HU200780B - Process for producing n-phosphonomethyl iminodiacetic acid from double salt of iminodiacetic acid - Google Patents
Process for producing n-phosphonomethyl iminodiacetic acid from double salt of iminodiacetic acid Download PDFInfo
- Publication number
- HU200780B HU200780B HU88562A HU56288A HU200780B HU 200780 B HU200780 B HU 200780B HU 88562 A HU88562 A HU 88562A HU 56288 A HU56288 A HU 56288A HU 200780 B HU200780 B HU 200780B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- acid
- iminodiacetic acid
- iminodiacetic
- salt
- molar ratio
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
A találmány N-foszfono-metil-iniino-diecetsav előállítására vonatkozik az imino-ecetsav savanyú kalciumsójából kiindulva.
Az N-foszfono-metil-imino-diecetsav fontos köztitermék a széles hatásspektrummal rendelkező N-foszfono-metil-glicin (glifoszát) előállítása során. Az N-foszfono-metil-imino-diecetsav előállítására ismert eljárások közül a 177 155 sz. magyar szabadalmi leírást említjük, amelyben az imido-diecetsav savanyú kalciumsója ismertetve van. Az A képletű kettős só előállítására az idézett szabadalmi leírásban ügy járnak el, hogy monoklór-ecetsav ammóniumsójához vizes közegben meghatározott mólarányban kalcium-hidroxidot adagolnak, a képződött oldható imino-diecetsav-kalciumsó mellól az ammóniát eltávolítják és az oldat pH-értékét sósavval 2-6 közötti pH-értékre állítják be. A kettős só előállításának célja az N-foszfono-metil-imino-diecetsav előállítása, amelynek során a kettős só vizes szuszpenzióját 30% mólfeleslegben telített nátrium-szulfát oldattal cserebomlásnak vetik alá, a képződött gipszet kicentrifugálják és az imino-diecetsav-mononátriumsó vizes oldatát 50%-os mólfeleslegben paraformaldehiddel és 5%-os mólfeleslegben foszfor-trikloriddal reagálhatják. A reakció lezajlása után vizes nátrium-hidroxid oldatot adnak hozzá és a terméket hűtéssel leválasztják. A monoklór-ecetsavra számított hozam kb. 60%. A vázolt ismert eljárás hátránya, hogy a cserebomláshoz használt nátriumsó bevitelével erősen megnövelik a folyamatban egyébként is képződő és környezetszennyező szervetlen só mennyiségét. A kettős kalciumsó reagáltatásánál használt foszfor-trikloridból nagy mennyiségű sósav keletkezik, amelyet nátrium-hidroxiddal kell tompítani ahhoz, hogy az N-foszfono-metil-imino-diecetsav megfelelő hozammal kiváljon. A nátrium-hidroxid hozzáadásával a folyamatban további nátrium-klorid szennyezés képződik, amely a készterméket szennyezi. A foszfor-triklorid alkalmazása miatt pedig jelentős mennyiségű sósav megkötése igényel ráfordítást.
A találmány célkitűzése az N-foszfono-metil-imino-diecetsav előállítása egyrészt egyszerűsített szintézissel, kevesebb műveleti lépésben, másrészt a környezetszennyező melléktermékek képződésének visszaszorítása.
A találmány szerinti eljárás N-foszfono-metil-imino-diecetsav előállítására a monoklór-ecetsavból, ammóniából és kalcium-hidroxidból képzett imino-diecetsav-kalciumsója felhasználásával azzal jellemezhető, hogy az imino-diecetsav-kalciumsóját 2-3:1 mólarányban koncentrált sósavval 50-100 °C közötti hőmérsékleten melegítjük, a kapott imino-diecetsav-hidrogén-kloridot elkülönítjük, majd vízben feloldjuk és adott esetben tisztítás után az imino-diecetsav-hidrogén-kloridra számítva 1,0-1,2:1 mólarányban foszforossavval és 1,0-1,4:1 mólarányban formaldehid vizes oldatával forralás közben reagáltatjuk, adott esetben betöményítés után a kapott terméket elkülönítjük.
A találmány szerinti eljárás során a következőképpen járunk el:
Monoklórecetsav 60 t%-os vizes oldatába 20-30 °C-on 0,6:1 mólarányban ammóniát adagolunk. Az adagolás végeztével 35-40 °C-on kisebb részletekben 1,05:1 mólarányban kalcium-hidroxidot adagolunk hűtés közben a reakcióelegybe. Λ reakció során keletkező imino-diecetsav-kalcium sót 2,5:1 mólarányban alkalmazott koncentrált sósav segítségével alakítjuk át 60-80 °C-on történő főzéssel imino-diecetsav-hidrokloriddá. Az átalakítás után 10-20 °C-ra hűtjük a reakcióelegyet, a kivált imino-diecetsav-hidrogénkloridot kiszűrjük, majd imino-diecetsavvá történő átalakítás nélkül feloldjuk vízben, az esetleges mechanikai szennyeződésektől megszűrjük és hozzáadunk 1,05:1 mólarányban foszforossavat. A kapott elegyet forráspontjára melegítjük és hozzáadagolunk 1,2:1 mólarányban formaldehidet vizes oldat formájában. A reakció befejeződése után kivált N-foszfono-metil-imino-diecetsavat kiszűrjük.
A találmány szerinti eljárás előnyeit a következőkben foglaljuk össze:
- a céltermék jó hozammal és nagy tisztaságban állítható elő egyszerűsített szintézis folyamatban;
- felesleges az imino-diecetsav kinyerése;
- kevesebb műveleti lépést tartalmaz és lényegesen kevesebb melléktermék képződik, mert nincs szükség sem az imino-diecetsavnak a hidrokloridjából történő előállítására, sem pedig az imino-diecetsav kalciumsójának nátriumsóvá alakítására;
- az imino-diecetsav-hidroklorid köztitermék tisztítási, szárítási művelet nélkül, közvetlenül felhasználható a találmány szerinti eljárás alapanyagaként;
- a foszforossav alkalmazásával kiküszöbölhető a foszfor-triklorid felhasználásával járó műszaki nehézségek, így a keletkező nagy mennyiségű sósav közömbösítése a gyártási folyamatban;
- az eljárás egyszerű berendezésekben végrehajtható.
A találmány szerinti eljárást az alábbi kiviteli példákkal szemléltetjük:
1. példa
500 1 térfogatú, hűthető-fűthető, keveróvel, hőmérővel, leszálló és visszafolyató hűtőberendezéssel ellátott zománcozott autoklávban bemérünk 190 kg 50 t%-os vizes monoklór-ecetsav oldatot (1,0 kmól). Hűtés és keverés közben az oldatba vezetünk 12,75 kg (0,75 kmól) ammóniagázt. A reakcióelegy hőmérsékletét ezután 35-40 °C-on tartva, 1,5— -2,5 óra alatt egyenlő részletekben beadago3
HU 200780 Β lünk 77,7 kg (1,36 kinól) kalcium-hidroxidot.
A kapott reakcióelegyet ezután 6 óra hosszat 40-50 °C közötti hőmérsékleten kevertetjük. Ezután 80 °C körüli hőmérsékleten vákuumban ledesztillálunk 50 liter párlatot az ammó- 5 niafelesleg eltávolítása céljából. A reaktorba ezután 200 liter 37 t%-os sósav oldatot adagolunk, majd 1 óra hosszat 60-80 °C-os hőmérsékleten keverjük. A kapott reakcióelegyet lehűtjük 10-20 “C-ra és 2-3 óra kever- 10 tetés után az imino-diecetsav-hidrogénkloridot kiszűrjük.
A kapott 101 kg mennyiségű, kb. 30 t% nedvességet tartalmazó imino-diecetsav-hidrogénkloridot feloldjuk 100 liter vizben, 15 megszűrjük a mechanikai szennyezésektől majd elemezzük. A vizes oldat mintegy 68 kg mennyiségű imíno-diecetsav-hidrokloridot tartalmaz, ami az elméleti mennyiség 80%-a.
A vizes oldatot ezután fűthető-hűthető 20 leszálló és visszafolyató hűtővel, keverövel ellátott autoklávban 34,1 kg (0,4 kmól) 96 t%-os foszforossavval forráspont hőmérsékleten melegítjük. 1 óra alatt hozzáadagolunk
39,7 kg (0,45 kmól) 34 t%-os vizes formaiin 25 oldatot, majd további 2 órán át forrpont-hőmérsékletcn kevertetjük. Ezután lehűtjük 10-15 “C-ra és a kivált N-foszfono-metil-iinino-diecetsavat kiszűrjük, vizzel mossuk, majd szárítjuk. 78,6 kg terméket kapunk, amely 98,2%-os tisztaságú. A foszfonometilezési lépés hozama 85,1%, a monoklór-ecetsavra számított hozam pedig 67,9%.
2. példa
500 liter térfogatú, hűthető-fűthető keverővei, leszálló és visszafolyató hűtővel ellátott zománcozott berendezésbe bemérünk
154,5 kg (1,0 kmól) 60 t%-os vizes monoklór-ecetsav oldatot. Hűtés és keverés közben bevezetünk 11,1 kg (0,65 kmól) ammóniagázt.
A reakcióelegy hőmérsékletét 35-40 °C-on, tartjuk és egyenlő részletekben mintegy 2 óra alatt beadagolunk 77,7 kg (1,36 kmól) kalcium-hidroxidot. A kapott reakcióelegyet ezután 7 óra hosszat kevertetjük 45-50 °C-on, hozzáadunk 200 liter 37 t%-os vizes sósavoldatot, majd 1 óra hosszat 60-80 °C hőmérsékleten kevertetjük. A kapott reakcióelegyet 10-20 °C-ra lehűtjük, 3-4 óra hoszszat kristályosítjuk, majd szűrjük. 105 kg mennyiségű, mintegy 30% nedvességtartalmú szilárd terméket kapunk.
Ezt 100 liter vizben feloldjuk, a mechanikai szennyeződéseket kiszűrjük és egy hüthetö-füthető, leszálló és visszafolyató hűtővel és keverővei ellátott autoklávba nyomatjuk. A kapott oldatban elemzés alapján az imino-diecetsav-hidrogén-klorid mennyisége
69,7 kg (0,41 kmól). Az oldathoz ezután hozzáadunk 19,7 kg (0,2 kmól) 37 t%-os sósavat és 40,3 kg (0,49 kmól) foszforossavat. A kapott reakcióelegyet forráspontjára melegítjük és 1 óra alatt forráspont hőmérsékleten hozzáadagolunk 43,4 kg (0,49 kmól) 34 t%-os vizes formaldehid oldatot, majd további két órán át forraljuk a reakcióelegyet. Ezután eredeti térfogatának 2/3 részére bepároljuk, lehűtjük, 10-15 °C-ra, a kivált kristályokat szűrjük, hideg vízzel mossuk és szárítjuk.
79,4 kg 98%-os tisztaságú N-foszfono-metil-imino-diecetsavat kapunk, amelynek bomláspontja 208-209 °C. A foszfonometilezési lépés hozama 83,6%, a monoklór-ecetsavra számított hozam pedig 68,0%.
Claims (1)
- SZABADALMI IGÉNYPONTEljárás N-foszfono-metil-imino-diecetsav előállítására monoklór-ecetsavból, ammóniából 35 és kalcium-hidroxidból képzett imino-diecetsav-kalciumsója felhasználásával, azzal jellemezve, hogy az imino-diecetsav-kalciunisóját 2-3:1 mólarányban koncentrált sósavval 50-100 °C közötti hőmérsékleten melegítjük, a 40 kapott imino-diecetsav-hidrogén-kloridot elkülönítjük, majd vízben feloldjuk és adott esetben tisztítás után az imino-diecetsav-hidrogén-kloridra számítva 1,0-1,2:1 mólarányban foszforossavval és 1,0-1,4:1 mól45 arányban formaldehid vizes oldatával forralás közben reagáltatjuk, adott esetben betöményités után, a kapott terméket elkülönítjük.
Priority Applications (18)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU88562A HU200780B (en) | 1988-02-08 | 1988-02-08 | Process for producing n-phosphonomethyl iminodiacetic acid from double salt of iminodiacetic acid |
| NZ227703A NZ227703A (en) | 1988-02-08 | 1989-01-24 | Preparation of n-phosphonomethyliminodiacetic acid |
| AU28798/89A AU607040B2 (en) | 1988-02-08 | 1989-01-25 | Process for preparing n-phosphono-methyl-imino-diacetic acid |
| GB8901806A GB2215720B (en) | 1988-02-08 | 1989-01-27 | Process for preparing n-phosphono-methyl-imino-diacetic acid |
| DK039789A DK39789A (da) | 1988-02-08 | 1989-01-27 | Fremgangsmaade til fremstilling af n-phosphonmethyliminodieddikesyre |
| PL27748889A PL277488A1 (en) | 1988-02-08 | 1989-01-31 | Method of obtaining n-phosphono-methyliminoacetic acid |
| PT89578A PT89578B (pt) | 1988-02-08 | 1989-01-31 | Processo de preparacao de acido n-fosfono-metil-imino-diacetico |
| FR898901265A FR2626883B1 (fr) | 1988-02-08 | 1989-02-01 | Procede de preparation de n-phosphonomethyl-imino-diacetique |
| US07/306,032 US4931585A (en) | 1988-02-08 | 1989-02-02 | Process for preparing N-phosphono-methyl-imino-diacetic acid |
| BR898900621A BR8900621A (pt) | 1988-02-08 | 1989-02-03 | Processo para preparar acido n-fosfono-metil-imino-diacetico |
| IT8919299A IT1229522B (it) | 1988-02-08 | 1989-02-03 | Procedimento per la preparazione di acido n fosfonometiliminodiacetico. |
| BE8900121A BE1002095A5 (fr) | 1988-02-08 | 1989-02-03 | Procede de preparation de n-phosphonomethyl-imino-diacetique. |
| CN89100720.2A CN1035293A (zh) | 1988-02-08 | 1989-02-03 | 制备n-膦酰基甲基亚氨基双乙酸的方法 |
| NL8900280A NL8900280A (nl) | 1988-02-08 | 1989-02-06 | Werkwijze voor de bereiding van n-fosfono-methyl-imino-diazijnzuur. |
| GR890100070A GR890100070A (el) | 1988-02-08 | 1989-02-06 | Μέ?οδος παρασκευής Ν-φωσφονό-με?υλό-ιμινό-διοξικού οξέος. |
| ES8900421A ES2010396A6 (es) | 1988-02-08 | 1989-02-07 | Procedimiento de preparacion del acido n-fosfonometiliminodiacetico. |
| JP1028531A JPH01228996A (ja) | 1988-02-08 | 1989-02-07 | Ｎ―ホスホノ―メチル―イミノ―ジ酢酸の製造方法 |
| DE3903715A DE3903715A1 (de) | 1988-02-08 | 1989-02-08 | Verfahren zur herstellung von n-phosphonomethylimino-diessigsaeure |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU88562A HU200780B (en) | 1988-02-08 | 1988-02-08 | Process for producing n-phosphonomethyl iminodiacetic acid from double salt of iminodiacetic acid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT49360A HUT49360A (en) | 1989-09-28 |
| HU200780B true HU200780B (en) | 1990-08-28 |
Family
ID=10950170
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU88562A HU200780B (en) | 1988-02-08 | 1988-02-08 | Process for producing n-phosphonomethyl iminodiacetic acid from double salt of iminodiacetic acid |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4931585A (hu) |
| JP (1) | JPH01228996A (hu) |
| CN (1) | CN1035293A (hu) |
| AU (1) | AU607040B2 (hu) |
| BE (1) | BE1002095A5 (hu) |
| BR (1) | BR8900621A (hu) |
| DE (1) | DE3903715A1 (hu) |
| DK (1) | DK39789A (hu) |
| ES (1) | ES2010396A6 (hu) |
| FR (1) | FR2626883B1 (hu) |
| GB (1) | GB2215720B (hu) |
| GR (1) | GR890100070A (hu) |
| HU (1) | HU200780B (hu) |
| IT (1) | IT1229522B (hu) |
| NL (1) | NL8900280A (hu) |
| NZ (1) | NZ227703A (hu) |
| PL (1) | PL277488A1 (hu) |
| PT (1) | PT89578B (hu) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5312972A (en) * | 1992-10-29 | 1994-05-17 | Hampshire Chemical Corp. | Conversion of hydroxymethyl-iminodiacetic acid to phosphonomethyl-iminodiacetic acid |
| US5312973A (en) * | 1993-03-25 | 1994-05-17 | Finchimica S.P.A. | Process for producing n-phosphono-methyl-imino-diacetic acid |
| NZ310008A (en) * | 1995-06-07 | 1999-03-29 | Monsanto Co | Process for preparing n-phosphonomethyliminodiacetic acid also known as npmida, an intermediate in the preparation of glyphosate |
| IES980552A2 (en) | 1998-07-09 | 1999-08-11 | Agritech Chemical Ltd | Improved process for preparing N-phosphonomethyl iminodiacetic acid |
| US6118022A (en) * | 1998-09-08 | 2000-09-12 | Hampshire Chemical Corp. | Synthesis of phosphonomethyliminodiacetic acid with reduced effluent |
| RU2694047C2 (ru) | 2012-07-17 | 2019-07-09 | МОНСАНТО ТЕКНОЛОДЖИ ЭлЭлСи | Способ синтеза аминоалкиленфосфоновой кислоты |
| CN104854117B (zh) | 2012-07-17 | 2018-12-25 | 孟山都技术有限责任公司 | 用于合成n-膦酰基甲基亚氨基二乙酸的方法 |
| WO2014012990A1 (en) | 2012-07-17 | 2014-01-23 | Straitmark Holding Ag | Method for the synthesis of alpha-aminoalkylenephosphonic acid |
| BR112015000995B1 (pt) | 2012-07-17 | 2020-04-28 | Monsanto Technology Llc | método para a síntese de n-(fosfonometil)glicina ou um de seus derivados selecionados a partir do grupo que consiste em seus sais, seus ésteres de fosfonato e seus sais de éster de fosfonato |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2895989A (en) * | 1956-06-22 | 1959-07-21 | Dow Chemical Co | Method for the preparation of iminodiacetic acid |
| US3455675A (en) * | 1968-06-25 | 1969-07-15 | Monsanto Co | Aminophosphonate herbicides |
| HU184168B (en) * | 1979-05-11 | 1984-07-30 | Mta Koezponti Kemiai Kutato In | Process for producing n-bracket-phosphono-methyl-bracket closed-glycine |
| US4724103A (en) * | 1984-02-27 | 1988-02-09 | Monsanto Company | Process for preparing N,N-diacetic acid aminomethylenephosphonic acid |
| US4657705A (en) * | 1985-09-23 | 1987-04-14 | Monsanto Company | Process for the preparation of N-substituted aminomethylphosphonic acids |
-
1988
- 1988-02-08 HU HU88562A patent/HU200780B/hu not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-01-24 NZ NZ227703A patent/NZ227703A/en unknown
- 1989-01-25 AU AU28798/89A patent/AU607040B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-01-27 GB GB8901806A patent/GB2215720B/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-01-27 DK DK039789A patent/DK39789A/da not_active Application Discontinuation
- 1989-01-31 PL PL27748889A patent/PL277488A1/xx unknown
- 1989-01-31 PT PT89578A patent/PT89578B/pt active IP Right Grant
- 1989-02-01 FR FR898901265A patent/FR2626883B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1989-02-02 US US07/306,032 patent/US4931585A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-02-03 CN CN89100720.2A patent/CN1035293A/zh active Pending
- 1989-02-03 IT IT8919299A patent/IT1229522B/it active
- 1989-02-03 BR BR898900621A patent/BR8900621A/pt unknown
- 1989-02-03 BE BE8900121A patent/BE1002095A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1989-02-06 GR GR890100070A patent/GR890100070A/el unknown
- 1989-02-06 NL NL8900280A patent/NL8900280A/nl not_active Application Discontinuation
- 1989-02-07 JP JP1028531A patent/JPH01228996A/ja active Pending
- 1989-02-07 ES ES8900421A patent/ES2010396A6/es not_active Expired
- 1989-02-08 DE DE3903715A patent/DE3903715A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL277488A1 (en) | 1989-10-16 |
| IT8919299A0 (it) | 1989-02-03 |
| BR8900621A (pt) | 1989-10-10 |
| FR2626883A1 (fr) | 1989-08-11 |
| PT89578A (pt) | 1989-10-04 |
| IT1229522B (it) | 1991-09-03 |
| DK39789D0 (da) | 1989-01-27 |
| CN1035293A (zh) | 1989-09-06 |
| GB2215720A (en) | 1989-09-27 |
| AU607040B2 (en) | 1991-02-21 |
| FR2626883B1 (fr) | 1991-02-22 |
| DE3903715A1 (de) | 1989-08-17 |
| GR890100070A (el) | 1994-03-31 |
| ES2010396A6 (es) | 1989-11-01 |
| JPH01228996A (ja) | 1989-09-12 |
| BE1002095A5 (fr) | 1990-06-26 |
| NZ227703A (en) | 1990-11-27 |
| GB2215720B (en) | 1991-07-10 |
| NL8900280A (nl) | 1989-09-01 |
| DK39789A (da) | 1989-08-09 |
| PT89578B (pt) | 1994-01-31 |
| AU2879889A (en) | 1989-08-10 |
| HUT49360A (en) | 1989-09-28 |
| US4931585A (en) | 1990-06-05 |
| GB8901806D0 (en) | 1989-03-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR0137455B1 (ko) | 4-아미노-1-하이드록시부틸리덴-1, 1-비스포스폰산 또는 이의 염의 제조방법 | |
| JPS6318951B2 (hu) | ||
| US4724103A (en) | Process for preparing N,N-diacetic acid aminomethylenephosphonic acid | |
| US4775498A (en) | Process for preparing N,N-diacetic acid aminomethylenephosphonic acid | |
| HU184601B (en) | Process for producing n-/phosphono-methyl/-glycine | |
| US3468935A (en) | Preparation of organophosphonic acids | |
| HU200780B (en) | Process for producing n-phosphonomethyl iminodiacetic acid from double salt of iminodiacetic acid | |
| HU207094B (en) | Process for producing glyphosate from n-phosphonomethyl-2-oxazolidone | |
| JPH0313238B2 (hu) | ||
| US3600435A (en) | Bis aliphatic phosphonic acid anhydrides | |
| US6118022A (en) | Synthesis of phosphonomethyliminodiacetic acid with reduced effluent | |
| CA1135279A (en) | Process for the preparation of herbicidally active compounds containing phosphorus-carbon-nitrogen bond | |
| US3036087A (en) | Process for the preparation of phosphocreatine and/or phosphocreatinine | |
| CN102639546A (zh) | 制备膦酰基烷基亚氨基二乙酸的方法 | |
| US3348910A (en) | Process for the manufacture of magnesium ammonium phosphate monohydrate | |
| JPH01228995A (ja) | Ｎ―ホスホノ―メチル―イミノージ酢酸及び酸塩化物の製造方法 | |
| HU177254B (en) | Process for preparing aluminium-ethyl-phosphate | |
| EP0806428B1 (en) | Method for isolating N-phosphonomethylglycine | |
| US4129588A (en) | Selective manufacture of anhydrous modifications of methyl phosphonic acid and use thereof in making pure methyl phosphonic acid and salts thereof | |
| US3249396A (en) | Production of phosphonitrilic fluorides | |
| CN101245037B (zh) | 一种氧甲基异脲醋酸盐的制备方法 | |
| JPS6023389A (ja) | ビニルホスホン酸又はビニルピロホスホン酸の誘導体の製造法 | |
| HU190428B (en) | Process for the production of n-/phosphono-methyl/-glycine | |
| JPH0816114B2 (ja) | ホスホノギ酸アルカリの製法 | |
| KR100193368B1 (ko) | 리보플라빈 5'-포스페이트염의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |