[go: up one dir, main page]

HU203324B - Process for producing benzimidazol derivatives and food additives containing them - Google Patents

Process for producing benzimidazol derivatives and food additives containing them Download PDF

Info

Publication number
HU203324B
HU203324B HU8922A HU2289A HU203324B HU 203324 B HU203324 B HU 203324B HU 8922 A HU8922 A HU 8922A HU 2289 A HU2289 A HU 2289A HU 203324 B HU203324 B HU 203324B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
hydrogen
alkyl
compound
compounds
Prior art date
Application number
HU8922A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT49588A (en
Inventor
Gerhard Bonse
Werner Hallenbach
Hans Lindel
Friedrich Berschauer
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HUT49588A publication Critical patent/HUT49588A/hu
Publication of HU203324B publication Critical patent/HU203324B/hu

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/06Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/06Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
    • C07D235/08Radicals containing only hydrogen and carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/06Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
    • C07D235/10Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/24Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C07D235/26Oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Fodder In General (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás benzimidazol-szérmazékok és ezeket tartalmazó takarmányadalékok előállítására.
Az l-(5-Benzimidazolil)-2-amino-etanol és a -2izorpopil-amino-etanol ismert (1 559 915 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás). Nem ismert azonban, hogy ezek a vegyületek állatok esetében hatásfokozó hatással rendelkeznének.
Azt találtuk, hogy az új (I) általános képletű benzimidazol-származékok, a képletben
R1 jelentése hidrogénatom vagy hidroxilcsoport,
R2 jelentése hidrogénaotm vagy halogénatom,
R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R5 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R6 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely alkoxirészében egy 1-4 szénatomos hidroxil-alkoxi-fenil-csoporttal szubsztituálva lehet, kivéve az R1 és R4 helyén hidrogénatomot, valamint R5 és R6 helyén metilcsoportot tartalmazó vegyületeket, valamint ezek fiziológiailag alkalmazható sói felhasználhatók állatok növekedésének és fejlődésének gyorsítására.
Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletű benzimidazol-származékok, a képletben
R1, R , R4, R5 és R6 jelentése a fenti, valamint ezek fiológiailag alkalmazható sói, kivéve az R1 és R4 helyén hidrogénatomot, valamint R5 és R6 helyén metilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket, előállíthatók, ha
a) egy (Π) általános képletű halogén-metil-ketonszármazékot, a képletben
Rl ésR2 jelentése a fenti,
Hal jelentése halogénatom, egy (ΠΙ) általános képletű aminnal reagáltatunk, a képletben
R4-R6 jelentése a fenti, és a karbonilcsoportot redukáljuk, vagy
b) egy (IV) általános képlet béta-halogén-etil-vegyületet, a képletben
R-R2 jelentése a fenti,
Hal jelentése halogénatom, egy (ΙΠ) általános képletű aminnal reagáltatunk, a képletben
R-R6 jelentése a fenti, vagy
c) R4 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállításához egy (V) általános képletű vegyületet, a képletben
R-R2 jelentése a fenti, egy (V) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a képletben
R5 és R6 jelentése a fenti, redukáló körülmények között, vagy
d) egy (VII) általános képletű vegyületet, a képletben
R* és R2 jelentése a fenti, egy (Hl) általános képletű aminnal reagáltatunk, a képletben
R-R6 jelentése a fenti, redukáló körülmények között.
Azt találtuk továbbá, hogy az új (Π) általános képletű halogén-metil-keton-származékok, a képletben
R' jelentése hidrogénatom,
R2 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom,
Hal jelentése halognatom, előállíthatok, ha egy (VIH) általános képletű acetil-veeyületet, a képletben
R jelentése hidrogénatom,
R2 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom,
a) elemi halogénnel reagáltatunk, vagy
b) CuHal2 képletű réz-halogeniddel reagáltatunk.
Azt találtuk továbbá, hogy a (VIH) általános képletű acetüvegyületek, a képletben
R1 jelentése hidrogénatom,
R2 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, előállíthatók, ha egy (IX) általános képletű 3,4dianyno-acetofenon-származékot, a képletben
R2 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, hangyasavval reagáltatunk szervetlen sav jelenlétében.
Azt találtuk továbbá, hogy az új (IV) általános képletű béta-halogén-etil-vegyületek, a képletben
R1 jelentése hidrogénatom vagy hidroxilcsoport,
R2 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, előállíthatók, ha egy (Π) általános képletű halogén-metil-keton-származékot, a képletben
R1 j elentése hidrogénatom vagy hidroxilcsoport,
R2 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, redukálunk.
Azt találtuk továbbá, hogy az új (V) általános képletű vegyületek, a képletben
R1 jelentése hidrogénatom,
R2 jelentése halogénatom, előállíthatók, ha egy (X) általános képletű vegyületet. a képletben
R1 jelentése hidrogénatom,
R2 jelentése halogénatom, katalizátor jelenlétében hidrogénnel redukálunk.
Azt találtuk, hogy az új (VH) általános képletű vegyületek, a képletben
R1 jelentése hidrogénatom vagy hidroxilcsoport,
R2 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, előállíthatók, ha
a) egy (Π) általános képletű vegyületet, a képletben
R' jelentése hidrogénatom vagy hidroxilcsoport,
R2 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom,
Hal jelentése halogénatom, vagy
b) egy (VIH) általános képletű vegyületet, a képletben
R1 jelentése hidrogénatom vagy hidroxilcsoport,
R2 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, oxidálunk.
Az (I) általános képletű vegyületek racemátként, valamint diasztereomer vagy enantiomer formák elegyeként fordulhatnak elő.
Az (I) általános képletű vegyületek fiziológiailag alkalmazható sói az alábbi savakkal állíthatók elő: sósav, kénsav, foszforsav, perklórsav, hidrogén-bromid, hidrogén-jodid, salétromsav, ecetsav, oxálsav, malonsav, borostyánkősav, aszkorbinsav, almasav, borkősav, maleinsav, fumársav, metán-szulfonsav, benzol-szulfonsav, ftálsav, naftalin-szulfonsav, nikotinsav, palmitinsav és embonsav.
Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében
R1 jelentése hidrogénatom vagy hidroxilcsoport,
-2HU 203324Β
R jelentése hidrogénatom, klór- vagy brómatom.
R4 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
R5 jelentése metilcsoport,
R6 jelentése metilcsoport, hidroxi-etil-oxi-csoporttal szubsztituált fenilcsoporttal szubsztituálva lehet, kivéve az R1 és R4 helyén hidrogénatomot, valamint R5 és R° helyén metilcsoportot tartalmazó vegyületeket.
Ha az (I) általános képletű vegyületek előállítására szolgáló a) eljárás során kiindulási anyagként 4ldór-benzimidazolil-6-bróm-metil-ketont és tercbutil-amint alkalmazunk, az eljárás az A reakcióvázlattal szemléltethető.
Akiindulási anyagként alkalmazott (Π) általános képletű vegyületek részben újak. Előállításukat később ismertetjük. A következő (Π) általános képletű vegyületeket említjük meg:
benzimidazol-5-bróm-metil-keton, benzimidazol-5-klór-metü-keton,
4-brőm-benzimídazolil-6-bróm-metil-keton,
4-bróm-benzimidazolil-6-klór-metil-keton.
A (Hl) általános képletű aminok ismertek (például 23 385. számú európai közrebocsátási irat). Akövetkező (ΙΠ) általános képletű aminokat nevezzük meg:
izopropilamin, izobutilamín, szek-butil-amin.
Az a) eljárás során redukálószerként a következő anyagok alkalmazhatók:
hidrogén/katalizátor, ahol a katalizátor lehet például PtÓá vagy aktív szénre felvitt Pd, komplex fém-hidridek, például lítium-alumínium-hidrid, nátrium-bórhidrid vagy NaMfeCN.
Redukálószerként különösen előnyösen alkalmazható az NaBH4 és NaBH3CN.
Redukálószerként különösen előnyösen alkalmazható az NaBH4 és NaBH3CN.
Az eljárás megvalósítása során a (Π) és (ΙΠ) általános képletű kiindulási anyagokat hígítószerben közel ekvimoláris arányban elegyítjük, majd redukálunk. A redukciót -20 és +100 ’C közötti hőmérsékleten végezzük Előnyösen légköri nyomáson dolgunk.
Hígítószerként bármely inért szerves oldószer felhasználható. Előnyösen alkalmazhatók az alifás és aromás szénhidrogének, így pentán, hexán, ciklohexán, petroléter, ligroin, benzol, toluol, klórozott szénhidrogének, így metilén-klorid, etilén-klorid, kloroform, az éterek, így dietil-éter és glikol-dimetil-éter, a nitrilek, így acetonitril, propionitril és benzonitril, az alkoholok, így metanol, etanol, n- és izopropanol.
Ezen belül előnyösek az alkoholok, amikoris a köztitermék izolálása nélkül a redukció közvetlenül megvalósítható.
Ha az (I) általános képletű vegyületek előállítására szolgáló b) eljárás során kiindulási anyagként például 1 -(5-benzimidazolil)-1 -hidroxi-2-klóretánt és 3-[4-(hidroxi-metoxi)-fenil]-2-propilamint alkalmazunk, az eljárás a B reakcióvázlattal szemléltethető.
A (TV) általános képletű béta-halogén-etil-vegyületek újak. Előállításukat később ismertetjük. A következő (IV) általános képletű vegyületeket nevezzük meg:
-(5-benzimidazolil)-2-klór-etanol,
-(5-benzimidazolil)-2-bróm-etanol, l-(4-bróm-6-benzimidazolil)-2-klór-etanol, l-(4-bróm-6-benzimidazolil)-2-bróm-etanol, l-(4-klór-6-benzimidazolil)-2-bróm-etanol.
Az eljárás megvalósítása során a (IV) általános képletű béta-halogén-etil-vegyületeket felesleges mennyiségű (ΙΠ) általános képletű aminnal reagáltatjukadott esetben hígítószer jelenlétében. Areakcióhőmérséklet 20-150 ’C, előnyösen légköri nyomáson vagy ennél magasabb nyomáson dolgozunk.
Hígítószerként bármely ínért szerves oldószer felhasználható. Előnyösen alkalmazhatók az alifás és aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, így pentán, hexán, ciklohexán, benzol, toluol, metilén-klorid vagy kloroform, valamint az éterek, így dietil-éter, tetrahidrofurán és dioxán, a nitrilek, így acetonitril és benzonitril, az amidok, így dimetil-formamid, az alkoholok, így metanol, etanol, nés izopropanol.
Ezen belül előnyösen alkalmazhatók az alkoholok.
Ha az (I) általános képletű vegyületek előállítására szolgáló c) eljárás során kiindulási anyagként például l-(5-benzimidazolil)-2-ammo-etanolt és 4(hidroxi-metoxi)-fenil-acetont alkalmazunk, a reakció a C reakcióvázlattal szemléltethető.
Az (V) általános képletű vegyületek részben ismertek (például 2 754 148. számú német szövetségi köztársaság-beli közrebocsátási irat). Az új (V) általános képletű vegyületeket később ismertetjük. A következő (V) általános képletű vegyületeket nevezzük meg:
l-(4-bróm-6-benzimidazolil)-2-amino-etanol, l-(4-klór-6-benzimidazolil)-2-amino-etanol.
A (VI) általános képletű vegyületek ismertek (például 70133. számú európai közrebocsátási irat). A következő (VI) általános képletű vegyületeket nevezzük meg:
aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton és 4-(2-hidroxi-etoxi)-fenil-aceton.
Az eljárás megvalósítása során az (V) és (VI) általános képletű vegyületeket közel ekvimoláris mennyiségben hígítószer jelenlétében elegyítjük és az elegyet redukáljuk.
A reakcióhőmérséklet 0-150 ’C, általában légköri nyomáson dolgozunk.
Hígítószerként bármely inért szerves oldószer felhasználható. Előnyösen alkalmazhatók az alifás, aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, így pentán, hexán, ciklohexán, benzol, toluol, metüén-klorid, etilén-klorid, kloroform vagy klórbenzol, az éterek, így dietil-éter, tetrahidrofurán vagy dioxán, a nitrilek, így acetonitril vagy benzonitril, az amidok, így dimetil-formamid, az alkoholok, így metanol vagy etanol.
Redukálószerként alkalmazható hidrogén és katalizátor, ahol a katalizátor lehet például PtO2, valamint komplex fémhidridek, így lítium-alumíniumhidrid, nátrium-bórhidrid és NaBH3CN.
Ha az (I) általános képletű vegyületek előállítására szolgáló d) eljárás során kiinduási anyagként például 5-benzimidazolil-glioxált és 3-[4-0iidroxi-me3
-3HU 203324Β til)-fenil]-2-propü-amint alkalmazunk, a reakció a D reakcióvázlattal szemléltethető.
A (VH) általános képletű vegyületek újak. Előállításukat később ismertetjük A kővetkező (VH) általános képletű vegyületeket nevezzük meg: 5
2-hidroxi-5-benzimidazolil-glioxál,
2-hidroxi-4-bróm-benzimidazolil-glioxál,
2-hidroxi-4-klór-6-benzímidazolil-glioxál.
Az eljárás megvalósítása során a (VH) általános képletű vegyületet hígítószer jelenlétében közel ek- 10 vimoláris mennyiségű (Hl) általános képletű aminnal elegyítjük majd redukáljuk A reakcióhőmérséklet 0-100 ’C, előnyösen légköri nyomáson dolgozunk
Hígítószerként felhasználható bármely szerves 15 inért oldószer. Előnyösen alkalmazhatók az alifás és aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, így pentán, hexán, heptán, ciklohexán, petroléter, benzin, ligroin, benzol, toluol, metilén-klorid, etilén-klorid, kloroform, széntetraklorid, klór-ben- 20 zol és o-diklór-benzol, az éterek, így dietil-éter, dibutil-éter, glikol-dimetil-éter, diglikol-dimetiléter, tetrahidrofurán és dioxán, az észterek, így ecetsav-metilészter és -etilészter, a nitrilek, így acetonitril, propionitril, benzonitril és glutársav, dinit- 25 rü, az amidok, így dimetil-formamid, dimetil-acetamid és N-metil-pirrolidon, valamint tetrametilén-szulfon, hexametil-foszforsav-triamid, továbbá az alkoholok így metanol, etanol, n- és izopropanol.
Redukálószerként alkalmazható hidrogén és ka- 30 talizátor, ahol a katalizátor lehet PtC>2 és aktív szénre felvitt Pt, valamint komplex fémhidridek, így lítium-alumínium-hidrid és nátrium-bórhidrid.
Ha a (Π) általános képletü vegyületek előállítására szolgáló a) eljárás során kiindulási anyagként 5- 35 acetil-benzimidazolt és brómot alkalmazunk a reakció az E reakcióvázlattal szemléltethető.
A (VM) általános képletű kiindulási anyagok újak Előállításukat később ismertetjük Példaként a következő (VM) általános képletű vegyületeket 40 nevezzük meg:
5-acetil-benzimidazol,
4-klór-ó-acetil-benzimidazol,
4-bróm-ó-acetil-benzimidazol.
Az eljárás megvalósítása során a (VM) általános 45 képletű vegyületet hígítószerben ekvivalens menynyiségű halogénnel, kívánt esetben annak hígítószerben felvett oldatával elegyítjük A reakcióhőmérséklet 20-150 ’C, előnyösen az alkalmazott hígítószer forráspontja. Általában légköri nyomáson 50 dolgozunk
Hígítószerként alkalmazható alifás, adott esetben halogénezett szénhidrogén, így pentán, hexán, heptán, ciklohexán, metilén-klorid, etilén-klorid, kloroform, széntetraklorid, valamint alkohol, így 55 metanol, etanol, észter, így ecetsav-etilészter és ezek elegyei.
Ha a (Π) általános képletű vegyületek előállítására szolgáló b) eljárás során kiindulási anyagként például 4-kIór-6-acetil-benzimidazolt és réz(H)- 60 bromidot alkalmazunk, a reakció lefutása az F reakcióvázlattal szemléltethető.
Az eljárás megvalósítása során ekvivalens mennyiségben elegyítjük a (VM) általános képletű vegyületet, és a CuHal2 általános képletű vegyületet 65 analóg módón előállíthatok
R2^ előnyös jelentése hidrogénatom és hígítószerben 1-24 órán, előnyösen 6-12 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk
A reakció többi paramétere, valamint az alkalmazott hígítószer azonos a fenti a) eljárásnál ismertetett paraméterekkel és hígítószerekkel.
Ha a (VM) általános képletű vegyületek előállítása során kiindulási anyagként például 3,4-diaminoacetofenont alkalmazunk a reakció G reakcióvázlattal szemléltethető.
A (IX) általános képletű vegyületek ismertek (JACS 80, 1657, /1958/), vagy ismert eljárásokkal , valamint klór- vagy brómatom. Példaként a következő (IX) általános képletű vegyületeket nevezzük meg:
3-bróm-4,5-diamino-acetofenon,
3-klór-4,5-diamino-acetofenon.
Az eljárás megvalósításához a (IX) általános képletű vegyületet szervetlen sav jelenlétében hangyató például hidrogén-halogenid, így sósav, valamint kénsav, foszforsav. A reakcióhőmérséklet 20120 ’C. A reakció során általában légköri nyomáson dolgozunk
Előnyösen a szervetlen sav vizes oldata jelenlétében dolgozunk
Ha a (IV) általános képletű vegyületek előállítása során kiindulási anyagként például (2-hidroxi-5benzimidazolil)-klór-metil-ketont alkalmazunk a reakció a H reakcióvázlattal szemléltethető.
A kiindulási anyagként alkalmazott (Π) általános képletű vegyűletekben R1, Rz és Hal előnyös jelentése azonos a fent megadott jelentésekkel.
Redukálószerként alkalmazható hidrogén/katalizátor, ahol a katalizátor lehet PtO2 vagy aktív szénre felvitt Pd, valamint komplex fémhidrid, így lítium-alumínium-hidrid, nátrium-bórhidrid vagy NaBHsCN, ezen belül előnyösen nátrium-bórhidrid vagyNaBH3CN.
Az eljárás megvalósításához a (Π) általános képletű vegyületet bígítószerben redukáljuk A reakcióhőmérséklet -20 és+100 Cközött változikÁltalában légköri nyomáson dolgozunk
Hígítószerként felhasználható bármely inért szerves oldószer. Előnyösen alkalmazhatók az adott esetben halogénezett aromás és alifás szénhidrogének, így pentán, hexán, ciklohexán, benzol, toluol, metilén-klorid, kloroform, klór-benzol, az éterek így dietil-éter vagy tetrahidrofurán, a nitrilek így acetonitril vagy benzonitril, az alkoholok így metanol, etanol, n- és izopropanol, ezen belül elsősorban az alkoholok
Az (V) általános képletű vegyületek részben ismertek (például 1 559 915. számú nagy-britanniai szabadalmi leírás). Az új (V) általános képletű vegyületek a képletben
R* jelentése hidrogénatom, alkilcsoport
R2 jelentése halogénatom, előállíthatok, ha egy (X) általános képletű vegyületet, a képletben R1 és R jelentése a fenti, katlaizátor jelenlétében hidrogénnel redukálunk Az eljárást az 1 559 915. számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban ismertetett eljárással analóg módon valósítjuk meg.
Ha a (VH) általános képletű vegyületek előáliítá-4HU 203324Β sara szolgáló a) eljárás során kiindulási anyagként például (4-klór-6-benzimidazolil)-klór-metil-ketont alkalmazunk, a reakció az I reakcióvázlattal szemléltethető.
(Π) általános képletű halogén-metil-keton-származékként előnyösen a fent ismertetett vegyületeket alkalmazzuk
Az eljárás megvalósítása során a (Π) általános képletű vegyületet adott esetben hígítószer jelenlétében oxidáljuk A reakcióhőmérséklet 20-100 °C, általában légköri nyomáson dolgozunk
Oxidálószerként előnyösen alkalmazható a dimetil-szulfoxid (N. Kombrum és munkatársai: JACS, 79,6562/1957/).
Ha a reakció során hígítószer jelenlétében dolgozunk, akkor felhasználható bármely inért szerves oldószer. Előnyösen alkalmazhatók az alifás és aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, így pentán, hexán, ciklohexán, benzol, toluol, metilén-klorid, kloroform vagy klór-benzol, éterek, így dietiléter vagy tetrahídrofurán, a nitrilek, így acetonitril vagy benzonitril.
Előnyösen dimetil-szulfoxidban dolgozunk további hígítószer alkalmazása nélkül.
Ha a (VH) általános képletü vegyületek előállítására szolgáló b) eljárás során kiindulási anyagként például 4-bróm-6-acetil-benzimidazolt alkalmazunk, az ejárás a J reakcióvázlattal szemléltethető.
Az eljárás megvalósítása során a (VIH) általános képletű vegyületet hígítószer jelenlétében szeléndioxiddal oxidáljuk (Org. React. 5,331/1949/).
A hatóanyagok melegvérű állatok estén kedvező toxicitást mutatnak és felhasználhatók tenyész- és haszonállatok teljesítményének fokozására. Ezen belül alkalmazhatók a növekedés gyorsítására, a tej- és gyapjútermelés elősegítésére, valamint a tápanyagértékesítés javítására, a hús minőségének javítására és a hús/zsír aránynak a hús irányában történő eltolására.
A tenyész- és haszonállatok közé tartoznak emlős állatok, így szarvasmarha, ló, júh, sertés, kecske, teve, vízibivaly, szamár, nyúl, dámvad, rénszarvas, valamint prémes állatok, így nerc, csincsilla, mosómedve, továbbá madarak, így tyúk, kacsa, pulyka, liba, valamint édesvízi és tengeri halak, így pisztráng, ponty, angolna.
A hatóanyagok az állat nemétől függetlenül valamennyi fejlődési stádiumban alkalmazhatók. Előnyösen az intenzív fejlődési ésnövekedési fázisban adagoljuk a hatóanyagokat. Az intenzívf ej jlődési és növekedési fázis az állat fajtájától függően egy hónap és 10 év között változik. A hatóanyagok különösen előnyösen alkalmazhatók fiatal állatok és hízóállatok tenyésztésénél és tartásánál.
A hatóanyagokat tiszta állapotban vagy formált készítmény formájában keverjük a takarmányhoz. A hatóanyagok adagolhatók továbbá enterálisan vagy parenterálisan. Az enterális adagolás megvalósítható például orálisan por, tabletta, kapszula, paszta, ital, granulátum, orálisan adagolható oldat, emulzió, vagy szuszpenzió formájában a takarmányon vagy ivóvízen keresztül. A parenterális adagolást megvalósíthatjuk például injekció (intramuszkuláris, szubkután, intravénás injekció) vagy implantátum formájában.
A hatóanyagokat elsősorban a takarmányon vagy az ivóvízen keresztül adagoljuk. Ennek során a hatóanyagot közvetlenül a takarmányhoz keverjük, vagy premix vagy takarmánykoncentrátum formájában alkalmazzuk.
Takarmányként alkalmazhatók növényi takarmányok, így széna, répa, gabona vagy gabonaipari melléktermék, melasz vagy siló, valamint állati takarmány, így hús, zsír, tejtermék, csontliszt, haltermék, továbbá vitamin, fehérje, cukor, keményítő, liszt, aminosav, például DL-metionin, só, így mész vagy konyhasó. Takarmányként alkalmazható továbbá kiegészítő takarmány, késztakarmány és keveréktakarmány. A takarmányt olyan összetételben alkalmazzuk, amely biztosítja a kiegyenlített táplálkozást, a szükséges energia- és építőanyagokat, valamint vitaminokat, ásványi anyagokat és nyomelemeket.
A premixek és takarmánykoncentrátumok a hatóanyag és a hordozóanyag mellett kívánt esetben egyéb segédanyagokat is tartalmazhatnak. Hordozóanyagként előnyösen alkalmazhatók az egyedi takarmányok és ezek keverékei.
Az új hatóanyagok alkalmazhatók önmagukban vagy más hatásfokozó hatóanyaggal, ásványi takarmánnyal, nyomelemkészítménnyel, vitaminnal, nitrogéntartalmú, nem fehérjejellegű készítménnyel, színezékanyagokkal, antioxidánsokkal, aromaanyagokkal, emulgeátorokkal, segédanyagokkal, konzerválószerekkel és tablettázóanyagokkal együtt.
További hatásfokozó szerként alkalmazhatók például antibiotikumok, így tilozin és virginamicin.
Az ásványi takarmány lehet például dikálciumfoszfát, magnézium-oxid vagy nátrium-klorid.
Nyomelemkészítményként alkalmazható például vas-fumarát, nátrium-jodid, kobald-klorid, rézszulfát, cink-oxid és szelén-vegyületek.
Vitaminként alkalmazható például A vitamin, Dj vitamin vagy E vitamin.
Nitrogéntartalmú nem fehérjejellegű készítmény lehet például biuret vagy karbamid.
Színezékanyagként alkalmazható például karotinoidok, így kantaxidin, zeaxantin, kapszantin vagy más színezékanyagok, amelyek élelmiszerek színezésére felhasználhatók.
Antioxidánsként alkalmazhatók például etoxikvin, butil-hidroxi-toluol, vagy aszkorbinsav.
Aromaanyagként alkalmazható például vanilín.
Emulgeátorként alkalmazható például tejsavészter vagy lecitin.
Segédanyagként alkalmazható nátrium-sztearát, kálcium-sztearát, kovasav, bentonit vagy ligninszulfonát. Konzerválószerként alkalmazható például propionsav, kalcium-propionát, szorbinsav vagy aszkorbinsav.
Tablettázóanyagként alkalmazható például lignin-szulfonát vagy cellulóz-éter.
A hatóanyag mennyisége a takarmányban általában 0,001 -500 ppm, előnyösen 0,1 -50 ppm.
A premixek vagy takarmánykoncentrátumok hatóanyagtartalma általában 0,1-50 tömeg%, előnyösen 1-20 tömeg%.
A kívánt hatás elérése érdekében az állatoknak adagolt hatóanyag mennyisége az anyagok előnyős
-5HU 203324Β tulajdonságainak köszönhetően széles határok között változtathatók Általában mintegy 0,00150 mg/kg, előnyösen 0,01-5 mg/kg testtömeg napi dózist alkalmazunk. A hatóanyag mennyisége és az adagolás időtartama elsősorban az állatfajtától, korától, nemétől, egészségi állapotától, valamint a tartás és a takarmányozás típusától függ és szakember számára könnyen megállapítható.
A hatóanyagokat az állatoknak a szokásos módon adagoljuk. Az adagolás módja elsősorban az állat fajtájától, állapotától és viselkedésétől függ.
A hatóanyagok adagolhatók egy dózisban, valamint a fejlődési és növekedési fázis teljes vagy részleges időtartama alatt időszakosan vagy folyamatosan. Afolyamatos adagolás megvalósítható napi egy vagy több alkalommal rendszeresen vagy rendszertelenül.
Az (I) általános képletű hatóanyagot tartalmazó csibenevelő táp összetétele például:
200 g búza
340 g kukorica
361 g szójadara g marhafaggyú g dikalcium-foszfát g kalcium-karbonát g jódozott konyhasó
7.5 g vitamin/ásványi só keverék és
2.5 g hatóanyag premix, amelyek összetételét az alábbiakban adjuk meg, 1 kg takarmányként óvatosan összekeverve.
A vitamin/ásványi só keverék összetétele 1 kg-ra számolva:
600 NE A vitamin
100 NE E vitamin mg E vitamin mg K3 vitamin
3mgriboflavin
2mgpiridoxin mg B12 vitamin mg kalcium-pantotenát mg nikotinsav
200 mg kolin-klorid
200 mg magnézium-szulfát χ H2O
140 mg cink-szulfát x 7H2O
100 mg vas-szulfát χ 7H2O mg réz-szulfát χ 5H2O hordozóanyagként gabonaliszttel elkeverve.
kg hatóanyag premix 100 g hatóanyagot és
900 g búzalisztet tartalmaz.
(I) általános képletű hatóanyagot tartalmazó sertésnevelő táp összetétele például:
630 g táp-gabona dara (200 g kukorica
150 g árpa
150 g zab és
130 g búzadara), g halliszt g szójadara g tápiókaliszt g sörélesztő g vitamin/ásványi só keverék (összetételt lásd például a csirketápnál)
30glenpogácsaliszt g kukorica-ragasztótáp lOgszójaolaj g cukornádmelasz g hatóanyag premix, amelyeket óvatosan összekeverve 1 kg tápot kapunk.
kg hatóanyag premix 200 hatóanyagot, 20 g növényi olajat és 780 g kalcium-karbonát port tartalmaz.
(I) általános képletű hatóanyagot tartalmazó és szarvasmarháknál alkalmazható takarmány összetétele például:
69,75 tömeg% tápgabonadara tömeg% őrölt kukoricacső tömeg% szójababliszt tömeg% lucemaliszt tömeg% melasz
0,6 tömeg% karbamid
0,5 tömeg% kalcium-foszfát
0,5 tömeg% kalcium-karbonát
0,3 tömeg% konyhasó
0,15 tömeg% vitamin/ásványi só keverék és
0,2 tömeg% hatóanyag premix (lásd például a sertésnevelő tápnál alkalmazott hatóanyag premixet).
A vitamin/ásványi só keverék összetétele 1 kg-ra számítva:
000 NE A vitamin
000 NE D3 vitamin
100 mg E vitamin mg magnéium-szulfát χ H2O mg cink-szulfát χ 7H2O hordozóanyagként gabonaliszttel elkeverve.
A hatóanyag-premixet a kívánt mennyiségben elkeverjük a vitamin/ásványi só keverékkel és ezt óvatosan a többi komponenssel keverjük.
Alkalmazási példa
Etetési kísérlet patkányokon
90-110 g testtömegű nőstény SPF Wistar típusú (Hagemann tenyészet) laboratóriumi patkányoknak tetszés szerinti mennyiségű standard patkány takarmányt adunk, amely a kívánt mennyiségű hatóanyagot tartalmazza. Az etetési kísérlet során végig ugyanazt a takarmányt alkalmazzuk azért, hogy a takarmány összetételében jelentkező különbségek ne zavarják az eredmények összehasonlíthatóságát. A patkányok tetszés szerinti vizet kaptak.
patkányból álló kísérleti csoportokat állítunk össze és ezeket a kívánt mennyiségű hatóanyaggal kevert takarmánnyal etetjük. A kontroll csoport hatóanyag nélküli takarmányt kap. Akísérleti csoportokat úgy állítjuk össze, hogy az átlagos testtömeg és a testtömeg szórása minden csoporton belül azonos legyen, így biztosíthassuk a kísérleti csoportok összehasonlíthatóságát.
Az állatokat a kísérlet előtt 2 napon keresztül adaptáljuk a kísérleti körülményekhez, ez idő alatt hatóanyag nélküli takarmányt kapnak. Ezután 13 napon keresztül hatóanyagot tartalmazó takarmányt kapnak. A relatív testtömegnövekedést a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva határozzuk meg.
A mérési eredményeket az alábbi táblázatban foglaljuk össze:
-6HU 203324Β
Hatóanyag példaszáma Hatóanyag- -koncentráció (ppm) Relatív testtömegnövekedés (%)
1. 50 25
2. 50 11
3. 50 22
Előállítási példák
1. példa: l-(5-Benzimidazolil)-2-terc-butil-amino-etanol
Az (I) általános képletű vegyületek előállítására szolgáló a) eljárás
2,5 g (34 mmól) terc-butil-amin 50 ml metanolban felvett oldatához szobahőmérsékleten 1,5 g (4,7 mmól) 5-benzimidazolil-bróm-metil-ketonhidrobromidot adunk egy részletben, majd mintegy 40 °C hőmérsékletre melegítjük, és 30 percen keresztül kevertetjük. Ezután 0 ’C hőmérsékletre hűtjük, 300 mg (7,9 mmól) nátrium-bórhidriddel elegyítjük, és 30 percen keresztül kevertetjük Ezután bepároljuk, a maradékot etil-acetát és víz között megosztjuk, a szerves fázist elválasztjuk, nátriumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. Kitermelés: 950 mg (az elméleti 87%-a), olvadáspont 70 ’C.
Az (I) általános képletü vegyületek előállítására szolgáló d) eljárás
500 mg (2,3 mmól) 5-benzimidazolü-glioxált és 730 mg (10 mmól) terc-buti-amint 50 ml abszolút metanolban kevés molekulaszűrő hozzáadása után 12 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetünk. Ezután 0 ’C hőmérsékletre hűtjük, 180 mg (5 mmól) nátrium-bórhidriddel elegyítjük, majd 30 perc után bepároljuk, és a maradékot etil-acetát és víz között megosztjuk. A szerves fázist elválasztjuk, nátriumszulfáton szárítjuk és bepároljuk Kitermelés: 375 mg (az elméleti 70%-a), olvadáspont 70 ’C.
2. példa: l-(4-Bróm-6-benzimidazoIil)-2terc-butil-amino-etanol
A cím szerinti vegyületet a fenti d) eljárással analóg módon állítjuk elő. Kitermelés: az elméleti 71%-a, olvadáspont 68 ’C.
3. példa: l-(5-Benzimidazolil)-2-(2-/3-/4(2-hidroú-etoxi)-fenil/-propil/-armno)-etanol
A cím szerinti vegyületet a fenti d) eljárással állítjuk elő. Kitermelés: az elméleti 70%-a, olvadáspont 112 C.
4. példa: l-(2-Hidroxi-5-benzimidazolil)-2terc-butil-amino-etanol
A cím szerinti vegyületet a fenti a) eljárással állítjuk elő. Kitermelés: az elméleti 75%-a, olvadáspont 85 ’C.
5. példa: 5-Acetil-benzimidazol g (13,3 mmól) 3,4-diamino-acetofenon, 0,92 g (20 mmól) hangyasav és 15 ml 4 n sósav elegyét visszafolyatás közben forraljuk. 15 perc elteltével lehűtjük 50 ml vízzel hígítjuk és háromszor 25 ml etil-acetáttal mossuk A vizes fázist koncentrált ammóniával meglúgosítjuk és háromszor 25 ml etil12 acetáttal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk Visszamarad 2 g (az elméleti 94%-a) vöröses-barna olaj.
’H-NMR (DMSO-dó, δ ppm): 2,65 (s, 3H), 7,65 9m, ÍH), 7,85 (d, ÍH), 8,3 (m, IH), 8,45 (s, IH), 12,8 (s, IH).
6. példa: (5-Brómacetil)-benzimidazol-hid10 robromid
1,2 g (7,5 mmól) 5-acetil-benzimidazol és 1,35 g 48 tömeg%-os vizes hidrogén-bromid (mintegy 8 mmól hidrogén-bromid) 15 ml jégecetben felvett oldatához szobahőmérsékleten 1,21 g (7,6 mmól) bróm 5 ml jégecetben felvett elegyét adjuk A reakcióelegyet 30 percen keresztül 40 ’C hőmérsékleten kevertetjük, majd lehűtjük és a kiváló csapadékot szűrjük Kitermelés: 1,5 g (az elméleti 63%-a), olvadáspont 250 ’C felett.
rH-NMR (CD3OD, δ ppm): 4,8 (s, 2H), 7,9 (dd, IH), 8,2 (dd, IH), 8,5 (d, ÍH), 9,4 (s, ÍH).
7. példa l-(5-Benzimdazolil)-2-(2-[3-[4-(2hidroxi-etoxi)-fenil]propil]-amino)-etanol
1,77 g (10 mmól) 1 -(5-benzimidazolíl)-2-aminoetanolt (CJD.Carroll, J.Wright és N.Zenker: J.Med.Chem. 21,72-78,1978), 2,22 g (10 mmól) 4(metoxi-karbonil-metoxi)-fenil-acetont és 4 g 4 A molekula szűrőt 50 ml abszolút metanolban kever30 tétünk 4 napon keresztül szobahőmérsékleten. Ezután a molekula szűrőt kiszűrjük, a szűrletet 0 *C hőmérsékletre hűtjük, és 1,2 g (31,6 mmól) nátrium-bórhidriddel részletekben elegyítjük. Adagolás után a reakcióelegyet 30 percen keresztül 0 *C hő35 mérsékleten, további 60 percen keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük Ezután vákuumban bepároljuk, a maradékot 20 ml konc. sósav és 150 ml víz elegyében felvesszük, és a gázfejlődés befejeződéséig kevertetjük Ezután nátrium-hidroxiddal meglú40 gosítjuk, és kloroformmal extraháljuk Azextraktumot nátrium-szulfáton szárítjuk, és bepároljuk A maradékot kevés etil-acetáttal elkeverjük és szűrjük Kitennelés: 1,2 g (az elméleti 34%-a). A kapott vegyület ‘H-NMR adatok szerint azonos a 3. példa szerint előállított vegyülettel.

Claims (2)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás az (I) általános képletű benzimidazolszármazékok, a képletben
    R, jelentése hidrogénatom vagy hidroxilcsoport, Rz jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, R4 jelentése hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
    R5 jelentése 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
    R° jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely alkoxirészében egy 1-4 szénatomos hidroxil-alkoxi-feníl-csoporttal szubsztituálva lehet, és fiziológiailag alkalmazható sóik előállítására, kivéve azR1 ésRnelyén hidrogénatomot, valamint R 3 AsH0 h pl vén mptilr.snnnrtnt tartalmazó vp.ovíüp.R ésR helyén metilcsoportot tartalmazó vegyületeket, azzal jellemezve, hogy
    a) egy (H) általános képletű halogén-metil-ketonszármazékot, a képletben
    -7HU 203324Β
    1 2
    R ésR jelentése a tárgyi körben megadott,
    Hal jelenetése halogénatom, egy 0Π) általános képletű aminnal reagáltatunk, a képletben
    R4-R6 jelentése a tárgyi körben megadott, és a karbonilcsoportot redukáljuk, vagy
    b) egy (IV) általános képlet béta-halogén-etil-vegyületet, a képletben
    R1 és R2 jelentése a tárgyi körben megadott,
    Hal jelentése halogénatom, egy 0Π) általános képletű aminnal reagáltatunk, a képletten
    R4-R6 jelentése a tárgyi körben megadott, vagy
    c) R4 helyén hidrogénatomot tartalmazó 0) általános képletű vegyületek előállításához egy (V) általános képletű vegyületet, a képletben
    R1 és R2 jelentése a tárgyi körben megadott, egy (VI) általános képletű vegyülettel reagáltatunk. a képletben
    R5 és R° jelentése a tárgyi körben megadott, redukáló körülmények között, vagy
    d) egy (VH) általános képletű vegyületet, a képletben R1 és R2 jelentése a tárgyi körben megadott, egy 0Π) általános képletű aminnal reagáltatunk, a képletben
    R4-R° jelentése a tárgyi körben megadott, redukáló körülmények között, és kívánt esetten a fenti eljárások bármelyike szerint kapott 0) általános képletű vegyületet fiziológiailag alkalmazható sójává alakítjuk.
  2. 2. Eljárás takarmányadalékok előállítására, azzal jellemezve, hogy egy vagy több, az 1. igénypont szerint előállított 0) általános képletű benzimidazol-származékot, a képletben
    R1 jelentése hidrogénatom vagy hidroxilcsoport,
    R2 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom,
    R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkücsoport,
    R5 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R6 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely alkoxirészében egy 1-4 szénatomos hidroxil-alkoxi-fenü-csoporttal szubsztituálva lehet, kivéyel azR1 és R4 helyén hidrogénatomot, valamint R5 és Rö helyén metilcsoportot tartalmazó vegyületeket, vagy ezek fiziológiailag alkalmazható sóját szilárd hordozóanyagokkal és/vagy folyékony hígítószerekkel és adott esetben felületaktív anyaggal keverjük össze.
HU8922A 1988-01-05 1989-01-04 Process for producing benzimidazol derivatives and food additives containing them HU203324B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3800096A DE3800096A1 (de) 1988-01-05 1988-01-05 Verwendung von benzimidazolderivaten als leistungsfoerderer

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT49588A HUT49588A (en) 1989-10-30
HU203324B true HU203324B (en) 1991-07-29

Family

ID=6344829

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU8922A HU203324B (en) 1988-01-05 1989-01-04 Process for producing benzimidazol derivatives and food additives containing them

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4960783A (hu)
EP (1) EP0325802A1 (hu)
JP (1) JPH02138264A (hu)
KR (1) KR890011858A (hu)
AU (1) AU2752888A (hu)
BR (1) BR8900024A (hu)
CS (1) CS9589A2 (hu)
DE (1) DE3800096A1 (hu)
DK (1) DK2489A (hu)
HU (1) HU203324B (hu)
IL (1) IL88847A0 (hu)
NZ (1) NZ227460A (hu)
PH (1) PH26142A (hu)
PL (1) PL154143B1 (hu)
ZA (1) ZA8941B (hu)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA953311B (en) 1994-04-29 1996-10-24 Lilly Co Eli Non-peptidyl tachykinin receptor antagonists
ZA967892B (en) * 1995-09-21 1998-03-18 Lilly Co Eli Selective β3 adrenergic agonists.
DE69611599T2 (de) 1995-10-27 2001-06-13 Mitsui Chemicals, Inc. Halbaromatische polyamidzusamensetzung und verfahren zu ihrer herstellung
ES2171839T3 (es) 1996-09-05 2002-09-16 Lilly Co Eli Analogos de carbazol como agonistas adrenergicos selectivos de beta3.
US5808080A (en) * 1996-09-05 1998-09-15 Eli Lilly And Company Selective β3 adrenergic agonists
CO5011072A1 (es) * 1997-12-05 2001-02-28 Lilly Co Eli Etanolaminas pirazinil substituidas como agfonistas de los receptores
KR20210143775A (ko) 2019-03-27 2021-11-29 큐라센 테라퓨틱스, 인코포레이티드 베타 아드레날린성 작용제 및 이의 사용 방법
CN114340740A (zh) * 2019-07-01 2022-04-12 库拉森疗法公司 β肾上腺素能激动剂及其使用方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3697M (fr) * 1963-05-27 1965-11-22 Ici Ltd Médicaments a base de nouveaux composés hétérocycliques pour le traitement des maladies des arteres coronaires.
DE2432269A1 (de) * 1974-07-05 1976-01-22 Boehringer Mannheim Gmbh Basisch substituierte derivate des 4-hydroxybenzimidazols und verfahren zu ihrer herstellung
CH624395A5 (hu) * 1976-01-08 1981-07-31 Ciba Geigy Ag
US4082847A (en) * 1976-12-06 1978-04-04 Merck & Co., Inc. Substituted aminoethanols and pharmaceutical use
US4204069A (en) * 1976-12-06 1980-05-20 Merck & Co., Inc. Reductive alkylation
US4070478A (en) * 1977-02-17 1978-01-24 Merck & Co., Inc. Benzimidazole substituted alanines
DE3428526A1 (de) * 1984-08-02 1986-02-13 Boehringer Mannheim Gmbh, 6800 Mannheim Neue aminoalkohole, verfahren zu deren herstellung sowie diese verbindung enthaltende arzneimittel

Also Published As

Publication number Publication date
DK2489A (da) 1989-07-06
IL88847A0 (en) 1989-07-31
NZ227460A (en) 1990-11-27
JPH02138264A (ja) 1990-05-28
PL154143B1 (en) 1991-07-31
DE3800096A1 (de) 1989-07-13
PL277049A1 (en) 1989-09-18
EP0325802A1 (de) 1989-08-02
KR890011858A (ko) 1989-08-23
HUT49588A (en) 1989-10-30
DK2489D0 (da) 1989-01-04
PH26142A (en) 1992-03-18
CS9589A2 (en) 1991-08-13
US4960783A (en) 1990-10-02
BR8900024A (pt) 1989-08-15
AU2752888A (en) 1989-07-13
ZA8941B (en) 1989-09-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0244728A2 (de) Verwendung von Heteroarylethylaminen zur Leistungsförderung bei Tieren, Heteroarylethylamine und Verfahren zu ihrer Herstellung
HU203324B (en) Process for producing benzimidazol derivatives and food additives containing them
US4920136A (en) Substituted pyridylethanolamine livestock production promoters
US4863939A (en) Heteroarylethylamine as production promoters in livestock
EP0288867A2 (de) Neue Aminophenylethylamin-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Leistungsförderer
US4847291A (en) Arylethanol-hydroxylamines for promotion of livestock production
HU192273B (en) Fodder additive containing monosilylated amino-phenyl-ethyl-amine derivatives and process for producing monosilylated amino-phenyl-ethyl-amine derivatives
US4988694A (en) 4-bromo-6-chloro-5-amino-2-pyridyl-ethanolamines and their use as yield promoters
JPS6377851A (ja) アリールエタノールアミン、それらの製造方法、及び成長を促進するためのそれらの使用
HU196416B (en) Process for production of derivatives of new amin-phenilethil-amin and fodder-additives containing thereof
EP0207358A2 (de) Leistungsfördernde Mittel
EP0253258A2 (de) Arylethanolhydroxylamine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Leistungsförderung
JPH01216979A (ja) 生産促進剤としてのピリミジン誘導体
EP0289850A2 (de) Pyrrolophenylalkanolamine und ihre Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Leistungsförderer
DE3905028A1 (de) 2,4-dihalogen-6-pyridylethanolphenylisopropylamine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur verschiebung des protein-fett-verhaeltnisses zugunsten von protein
DE3543637A1 (de) Neue aminophenylethylamin-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als leistungsfoerderer

Legal Events

Date Code Title Description
HMA4 Cancellation of final prot. due to abandonment