[go: up one dir, main page]

HU203071B - Process for producing cyclohexane-1,3,5-triones - Google Patents

Process for producing cyclohexane-1,3,5-triones Download PDF

Info

Publication number
HU203071B
HU203071B HU881240A HU124088A HU203071B HU 203071 B HU203071 B HU 203071B HU 881240 A HU881240 A HU 881240A HU 124088 A HU124088 A HU 124088A HU 203071 B HU203071 B HU 203071B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
compounds
compound
alkyl
preparation
Prior art date
Application number
HU881240A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT46881A (en
Inventor
Glynn Mitchell
Original Assignee
Ici Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ici Plc filed Critical Ici Plc
Publication of HUT46881A publication Critical patent/HUT46881A/hu
Publication of HU203071B publication Critical patent/HU203071B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/33—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/333—Radicals substituted by oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing keto or thioketo groups as part of a ring, e.g. cyclohexanone, quinone; Derivatives thereof, e.g. ketals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing carboxylic groups or thio analogues thereof, directly attached by the carbon atom to a cycloaliphatic ring; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A01N43/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
    • C07C45/512—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being a free hydroxyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/54—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of compounds containing doubly bound oxygen atoms, e.g. esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
    • C07C45/57—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom
    • C07C45/60—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom in six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/673—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/385—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring
    • C07C49/403—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring of a six-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/703—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing hydroxy groups
    • C07C49/713—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing hydroxy groups a keto group being part of a six-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/782—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring polycyclic
    • C07C49/792—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring polycyclic containing rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/80—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C07C49/813—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/82—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups
    • C07C49/835—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups having unsaturation outside an aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/36—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
    • C07D209/10—Indoles; Hydrogenated indoles with substituted hydrocarbon radicals attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D209/12—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/12—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D215/14—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/36—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/84—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/12—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/12—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/14—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D241/16—Halogen atoms; Nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D241/38—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
    • C07D241/40—Benzopyrazines
    • C07D241/42—Benzopyrazines with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/08—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
    • C07D263/56—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/22—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/24—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/36—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/70—Nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/70—Nitro radicals
    • C07D307/71—Nitro radicals attached in position 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/52—Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/62—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
    • C07D319/08—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/10—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes
    • C07D319/14—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D319/16—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D319/18—Ethylenedioxybenzenes, not substituted on the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/22—Radicals substituted by doubly bound hetero atoms, or by two hetero atoms other than halogen singly bound to the same carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/28—Halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D333/52—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes
    • C07D333/62—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
    • C07F9/6568—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus atoms as the only ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

A találmány tárgya új eljárás az (I) általános képletű szubsztituált ciklohexán-l,3,5-trionok és bázissal képezett sóik előállítására - a képletben
R1 fenilcsoportot jelent, amelyhez adott esetben egy, két vagy három azonos vagy eltérő szubsztituens, éspedig halogénatom, nitrocsoport, cianocsoport, adott esetben halogénezett 1 -4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben halogénezett 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy R'SOn-, R10CO- vagy SO2NR8R9 általános képletű csoport kapcsolódik, és az utóbbi képletekben
R' adott esetben halogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, n értéke 0,1 vagy 2,
R;0 1 -4 szénatomos alkilcsoportot jelent, és
R8 és Ry egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, és
R , R3, R4 és R5 jelentése hidrogénatom vagy 1 4 szénatomos alkilcsoport, azzal a feltétellel, hogy az R-R3 és R-R5 szubsztituens-párok legalább egyike két hidrogénatomtól eltérő jelentésű.
Az (I) általános képletű vegyületeket és azok sóit a 252 298 sz. európai szabadalmi leírás herbicid hatású anyagokként ismerteti. A 252 298 sz. európai szabadalmi leírás szerint az (I) általános képletű vegyületeket úgy állítják elő, hogy a (Π) általános képletű vegyületeket - a képletben R , R3, R4 és R5 jelentése a fenti - középerős bázis jelenlétében (XHI) általános képletű benzoesav-halogenidekkel - a képletben Rr jelentése a fenti és X halogénatomot jelent - reagáltatják, és a kapott (XIB általános képletű enol-észtereket - a képletben R , R , R3, R4 és R° jelentése a fenti - középerős bázis és cianid-forrás jelenlétében átrendeződésnek vetik alá.
Ennek az eljárásnak több hátránya van. A reagensként felhasznált (ΧΙΠ) általános képletű savhalogenidek rendszerint folyadékok, amelyek nehezen kezelhetők és tisztíthatok; tisztításuk csak nehézkes desztillációval lehetséges. Amennyiben a (ΧΠ) általános képletű savhelogenideket tisztítatlan formában használják fel, a szennyezések a közbenső termékben és a végtermékben is megjelennek, és eltávolításuk nehézkes, hosszadalmas és költséges műveleteket igényel. A (ΧΠ) általános képletű enolészterek átrendezése során jelentős mennyiségben képződnek melléktermékek, ugyanis a lehasadó acilcsoport a kívánt szénatomon kívül bármelyik oxigénatomhoz is kapcsolódhat. További hátrányt jelent, hogy mind a (ΧΠΙ) általános képletű savhalogenidek, mind pedig a (ΧΠ) általános képletű enolészterek hidrolítisére érzékeny termékek, ezért a teljes reakciósort a víz leggondosabb kiküszöbölésével kell végezni.
A találmány célja a fenti hiányosságok kiküszöbölése.
A találmány értelmében az (I) általános képletű vegyületeket az ismertnél egyszerűbb, melléktermék-képződéshez nem vezető és tisztább termékeket szolgáltató egylépéses eljárással állíthatjuk elő a (Π) általános képletű vegyületekből úgy, hogy a (II) általáno^ képletű vegyületeket - a képletben R2, R3, R ésR jelentése a fenti-bázis és Lewis sav jelenlétében (III) általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk - a képletbenR1 jelentése a fenti.
A reakcióban szerves bázisokat, például tercier aminokat és szervetlen bázisokat, például alkálifém-karbonátokat és -foszfátokat egyaránt felhasználhatunk. Tercier aminokként például trialkilaminokat (így trietil-amint), trialkanol-aminokat (így trietanol-amint) és piridint, míg szervetlen bázisokként például kálium-karbonátot és trinátriumfoszfátot alkalmazhatunk.
A reakcióban Lewis savként például cink-kloridot és alumínium-trikloridot, előnyösen cink-klori10 dót használhatunk.
A reakciót szerves oldószer, például acetonitril vagy metilén-klorid jelenlétében, közepes hőmérsékleten (például -20 °C és +90 °C közötti hőmérsékleten) végezzük.
A Lewis savat és a bázist előnyösen a (II) és (ΠΙ) általános képletű vegyületekhez viszonyítva kis feleslegben használjuk.
Az (I) általános képletű vegyületek különféle tautomer módosulatok formájában képződhetnek. A tautomer módosulatok közül példaként az (IB), (IC) és (ID) általános képletű vegyületeket soroljuk fel a képletekben R1, R2, R , R4 és R5 jelentése a fenti. Ha R , R3, R4 és R5 közül egy vagy több szubsztituens hidrogénatomot jelent, az (I) általános képletű vegyületek további tautomer módosulatokat alkothatnak.
A reagensként felhasznált (ΠΙ) általános képletű vegyületek ismertek vagy hagyományos módszerekkel állíthatók elő ismert kiindulási anyagokból.
Az R2 és R3 helyén metücsoportot és R4 és R5 helyén hidrogénatomot vagy metücsoportot tartalmazó (II) általános képletű vegyületeket a Justus Liebigs Annáién dér Chemie 585, 209 (1954) közelmény ismerteti.
Az R2, R3, R4 és R5 helyén azonos 1-4 szénatomos alkilcsoportot (előnyösen metücsoportot) tartalmazó (II) általános képletű vegyületeket az (A) reakcióvázlaton bemutatott eljárással állíthatjuk elő. Az R2X’ általános képletben X’ kilépő csopor40 tót, például halogénatomot, előnyösen jódatomot jelent. A reakciót a fent idézett közelményben leírtakhoz hasonló körülmények között végezhetjük. Az (A) reakcióvázlaton bemutatott eljárás első lépésében bázisként például nátrium-metoxidot hasz45 nálhatunk metanolos közegben, míg a második lépésben savként például szervetlen savat, így sósavat alkalmazhatunk.
Az (A) reakcióvázlaton bemutatott eljárás első lépésének körülményeit megfelelően megválasztva olyan (II) általános képletű vegyületeket is előállíthatunk, amelyekben R4 és/vagy R5 hidrogénatomot jelent.
A (II) általános képletű vegyületeket a Chem. Bér. 92,2033 (1959) közleményben ismertetett el55 járással vagy azzal analóg módszerekkel is előállíthatjuk. Ebben az esetben a (Π) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy a /TV} általános képletű vegyületeket - a képletben R , R , R4 és R5 jelentése a fenti - szerves oldószerben, például me60 tanolban, bázis, például nátrium-metoxid jelenlétében ciklizáljuk.
A (TV) általános képletű vegyületeket a (B) reakcióbázlaton bemutatott eljárással állíthatjuk elő. A (B) reakcióvázlaton bemutatott eljárás egyes lépé65 seinek reakciókörülményei a felhasznált reagensek
-2HU 203071 Β típusától függően változnak. Az alkalmazandó reakciókörülményeket szakember rutin ismeretei alapján, a vonatkozó szakirodalom ismeretében egyszerűen meghatározhatja.
A (B) reakcióvázlaton feltüntetett eljárásban kiindulási anyagokként használt (V) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy a (VII) általános képletű vegyületeket bázis, például nátriummetoxid jelenlétében, szerves oldószerben, például metanolban Ra’ általános képletű vegyületekkel, majd adott esetben ezután R5X’ általános králetű vegyületekkel reagáltatjuk - a képletekben R , R, R , R5 ésX’ jelentése a fenti.
R4 és R5 helyén azonos csoportokat tartalmazó (V) általános képletű vegyületek előállítása esetén a reakciót egy lépésben hajthatjuk végre. A reakció mértékét (azaz azt a tényt, hogy a metücsoport egvik vagy mindkét hidrogénatomja helyére lép be R4 csoport) a reakciókörülmények megfelelő megválasztásával szabályozhatjuk.
A (VII) általános képletű vegyületek előállítása során a (Vin) általános képletű vegyületeket - a képletben R2 és R3 jelentése a fenti - erős bázissal, például lítium-di-izopropil-amiddal és CH3O2CCIdal reagáltatjuk. A reakciót szokásos körülmények között végezzük.
A (VIII) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy a (IX) képletű vegyületet bázis jelenlétében R2X’ általános képletű vegyülettel, majd adott esetben RJX’ általános képletű vegyülettel reagáltatjuk - a képletben R , R3 és X’ jelentése a fenti. A reakciót az (V) általános képletű vegyületek előállításához hasonlóan végezhetjük
Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben R2, R3, R4 és R5 azonos szubsztituenst, R1 pedig szubsztituálatlan fenilcsoportot jelent, úgy is előállíthatjuk, hogy a (XI) általános képletű vegyületeket - a képletben R1 fenilcsoportot jelent - bázis jelenlétében R2X* általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk - a képletben R2 és X* jelentése a fenti.
A reakciót erős bázis, például nátrium-metoxid jelenlétében, szerves oldószerben, például metanolban, 0 °C és 100 ‘C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre.
A szabad hidroxilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket - azaz az (IB), (IC) és (ID) általános képleteknek megfelelő tautomereket - sóikká, előnyösen mezőgazdaságilag alkalmazható sóikká alakíthatjuk. A mezőgazdaságilag alkalmazható sók közül példaként a kálium-, nátrium-, kalcium- és kvaterner ammóniumsókat említjük meg.
A találmány szerinti eljárással előállítható (I) általános képletű vegyületek egyes képviselőit az I. táblázatban soroljuk fel. Az I. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületekben Rz, R3, R4 és R5 metilcsoportot jelent.
I. táblázat (I) általános képletíl vegyületek
A vegyület sorszáma R1 Op. °C
1. 2-Cl-fenil- 71-72
2. 2,4-di-Cl-fenil- 61-62
3. 2-Br-fenil- 72-73
4. 2-F-fenil- 69-70
5. 2-CF3-fenil- olaj
6. fenü- 71-72
7. 2-NO2-fenil- 112-117
8. 2-NO2-4-Cl-fenil- 76-82
9. 2-Cl-4-SO2CH3-fenil- 176-179
10. 2-NO2-4-CN-fenil- 148-150
11. 4-SO2CH3-fenil- 129-131
12. 4-SCH3-fenil- 89-92
13. 4-CF3-fenil- 115-125
14. 4-CN-fenil- 87-95
A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. A betűvel jelölt példákban a kiindulási anyagok, a számmal jelölt példákban a végtermékek előállítását írjuk le.
A. példa (XV) képletű vegyület előállítása
3,72 g (20 mmól) vízmentes 2,4,6-trihidroxi-acetofenon és 2,76 g (120 mmól) nátriumból 100 ml metanolban készített nátrium-metoxid oldat elegyéhez lassú ütemben 17,04 g (120 mmól) metil-jodidot adunk. A reakcióelegyet 4 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A metil-jodid feleslegét és a metanolt csökkentett nyomáson lepároljuk. A sárga, szilárd maradékot vízben oldjuk, és az oldatot
100 ml 2 N vizes sósavoldattal megsavanyítjuk. A kivált krémszínű csapadékot dietil-éteres extrakcióval oldatba visszük. Az extraktumokat egyesítjük, és 20 tömeg/térfogat%-os vizes nátrium-szulfit oldattal mossuk. A vizes mosófolyadékokat egyesít60 jük, és 2 N vizes sósavoldattal óvatosan megsavanyítjuk. A kivált fehér csapadékot dietil-éteres extrakcióval oldatba visszük. A dietü-éteres extraktumokat egyesítjük, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. Narancssárga olajos maradékot ka-3HU 203071 Β púnk, ami állás közben megszilárdul, és tűkristályos anyagot képez. A terméket petroléterből (fp.: 6080 °C) átkristályosítjuk. 3,22 g (72%) (XV) képletű tetrametil-acetofenon-származékot kapunk. A sárga, tűkristályos anyag 38-40 ’C-on olvad.
NMR spektrum vonalai (60 MHz, CDCb): δ 1,30 (6H, s), 1,39 (6H, s), 2,54 (3H, s), 18,18 (ÍH, s) ppm.
Infravörös spektrum sávjai (nujol): 1720 (erős), 1670 (erős), 1560 (erős, széles), 1170 (közepes), 1050 (erős) cm'1.
B. példa (XVI) képletű vegyület előállítása
2,91 g (13,0 mmól), az A. példa szerint kapott (XV) képletű vegyülethez 100 ml 2 N vizes sósavoldatot adunk. Az elegyet felforraljuk, és az elegyhez a szilárd anyag feloldódásához elegendő mennyiségű etanolt adunk. Az elegyet 32 órán át visszafolyatás közben forraljuk, eközben az elegyhez részletekben 50 ml tömény vizes sósavoldatot adunk. Az oldatot lehűlni hagyjuk, és a kivált sárga lemezes kristályokat kiszűrjük. 1,33 g (57%) (XVI) képletű vegyületet kapunk; op.: 184-185 ’C.
NMR spektrum vonalai (60 MHz, CDCI3): δ -1,7 (12H, s), 5,86 (ÍH, s) (enolos protonnak tulajdonítható széles vonal nem észlelhető)
Infravörös spektrum sávja (nujool): 2550-2750 (széles), 1710 (erős), 1620 (erős), 1540 (erős), 1340 (gyenge), 1005 (erős), 1180 (erős), 1020 (közepes) cm'1.
Tömegspektrum csúcsértéke: M+182.
C. példa (XVII) képletű vegyület előállítása
A reakciót argon atmoszférában végezzük. 5,0 g (56 mmól) réz(I)-cianid, 15,6 g (104 mmól) vízmentes nátrium-jodid és 100 ml vízmentes acetonitril elegyét 2 percig keverjük.
A kapott oldathoz 9,15 g (52,3 mmól) o-klór-benzoil-kloridot adunk. Narancsvörös csapadék válik ki. Az elegyet 30 percig szobahőmérsékleten keverjük, majd szűrjük, és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot diklór-meténnal elegyítjük, és a kivált csapadékot kiszűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. Állás közben kristályosodó sárga, olajos anyagot kapunk. A terméket petroléterből (fp.: 60-80 ’C) átkristályosítjuk. 7,18 g (85%) (XVII) képletű o-klór-benzoil-cianidot kapunk; op.: 33 ’C.
Infravörös spektrum sávjai (nujol): 2200 (gynege), 1680 (erős), 1580 (közepes), 1230 (közepes), 1070 (gyenge), 970 (gyenge), 780 (gynege), 740 (közepes) cm' .
Tömegspektrum csúcsértéke: M+165 (35C1).
1. példa
Az I. táblázatban feltüntetett 1. sz. vegyület előállítása ml vízmentes acetonitrilhez 1,50 g (8,24 mmól), a B. példa szerint előállított (XVI) képletű tetrametil-triketont, 1,33 g (8,24 mmól), a C. példa szerint előállított (XVII) képletű o-klór-benzoil-cianidot és 1,24 g (9,06 mmól) vízmentes porított cink-kloridot adunk. Az elegybe hűtés közben,
-10 ’C-on 1,37 ml (9,89 mmól) vízmentes trietilamin 5 ml vízmentes acetontrillel készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, majd 3 órán át visszafolyatás közben forral juk. Ezután az elegyet 100 ml 2 N vizes sósavoldatba öntjük, és diklór-metánnal extraháljuk. A szerves extraktumokat háromszor 50 ml 10%-os vizes nátrium-karbonát oldattal mossuk. A vizes mosófolyadékokat egyesítjük és 2 N vizes sósavoldattal megsavanyítjuk. A kviált fehér csapadékot diklór-metános extrakcióval oldatba visszük, és az extraktumot csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott sárga szilárd anyagot metanol és víz elegyéből átkristályosítjuk. 1,05 g (40%) krémszínű, kristályos terméket kapunk; op.: 71-72 ’C.
NMR spektrum vonalai (270 MHz, CDCI3): δ 1,40 (6H,s), 1,60 (6H,s), 7,4-7,6 (4H komplex), 17,6 (lH,s)ppm.
Infravörös spektrum sávjai (nujol): 1720 (közepes), 1680 (erős), 1560 (erős, széles), 1300 (közepes), 1030 (közepes) cm' .
Tömegspektrum csúcsértéke: MH+ 321 (35C1)
D. példa (XVHII) képletű vegyület előállítása
A reakciót argon atmoszférában végezzük. 5,0 g (56,0 mmól) réz(I)-cianid, 15,6 g (104 mmól) vízmentes nátrium-jodid és 100 ml vízmentes acetonitril elegyét 2 percig keverjük. A kapott oldathoz 10,96 g (52,3 mmól) 2,4-díklór-benzoil-kloridot adunk. Narancsvörös csapadék válik ki. Az elegyet 30 percig szobahőmérsékleten keverjük, majd szűrjük, és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot diklór-metánban felvesszük, és a kivált csapadékot kiszűrjük. Aszűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk, és a sárga szilárd maradékot petroléterből (fp.: 60-80 ’C) átkristályosítjuk. 8,36 g (80%) krémszínű, kristályos 2,4-diklór-benzoil-cianidot kapunk; op.: 73-74 ’C.
NMR spektrum vonalai (60 MHz, CDCI3): δ 7,58,1 (3H, komplex) ppm.
Infravörös spektrum sávjai (nujol): 2200 (gyenge), 1680 (erős), 1580 (közepes) cm'1.
Tömegspektrum csúcsértéke: M+199 (35C1)
2. példa
Az I. táblázatban feltüntett 2. sz. vegyület előállítása ml vízmentes acetontrilhez 1,70 g (9,34 mmól), a B. példa szerint előállított (XVI) képletű tetrametil-triketont, 1,84 g (9,34 mmól), a D. példa szerint előállíottt (XVIII) képletű 2,4-diklórbenzoil-cianidot és 1,4 g (10,27 mmól) porított vízmentes cink-kloridot adunk. Az elegyhez hűtés közben, -10 ’C-on, lassú ütemben 1,56 ml (11,21 mmól) trietil-amin 5 ml vízmentes acetonitrillel készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, majd 3 órán át visszafolyatás közben f orral juk. Ezután az elegyet 100 ml 2 N vizes sósavoldatba öntjük, és diklór-metánnal extraháljuk. A szerves extraktumokat háromszor 50 ml 10%-os vizes nátrium-karbonát oldattal mossuk. A vizes mosófolyadékokat egyesítjük, és 2 N vizes sósavoldattal megsavanyítjuk. A kivált fehér csapadékot diklór-metánnal extrahálva oldatba visszük.
-4HU 203071Β
A diklór-metános extraktumot magnézium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük, és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. Narancsvörös olaj és naracsvörös kristályos anyag keverékét kapjuk, amit petroléterrel (fp.: 60-80 ’C) eldörzsölünk, majd szűrjük, és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. Állás közben kristályosodó halvány narancsvörös olajat kapunk. Az olajból képződött sárga szilárd anyagot etanol és víz elegyéből átkristályosítjuk. 0,75 g (22,3%) krémszínű, kristályos, 61-62 ’Con olvadó terméket kapunk.
NMR spektrum vonalai (270 MHz, CDCI3): δ l,36(6H,s), l,56(6H,s),7,2-7,4(3H,komplex), 17,4 (lH,s)ppm.
Infravörös spektrum sávjai (nujol): 1720 (közepes), 1680 (erős) 1560 (széles, erős), 1200 (gyenge), 1040 (gyenge) cm1.
Tömegspektrum csúcsértéke: M+-C1319 (35X1)
E. példa (XIX) képletű vegyület előállítása
A reakciót argon atmoszférában végezzük. 6,52 g (72,8 mmól) réz(I)-cianid, 20,25 g (135 mmól) vízmentes nátrium-jodid és 100 ml vízmentes acetonitril elegyét 2 percig keverjük. A kapott oldathoz 15,0 g (68 mmól) o-bróm-benzoil-kloridot adunk. Az elegyből narancsvörös csapadék válik ki. Az elegyet 30 percig szobahőmérsékleten keverjük, majd szűrjük, és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot diklór-meténban felvesszük, és kivált csapadékot kiszűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk, és a sárga szilárd maradékot petroléterből (fp.: 60-80 ’C) átkristályosítjuk. 7,14 g (50%) sárga, kristályos, 64 ’C-on olvadó 0bróm-benzoil-cianidot kapunk.
Infravörös spektrum sávjai (nujol): 2220 (gyenge), 1680 (erős), 1580 (közepes), 1300 (közepes), 1230 (erős), 980 (közepes), 780 (közepes), 730 (erős) cm'1,
3. példa
Az 1. táblázatban feltüntetett 3. sz. vegyület előállítása ml vízmentes acetonitrilhez 1,19 g (6,54 mmól), a B. példa szerint előállított (XVI) képletű tetrametil-triketont, 1,37 g (6,54 mmól), az E. példa szerint előállított (XIX) képletű o-bróm-benzoil-cianidot és 0,98 g (7,19 mmól) vízmentes porított cink-kloridot adunk. Az elegyhez hűtés közben, -10 ’C-on, lassú ütemben 1,09 ml (7,85 mmól) trietü-amin 5 ml vízmentes acetonitrillel készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, majd 3 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet 100 ml 2 N vizes sósavoldatba öntjük, és diklór-metánnal extraháljuk. A szerves extraktumokat háromszor 50 ml 10%-os vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal mossuk. A vizes mosófolyadékokat egyesítjük és 2 N vizes sósavoldattal megsavanyítjuk. A kivált fehér csapadékot diklór-metánnal extrahálva oldatba visszük. A diklór-metános extraktumot magnézium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük, és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. Akrémszínű szilárd maradékot etanol és víz elegyéből átkristályosítjuk. 1,14 g (48%) krémszínű, kristályos szilárd anyagot ka8 púnk; op.: 72-73’C.
NMR spektrum vonalai (270 MHz, CDCb + DMSO-dó). δ 1,35 (6H, s), 1,50 (6H, s), 7,2-7,6 (4H, komplex) (enolos proton széles vonala - nem észlelhető).
Infravörös spektrum sávjai (nujol): 1720 (közepes), 1680 (erős), 1560 (erős, széles), 1300 (közepes, széles), 1200 (gyenge), 1020 (közepes, 770 (közepes) cm1.
Tömegspektrum csúcsértéke: M+ - Br 285,
F. példa (XX) képletű vegyület előállítása
Areakciót argon atmoszférában végezzük. 4,67 g (52,2 mmmól) réz(I)-cianid, 14,61 g (97 mmól) vízmentes nátrium-jodid és 100 ml vízmentes acetonitril elegyét 2 percig keverjük. A kapott oldathoz 7,73 g (48,7 mmól) of-luor-benzoil-kloridot adunk. Narancsvörös csapadék válik ki. Az elegyet 30 percig szobahőmérsékleten keverjük, majd szűrjük, és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot diklór-metánban felvesszük, és a kivált capadékot kiszűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk, és a narancsvörös olajos maradékot golyós csővel felszerelt készülékben desztilláljuk. 5,07 g (66%) sárga, folyékony o-fluor-benzoil-cianidot kapunk.
NMR spektrum vonalai (60 MHz, CDCI3): δ 7,28,2 (4H, komplex) ppm.
Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 2225 (közepes), 1680 (erős, 1610 (erős), 1580 (közepes), 750 (erős) cm .
Tömegspektrum csúcsértéke: M+149.
4. példa
Az I. táblázatban feltüntetett 4. sz. vegyület előállítása ml vízmentes acetonitrilhez 1,19 g (6,54 mmól), a B. példa szerint előállított (XVI) képletű tetrametil-triketont, 0,97 g (6,54 mmól), az F. példa szerint előállított (XX) képletű o-fluor-benzoil-cianidot és 0,98 g (7,19 mmól) vízmentes cinkkloridot adunk. Az elegyhez hűtés közben, -10 ’Con, lassú ütemben 1,09 ml (7,85 mmól) trietil-amin 5 ml acetonitrillel készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet 2 órán át ezen a hőmérsékleten keverjük, majd szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni. 16 órás állás után az elegyet 100 ml 2 N vizes sósavoldatba öntjük, és diklór-metánnal extraháljuk. A szerves extraktumokat háromszor 50 ml 10%-os vizes nátrium-karbonát oldattal mossuk. A vizes mosófolyadékokat egyesítjük és óvatosan megsavanyítjuk. A kivált fehér szilárd anyagot kiszűrjük, és a terméket szilikagéllel töltött oszlopon kromatografálva tisztítjuk. Eluálószerként 50:50:2 térfogatarányú hexán:éter:ecetsav elegyet használunk. Az oszlopot elhagyó első komponenst tartalmazó eluátumfrakciókat csökkentett nyomáson bepároljuk, és a narancsvörös szilárd maradékot metanol és víz elegyéből átkristályosítjuk. 0,7 g (35%) sárga, kristályos anyagot kapunk; op.: 69-70 ’C.
NMR spektrum vonalai (90 MHz, CDCb): δ 1,4 (6H,s), 1,56 (6H,s), 6,9-7,6 (5H, komplex), 17,4 (ÍH, s) ppm.
Infravörös spektrum sávjai (nujol): 3500 (köze5
-5HU 203071 Β pes), 1720 (gyenge), 1680 (erős), 1620 (gyenge), 1560 (közepes, széles), 1220 (gyenge), 760 (közepes) cm1.
Tömegspektrum csúcsértéke: M+ 304.
G. példa (XXI) képletű vegyűlet előállítása
Areakciót argon atmoszférában végezzük. 4,22g (47 mmól) réz(I)-cianid, 13,12 g (87 mmól) vízmentes nátrium-jodid és 100 ml vízmentes acetonitril elegyét 2 percig keverjük. A kapott oldathoz 9,16 g (44 mmól) o-(trifluor-metil)-benzoil-kloridot adunk. Narancsvörös csapadék válik ki. A reakcióelegyet 30 percig szobahőmérsékleten keverjük, majd szűrjük, és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot diklór-metánban felvesszük, és a kivált csapadékot kiszűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. Állás közben kristályosodó narancsvörös olajat kapunk, amit petroléterből (fp.: 60-80 ’C) átkristályosítunk. 3,5 g (40%) halványsárga, kristályos, 41 ’C-on olvadó o(trifluor-metil)-benzoil-cianidot kapunk.
NMR spektrum vonalai (60 MHz, CDCI3): δ 7,27-8,37 (4H, komplex) ppm.
Infravörös spektrum sávjai (nujol): 2225 (gyenge), 1700 (erős), 1600 (gyenge), 1580 (közepes), 970 (erős) cm-1.
Tömegspektrum csúcsértéke: M+ 199.
5. példa
Az I. táblázatban feltüntetett 5. sz. vegyűlet előállítása ml vízmentes acetonitrilhez 1,13 g (6,21 mmól), a B. példa szerint előállított (XVI) képletű tetrametil-triketont, 1,23 g (6,21 mmól), a G. példa szerint előállított (XXI) képletű o-(trifluormetil)-benzoil-cianidot és 0,93 g (6,83 mmól) vízmentes porított cink-kloridot adunk. Az elegyhez hűtés közben, -10 ’C-on, lassú ütemben 1,03 ml (7,5 mmól) trietil-amin 5 ml vízmentes acetontrillel készített oldatát adjuk. Areakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, majd 4 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet 100 ml 2 N vizes sósavoldatba öntjük, és diklór-metánnal extraháljuk. A szerves extraktumokat háromszor 50 ml 10%-os vizes nátrium-karobnát oldattal mossuk. A vizes mosófolyadékokat egyesítjük és megsavanyítjuk. Akivált csapadékot diklór-metánnal extrahálva oldatba visszük. Az extraktumot magnézium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük, és a szűrietet csökkentett nyomáson bepároljuk. A narancsvörös, olajos-szilárd maradékot petroléterrel (fp.: 6080 ’C) eldörzsöljük, szűrjük, és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A sárga, olajos maradékot szilikagéllel töltött oszlopon kromatografálva tisztítjuk, eluálószerként 50:50:5 térfogatarányú hexán:éter:ecetsav elegyet használunk. Az oszlopot elhagyó első termékfrakciót tartalmazó eluátumot csökkentett nyomáson bepároljuk. 0,60 g (27%) sárga, olajos terméket kapunk,
NMR spektrum vonalai (400 MHz, CDCI3): δ 1,3 (6H, s), 7,2-7,9 (4H, komplex) (enolos proton széles vonala - nem észlelhető).
Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 1725 (közepes), 1680 (erős), 1560 (erős, széles), 1320 (erős), 760 (erős) cm1.
Tömegspektrum csúcsértéke: M+ 354.
6. példa
Az I. táblázatban feltüntetett 6. sz. vegyiilet előállítása
200 ml metanolhoz lassú ütemben, keverés közben 2,76 g (0,12 mól) fémnátriumot adunk. Az elegyhez keverés közben 4,6 g (0,02 mól) floroben10 zofenont, majd lassú ütemben 17,4 g (0,12 mól) metil-jodidot adunk. Areakcióelegyet 4 órán át visszafolyatás közben forraljuk, ezután a metil-jodid feleslegét és a metanolt csökkentett nyomáson lepároljuk. A sárga, szilárd maradékot vízben oldjuk, az oldatot 2 N vizes sósavoldattal megsavanyítjuk, majd éterrel extraháljuk. Az éteres fázist vizes nátrium-szulfit oldattal mossuk. A vizes mosófolyadékokat egyesítjük, 2 N vizes sósavoldattal megsavanyítjuk, majd éterrel extraháljuk. Az éteres extrak20 tumokat egyesítjük, vízzel mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. Az olajos tűkristályos narancsvörös maradékot etanol és víz elegyéből átkristályosítjuk. 3,0 g (53%) halványsárga, tűkristályos, 71-72 ’C-on olvadó terméket kapunk.
Infravörös spektrum sávjai (nujol): 1725, 1680,
1600,1280,1160,1040,860,840,770 cm'1'

Claims (5)

1. Eljárás (I) általános képletű szubsztituált ciklohexán-1,3,5-trionok és bázissal képezett sóik előállítására - a képletben
R1 fenilcsoportot jelent, amelyhez adott esetben egy, két vagy három azonos vagy eltérő szubsztituens, éspedig halogénatom, nitrocsoport, cianocsoport, adott esetben halogénezett 1 -4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben halogénezett 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy R'SOn-, R10CO- vagy SO2NR°R9 általános képletű csoport kapcsolódik, és az utóbbi képletekben
R7 adott esetben halogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, n értéke 0,1 vagy 2,
R1 υ 1 -4 szénatomos alkilcsoportot jelent, és
R8 és R9 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoportot jelent, és
R ,R ,R4 és R5 jelentése hidrogénatom vagy 1 4 szénatomos alkilcsoport, azzal a feltétellel, hogy az R2-R3 és R4-R5 szubsztituens-párok legalább egyike két hidrogénatomtól eltérő jelentésű -, azzal jellemezve, hogy
a) a (Π) általános képletű vegyületeket - a képletben R , R , R4 és R5 jelentése a tárgyi kör szerinti bázis és Lewís sav jelenlétében, szerves oldószerben, -20 ’C és +90 ’C közötti hőmérsékleten (ΙΠ) általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk - a képletben R1 jelentése a tárgyi kör szerinti -, vagy
b) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ámenekben R1 fenilcsoportot jelent és R, R3, R4 és R jelentése atonos, a (XI) képletű vegyületet - a képletben R1 fenilcsoportot jelent - bázis jelenlétében, szerves oldószerben, 0-100 ’C-on R2X’ általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk -6HU 203071Β a képletben R 1-4 szénatomos alkilcsoportot és X’ kilépő csoportot jelent -, és kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületeket ismert módon sóikká alakítjuk.
2. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás olyan (I) ál- 5 talános képletű vegyületek előállítására, amelyekben R1 az orto-helyzetben szubsztituált fenilcsoportot jelent, azzal jellemezve, hogy a megfelelően szubsztituált (ΙΠ) általános képletű reagenseket használjuk 10
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben R1 az orto-helyzetben szubsztituált és egy további szubsztituenst is hordozó fenilcsoportot jelent, azzal jellemezve, hogy a megfelelően szubszti- 15 tuált (EQ) általános képletű reagenseket használjuk.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben R1 adott esetben legfeljebb három halogénatommal, előnyösen fluor-, klór- vagy brómatommal vagy halogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, előnyösen trifluor-metil-csoporttal szubsztituált fenilcsoportot jelent, azzal jellemezve, hogy a megfelelően szubsztituált kiindulási anyagokat használjuk.
5. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben R , R3, R4 és R51-4 szénatomos alkilcsoportot, előnyösen metilcsoportot jelent, azzal jellemezve, hogy a megfelelően szubsztituált kiindulási anyagokat használjuk.
HU881240A 1987-03-19 1988-03-16 Process for producing cyclohexane-1,3,5-triones HU203071B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB878706557A GB8706557D0 (en) 1987-03-19 1987-03-19 Herbicidal compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT46881A HUT46881A (en) 1988-12-28
HU203071B true HU203071B (en) 1991-05-28

Family

ID=10614249

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU881240A HU203071B (en) 1987-03-19 1988-03-16 Process for producing cyclohexane-1,3,5-triones

Country Status (10)

Country Link
US (2) US4912262A (hu)
EP (1) EP0283152A3 (hu)
JP (1) JPS63264542A (hu)
KR (1) KR880011087A (hu)
AU (1) AU603648B2 (hu)
BR (1) BR8801209A (hu)
GB (2) GB8706557D0 (hu)
HU (1) HU203071B (hu)
YU (2) YU53988A (hu)
ZA (1) ZA881483B (hu)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL91083A (en) * 1988-07-25 1993-04-04 Ciba Geigy Cyclohexanedione derivatives, their preparation and their use as herbicides
US5245990A (en) * 1992-02-14 1993-09-21 Millo Bertinin Apparatus for enhancing venous circulation and for massage
DE4305696A1 (de) * 1993-02-25 1994-09-01 Hoechst Ag Nachweisverfahren zur Identifizierung von Inhibitoren
IL146573A0 (en) 1999-06-02 2002-07-25 Basf Ag Method for producing 2,2,4,4-tetra-substituted 1,3,5-cyclohexanetriones
CN113845449B (zh) * 2020-06-28 2023-07-25 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种制备硝磺草酮类除草剂的方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE312136B (hu) * 1963-05-14 1969-07-07 J Nilsson
FR1403810A (fr) * 1963-05-14 1965-06-25 Procédé de production de 2-acétyl-1, 3-dicétones
US4202840A (en) * 1978-09-29 1980-05-13 Stauffer Chemical Company 1-Hydroxy-2-(alkylketo)-4,4,6,6-tetramethyl cyclohexen-3,5-diones
EP0090262B1 (en) * 1982-03-25 1992-08-05 Stauffer Chemical Company Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
PH21446A (en) * 1983-09-16 1987-10-20 Stauffer Chemical Co Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
US4695673A (en) * 1985-11-20 1987-09-22 Stauffer Chemical Company Process for the production of acylated 1,3-dicarbonyl compounds
NZ220338A (en) * 1986-06-09 1989-09-27 Stauffer Chemical Co 2-benzoyl-1,3,5-cyclohexanetrione derivatives and herbicidal compositions

Also Published As

Publication number Publication date
JPS63264542A (ja) 1988-11-01
KR880011087A (ko) 1988-10-26
GB8804554D0 (en) 1988-03-30
US4912262A (en) 1990-03-27
EP0283152A2 (en) 1988-09-21
YU165289A (en) 1990-12-31
US5041681A (en) 1991-08-20
EP0283152A3 (en) 1990-12-12
GB8706557D0 (en) 1987-04-23
AU1311388A (en) 1988-09-22
BR8801209A (pt) 1988-10-25
HUT46881A (en) 1988-12-28
ZA881483B (en) 1988-11-30
YU53988A (en) 1990-02-28
AU603648B2 (en) 1990-11-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0306996A2 (en) Process for the preparation of 3,5-dioxo cyclohexane carboxylic acid derivatives
DE69526443T2 (de) 2-silyloxy-tetrahydrothienopyridin, sein salz und verfahren zu seiner herstellung
HU203071B (en) Process for producing cyclohexane-1,3,5-triones
US6657074B1 (en) Process for the preparation of acylated 1,3-dicarbonyl compounds
JP3002791B2 (ja) ベンジルフェニルケトン誘導体
US5082947A (en) 3-perfluoroalkyl-5-hydroxyisoxazoles
EP0576673B1 (en) Bicyclo 4.1.0]heptane-2,4-dione derivative, intermediate for the synthesis thereof, and production thereof
KR860001312B1 (ko) 말론산 유도체의 제조방법
JP3976286B2 (ja) ２−ベンゾイル−環状１，３−ジケトン誘導体の製造方法
JP3646223B2 (ja) 求電子反応による芳香族化合物の製造方法及び芳香族化合物
JP3128703B2 (ja) 発色性化合物の製造方法及びその中間体類並びにそれらの製造方法
KR940010282B1 (ko) 시아노 구아니딘 유도체와 그 제조법
JP3646225B2 (ja) 芳香族エステル誘導体及びその中間体並びにそれらの製造方法
JP2986003B2 (ja) ２−アルキル−３−スチリルオキシランカルボン酸エステル及びその製法
JP2815988B2 (ja) ３―ｎ―シクロヘキシルアミノフェノール誘導体の製造法
JPS6241510B2 (hu)
JP2005068036A (ja) 置換ピリドン類の製造方法、その原料化合物およびその製造方法
JPS5888361A (ja) ３−アミノ−１，４−ビス（アルコキシカルボニル）マレイミド類およびその製法
JPH0435455B2 (hu)
EP0094691B1 (en) Method for preparing 8-acylthio-1,2,3,4,5,6-hexahydro-2,6-methano-3,6(e),11(a)-trimethyl-3-benzazocines
SU703017A3 (ru) Способ получени замещенных гетероциклом производных 5-сульфамоилбензойной кислоты или их солей
JPH078860B2 (ja) ピラゾ−ル誘導体およびその製造法
JPH0262548B2 (hu)
JPH03153660A (ja) ４―ハロ―３―ヒドロキシブタンニトリルのスルホン酸エステルおよびその製造法
JPH10109979A (ja) ４−アルキルアミノピリミジン誘導体の製法

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee