[go: up one dir, main page]

HU201557B - Insecticides, acaricides and nematocides comprising silane derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients - Google Patents

Insecticides, acaricides and nematocides comprising silane derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients Download PDF

Info

Publication number
HU201557B
HU201557B HU871793A HU179387A HU201557B HU 201557 B HU201557 B HU 201557B HU 871793 A HU871793 A HU 871793A HU 179387 A HU179387 A HU 179387A HU 201557 B HU201557 B HU 201557B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
pyridyl
phenoxy
pyrimidyl
halogen
substituted
Prior art date
Application number
HU871793A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT46697A (en
Inventor
Werner Knauf
Walter Lueders
Gerhard Salbeck
Hans Herbert Schubert
Anna Waltersdorfer
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of HUT46697A publication Critical patent/HUT46697A/hu
Publication of HU201557B publication Critical patent/HU201557B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)

Description

A leírás terjedelme: 20 oldal, 4 ábra
R1 - Si—CH2 -X — CH-R5 R3 R* (I)
HU 201557 Β
Az inszekticid, akaricid és nematocid hatóanyagok eddig ismert alapszerkezetei különböző hatóanyagcsoportokat ölelnek fel. Hogy néhány fontosabbat említsünk, például a foszforsavszármazékok, a klórszénhidrogének, a N-metil-karbamátok, a ciklopropánkarbonsav-észterek és a benzoil-karbamidok. Csodálatosképpen ezideig (egyetlenegy kivétel a 60 123 491 számú japán közrebocsátási irat) semmilyen inszekticid, akaricid és nematocid vegyületet nem adtak meg, amely alapelemként szilíciumot tartalmazott volna (C. Worthing, The Pesticide Manual, 7. kiadás, Lavenham 1983; S. Pawlenko, Organo-Silicium-Verbindungen, a Szerves Kémiai Módszerek (HoubenWeyl) ΧΙΙΙ/5, kötetében, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1980; R. Wegler, Növényvédő- és kártevőirtószerek kémiája, 1., 6. és 7. kiadás, Springer-Verlag, Berlin 1970, 1981). Ugyanez a tény érvényes a herbicidek esetében is. A fungicid kutatásnál is ezideig csak egyetlenegy esetben fedeztek fel szilícium-tartalmú- alapszerkezetű triazol- fungicidet (68 813 számú európai közrebocsátási irat).
Olyan új hatóanyagokat állítunk elő, amelyek szilícium- tartalmúak, és előnyösen alkalmazhatók inszekticid, akaricid és nematocid területeken.
Jelen találmány tárgya eljárás (I) általános képletű vegyületek előállítására - a (I) képletben
X jelentése CH2-csoport vagy oxigénatom
R1 jelentése halogénatommal, 1-6 szénatomos alkoxicsoporttal vagy halogénatommal szubsztituált 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal monoszubsztituált piridilcsoport, vagy halogénatommal és 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, vagy halogénatommal és halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal diszubsztituált piridilcsoport, vagy
1-6 szénatomos alkoxicsoporttal, halogénatommal vagy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal monoszubsztituált pirimidilcsoport
R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport
R2 és R3 jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport,
R5 jelentése fenoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy fenoxicsoporttal és halogénatommal, vagy halogénatommal szubsztituált fenoxicsoporttal és halogénatommal diszubsztituált fenilcsoport vagy fenoxicsoporttal monoszubsztituált piridilcsoport.
A piridilcsoport kapcsolódéi helye a (I) általános képletben a szilíciumatomhoz előnyösen a piridilcsoport (N - 1-es helyzet) 2- vagy 3-helyzetében történik. A pirimidilcsoport előnyösen a szilícium atomhoz a
2- vagy 5-helyzetben kapcsolódik.
R2 és R3 előnyösen 1-3 szénatomos alkilcsoportot, így metil-, etil-, izopropil- és n-propil-csoportot jelentenek.
R2 és R3 különösen előnyösen metil csoportot jelent.
R4 előnyösen hidrogénatomot, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, különösen előnyösen pedig hidrogénatomot.
A piridil- és pirimidilcsoport előnyös szubsztituensei a fluoratom, klóratom, metilcsoport, etilcsoport, metoxi-, etoxi-, 2,2,2-trifluor-etoxi-csoport.
Az R5 jelentésében helyettesített fenilcsoportok a találmány szempontjából különösen fontosak.
Az R5 szubsztituensre jellemző példákat a következőkben sorolunk fel:
4-kIór-3-fenoxi-fenil-, 4-bróm-3-fenoxi-fenil-, 4fluor-3-(4-fluor-fenoxi)-fenil-, 4-fluor-3-(4-klór-fenoxi)-fenil-, 4-fIuor-3-(4-bróm-fenoxi)-fenil-, 4-fluor-3(3-fluor-fenoxi)-fenil-, 4-fluor-3-(3-klór-fenoxi)-fenil-, 4-fluor-3-(3-bróm-fenoxi)-fenil-, 4-fluor-3-(2-fluor-fenoxi)-fenil-, 2-fluor-3-fenoxi-fenil-, 2-fluor-3-(4-fluorfenoxi)-fenil-, 2-fluor-3-(3-fluor-fenoxi)-fenil-, 2-fIuor-3-(2-fluor-fenoxi)-fenil-, 3-fluor-5-(4-fluor-fenoxi)fenil-, 3-fluor-5-(3-fluor-fenoxi)-fenil-, 3-fluor-5-(2fluor-fenoxi)-fenil-, 4-metil-3-fenoxi-fenil-, 2-fluor-5(4-fluor- fenoxi)-fenil-, 2-fluor-5-(3-fluor-fenoxi)-fenil-, 2-fluor-5-(2-fluor-fenoxi)-fenil-, 2-klór-3-fenoxifenil-, 3-fluor-5-fenoxi-fenil-, 2-fluor-5-fenoxi-fenil-,
2- klór-5-fenoxi-fenil-, 2-bróm- 5-fenoxi-fenil-, 4-klór3- (4-fluor-fenoxi)-fenil-, 3-klór-5-fenoxi-fenil-, 3bróm-5-fenoxi-fenil-, 4-bróm-3-fenoxi-fenil-, 6-fenoxi-2-piridil-csoport.
Jelen találmány tárgya eljárás (I) általános képletű vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy
a) azoknak a vegyületeknek az előállítására, amelyek képletében X jelentése CH2-csoport, egy (II) általános képletű szilánt - a képletben Y jelentése nukleofil lehasító csoport, így például halogénatom vagy szulfonátcsoport - egy (III) általános képletű fémorganikus vegyülettel - a képletben M jelentése alkálifém- vagy alkáliföldfém-ekvivalens, különösen lítium-, nátrium-, kálium-, magnéziumatom, X’ jelentése metilcsoport, és R4’ jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport - reagáltatunk vagy
b) azoknak a vegyületeknek az előállítására, amelyek képletében X jelentése oxigénatom, egy (IV) vagy (V) általános képletű szilánt - a képletekben R1, R2, R3 és M jelentése a fenti, egy (VI) általános képletű alkilezőszerrel, a képletben Y, R4, R5 jelentése a fenti adott esetben bázis jelenlétében reagáltatunk -.
A találmány szerinti a) eljárásban kiindulási vegyületként alkalmazott (II) általános képletű szilánok részben újak, és irodalomból ismert eljárással előállíthatók, miközben a (XVIII), (XIX) vagy (XX) általános képletű szilánból indulunk ki, és a hiányzó szerves csoportokat megfelelő fémorganikus reagensekkel a vegyületbe juttatjuk [Szerves Kémiai Módszerek (Houben-Weyl), ΧΙΠ/5. kötet, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1980],
A reakció az A reakcióvázlat szerint zajlik, az általános képletekben, R, R’, R” az R1, R2 és R3 szubsztituenseknek felelnek meg, az Y és M jelentése a korábban megadott csoportok illetve atomok.
A találmány szerinti a) eljárásban kiindulási vegyületként alkalmazható (III) általános képletű fémorganikus vegyületek részben újak, és irodalomból ismert eljárással előállíthatók, amikoris egy (XXI) általános képletű karbonil vegyületet - a képletben R4 és R5 jelentése a már megadott, először a Reformatskij [Szerves Kémiai Módszerek (HoubenWeyl) XÓl/2a kötet, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1973], és Wittig [Szerves Kémiai Módszerek (Houben-Weyl) El kötet, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1982] vagy Homer [L. Homer, Fortschritt. Chem. Forsch. 7/7, 1 (1966/67)] módszemel a megfelelő (XXII) általános képletű α,β-telítetlen észterré alakítjuk, és az így kapott vegyületet sztandard módszerrel [Szerves Kémiai Módszerek (Houben-Weyl) 4/le és 4/ld kötet, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1980 és 1981], (ΧΧΙΙΙ) általános képletű alkohollá
HU 201557 Β redukáljuk, és az így előállított vegyületet sztandard módszerrel [Szerves Kémiai Módszerek (HoubenWeyl), 5/3 és 5/4 kötet, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1960 és 1962], megfelelő (XXIV) általános képletű halogeniddé alakítjuk, amelyet végezetül alkáli- vagy alkáliföldfémmel a kívánt (III) általános képletű fémorganikus vegyületté reagáltatjuk.
A találmány szerinti b) eljárás kiindulási vegyületként alkalmazott (IV) és (V) általános képletű szilánok részben újak, és ismert eljárással előállíthatok [Szerves Kémiai Módszerek (Houben-Weyl) XIII/5. kötet, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1980], amikoris
1) egv (XXV) általános képletű szilánt - a képletben R , R3 és Y jelentése a már megadott és Hal jelentése brómatom vagy klóratom - egy (XV) általános képletű fémorganikus vegyülettel általakítjuk a (VII) általános képletű közbenső terméket - a képletben Y jelentése halogénatom - sztandard módszerrel [Szerves Kémiai Módszerek (Houben-Weyl) 13/3a. kötet, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1982], (XXVI) általános képletű boránná alakítjuk, és ezt a terméket végezetül az irodalomból ismert módszerei [Szerves Kémiai Módszerek (Houben-Weyl) 13/3c. kötet, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1984], a kívánt (IV) általános képletű vegyületté - X jelentése oxigénatom, kénatom - hasítjuk.
2) egy (XXVII) általános képletű szilánt - a képletben Y jelentése halogénatom vagy Si-R'R2R3 csoport, irodalomból ismert módszerrel [Szerves Kémiai Módszerek (Houben- Weyl), ΧΙΠ/5. kötet, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1980) alkálifémmel a megfelelő fémezett szilánná alakítjuk, majd formaldehiddel reagáltatjuk, amikoris a (IV) általános képletű vegyületet állítjuk elő - a képletben X jelentése oxigénatom.
3) egy (XXVIII) általános képletű szilánt - a képletben R2, R3 és Y jelentése a már megadott és Hal jelentése klóratom, brómatom - egy (XV) általános képletű fémorganikus vegyülettel átalakítjuk, és a keletkezett (XXIX) általános képletű közbenső terméket alkálifémmel vagy alkáliföldfémmel reagáltatjuk, amikoris a (V) általános képletű vegyületet állítjuk elő - a képletben X jelentése metiléncsoport.
A többi, ugyancsak kiindulási vegyületként alkalmazható (VI), (VIII), (IX), (X), (XI), (XII), (ΧΠΙ), (XIV), (XV), (XVI) és (XVII) általános képletű vegyületek ugyancsak újak. Ezeknek a vegyületeknek az előállítása az előzőekben említett szintézisekkel (a korábbi irodalmi utalások) vagy a szerves kémia sztandard módszereivel előállíthatok. A fémorganikus közbenső termékeket például hidrogén/fém kicseréléssel vagy - előnyösen - halogén/fém kicseréléssel az összes variánsban előállítható.
Az említett a) előállítási eljárás változatok előnyösen hígítószer jelenlétében folytatjuk le, amikoris az alkalmazott hígítószer fajtája a felhasznált fémorganikus vegyülettől függ. Hígítószerként különösen megfelelőek az alifás és aromás szénhidrogének, így például a pentán, hexán, heptán, ciklohexán, petroléter, benzin, ligroin, benzol, toluol és xilol, éter, így például dietil- és dibutil-éter, glikol-dimetil-éter, diglikol- dimetil-éter, tetrahidrofurán és dioxán, és végezetül az említett oldószereknek az összes lehetséges elegyét is felhasználhatjuk.
A felsorolt eljárásváltozatok reakció hőmérséklete -75 ’C és +150 ’C hőmérséklet között, előnyösen
-75 ’C és +105 ’C között lehet. A kiindulási anyagokat szokásos módon ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk. Az egyik vagy a másik reakciókomponens feleslegét is alkalmazhatjuk.
Az említett b) eljárásváltozatra lényegében ugyanaz vonatkozik, mint az a) eljárásváltozatra. A (IV) és (Vili) általános képletű tennék adagolásakor azonban további hígítószert alkalmazunk. Ezekben az esetekben azonban megfelelőek a ketonok, így az aceton, metil-etil-, metil-izopropil-, és metil-izobutil-keton, észterek, így ecetsav-metil-észter, és -etil-észter, nitrilek, így például acetonitril és propionitril, amidok, így például dimetil-formamid, dimetil-acetamid és N-metil-pirrolidon, valamint dimetil-szulfoxid, tetrametilén-szulfon és hexametil- foszforsav-triamidot alkalmazhatunk hígítószerként. Bázisként felhasználhatunk szervetlen bázisokat, így például alkáli- vagy alkáliföldfém-hidroxidokat, -hidrideket, -karbonátokat vagy - hidrogén-karbonátokat, de megfelelőek a szerves bázisok is, így például a piridin, a trietil-amin, Ν,Ν-diizopropil-etil-amin vagy diazabiciklo-oktán.
A (I) általános képletű vegyület izolálása és adott esetben tisztítása általánosan ismert módszerek szerint történik, például oldószer elpárologtatásával (adott esetben csökkentett nyomáson), majd további desztillálással vagy kromatografálással, vagy a nyersterméket két fázis között megoszlatjuk, és szokásosmódon feldolgozzuk.
A (I) általános képletű vegyületek a legtöbb szerves oldószerben jól oldódnak. A hatóanyagok megfelelőek jó növényi kompatibilitás és kedvező melegvérű toxicitás esetén állati kártevők, különösen rovarok, pókfélék és nematodok pusztítására. Ezek a kártevők a mezőgazdaság, az erdőségek, a raktárak és anyagvédelemben, valamaint higiéniai szektorokban fordulnak elő. A hatóanyagok megfelelőek a normál, érzékeny és a rezisztens fajokkal szemben, valamint az összes vagy egyes fejlődési stádiumokkal szemben. Az elmített kártevőkhöz tartoznak a következő:
Az Isopoda rendből például: Oniscus asellus, Armadillidium vulgara, Porcellio scaber.
A Diplopoda rendből például: Blaniulus guttulatus.
A Chilopoda rendből például: Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
A Symphyla rendből például: Scutigerella immaculata.
A Thysanura rendből péládul: Lepisma saccharina.
A Collembola rendből például: Onychiurus armatus.
Az Orthoptera rendből például: Blatta orientalis, Peroplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
A Dermaptera rendből például: Forficula auricularia. Az Isoptera rendből például: Reticulitermes spp..
Az Anoplura rendből például: Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humánus corporis, Haematopinus spp., Linognatrus spp..
A Mallophaga rendből például: Trichodectes spp., Damalinea spp..
A Thysanoptera rendből például: Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
HU 201557 Β
A Heteroptera rendből példul: Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp..
A Homoptera rendből például: Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporarorium, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Naphotettix cinctioceps, Lecanium comi, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp..
A lepidoptera rendből péládul: Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thuberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestraa brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocaposa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia koehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tiena pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homana magnanima, Tortrix viridana.
A Coleoptera rendből például: Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psyllidoes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zelandica.
A Hymenoptera rendből például: Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp..
A Diptera rendből példul: Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus sp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus sp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
A Siphonaptera rendből például: Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp..
Az Arachinda rendből például: Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Az Acarina rendből például: Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp..
A (I) általános képletű vegyületek megfelelőek tovább a növényi kártevő nematodák pusztítására, például a következő nemzetségek pusztítására: Meloidogyne, Heterodera, Ditylenchus, Aphelenchoides, Radopholus, Globodera, Pratylenchus, Longidorus és Xiphinema.
A találmány tárgyához tartozik megfelelő formálószer és hatóanyagként (I) általános képletű vegyületet tartalmazó kártevőirtószer is.
A találmány szerinti kártevőirtószer a (I) általános képletű hatóanyagból általában 1-95 tömeg % mennyiséget tartalmaz. A hatóanyagokat a szokásos készítményekben felhasználhatjuk porlasztható porként emulgeálható koncentrátumként, és oldatként, valamint porozószerként vagy granulátumként.
A porlasztható porok vízben egyenletesen diszpergálható készítmények, amelyek a hatóanyagon kívül hígítószert vagy közömbös anyagokat, és nedvesítőszert tartalmaznak, például poli(oxi-etilezett) alkil-fenolt, poli(oxi-etilezett) zsíralkoholokat, alkil- vagy alkil-fenol-szulfonátot és diszpergálószereket, így például lignin-szulfonsavas nátriumot, 2,2’-dinaftil-metán-6,6’-diszulfonsav-nátriumot, dibutil- naftalin-szulfonsav-nátriumot, vagy oleiol-metil-taurinsav- nátriumot.
Az emulgeálható koncentrátumokban a hatóanyagot szerves oldószerben oldjuk fel, például butanolban, ciklohexanonban, dimetil-formamidban, xilolban vagy magas forráspontú aromás vegyületekben vagy szénhidrogénben, miközben egy vagy több emulgeátort adagolunk. Emulgeátorként felhasználhatunk például alkil-aril-szulfonsav-kálciumsót, így például kálciumdodecil- benzol-szulfonátot, vagy nemionos emulgeátort, így zsírsav-poli- glikol-észtert, alkil-aril-poli(glikol-étert), zsíralkohol- poli(glikol-étert), propilén-oxidietilén-oxid-kondenzációs terméket, alkil-poli-étert, szorbitán-zsírsav-észtert, poli(oxi- etilén)-szorbitánzsírsav-észtert, vagy poli(oxi-etilén)-szorbit- észtert.
A porozószert úgy állíthatjuk elő, hogy a hatóanyagot finoman eloszlatott szilárd anyaggal őröljük, így például szilárd anyagként felhasználhatunk talkumot, természetes anyagot, például kaolint, bentonitot, porifíllitet, vagy diatomaföldet. E granulátumokat úgy állítjuk elő, hogy a granulátumot abszorpcióra képes, granulált közömbös anyagra porlasztjuk, vagy pedig a hatóanyag-koncentrátumot ragasztószerrel hordjuk fel. Ragasztószerként alkalmazhatunk például poli(vinil-alkoholt), poliakrilsav-nátriumot, vagy a hordozóanyag felületére használhatunk ásványolajat is, hordozóanyagként felhasználhatunk homokot, kaolinitet vagy granulált közömbös anyagokat. A megfelelő hatóanyagokat a műtrágya granulátumok előállításakor szokásos módon - kívánt esetben műtrágyával keverve is - készítménnyé alakíthatjuk.
A találmány szerinti hatóanyagokat felhasználhatjuk a kereskedelemben kapható formában, valamint az ezekből a formákból készített felhasználásra kész készítményeként, amikoris egyéb hatóanyagokkal, így például inszekticidekkel, lazítóanyagokkal, sterilizálókkal, akaricidekkel, nematicidekkel, fungicidekkel, növekedésszabályozó anyagokkal vagy herbicidekkel keverjük. Inszekticidekhez soroljuk például a foszforsavésztert, karbamátot, karbonsavésztert, formamidint, ón-vegyületeket, a mikroorganizmusokkal előállított anyagokat. Előnyös keverési komponensek a következők.
HU 201557 Β
1. A foszforsavészter csoportból azinfosz-etil, azinfosz-metil, l-(4-klór-fenil)-4-(Oetil, S- propil)-foszforíl-oxi-pirazol (TIA-230), klórpirifosz, kumafosz, demeton, demeton-S-metil, diazinon, diklórvosz, dimetoát, ethoprofosz, etrimfosz, fenitrotion, fention, heptenofosz, paration, paration-metil, foszalon, pirimifosz-etil, pirimifosz- metil, profenofosz, protiofosz, szulpofosz, triazofosz, triklőrfon.
2. A karbamát csoportból aldikarb, bendiokarb,, BPMC [2-(l-metil-propil)fenil-metil- karbamát], butokarboxim, butoxi-karboxim, karbaril, karbofurán, karboszulfán, kloetokarb, izoprokarb, metomil, oxamil-primikarb, promekarb, propoxur, tiodikarb.
3. A karbonsavészter csoportból alletrin, alfametrin, bioalletrin, bioreszmetrin, cikloprotrin, ciflutrin, cihalotrin, cipermetrin, delmaterin, 2,2-dimetil-3-(2- klór-2-trifluor-metil-vinil)-ciklopropán-karbonsav-( -ciano-3- fenil-2-metil-benzil)-észter (FMC 54800), fenpropatrin, fenflutrin, fenvalerat, flucitrinát, flumetrin, fluvalinát, permetrin, rezmetrin, tralometrin.
4. A formamidin csoportból amitraz, klór-dimeform,
5. Onvegyületek csoportjából: azociklotin, cihexatin, fenbutatinoxid.
6. Egyéb vegyületek:
a- és β-avermectin, Bacillus thiringiensis, benszultap, binapakril, biszklofentezin, buprofecin, kartap, kiromacin, dicofol, endoszulfan, etopeoxifen, fenoxikarb, hexitiazox, 3-[2- (4-etoxi-fenil)-2-metil-propoxi-metil]-l,3-difenil-éter (MTI- 500), 5-[4-(4-etoxifenil)-4-metil-pentil]-2-fluor-l,3-difenil- éter (MTI800), 3-(2-klór-fenil)-3-hidroxi-2-(2-fenil-4- tiazolil)propén-nitril (SN 72129), tiociklam, magban poliéderéé - és granulos vírusok.
A kereskedelemben kapható készítményekből előállított felhasználásra kész formában a hatóanyag tartalmat széles tartományban változtathatjuk. Felhasználásra kész formákban a hatóanyag koncentráció 0,0000001-100 tömeg %, előnyösen 0,00001-1 tömeg %.
Az alkalmazás a felhasználásra kész fonnának megfelelően történik.
A találmány szerinti eljárással előállított hatóanyagokat felhasználhatjuk az álltagyógyászat területén illetve az állattartás területén előforduló ekto- és endoparaziták, előnyösen ektoparazita rovarokkal szeben.
A találmány szerinti eljárással előállított hatóanyagok felhasználása ismert módon, például orális alkalmazással, például tablettaként, kapszulaként, ital formában, granulátumként vagy dermális alkalmazással, például merítéssel (dippen), porlasztással (Sprayen), öntéssel (por-on és spot-on) és púderozással történik.
A megfelelő forma és megfelelő adag függ a haszonállat fajtájától és fejlődési stádiumától, valamint a rovarok kiváltotta betegség mértékétől. Ezek könnyen egyszerű módszerekkel megállapíthatók.
A találmány szerinti új vegyületeket szarvasmarhánál például 1 kg testsúlyra vonatkoztatva 0,1-100 mg mennyiségben alkalmazzuk.
A következő példák a találmányt magyarázzák.
A. formálási példa
a) Porozószert állítunk elő, ha 10 tömegrész 2. példa szerinti hatóanyagot és 90 tömegrész közömbös anyagként alkalmazott talkumot összekeverünk, és malomban elaprítunk. Bármelyik hatóanyagból ugyanígy készítünk porzószert.
b) Vízben könnyen diszpergáló, nedvesedő port állítunk elő, ha 25 tömegrész 5. példa szerint előállított hatóanyagot, 65 tömegrész közömbös anyagként alkalmazott kaolin tartalmú kvarccal, 10 tömegrész ligninszulfonsavas káliummal és 1 tömegrész oleoil-metil-taulinsav-nátriummal - nedvesítő- és diszpergálószerként alkalmazott - összekeverünk, és a keveréket csapos malomban megőröljük. A többi hatóanyagból ugyaígy készítünk nedvesíthető port.
c) Vízzel könnyen diszpergáló, diszperziós koncentrátumot állítunk elő, ha 20 tömegrész 8. példa szerinti hatóanyagot 6 tömegrész alkil-fenol-poliglikol-éterrel (Triton X 207), 3 tömegrész izo-tridekanol-poliglikol-éterrel (8 AeO) és 71 tömegrész ^paraffinos ásványolajjal (forrástartomány például 255377 ’C) összekeverjük, és dörzsgolyós malomban 5 μτη alatti finomságára őröljük. A többi hatóanyagból ugyanígy készítünk diszpergálható koncentrátumot.
d) Emulgeálható koncentrátumot állítunk elő, ha 15 tömegrész 1. példa szerint előállított hatóanyagot, 75 tömegrész oldószerként alkalmazott ciklohexanonnal és 10 tömegrész emulgeátorként alkalmazott oxietilezett nonil-fenollal (10 AeO) összekeverjük. A többi hatóanyagból is így készítünk emulgálható koncentrátumot.
e) Granulátumot állítunk elő, ha 2-15 tömegrész 100. példa szerint előállított hatóanyagot közönbös granulált hordozóanyaggal, így például attapulgittal, horzsakő granulátummal és/vagy kvarchomokkal összekeverünk. A többi hatóanyagból is így készítünk granulátumot.
f) Emulgeálható koncentrátumot állítunk elő, úgy,hogy 80 tömegrész 278. példa szerint előállított hatóanyagot, 4 tömegrész kálcium-fenil-szulfonátot, 7 tömegrész propoxilezet n-butanolt, 3 tömegrész butanolt és 6 tömegrész Solvesso 200-at (amely alkilezett naftalinek keveréke) összekeverünk.
B. kémiai példák
Előállítási eljárás
1. példa ml vízmentes tetrahidrofuránban helyezünk 2,4 g (0,10 mól) magnézium forgácsot, és hozzácsepegtetjük a következő elegyet: 18,2 g (0,09 mól) 2-etoxi-5-bróm-piridin (előállítható 2,5- dibróm-piridinből és nátrium-metanolátból, DMSO-BAN), 11,4 g (0,12 mól) klór-dimetil-szilán és 50 ml vízmentes tetrahidrofurán. A reakció erősen exoterm. Az átalakítás 2 óráig tart, és visszafolyatő hűtő alatt forraljuk, míg a reakció lezajlik. A reakcióelegyet vízre öntjük, és n-hexánnal többször extraháljuk. Az extraktumot vízzel és telített konyhasóoldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk, a maradékot desztilláljuk. Ily módon 7 g (43 % kitermelés) 2-etoxi-5-(dimetil-szilil)-piridint
HU 201557 Β állítunk elő. A tennék színtelen olaj, amelynek forráspontja (7) - 140-150 ’C.
3,6 g (20 mmól) 2-etoxi-5-dimetil-szilil-piridínből és 4,2 g (20 mmól) 3-allil-difenil-éterből elegyet készítünk, amelyet 2 csepp 30 %-os hexaklór-platinasav izopropanolban készített oldatával elegyítünk. Az exoterm reakció enyhe melegítésre megindul. Az előállított nyers terméket golyós desztillálóban desztilláljuk, és ily módon 3,6 g (46 % kitermelés) (2-etoxi- pirid-5-il)-dimetil-[3-(3-fenoxi-fenil)-propil]szilánt állítunk elő. A termék színtelen olaj.
Fp.o,i5 - 230 ’C. n20D - 1,5618.
Az itt megadott előállítási eljárással állítjuk elő a következőkben felsorolt (I) általános képletű vegyületeket, amikoris a képletben X jelentése metiléncsoport. Azokat a vegyületeket, amelyek képletében X jelentése oxigénatom, például a leírásban említett b) eljárásváltozattal állíthatjuk elő. Ezt a 8. példában mutatjuk be.
8. példa (2-etoxi-pírid-5-il)-(dimetil)-(3-fenoxi-benzil-oxi metil)-szilán
a) (2-etoxi-piridil)-(dimetil)-szilil-metanol előállítását a dimetil-4-etoxi-fenil-szili-metanolhoz hasonlóan végezzük 5-bróm- 2-etoxi-piridinből és klór-klórmetil-dimetilszilánból, hasonlóan a 0 202 893 számú európai szabadalmi bejelentés 26-28. oldalán ismertetett eljáráshoz.
Az így kapott karbinol színtelen folyadék, amelynek Fpo.05 - 96 ’C.
b) 5,3 g (25 mmól) a) lépésben előállított alkoholt 30 ml tetrahidro-furánban oldunk, hozzáadunk 15,6 ml dietil-éteres 1,6 mólos metil-lítium oldatot, miközben a hőmérsékletet aceton- szárazjég keverékkel végzett hűtéssel -50 ’C alatt tartjuk. A reakció elegyhez ezután 7,1 g (27 mmól) 3-fenoxi-benzil-bromid-5 ml tetrahidrofuránnaí készített oldatát adjuk és az elegyet 5 órán keresztül szobahőmérsékleten pihentetjük, majd 1 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az oldószer ledesztillálása után a maradékot 300 ml heptánnal felvesszük, és 3-szor 100 ml vízzel extraháljuk. A szerves fázist szárítjuk, majd az oldószert ledesztilláljuk. 10 g nyers terméket kapunk, amelyet szilikagélen kromatografálva tisztítunk, eluálószerként metil-kloridot használunk.
5,5 g címvegyületet kapunk, amely halványsárga olaj.
Kitermelés: 56 %.
Fpo.i = 230-235 ’C.
Példa száma R1 R2 R3 X R4 R5 fizikai adatok
1. 2-etoxi-5-piridil CH3 ch3 CH2 H 3-fenoxi-fenil Fp.o,i5 - 230 ’C n20D - 1,5618
2. 2-etoxi-5-piridil CH3 ch3 CH2 H 3-fenoxi-4-fluor-fenil Fp.o.15 - 220 ’C
3. 2-etoxi-5-piridil CH3 ch3 ch2 H 6-fenoxi-2-piridil Fp.o,2 - 235 ’C
4. 2-etoxi-5-piridil ch3 ch3 ch2 H 6-(4-fluor-fenoxi)-2-piridil
5. 2-etoxi-5-piridil ch3 ch3 ch2 H 3-(4-fluor-fenoxi)-4-fluor-fenil Fp.o.2 - 230 ’C
6. 2-etoxi-5-piridil ch3 ch3 ch2 CN 3-fenoxi-fenil desztillálláskor bomlik halványsárga olaj;
7. 2-etoxi-5-piridil CH3 CH3 ch2 H 4-fenoxi-2- tienil
8. 2-etoxi-5-piridil ch3 ch3 0 H 3-fenoxi-fenil Fp.o,i = 230-235 ’C
9. 2-etoxi-5-piridil ch3 ch3 0 H 3-fenoxi-4-fluor- Fp.0,05 - 205-210 ’C
10. 2-etoxi-5-piridiI ch3 ch3 0 H 6-fenoxi-2-piridil Fp.o,2 = 235-240 ’C
11. 2-etoxi-5-piridil ch3 CH3 0 H 6-(4-fluor-fenoxi)-2-piridil
12. 2-klór-piridil CH3 ch3 ch2 H 3-fenoxi- fenil Fp.0,2 - 225-230 ’C
13. 2-klór-piridil CH3 ch3 ch2 H 3-fenoxi-4- fluor-fenil Fp.o,2 - 220 ’C
14. 2-klór-piridil CH3 CH3 ch2 H 6-fenoxi-2-piridil
15. 2-klór-piridil ch3 ch3 ch2 H 6-(4-fluor-fenoxi)-2-piridil
16. 2-klór-piridil ch3 ch3 ch2 H 3-(4-fluor-fenoxi)-4-fluor-fenil
17. 2-klór-piridil ch3 ch3 ch2 CN 3-fenoxi-4-fluor-fenil
18. 2-klór-piridil CH3 ch3 0 H 3-fenoxi- fenil -fenil Fp.o,i - 220-225 ’C
19. 2-klór-piridil ch3 ch3 0 H 3-fenoxi-4-fluor-fenil Fp.o,2 - 225-230 ’C
20. 2-klór-piridil ch3 ch3 0 H 6-fenoxi-2- piridil Fp.0,05 - 210-220 ’C
21. 2-klór-piridil ch3 ch3 0 H 6-(4-fluor- fenoxi)-2-piridil
HU 201557 Β
Példa száma R1 R2 R3 X R4 R5 fizikai adatok
22. 2-klór-piridil ch3 ch3 0 ch3 3-fenoxi-fenil Fp.o.i - 230-235 ’C
23. 2-metoxi-5-piridil ch3 ch3 CH2 H 3-fenoxi-fenil Fp.o.i - 205-210 ’C
24. 2-metoxi-5-piridil ch3 ch3 CH2 H 3-fenoxi-4-fluor-fenil Fp.o.05 = 200-205 ’C
25. 2-metoxi-5-piridil ch3 ch3 CH2 H 6-fenoxi-2-piridil
26. 2-metoxi-5-píridil ch3 ch3 CH2 H 6-(4-fluor-fenoxi)-2-piridil
27. 2-metoxi-5-piridil ch3 ch3 CH2 H 3-(4-fluor-fenoxi)-4-fluor-fenil
28. 2-metoxi-5-piridil ch3 ch3 CH2 CN 3-fenoxi-4-fluor-fenil
29. 2-metoxi-5-piridil ch3 ch3 0 H 3-fenoxi-fenil
30. 2-metoxi-5-piridil ch3 ch3 0 H 3-fenoxi-4-fluor-fenil Fp.o,i = 210-220 ’C
31. 2-metoxi-5-piridil ch3 ch3 0 H 6-fenoxi-2-piridil
32. 2-metoxi-5-piridil ch3 ch3 0 H 6-(4-fluor-fenoxi)-2-piridil
33. 2-metoxi-5-piridil ch3 ch3 0 ch3 3-fenoxi-fenil
45. 3-etoxi-6-piridil ch3 ch3 CH2 H 3-fenoxi-fenil Fp.0.2 - 235 ’C
46. 3-etoxi-6-piridil ch3 ch3 CH2 H 3-fenoxi-4-fluor-fenil Fp-0,15 - 225-230 ’C
47. 3-etoxi-6-piridil ch3 ch3 CH2 H 6-fenoxi-2-piridil
48. 3-etoxi-6-piridil ch3 ch3 CH2 H 6-(4-fluor-fenoxi)-2-piridil
49. 3-etoxi-6-piridil ch3 ch3 ch2 H 3-(4-fluor-fenoxi)-4-fluor-fenil
50. 3-etoxi-6-piridil ch3 ch3 CH2 CN 3-fenoxi-4-fluor-fenil halványsárga olaj
51. 3-etoxi-6-piridil ch3 ch3 0 H 3-fenoxi-fenil Fp.o,2 - 230-240 ’C
52. 3-etoxi-6-piridil ch3 ch3 0 H 3-fenoxi-4-fluor-fenil Fp.o,i5 - 230-235 ’C
53. 3-etoxi-6-piridil ch3 ch3 0 H 6-fenoxi-2-piridil Fp.o,2 - 235-240 ’C
54. 3-etoxi-6-piridil ch3 ch3 0 H 6-(4-fluor-fenoxi)-2-piridil
55. 3-etoxi-6-piridil ch3 ch3 0 ch3 3-fenoxi-fenil
56. 3-klór-6-piridil ch3 ch3 CH2 Η 3-fenoxi-fenil Fp.o,O2 - 190-200 ’C
57. 3-klór-6-piridiI ch3 ch3 CH2 H 3-fenoxi-4-fluor -fenil Fp.o.i - 205-215 ’C
58. 3-klór-6-piridil ch3 ch3 CH2 H 6-fenoxi-2-piridil
59. 3-klór-6-piridil ch3 ch3 CH2 H 6-(4-fluor-fenoxi)-2-piridil
60. 3-klór-6-piridil ch3 ch3 CH2 H 3-(4-fluor-fenoxi)-4 -fluor-fenil
61. -fenil 3-klór-6-piridil ch3 ch3 CH2 CN 3-fenoxi-4-fluor-
62. 3-klór-6-piridil ch3 ch3 0 H 3-fenoxi-fenil Fp.o.2 - 215-220 ’C
63. 3-klór-6-piridil ch3 ch3 0 H 3-fenoxi-4-fluor-fenil Fp.0,2 - 210-215 ’C
64, 3-klór-6-piridil ch3 ch3 0 H 6-fenoxi-2-piridil
65. 3-klór-6-piridil ch3 ch3 0 H 6-(4-fluor-fenoxi)-2-piridil
66. 3-klór-6-piridil ch3 ch3 0 CH3 3-fenoxi- fenil
67. 3-metoxi-6-piridil ch3 ch3 CH2 H 3-fenoxi-fenil
68. 3-metoxi-6-piridil ch3 ch3 ch2 H 3-fenoxi-4-fluor-fenil Fp.o.i - 210-220 ’C
69. 3-metoxi-6-piridil ch3 ch3 CH2 H 6-fenoxi-2-piridil
70. 3-metoxi-6-piridil ch3 ch3 ch2 H 6-(4-fluor-fenoxi)-2-piridil
71. 3-metoxi-6-piridil ch3 ch3 CH2 H 3-(4-fluor-fenoxi)-4-fluor-fenil
HU 201557 Β
Példa szám; R1 a R2 R3 X R4 R5 fizikai adatok
72. 3-metoxi-6-piridil CH3 CH3 CH2 CN 3-fenoxi-4-fluor-fenil
73. 3-metoxi-6-piridil CH3 ch3 0 H 3-fenoxi-fenil
74. 3-metoxi-6-piridil CH3 ch3 0 H 3-fenoxi-4-fluor-fenil Fp.0,05 - 210-215 ’C
75. 3-metoxi-6-piridil CH3 ch3 0 H 6-fenoxi-2-piridil
76. 3-metoxi-6-piridil ch3 ch3 0 H 6-(4-fluor-fenoxi)-2-piridil
77. 3-metoxi-6-piridil ch3 ch3 0 CH3 3-fenoxi-fenil
100. 2-etoxi-5-pirimidil CH3 CH3 CH2 H 3-fenoxi-fenil Fp.o,3 - 250 ’C
101. 2-etoxi-5-pirimidil CH3 CH3 CH2 H 3-fenoxi-4-fluor-fenil Fp.0,15 - 235-240 ’C
102. 2-etoxi-5-pirimidil CH3 CH3 CH2 H 6-fenoxi-2-piridil halványsárga olaj
103. 2-etoxi-5-pirimidil CH3 CH3 CH2 H 6-(4-fluor-fenoxi)-2-piridil
104. 2-etoxi-5-pirimidil CH3 CH3 CH2 H 3-(4-fluor-fenoxi)-4-fluor-fenil
105. 2-etoxi-5-pirimidil CH3 CH3 ch2 CN 3-fenoxi-4-fluor-fenil
106. 2-etoxi-5-pirimidil CH3 ch3 0 H 3-fenoxi-fenil Fp.o,O5 = 220 ’C
107. 2-etoxi-5-pirimidil CH3 ch3 0 H 3-fenoxi-4-fluor-fenil Fp.0,05 - 215-220 ’C
108. 2-etoxi-5-pirimidil CH3 ch3 0 H 6-fenoxi-2-piridil
109. 2-etoxi-5-pirimidil CH3 ch3 0 H 6-(4-fluo-fenoxi)-2-piridil
110. 2-etoxi-5-pirimidil ch3 CH3 0 H 3-fenoxi-fenil
111. 2-klór-5-pirimídil CH3 CH3 CH2 H 3-fenoxi-fenil Fp.o,l - 235-240 ’C
112. 2-klór-5-pirimidil ch3 CH3 CH2 H 3-fenoxi-4-fluor-fenil Fp.o,O5 - 230-235 ’C
113. 2-klór-5-pirimidil ch3 CH3 CH2 H 6-fenoxi-2-piridil
114. 2-klór-5-pirimidil ch3 CH3 ch2 H 6-(4-fluor-fenoxi)-2-piridil
115. 2-klór-5-pirimidil CH3 CH3 CH2 H 3-(4-fluor-fenoxi)-4-fluor-fenil
116. 2-klór-5-pirimidil ch3 CH3 CH2 CN 3-fenoxi-4-fluor-fenil
117. 2-klór-5 -pirimidil CH3 ch3 0 H 3-fenoxi-fenil Fp.o,O5 - 235-240 ’C
118. 2-klór-5-pirimidil CH3 CH3 0 H 3-fenoxi-4-fluor-fenil Fp.o,i - 240 ’C
119. 2-klór-5-pirimidil ch3 CH3 0 H 6-fenoxi-2-piridil
120. 2-klór-5-pirimidil ch3 ch3 0 H 6-(4-fluor-fenoxi)-2-pirídil
121. 2-klór-5-pirimidil ch3 CH3 0 CH3 3-fenoxi-fenil
122. 2-metoxi-5-pirimidil CH3 CH3 CH2 H 3-fenoxi-fenil Fp.0,05 = 235-245 ’C
123. 2-metoxi-5-pirimidil ch3 CH3 CH2 H 3-fenoxi-4-fluor-fenil Fp.o.l = 240 ’C
124. 2-metoxi-5-pirimidil CH3 CH3 CH2 H 6-fenoxi-2-piridil
125. 2-metoxi-5-pirimidil CH3 CH3 CH2 H 6-(4-fluor-fenoxi)-2-piridil
126. 2 -metoxi-5 -pirimidil ch3 CH3 ch2 H 3-(4-fluor-fenoxi)-4-fluor-fenil
127. 2-metoxi-5-pirimidil ch3 ch3 CH2 H 3-fenoxi-4-fluor-fenil
128. 2-metoxi-5-pirimidil ch3 CH3 0 H 3-fenoxi-fenil halványsárga olaj
129. 2-metoxi-5-pirimidil ch3 CH3 0 H 3-fenoxi-4-fluor- Fp.o,O2 - 230-235 ’C
130. 2-metoxi-5-pirimidil CH3 CH3 0 H 6-fenoxi-2-piridil
131. 2-metoxi-5-pirimidil CH3 ch3 0 H 6-(4-fluor- fenoxi)-2-piridil
132. 2-metoxi-5-pirimidil ch3 ch3 0 H 3-fenoxi-fenil
133. 2-etil-5-pirimidil ch3 ch3 CH2 H 3-fenoxi-fenil
134. 2-etil-5-pirimidil ch3 CH3 ch2 H 3-fenoxi-4-fluor-fenil Fp.0,05 - 235-240 ’C
-8HU 201557 Β
Példa R1 R2 R3 X R4 R5 fizikai adatok
száma
135. 2-etil-5-pirimidil CH3 ch3 ch2 H 6-fenoxi-2-piridil
136. 2-etil-5-pirimidil CH3 ch3 CH2 H 6-(4-fluor-fenoxi)-2-piridil
137. 2-etil-5-pirimidil ch3 ch3 CH2 H 3-(4-fluor-fenoxi)-4-fluor-fenil
138. 2-etil-5-pirimidil ch3 ch3 CH2 CN 3-fenoxi-4-fluor-fenil
139. 2-etil-5-pirimidil ch3 ch3 0 H 3-fenoxi-fenil
140. 2-etil-5-pirimidil ch3 ch3 0 H 3-fenoxi-4-fluor-fenil Fp.o,02=240 °C
141. 2-etil-5-pirimidil ch3 ch3 0 H 6-fenoxi-2-piridil
142. 2-etil-5-pirimidil ch3 ch3 0 H 6-(4-fluor-fenoxi)-2-piridil
143. 2-etil-5-pirimidil ch3 ch3 0 ch3 3-fenoxi-fenil
144. 2-propil-5-pirimidil ch3 ch3 CH2 H 3-fenoxi-fenil Fp.o,02 = 235-245 ’C
145. 2-propil-5-pirimidil ch3 ch3 ch2 H 3-fenoxi-4-fluor-
-fenil
146. 2-propil-5-pirimidil ch3 ch3 ch2 H 6-fenoxi-2-piridil
147. 2-propil-5-pirimidil ch3 ch3 ch2 H 6-(4-fluor-fenoxi)-2-piridil
148. 2-propil-5-pirimidil ch3 ch3 ch2 H 3-(4-fluor-fenoxi)-4-fluor-fenil
149. 2-propil-5-pirimidil ch3 ch3 ch2 CN 3-fenoxi-4-fluor-fenil
150. 2-propil-5-pirimidil ch3 ch3 0 H 3-fenoxi-fenil
151. 2-propil-5-pirimidil ch3 ch3 0 H 3-fenoxi-4-fluor-fenil Fp.o,04 = 240-250 ’C
152. 2-propil-5-pirimidil ch3 ch3 0 H 6-fenoxi-2-piridil
153. 2-propil-5-pirimidil ch3 ch3 0 H 6-(4-fluor-fenoxi)-2-piridil
154. 2-propil-5-pirimidil ch3 ch3 0 H 3-fenoxi-fenil
155. 5-etoxi-2-pirimidil ch3 ch3 ch2 H 3-fenoxi-fenil
156. 5-etoxi-2-pirimidil ch3 ch3 ch2 H 3-fenoxi-4-fluor-fenil Fp.o.05 - 210-220 ’C
157. 5-etoxi-2-pirimidil ch3 ch3 ch2 H 6-fenoxi-2-piridil
158. 5-etoxi-2-pirimidil ch3 ch3 ch2 H 6-(4-fluor-fenoxi)-2-piridil
159. 5-etoxi-2-pirimidil ch3 ch3 ch2 H 3-(4-fluor-fenoxi)-4-fluor-fenil
160. 5-etoxi-2-pirimidil ch3 ch3 ch2 CN 3-fenoxi-4-fluor-fenil
161. 5-etoxi-2-pirimidil ch3 ch3 0 H 3-fenoxi-fenil Fp.o,O2 = 220-225 ’C
162. 5-etoxi-2-pirimidil ch3 ch3 0 H 3-fenoxi-4-fluor-fenil Fp.o,i = 230-235 ’C
163. 5-etoxi-2-pirimidil ch3 ch3 0 H 6-fenoxi-2-piridil
164. 5-etoxi-2-pirimidil ch3 ch3 0 H 6-(4-fluor-fenoxi)-2-piridil
165. 5-etoxi-2-pirimidil ch3 ch3 0 H 3-fenoxi-fenil
166. 5-klór-2-pirimidil ch3 ch3 ch2 H 3-fenoxi-fenil
167. 5-klór-2-pirimidil ch3 ch3 ch2 H 3-fenoxi-4-fluor-fenil
168. 5-klór-2-pirimidil ch3 ch3 ch2 H 6-fenoxi-2-piridil
169. 5-klór-2-pirimidil ch3 ch3 ch2 H 6-(4-fluor-fenoxi)-
-2-piridil
170. 5-klór-2-pirimidil ch3 ch3 ch2 , H 3-(4-fluor-fenoxi)-4-fluor-fenil
171. 5-klór-2-pirimidil ch3 ch3 ch2 CN 3-fenoxi-4-fluor-fenil
172. 5-klór-2-pirimidil ch3 ch3 0 H 3-fenoxi-fenil
173. 5-klór-2-pirimidil ch3 ch3 0 H 3-fenoxi-4-fluor-fenil
HU 201557 Β
Példa szám: R1 1 R2 R3 X R4 R5 fizikai adatok
174. 5-klór-2-pirimidil ch3 ch3 0 H 6-fenoxi-2-piridil
175. 5-klór-2-pirimidil CH3 ch3 0 H 6-(4-fluor-fenox i) -2-piridil
176. 5-klór-2-pirimidil CH3 ch3 0 ch3 3-fenoxi-fenil
177. 5-metoxi-2-pirimidil CH3 ch3 CH2 H 3-fenoxi-fenil
178. 5-metoxi-2-pirimidil CH3 ch3 CH2 H 3-fenoxi-4-fluor -fenil
179. 5-metoxi-2-pirimidil CH3 ch3 ch2 H 6-fenoxi-2-piridil
180. 5-metoxi-2-pirimidil CH3 ch3 CH2 H 6-(4-fluor-fenoxi)-2-piridil
181. 5 -metoxi-2-pirimidil CH3 ch3 CH2 H 3-(4-fluor-fenoxi)-4-fluor-fenil
182. 5 -metoxi-2-pirimidil CH3 ch3 CH2 CN 3-fenoxi-4-fluor-fenil
183. 5-metoxi-2-pirimidil CH3 ch3 0 H 3-fenoxi-fenil
184. 5 -metoxi-2-pirimidil CH3 ch3 0 H 3-fenoxi-4-fluor-fenil
185. 5-metoxi-2-pirimidil CH3 ch3 0 H 6-fenoxi-2-piridil
186. 5-metoxi-2-pirimidil CH3 ch3 0 H 6-(4-fluor-fenoxi)-2-piridil
187. 5-metoxi-2-pirimidil CH3 ch3 0 CH3 3-fenoxi-fenil
188. 5-metil-2-pirimidil ch3 ch3 CH2 H 3-fenoxi-fenil
189. 5-metil-2-pirimidil CH3 ch3 CH2 H 3-fenoxi-4-fluor-fenil
190. 5-metil-2-pirimidil ch3 ch3 CH2 H 6-fenoxi-2-piridil
191. 5-metil-2-pirimidil CH3 ch3 CH2 H 6-(4-fluor-fenoxi)-2-piridil
192. 5-metil-2-pirimidil ch3 ch3 ch2 H 3-(4-fluor-fenoxi)-4-fluor-fenil
193. 5-metil-2-pirimidil CH3 ch3 ch2 CN 3-fenoxi-4-fluor-fenil
194. 5-metil-2-pirimidil ch3 ch3 0 H 3-fenoxi-feniL
195. 5-metil-2-pirimidil CH3 ch3 0 H 3-fenoxi-4-fluor-fenil
196. 5-metil-2-pirimidil ch3 ch3 0 H 6-fenoxi-2-piridil
197. 5-metil-2-pirimidil ch3 ch3 0 H 6-(4-fluor-fenoxi)-2-piridil
198. 5-metil-2-pirimidil ch3 ch3 0 ch3 3-fenoxi-fenil
199. 4-etil-2-pirimidil ch3 ch3 CH2 H 3-fenoxi-fenil
200. 4-etil-2-pirimidil ch3 ch3 CH2 H 3-fenoxi-4-fluor-fenil
201. 4-etil-2-pirimidil ch3 ch3 CH2 H 6-fenoxi-2-piridil
202. 4-etil-2-pirimidil ch3 ch3 ch2 H 6-(4-fluor-fenoxi)-2-piridil
203. 4-etil-2-pirimidil ch3 ch3 CH2 H 3-(4-fluor-fenoxi)-4-fluor-fenil
204. 4-etil-2-pirimidil ch3 ch3 ch2 CN 3-fenoxi-4-fluor-fenil
205. 4-etil-2-pirimidil ch3 ch3 0 H 3-fenoxi-fenil
206. 4-etil-2-pirimidil ch3 ch3 0 H 3-fenoxi-4-fluor-fenil
207. 4-etil-2-pirimidil ch3 ch3 0 H 6-fenoxi-2-piridil
208. 4-etil-2-pirimidil ch3 ch3 0 H 6-(4-fluor-fenoxi)-2-piridil
209. 4-etil-2-pirlmidil ch3 ch3 0 ch3 3-fenoxi-fenil
210. 5-propil-2-pirimidil ch3 ch3 CH2 H 3-fenoxi-fenil
211. 5-propil-2-pirimidil ch3 ch3 ch2 H 3-fenoxi-4-fluor-fenil
212. 5-propil-2-pirimidil ch3 ch3 ch2 H 6-fenoxi-2-piridil
213. 5-propil-2-pirimidil ch3 ch3 ch2 H 6-(4-fluor-fenoxi)-2-piridil
-101
HU 201557 Β
Példa R1 száma R2 R3 X R4 R5 fizikai adatok
214. 5-propil-2-pirimidil CH3 CH3 CH2 H 3-(4-fluor-fenoxi)-4-fluor-fenil
215. 5-propil-2-pirimidil ch3 ch3 CH2 CN 3-fenoxi-4-fluor-fenil
216. 5-propil-2-pirimidil ch3 ch3 0 H 3-fenoxi-fenil
217. 5-propil-2-pirimidil ch3 ch3 0 H 3-fenoxi-4-fluor-fenil
218. 5-propil-2-pirimidil ch3 ch3 o H 6-fenoxi-2-piridil
219. 5-propil-2-pirimidil CH3 CH3 0 H 6-(4-fluor-fenoxi)-2-piridil
220. 5-propil-2-pirimidil CH3 ch3 0 CH3 3-fenoxi-fenil
232. 3-(difluor-metoxi)-6piridil CH3 ch3 ch2 H 3-fenoxi-fenil
233. 3-(difluor-metoxi)-6piridil CH3 ch3 CH2 H 3-fenoxi-4-fluor-fenil
234. 3-(difluor-metoxi)-6piridil CH3 CH3 CH2 H 6-fenoxi-2-piridil
235. 3-(difluor-metoxi)-6piridil CH3 ch3 CH2 H 6-(4-fluor-fenoxi)-2-piridil
236. 3-(difluor-metoxi)-6piridil CH3 ch3 CH2 H 3-(4-fluor-fenoxi)-4-fluor-fenil
237. 3-(difluor-metoxi)-6piridil ch3 ch3 CH2 CN 3-fenoix-4-fluor-fenil
238. 3-(difluor-metoxi)-6piridil ch3 ch3 0 H 3-fenoxi-fenil
239. 3-(difluor-metoxi)-6piridil ch3 CH3 0 H 3-fenoxi-4-fluor-fenil
240. 3-(difluor-metoxi)-6piridil ch3 CH3 0 H 6-fenoxi-2-piridil
241. 3-(difluor-metoxi)-6piridil CH3 ch3 0 H 6-(4-fluor-fenoxi)-2-piridil
242. 3-(difluor-metoxi)-6piridil CH3 ch3 0 CH3 3-fenoxi-fenil
243 . 5-(difluor-metoxi)-2pirimidil CH3 ch3 CH2 H 3-fenoxi-fenil
244. 5-(difluor-metoxi)-2pirimidil ch3 ch3 CH2 H 3-fenoxi-4-fluor-fenil
245 . 5-(difluor-metoxi)-2pirimidil CH3 ch3 ch2 H 6-fenoxi-2-piridil
246. 5-(difluor-metoxi)-2pirimidil CH3. CH3 CH2 H 6-(4-fluor-fenoxi)-2-piridil
247. 5-(difluor-metoxi)-2pirimidil ch3 ch3 CH2 H 3-(4-fluor-fenoxi)-4-fluor-fenil
257. 2-(difluor-metoxi)-5piridil ch3 CH3 CH2 H 6-(4-fluor-fenoxi)-2-piridil
258. 2-(difluor-metoxi)-5piridil CH3 ch3 CH2 H 3-(4-fluor-fenoxi)-4-fluor-fenil
259. 2-(difluor-metoxi)-5piridil CH3 CH3 ch2 CN 3-fenoxi-4-fluor-fenil
260. 2-(difluor-metoxi)-5piridil CH3 ch3 0 H 3-fenoxi-fenil
261. 2-(difluor-metoxi)-5piridil ch3 ch3 0 H 3-fenoxi-4-fluor-fenil
262. 2-(difluor-metoxi)-5, piridil CH3 ch3 0 H 6-fenoxi-2-piridil
263. 2-(difluor-metoxi)-5piridil ch3 CH3 0 H 6-(4-fluor-fenoxi)-2-piridil
264. 2-(difluor-metoxi)-5piridil ch3 ch3 0 H 3-fenoxi-fenil
265. 2-(difluor-metoxi)-5pirimidil CH3 ch3 ch2 H 3-fenoxi-fenil
-111
HU 201557 Β
Példa R1 száma
R2 R3 X R4 * * R7 fizikai adatok
266. 2-(diluor-metoxi)-5pirimidil
267. 2-(difluor-metoxi)-5pirimidil
268. 2-(difluor-metoxi)-5pirimidil
269. 2-(difluor-metoxi)-5pirimidil
270. 2-(difluor-metoxi)-5pirimidil
271. 2-(difluor-metoxi)-5pirimidil
272. 2-(difluor-metoxi)-5pirimidil
273. 2-(difluor-metoxi)-5pirimidil
274. 2-(difluor-metoxi)-5pirimidil
275. 2-(difluor-metoxi)-5pirimidil
276. 2-etoxi-3-klór-5-piridil
277. 2-(2-trifluor-etoxi)-3-klór-5-piridil
278. 2-eíoxi-3-klór-5-piridil
279. 2-(2-trifluor-etoxi)-3-klór-piridil
280. 2-etoxi-3-klór-5-piridil 266. 2-(difluor-metoxi)-5281. 2-2(trifluor-etoxi)-3-klór-5-ptridil
282. 2-(2-fluor-etoxi)-5283. 2-etoxi-5-piridil
284. 2-(2-fluor-etoxi)-5-piridil
ch3 ch3 ch2 H
ch3 ch3 CH2 H
ch3 ch3 CH2 H
ch3 ch3 ch2 H
ch3 ch3 CH2 CN
ch3 ch3 0 H
ch3 ch3 0 H
ch3 ch3 0 H
ch3 ch3 0 H
ch3 ch3 0 ch3
ch3 ch3 ch2 H
ch3 ch3 CH2 H
ch3 ch3 ch2 H
ch3 ch3 CH2 H
ch3 ch3 0 H
ch3 ch3 CH2 H
ch3 ch3 0 H
ch3 ch3 CH2 H
ch3 ch3 ch2 H
ch3 CH3 ch2 H
3-fenoxi-4-fluor-fenil
6-fenoxi-2-piridil
6-(4-fluor-fenoxi)-2-piridil
3-(4-fluor-fenoxi)-4fluor-fenil
3-fenoxi-4-fluor-fenil
3-fenoxi-fenil
3-fenoxi-4-fluor-fenil
6-fenoxi-2-piridil
6-(4-fluor-fenoxi)-2-piridil
3-fenoxi-fenil
3-fenoxi-fenil
3-fenoxi-fenil
3-fenoxi-4-fluor-fenil
3-fenoxi-4-fluor-fenil
3-fenoxi-fenil
3-fenoxi-4-f
3-fenoxi-fenil
3-fenoxi-fenil
-piridil
3-(4-fluor)-fenoxi-4-fluor-fenil
3-fenoxi-4-fluor-fenil
Fp.0,01 = 220 ’C Fp.o.05 - 225-235 ’C
Fp.o,O5 - 220-230 ’C
Fp.0,01 “ 205-215 ’C
Fp.o,OO5 - 200-210 ’C
Fp.o,O2 - 220 ’C
Fp.0,05 - 225 ’C
Fp.o,O3 - 220 ’C
Fp.o,O8 - 230-235 ’C
C. Biológiai példák
1. példa
Bablevél tetvekkel (Aphis cracivora) erősen fertőzött lóbabot (Vicia faba) 1000 ppm hatóanyagtartalmú, vízzel hígított emulzió koncentrátummmal csu- 5 romvizesre permetezünk, 0,35-0,5 kg/ha dózisban alkalmazva a hatóanyagot. 3 nap elteltével a következő példák szerint előállított hatóanyagot tartalmazó készítménnyel 100 %-os pusztulást értünk el: 1, 2,
3, 5, 8, 9, 10, 13, 19, 20, 30, 46, 52, 100, 101, 10 106, 107, 156, 161, 162, és 276-284.
2. példa
Fehér legyekkel (Trialeurodes vaporarierum) erősen fertőzött bab növényeket (Phaseolus vulgáris) 15 emulzió koncentrátum vizes hígításával (1000 ppm hatóanyagtartalom) csuromvizesre permetezünk. A növényeket növényházba helyezzük, majd 14 nap elteltével mikroszkóposán kiértékeljük a kísérletet, amikoris a következő példák szerint előállított hatóanya- 20 got tartalmazó készítményeknél 100 %-os pusztulást állapítottunk meg: 2, 8, 9, 13, 19, 46 és 101.
3. példa
Vizsgálat lefolytatása: a 2. példához hasonló módon.
Vizsgálati állatok: Tetranychus urticae (Takácsatka)
Vizsgálati növények: Phaseolus vulgáris (bokorbab)
Felhasznált mennyiség: a porlasztólében 1000 ppm hatóanyag.
nap elteltével a 9. példa szerint előállított hatóanyagot tartalmazó készítménnyel 100 %-os pusztulást idéztünk elő.
4. példa
Citrus-tetűvel (Pseudococcus citri) erősen fertőzött babnövényeket (Phaseolus vulgáris) vízzel hígított emulzió koncentrátummal (a porlasztólében 1000 ppm hatóanyag) csuromvizesre permetezünk.
A hatóanyagokkal kezelt növényeket 20-25 ’C hőmérsékletű növényházba helyezzük, majd 7 napos állás után elvégezzük a kiértékelést.
A következő példák szerint előállított hatóanyagokat tartalmazó készítményekkel 100 %-os pusztulást idéztünk elő: 1, 2, 3, 5, 8, 9, 100, 101, 106, 107 és 162.
-121
HU 201557 Β
5. példa
Gyapot poloskákat (Oncopeltus fasciatus) a következő példák szerint előállított hatóanyagok vízzel hígított emulzió koncetrátumával (a porlasztólében 1000 ppm hatóanyag) kezeltük: 1, 2, 3, 5, 8, 9, 10, 13, 19, 20, 30, 46, 52, 100, 101, 106, 162 és 278.
Ezután a poloskákat levegőt áteresztő tetővel befedett tartályokban, szobahőmérsékleten hagytuk állni. A kezelést követően 5 nap múlva minden esetben 100 %-os pusztulást állapítottunk meg.
6. példa
Petri-csészékbe mesterségesen előállított táptalajt helyezünk. Amikor a táptalaj megszilárdul, a talaj felületére 3 ml 2000 ppm hatóanyagot tartalmazó vizes emulziót poriasztunk. A beporlasztott felület megszáradása után 10 közönséges gyapotférget (Prodenia litura) helyezünk . A csészéket 21 °C hőmérsékleten 7 napig állni hagyjuk, majd megállapítjuk a vegyületek hatását (%-os pusztulá). A vizsgálatban 100 %-os pusztulást okoztak a következő példa szerint előállított hatóanyagok: 2, 8, 9, 10, 18, 19, 30, 52, 100, 101, 106 és 107.
7. példa
Bab leveleket (Phaseolus vulgáris) a 9. példa szerint előállíott vegyület vizes emulziójával (1000 ppm hatóanyag) kezeljük, és az egyidejűleg kezelt mexikói bab bogarak lárváit (Epilachna varivestis) megfigyelő ketrecbe helyezzük. A kiértékelést 48 óra után végezzük el. A következő példák szerint előállított vegyületeket tartalmazó készítményekkel 100 %-os pusztulást értünk el: 1, 2, 8 és 19.
8. példa
A Petri-csésze aljának és tetejének belső oldalára a 9. példa szerint előállított hatóanyagból acetonban készített 1000 ppm koncentrációjú oldatból 1 ml-t csepegtetünk, majd a csészéket az oldószer teljes elpárologtatásáig nyitva hagyjuk. Ezután minden egyes csészébe 10-10 szobalegyet (Musca domestica) helyezünk, a csészéket a tetővel bezárjuk, és 3 óra elteltével a következő példák szerint előállított vegyületeket tartalmazó készítménnyel 100 %-os pusztulást állapítottunk meg: 1, 2, 100, 101, 106 és 107.
9. példa
Petri-csésze alsó és felső részének belső oldalára 1 ml 2000 ppm hatóanyagot tartalmazó acetonos oldatot csepegtetünk. Az oldószer teljes elpárologtatása után a Petri-csészébe 10-10 lárvát helyezünk [német csótány lárvák (Blatella germanica)], majd a csészéket tetővel befedjük. 72 óra elteltével kiértékeljük a hatást (%-os pusztulás). A következő példák szerint előállított hatóanyagokat tartalmazó készítményeknél 100 %-os pusztulást állapítottunk meg: 1, 2, 3, 5, 8, 9, 10/13, 19, 20, 30, 46, 52, 100, 101, 106 és 107.

Claims (3)

SZABADALMI IGÉNYPONTOK
1-6 szénatomos alkoxicsoporttal, halogénatommal vagy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal monoszubsztituált pirimidilcsoport
R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport
R2 és R3 jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport,
R5 jelentése fenoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy fenoxicsoporttal és halogénatommal vagy halogénatommal szubsztituált fenoxicsoporttal és halogénatommal diszubsztituált fenilcsoport vagy fenoxicsoporttal monoszubsztituált piridilcsoport -, azzal jellemezve, hogy
a) azoknak a vegyüleknek az előállítására, amelyek képletében X jelentése CH2-csoport, egy (II) általános képletű szilánt - a képletben Y jelentése nukleofil lehasítható csoport, így halogénatom vagy szulfonátcsoport - egy (III) általános képletű fémorganikus vegyülettel - a képletbe M jelentése alkálifém- vagy alkáliföldfém-ekvivalens, különösen lítium-, nátrium-, kálium-, magnéziumatom, X’jelentése metiléncsoport, és R4’ jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport - reagáltatunk vagy
b) azoknak a vegyületeknek az előállítására, amelyek képletében X jelentése oxigénatom, egy (IV) vagy ÍV) általános képetű szilánt - a képletben R1, R2, R2 és M jelentése a fenti, egy (VI) általános képletű alkilezőszerrel , a képletben Y R4 és R5 jelentése a fenti adott esetben bázis jelenlétében reagáltatunk.
1. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására - a képletben
X jelentése CH2-csoport vagy oxigénatom
R1 jelentése halogénatommal, 1-6 szénatomos alkoxicsoporttal vagy halogénatommal szubsztituált 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal monoszubsztituált piridilcsoport, vagy halogénatommal és 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, vagy halogénatommal és halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkoxi csoporttal diszubsztituált piridilcsoport, vagy
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, olyan (I) általános képletű vegyületek ellőállítására, ahol
R1 jelentésében a piridil-csoport kettes vagy hármas helyzetben és a pirimidil-csoport kettes vagy ötös helyzetben kapcsolódik a szilícium-atomhoz, és a szubsztituensei az Si- kapcsolódási helyhez paravagy meta-helyzetűek,
R2, R3 jelentése metilcsoport,
R4 jelentése hidrogénatom, és
R5 jelentése az 1. igénypontban megadott módon szubsztituált fenilcsoport, ahol a halogénatom jelentése 4-fluor- atom, azzal jellemezve, hogy megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazunk.
3. Inszekticid, nematocid, akaricid kártevőirtószerek, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 tömeg % mennyiségben legalábbb (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak - a képletben
X jelentése CH2-csoport vagy oxigénatom R1 jelentése halogénatommal, 1-6 szénatomos alkoxicsoporttal vagy halogénatommal szubsztituált 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal monoszubsztituált piridilcsoport, vagy halogénatommal és 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, vagy halogénatommal és halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal diszubsztituált piridilcsoport, vagy 1-6 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált pirimidilcsoport,
R2 és R3 jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport, R4 jelentése hidrogénatom,
R.5 jelentése fenoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy fenoxicsoporttal és halogénatommal, 13
-131
HU 201557 Β ben egyéb formálási segédanyagokkal, így emulgeálószerekkel, előnyösen nemionos vagy anionos felületaktív anyagokkal és/vagy diszpergálószerekkel előnyösen nemionos felületaktív anyagokkal össze5 kerve.
vagy halogénatommal szubsztituált fenoxicsoporttal és halogénatommal diszubsztituált fenilcsoport vagy fenoxicsoporttal monoszubsztituált pirídilcsoport valamely inért töltőanyaggal, így folyékony oldószerekkel, előnyösen ciklohexanonnal és/vagy szilárd vivőanyagokkal, előnyösen talkummal, és adott eset14
-14HU 201557 Β
R'-Si-CHj-X-CH-R5 'a L
R3 R4 (I)
R1— Si—Y R3
Hl)
M—CHj—X'-CH—R5 ik (III) f
R1—Si—CH}—XH l
R?
(IV)
R1—Si—CHj —X— M R3 (V) Y-CH-R5
I, (VI)
-15HU 201557 Β
RO2C-CH=C o=c (XXII) HO-CH2-CH2-CH (XXI) XRÁ (XXIII)
-16HU 201557 Β
Hal—CHj—CHj-CH (XXIV) f
Y—Si-CHj—Hal R3 (XXV)
Β-4-CHj-Si-R1b (XXVI)
J
Rj—Sí —Y R3 (XXVU)
Y-Si-CHj-CHo-Hal |
R3 (XXVIII)
R1— S— CHj-CHj-Hal R3 (XXIX)
-17HU 201557 Β
A reakcióvázlat
Y4Si + R—M (XVIII)
Y3Si—R (XIX)
Y3SiR + R'M -— R'Si(Y,2R (XIX) (XX)
R'Si(Y)2R + R’M (XX)
R‘ (H)
HU871793A 1986-05-31 1987-04-24 Insecticides, acaricides and nematocides comprising silane derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients HU201557B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3618354 1986-05-31

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT46697A HUT46697A (en) 1988-11-28
HU201557B true HU201557B (en) 1990-11-28

Family

ID=6302040

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU871793A HU201557B (en) 1986-05-31 1987-04-24 Insecticides, acaricides and nematocides comprising silane derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients

Country Status (25)

Country Link
US (1) US4775664A (hu)
EP (1) EP0249015B1 (hu)
JP (1) JP2598015B2 (hu)
KR (1) KR950001701B1 (hu)
CN (2) CN1025470C (hu)
AT (1) ATE54149T1 (hu)
AU (1) AU603569B2 (hu)
BR (1) BR8701971A (hu)
CA (1) CA1301154C (hu)
CS (1) CS268533B2 (hu)
DD (1) DD261737A5 (hu)
DE (1) DE3763412D1 (hu)
DK (1) DK209487A (hu)
ES (1) ES2017954B3 (hu)
GR (1) GR3000646T3 (hu)
HU (1) HU201557B (hu)
IL (1) IL82268A (hu)
MA (1) MA20959A1 (hu)
MY (1) MY100845A (hu)
NZ (1) NZ220063A (hu)
PH (1) PH24101A (hu)
PT (1) PT84763B (hu)
SU (1) SU1618274A3 (hu)
TR (1) TR23344A (hu)
ZA (1) ZA872878B (hu)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4883789A (en) * 1986-06-02 1989-11-28 Fmc Corporation Substituted phenyltrialkylsilane insecticides
US4919935A (en) * 1987-09-30 1990-04-24 R. Maag Ag Insecticidal compositions
DE3810378A1 (de) * 1988-03-26 1989-10-05 Hoechst Ag Schaedlingsbekaempfungsmittel
DE3810379A1 (de) * 1988-03-26 1989-10-12 Hoechst Ag Azaneophyl- und silazaneophylsulfide, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
US5139785A (en) * 1988-03-26 1992-08-18 Hoechst Aktiengesellschaft Pesticides
DE3828926A1 (de) * 1988-08-26 1990-03-01 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von (aryl)-(dimethyl)-(3-arylpropyl)-silanen
ZA903739B (en) * 1989-05-27 1991-03-27 Sumitomo Chemical Co A poison bait for control of noxious insects
DE4005153A1 (de) * 1990-02-17 1991-08-22 Hoechst Ag Hochkonzentrierte emulgierbare konzentrate von neophanen und azaneophanen zur anwendung im pflanzenschutz
DE4005155A1 (de) * 1990-02-17 1991-08-22 Hoechst Ag Konzentrierte waessrige emulsionen von neophanen und azaneophanen zur anwendung im pflanzenschutz
DE4005154A1 (de) * 1990-02-17 1991-08-22 Hoechst Ag Wasserdispergierbare granulate von neophanen und azaneophanen zur anwendung im pflanzenschutz
DE4017665A1 (de) * 1990-06-01 1991-12-05 Hoechst Ag Pflanzenschuetzende substituierte isoxazoline, isoxazole, isothiazoline und isothiazole sowie verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
TR24937A (tr) * 1991-02-15 1992-07-01 Hoechst Ag BITKILERIN KORUNMASINDA KULLANILMAGA MAHSUS NEOFANLARIN VE AZANEOFANLARIN SUDA DISPERSIYONLAS GRANüLLERI
US5178871A (en) * 1991-06-26 1993-01-12 S. C. Johnson & Son, Inc. Stable double emulsions containing finely-divided particles
DE4137940A1 (de) * 1991-11-18 1993-05-19 Basf Ag 3-isoxazolylphenylverbindungen, ihre herstellung und ihre verwendung
DE10115406A1 (de) * 2001-02-06 2002-08-08 Bayer Ag Phthalsäurediamide
IL157046A0 (en) 2001-02-06 2004-02-08 Bayer Cropscience Ag Phthalic acid diamide, method for the production thereof and the use of the same as a pesticide
EP1941798B1 (en) * 2004-12-17 2012-05-23 Devgen NV Nematicidal compositions
KR101277972B1 (ko) * 2008-05-20 2013-06-27 닛뽕소다 가부시키가이샤 폴리실란 화합물의 제조 방법

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3362933A (en) * 1963-10-09 1968-01-09 Dow Corning Polymers of haloethersilanes and their quaternary salts
US3334123A (en) * 1963-10-09 1967-08-01 Dow Corning Haloethersilanes
US3370790A (en) * 1965-10-18 1968-02-27 Sperry Rand Corp Fluid shift
DE3141860A1 (de) * 1981-10-22 1983-05-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Trifluormethyl-phenoxy-phenyl-silicium-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und pflanzenwuchsregulatoren
JPS58201737A (ja) * 1982-05-18 1983-11-24 Mitsui Toatsu Chem Inc 新規芳香族アルカン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤
JPS60123491A (ja) * 1983-12-08 1985-07-02 Sumitomo Chem Co Ltd 有機ケイ素化合物、その製造法およびその化合物を有効成分とする殺虫剤
JPS6187687A (ja) * 1984-10-05 1986-05-06 Yoshio Katsuta 有機ケイ素系芳香族アルカン誘導体を含有する殺虫、殺ダニ剤及びその製法
JPS61263988A (ja) * 1985-05-16 1986-11-21 Shionogi & Co Ltd シリル置換エ−テル類および殺虫・殺ダニ剤
US4883789A (en) * 1986-06-02 1989-11-28 Fmc Corporation Substituted phenyltrialkylsilane insecticides
US4709068A (en) * 1986-06-02 1987-11-24 Fmc Corporation Substituted phenyltrialkylsilane insecticides

Also Published As

Publication number Publication date
AU603569B2 (en) 1990-11-22
CN1025502C (zh) 1994-07-20
JP2598015B2 (ja) 1997-04-09
KR950001701B1 (ko) 1995-02-28
DD261737A5 (de) 1988-11-09
CN1049953A (zh) 1991-03-20
CA1301154C (en) 1992-05-19
DE3763412D1 (de) 1990-08-02
PT84763B (pt) 1989-12-29
SU1618274A3 (ru) 1990-12-30
HUT46697A (en) 1988-11-28
KR870011148A (ko) 1987-12-21
BR8701971A (pt) 1988-02-02
PT84763A (de) 1987-05-01
US4775664A (en) 1988-10-04
IL82268A (en) 1991-05-12
DK209487A (da) 1987-12-01
PH24101A (en) 1990-03-05
TR23344A (tr) 1989-12-14
MY100845A (en) 1991-03-15
NZ220063A (en) 1990-02-26
ZA872878B (en) 1987-11-25
CN1025470C (zh) 1994-07-20
AU7194787A (en) 1987-12-03
MA20959A1 (fr) 1987-12-31
CS268533B2 (en) 1990-03-14
ES2017954B3 (es) 1991-03-16
CS285687A2 (en) 1989-07-12
DK209487D0 (da) 1987-04-24
CN87102981A (zh) 1988-03-02
ATE54149T1 (de) 1990-07-15
EP0249015A1 (de) 1987-12-16
GR3000646T3 (en) 1991-09-27
EP0249015B1 (de) 1990-06-27
JPS62286993A (ja) 1987-12-12
IL82268A0 (en) 1987-10-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4276306A (en) Combating arthropods with 3-phenoxybenzyl 2,2-dimethyl-3-vinyl-cyclopropane carboxylates
EP0224024B1 (de) Neue Silanderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
HU201557B (en) Insecticides, acaricides and nematocides comprising silane derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
US4485252A (en) 2-Phenyl-alk-1-enyl-cyclopropane-carboxylic acid intermediates
US4271186A (en) Stilbene compounds and insecticidal/acaricidal compositions
CS196210B2 (en) Insecticide and acaricide and process for preparing effective compounds
US4199596A (en) Combating arthropods with fluorine-substituted phenoxybenzylcarbonyl derivatives
US4582856A (en) Pesticidal 2,2-dimethyl-3-(2-halogeno-vinyl)-cyclopropanecarboxylic acid esters
US4360690A (en) Combating pests with 1-aryl-cyclopropane-1-carboxylic acid esters
US4388322A (en) Combating pests with substituted 3-(1,2-dibromo-alkyl)-2,2-dimethyl-cyclopropane-1-carboxylic acid esters
US5192794A (en) Substituted 2-arylpyrroles
US5233051A (en) Substituted 2-arylpyrroles
US4318922A (en) Combating pests with fluorine-substituted 2,2,3,3-tetramethylcyclopropane-1-carboxylic acid benzyl esters
US4699922A (en) Tetramethylcyclopropanecarboxylates
US4297366A (en) Combating arthropods with 2,2-dimethyl-3-(2-fluoroalkyl-2-oxy-vinyl)-cyclopropane-carboxylic acid esters
DE3712752A1 (de) Heterocyclische neophananaloga, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
US4279920A (en) 2,2-Dimethyl-3-(2-bromo-2-phenyl-vinyl)-cyclopropanecarboxylic acid 3-phenoxybenzyl esters and pesticidal use
US4344960A (en) Combating insects and acarids with 3-(2-chloro-3,3,4,4,4-pentafluoro-1-butenyl)-2,2-dimethyl-cyclopropanecarboxylic acid esters
US4491585A (en) Combating pests with novel phenoxypyridylmethyl esters
CS227034B2 (en) Insecticide and acaricide
JPS6320423B2 (hu)
CS208123B2 (en) Insecticide and acaricide means and method of making the active substances
US4317834A (en) Combating arthropods with fluorine-substituted spiro-carboxylic acid benzyl esters
KR950011358B1 (ko) 실란 유도체 및 이의 용도
US4316910A (en) Combating arthropods with substituted 2-carbamoyloximino-butanes

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee