezett szójaolajat tartalmaz. 50

A találmány szerinti kompozíciót úgy állítjuk elő, hogy összekeverünk 1,0-30,0 tömeg%, előnyösen 2,0-20,0 tömeg% olyan peszticidet, amelynek technikai fokozata 50 mg/kg értéknél alacsonyabb dermális LDjq értéket mutat patkányok és nyulak esetén, 0,5- 55 2,0 tömeg%, előnyösen 1,0-1,5 tömeg% szekunder lágyítószerrel és 0,1-2,0 tömeg%, előnyösen 0,21,0 tömeg% epoxilezett szójaolajjal vagy tallátolajjal mint stabilizáló-lágyítószerrel. Ezt a keveréket szobahőmérsékleten (25 ’C) kevetjük. Amikor az elegy 60 gyakorlatilag homogén, 5,0-40,0 tömeg%, előnyösen 10,0-30,0 tömeg% poli(vinil-klorid) homo- vagy kopolimer diszperziós gyantát, amelynek a molekulatömege 200000-400000 és 0,1-2,0 tömeg%, előnyösen 0,5-2,0 tömeg% gyanta-stabilizálószert adunk a peszticid elegyhez, és az elegyet szobahőmérsékleten kevetjük, amíg a peszticid elegy és a gyanta elegy egyetlen homogén elegyet nem alkot. A keverést mixerben végezzük.

Ezután egy alkalmas bevonóbeiendezésbe, például fluidágyas reaktorba, a kész, bevont granulált termékre számítva 20,0-80,0 tömeg%, előnyösen 40-80,0 tömeg% inért, nem-szorptív granulált hordozót mérünk be. Forró, 93,3-148,9 °C-os, előnyösen 107,2-135 ’Cos gázáramot, előnyösen levegőt fúvatunk egy, a reaktor alján elhelyezett levegőelosztó lapon keresztül, és szuszpendáljuk a szilárd hordozó részecskét a felfelé mozgó levegőáramban. Amikor a hordozó részecskék kb. 93,3-148,9 ’C-ra melegedtek, a homogén gyantaelegyet egy, a levegő elosztó lap közepére irányított fúvókán keresztül fluidágyas reaktor aljánál bepermetezzük. A forró levegőáram amellett, hogy szuszpendálja és felmelegíti a hordozót, ráolvasztja a gyantaelegyet a részecskékre. Az összeolvadás rendszerint 6-15 perc alatt végbemegy. Amikor a részecskék bevonása megtörtént, a levegő vagy gáz melegítését megszüntetjük, és a részecskéket hagyjuk lehűlni. Amikor a bevont részecskék lehűlnek, a gáz vagy levegő befüvatását kikapcsoljuk, és a kész termék, azaz a peszticid gyantával bevont nem-szorpciós, granulált részecskéket kiürítjük a reaktorból. A kapott tennék viszonylag nagy sűrűséggel rendelkezik, ami lehetővé teszi, hogy a bevonattal ellátott granulátumot közvetlenül a barázdába vagy a kiültetett növénysorok mellé vigyük ki, így megakadályozva, hogy a részecskéket a szél és eső az alkalmazás helyéről elvigye.

A találmány szerinti készítmény előnye, hogy a porzás csökkent mértékű és/vagy megszűnt, így csökken a toxikus peszticid kijutása, ezáltal a kezelés, szállítás és alkalmazás lényegesen biztonságosabb. A találmány szerinti kompozíciók esetén lényegesen csökken a der5

HU 203 939 Β mális toxicitás emlősökre nézve a felhasznált peszticidek technikai minőségével összehasonlítva, továbbá azokkal a készítményekkel, amelyek ezeket a peszticideket tartalmazzák.

A talajban kikelt kártevők irtását és a növények ilyen kártevőkkel szembeni védelmét a találmány szerinti kompozíciókkal úgy érhetjük el, hogy a kártevőket tartalmazó talajra és/vagy növényekre 0,258,0 kg/ha, előnyösen 0,25-4,0 kg/ha hatóanyagkoncentrációnak megfelelő mennyiségű kompozíciót juttatunk ki.

A találmány szerinti megoldást a következő példával szemléltetjük közelebbről, a korlátozás szándéka nélkül.

Példa

Gyantával bevont, nem-szorptív, granulált peszticid kompozíció előállítása

A találmány szerinti eljárás értelmében 475,85 g technikai minőségű terbufoszt (86%-os tisztaság) egy mixerben összekeverünk 30,7 g butil-benzil-ftaláttal és 21,49 g epoxilezett szójaolajjal, kb. 25 ’C-on, a keverést addig folytatjuk, mig az elegy homogén nem lesz. Ehhez a keverékhez hozzáadunk 518,83 g poli(vinilklorid) (PVC) diszperziós gyantát, amelynek átlagos molekulatömege 300000 és belső viszkozitása ASTM D 1243 útján mérve 1,2, és amely 21,49 g Ca/Zn-sztearátot tartalmaz. A keveréket ezután egy mixerben szobahőmérsékleten addig keveijük, míg a peszticid keverék és a gyanta keverék egyetlen homogén elegyet nem alkot Ezután egy fluidágyas reaktorba bejuttatunk 2001,64 g homokot A fluidágyas reaktor alján egy levegő elosztó lapot tartalmaz, amely a levegő átengedésére perforációval van ellátva. A lemez közepénél egy fúvóka van elhelyezve a folyadék bevezetésére, miután a fluidágyas reaktorba a szemcsés szilárd anyagot bevezettük és szuszpendáltuk a felfelé mozgó fonó levegőárammal. Aperforált levegő elosztó lemezen keresztül fonó levegőáramot fúvatunk keresztül, és szuszpendáljuk a homokot a kamrában. A kamra hőmérsékletét 149 °C-ra emeljük, és addig ezen az értéken tartjuk, míg az előzőleg elkészitett gyanta elegyet a homokot tartalmazó fluidágy kamrájába nem permetezzük. A homok a kamrában cirkulál, így a részecskék egyenletesen bevonódnak a peszticid-gyanta bevonattal. A melegítést addig tartjuk fenn, míg a peszticid-gyanta bevonat rá nem olvad a homokrészecskékre. A melegítést ezután kikapcsoljuk, a bevont homokrészecskék fluidágyát hagyjuk lehűlni. Ha a bevont részecskék lehűltek, a levegőáramot kikapcsoljuk, és a bevont részecskéket kiürítjük a reaktorból.

A bevont részecskéket ezután az akut dermális LD_J0érték meghatározására nézve kiértékeljük.

A találmány szerinti kompozíció dermális toxicitását a következő módszerrel határozzuk meg, tesztállatként hím albínó nyulakat használunk.

Anyagok

Minden adagolási szinthez öt darab 2,2-3,5 kg testtömegű albínó nyulat használunk. Az állatok szőrét az egész törzsről leborotváljuk. Saran-csövet vagy 30,48 mm széles, 0,04 mm vastag VU 1900 „Vinilit” filmet alkalmazunk, amely elég hosszú ahhoz, hogy körülélje a nyulat. Egy darab, 22,86x 45,72 mm felületű filc bandázst és négy darab 3,81 mm-es, kb. 35,56 mm hosszú ragasztószalagot használunk.

A szilárd anyagok kezelése

A vizsgálandó granulált kompozíciót a plasztik film közepére helyezzük, és vízzel nedvesítjük. A nyulak hasát megnedvesítjük vízzel, és az állatokat hassal ráhelyezzük az anyagra. A filmet ezután felemeljük, és az állat körül ragasztószalaggal rögzítjük. Ezután elhelyezzük a filcet az állat hasa alatt, és a maradék két ragasztószalaggal rögzítjük.

Kiértékelés

Az adagolás után huszonnégy órával a „karmantyút” eltávolítjuk, és minden ottmaradt anyagot lekefélünk. Ha az anyag nem távolítható el, az állatot egy nyakörvvel rögzítjük, amely megakadályozza, hogy az állat a kezelt területet nyalogassa. Az állatokat az adagolástól számítva 14 napig figyeljük meg, feljegyezve a toxicitás, bőrirritáció jeleit és a mortalitást A 14 nap eltelte után az állatokat leöljük és megmérjük.

Úgy találtuk, hogy a találmány szerinti kompozíció dermális toxicitása nyulakon 130 mg/kg.

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Tiofoszforsav-származékot tartalmazó, talajkártevők elleni, gyantával bevont, nem-szorptív kompozíció, azzal jellemezve, hogy a késztermék tömegére számítva 20,0-80,0 t% inért, nem-szorptív, granulált hordozót és a fennmaradó részben egy, a hatóanyagot tartalmazó bevonó gyantakompoziciót tartalmaz, a bevonó gyantakompozíció a kész termék tömegére számítva 1,0-30,0 t% hatóanyagból, amelynek technikai fokozata 50 mg/kg-nál kisebb akut dermális LD_J0értéket mutat nyulakon és patkányokon; 5,0-40,0 t% poli(vinil-klorid) homo- vagy kopolimer diszperziós gyantából, amelynek átlagos molekulatömege 200 000-400 000 és belső viszkozitása ASTM D 1243 útján mérve 1,0-1,32; 0,1-4,0 t% a fenti gyantához alkalmas stabilizálószerből vagy stabilizálószerek elegyéből - előnyösen Ca/Zn-sztearátból, epoxilezett növényi olajokból - 0,5-2,0 t% lágyítószerből - előnyösen hálátokból - áll.
2. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy nem-szorptív granulált hordozóként homokot tartalmaz.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként O,O-dietil-S-([(l,ldimetil-etil)-tio]-metil }-foszfor-ditioátot (terbufoszt) tartalmaz.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy poli(vinil-klorid) gyantaként 260000-340000 átlagos molekulatömegű és ASTM D 1243 útján mért 1,13-1,26 belső viszkozitású poli(vinil-klorid) gyantát tartalmaz.

HU 203 939 Β
5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy lágyítószerként butil-benzil-ftalátot, epoxilezett szójaolajat vagy ezek elegyét tartalmazza.
6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy stabilizálószerként kalcium-cink-sztearátot, epoxilezett szójaolajat vagy ezek keverékét tartalmazza.
7. Eljárás tíofoszforsav-száimazékot tartalmazó, talajkártevők elleni, gyantával bevont, nem-szorptfv kompozíció előállítására, azzal jellemezve, hogy a kész termék tömegére számítva 1,0-30,0 t% hatóanyagot, amelynek technikai fokozata patkányokon és nyulakon 50 mg/kg akut deimális LDjq értéket mutat, összekeverünk 0,5-2,01% lágyítószenei és 0,5-2,01% stabilizálólágyítószenei, az elegyet szobahőmérsékleten homogenizáljuk, hozzáadunk 5,0-40,01% poli(vinil-klorid) homo- vagy kopolimert, amelynek átlagos molekulatömege 200 000-400 000 és belső viszkozitása ASTM D útján mérve 1,00-1,32, és 0,5-2,0 t% stabilizálószert, az elegyet szobahőmérsékleten homogenizáljuk, a kapott gyanta-peszticid-elegyet rászórjuk a 93-149 °C-ra előmelegített nem-szorptív granulátumokra, és a peszticid-gyanta-elegyet ráolvasztjuk a granulátumok felületére.
8. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a nem-szorptív granulátumokat fluidágyas reaktorban helyezzük el, a reaktorban a granulátumokat felfelé mozgó forró gázzal szuszpendáljuk, a granulátumokat a forró gázzal 93-149 °C-ra melegítjük elő, a granulátumokra rászóljuk a peszticid-gyanta-elegyet és ráolvasztjuk a granulátumok felületére is és a granulátumokat kiürítjük a reaktorból.
9. A 7. vagy 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hőmérsékletet 107,2 és 135,0 °C közötti értékre állítjuk be.
10. A 7-9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a bevonatként a kész termék' tömegére számítva 2,0-20,01% O,O-dietil-S-{[(l,l-dimetil-etil)-tio]-metil >-foszfor-ditíoátot (terbufoszt) tartalmazó bevonatot alkalmazunk, poli(vinil-klorid) gyantaként a kész tennék tömegére számítva 10,030,0 t%, 300000 átlagos molekulatömegtf, ASTM D 1243 útján mérve 1,13-1,26 belső viszkozitású poli(vinil-klorid) gyantát alkalmazunk, a kész termék tömegére számítva 1,0-1,5 t% butil-benzil-ftalát lágyítószert, 0,2-1,0 t% kalcium-cink-sztearát stabilizálószert, 0,2-1,0 t% epoxilezett szójaolaj stabilizáló-lágyítószert és 40,0-80,0 t% homok hordozóanyagot alkalmazunk.