[go: up one dir, main page]

HU202811B - Process for producing benzophenone derivatives and fotopolymerizable compositions containing them - Google Patents

Process for producing benzophenone derivatives and fotopolymerizable compositions containing them Download PDF

Info

Publication number
HU202811B
HU202811B HU891241A HU124189A HU202811B HU 202811 B HU202811 B HU 202811B HU 891241 A HU891241 A HU 891241A HU 124189 A HU124189 A HU 124189A HU 202811 B HU202811 B HU 202811B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
hydrogen
methyl
photoinitiator
compound
Prior art date
Application number
HU891241A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT50094A (en
Inventor
Peter Nicholl Green
William Arthur Green
Original Assignee
Ward Blenkinsop & Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ward Blenkinsop & Co Ltd filed Critical Ward Blenkinsop & Co Ltd
Publication of HUT50094A publication Critical patent/HUT50094A/hu
Publication of HU202811B publication Critical patent/HU202811B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/385—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring
    • C07C49/457—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring containing halogen
    • C07C49/467—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring containing halogen polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
    • C08F20/36—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate containing oxygen in addition to the carboxy oxygen, e.g. 2-N-morpholinoethyl (meth)acrylate or 2-isocyanatoethyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C225/00—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones
    • C07C225/02—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones having amino groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C225/14—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones having amino groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being unsaturated
    • C07C225/16—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones having amino groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being unsaturated and containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • C08F2/50—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
    • G03F7/031—Organic compounds not covered by group G03F7/029
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S522/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S522/904—Monomer or polymer contains initiating group
    • Y10S522/905—Benzophenone group

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás benzofenon-származékok előállítására. A találmány továbbá ilyen vegyületeket tartalmazó, fotopolimerizálható kompozíciókra vonatkozik. A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek fotoiniciátorok elsősorban ibolyántúli fénnyel 5 térhálósítható lakkok előállításához.
Ibolyántúli fénnyel térhálósítható lakkfilmekkel a gyakorlatban a legkülönbözőbb szubsztrátokat, így például fémeket, fát, papírt, kartonpapírt és műanyagokat vonnak be. Az ilyen bevonatos anyagokra jól ismert 10 példaként említhetünk fényes felületű magazinokat, könyveket, élelmiszercsomagoló-anyagokat és italtároló edényeket A lakkokat általában úgy képezik, hogy a szubsztrátot fotoiniciátort tartalmazó, polimerizálható kompozícióval vonják be, majd a felvitt kompozíciót 15 térhálósítják úgy, hogy ibolyántúli fénynek teszik ki.
Az ibolyántúli fénnyel térhálósítható lakkok előállítására alkalmas kompozíciók rendszerint egy zsíroldható prepolimer, egy zsúroldható monomer és egy zsíroldható fotoiniciátor keverékét tartalmazzák. Egyes esetek- 20 ben ko-iniciátor, például N-metil-dietanol-amin is jelen lehet a kompozícióban. Az ilyen kompozíciók összetételét például a „U. V. and E. B. curing formulations fór printing inks, coatings and paint” című könyvben ismertetik, mely könyv Holman, R. szerkesztésében a SITA- 25 -Technology nagy-britanniai cég gondozásában 1986ban jelent meg. Bár az ilyen készítmények kiváló minőségű, ibolyántúli fénnyel térhálósított filmeket adnak a legkülönbözőbb szubsztrátokon, az alkalmazott monomerek azonban gyakran a bőrt irritáló anyagok, és egyes 30 esetekben nehéz a kívánt kompozíció-viszkozitást biztosítani szerves oldószerek alkalmazása nélkül. Ezek a problémák elkerülhetők vizes kompozíció alkalmazása esetén, azonban az ilyen körülmények között felhasználható fotoiniciátorok száma rendkívül csekély.
Ibolyántúli fénnyel térhálósított lakkok előállításához alkalmas vizes kompozícióban való felhasználás céljából a fotoiniciátomak vízben nagy mértékben oldhatónak kell lennie széles pH-tartományon belül, továbbá gyorsan kell hatnia, színtelennek és - előnyösen 40 szagtalannak kell lennie.
Ha az ismert vízoldható fotoiniciátorok felhasználásával előállított, illetve ibolyántúli fénnyel térhálósított bevonatokat vízzel érintkeztetik bármilyen hosszú időn át, jelentős mennyiségű fotoiniciátor kerül a vízbe. Ez a 45 jelenség rendkívüli mértékben hátrányos akkor, ha a bevonat például élelmiszerekkel érintkezik. Az 1986. szeptember 8. és 11. között Baltimore városában (Amerikai Egyesült Államok) tartott „Rad-Cure 1986” elnevezésű konferencián Baeumer, W„ Koehler, M. és Ohn- 50 gemach, J. által publikált cikkben olyan új zsíroldható, kopolimerizálható fotoiniciátorokat ismertetnek, amelyek felhasználhatók ibolyántúli fénnyel térhálósított lakkoknál. A cikkből kitűnik, hogy a reakcióba nem lépett és így az ibolyántúli fénnyel térhálósított bevonatból szerves oldószernél, pontosabban acetonitriUel extrahálható fotoiniciátor mennyisége rendkívül csekély, ha ezeket a kopolimerizálható fotoiniciátorokat használják. A cikk azonban nem utal vízoldható fotoiniciátorokra.
Felismertük, hogy bizonyos benzofenon-származékok kiválóan alkalmasak vízoldható fotoiniciátorokként ibolyántúli fénnyel térhálósítható bevonatokban való felhasználáshoz, és ezek a benzofenon-származékok csak rendkívül csekély mennyiségekben jutnak olyan vízbe, mely a bevonattal érintkezik.
A találmány tárgya tehát eljárás az (1) általános képletű benzofenon-szánmazékok előállítására. Az (I) általános képletben
X jelentése halogenidion R5 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
R4 jelentése metil- vagy etilcsoport, továbbá R’.R2 és R3 egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatomot, vagy 1-4 szénatomos tartalmazó alkil-, vagy 1-4 szénatomot tartalmazó alkoxicsoportot jelent.
Előnyösen R2 és R3 egyaránt hidrogénatomot jelent, míg R1 jelentése a fenti.
A leginkább előnyösen R2 és R3 hidrogénatomot jelent, míg R1 jelentése hidrogén- vagy klóratom, vagy metoxi- vagy terc-butilcsoport.
Mindegyik R4 előnyösen metil csoportot jelent.
R5 jelentése előnyösen hidrogénatom.
XT jelentése előnyösen kloridion vagy - még felőnyösebben - bromidion.
Szakember számára érthető, hogy az (I) általános képletű vegyületeknél az (V) általános képletű ^csoport a benzoilcsoporthoz képest orto-, méta- vagy para-helyzetben lehet. Előnyösen ez a csoport para-helyzetű.
Az R1 csoport előnyösen para-helyzetben van a benzoil-karbonilcsoporthoz képest
Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű vegyűletet - a képletben R1, R2, R3 és X jelentése az (I) általános képletnél megadott - valamely (ΙΠ) általános képletű vegyülettel - a képletben R4 és R5 jelentése a korábban megadott - reagáltatunk.
A reagáltatást célszerűen egy alkalmas oldószerben, 35 így például ketonban (például acetonban vagy metil-etil-ketonban) vagy észterben (például etil-acetátban) hajtjuk végre. A reakcióhőmérséklet célszerűen 20 ’C és 100 ’C, előnyösen 40 ’C és 60 ’C közötti, gyakran célszerűen a reakcióelegy forráspontjának megfelelő hőmérsékleten dolgozunk.
A (II) általános képletű vegyületek előállíthatók ismert módon könnyen hozzáférhető kiindulási anyagokból. A (III) általános képletű vegyületek kereskedelmi forgalomban kapható vegyületek.
A találmány tárgya továbbá olyan vizes, fototérhálósítható kompozíció, amely vizes oldatban legalább egy polimerizálható prepolimert, és pedig akrilezett poliuretánt, poliésztert vagy epoxidot és fotoiniciátorként valamely (I) általános képletű vegyűletet tartalmaz. A találmány szerinti kompozíciók célszerűen 0,5-10 tömeg% mennyiségben tartalmaznak fotoiniciátort. A találmány szerinti kompozíciókkal lakkfilmek alakíthatók ki, illetve megfelelő szubsztrátumok vonhatók be ilyen filmekkel. A találmány szerinti kompozíció gyakorlati alkalmazása során a szubsztrátot bevonjuk a kompozícióval, majd ibolyántúli fénynek tesszük ki.
A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek egyik fő előnye az, hogy felhasználhatók olyan, ibolyántúli fénnyel térhálósítható bevonatok előállítására, ame60 lyek csak kis mennyiségű fotoiniciátort adnak le vízzel érintkezve. A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek további előnyei közé tartozik az, hogy vízben oldhatók, színtelenek és szagtalan bevonatokat képeznek.
HU 202 811 Β
Az alkalmazható fotopolimerizálható prepolimerek közé tartoznak tehát az akrilcsoportokat tartalmazó poliuretánok, poliészterek és epoxidok, így például a Lankro Chemicals Limited (Eccles, Nagy-Britannia) által gyártottak, és ezek közül is különösen célszerű az RCP 2702 márkanév alatt forgalomba hozott, vízzel hígítható, akrilcsoportokat tartalmazó poliuretán prepolimer alkalmazása.
A találmány szerinti fotopolimerizálható kompozíciók tartalmazhatnak vízoldható ko-iniciátort is kívánt esetben. Különösen célszerűen alkalmazható ko-iniciátorok a vízoldható tercier aminok, így például a trietanol-amin, Ν,Ν-dimetil-etanol-amin, vagy az N-metil-dietanol-amin. Az ilyen ko-iniciátorok a készítmény össztömegére vonatkoztatva előnyösen 0,5 tömeg% és 10 tömeg% közötti mennyiségben lehetnek jelen.
A találmányt közelebbről a következő kiviteli példákkal kívánjuk megvilágítani.
1. példa
4-be nzoil-N fl-dimetil-N-/2-( 1 -oxo-2-propenil-oxi)-etill-fenil-metán-aminium-bromid
Keverés közben 55 C-on 13,75 g 4-(bróm-metil)-benzofenon 50 ml acetonnal készült oldatához hozzáadunk 9,11 ml dimetil-amino-etil-akrilátot, majd az így kapott reakcióelegyet 60 ± 2 ’C hőmérsékleten 2 órán át keverjük. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékletre lehűtjük, majd keverés közben jeges fürdőben további 2 órán át hűtjük, mielőtt szűrnénk. A kiszűrt szilárd anyagot egyszer acetonnal, majd kétszer diizopropil-éterrel mossuk, végül vákuumban szobahőmérsékleten szárítjuk. Az így kapott nyers cím szerinti vegyület mennyisége 14,48 g 121-123 ’C olvadáspontú fehér kristályos csapadék, amelyet 150 ml acetonból átkristályosítunk. Szűrés, majd a kiszűrt csapadék egyszer acetonnal és egyszer diizopropil-éterrel egymás után végzett mosása és vákuumban szobahőmérsékleten végzett szárítás útján 1026 g (49,04%) mennyiségben a cím szerinti vegyUletet kapjuk 122-124 *C olvadáspontú, fehér, finomszemcsés kristályok formájában.
Elemezést eredmények a C21H24NBRO3 képlet alapján: Számított:
C% = 6029, H% = 5,78, N% = 3,35, Br% = 19,10, Talált:
C% = 60,32, H% = 5,77, N% = 3,33, Br% = 19,12.
E vegyület vizes oldatának abszorpciós maximuma 258 nm-nél található, amikor is az extinkciós koefficiens 461,8 (1%, 1 cm).
2. példa
4-benzoil-NJ4-dimetil-N-/2-(2-metil-l-oxo-2-propenil-oxi)-etil/-fenil-metán-aminium-klorid
Keverés közben 48 'C-on 11,52 g 4-(klór-metil)-benzofenon 50 ml acetonnal készült oldatához hozzáadunk 10,13 ml dimetil-amino-etil-metakrilátot, majd az így kapott reakcióelegyet 48 ± 2 ’C hőmérsékleten 15 órán át keverjük. Ezt követően a reakcióelegyet keverés közben jeges fürdőben további 2 órán át hűtjük, majd szűrjük, és a kiszűrt csapadékot acetonnal kétszer mossuk, majd vákuumban szobahőmérsékleten megszárítjuk. Az így kapott nyers cím szerinti vegyület mennyisége 16,82 g 163-166 ’C olvadáspontú fehér kristályos csapadék, amelyet 30 ml aceton és 30 ml izopropanol elegyéből átkristályosítunk.
Szűrés, majd aceton és izopropanol 1: 1 térfogatarányú elegyével kétszer, és ezután acetonnal egyszer végzett mosás, végül szobahőmérsékleten vákuumban végzett szárítás után 16,50 g (85%) mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk 167,5-168,5 ’C olvadáspontú fehér kristályok alakjában.
Elemzési eredmények a C22H2ÍN Cl O3 képlet alapján: Számított:
C% = 68,12, H% = 6,75, N% = 3,61, Cl% = 9,14, Talált:
C% = 68,12, H% = 6,75, N% = 3,65, Cl% = 920. E vegyület vizes oldatának abszorpciós maximuma
260 nm, 462-es extinkciós koefficiens (1%, 1 cm) mellett.
3. példa
3- benzoil-NJ4-dimetil-N-/2-(l-oxo-2-propenil-oxi)-edl/-fenil-metán-aminium-bromid
Keverés közben 60 ’C-on 20,6 g 3-(bróm-metil)-benzofenon 100 ml etil-acetáttal készült oldatához hozzáadunk 11,4 ml dimetil-amino-etil-akrilátot, majd az így kapott reakcióelegyet 60 ’C-on 1 órán át keverjük. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékletre lehűtjük, majd ezen a hőmérsékleten 1 órán át keverjük. Szűrés után a kapott maradékot etil-acetáttal háromszor mossuk és szobahőmérsékleten vákuumban szárítjuk. így a nyers cím szerinti vegyületet kapjuk 27,3 g mennyiségben 165-168 ’C olvadáspontú krémszínű csapadék formájában. Ezt a csapadékot 2-propanol és diizopropil-éter elegyéből átkristályosítjuk, majd a kivált kristályokat szűréssel elkülönítjük, diizopropil-éterrel mossuk, és vákuumban szobahőmérsékleten szárítjuk. így 20,2 g (64,5%) mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk 168-169 ’C olvadáspontú, halvány krémszínű kristályok alakjában.
Elemzési eredmények a C21H24N Br O3 képlet alapján: Számított:
C% = 60,29, H% = 5,78, N% = 3,35, Br% = 19,10, Talált:
C%. = 602L H% = 5,80, N% = 3,34, Br% = 19,16.
E vegyület vizes oldatának abszorpciós maximuma 251 nm, 419-es extinkciós koefficiens (1 %, 1 cm) felett.
4. példa
4- (4-klór-benzoil)-Nfl-dimetil-N-/2-(l-oxo-2-propenil-oxi)-etil/-fenil-metán-aminium-bromid
Keverés közben 60 ’C-on 4-(bróm-metil)-4’-klór-benzofenon 60 ml etil-acetáttal készült oldatához hozzáadunk 7,6 ml dimetil-amino-etil-akrilátot, majd az így kapott reakcióelegyet 60 ’C-on 1 órán át keverjük. Szobahőmérsékletre való lehűtése után a reakcióelegyet 1 órán át keverjük, majd szűrjük. A kiszűrt csapadékot etil-acetáttal háromszor mossuk, majd vákuumban szobahőmérsékleten szárítjuk. Az így kapott nyers cím szerinti vegyület mennyisége 13,7 g 143-145 ’C olvadáspontú fehér csapadék, amelyet 2-propanol és diizopropil-éter elegyéből átkristályosítunk. Szobahőmérsékleten vákuumban végzett szárítás után 13,0 g (57,5%) mennyiségben a 143-145 ’C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk fehér kristályok alakjában.
Elemzési eredmények a CíiH^Br Cl NO3 képlet alapján: Számított: C% = 55,70, H% = 5,12, N% = 3,09,
Br% = 17,65, Cl% = 7,83,
Talált: C% = 55,71, H% = 5,11, N% = 3,06,
Br% = 17,71, Cl% = 7,78.
HU 202 811 Β
E vegyület vizes oldatának abszorpciós maximuma 257 nm, 421-es extinkciós koefficiens (1%, 1 cm) mellett
5. példa
4-(4-metoxi-benzoil)-N,N-dimetil-N-/2-(l-oxo-2-pro- 5 penil-oxi)-etil/-fenil-metán-aminium-bromid
Keverés közben 60 ’C-on 4-(bróm-metil)-4’-metoxi-benzofenon 50 ml etil-acetáttal készült oldatához hozzáadunk 7,6 ml dimetil-amino-etil-akrilátot, majd az így kapott reakcióelegyet 60 ’C-on 1 órán át keverjük. Szó- 10 bahőmérsékletre való lehűtése után a reakcióelegyet további 1 órán át keverjük, majd szűrjük. A kiszűrt csapadékot háromszor etil-acetáttal mossuk, majd szobahőmérsékleten vákuumban szárítjuk. Az így kapott nyers cím szerinti vegyület mennyisége 16,6 g 168- 15 170 ’C olvadáspontú fehér kristály, amelyet etanol és diizopropil-éter elegyéből átkristályosítunk. A kivált kristályokat kiszűrjük, diizopropil-éterrel mossuk és vákuumban szobahőmérsékleten megszárítjuk. így 15,7 g (70,1 %) mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk 20 168-169 ’C olvadáspontú fehér kristályok alakjában. Elemzési eredmények a C22H26BR NO4 képlet alapján: Számított:
C% = 58,93, H% = 5,85, N% = 3,12, Br% = 17,82, Talált: 25
C% = 58,97, H% = 5,90, N% = 3,09, Br% = 17,92.
A cím szerinti vegyület vizes oldatának abszorpciós maximuma 298 nm, 357-es extinkciós koefficienssel (1%, 1 cm).
6. példa
4-/4-(terc-butil)-benzoill-N J4-dimetil-N-/2-( l-oxo-2-propenil-oxi)-etil/-fenil-tnetán-aminium-bromid ’C-on keverés közben 4-(bróm-metil)-4’-(terc-butil)-benzofenon 50 ml etil-acetáttal készült oldatához 35 hozzáadunk 7,6 ml dimetil-amino-etil-akrilátot, majd az így kapott reakcióelegyet 60 ’C-on 1 órán át keverjük. Szobahőmérsékletre való lehűtése után a reakcióelegyet 1 órán át keverjük. Ekkor olaj válik ki. Az oldószeres fázist dekantáljuk, majd az olajat feloldjuk 60 ’C-on 40 6 ml etanolban. A kapott oldathoz ezután 15 ml diizopropil-étert adunk, majd az így kapott elegyet szobahőmérsékletre hűtjük. Szilárd kristályok válnak ki, amelyeket kiszűrünk, majd etanol és diizopropil-éter elegyével kétszer mosunk és szobahőmérsékleten vákuumban 45 szárítunk. Az így kapott nyers cin szerinti vegyület mennyisége 4,1 g 148-150 ’C olvadáspontú, krémszínű kristály, amelyeket 2-propanol és diizopropil-éter elegyéből kétszer átkristályosítunk. A kivált kristályokat kiszűrjük, diizopropil-éterrel mossuk és végül vákuum- 50 bán szobahőmérsékleten szárítjuk. így 0,6 g (2,5%) mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk 153—
155 ’C olvadáspontú, halvány krémszínű kristályok alakjában.
Elemzési eredmények a C2JH32BRNO3 x 0,5 H2O képlet alapján:
Számított: C% = 62,11, H% = 6,88, N% = 2,91,
Talált: C% = 61,84, H% = 6,80, N% = 2,93.
E vegyület vizes oldatának abszorpciós maximuma 258 nm, 329-es extinkciós koefficienssel (1%, 1 cm).
7. példa
Az 1-6. példák szerinti vegyületek hatékonyságának öszszehasonlítása egy ismert fotoiniciátor hatékonyságával
Fotokeményíthető készítményeket állítunk elő a Lankro cég „RCP 2702” prepolimeréből 3,1 g-ot, 1,75 ml vizet és 0,00043 mól fotoiniciátort összekeverve addig, míg homogén folyadékokat kapunk. Ezekkel a készítményekkel ezután mikroszkóp-tárgylemezeket vonunk be „No. 2 Bar” típusú bevönót használva, majd a kapott tárgylemezeket ibolyántúli fénynek tesszük ki egyetlen lámpát tartalmazó „Minicure” márkanevű berendezést használva olyan szállítószalagon, amely 20 fordulat/perc sebességgel mozog abból a célból, hogy minimális számú áthaladással biztosítani lehessen a térhálósított film ceruzáknál jelentkező maximális keménységét, azaz a 3H értéket. A térhálósított filmeket ezután szikét használva lekaparjuk, majd a 10 ilyen tárgylemezről lekapart anyagot egyesítjük. A kapott anyagból 0,26 g-ot bemérünk egy 70 ml-es Soxhlet-extrahálóhüvelybe, majd üveggyapot-réteggel takarjuk be. Ezután a berendezésbe 130 ml desztillált vizet öntünk, amikor szifonálódás megy végbe. Kb. 90 ml vizet gyűjtünk össze az erre szolgáló tartályban, majd ebből a vízmennyiségből 85 ml-t átöntünk egy mérőhengerbe, majd a mérőhengerből 40 ml-t azonnal a Soxhlet-extrahálóhüvelybe töltünk. Miután szobahőmérsékleten 7 percen át állni hagytuk, a visszamaradt 45 ml-t is beadagoljuk, amikor is hamarosan szifonálódás következik be. Ezt a műveletsort 10-szer megismételjük, mimellett mindegyik műveletsor összidőtartama 10 perc. Ezért az ibolyántúli fénnyel térhálósított kaparékot 10-szer extraháljuk 10-10 perces bemerülési ciklusokkal. Ennél a pontnál a tárolótartályban lévő vizet analizáljuk nagynyomású vékonyréteg-kromatográfiás módon a benne lévő fotoiniciátor mennyiségének meghatározása céljából. Eközben az ibolyántúli fénnyel térhálósított kaparékot gyorsan 90-90 ml desztillált vízzel háromszor átmossuk, mielőtt a második 10 ciklusos extrahálási és mosási műveleteknek vetnénk alá, kezdetben 90 ml desztillált vizet használva. E műveletsor végén a tárolóedényben lévő vizet ismét elemezzük a benne lévő fotoiniciátor mennyiségében meghatározása céljából. A kapott eredményeket a következő táblázatban adjuk meg.
Fotoiniciátor 3H-keménységhez szükséges áthaladások minimális száma %-osan extrahált fotoiniciátor mennyiség 1. extraktum 2. extraktum A film külső megjelenése
ismert fotoiniciátor’ 22 51,6 3,3 magas fényű, amin-szerű szag
1. példa szerinti
fotoiniciátor 30 1,5 1,5 magas fényű, szagtalan
2. példa szerinti
fotoiniciátor 30 1,4 1,4 magas fényű, szagtalan
3. példa szerinti
fotoiniciátor 34 2,7 0,2 magas fényű, szagtalan
-4Ί
HU 202 811 Β táblázat folytatása
Fotoiniciátor 3H-keménységhez szükséges áthaladások minimális száma %-osan extrahált fotoiniciátor mennyiség l.extraktum 2. extraktum A film külső megjelenése
4. példa szerinti fotoiniciátor 26 83 03 magas fényű, szagtalan
5. példa szerinti fotoiniciátor 26 2,0 03 magas fényű, szagtalan
6. példa szerinti fotoiniciátor 26 1,5 1,5 magas fényű, szagtalan
A fenti táblázat eredményei egyértelműen megmutatják a találmány szerinti vegyületek kedvezőbb tulajdonságait az ismert fotoiniciátorhoz képest. Az utóbbi egyébként a kereskedelmi forgalomban kapható *4-benzoil-NNN-trimetil-fenil-metán-aminium-klorid.

Claims (5)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás (I) általános képletü vegyületek - a képletben X jelentése halogenidion,
    R3 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
    R4 jelentése metil- vagy etilcsoport, továbbá R*,R2 és R3 egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatomot vagy 1-4 szénatomot tartalmazó alkil- vagy 1-4 szénatomot tartalmazó alkoxicsoportot jelent előállítására, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletü vegyületet - a képletben R1, R2, R3 és X jelentése a tárgyi körben megadott - (ΙΠ) általános képletü vegyülettel - a képletben R4 és R5 jelentése a tárgyi körben megadott - reagáltatunk.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás R2 és R3 helyén egyaránt hidrogénatomot, míg R1 helyén hidrogén- vagy halogénatomot vagy 1-4 szénatomot tartalmazó alkilvagy 1-4 szénatomot tartalmazó alkoxicsoportot tartalmazó (I) általános képletü vegyületek előállítására, az15 zal jellemezve, hogy megfelelő kiindulási anyagokat használunk,
  3. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás R1 helyén hidrogénvagy klóratomot vagy metoxi- vagy teic-butil-csoportot hordozó (I) általános képletü vegyületek előállítására,
    20 azzal jellemezve, hogy megfelelő kiindulási anyagokat használunk.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás R4 helyén metilcsoportot tartalmazó (I) általános képletü vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy megfe25 lelő kiindulási anyagokat használunk.
  5. 5. Vizes fotopolimerizálható kompozíció, azzal jellemezve, hogy a 100 tömeg%-hoz szükséges mennyiségben legalább egy polimerizálható prepolimert, éspedig akrilezett poliuretánt, poliésztert vagy epoxidot, legfel30 jebb 35 tömeg% vizet és 0,5-10 tömeg% mennyiségben fotoiniciátorként valamely (I) általános képletü vegyületet - a képletben
    X- jelentése halogenidion,
    R3 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
    35 R4 jelentése metil- vagy etilcsoport, továbbá
    R',R2 és R3 egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatomot vagy 1-4 szénatomot tartalmazó alkil- vagy 1-4 szénatomot tartalmazó alkoxicsoportot jelent - tartalmaz.
HU891241A 1988-03-18 1989-03-16 Process for producing benzophenone derivatives and fotopolymerizable compositions containing them HU202811B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB888806527A GB8806527D0 (en) 1988-03-18 1988-03-18 Benzophenone derivatives

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT50094A HUT50094A (en) 1989-12-28
HU202811B true HU202811B (en) 1991-04-29

Family

ID=10633700

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU891241A HU202811B (en) 1988-03-18 1989-03-16 Process for producing benzophenone derivatives and fotopolymerizable compositions containing them

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4948819A (hu)
EP (1) EP0333291B1 (hu)
JP (1) JP2736678B2 (hu)
KR (1) KR890014431A (hu)
CN (1) CN1035822A (hu)
AT (1) ATE109763T1 (hu)
AU (1) AU609268B2 (hu)
BR (1) BR8901202A (hu)
DE (1) DE68917341T2 (hu)
DK (1) DK129189A (hu)
GB (1) GB8806527D0 (hu)
HU (1) HU202811B (hu)
IL (1) IL89635A0 (hu)
IN (1) IN174634B (hu)
NZ (1) NZ228363A (hu)
PT (1) PT90021B (hu)
ZA (1) ZA891995B (hu)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5512329A (en) * 1982-09-29 1996-04-30 Bsi Corporation Substrate surface preparation
US4977511A (en) * 1985-11-20 1990-12-11 The Mead Corporation Photosensitive materials containing ionic dye compound as initiators
US5484822A (en) * 1991-06-24 1996-01-16 Polaroid Corporation Process and composition for cladding optic fibers
FR2715157B1 (fr) * 1994-01-20 1996-03-01 Atochem Elf Sa Latex acryliques susceptibles de former des films photoréticulables.
US5998496A (en) * 1995-10-31 1999-12-07 Spectra Group Limited, Inc. Photosensitive intramolecular electron transfer compounds
US5714360A (en) * 1995-11-03 1998-02-03 Bsi Corporation Photoactivatable water soluble cross-linking agents containing an onium group
EP0869977A1 (en) * 1995-12-29 1998-10-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Use of pendant photoreactive moieties on polymer precursors to prepare hydrophilic pressure sensitive adhesives
US6086796A (en) * 1997-07-02 2000-07-11 Diamonex, Incorporated Diamond-like carbon over-coats for optical recording media devices and method thereof
US7863485B2 (en) * 2004-12-10 2011-01-04 Omnitech Environmental, Llc Additive and vehicle for inks, paints, coatings and adhesives
DE102009001966A1 (de) 2009-03-30 2010-10-07 Evonik Röhm Gmbh Beschichtungszusammensetzung,(Meth)acryl-Polymer und Monomermischung zur Herstellung des(Meth)acryl-Polymers
CN102206293B (zh) * 2010-03-29 2013-09-18 比亚迪股份有限公司 一种光引发剂,一种光固化涂料和模内装饰方法
WO2013170857A1 (en) 2012-05-16 2013-11-21 Coloplast A/S Novel polymeric photoinitiators and photoinitiator monomers
AU2013359919A1 (en) 2012-12-11 2015-07-02 Nano Safe Coatings Incorporated (A Florida Corporation 3 P14000024914) UV cured benzophenone terminated quaternary ammonium antimicrobials for surfaces
CN103926794B (zh) * 2014-04-29 2017-11-14 常州强力电子新材料股份有限公司 一种含有二苯甲酮衍生物光引发剂的光固化组合物
CN110229253B (zh) * 2015-01-05 2021-11-02 Igm集团公司 Led可固化的低迁移性光引发剂
BR112018003786B1 (pt) 2015-08-27 2022-05-17 Nano Safe Coatings Incorporated (A Florida Corporation 3 P 14000024914) Preparação de antimicrobianos contendo sulfonamida e composições de tratamento de substrato de antimicrobianos contendo sulfonamida
KR102463384B1 (ko) 2016-02-19 2022-11-04 애버리 데니슨 코포레이션 접착제를 제조하는 2단계 방법 및 관련 조성물
KR102182235B1 (ko) 2016-10-25 2020-11-24 애버리 데니슨 코포레이션 백본에 광개시제기를 갖는 블록 폴리머 및 접착제 조성물에서의 그것의 용도
EP3728361B1 (en) 2017-12-19 2023-01-18 Avery Dennison Corporation Post-polymerization functionalization of pendant functional groups
CN119242187B (zh) * 2024-08-30 2025-08-08 盛鼎高新材料有限公司 一种安全玻璃用离子型中间膜及其制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4011259A (en) * 1969-10-20 1977-03-08 The Kendall Company Monomeric emulsion stabilizers
JPS5495691A (en) * 1978-01-13 1979-07-28 Toyo Ink Mfg Co Ltd Photocurable resin composition
DE2831263A1 (de) * 1978-07-15 1980-01-31 Basf Ag Benzoinderivate mit quartaerer ammoniumgruppe
US4310687A (en) * 1980-07-10 1982-01-12 Gaf Corporation Copolymerizable ultraviolet light absorber monomers which are acrylate esters of 2-hydroxy, alkoxy, methylol benzophenones
DE3331474A1 (de) * 1983-09-01 1985-03-21 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Photopolymerisierbare mischungen mit speziellen diaminobenzophenon-verbindungen
US4859727A (en) * 1986-08-22 1989-08-22 Mitsubishi Rayon Company Ltd. Antistatic thermoplastic resin composition
GB8703606D0 (en) * 1987-02-17 1987-03-25 Ward Blenkinsop & Co Ltd Benzophenone derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
EP0333291A3 (en) 1990-11-28
IL89635A0 (en) 1989-09-28
AU609268B2 (en) 1991-04-26
JPH024745A (ja) 1990-01-09
JP2736678B2 (ja) 1998-04-02
AU3135889A (en) 1989-09-21
EP0333291A2 (en) 1989-09-20
NZ228363A (en) 1991-01-29
KR890014431A (ko) 1989-10-23
HUT50094A (en) 1989-12-28
DE68917341D1 (de) 1994-09-15
BR8901202A (pt) 1989-10-31
DK129189A (da) 1989-09-19
EP0333291B1 (en) 1994-08-10
DK129189D0 (da) 1989-03-16
ZA891995B (en) 1989-10-25
US4948819A (en) 1990-08-14
GB8806527D0 (en) 1988-04-20
PT90021B (pt) 1994-06-30
CN1035822A (zh) 1989-09-27
PT90021A (pt) 1989-11-10
DE68917341T2 (de) 1995-01-05
IN174634B (hu) 1995-01-28
ATE109763T1 (de) 1994-08-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU202811B (en) Process for producing benzophenone derivatives and fotopolymerizable compositions containing them
FI89162B (fi) Kopolymeriserbara fotoinitiatorer
BE1012647A5 (fr) Compose photo-initiateur, compositions le contenant et leurs utilisations.
US4987159A (en) Carbonyl derivatives of 1-phenylindan suitable for use as polymerization photoinitiators, their preparation and use
KR102257105B1 (ko) 액체 비스아실포스핀 옥시드 광개시제
EP0956280B1 (en) Non-volatile phenylglyoxalic esters
US5859084A (en) Radiation-curable compositions containing photoinitiators linked by a covalent bond
CA1047683A (en) Photopolymerizable ethylenically unsaturated compounds photoinitiated with benzoyl derivatives of diphenyl sulfide and organic amine compounds
JP4541701B2 (ja) 新規な２官能性光開始剤
AU596888B2 (en) Benzophenone derivatives
JPH0635427B2 (ja) 光硬化性着色組成物のための光開始剤
JPS6026483B2 (ja) 不飽和化合物を含む重合系の光重合反応用増感剤
US4001304A (en) Acrylic acid esters
HU181680B (en) Process for photopolymerizing unsaturated compounds
US6995290B2 (en) Solid mixtures of alpha-hydroxycarbonyl derivatives of alpha-methylstyrene oligomers and their use
JPS6023138B2 (ja) ロイコ染料混合物
EP0002625B1 (en) Photocurable compositions, photoactivator- photoinitiator combinations useful therein and method of making cured plastics compositions therefrom
EP2858969A1 (en) Copolymerizable photoinitiators
MXPA03009796A (es) Composiciones de fotoiniciadores.
US3142653A (en) Plasticized urea-formaldehyde resins
CA1196649A (en) 2-acylated dihydro-1,3-dioxepins, process for the production thereof and use thereof as photo- initiators
CS214670B2 (cs) Způsob fotopolymerace nenasycených sloučenin

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee