HU203454B

HU203454B - Sulfur-containing aquous despersions

Info

Publication number: HU203454B
Application number: HU448986A
Authority: HU
Inventors: Konrad Albrecht; Gerhard Frisch
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1985-10-26
Filing date: 1986-10-24
Publication date: 1991-08-28
Also published as: HUT43010A; EP0220655A3; EP0220655A2; CS772886A2; DE3538247C2; CS255882B2; DE3538247A1

Description

A találmány tárgya új vizes kéntartalmú diszperziók. A kén növényi gombabetegségek leküzdésére a középkor óta ismert. Manapság nagy mennyiségben alkalmaznak ként, általában vízben diszpergálható permetpor (WP) formájában, például COSAN 80 (HOECHST AG.), THIOVIT (Sandoz AG.) és KUMULAN (BASF AG.). A permetporok alkalmazása azonban problematikus, mivel a porzékonyság miatt nehezen kezelhetők. További nehézségek lépnek fel egyéb hatóanyag-készítményekkel történő kombinációk esetén. Ezért az utóbbi időben növekszik a kénalapú vizes, folyékony, elsősorban diszperziós készítmények jelentősége. A folyékony készítmények egyszerűek és biztonsággal adagolhatók és a kén esetében robbanásveszély nélkül nedvesőrléssel előállíthatók.

Az eddig ismert kénalapú diszperzió készítmények hatóanyag-tartalma 500-800 g/1, például a MICROTHIOL TH esetén 750 g/1 (Raffinérie du Soufre Réunie), az Actiol esetében 800 g/1 (Phyteurop), a Zolid esetében 800 g/1 (Sipcan) és az ELOSAL esetében 500 g/1 (Hoechst Columbiana).

A fenti készítmények hátránya az, hogy tárolás során gyakran üldedék képződik, valamint az, hogy egyéb kereskedelmi hatóanyag-koncentrátumokkal nehezen keverhető. Ilyen keverék esetén gyakori a koaguláció. Különösen hátrányos a viszonylag alacsony kéntartalom, amelynek értéke legfeljebb 800 g/1 a készítményben, amely 80 tömeg%-os permetpomak felel meg.

Meglepő módon olyan új kéntartalmú vizes diszperziót találtunk, amelynek kéntartalma 800 g/1 fölé növelhető.

A találmány tárgya tehát vizes kéntartalmú diszperzió, amely 40-75 tömeg% ként, 0,5-5 tömeg% polimerizált alkil-naftalin- szulfonsav-sót és 0,5-5 tömeg% oxietilezett alkil-fenol-novolakot tartalmaz a szokásos adalékanyagok, így fagyvédőanyagok, habosodásgátlók és/vagy töltőanyagok mellett.

Meglepő módon a fenti összetételű tenzid-kombináció jelentős mértékben stabilizálja a kéntartalmú készítményt magas hatóanyag-tartalom esetén.

A találmány szerinti készítményt előnyösen 60-70 tömeg% ként, 1,5-3,5 tömeg% polimerizált alkil-naftalin-szulfonsav-nátrium-sót és 1-3 tömeg% oxietilezett alkil-fenol-novolakot tartalmaz.

Polimerizált alkil-naftalin-szulfonsav-nátrium-sóként előnyösen a kereskedelmi forgalomban ismert Darvan Nr. 1 terméket használjuk az R.T. Vanderbilt Co. cég részéről (Datenblatt Darvan No. 1, Vanderbilt Corp. 1981. január 7.). Ezt a terméket Latin- Amerikában Daxad No. 17 (Darex/Argentína) néven ismerik.

Oxietilezett alkil-fenol-novolakként előnyösen azok a novolakok alkalmazhatók, amelyeket a 2 901 462 számú NSZK-beli közrebocsátási irat ismertet. Az ott ismertetett oxietilezett alkil-fenol-novolakok közül előnyösen alkalmazhatók az (I) általános képletű aromás hidroxivegyületek és a (II) általános képletű aldehidek kondenzációs termékei,

P^H, , P

R’-Ar-R² (I) R³-C-H (II)

X ahol

Ar jelentése benzolból vagy naftáimból származó aromás rendszer,

R‘, R² és R³ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, legfeljebb 30 szénatomos alkilcsoport, alkenilcsoport, aralkilcsoport, előnyösen fenil-alkil-csoport vagy cikloalkilcsoport, amelyek oxigénatomot, kénatomot, -NR⁴-, -CO-, -COO-, -CONR⁴- vagy arilénrészt, előnyösen fenilénrészt tartalmazhatnak, és halogénatommal, előnyösen klóratommal, hidroxilcsoporttal vagy karboxilcsoporttal szubsztituálva lehetnek,

X jelentése hidrogénatom, halogénatom, előnyösen klóratom, -OR⁴, -COR⁴-, -COOR⁴ vagy -COOR⁴R⁵ általános képletű csoport, ahol

R⁴ és R⁵ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy legfeljebb 6 szénatomos alkilcsoport.

Aromás hidroxivegyületként alkalmazható például fenol és alkil- vagy dialkil-fenol, így krezol, etil-fenol, propil-fenol, butil-fenol, valamint hosszúláncú alkilcsoporttal szubsztituált fenol, például hexil-fenol, oktil-fenol, nonil-fenol, dinonil-fenil és dodecil-fenol. Alkalmazható továbbá klór-fenol, szalicilsav, hidroxi-acetofenon, p-dimetil-amino-fenol, p-acetamido-fenol, 4,4’-dihidroxi-difenol, 4,4’-dihidroxi-difenil-metán, hidrokinon, rezorcin és brenzkatehin, valamint az ezekből például alkil- halogeniddel vagy alkil-szulfáttal képzett éterek, elsősorban a rövidszénláncú alkil-éterek, továbbá a-naftol, β-naftol, alkil-naftol és a megfelelő tetrahidro-naftol.

Az aldehidvegyületekre példaként említhető a formaldehid, valamint a formaldehidet leadó vegyületek, így paraformaldehid, trioxán, tetraoxi-metilén vagy hexametilén-tetramid, valamint acetaldehid és para-aldehid, propionaldehid, butil-aldehid, valeril-aldehid, önant-aldehid és hosszúszénláncú lineáris vagy elágazó aldehidek, így laurin-aldehid, palmitin-aldehid, sztearin-aldehid és oxoszintézisből származó aldehidek, így i-nonanál, i-tridekanál és i-hexadekanál.

A kondenzáció során mind az aromás hidroxivegyületek, mind az aldehidek felhasználhatók önmagukban vagy hasonló vegyületekből álló elegyek formájában. A kondenzációt önmagában ismert módon 20-180 ’C közötti, előnyösen 50-150 ’C közöti hőmérsékleten moláris feleslegben lévő hidroxilvegyülettel savas katalizátorjelenlétében végezzük. A kapott kondenzációs terméket novolaknak nevezzük. Az aromás hidroxivegyületet és az aldehidet a kondenzációs reakcióban előnyösen 12:11-2:1 mólarányban alkalmazzuk. Areakció során keletkező vizet először légköri nyomáson, majd csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, míg a végtermékben a víztartalom 0,5 tömeg% alá csökken. Előnyösen alkalmazhatók azok a kondenzációs termékek, amelyek átlagos móltömege 400-5000, és két aromás gyűrűfendszerre vonatkoztatva legalább 1-5 szénatomnál hosszabb alkilcsoportot tartalmaznak.

A kondenzációs tennék oxietilezését önmagában ismert módon lúgos katalizátor jelenlétében 100-210 ’C közötti hőmérsékleten végezzük.

HU 203 454 Β

Az aromás hidroxivegyület és az aldehid típusának kiválasztásával, valamint az oxietilezés megvalósításának módjával szakember számára lehetőség nyílik a molekulában lévő hidrofil- és hidrofóbcsoportok arányának megváltoztatása. így például, ha a rövidebb alkílláncot hosszabb láncra cseréljük, akkor fokozódik a hidrofóbia, míg az etilénoxid-egységek számának növelésével a hidrofil tulajdonság erősödik. A hidrofil, illetve hidrofób tulajdonságok változtatásának másik lehetősége a végállású hidroxilcsoportok módosítása. A hidrofil tulajdonságok erősödnek például, ha több-bázisos, szerveden savakkal vagy azok származékaival, például kénsavval, klór-szulfonsavval, amido-szulfonsawal, foszforsavval, foszfor-oxikloriddal vagy foszfor- pentoxiddal félésztert képzünk. Hasonlóképpen, a hidrofób tulajdonság kerül előtérbe, ha például a végállású hidroxilcsoportot észterré, éterré vagy uretánszármazékká alakítjuk.

Bizonyos esetekben előnyös lehet, ha két vagy több oxietilezett alkil-fenol-novolakot alkalmazunk, amelyek az etoxicsoportok számában és a novolakkomponens összetételében eltérnek egymástól. Ennek során alkalmazhatunk vízben oldódó és vízben oldhatatlan vegyületeket is. Az etilénoxid-egységek száma előnyösen 2-100, elsősorban 3-30 mól a novolak reakcióképes hidroxilcsoportjaira vonatkoztatva. Különösen előnyösek azok a novolakok, amelyek nonil-fenol és 1-2 mólekvivalens formaldehid reakciójával, majd ezt követően a fenolra vonatkoztatva 30-40 mól EtO-val végrehajtott oxietilezéssel nyerhető. így előnyösen alkalmazható például a Hoechst Ag. HOE S 2774 jelű terméke.

A találmány szerinti készítmény fennmaradó része általában víz. Felhasználhatók azonban egyéb, szokásos adalékanyagok is, például fagyvédőanyagok, habosodásgátlók vagy töltőanyagok A találmány szerinti készítmény általában 0,1-4 tömeg%, előnyösen 0,5-2,0 tömeg% habosodásgátló, 0,5-15 tömeg%, előnyösen 2,07,0 tömeg% fagyásvédő és 0,01-3 tömeg%, előnyösen 0,1-1,0 tömeg% töltőanyagot tartalmaz. Fagyásvédőanyagként alkalmazhatók a glikolvegyületek, így etilénvagy propilén-glikol. Habosodásgátló anyagként alkalmazhatók például a kereskedelmi forgalomban ismert szilikonvegyületek, míg töltőanyagként poliszacharidok, például a Veegum (Vanderbilt Co.), a Kelzan S (KELCO CO.) vagy Rhodopol 23 (Rhone-Poulenc).

A következő példák közelebbről megvilágítják a találmányt.

Készítményelőállítási példák

1. példa
40,0 %	kén (500 g/1)
4,0%	Darvan No. 1 (Vanderbilt Co.)
2,0%	HOE S 2774 (Hoechst AG.)
0,5%	Veegum (Vanderbilt Co.)
5,0%	propilén-glikol
0,5%	habosodásgátló (Wacker AG.)
48,0 %	víz.
2. példa
50,0%	kén
4,0%	Darvan No. 1

25%	HOE S 2774
8,0%	etilén-glikol
2,0%	habosodásgátló SE 2
33,0 %	víz.
3. példa
57,5%	kén (-850 g/1)
4,5%	Darvan No. 1
2,5%	HOE S 2774
0,5%	Kelzan S (KELCO CO.)
1,5%	habosodásgátló SE 2
8,0%	propilén-glikol
255%	víz.
4. példa
64,5 %	kén (-100 g/1)
2,8%	Darvan No. 1
2,0%	HOE S 2774
5,0%	propilén-glikol
1,0%	habosodásgátló SE 2
0,3%	Veegum
24,4 %	víz.
5. példa
70,0 %	kén (-1150 g/1)
3,0%	Darvan No. 1
2,2%	HOE S 2774
0,3%	Veegum
1,0%	habosodásgátló
4,0%	propilén-glikol
19,5 %	víz.

A példákban megadott %-adatok tömeg%-ot jelentenek.

A készítményeket gyöngymalomban nedvesőrléssel. állítottuk elő.

A megadott összetételek -10 ’C hőmérsékletig fagyásmentesek és könnyen tárolhatók.

Ezen túlmenően egyéb növényvédőszerek kereskedelmi emulziós koncentrátumával jól keverhetők.

Claims

1. Vizes kéntartalmú diszperzió, azzal jellemezve, hogy 40-75 tömeg% ként, 0,5-5 tömeg% polimerizált alkil-naftalin-szulfonsav-sót és 0,5-5 tömeg% oxietilezett alkil-fenil-novolakot tartalmaz a szokásos adalékanyagok, előnyösen fagyvédőanyagok, habosodásgátlók és/vagy töltőanyagok és víz mellett.

2. Az 1. igénypont szerinti kéntartalmú diszperzió, azzal jellemezve, hogy 60-70 tömeg% ként, 1,5-3,5 tömeg% polimerizált alkil-naftalin-szulfonsav-nátriumsót és 1-3 tömeg% oxietilezett alkil-fenol-novolakot tartalmaz.

3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti kéntartalmú diszperzió, azzal jellemezve, hogy oxietilezett alkil-fenolnovolakként nonil-fenol és 1-2 mólekvivalens formaldehid, valamint 35-40 etilénoxid kiindulási anyagokból előállított terméket tartalmaz.