HU203938B - Secure compositions against soil pesticides and process for producing same - Google Patents
Secure compositions against soil pesticides and process for producing same Download PDFInfo
- Publication number
- HU203938B HU203938B HU875228A HU522887A HU203938B HU 203938 B HU203938 B HU 203938B HU 875228 A HU875228 A HU 875228A HU 522887 A HU522887 A HU 522887A HU 203938 B HU203938 B HU 203938B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- weight
- resin
- terbufos
- pvc
- mixture
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 178
- 239000002689 soil Substances 0.000 title claims description 46
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 title abstract description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 27
- 230000008569 process Effects 0.000 title description 15
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 32
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 32
- 241000283973 Oryctolagus cuniculus Species 0.000 claims abstract description 25
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims abstract description 16
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 14
- 230000002500 effect on skin Effects 0.000 claims abstract description 13
- 241000700159 Rattus Species 0.000 claims abstract description 12
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims abstract description 11
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 10
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 7
- XLNZEKHULJKQBA-UHFFFAOYSA-N terbufos Chemical compound CCOP(=S)(OCC)SCSC(C)(C)C XLNZEKHULJKQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 202
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 86
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 81
- BULVZWIRKLYCBC-UHFFFAOYSA-N phorate Chemical compound CCOP(=S)(OCC)SCSCC BULVZWIRKLYCBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 18
- 239000008188 pellet Substances 0.000 claims description 16
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 14
- -1 alkaline earth metal sulfate Chemical class 0.000 claims description 14
- DUEPRVBVGDRKAG-UHFFFAOYSA-N carbofuran Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 DUEPRVBVGDRKAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- QGLZXHRNAYXIBU-WEVVVXLNSA-N aldicarb Chemical compound CNC(=O)O\N=C\C(C)(C)SC QGLZXHRNAYXIBU-WEVVVXLNSA-N 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 claims description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 3
- IRVDMKJLOCGUBJ-UHFFFAOYSA-N Thionazin Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=CN=CC=N1 IRVDMKJLOCGUBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FAXIJTUDSBIMHY-UHFFFAOYSA-N diethoxy-(2-ethylsulfanylethoxy)-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane;1-diethoxyphosphorylsulfanyl-2-ethylsulfanylethane Chemical compound CCOP(=O)(OCC)SCCSCC.CCOP(=S)(OCC)OCCSCC FAXIJTUDSBIMHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- GWLJTAJEHRYMCA-UHFFFAOYSA-N phospholane Chemical compound C1CCPC1 GWLJTAJEHRYMCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims description 3
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 3
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 claims description 3
- DOFZAZXDOSGAJZ-UHFFFAOYSA-N disulfoton Chemical compound CCOP(=S)(OCC)SCCSCC DOFZAZXDOSGAJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 claims description 2
- YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N glycerine monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(CO)CO YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N glycerol monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 claims 6
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 claims 3
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 claims 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 claims 1
- HOQADATXFBOEGG-UHFFFAOYSA-N isofenphos Chemical compound CCOP(=S)(NC(C)C)OC1=CC=CC=C1C(=O)OC(C)C HOQADATXFBOEGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 claims 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 abstract description 15
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 4
- 231100001225 mammalian toxicity Toxicity 0.000 abstract description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 abstract description 2
- IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N Butylbenzyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 37
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 25
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 20
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 17
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 16
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 16
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 16
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 16
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 16
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 16
- 230000007682 dermal toxicity Effects 0.000 description 13
- 231100000438 skin toxicity Toxicity 0.000 description 13
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 13
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 13
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 13
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 12
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 11
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 11
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 11
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N atrazine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 9
- XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N alachlor Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1N(COC)C(=O)CCl XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 7
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 6
- 241000220259 Raphanus Species 0.000 description 6
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 6
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 description 6
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 6
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 6
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 231100000293 acute skin toxicity Toxicity 0.000 description 5
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 4
- 239000005944 Chlorpyrifos Substances 0.000 description 3
- 241000489973 Diabrotica undecimpunctata Species 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 3
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 description 3
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000006140 Raphanus sativus var sativus Nutrition 0.000 description 3
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 3
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 3
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 3
- 231100000460 acute oral toxicity Toxicity 0.000 description 3
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 3
- 230000001055 chewing effect Effects 0.000 description 3
- SBPBAQFWLVIOKP-UHFFFAOYSA-N chlorpyrifos Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=NC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl SBPBAQFWLVIOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 3
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 3
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 3
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- NYPJDWWKZLNGGM-UHFFFAOYSA-N fenvalerate Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(C(C)C)C(=O)OC(C#N)C(C=1)=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 NYPJDWWKZLNGGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 3
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- NMPVEAUIHMEAQP-UHFFFAOYSA-N 2-Bromoacetaldehyde Chemical compound BrCC=O NMPVEAUIHMEAQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DIPLXSBTYRDLGV-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-methylsulfanylpropanal Chemical compound CSC(C)(C)C=O DIPLXSBTYRDLGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 2
- MYTVVMGUDBRCDJ-UHFFFAOYSA-N Bufencarb Chemical compound CCCC(C)C1=CC=CC(OC(=O)NC)=C1.CCC(CC)C1=CC=CC(OC(=O)NC)=C1 MYTVVMGUDBRCDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005961 Ethoprophos Substances 0.000 description 2
- PNVJTZOFSHSLTO-UHFFFAOYSA-N Fenthion Chemical compound COP(=S)(OC)OC1=CC=C(SC)C(C)=C1 PNVJTZOFSHSLTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N N-phenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=CC=C1 FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 241001415849 Strigiformes Species 0.000 description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 2
- 210000001015 abdomen Anatomy 0.000 description 2
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 2
- 229910052925 anhydrite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 2
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical class [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229940095672 calcium sulfate Drugs 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- VJYFKVYYMZPMAB-UHFFFAOYSA-N ethoprophos Chemical compound CCCSP(=O)(OCC)SCCC VJYFKVYYMZPMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 2
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 2
- GTCAXTIRRLKXRU-UHFFFAOYSA-N methyl carbamate Chemical compound COC(N)=O GTCAXTIRRLKXRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K thiophosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=S RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- DWCLZPVTOUGAER-UHFFFAOYSA-N (1,2-dibromo-2,2-dichloroethyl) dihydrogen phosphate Chemical compound OP(O)(=O)OC(Br)C(Cl)(Cl)Br DWCLZPVTOUGAER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTGSYRVSBPFKMQ-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tribromoacetaldehyde Chemical compound BrC(Br)(Br)C=O YTGSYRVSBPFKMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UENGBOCGGKLVJJ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1-(2,4-difluorophenyl)ethanone Chemical compound FC1=CC=C(C(=O)CCl)C(F)=C1 UENGBOCGGKLVJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSKPIOLLBIHNAC-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-acetaldehyde Chemical compound ClCC=O QSKPIOLLBIHNAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZCLKYGREBVARF-UHFFFAOYSA-N Acetyl tributyl citrate Chemical compound CCCCOC(=O)CC(C(=O)OCCCC)(OC(C)=O)CC(=O)OCCCC QZCLKYGREBVARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 1
- 241000239223 Arachnida Species 0.000 description 1
- 101100263837 Bovine ephemeral fever virus (strain BB7721) beta gene Proteins 0.000 description 1
- 241000252826 Brahmaea certhia Species 0.000 description 1
- OXTKFWDTQRDKSK-UHFFFAOYSA-N CCOP(S)=S Chemical compound CCOP(S)=S OXTKFWDTQRDKSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 102100035474 DNA polymerase kappa Human genes 0.000 description 1
- 101710108091 DNA polymerase kappa Proteins 0.000 description 1
- 235000019739 Dicalciumphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 101100316840 Enterobacteria phage P4 Beta gene Proteins 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000721621 Myzus persicae Species 0.000 description 1
- LBJVHMAYBNQJBK-UHFFFAOYSA-N N-(2,6-diethylphenyl)-2-chloroacetamide Chemical group CCC1=CC=CC(CC)=C1NC(=O)CCl LBJVHMAYBNQJBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 241000346285 Ostrinia furnacalis Species 0.000 description 1
- ILBONRFSLATCRE-UHFFFAOYSA-N Phosfolan Chemical compound CCOP(=O)(OCC)N=C1SCCS1 ILBONRFSLATCRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019057 Raphanus caudatus Nutrition 0.000 description 1
- 244000088415 Raphanus sativus Species 0.000 description 1
- 235000011380 Raphanus sativus Nutrition 0.000 description 1
- 206010040880 Skin irritation Diseases 0.000 description 1
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006266 Vinyl film Polymers 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 229960001413 acetanilide Drugs 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229940095564 anhydrous calcium sulfate Drugs 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004166 bioassay Methods 0.000 description 1
- 238000012925 biological evaluation Methods 0.000 description 1
- 229940088623 biologically active substance Drugs 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001661 cadmium Chemical class 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- FHIVAFMUCKRCQO-UHFFFAOYSA-N diazinon Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=CC(C)=NC(C(C)C)=N1 FHIVAFMUCKRCQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEFBYIFKOOEVPA-UHFFFAOYSA-K dicalcium phosphate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O NEFBYIFKOOEVPA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000390 dicalcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940038472 dicalcium phosphate Drugs 0.000 description 1
- HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N diisononyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC(C)C HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-K dioxido-sulfanylidene-sulfido-$l^{5}-phosphane Chemical compound [O-]P([O-])([S-])=S NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 244000078703 ectoparasite Species 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006351 ethylthiomethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])SC([H])([H])* 0.000 description 1
- XDNBJTQLKCIJBV-UHFFFAOYSA-N fensulfothion Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=CC=C(S(C)=O)C=C1 XDNBJTQLKCIJBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- KVGLBTYUCJYMND-UHFFFAOYSA-N fonofos Chemical compound CCOP(=S)(CC)SC1=CC=CC=C1 KVGLBTYUCJYMND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229940075507 glyceryl monostearate Drugs 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 231100000092 inhalation hazard Toxicity 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002648 laminated material Substances 0.000 description 1
- 230000001418 larval effect Effects 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910001721 mellite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 1
- 239000003750 molluscacide Substances 0.000 description 1
- 230000002013 molluscicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000001788 mono and diglycerides of fatty acids Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000008601 oleoresin Substances 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 235000019809 paraffin wax Nutrition 0.000 description 1
- 238000003359 percent control normalization Methods 0.000 description 1
- 239000003090 pesticide formulation Substances 0.000 description 1
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008029 phthalate plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229940068196 placebo Drugs 0.000 description 1
- 239000000902 placebo Substances 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 239000013047 polymeric layer Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 210000004994 reproductive system Anatomy 0.000 description 1
- 210000003296 saliva Anatomy 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 231100000161 signs of toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000037384 skin absorption Effects 0.000 description 1
- 231100000274 skin absorption Toxicity 0.000 description 1
- 230000036556 skin irritation Effects 0.000 description 1
- 231100000475 skin irritation Toxicity 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 210000002784 stomach Anatomy 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 description 1
- 238000013268 sustained release Methods 0.000 description 1
- 239000012730 sustained-release form Substances 0.000 description 1
- 235000013616 tea Nutrition 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 231100000820 toxicity test Toxicity 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229940078499 tricalcium phosphate Drugs 0.000 description 1
- 229910000391 tricalcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019731 tricalcium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N trichloroacetaldehyde Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C=O HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000017260 vegetative to reproductive phase transition of meristem Effects 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
- A01N25/10—Macromolecular compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
- A01N57/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
A találmány tárgya biztonságos, talajkártevők elleni kompozíciók és eljárás előállításukra.
A találmány közelebbről olyan peszticidek biztonságos, szilárd gyanta-kompozíciójára vonatkozik, amelyek korábban bőrre kifejtett toxikus hatást mutattak. 5
A találmány szerinti kompozícióval biztonságossá tett hatóanyagok például, O,O-dietil-S-{[(l,l-dimetiletil)-tio]-metil}-foszforo-ditioát, más néven terbufosz és 0,0-dietil-S-(etil-tiometil)-foszforo-ditioát más néven forát Ezeket a vegyületeket általában ismerteti a 10 2 586 655 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, a terbufoszt ismerteti a 2596076 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás és a forátot ismerteti a 2 759 010 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás. 15
Mind a terbufosz, mint a forát hatásos inszekticidnematocid talajban és szisztemikusan, és az egész világon kereskedelmi forgalomban van. Sajnos ezek a vegyületek, amellett, hogy hatásos inszekticid-nematocid hatóanyagok, az emlősökre nézve is toxikusak, ha az 20 emésztőrendszeren keresztül, belégzéssel vagy bőrön át felszívódva bekerülnek az emlősök keringési rendszerébe. Ez a toxicitás még nyilvánvalóbb az LDS0 értékek alapján. Patkányokra az akut orális LDJ0 érték technikai minőségű forát esetén, 1,6-3,7 mg/kg, tech- 25 nikai minőségű terbufosz esetén pedig 1,6 mg/kg. Az akut dermális toxicitás patkányokra technikai minőségű forát esetén 2,5-6,2 mg/kg, technikai minőségű terbufosz esetén pedig 7,4 mg/kg. Hasonlóképpen az akut dermális toxicitás nyulakra tecnikai minőségű forát 30 esetén 3,1-6,4 mg/kg, technikai minőségű terbufosz esetén pedig 1,0 mg/kg.
Látható, hogy a peszticideket, például terbufoszt, forátot, valamint más, 50 mg/kg értéknél alacsonyabb akut orális és/vagy akut dermális toxicitási értékeket 35 mutató peszticideket kezelő személyek, így azok, akik a gyártással, forgalmazással, kezeléssel, szállítással és alkalmazással foglalkoznak, veszélynek vannak kitéve. Ezek a potenciális egészségbiztonsági problémák hívták életre azokat az erőfeszítéseket, amelyek ezen pesz- 40 ticidek LDjq értékeinek javítására vonatkoznak és olyan kompozíciók előállítására, amelyek jobb biztonsági feltételekkel rendelkeznek, mint az eredetiek. A 4059700 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás a terbufosz biztonságának javítására vonalko- 45 zó eljárást ismertet Terbufosz és forát esetén hordozóanyagként montmorillonitot használnak. A kapott kompozíció dermális toxicitási LDjq értéke nyulak esetén 27-37 mg/kg. A dermális toxicitás tehát 2-3-szor kisebb, mint a korábbiak. A 4 485103 és a 4 343 790 sz. 50 amerikai egyesült államokbeli szabadalmak szintén a terbufosz és forát inszekticid-nematocid kompozícióinak biztonsági feltételeinek javítására vonatkozik.
Ha terbufosszal vagy foráttal bevont vagy impregnált, inért szorptiv vagy nem-szorptiv granulált hordo- 55 zót finoman eloszlatott szorptiv szubsztráttal és akrilpolimerrel vonnak be, biztonságosabb kompzíciót eredményez, ahogyan ezt nyulat esetén a dermális LD» érték mutatja, amely 40-80 mg/kg.
Bár az említett módszerek csökkentik a peszticidek, 60 például terbufosz és forát dermális toxicitását, szükség van olyan gyanta típusú, csökkentett toxicitású peszticid kompozícióra, amely maradék aktivitással és jó biológiai aktivitással rendelkezik. A 4 554155 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szabályozott hatóanyagleadású kompozíciókat ismertet, amelyek számos peszticidet, többek között forátot tartalmazhatnak. Ezek a szabályozott hatóanyagleadású kompozíciók lignint és biológiailag lebontható, vízben nem oldódó szerves polimert tartalmaznak, amelyek a peszticidet a külső felület szerkezeti dezintegrálődásával engedik szabadon. Ilyen módon ezek a kompozíciók azon alapszanak, hogy a mátrix eróziójával szabályozzák a peszticid felszabadulását Környezeti hatásokra az ilyen kompozíciók felületén a polimer veszít szerkezeti egységességéből és/vagy megtörik. így újabb biológiailag aktív anyag/polimer felület van kitéve a környezeti hatásoknak, a komponensek további leadásához. ;
Gyantákat használnak állati nyakörvekben számos ektoparazita leküzdésére. így például a 4150109 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás olyan állati, peszticidtartalmú nyakörveket ismertet, amelyek diazinont vagy diazoxont, szilárd vinil- vagy vinilidénalapú makromolekuláris anyagot és lágyítószert tartalmaznak. Az ilyen állati nyakörvekben használhatóként körülbelül negyven szerves foszfátszármazékot sorolnak fel, azonban a terbufosz és a forát nem szerepel ezek között. Ez nem meglepő, hiszen a terbufosz és a forát talaj és növényi szisztemikus inszekticid, és emlősökre nézve különösen toxikus.
Másfajta, peszticidtartalmú állati nyakörveket ismertet a 4134 977 és 4158051 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás. Ezeket a nyakörveket l,2-dibróm-2,2-diklór-etil-foszfáttal, más néven naleddel, lágyított poli(vinil-klorid)-dal, nem-párolgó karbamáttal és a felület porozítását szabályozó szerrel, például klór-acetaldehiddel, klorallal, bróm-acetaldehiddel, bromallal, stb-vel készítik. Ezek a kompozíciók szabályozottan adják le az inszekticidet az állatot körülvevő pára vagy az állat bundájában továbbjutó por formájában.
A 4198 782 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás olyan módszert ismertet, amellyel polimerrel szabályozott hatóanyagleadású peszticidet állítanak elő úgy, hogy laminált, rétegekből álló anyagot granulálnak, amely nem-porózus polimerrétegból, forátot vagy más inszekticidet tartalmazó polimer magból és egy második, az inszekticidet tartalmazó maghoz tapadó nem-porózus szilárd polimer rétegből áll.
Az így készített szendvicset granulált részecskékké aprítják. A rovarirtást a granulált inszekticid kompozícióval végzik, azonban amikor a laminált anyagot a felhasználáshoz szükséges méretre vágják, az aktivitás nagy része elvész, és nagyon kicsi vagy semmilyen biztonság nem érhető el.
Más gyanta kompozíciókat ismertet a 4041151 és a 4145 409 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás. Ezek a szabadalmak inszekticid és akaricid gyanta kompozíciók előállítására vonatkoznak, ame-21
HU 203 938 Β lyeket hajlítható nyakörvek formájában állítanak elő az állatok rovarok és atkák ellen történő megvédésére. A kompozícióknak azonban az az elsődleges célja, hogy olyan inszekticid és akaricid szert juttassanak az állat nyakörvébe és testére, amelyek emlősökkel szembeni toxicitása viszonylag alacsony. Magas emlős-toxicitású peszticidek gyantába történő foglalásra vagy olyan peszticidek, amelyek koncentrált vagy lényegesen javított biztonságú kompozíciót adnak, nincsenek felsorolva.
Bár az említett módszerekkel olyan, terbufoszt és/vagy más peszticidet tartalmazó kompozíciókat lehet előállítani, amelyek csökkentett dermális toxicitással és/vagy megnövelt maradék aktivitással rendelkeznek, az ismertetett technológiák alkalmatlannak látszanak arra, hogy a biztonsági értékek megfelelően csökkenjenek, vagy az orális és/vagy dermális LDM értékek elég alacsonyak legyenek ahhoz, hogy ezek a peszticidek ne tartozzanak a veszélyes peszticidek katetóriájába.
Az említett nehézségekhez még továbi problémaként hozzájárul az, hogy a nagy toxicitású peszticideket tartalmazó PVC (poli/vinil-klorid/) kompozíciók nem állíthatók elő egyszerűen úgy, hogy a peszticidet a PVC-be ágyazzuk. Az alkalmazáshoz szükséges térfogatsűrűség és a megfelelő ideig tartó inszekticid hatás, azaz a növekedési perióduson át tartó inszekticid hatás nincs meg.
A találmány megoldást ad a technika állása szerint megoldatlan problémákra az új, szárazon kevert, extrudálható, peszticid diszperziós gyanta-kompozíciók és pellettált peszticid gyanta-kompozíciók kidolgozásával, amelyek kész formájukban egyesítik a fokozott biztonság és hatékony maradék aktivitás tulajdonságait
A találmány táigya tehát talajkártevők elleni kompozíciók és eljárás előállításukra, ahol a kompozíciók nagy toxicitású peszticideket, meghatározott polivinilklorid homo- vagy kopolimer diszperziós gyantákat amelyeknek megfelelőek a fizikai és kémiai tulajdonságai, meghatározott lágyitószereket és megbatározott gyanta-stabilizálószereket síkositóanyagokat és ásványi adalékanyagokat tartalmaznak. Ezek a kompozíciók meglepően jól alkalmazhatók a mezőgazdaságban, nem porzanak, jelentősen csökkent emlős-toxicitást jelentősen megnövelt térfogatsűnlséget és hatékony maradék aktivitást és javított peszticid-stabilitást mutatnak.
A találmány szerinti szignifikánsan csökkentett dermális toxicitással rendelkeznek emlősökre nézve, továbbá jobb az inszekticid-nematocid aktivitásuk és a maradék hatékonyságuk, és olyan biztonsági értékekkel rendelkeznek, amilyenek ezen peszticidek korábban hozzáférhető kompozícióira nem voltak jellemzők.
A találmány tárgya továbbá olyan peszticid kompozíciók, amelyek javított emlős dermális toxicitást mutatnak és több olyan peszticidet tartalmaznak, amelyekkel a kezelés helyén különböző típusú biológiai aktivitást lehet biztosítani.
A találmány tárgya tehát biztonságos, talaj kártevők elleni gyanta-kompozíciók és eljárás előállításukra. A találmány szerinti új, biztonságos gyanta-kompozíciók olyan szárazon kevert, extiudálható gyanta-kompozíciók, peszticidet tartalmazó pelletált és extrudált gyantakompozíciók, amelyek olyan peszticidet tartalmaznak, amelynek technikai minőségének deimális LD» értéke kevesebb, mint 50 mg/kg patkányok és nyulak esetén. A találmány tárgya továbbá eljárás a fenti biztonságos peszticid komporiciók előállítására.
A kompozíciókat vagy koncentrátum, vagy alkalma10 zásra kész tennék formájában állítjuk elő.
A koncentrátumokat úgy állítjuk elő, hogy szárazon összekeverünk mintegy 1,0-65 tömeg%, előnyösen 4,0-50 tömeg% hatóanyagot, amelynek orális és/vagy dermális LD50 értéke patkányokon vagy nyulakon mér15 ve kevesebb, mint 50 mg/kg: mintegy 5,0-60 tömeg% polivinil gyantát, amelynek átlagos molekulatömege 41000-130000, előnyösen 50000-69000. Ilyen gyantaként alkalmazhatunk például poli(vinil-klorid) szuszpenziós gyantát Alkalmazhatunk továbbá polifvi20 nil-acetát) vagy polivinilalkohol gyantákat is. Emellett adott esetben gyanta stabilizálószert vagy bőstabilizálöszerek elegyét és adott esetben mintegy 0,05-2,0 tömeg% síkosítóanyagot is adagolunk az elegyhez. A koncentrátumhoz szilícium-dioxidot vagy más szorptív anyagot is adagolunk adott esetben, mintegy 04-10,0 tömeg%, előnyösen 0,5-2,0 tömeg% koncentrációban.
A találmány szerinti kompozíciókban alkalmazható peszticidek talaj inszekticidek, szisztemikus inszckticidetk, nematocidok, puhatestű-irtószerek, nem korláto30 zó jelleggel a kövekezók: 0,0-dietil-S-[(l,l-dimetiletil)-tio]-metil-poszfor-ditioát (terbufosz), 0,0-dietil-S(etil-tio-metil)-foszfor-ditiot (forát), (±)-O-etil«S-feniletil-foszfor-ditioát (fonofosz), dietil-l,3-ditiolán-2-ilidén-foszfor-amidát(foszfolán), 2-metil-2-(metil-tio)35 propionaldehid-O-metil-karbamoil-oxin (aldikarb), 0,0dietil-2-etil-tio-etil-foszfor-tioát (demeton), 0-etil-S,Sdipropil-foszfor-ditioát (etoprofosz), 0,0-dietil-0-2-pirazinil-foszfor-tioát (tionazin) stb.
A terbufosz és a forát különösen előnyösen alkal40 mazható a találmány szerinti kompozíciókban, mert mindkettő kiváló lágyitószer, és nagyon kiváló talaj és szisztemikus peszticid.
Ez a két vegyület nagyon hatékony talajban kikelt rovarok és nematódák ellen, amelyek a növények gyö45 kéizetét támadják. A vegyületek hatékonyak rágó és lyukasztó rovarok, valamint pókfélék ellen, amelyek a növények lombozatát vagy nedveit fogyasztják.
Bár a találmány szerinti megoldás különösen alkalmas az említett, patkányokon vagy nyálakon mérve kevesebb, mint 50 mg/kg orális vagy dermális akut LDjo értéket mutató nagyon toxikus szerek biztonságának javítására, alkalmas olyan szerek kezelési biztonságának javítására is, amelyek szintén toxikusak, de LDjq értékük 50 mg/kg-tól eltérő. így például olyan vegyületek esetén, amelyeknek az akut orális vagy akut dermális toxicitása 50-300 mg/kg, sőt 500 mg/kg, jelentkezik a találmány szerinti eljárás előnye a fokozott biztonság és könnyű kezelhetőség területén. Ilyen vegyületek például a klorpirifosz, bufenkarb, fention stb.
HU 203 938 Β
A találmány szerinti eljárással előállított peszticid kompozíciók elnyújtott biológiai aktivitással rendelkeznek, ezáltal a felhasználók számára könnyebb az alkalmazás.
Meglepő módon úgy találtuk, hogy a találmány szerinti kompozíciókban a peszticidek, különösen a foszfát peszticidek jelentősen javított kémiai stabilitással rendelkeznek a szokásos granulált peszticid kompozíciókhoz képest /
A találmány szerinti kompozíciók előnyösen alkalmasak rovarok, nematódák és atkák leküzdésére, amelyek a növények gyökérzetén és levélzetén élősködnek. A találmány szerinti készítményeket 0,25-10 kg/ha mennyiségben alkalmazzuk a talajra, közvetlenül a növény szaporítószerve közelébe az ültetéskor, például a barázdába.
Úgy találtuk továbbá, hogy a fent említett előnyök mellett az ásványi adalékanyag egy részének egy vagy több további peszticiddel történő helyettesítése olyan biztonságos peszticid gyanta-kompozíciót eredményez, amelynek többszörös és/vagy kever biológiai hatékonysága van.
A találmány szerint így olyan többszörös biológiai aktivitássald rendelkező készítmények állíthatók elő, amelyek például a következő hatásterületekkel rendelkeznek: talajban kikelt kártevők leküzdése, növényi tápanyagok, növényi szisztemikus inszekticid és miticid szerek, herbicidek, növény növekedésszabályozók, stb.
A találmány szerinti eljárással előállított koncentrált kompozíciók lehetővé teszik, hogy a nagyon toxikus, azaz patkányokon vagy nyulakon mérve 50 mg/kg-nál kisebb orális és/vagy dermális LDJ0 értéket mutató peszticideket veszély nélkül lehessen szállítani. Mivel a találmány szerinti készítményekben alkalmazható hatóanyagok, különösen a terbufosz és a forát, a talajban a leghatékonyabb inszekticid, akaricidek és nematocidok közé tartoznak, patkányokon és nyulakon mérve 1,0-50,0 mg/kg LDJ0 értéket mutatnak, így feldolgozásuk, kezelésük, szállításuk és alkalmazásuk jelentős veszélyt jelent Ezért mindig különösen vigyázni kellett arra, hogy az inszekticidekkel történő érintkezés vagy azok belégzése ne következzen be.
A találmány szerinti eljárással előállított koncentrátumok hasznos termékek és jelentős befolyást gyakorolhatnak a mezőgazdasági iparokra. Ezek a koncentrátumok hatékony eszközt jelentenek a porzási és belégzési problémák csökkentésében, és mintegy 5-10-szeres biztonságot jelentenek az alapanyagként szolgáló peszticidekhez képest. A találmány szerinti koncentrátumok az ilyen peszticideket tartalmazó ismert készítményekhez képest is 2-2,5-szörösen biztonságosabbak. Mivel ezek a koncentrátumok nem tartalmazzák a találmány szerinti eljárással előállított extrudált és/vagy pelletált kész termékben jelenlevő ásványi adalékanyagot, további előnyük, hogy nem lépnek fel azok a szállítási költségek, amelyek a megnövelt tömeg és térfogattömeg miatt az ásványi adalékanyag jelenléte esetén a kész termék kapcsán fellépnének.
A találmány szerinti koncentrátumok alkalmasak arra, hogy a technikai fokozatú peszticidekhez képest jobb biztonságot nyújtsanak a termék kezelése során, szükség van olyan kész termékre, amelyet a felhasználók közvetlenül alkalmazhatnak. Ezek a kész termékek extrudált csíkok, fonalak, rudak, lapok vagy szabadon folyó, egyenletes szemcseméretű készítmények formájában készíthetők el, ahol az anyagra jellemző, hogy nem porzó gyöngyök, granulátumok, pelletek stb, alkotják.
A kész tennék előállítását az említett koncentrátumokból úgy végezzük, hogy a koncentrátumokat 0,515,0 tömeg% másodlagos lágyítószerrel és 5,0-8,0 tömeg%, előnyösen 20,0-55,0 tömeg% ásványi adalékanyaggal együtt intenzív keverőbe helyezzük, és megemelt hőmérsékleten keveijük, majd lehűtjük, és estruderbe juttatjuk, ahol mintegy 160 ’C-ra melegítjük, extrudáljuk, majd pelletáljuk.
Ha a találmány szerinti eljárásban száraz keverésre van szükség, a koncentrátumot, ásványi adalékot és másodlagos lágyítószert nagy intenzitású keverő-hűtőben keveijük, ahol a hőmérsékletet 75-110 ’C-on tartjuk. Ha a keverés befejeződött, az elegyet 70 ’C-ra hűtjük, extrudeibe vagy olvasztó szivattyúba juttajuk. Itt azután az elegy 150-180 ’C-ra, előnyösen 155-160 ’C-ra felmelegszik. Az extruder a megolvasztott polimer elegyet egy, előnyösen köralakban elrendezett lyuksort tartalmazó sajtolöfejhez viszi. Ahogyan a polimert kijut a sajtolófej lyukain, forgó éllel pelletekké vágjuk, és a vágókamrán átjuttatva megszilárdítjuk. A pelleteket a vágókamrában vízáram viszi magával egy szabályozott hőmérsékletű vízrendszerbe, ahol megszáradnak, majd a vízáram kiviszi a szárítóból. A pelletáló vizet azután szűrjük, nyomás alá helyezzük, lehűtjük és visszavezetjük a pelletáló rendszerbe.
A találmány szerinti eljárásban ennek a rendszernek az alkalmazása azért fontos, mivel ez gyakorlatilag zárt rendszert biztosit a toxikus peszticid anyagok kezelése esetén. A renszer megszünteti a porzási problémákat, és rögzít minden toxikus technikai peszticidet, amely a pelletált kompozíció felületéhez tapad. így megszűnnek azok a környezetszennyezési problémák, amelyek a szokásos peszticidformálási eljárások esetén fellépnek.
A találmány szerinti kompozíciók előállíthatók úgy is, hogy először koncentrátumot készítünk, majd ezt tovább feldolgozva kapjuk a kész terméket Ennek megfelelően előnyösen úgy járunk el, hogy a kész tennék tömegére vonatkoztatva 5-60 tömeg% poli(vinil-klorid) gyantát szárazon összekeverünk 5-80 tömegbe, előnyösen 20-55 tömeg% ásványi adalékanyaggá, adott esetben 0,2-1,5 tömeg%, előnyösen 0,2-1,0 tömeg% gyanta stabilizálószerrel vagy stabilizálószerek elegyével és adott esetben 0,1-1,0 tömeg% síkositóanyaggal.
A gyanta, ásványi adalékanyag, stabilizálószer, síkosítóanyag száraz összekeverése után az elegyet intenzív keverőbe juttatjuk, ahol hozzákeverünk 1-30 tömeg% hatóanyagot 0,5-15,0 tömeg% másodlagos lágyítószert és 0,2-1,5 tömeg% stabilizálószert. A peszticid, másodlagos lágyítószer és stabilizálószer, előnyösen epoxilezett szójaolaj rendszerint folyadék.
HU 203 938 Β
Az elegyet ezután intenzíven keveijük, és a hőmérsékletet 75-110 °C-on tartjuk. Az elegyet ezután gyorsan lehűtjük, és az extruderbe juttajuk, ahol mintegy 150-180 °C-ra melegítjük, és szalag, szál, rúd, fonal, stb. formájában extrudáljuk. Az extrudált szalagot vagy 5 fonalat azután a pelletálóba juttatjuk, ahol kis gömbökké, pelletekké vagy gyöngyökké formáljuk.
A találmány szerinti eljárás egy előnyös megvalósítási módja szerint a pelleteket vizes szállító rendszerbe juttatjuk abban az esetben, ha toxikus peszticid tapad a 10 részecskék felületéhez. Ez a vizes szállító rendszer tehát a részecskék külső felületének lemosását is szolgába, a rátapadt toxikus peszticideket megfogja, így biztosiba, hogy a toxikus peszticidek ne jussanak az .. atmoszférába. A vizet ezután elválasztjuk a pelletált 15 terméktől, a pelleteket megszárítjuk, osztályozzuk vagy szitáljuk, hogy megfelelő méretű pelleteket kapjunk.
A találmány szerinti eljárásban peszticidként alkalmazhatunk terbufoszt, forátot, aldikarbot, demetont, 20 etoprofoszt, tionazint, fonofoszt, foszfolántí karbofuránt, izofenofoszt, klorpirifoszt, diszulfotont, fenszulfotiont, bufenkarbot, fentiont, amelyek közül a terbufosz és a forát a legelőnyösebb.
A találmány szerinti kompozíciókban alkalmazható 25 polimerek például a poli(vmil-klorid) gyanták, poli(vinil-acetát) és poli(vinil-alkohol) diszperziós gyanták, amelyeknek átlagos molekulatömege 41000-130000, előnyösen 50000-69000. Ilyen polimerek széles körben beszerezhetők, például Gerorgia Gulf Co. cégtől, 30 amely a következő PVC gyantákat kínálja:
| Gyanta | Molekulatömeg |
| PVC 1055 | 41000 |
| PVC 1060 | 50000 |
| PVC 1070 | 66000 |
| PVC 1073 | 69000 |
| PVC 2073 | 69000 |
| PVC 1079 | 75000 |
| PVC 1082 | 89000 |
| PVC 1091 | 102000 |
| PVC 1095 | 110000 |
| PVC 1010 | 123000 |
| PVC 1110 | 130000 |
| A találmány szerinti kompozíciókban másodlagos |
lágyítószerként alkalmazhatók például szerves Bálátok, pl. butil-benzil-ftalát, oktil-epoxi-tallát, diizononil-ftalát, szerves foszfátok, pl. trikrezil-foszfát, epoxilezett szójaolaj, epoxilezett lenmagolaj, hosszúszénláncú óla- 50 jók epoxilezett butil-észterei, szerves trimellitátok, pl. trioktil-mellitát, szerves cifrátok, pl. acetil-tributil-citrát vagy ezek elegye.
A találmány szerinti kompozíciókban stabilizálószerként. amely a gyanta stabilizálását biztosítja, alkalmazhatunk sztearátokat, például cink/kalcium-sztearátot, alkáliföldfém-sztearátokat, epoxilezett szójaolajat, szekunder cink-oktilt és foszfitokat, szerves bárium- és kadmium-komplexeket vagy ezek elegyét
A találmány szerinti kompozíciókban alkalmazható ásványi adalékanyagok például a bárium-szulfát, kalcium-szulfát, agyagásványok, például a kaolin, bentonit, attapulgit és montmorillonit, csillámkő, wallsztonit, műtrágyák, például dikalcium-foszfát trikalcium-foszfát stb. vagy ezek elegye.
Ezek az ásványi adalékanyagok, különösen az alkáliföldfém-szulfátok és -karbonátok lényeges elemei az extrudált és extrudált-pelletált találmány szerinti termékeknek. Elméleti megfontolások alapján, de nem korlátozó jelleggel feltételezhető, hogy ezek az ásványi adalékanyagok az extrudált termékek térfogattömegéhez hozzájárulnak, ami lehetővé teszi a termékek közvetlen alkalmazását a barázdákban vagy a védendő növények közvetlen közelében, és megakadályozzák, hogy az extrudátumokat a szél vagy az esővíz elmozdítsa az alkalmazás helyéről. Az is feltételezhető, hogy ezek az ásványi anyagok hozzájárulnak ahhoz, hogy az extrudátumokból a hatóanyag viszonylag egyenletesen és hosszú időn keresztül szabaduljon fel, továbbá az extrudátumok a talajban a tenyészidő elmúltával lebomoljanak.
A találmány szerinti kompozíciókban síkosítóanyagként, amely javítja a kompozíció extudálhatóságát, alkalmazhatunk kalcium-, magnézium-, alumínium- és glicerin-monosztearátot, sztearinsavat, paraffinviaszokat, kis molekulatömegű polietiléneket, stb.
Mivel úgy találtuk, hogy a fent említett peszticidek némelyike egyúttal lágyító tulajdonságokkal is rendelkezik, a találmány szerinti polivinil gyanta kompozíciók előállításakor a szükséges másodlagos lágyitószer mennyisége lényegesen csökkenthető, például a kész extrudált kompozícióra számítva 2-10 tömeg%-ra. Úgy találtuk, hogy számos más peszticid, például herbicidek, inszekticidek és nematocidok, pl. a 2-klór-N(2,6-dietil-fenil)-N-(metoxi-metil)-acetamtd (alaklór) és az 0,0-dimetil-S-metil-karbamoil-metil-foszfor-ditioát (dirnetoát) alkalmazhatók a szokásos másodlagos lágyítószerek helyettesítésére a találmány szerinti extrudált és extrudálható kompozíciók előállításához. A kapott extrudátumok az alkalmazás helyén nem csak rovar és nematoda elleni hatást fejthetnek ki, hanem gyomirtó hatást, a növények szisztemikus védelmét levélrágó rovarok ellen, vagy más olyan rovarok széles skálája ellen, amelyek ellen a másodlagos lágyítószelt helyettesítő peszticid hatásos.
A találmány szerinti eljársát az 1. ábrán bemutatott folyamatábra szemlélteti.
A találmány szerinti eljárásban a száraz keverést előnyösen intenzív torziós keverővei vagy kis torziós nyomatékú szalagkeverővel végezzük, amelyek fűtőhűtő kapacitással is rendelkeznek. A száraz keveréket úgy készítjük, hogy a vinil-gyantát, száraz stabilizálószert (kalcium-, cink-sztearát) és töltőanyagot a 70 °C-os keverőbe töltjük. A keveréket 5 percig előke55 veijük. A folyékony komponenseket kimérjük, és a millipor nyomóedénybe töltjük, amelyet kb. 70 °C-ra előmelegítünk. (A folyékony komponensek: lágyítószer, hatóanyag és· folyékony stabilizálószerek). A száraz keveréket lassan forgatjuk, és a folyékony 60 komponenseket kb. öt j)erc alatt hozzáadjuk. Ezután
HU 203 938 Β az egész tömeget kb. 100 °C-ra melegítjük. A folyékony komponensek adagolása után a keveréknek szabadon folyónak kell lennie. Ha ez nem Így van, kt>.10,0%-ig terjedő mennyiségű, általában 1,0-2,0 tömeg% szilícium-dioxidot adagolunk. A keveréket 5 lehűtjük, és zárható keverődobba vagy extruderbe juttatjuk, ahol a keveréket tömörítjük és spagettiszerű (azaz fonal vagy rúd formában), lap- vagy szalagszerű formában extrudáljuk. Ezt azután pelletáljuk vizes pelletáló rendszerben. A vizes pelletáló rendszer he- 10 lyett természetesen alkalmazhatunk lég hűtéses forró kilépő rendszert is.
A fenti módon előállított termék nagy előnye, hogy megnövelt térfogattömege van, éspedig 0,72-1,6 g/cm3 általában 0,8-1,28 g/cm3 szemben a kereskedelemben 15 kapható terbufosz vagy forát agyaggranulátumának 0,5-0,64 g/cm3 térfogattömegével. Ez lehetővé teszi, hogy egy fuvarral több terméket szállítsanak, mint a kereskedelemben kapható készítményekből. Ezzel megkönnyíthető az is, hogy egy fuvarral több ható- 20 anyagot szállítsanak.
A találmány szerinti készítmények a dörzsölődéssel szemben is ellenállóbbak. Mivel mind a terbufosz, mind a forát 35 mg/kg LDS0 értékeik következtében komoly veszélyt jelentenek belélegezve, a termék por- 25 zásának csökkentése vagy megszüntetése és/vagy a toxikus peszticid gőzök kibocsátásának csökkentése vagy megszüntetése biztonsági szempontból előnyös. Emellett a találmány szerinti eljárás során esetleg képződő por részecskék is kevésbé veszélyesek. 30
A találmány szerinti eljárásban olyan folyamatos zárt rendszerű extradálást végzünk, amelynek során a gyártási és egyéb kezelési biztonsági problémákat megszüntetjük.
A találmány szerinti megoldást a következő példák- 35 kai szemléltetjük, a korlátozás szándéka nélkül.
1. példa
Poli(vinil-klorid) gyanta szuszpenzió biztonságos terbufosz pellet előállításához Lindgi-Liltleford injenzív 40 keverőben standart PVC!lágyítószeres módszerrel Ebben a vizsgálatban a trikrezil-foszfát lágyítószerrel helyettesítettük a terbufoszt, azaz 0,0-dietil-S{[(1,1 -dimetil)-tio]-metil }-foszfor-ditioáfoL
A kompozíciót úgy készítettük, hogy 110 °C-on, kb. 45 5 perc alatt szárazon összekevertünk 18 tömeg% Georgia Gulf PVC 1060 gyantát, amelynek átlagos molekulatömege 50000, 55 tömeg% bárium-szulfátot és 1,0 tömeg% kalcium/cink-sztearát gyanta stabilizálószert, Ebhez az elegyhez hozzáadunk 9,0 tÖmeg% trikrezil- 50 foszfátot, amely a terbufosz placeboja. A trikrezil-foszfátot azért választottuk a terbufosz helyettesítőjeként, mert ez szintén lágyítószer. Az elegyhez hozzáadunk 15 tömeg% másodlagos lágyítószert, butil-benzil-ftalátot és 2 tömeg% epoxilezett szójaolajat stabilizálószer- 55 ként. Az elegyet kb. 5 percig 100 °C-on kevertük, majd hozzáadtuk 0,5 tömeg% szilícium-dioxidot, és az elegyet tovább kevertük 1 percig. így szabadon folyó szemcsés kompozíciót kaptunk, amelynek átlagos szemcsemérete 0,6-2,00 mm. 60
A fenti módszerrel kevertünk össze 18 tömeg% Georgia Gulf PVC 1060 gyanták 55 tömeg% báriumszulfátot és 1,0 tömeg% kalcium/cink-sztearátot 110 °C-on, 8 percig, majd lassan hozzákevertünk 18 tömeg% trilóezil-foszfátot, 6 tömeg% butil-benzil-ftalátot és 2 tömeg% epoxilezett szójaolajat így szabadon folyó, extrudálható kompozíciót kaptunk.
Más, ilyen módszerrel előállított extrudált termékeket a következőkben ismertetünk. Az extrudálást 130— 140 °C-on végeztük. Az extrudált tennék sima, pormentes, egységes termék.
| Komponensek | Tömeg% |
| PVC-MW 50 000 | 25 |
| Ca/Zn-szearút | 1 |
| C3SO4 | 49 |
| Trikrezil-foszfát | 3 |
| Butil-benzil-ftalát | 20 |
| Epoxilezett szójaolaj | 2 |
100%
A hosszú esik formájú extrudált termék gyakorlatilag pormentes.
| Komponensek | Tömeg% |
| PVC-MW 50 000 | 14 |
| BaSO4 | 58 |
| Ca/Zn-sztearát | 1 |
| Trikrezil-foszfát | 8 |
| Butil-benzil-ftalát | 18 |
| Epoxilezett szójaolaj | 1 100% |
| Száraz keverék extrudáláshoz. | |
| Komponensek | Tömeg% |
| PVC-MW 50 | 25 |
| Ca/Zn-szearát | 1 |
| BaSO4 | 49 |
| Trikrezik-foszfát | 3 |
| Butil-benzil-ftalát | 20 |
| Epoxilezett szójaolaj | 2 |
100%
Az extrudátum hosszú egyenletes csíkok formájában készült.
2. példa
Terbufoszt tartalmazó biztonságos poli(vinil-klorid) gyanta-kompozíció
Az 1. példában ismertetett módon összekvertünk poli(vinil-klorid)-ot Ca/Zn-sztearátot és CaSO4-t, de az elegyet 70 °C-ra melegítettük. Ezután hozzáadtunk terbufoszt butil-benzil-ftalátot és epoxilezett szójaolajat és az elegyet 70 °C-on kevertük. 0,05 tömeg% S1O2 adagolásával szabadon folyó kompozíciót kaptunk, amely 140 °C-on extrudálható.
Komponensek Tömeg%
PVC-MW 50 000 25
HU 203 938 Β
| Komponensek | Tömeg% |
| Ca/Zn-sztearát | 1 |
| CaSO4 | 49 |
| Terbufosz | 17 |
| Butil-benzil-ftalát | 7 |
| Epoxilezett szójaolaj | 1 |
100%
3..példa
Biztonságos terbufosz poli(vinil-klorid) szuszpenzió 10 gyanta-kompozíció
Az 1. példa szerinti módon poli(vinil-klorid)-ot, amelynek átlagos molekulatömege 50000, báriumszulfáttal keverünk 110 °C-on. Ehhez az elegyhez azután hozzáadjuk a diizononil-ftalát lágyitószert és tér- 15 bufoszt, azaz 0,0-díetil-S-{[(l,l-dimetil-etil)-tio]-metil}-foszfor-ditioátot. Keverés után az elegyet lehűtjük, és extrudeibe juttatjuk, ahol az elegyet 135 ’C-ra melegítjük 8 percig, majd extrudáljuk. Az extrudátum dermális toxicitásra vizsgálva nyulakon 160 mg/kb LDS0 értéket mutat
A fenti módon előállított kompozíció összetétele a következő:
gltjük, és extrudáljuk. Az extmdátum dermális toxiditását nyulakon határozzuk meg.
Komponensek Tömeg%
PVC-MW 50 000 14
BaSO4 60
Terbufosz 18
Butil-benzil-ftalát 8
Τθθ%
A kompozíció dermális toxicitása nyulakon LDjo-320 mg/kg.
5. példa
Biztonságos, 03-1 mm szemcsemiretü, pelletált poli(vinil-klorid) gyanta-kompozíció
Az 1-3. példa szerinti módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy az extrudált kompozíciót pelletáljuk. így nem porzó, szabadon folyó, 0,3-1 mm szemcseméretű pelleteket kapunk, amelyek 17-23 tömeg% terbufoszt tartalmaznak, dermális toxicitásuk nyulakon LDJ0: 130-500 mg/kg. A pelletált termék sűrűsége 1-1,5 g/cm3.
A összetétel
Komponensek Tömeg%
PVC-MW 50000 14
BaSO4 60
Terbufosz 18
Diizononil-ftalát 8
100%
A fenti módon a következő összetételű kompozíciót állítjuk elő:
B összetétel
Komponensek Tömeg%
PVC-MW 50000 14
BaSO4 60
Terbufosz 18
Trikrezil-foszfát 8
100%
A kompozíciót összekeverjük, lehűtjük, felhevítjük és extrudáljuk a fenti módon. Az extrudátum dermális toxicitása nyulakon vizsgálva LD5O-l80 mg/kg. A fenti kompozíciók négyszer biztonságosabbak a kereskedelemben kapható terbufosz granulátumnál, amelyeknek dermális toxicitása nyulakon LDS0: 30-40 mg/kg.
4. példa
Biztonságos terbúfoszpoli(vinil-klorid) szuszpenziós gyanta-kompozició
Poli(vinil-klorid) szuszpenziós gyantát, amelynek az átlagos molekulatömege 50000, szobahőmérsékleten (25 ’C) szárazon összekverünk bárium-szulfáttal. Ebhez az elegyhez hozzáadjuk terbufosz és butil-benzilftalát elegyét Ezután a kapott elegyet 135 ’C-ra mele25
| Komponens | TBmeg% | ||
| 1 | 2 | 3 | |
| PVC-MW 50 000 | 25 | 12 | 25 |
| Ca/Zn-sztearát | 1 | 0 | 1 |
| BaSO4 | 49 | 59 | - |
| CaSO4 | - | - | 49 |
| Epoxilezett szójaolaj | 1 | 0 | 1 |
| Butil-benzil-ftalát | 7 | 6 | 7 |
| Terbufosz (86,9%) | 17 | 23 | 17 |
| 100% | 100% | 100% |
1) Dermális LD50 érték nyulakon 32 mg/kg, vizsgált minta terbufosz tartalma 15%:
2) Dermális LDJ0 érték nyulakon 299 mg/kg, vizsgált minta terbufosz tartalma 19,5%;
3) Dermális LDS0 érték nyulakon 130 mg/kg, vizsgált 45 minta terbufosz tartalma 15%.
Az 1) és 2) kompozíció biológiai vizsgálata gyombagoly ellen 100% irtóhatást mutatott 10 héten át
A találmány szerinti kompozíció dermális toxicitását a következő módszerrel határozzuk meg, tesztállatként hím albínó nyulakat használunk.
Anyagok
Minden adagolási szinthez öt darab 2,2-3,5 kg testtömegű albínó nyulat használunk. Az állatok szőrét az 55 egész törzsről leborotváljuk. Sárán csövet vagy 30,48 mm széles, 0,04 mm vastag VU 1900 „Vinilit filmet alkalmazunk, amely elég hosszú ahhoz, hogy körülélje a nyulat. Egy darab, 22,86 x 45,72 mm felületű filc bandázst és négy darab 3,81 mm-es, kb.
35,56 mm hosszú ragasztószalagot használunk.
HU 203 938 Β
A szilárd anyagok kezelése
A vizsgálandó granulált kompozíciót a plasztik film közepére helyezzük, és vízzel megnedvesítjük. A nyulak hasát megnedvesítjük vízzel, és az állatokat hassal ráhelyezzük az anyagra. A filmet ezután felemeljük, és az állat körül ragasztószalaggal rögzítjük. Ezután elhelyezzük a filcet az állat hasa alatt, és a maradék két ragasztószalaggal rögzítjük.
Kiértékelés
Az adagolás után huszonnégy órával a „karmantyút” eltávolítjuk, és minden ottmaradt anyagot lekefélünk. Ha az anyag nem távolítható el, az állatot egy nyakörvvel rögzítjük, amely megakadályozza, hogy az állat a kezelt területet nyalogassa. Az állatokat az adagolástól számítva 14 napig figyeljük meg, feljegyezve a toxicitás, bőrirritáció jeleit és a mortalitást
6. példa
Extrudált, pelletált PVC-terbufosz-kompozfció biológiai kiértékelése
A következő vizsgálatokat végeztük különböző típusú PVC granulált terbufosz készítményekkel, a standart 15 G készítménnyel összehasonlítva, a kezdeti és maradék hatékonyság megállapítására harmadik lárvaállapotú Diabrőtíca undecimpunctata howardi lárvák esetén.
A toxikus peszticid dózisát minden vizsgálatban a barázda fölött húzódó 17,8 cm-es granulátum sáv alapján számoltuk. A maradék aktivitás vizsgálata azt mutatja, hogy a terbufosz a talaj felső 7,6 cm-ében marad a gabona növekedésének idején. A terbufosz 15 G szisztemetikus inszekticid-nematocid dózisa 226,4 g a barázda 304,8 m-ére. így a talaj 304,8 m x 17,8 cm x 7,6 cm térfogatát átszámítottuk 1 literre, és végül a dózist átszámítottuk kg/ha értékre.
A talajból mintát vettünk a nedvesség megállapítására. A vizsgálat elején a mintákat kiszárítottuk, és megmértük. A későbbi vizsgálatokban a talaj nedvességét Aquatest II Photovolt (New York City, NY) készülékkel mértük. Mivel a lárvák túléléséhez a 15% talajned10 vesség az optimális, megkíséreltük a biológiai vizsgálat folyamán ezt az értéket tartani.
1-es polietilén zsákokba helyezett 1 liter talajhoz hozzáadtuk a megfelelő mennyiségű készítményt, és a zsákokat egy forgató berendezésben 30 percig forgat15 tűk, hogy a talaj egyenletesen elkeveredjen a toxikus peszticiddel, a talajt a vizsgálat folyamán ezekben a zsákokban tartottuk és 27 °C-on tároltuk. A vizsgálatban használt különböző talajokat a későbbiekben megadjuk.
A biológiai vizsgálatokat úgy végeztük, hogy 25 ml kezelt talajt helyeztünk 30 ml-es, szélesszájú, csavaros tetejű üvegedényekbe. Körülbelül 1 ml köles magot adtunk a talajhoz a rovarok táplálására. Az edényt bezártuk, és a talajt és magvakat jól elkevertük. Keve25 rés után 10 db, 6-8 napos gabona gyökérféiget helyeztünk az edényekbe. Az edényt lazán lezártuk, és 7 napig 27 °C-on tartottuk. 7 nap múlva a talajt kiürítettük az edényekből, és élő lárvákra átvizsgáltuk. A lárvák hiánya azok elpusztulását feltételezik, mivel az elpusztult lárvák nagyon gyorsan bomlanak.
/. táblázat
| Szám | % granulált készítmény | Készítmény | Dózis kg/ha | Komponensek | Tömeg% | mg készitmény/dm3 talaj |
| 1 | Terbufosz 15,0 | λ példa B összetétel | 0,25 | Terbufosz PVC TCP BaSC>4 | 18 14 8 60 | 12,50 |
| 2 | Terbufosz 18,8 | 5. példa 2. összetétel | 0,25 | Terbufosz PVC BBP BaSÜ4 | 23 12 6 59* | 9,95 |
| 3 | Terbufosz 15,0 | 3. példa A összetétel | 0,25 | Terbufosz PVC DINP BaSO4 | 18 14 8 60 | 12,50 |
| 4 | Terbufosz | Standard (kereskedelmi) | 0,25 | 12,50 | ||
| 5 | Kezeletlen kontroll |
Megjegyzés Talaj: ülepített atlanti agyag, Iowa, a préritalaj modellezésére * 135 eC-on kezelve
Az atlanti, Iowa talajt a gabonatermelő övezetben általában előforduló préri talaj modellezésére használtuk. Ez a talaj csökkend a készítmény biológiai aktivi- 60 fásában fellépő csökkenés megfigyeléséhez szükséges időt. A talajt nem sterilizáltuk. Az eredményeket a Π. táblázatban foglaltuk össze.
HU 203 938 Β
11. táblázat PVC vizsgálat
Harmadik lárvaállapotú Diabrotica undecimpunctata howardi százalékos mortalitása
| Készítmény | Össze- tétel (példa) | Dózis kg/ha | A talajkezelés után eltelt hetek száma | ||||||||||
| 1 | 2 | 4 | 7 | 8 | 10 | 12 | 14* | IS | 17 | 18* | |||
| Terbufosz 15,0 g | 3-B | 0,25 | 90,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 95,0 | 96,4 | 97,5 | 100,0 | 100,0 |
| Terbufosz 18,8 g | 5-2 | 035 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 95,0 | 92,5 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 |
| Terbufosz 15,0 g | 3-A | 035 | 77,5 | 100,0 | 97,5 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 95,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 94,1 |
| Terbufosz 15 g | Stan- dard | 035 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 92,5 | 95,0 | 96,4 | 87,5 | 74 | 55,9 |
| - | 10,0 | 7,5 | 7,5 | 7,5 | 12,5 | 12,5 | 7,5 | 0,0 | 12,5 | 7,5 | 0,0 |
* Ezeket az adatokat az Abbott-fíle képlet [Abbott, W. S. A method of compating the effectiveness of am insecticide. (Journal of Economic Ct Entomology, 78, 265-267/1925)] alapján számoltuk, a kontroll 15%-ot meghaladó mortalitására
A készítmények mindegyike jó hatóanyagleadást mutat az első hétenjcivéve a 3-A mintát, amelynek 2 bét szükséges ahhoz, hogy teljesen hatásos legyen. A standart 15 G készítmény gyengén hat (90% alatt mortalitás) a vizsgálat 15. hetére. Az extmdált, granulált készítmények mindegyike 94-100% hatékonyságot mutat 18 héten át A találmány szerinti készítmények tehát a maradék aktivitás tekintetében mind feűlmúlják a standard készítményeket
A 2. vizsgálat kétszeres az 1. vizsgálathoz képest kivéve a talajt Ezt azért végeztük, hogy meghatározzuk a biológiai hatékonyság lecsökkenéséhez szükséges időt a sterilezett, illetve nem sterilezett talaj esetén.
A sterilezett talajban, például a 3-B minta esetén három hétig 100% volt a mortalitás, de jó hatékonyság mutatható ki 20 hétig. A 3-A minta esetén a hatóanyagleadás a kezdetben 1 héttel eltolódott, és 100% hatékonyságot mutatott 14 héten át, ekkor csökkent a hatékonyság az elfogadható szint alá. A standart 15 G készítmény esetén a hatékonyság 20 hétig fennállt Az 5-2 minta meghaladja a standardot, de megjegyzendő, hogy a kezelt talaj az utolsó mintázáskor elfogyott így az ismétlések száma felére csökkent. így az 5-2 minta eredménye, amely azt mutatja, hogy a standarddal azonos vagy azt meghaladja, nem értékelhető.
III. táblázat
Harmadik lárvaállapotú Diabrotica undecimpunctata howardi százalékos mortalitása
| Készítmény | Összetétel (példa) | Dózis kg/ha | Talajkezelés után eltelt hetek száma | ||||||||||||
| 2 | 3 | 5 | 7 | 9 | 12 | 14 | 15 | 17 | 18 | 19 | 20 | ||||
| Terbufosz 15,0 g | 3-B | 035 | 0,0 | 77,5 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 97,5 | 100,0 | 97,5 | 100,0 | 100,0 | 100,0 |
| Terbufosz 18.8 g | 5-2 | 035 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 97,5 | 92,5 | 97,5 | 95,0 | 82,5 | 100,0** |
| Terbufosz 15,0 g | 3-A | 035 | 57,5 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 67,5 | 57,5 | 70,0 | 75,0 | 77,5 | 32,5 |
| Terbufosz 15 í | Standard | 035 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 85,0 | 90,0 | 97,5 | 95,0 | 97,5 | 55,0 |
| - | - | 0.0 | 12,5 | 2,5 | 7,5 | 5,0 | 12,5 | 17,5 | 15,0 | 7.5 | 5,0 | 2,5 | 5,0 | 15,0 |
* Az adatokat az Abbott-fíle képlett alapján számoltuk, a kontroll 15%-ot meghaladó mortalitására, kivéve ha minden érték 100%. ** Az utolsó minta két ismétlésből áll, mivel a kezelt talaj elfogyott.
7. példa
Extrudált.pelletáh PVC talaj-inszekticid kompozíció előállítása
A készítményeket úgy állítjuk elő, hogy 15-17 tömegrész toxikus talaj-inszekticidet összekeverünk 1 tömegrész epoxilezett szójaolajjal és 11-16 tömegrész 60 butil-benzil-ftaláttal. A keveréket 45-50 ’C-ra melegítjük és keveijük, míg homogén elegyet nem kapunk. Ezután hozzákeverjük 0,9-1,0 tömegrész kalcium/cink-sztearát, 22,47-23 tömegrész 69000 átlagos molakulatömegff PVC 2072 és 44-49 tömegrész vízmentes kalcium-szulfát egyenletes keverékét, és homo9
HU 203 938 Β génre keverjük. Az elegyet 65-70 ’C-ra melegítjük, és addig keverjük, míg homogén, szabadon folyó port nem kapunk
Ebben a készítményben az aldikarb és a karbofurán nem oldódik teljesen, ezért szükséges metilén-kloridot is adagolni. Ezután a kalcium/cink-sztearát, PVC és kalcium-szulfát elegyét hozzáadjuk a peszticid elegyhez, és elkeverjük. Az elegyből melegítéssel eltávolítjuk a metilén-kloridot A kapott elegyet 65-75 ’C-ra melegítjük, és addig keverjük, míg száraz, szabadon folyó port nem kapunk.
A kapott készítményeket előre melegített 155-160 ’C-os ömlesztő berendezésbe helyezzük. Tíz gramm töltetet extrudálunk 2 mm rúd formájában. A rudakat vízbe extrudáljuk, majd eltávolítjuk és megszáritjuk. Ezután az extrudált rudakat 2,54 cm hosszú darabokra vágjuk, és kávédarálóban megőröljük, majd szitán osztályozzuk, és a 0,3-0,8 mm méretű szemcséket elválasztjuk. Az igy készített készítmények vizsgálati eredményét a IV. táblázat tartalmazza. Az osztályozott részecskék méret szerinti eloszlását az V. táblázat tartal10 mázzá. A készítményeket akut orális és/vagy akut dermális toxicitásra nézve megvizsgáltuk.
IV. táblázat
Extrudált készítmények összetétele
| TÖmeg% | |||||||
| A | B | C | D | E | F | ||
| 1. | a) Carbofuran | 15,0 | |||||
| b) Aldicarb | 15,0 | ||||||
| c) Chlorpyrifosz | 15,0 | ||||||
| d) Fenvalerate | 15,0 | ||||||
| e) Ethoprophosz | 16,67 | ||||||
| f) Fonofosz | 16,67 | ||||||
| 2. | Epoxilezett szójaolaj | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1.0 |
| 3. | Butil-benzil-ftalát | 16,0 | 16,0 | 11,0 | 11,0 | 11,0 | 11,0 |
| 4. | Kalcium/cink-sztearát | 0,9 | 0,9 | 1,0 | 1,0 | 0,98 | 0,98 |
| 5. | PVC 2073 | 23,0 | 23,0 | 23,0 | 23,0 | 22,48 | 22,47 |
| 6. | Vízmentes CaSO4 | 44,1 | 44,1 | 49,0 | 49,0 | 47,87 | 47,88 |
A hatóanyagok kémiai neve: le) la) 2,3-dihidro-2,2-dimetil-benzofurán-7-il-me- 40 ld) til-kaibamát lb) 2-metil-2-(metil-tio)-propionaldehid-0-me- le) til-karbamoil-oxirjn lf)
0,0-dietil-0-3,5,6-triklór.2.piridil-foszfortioát (RS)-a-ciano-3-fenoxi-benzil-(RS)-2-(4klór-fenil)-3-metil-butirát
0-etil-S,S-dipropil-foszfor-ditioát
0-etil-S-fenil-(RS)-etil-foszfono-ditioát
V. táblázat
Osztályozási eredmény (szitán visszamaradt %)
| Szitanyílás (mm) | 0,3-0,7 mm szemcse méretű agyag Kontroll | A | B | C | D | E | F |
| 1.19 | 0.0 | 0,08 | 0,09 | 0,18 | 0,09 | 0,0 | 0,0 |
| 0,84 | 1,0 | 9,59 | 9,08 | 5,77 | 17,45 | 2,97 | 0,99 |
| 0,59 | 41,0 | 53,83 | 51,02 | 50,79 | 52,91 | 66,60 | 70,50 |
| 0,42 | 38,5 | 24,50 | 26,63 | 27,26 | 20,36 | 22,08 | 2153 |
| Átmenő | 195 | 12,00 | 13,18 | 16,00 | 9,19 | 8,35 | 758 |
-101
HU 203 938 Β
VI. táblázat
15%-os pelletkompozíciók toxicítási vizsgálata
| Komponois | Technikai | PVC pclletkompozíció | ||
| Patkány orális LDso (mg/kg) | Nyúl dermális LDso (mg/kg) | Patkány orális LDso (mg/kg) | Nyúl dermális LDso (mg/kg) | |
| Carbofuran | 11 | 10200 | 100 | - |
| Aldicarb | 0,9 | 5 | <12,5 | >120 |
| Chlorpyrifoez | 96-270 | 2000 | >500 | - |
| Fcnvaleratc | 3200 | 2500 | - | - |
| Ethoprophosz | 62 | 2,4 | 200 | |
| Fonofosz (Dyphonate) | 3 | 25 | >100 | >400 |
| Phorate | 1,6-3,7 | - | 24w | 970-718(x) |
| Terbufosz | 1,6-5,4 | 1,0 | >750(xx) | 130-320()“x) |
i Hatóanyagtetalom: 23,3 tömeg%
Hatóanyagtartalom.' 20,0 tómegft (xxx) Hatóanyagtartalom: lS,0tómeg%
8. példa
Terbufosz és alaklor és/vagy atrazin kombinációja
PVC kompozíciókban
A 7. példa szerinti módon olyan biztonságos peszticid gyanta-kompozíciókat állítunk éld, amelyek a talajban kikelt kártevők leküzdése mellett gyomirtó hatással is rendelkeznek, azzal az eltéréssel, hogy a terbufosz adagolása előtt a terbufoszban másodlagos peszti25 cideket, azaz alaklort és/vagy atrazint oldunk.
A kompozíciókat a 7. ábra szerinti módon állítjuk elő és extiudáljuk. Az összetételeket a VH. táblázatban adjuk meg.
VH. táblázat
| Komponenesek | Koncentráció (tömeg%) | ||||
| A | B | C | D | E | |
| Terbufosz, technikai (87%-os) | 11,50 | 11,50 | 5,75 | - | - |
| Alaklor (99%-os) | 20,20 | - | 10,10 | 20,20 | - _ |
| Atrazin, technikai (95%-os) | - | 21,00 | 10,53 | - | 21,00 |
| Epoxilezett szójaolaj | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 |
| Butil-benzil-ftalát | 3,00 | 19,50 | 10,00 | 14,00 | 32,00 |
| PVC 2073 | 23,00 | 23,00 | 23,00 | 23,00 | 23,00 |
| Ca/Zn-sztearát | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 |
| Vízmentes CaSO« | 40,30 | 23,00 | 38,62 | 40,80 | 22,00 |
Alaklor. 2-klór-2’,6’-dietil-N-(metoxi-metH)-acetanilid
Atrazin: 2-klór-4-etil-amino-6-izopropil-amino1,3,5-triazin
A D és E kompozíciókat összehasonlításképpen készítettük annak meghatározására,hogy az alaklor és atrazin herbicid hatásukat milyen mértékben fejtik ki ba Önmagukban, illetve, ha a terbufosz jelenlétében alkalmazzuk a találmány szerinti PVC kompozíciókban.
Megfigyeltük, hogy az alaklor jól oldódik terbufoszban, és a másodlagos lágyítószemek legalább egy részét helyettesítheti.
Az atrazin kevésbé oldódik, mint az alaklor terbufoszban. Ezt mutatja az E kompozíció, ahol 32% butilbenzil-ftalát szükséges ahhoz, hogy megfelelő extrudátumot kapjunk. A B kompozícióhoz, amely 11,5 tömeg% terbufoszt és 21 tömeg% atrazint tartalmaz, csak 19,5 tömeg% butil-benzil-ftalát másodlagos lágyítószer kell. A B extrudátum mikroszkóp alatt fényes, lágyított vagy olvasztott felületet mutat, a belseje azonban kevésbé olvasztott.
-111
HU 203 938 Β
Az A - E kompozíciók a nemkívánatos növények ellen berbicid aktivitást muttatnak.
Az A-C kompozíciók, amelyek terbufosz mellett alaklort és/vagy atrazint tartalmaznak, ezen kívül talajkártevők elleni hatást is mutatnak.
9.példa
15% terbufosz (1.12. példa), 15%-os PVC granulált gyanta-kompozíció és 20%-os PVC granulált gyanta-kompozíció előállítása és kiértékelése Áz 1-3. példa szerinti módon 15% és 20% terbufoszt tartalmazó granulált PVC gyanta-kompozíciót illetve 20% forátot tartalmazó PVC granulált gyantakompozíciót állítunk elő, amelyeket az I. folyamatábra szerinti módon pelletálunk. összetételét a VIII. táblázatban adjuk meg.
Vili. táblázat
| Komponenesek | Koncentráció (tömeg%) | ||
| A | B | C | |
| Terbufosz (87 %-os) | 17,2 | 23,0 | - |
| Forát (89,9%-os) | - | - | 23,0 |
| PVC 2073 | 17,2 | 23,0 | 23,0 |
| Butil-benzil-ftalát | 3,5 | 3,5 | 3,0 |
| Glicerin-sztearátok elegye | 0,5 | 0,5 | - |
| Komponenesek | Koncentráció (tömeg%) | ||
| A | B | c | |
| Vízmentes CaSO4 | 59,0 | 48,0 | - |
| BaSO4 | - | - | 49,0 |
| Ca/Zn-sztearát | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
| Epoxilezett szójaolaj | 1,0 | l.o | 1,0 |
| 100,0 | 100,0 | 100,0 |
A fent ismertetett terbufosz és forát PVC gyantakompozíciók kiértékelésére szabadföldi kísérleteket végeztünk, standardként kereskedelmi terbufosz és fo15 rát kompozíciókat használtunk.
A kísérletekben meghatároztuk a kukorica bagolylepke elleni aktivitást és a kompozíciók fitotoxicitását cirok esetén.
A fitotoxicitás meghatározásakor a cirokot 15 m 20 hosszú, egymástól 0,9 m távolságban levő sorokba vetettük. Négysoros parcellákat alakítottunk ki, és a kezeléseket háromszor ismételtük. A kompozíciókat az ültetéskor alkalmaztuk a barázdába 1,12-2,24 kg/ha dózisban. A parcellákat az ültetés után 14-72 nappal vizsgál25 tűk, és megszámoltuk a kikelt és/vagy növő növényeket parcellánként 72 nappal az ültetés után meghatároztuk a kezelt parcellákban a virágzás százalékát A kapott eredményeket a IX. táblázatban foglaltuk össze.
IX. táblázat
Szabadföldi fitotoxicitási vizsgálatok cirok esetén
| Kezelés | Dózis kg/ha | Elhelyezés | A terület | B terület | C terület | ||
| 14 DAT #Pl/ha | 38 DAT #PI/ha | 16 DAT #Pl/ha | 21 DAT #Pl/ha | 72 DAT % virág | |||
| Terbufosz 15 G | 2,24 | Barázdába | - | - | - | 9 023 | 71,7 |
| Terbufosz 15 PVC G | 2,24 | Barázdába | - | - | - | 12 120 | 90,9 |
| Terbufosz 15 G | 1,12 | Barázdába | 23 303 | 22 650 | 12 466 | - | - |
| Terbufosz 20 PVC G | 1,12 | Barázdába | 26927 | 20532 | 19066 | - | - |
| Terbufosz 15 G | 2,24 | Barázdába | 20207 | 17 925 | 14960 | - | - |
| Terbufosz 20 PVC G | 2,24 | Barázdába | 27 051 | 20206 | 16133 | - | - |
| Kezetlen kontroll | - | - | 28 517 | 26 073 | 32 852 | 12 254 | 81,7 |
#Pl/ha - hektáronkénti növényszám DAT a kezelés után eltelt napok száma
10. példa
Terbufosz PVC granulált kompozíció kukoricabagolylepke elleni hatása
A standtud 15 G terbufosz 0,7/0,3 mm frakció tömegegységenként 4,7x10® szemcsét tartalmaz, azaz többet, mint a találmány szerinti 20 t% PVC granulált kompozíció, amely 0,92x10® szemcsét tartalmaz. Ezen az alapon az lenne várható, hogy a 15 G terbufosz készítmény alkalmazáskor jobban eloszlatható, és így jobb biológiai hatékonyságot mutat, mint a találmány szerinti 201% PVC granulált tennék. Meglepő módon azonban a 201% terbufosz PVC granulált tennék jobb hatású, mint a 15 G terbufosz készítmény, a szabadföldi kísérletekben. Emellett a 201% PVC forát granulált készítmény jobb bagolylepke elleni hatást mutat, mint a standard forát 201% granulált készítmény.
A kompozíciók kiértékelésére használt gyökéiminősítő módszer a következő:
-121
HU 203 938 Β
Gyökérminősítő módszer
1. Nincs rágás
2. Látható rágásnyomok
3. Legalább 3 gyökér meg van rágva a növény
1,77 cm-én
4. Egy egész gyökércsomó károsítva
5. Két csomó károsítva
6. Három vagy több csomó károsítva
Ezekben a kísérletekben a kukorica bagolylepke elleni hatást határoztuk meg. Terbufosz 15 G standard granulátumot, forát 20 G standard granulátumot és *251% forát PVC granulátumot alkalmaztunk sorok kezelésére egy, a vetőgépre szerelt 17,8 cm széles szalag segítségével. A barázda kezelést úgy végeztük, hogy eltávolítottak a szalagot, és a granulátumokat hagytuk kifolyni közvetlenül a vetés barázdájába.
Minden kezeléshez két 15 m hosszú sort vettünk, minden kezelést 2-4-szer ismételtünk. Az eredményeket a következői táblázatban foglaltuk össze.
Szabadföldi kísérletek gabona-bagolylepke elleni hatékonyságra
| Kezelés | N | GyökérminŐsítés |
| Terbufosz 15 g | 21 | 2,12 |
| Terbufosz 20 PVC G | 21 | 2,02 |
Dózis 1,12 kg/ha
N-vizsgálatok száma
G-15 t%-os granulátum (standard)
PVC G-20 t%-os poli(vinil -klorid) granulátum
Erős bagolylepke-fertőzöttség, kontroll 4,5
| Kezelés | N | Gyökérminősltés |
| Terbufosz 15 G | 8 | 2,28 |
| Terbufosz 20 PVC G | 8 | 2,07 |
Dózis: 1,12 kg/ha
Gabona-bagolylepke elleni hatás szabadföldön
| Kezelés | Sorkezelés | Barázdába |
| Forát 20 G | 2,64 | - |
| Forát 25 PVC O | 2,58 | 2,31(5) |
| Kontroll | 4,54 |
helyen egymás melletti összehasonlításban Dózis: 1,12 kg/ha
G - 20 t%-os granulált készítmény (standard)
PVC G « 25 t%-os poli(vinii-klorid) granulált készítmény
A vizsgálatokban minél alacsonyabb a gyökérminősités értéke, annál hatékonyabb a védelem az alkalmazott kezelésben.
11. példa
PVC granulált gyanta-kompozíciók szisztemikus aktivitásának kiértékelése terbufoszra, aldikarbra és karbofuránra nézve
A vizsgálatokban összehasonlításképpen a terbufosz, aldikarb és karbofurán szokásos 15 t%-os granulált kompozícióját alkalmazzuk, továbbá kezeletlen kontrollt is vizsgálunk. A találmány szerinti, 15 t%-os PVC granulált kompozíciókat, amelyek a fenti talaj-inszekticideket tartalmazzák a 7. példa szerinti módon készítjük. A kompozíciók összetétele a következő:
| Komponens | Extrudált kompozíció | ||
| A | B | C | |
| Karbofurán | 15,0 | - | - |
| Aldikarb | - | 15,0 | - |
| Terbufosz (87t%-os) | - | 17,2 | |
| Epoxilezett szójaolaj | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
| Butil-benzil-ftalát | 16,0 | 16,0 | 3.5 |
| Ca/Zn-sztearát | 0.9 | 0,9 | 1,0 |
| PVC 2073 | 23,0 | 23,0 | 17,2 |
| Vízmentes CaSŰ4 | 44,1 | 44,1 | 59,6 |
| Glicerin-monosztearát | - | - | o.s |
| 100,0 | 100,0 | 100,0 |
A vizsgálatokat a következőképpen végeztük: Ülepített agyag préri talajt helyeztünk 20,32 cm széles és 10,16 cm mély cserepekbe. A talaj kb. 7,62 cm mély volt. Az edényekben 15,24 cm hosszú és 2,54 cm mély barázdát készítettünk, minden edény közepén. Minden barázdába, egymástól 5,08 cm távolságra 4 szem retekmagot (Raphanus sativus L„ var. Cherry Beel) helyeztünk. A granulált készítményt kézzel juttattuk közvetlenül a magvak fölé a barázdába, majd a barázdákat befedtük. Amikor az első két valódi levél átmérője mintegy 2,54 cm-t ért el (11 nappal a vetés után), ismétlésenként minden két edény egy reteknövényét 10 levéitetüvel (Myzus persicae) fertőztük, és lefedtük egy olyan míanyagpohárral, amelynek a fenekét nylonhálóra cseréltük ki. A mortalitást 24 órával a fertőzés után vizsgáltuk.
A százalékos mortalitást 24 órával a fertőzés után a kezelt retek növények levelein a következőképpen határoztuk meg: Az eredetileg ültetett retek növényeket eltávolítottak a kezelt barázdából, és 7 héttel a kezelés után új magokat helyeztünk a barázdába. Ezt azért végeztük, hogy a szisztemikus inszekticid felvételének lassulását elkerüljük.
A levéltetvek mortalitásának számát az eredeti vetés és barázda kezelés után 67 nappal határoztuk meg a retek növényeken. A kapott eredményeket a X. táblázatban foglaltuk ősze, ahol látható, hogy a találmány szerinti PVC granulált kompozíciók minden kiértékelésben jobb eredményt mutattak szisztemikus hatás szempontjából, az újraültetett reteknövényeken, mint az összehasonlító kompozíciók.
-131
HU 203 938 Β
X. táblázat
| Kompozíció | Kg/ha | Mortalitás (%) |
| Terbufosz 15 G | 0,57 | 35,0 |
| Terbufosz 15 PVC G | 0,57 | 40,0 |
| Terbufosz 15 G | 1,13 | 634 |
| Terbufosz 15 PVC G | 1,13 | 76,9 |
| Aldikarb 15 G | 0,55 | 43,6 |
| Aldikarb 15 PVC G | 0,55 | 48,7 |
| Aldikarb 15 0 | 1,09 | 40,0 |
| Aldikarb 15 PVC G | 1,09 | 75,8 |
| Karbofurán 15 G | 1,70 | 24.3 |
| Karbofurán 15 PVC 0 | 1,70 | 43,6 |
| Karbofurán 15 G | 3,40 | 36,6 |
| Karbofurán 15 PVC G | 3,40 | 44,7 |
12. példa
A peszticid kémiai stabilitásának kiértékelése kereskedelmi granulált peszticid készítmények esetén és a találmány szerinti PVC gyanta-kompozíciókban A terbufosz stabilitását úgy vizsgáltuk, hogy a 9. 25 példa A összetétele szerinti 15 t%-os PVC granulált gyanta-kompozíciót készítettünk, és közvetlenül mellette egy standard 15 G kereskedelmi készítményt vizsgáltunk, amely 18,01% terbufoszt (86 t%-os), 4,0t%os propilén-glikol dezaktivátort és 78 t% 0,7-0,3 mm 30 montmorillonit agyag-granulátumot tartalmazott
A terbufosz 15 G 0,7-0,3 mm mintáit 3 hónapig 37 °C-on 75% relatív légnedvességnél tároltuk. A termékeket megvizsgáltuk a tárolás kezdetén és végén. Az eredményeket a következőkben foglaltuk össze: 35
| Készítmény | l.nap | 90.nap | ||
| Terbufosz 15 0(0,7-0,3 mm) | 1548 | 15,47 | 14,73 | 14,34 |
| Standard termék | 14,83 | 15,15 | 14,46 | 1447 |
| Terbufosz 15 PVC G (0,7-0,3 mm) | 14,65 | 14,50 | 14,47 | 14,50 |
| Gyantakompozíció | 14,52 | 14,47 | 14,49 | 14,37 |
Az eredményekből látható, hogy a standard 15 G terbufosz készítmény kezdeti terbufosz-tartalmának 50 95,2 t%-a maradt meg 3 hónapig 37 °C-on, 75% relatív légnedvességen történt tárolás után, míg a PVC granulált teiméknek 99,5 t%-a ugyanilyen körülmények között.
Látható, hogy a dezaktivátort tartalmazó standard 55 tennék a tárolás 90 napja alatt szignifikáns aktivitáscsökkenést mutat, míg* a találmány szerinti PVC G készítmény, amely nem tartalmaz dezaktivátort, stabil marad ugyanezen idő alatt, és nem vagy csak csekély mértékben mutat aktivitáscsökkenést. 60
Claims (11)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Talajkártevők elleni kompozíció, azzal jellemezve, hogy 1,0-65,0 tömeg% hatóanyagot, amelynek technikai fokozata patkányok vagy nyulak esetén 50 mg/kg-nél kisebb LDJ0 értéket mutat; 5,0-60,0 tömeg% polivinil homo- vagy kopolimer gyantát, amelynek átlagos molekulatömege 41000-130000; adott esetben 0,2-2,0 tömeg% gyanta bóstabilizálószert vagy hőstabilizálószerek elegyét, előnyösen Zn/Casztearátot, epoxilezett növényi olajat; adott esetben 0,05-2,0 tömeg% síkosítóanyagot, előnyösen glicerinsztearátot; 0,5-15,0 tömeg% másodlagos lágyítószert, előnyösen ftalátokat; 5,0-80,0 tömeg% ásványi adalékanyagot, előnyösen alkálíföldfém-szulfátot vagy műtrágyát, adott esetben 0,5-10,0 tömeg% szilíciumdioxidot tartalmaz.
- 2. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy gyantaként polí(vinil-klordi) szuszpenziót tartalmaz.
- 3. A 2. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként terbufoszt, forátot, fonofoszt, foszfolánt, aldikarbot, demetont, etoprofoszt, tionazint, karbofuránt, izofenfoszt, diszulfotont vagy fenoszulfotiont tartalmaz.
- 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,0-dietilS-<[(l,l-dimetil-etíl)-tío]-metil}-foszfor ditioátot tartalmaz.
- 5. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,0-dietilS-(etil-tio-metil)-foszfor-ditioátot tartalmaz.
- 6. Az 1. igénypont szerinti komozició, azzal jellemezve, hogy 4,0-65,0 tömeg% hatóanyagot, 5,0-60,0 tömeg% polivinil gyantát; 0,2-1,0 tömeg% hőstabilizálószert vagy stabilizálószerek elegyét; 0,05-1,0 tömeg% síkosítóanyagot tartalmaz.
- 7. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy 1,0-30,0 tömeg% hatóanyagot; 5,0-60,0 tömeg% polivinil gyantát; 0,2-2,0 tömeg% hőstabilizálószert vagy hőstabilizálószerek elegyét; 0,05-1,0 tőmeg% síkosítóanyagot; 0,5-15,0 tömeg% másodlagos lágyítószert; 20,0-80,0 tömeg% ásványi adalékanyagot; 0,5-2,0 tömeg% szilícium-dioxidot tartalmaz.
- 8. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, űzzűí jellemezve, hogy PVC gyantaként 50000-69000 átlagos molekulatömegű gyantát és hatóanyagként 0,0-dietilS-([(l,l-dimetil-etil)-tio]-metil}-foszfor-ditioátot tartalmaz.
- 9. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,0-dietil-S-(etil-tio-metil)-foszfor-ditioátot és PVC gyantaként 50000-69000 átlagos molekulatömegű gyantát tartalmaz.
- 10. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy polivinil gyantaként poli(vinil-klorid) szuszpenziós gyantát, poli(vinil-acetát)-ot vagy poli(vinil-alkohol)-t; másodlagos lágyítószerként szerves ftalátot, epoxilezett növényi olajokat; stabilizálószerként fém-sztearátot, epoxilezett növényi olajokat, síkosítóanyagkéntglicerin-monosztearátot; ásványi adalék-141HU 203 938 Β anyagként alkáliföldfém-szulfátot vagy -karbonátot tartalmaz.
- 11. Eljárás pelletált, talajkártevők elleni kompozíciók előállítására, azzal jellemezve, hogy 5,0-60,0 tömeg% polivinil szuszpenziót, amelynek az átlagos molekulatömege 41000-130000; adott esetben 0,2-2,0 tömeg% gyanta hőstabilizálószert vagy hőstabilizálószerek elegyét; adott esetben 0,05-1,0 tömeg% síkosítóanyagot 5,0-80,0 tömeg% ásványi adalékanyagot és adott esetben 0,5-10,0 tömeg% szilícium-dioxidot, szárazon összekeverünk egy nagy intenzitású keverőben 90-110 °C hőmérsékleten, majd az elegyet lehűtjük, és hozzákeverünk 1,0-65,0 tómeg% hatóanyagot, amelynek a technikai fokozata patkányok vagy nyulak esetén 50 mg/kg-nál kisebb orális vagy dermális LD»5 értéket mutat; 0,5-15,0 tömeg% másodlagos lágyítószert, a kapott elegyet extiuderbe juttatjuk, 150-180 °C-ra melegítjük, nyomófejen extnidáljuk, az extmdátumot pelletekké aprítjuk, a kapott pelleteket vízárammal szűrőre juttatjuk, a pelleteket a víztől elválasztjuk,10 és megszárítjuk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US93384286A | 1986-11-24 | 1986-11-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT48088A HUT48088A (en) | 1989-05-29 |
| HU203938B true HU203938B (en) | 1991-11-28 |
Family
ID=25464594
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU875228A HU203938B (en) | 1986-11-24 | 1987-11-23 | Secure compositions against soil pesticides and process for producing same |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0268925B1 (hu) |
| JP (1) | JP2776816B2 (hu) |
| KR (1) | KR950009522B1 (hu) |
| AR (1) | AR246157A1 (hu) |
| AT (1) | ATE84666T1 (hu) |
| AU (1) | AU600047B2 (hu) |
| BG (1) | BG48206A3 (hu) |
| BR (1) | BR8706318A (hu) |
| CA (1) | CA1336390C (hu) |
| CS (1) | CS274666B2 (hu) |
| DD (2) | DD276022A5 (hu) |
| DE (1) | DE3783728T2 (hu) |
| DK (1) | DK614087A (hu) |
| EG (1) | EG18634A (hu) |
| ES (1) | ES2053506T3 (hu) |
| FI (1) | FI875162A7 (hu) |
| GR (1) | GR3006942T3 (hu) |
| HU (1) | HU203938B (hu) |
| IE (1) | IE60225B1 (hu) |
| IL (1) | IL84432A0 (hu) |
| IN (1) | IN168522B (hu) |
| PH (2) | PH24126A (hu) |
| TR (1) | TR24899A (hu) |
| YU (1) | YU46237B (hu) |
| ZA (1) | ZA878776B (hu) |
| ZW (1) | ZW21187A1 (hu) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0268926A3 (en) * | 1986-11-24 | 1990-01-03 | American Cyanamid Company | Safened sorptive granular pesticidal resin compositions for controlling soil borne pests and process for the preparation thereof |
| EP0268928A3 (en) * | 1986-11-24 | 1990-01-03 | American Cyanamid Company | Safened pesticidal dispersion resin compositions for controlling soil borne pests and process for the preparation thereof |
| WO1999056540A1 (de) * | 1998-04-30 | 1999-11-11 | Basf Aktiengesellschaft | Retardformulierungen von pflanzenschutzwirkstoffen |
| KR20030003913A (ko) * | 2001-07-04 | 2003-01-14 | 주식회사 동남폴리머 | 합성수지 배합물의 제조방법과 이에 의해 제조한 합성수지배합물 |
| PL2377396T3 (pl) * | 2006-02-06 | 2017-12-29 | Nippon Soda Co., Ltd. | Kompozycja żywiczna zawierająca środek agrochemiczny o kontrolowanym uwalnianiu, sposób jej wytwarzania, i formulacja agrochemiczna |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL27595A (en) * | 1967-03-13 | 1972-03-28 | Hanoch H | Compositions for killing weeds and destroying vermin comprising a pesticide in conjunction with plastic material |
| GB1425127A (en) * | 1972-04-17 | 1976-02-18 | Shell Int Research | Slow release pesticidal composition |
| FR2267045A1 (en) * | 1974-04-12 | 1975-11-07 | Aries Robert | Insecticidal animal collars - contg. an insecticide of low vapour pressure, a vinyl polymer and a plasticiser |
| US4041151A (en) * | 1975-07-02 | 1977-08-09 | American Cyanamid Company | Resin compositions containing 0,0,0',0'-tetramethyl 0,0'-thiodi-p-phenylene phosphorothioate |
| US4086297A (en) * | 1975-11-28 | 1978-04-25 | Ventron Corporation | Method of making polymeric compositions and compositions therefor |
| US4198782A (en) * | 1976-09-10 | 1980-04-22 | Herculite Protective Fabrics Corporation | Control of agricultural pests by controlled release particles |
| ZA776340B (en) * | 1976-12-13 | 1978-07-26 | American Cyanamid Co | Acaricidal resin composition |
| LU81543A1 (fr) * | 1979-07-23 | 1981-03-24 | Airwick Ag | Compositions insecticides systemiques a diffusion controlee |
| CA1170070A (en) * | 1981-05-01 | 1984-07-03 | Robert J. Quint | Temperature controlled release composition |
| JPS60237007A (ja) * | 1984-05-08 | 1985-11-25 | Hokko Chem Ind Co Ltd | 粒状農薬組成物 |
| US5104659A (en) * | 1984-05-31 | 1992-04-14 | American Cyanamid Company | Compositions, devices and method for controlling insects |
-
1987
- 1987-03-30 IN IN252/CAL/87A patent/IN168522B/en unknown
- 1987-11-10 EP EP87116568A patent/EP0268925B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-10 AT AT87116568T patent/ATE84666T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-11-10 DE DE8787116568T patent/DE3783728T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-11-10 ES ES87116568T patent/ES2053506T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-11 IL IL84432A patent/IL84432A0/xx unknown
- 1987-11-20 PH PH36101A patent/PH24126A/en unknown
- 1987-11-20 CA CA000552292A patent/CA1336390C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-20 JP JP62292204A patent/JP2776816B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-23 ZW ZW211/87A patent/ZW21187A1/xx unknown
- 1987-11-23 BG BG081937A patent/BG48206A3/xx unknown
- 1987-11-23 IE IE316287A patent/IE60225B1/en not_active IP Right Cessation
- 1987-11-23 AR AR87309375A patent/AR246157A1/es active
- 1987-11-23 HU HU875228A patent/HU203938B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-11-23 AU AU81496/87A patent/AU600047B2/en not_active Expired
- 1987-11-23 YU YU211587A patent/YU46237B/sh unknown
- 1987-11-23 CS CS843087A patent/CS274666B2/cs not_active IP Right Cessation
- 1987-11-23 FI FI875162A patent/FI875162A7/fi not_active Application Discontinuation
- 1987-11-23 DK DK614087A patent/DK614087A/da not_active Application Discontinuation
- 1987-11-23 KR KR1019870013301A patent/KR950009522B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1987-11-23 ZA ZA878776A patent/ZA878776B/xx unknown
- 1987-11-23 BR BR8706318A patent/BR8706318A/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-11-24 TR TR87/0828A patent/TR24899A/xx unknown
- 1987-11-24 DD DD87322541A patent/DD276022A5/de not_active IP Right Cessation
- 1987-11-24 DD DD87309365A patent/DD266956A5/de not_active IP Right Cessation
- 1987-11-24 EG EG679/87A patent/EG18634A/xx active
-
1988
- 1988-12-26 PH PH37982A patent/PH24973A/en unknown
-
1993
- 1993-01-29 GR GR920402544T patent/GR3006942T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5645847A (en) | Safened pesticidal resin composition for controlling soil pests and process for the preparation thereof | |
| US4172714A (en) | Dry compactible, swellable herbicidal compositions and pellets produced therefrom | |
| DD146236A5 (de) | In form von feststoffpartikeln vorliegendes mittel | |
| DE69600126T2 (de) | An einem Tier anbringbare Vorrichtung zur kontrollierten Wirkstoffabgabe und Verfahren zur deren Herstellung | |
| HU203938B (en) | Secure compositions against soil pesticides and process for producing same | |
| CA1195137A (en) | Slow release pesticide and composite granules and method for making the same | |
| US6193990B1 (en) | Safened pesticidal resin composition for controlling soil borne pests and process for the preparation thereof | |
| CA1099940A (en) | Dry compactible, swellable herbicidal compositions and pellets produced therefrom | |
| EP0268927A2 (en) | Resin-coated, non-sorptive granular, pesticidal compositions and method for the preparation thereof | |
| AU607167B2 (en) | Safened pesticidal dispersion resin compositions for controlling soil borne pests and process for the preparation thereof | |
| AU600046B2 (en) | Safened sorptive granular pesticidal resin compositions for controlling soil borne pests and process for the preparation thereof | |
| US20080293809A1 (en) | Pest control formulation | |
| EP0490031B1 (en) | Method for protecting crops while eliminating crop injury due to pesticide interactions. | |
| US5707637A (en) | Granulated soil insecticidal-nematicidal compositions with reduced mammalian dermal toxicity | |
| DE2853124A1 (de) | Insektizide, akarizide und ovizide |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |