HU209567B - Process for producing of striking resistant grafted aromatic vinyl- copolymers with improved mechanical properties - Google Patents
Process for producing of striking resistant grafted aromatic vinyl- copolymers with improved mechanical properties Download PDFInfo
- Publication number
- HU209567B HU209567B HU911630A HU163091A HU209567B HU 209567 B HU209567 B HU 209567B HU 911630 A HU911630 A HU 911630A HU 163091 A HU163091 A HU 163091A HU 209567 B HU209567 B HU 209567B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- copolymer
- aromatic vinyl
- monomer
- weight
- double bond
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 229920006164 aromatic vinyl copolymer Polymers 0.000 title claims description 18
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 66
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 31
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229920006285 olefinic elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 230000035939 shock Effects 0.000 claims abstract 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 18
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 16
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 15
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 claims description 14
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 12
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 11
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 10
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 9
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 9
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 9
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 229920006163 vinyl copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical group C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 4
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 claims description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims 1
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims 1
- 239000012934 organic peroxide initiator Substances 0.000 claims 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 abstract description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 8
- -1 aromatic vinyl compound Chemical class 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002285 poly(styrene-co-acrylonitrile) Polymers 0.000 description 4
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940008309 acetone / ethanol Drugs 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical class CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N (1S,4R)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound CC=C1C[C@@H]2C[C@@H]1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N 0.000 description 1
- 125000006527 (C1-C5) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane Chemical compound CC1CC(C)(C)CC(OOC(C)(C)C)(OOC(C)(C)C)C1 NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVHAMPNLOLKSFU-UHFFFAOYSA-N 1,2,2-trichloroethenylbenzene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)C1=CC=CC=C1 SVHAMPNLOLKSFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUHKVLIZXLBQSR-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-3-(1,2,2-trichloroethenyl)benzene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)C1=CC=CC(Cl)=C1Cl AUHKVLIZXLBQSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPXMCUKPGZUFGR-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-(1,2,2-trichloroethenyl)benzene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)C1=CC=CC=C1Cl XPXMCUKPGZUFGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKMDZVINHIFHLY-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3,5-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=C)=C1 XKMDZVINHIFHLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- AXWJKQDGIVWVEW-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)butanedioic acid Chemical compound CN(C)C(C(O)=O)CC(O)=O AXWJKQDGIVWVEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIISIZOQPWZPPS-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylperoxypropan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 BIISIZOQPWZPPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylbut-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C=CC1=CC=CC=C1 DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJOWICOBYCXEKR-UHFFFAOYSA-N 5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=CC)CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTQBISBWKRKLIJ-UHFFFAOYSA-N 5-methylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C)CC1C=C2 WTQBISBWKRKLIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCKLAWNUJSBONO-UHFFFAOYSA-N C1C(C)=CC=C2CCCC21 Chemical compound C1C(C)=CC=C2CCCC21 BCKLAWNUJSBONO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000000219 ethylidene group Chemical group [H]C(=[*])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229940070765 laurate Drugs 0.000 description 1
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-diene Chemical compound C=CCC=C QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
- 150000004978 peroxycarbonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229920000638 styrene acrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- PFBLRDXPNUJYJM-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-methylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)C(=O)OOC(C)(C)C PFBLRDXPNUJYJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
- C08F255/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having four or more carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F257/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
- C08F291/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00 on to elastomers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
A találmány tárgyát javított mechanikai tulajdonságú ütésálló ojtott aromás vinil-kopolimerek képezik.
A találmány közelebbről olyan ütésálló ojtott aromás vinil-kopolimerekre vonatkozik, amelyek gumikomponensként olefin elasztomert tartalmaznak, javított mechanikai tulajdonságúak, különösen javított ütésállóságúak és nagy visszamaradó nyúlással rendelkeznek.
Ismert, hogy ilyen típusú ütésálló aromás vinilkopolimereket előállítanak olefin elasztomereknek, így etilén/propilén (EPM) vagy etilén/propilén nem konjugált dién (EPDM) elasztomereknek aromás vinil-monomerben vagy ilyen vinil-monomernek vele kopolimerizálható kettőskötést tartalmazó telítetlen monomerrel alkotott elegyében képzett oldatának tömbpolimerizálásával vagy tömb-szuszpenziós polimerizálásával.
Az EPM vagy EPDM alapú ütésálló aromás vinilkopolimereket általában nagy gumitartalmú koncentrátumok formájában állítják elő, és ezeket vagy így használják fel, vagy pedig merev mátrixokkal [(így sztirol/akrilnitril (SAN) vagy hasonló anyagokkal)] együtt, és ezeket fröccsöntésre vagy hő hatására történő öntéssel előállított termékek gyártásánál használják.
Az EPM vagy EPDM kaucsukra ojtott sztirol-akrilnitril kopolimereknek (ezek általában AES gyantákként ismertek) kiváló a keménységük, de gyenge a visszamaradó nyúlásuk a felhasználásnál adódó nyújtási feszültségeknek megfelelő körülmények között.
Bár rugalmasságuk jó, nem teszi ez lehetővé mélyhúzott hő-öntött termékek előállítását, és ugyancsak nem megfelelő a rugalmasságuk reklámlapok és poszterek előállítása esetén.
Az AES gyantáknak az említett negatív tulajdonságait például úgy javítják, hogy összekeverik azokat a hiányzó tulajdonságokkal rendelkező polimerekkel a célból, hogy a kapott termék a megadott tulajdonságok kívánt kombinációjával rendelkezzen. Ez az eljárás azonban csak néhány esetben volt sikeres, a valóságban a legtöbb esetben a keverék a komponenseknek a rossz tulajdonságait egyesíti, és így a kapott termék rosszabb tulajdonságú, mint az egyes komponensek külön-külön. Ez a hátrány azzal magyarázható, hogy nem minden polimer összeférhető a másikkal, és így olyan hibás területek jönnek létre, ahol a komponensek nem tapadnak egymáshoz, és gyenge, könnyen törhető pontokat képeznek.
A 89/01962 számú nemzetközi közrebocsátási irat például EPM vagy EPDM kaucsukra ojtott aromás vinil monomer/akrilnitril kopolimer tartalmú aromás vinil ojtott kopolimert ismertet, amely tartalmaz karboxilcsoporttal rendelkező telítetlen monomert vagy ennek származékát. A közrebocsátási iratban a karboxilcsoportot tartalmazó telítetlen monomer menyiségét nem definiálják, a példák szerint 1 illetve 0,84 tömeg% ilyen vegyületet alkalmaznak. A kapott ojtott kopolimerek szilárdsága és rugalmassága azonban kívánnivalót hagy maga után.
A 267 506 számú európai közrebocsátási irat polibutadién kaucsukra ojtott sztirol-akrilnitril kopolimereket ismertet.
A 249 730 számú európai közrebocsátási irat AES gyantákat ismertet. Kettőskötést tartalmazó telítetlen monomerek alkalmazásáról nem történik említés.
Azt tapasztaltuk, hogy az EPM vagy EPDM olefin elasztomert kaucsukkomponensként tartalmazó ütésálló aromás vinil-kopolimerek említett hátrányai kiküszöbölhetők. ha a kopolimerhez kis mennyiségű, általában 0, ;ömeg%-nál kisebb mennyiségű, karboxilcsoporte: ’s kettőskötést tartalmazó vegyületet, vagy ennek származékát, így a megfelelő anhidridet, amidot vagy észtert adjuk.
A találmányunk ennek megfelelően kiváló mechanikai tulajdonságú, és különösen nagy visszamaradó nyúlású, jó rugalmasságú, ütésálló aromás vinil-kopolimer előállítási eljárásra vonatkozik, amely aromás vinil-monomerből, kettőskötést tartalmazó telítetlen akril-monomerből álló kopolimerből és olefin-elasztomerből áll, és a kopolimer legalább részben ojtva van az olefin elasztomerre, amely legfeljebb 0,4 tömeg% maleinsavat, fumársavat, maleinsavanhidridet vagy maleinsav-imidet tartalmaz.
A találmány szerinti ütésálló ojtott aromás vinil-kopolimer előnyösen 100 tömegrész, legalább részben 10-70 tömeg% mennyiségű olefin elasztomerre ojtott, 90-30 tömeg% aromás vinil-monomer/kettőskötést tartalmazó telítetlen akril-monomer ütésálló aromás vinil-kopolimerből és 0,001-0,3 tömegrész maleinsavból, fúmársavból, maleinsavanhidridből vagy maleinsav-imidből áll, és ez a monomer az ütésálló aromás vinil-kopolimerre van ojtva.
Az aromás vinil-monomer/kettőskötést tartalmazó telítetlen akril-monomer kopolimerben a két komponens tömegaránya 90:10 és 50:50 közötti, előnyösen 80:20 és 60:40 közötti.
A maleinsavnak, fumársavnak, maleinsavanhidridnek vagy maleinsavimidnek a mennyisége az ütésálló aromás vinil-kopolimerre vonatkoztatva előnyösen 0,05 és 0,3 tömeg% közötti.
A találmány szerinti ütésálló ojtott aromás vinil-kopolimerrel végzett vizsgálataink azt mutatják, hogy a visszamaradó nyúlás és a rugalmasság függ az ütésálló aromás vinil-kopolimerre ojtott kettőskötést tartalmazó telítetlen monomer minőségétől.
Az 1. ábrán bemutatjuk a visszamaradó nyúlás (A) és a rugalmasság (B) változását sztirol-akrilnitril-kopolimer (SAN) (70:30 tömegarány) esetén a telítetlen monomer mennyiségének a függvényében, amelyet részben EPDM kaucsukra ojtottunk (SAN/EPDM = 65:35).
Látható, hogy a visszamaradó nyúlás (A) a telítetlen monomer tartalommal nő, és egy maximális értéket 0,2 tömeg% telítetlen monomer tartalomnál ér el. Nagyobb telítetlen monomer tartalom esetén a nyúlás gyakorlatilag állandó értéken marad.
A bemetszett próbatesten mért rugalmasság (IZOD) (B) a kopolimerre ojtott előzőekben definiált telítetlen monomer tartalom növekedésével nő, de értéke azonos az olyan ütésálló aromás vinil-kopolimer esetén mért értékkel, amely nem tartalmazza az említett telítetlen monomert. Ez az azonosság abban az esetben áll fenn, ha a monomertartalom 0,4 tömeg%, vagy ennél magasabb.
HU 209 567 Β
A találmány szerinti ütésálló ojtott aromás vinil-kopolimert előállíthatjuk a monomereknek az olefin elasztomer jelenlétében végzett közvetlen polimerizálásával, vagy pedig az előzetesen előállított, aromás vinil-monomer/kettőskötést tartalmazó telítetlen monomer/olefin elasztomer ütésálló kopolimerre maleinsavnak, fumársavnak, maleinsavanhidridnek vagy maleinsavimidnek a ráojtásával legalább a komponensek olvadáspontjának megfelelő hőmérsékleten polimerizációs iniciátor jelenlétében. Az eljárást célszerűen peroxid katalizátor jelenlétében folytatjuk le.
A folyamatos polimerizálást előnyösen olyan oldatban folytatjuk le, amely áll a monomerek, így az aromás vinil-vegyület, a kettőskötést tartalmazó telítetlen akril-monomer és az említett telítetlen monomer vagy ennek származéka elegyéből, olefin elasztomer polimerizációs iniciátor és inért oldószer jelenlétében.
A polimerizálást előnyösen egy vagy több reakciólépésben folytatjuk le, a reakciómasszát minden lépésben enyhén homogénen keverjük a tökéletes hőcserélés elérése céljából.
Az olefin elasztomert és az iniciátort homogénen feloldjuk a monomerekben, és az oldószerben, majd az oldatot az első reakciólépésbe visszük; a polimerizálást ezután a következő lépésben 70 és 150 °C közötti hőmérsékleten és olyan nyomáson folytatjuk, amely magasabb, mint a beadagolt monomer és oldószer elpárologtatósához szükséges nyomás.
Ha a polimerizálási eljárást befejezzük, a reakciómasszát vékony filmbepárlóba visszük, amelyet 150 és 300 °C közötti hőmérsékletre melegítünk, ez a berendezés keverőlapátokkal rendelkezik, melyek közvetítik a megfelelő nyíróerőt a kívánt morfológiai szerkezet kialakításához. A reagálatlan monomereket és oldószert a recirkuláló bepárló berendezésből az első reakciólépéshez vezetjük.
A leírt eljárással a monomereket gyenge keverés mellett polimerizálhatjuk, és ugyanakkor a reakciónak a hőszabályozása kiváló, függetlenül az utolsó lépésben illetve a reagálatlan monomereknek és az oldószernek az eltávolítására szolgáló filmbepárló berendezésben kapott részecskék méretétől és szerkezetétől, és ugyanakkor a részecskék mérete 1 mikron alatti, előnyösen 0,1 és 0,4 mikron közötti, és ezt dinamikus kezeléssel érjük el az elasztomerfázis szerkezetének a megváltozása útján.
Az alkalmazott oldószer előnyösen aromás szénhidrogén, így benzol, toluol, etil-benzol, xilol, izopropil-benzol. Az alkalmazott mennyiség 50 és 300, előnyösen 60 és 150 tömegrész közötti 100 tömegrész monomerre és elasztomerre vonatkoztatva.
A polimerizációs reakciót, mint általában az oldatban lefolytatott ojtásos polimerizációs reakciókat, gyökös polimerizációs iniciátor jelenlétében folytatjuk le. Az ismert gyökös iniciátorokat alkalmazhatjuk, de általában az ojtásos polimerizációs eljárásban előnyösek a szerves peroxidok. A legelőnyösebb szerves peroxidok a következők: aromás diacil-peroxidok, így dibenzoilperoxid; peroxi-észterek, így terc-butil-peroxi-izobutirát, terc-butil-peroxi-laurát, terc-butil-peroxi-benzoát;
perketálok, így l,l-di-terc-butil-peroxi-3,3,5-trimetilciklohexán, 2,2-di-terc-butil-peroxi-bután; peroxi-karbonátok, így terc-butil-peroxi-izobutil-karbonát; és peroxi-ketonok, így l,l-bisz-terc-butil-peroxi-3,3,5-trimetil-ciklohexanon. Alkalmazhatjuk két vagy több felsorolt peroxid elegyét is. A peroxid mennyiségét úgy választjuk meg, hogy a polimerizáció konverzió-értéke az első reaktorban 40 és 80 tömeg% közötti; általában 0,1 és 2,0 tömeg% közötti mennyiségű peroxidot használunk a monomer és elasztomer összes mennyiségére vonatkoztatva.
A fentiekben ismertetett polimerizációs eljárással az aromás vinil-monomerből, kettőskötést tartalmazó telítetlen akril-monomerből és karboxilcsoportot és kettőskötést tartalmazó telítetlen monomerből vagy ennek származékából álló gyanta elasztomerláncán az ojtás magas foka érhető el. Az ojtási eljárás általában az első polimerizációs lépésben megy végbe, ez izotermikus folyamat és az eljárás hőmérséklete a peroxid iniciátor felezési idejének felel meg, és általában mintegy 1 óra. A gyakorlatban az alkalmazott hőmérséklet 100 és 250 °C közötti.
A polimerizálást különösen olyan reakcióedényben folytatjuk le, amely alkalmas nagy viszkozitású oldatok és nagymértékben exoterm reakciók lefolytatására.
Általában „dugó-lefolyású” típusú keverővei ellátott csőreaktorok előnyösek, amelyeknél a hossz/átmérő arány 3-nál nagyobb, és amelyek belső csővel és külső köpennyel rendelkeznek, és ebben termosztatikus folyadék van a nagyobb hőcserélési koefficiens elérésének céljából. A reaktor rendelkezhet két vagy több szekcióval, fűthetjük azonos vagy különböző hőmérsékletre. A reaktor első szekciójában előnyösen a polimerkonverzió 40 és 80 tömeg%, különösen előnyösen 50 és 75 tömeg% közötti a bevitt monomerekre vonatkoztatva.
A reakcióedényt 70 és 150 °C közötti hőmérsékleten, és olyan nyomáson tartjuk, amely megfelel a bevitt komponensek elpárologtatási nyomásának, így például a nyomás 0,5 és 5 bar közötti.
A következő lépésben általában nem adagolunk be további iniciátort és/vagy monomert. Az utolsó reakciólépésnek a végén a polimerben előnyösen egyáltalán nincs polimerizációs iniciátor.
A vékonyfilm bepárlóberendezés a találmányunk szerint a végső műveleti lépés kivitelezésére és a kívánt részecskeméret beállítására szolgál, és ez a berendezés bármilyen ismert berendezés lehet. A vékonyfilm bepárlóberendezés különösen a 267 025 számú európai szabadalmi bejelentés szerinti.
Az előzőekben ismertetett megoldás és a folyamatos polimerizálási eljárás ismert a 286 071 számú európai szabadalmi bejelentésből.
A találmányunk szerinti ütésálló aromás ojtott vinil-kopolimereket előállíthatjuk extrudálással vagy más olyan megfelelő berendezés alkalmazásával, amely magas hőmérsékletű keverésre alkalmas, az előzetesen előállított - aromás vinil-monomerből, kettőskötést tartalmazó telítetlen akril-monomerből és olefin elasztomerből álló - ütésálló kopolimer, és a kettőskö3
HU 209 567 Β tést és karboxilcsoportot tartalmazó telítetlen monomer vagy ennek származéka közötti közvetlen reakcióval 200 °C hőmérsékleten, 2 és 20 másodperc közötti felezési idejű peroxid-iniciátor jelenlétében.
A reakciót előnyösen 150 °C feletti hőmérsékleten, 5 különösen 170 és 250 °C közötti hőmérsékleten folytatjuk le 15 másodpercnél hosszabb ideig.
Megfelelő peroxid-iniciátorok például a következők: terc-butil-kumil-peroxid, bisz(terc-butil-peroxiizopropil)-benzol, di-terc-butil-peroxid, 2,5-dimetil- 10 2,5-di-terc-butil-peroxi-hexán, dikumil-peroxid. Ezek a peroxidok mind kereskedelmi termékek és az AKZO Chemie cég gyártmányai Trigonox és Perkadox kereskedelmi nevek alatt.
A peroxid-iniciátor mennyisége 100 tömegrész 15 ütésálló kopolimerre vonatkoztatva általában 0,01 és 1, előnyösen 0,1 és 0,5 tömegrész közötti.
A találmányunk szerinti ütésálló ojtott kopolimer előállításánál használt aromás vinil-monomer az (I) általános képletnek felel meg. A képletben 20
X jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
Y jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport és n értéke 0 vagy 1 és 5 közötti egész szám. 25
A fenti általános képletnek megfelelő aromás vinilmonomerek például a következők: sztirol; metil-sztirol; mono-, di-, tri-, tetra- és pentaklór-sztirol, és a megfelelő α-metil-sztirolok; magban alkilezett sztirolok és a megfelelő α-metil-sztirolok, így orto- és para- 30 metil-sztirol, orto- és para-metil-oc-metil-sztirol, 3,5-dimetil-sztirol és terc-butil-sztirol.
Az említett monomereket használhatjuk önmagukban vagy egymással keverve.
A kettőskötést tartalmazó telítetlen akril-monomer 35 a (II) általános képletnek felel meg. Ebben R jelentése hidrogénatom vagy 1-5 szénatomos alkilcsoport. Előnyös az akrilnitril-monomer.
A találmány szerinti kopolimerekben alkalmazható olefin elasztomerek magas és alacsony telítetlenségű 40 fokúak. Ez utóbbiak közül megemlítjük az EPM és EPDM kaucsukokat, amelyekben az etilén-propilén tömegarány előnyösen 90:10 és 20:80 közötti. A nem konjugált dién-tartalom előnyösen 4 és 50 közötti jódszámban kifejezve. A nem konjugált dién lehet norbor- 45 nén, ciklusos dién, így diciklo-pentadién és ciklooktadién-1,5, vagy alifás dién, így pentadién-1,4, hexadién1,4, hexadién-1,5...
Előnyös EPDM kaucsukok az etilén/propilén/5-metil-tetra-hidroindén, az etilén/propilén/6-etilidén-2-nor- 50 bornén, az etilén/propilén/5-metiIén-2-norbornén, az etilén/propilén/5-etilidén-2-norbornén terpolimerek.
A találmány szerinti kopolimerekben alkalmazható nagymértékben telítetlen elasztomer lehet polibutadién, poliizoprén, butadiénnek és/vagy izoprénnek szti- 55 rollal vagy más monomerekkel képzett kopolimerjei, polikloroprén.
Az elasztomert olyan mennyiségben alkalmazzuk, hogy a végső kopolimer kaucsuktartalma 10 és 70 tömeg% közötti, előnyösen 15 és 401% közötti. 60
A találmányunk szerinti ütésálló ojtott aromás vinil-kopolimer előállításánál előnyösen maleinsavanhidridet használunk a vegyület nagy reakcióképessége következtében.
Megjegyezzük, hogy az ojtásos polimerizálási eljárásban nem minden telítetlen monomert ojtunk a kaucsuk alapanyagra, a telítetlen monomerek egy része szabad kopolimerként marad vissza, és ezek fizikai keveréket alkotnak az ojtott kopolimerrel.
A kaucsuk alapanyagra ojtott monomer mennyiségét a kopolimer extrahálásával határozhatjuk meg, a nem ojtott gyanta oldószerét felhasználva.
A találmány szerinti ütésálló ojtott aromás vinil-kopolimereket fröccsöntéssel, extrudálással, hő-öntéssel könnyen feldolgozhatjuk, az így előállított termékek sok olyan tulajdonsággal rendelkeznek, amelyek alkalmassá teszik ezeket nagy ütésállósága nagy nyúlású Öntött termékek előállítására.
A találmány szerinti ütésálló ojtott aromás vinil-kopolimerek különösen alkalmasak a hőmérséklet hatására történő öntés technológiája szerinti feldolgozásra, háztartási elektromos berendezések, elektronikus és műszaki eszközök, így dobozok, tartályok, lemezek, fóliák, rudak előállítására.
Találmányunkat a következőkben nem korlátozó jellegű példákkal mutatjuk be.
19,7 tömegrész 9,3 tömegrész 11 tömegrész tömegrész 0,1 tömegrész 0,25 tömegrész
7. példa
A következő összetételű keveréket folyamatosan két egymásután kapcsolt csőreaktorba visszük 80 °C hőmérsékleten 1 liter/óra sebességgel:
Összetétel:
sztirol akrilnitril EPDM kaucsuk, amely 61 tömeg% etilén, tömeg% propilént és 9 tömeg% etilidén-norbomént tartalmaz, toluol maleinsavanhidrid l,l-bisz(terc-butilperoxi)-3,3,5-trimetil-ciklohexán peroxid-iniciátor (TRIGONOX 29B50)
A reaktorok „teljes” típusúak, lassú áramlásúak, össztérfogatuk 2,5 liter, és a hossz/átmérő aránya 5. Mindegyik csőreaktor három egyenlő térfogatú szekcióval rendelkezik, ezek mindegyikét termosztatikus úton fűtjük úgy, hogy a hőmérsékletprofil a reakciómasszában a következő:
-elsőreaktor: 105 °C; 105 °C; 105 °C
- második reaktor: 115 °C; 115 °C; 115 °C.
A nyomás mindegyik reaktorban 3 bar.
Minden reaktor rendelkezik keverővei, amely 48 horizontális lapátot tartalmaz, és 50 fordulat/perc sebességgel forog.
A reaktorból kivett anyag szilárdanyag tartalma 38 tömeg% (80%-os konverzió). A masszát vékonyfilmbepárló berendezésbe visszük, amelynek belső felülete 0,04 m2, rendelkezik 4 lapátos rotorral, ahol a
HU 209 567 Β lapátoknak a szöge 30° a rotor tengelyéhez viszonyítva, és a tengelysíknak a lapátok felfüggesztési pontjához viszonyított szöge 5°.
A rotor sebessége 250 fordulat/perc. A bepárlóberendezést két külső' diatermikus olajjal töltött köpennyel 250 °C hőmérsékletre melegítjük. A berendezés 20 Hgmm visszamaradó nyomással vákuum alatt van.
A kivett anyag visszamaradó illékony anyag tartalma 0,11%, és ezt Bandera TR 45 egycsigás extruderrel visszaextrudáljuk.
A kapott kopolimer kémiai összetétele a következő:
- elasztomer fázis 45 tömeg%
- sztirol/akrilnitril-kopolimer (SAN) 55 tömeg%
- szabad EPDM kaucsuk az elasztomer fázisban 15 tömeg%
- összes ojtott maleinsavanhidrid 0,25 tömeg%
- sztirol akrilnitril kopolimerre (SAN)
- ojtott maleinsavanhidrid 0,15tömeg%
- elasztomer fázisra ojtott maleinsavanhidrid 0,10tömeg%.
Az SAN kopolimert az elasztomer fázist a következők szerint választjuk el: 0,5 g terméket 40 ml 70:30 aceton/etanol oldattal kezelünk. Az oldhatatlan terméket, azaz a kopolimer gumifázisát a megadott oldattal mossuk, és kétszer centrifugáljuk, a kapott elegyhez 5 ml aceton/etanol oldatot adunk, és a terméket 40 ml etanollal kicsapjuk. A kapott terméket szűrjük, 35 °C hőmérsékleten szárítjuk, vákuumban (0,1 Hgmm) 12 órán át, majd lemérjük. Az oldható részt, azaz a sztirol/akrilnitril kopolimert 10 ml-es oldatra koncentráljuk be, 150 ml etanollal, kicsapjuk, majd a kapott terméket szüljük és szárítjuk.
Az ojtott maleinsavanhidridet atomabszorpciós módszerrel határozzuk meg.
A kapott kopolimer jellemzőit a későbbiekben ismertetjük.
A kopolimer jellemzőinek meghatározásához a következő módszereket alkalmazzuk:
a. Termikus tulajdonságok
A VICÁT lágyulási pontot 1 kg terhelésnél határozzuk meg ISO 306 szerint.
b. Reológiai tulajdonságok
Amelt-indexet (M. F. I.) ASTM D 1238 szerint határozzuk meg 220 °C hőmérsékleten 10 kg terhelésnél.
c. Mechanikai jellemzők
A szakítószilárdságot és a rugalmassági együtthatót ASTM D 638 szerint, az IZOD rovátkolt rugalmassági próbadarabon mért rugalmasságot ASTM D 256 szerint 23 °C hőmérsékleten határozzuk meg, 3,2 mm vastag próbatesteken.
Termikus tulajdonságok: VICÁT 1 kg terhelésnél 108 °C Reológiai tulajdonságok: M. F. I. 9 g/10
Mechanikai tulajdonságok: szakítószilárdság
- rugalmassági modulusz 1450 N/mm2
- folyási határ 28 N/mm2
- végső szakítószilárdság 26 N/mm2
- szakadási nyúlás 40 N/mm2
IZOD 1143 J/M
Hasonló eredményeket kapunk, ha maleinsavanhidrid helyett maleinsavat, fumársavat vagy maleinsavimidet használunk.
2-6. példa
AES gyanta (sztirol/akrilnitril/EPDM kaucsuk kopolimer), maleinsavanhidrid és dikumil-peroxid-katalizátor elegyét BAKER-PERKINS MPC V-30 kétcsigás extruderbe visszük az 1. táblázatban megadott mennyiségekben.
Az AES gyanta összetétele a következő:
- 35 tömeg% EPDM kaucsuk
- 65 tömeg% sztirol/akrilnitril (70:30) kopolimer.
Az extrudálás körülményei a következők:
- áramlási sebesség:
- az extruder sebessége
- forgatónyomaték
- fejnyomás
- hőmérséklet az 1. szektorban
2. szektorban
3. szektorban
4. szektorban
A kapott kopolimer kémiai összetételét és jellemző it az 1. táblázatban adjuk meg.
/. táblázat
5,2-5,3 kg/óra
280 ford/perc 90/95% 12-14 bar 171-172 °C 245-247 °C 238-239 °C 221-223 °C
| A bevitt termékek | Példa száma | 2. | 3. | 4. | 5. | 6.* |
| -AES | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| -maleinsavan hidrid | 0,3 | 0,6 | 1,0 | 1,0 | - | |
| - dikumilperoxid | 0,1 | 0,2 | 0,5 | 0,3 | - | |
| Kémiai összetétel | ||||||
| - kaucsuk fázisra ojtott maleinsavanhidrid | 0,15 | 0,2 | 0,4 | 0,5 | - | |
| Jellemzők | ||||||
| Termikus tulajdonságok | ||||||
| - VICÁT 1 kg-nál | °c | 108 | 108 | 108 | 108 | 108 |
| Mechanikai tulajdonságok | ||||||
| - folyási határ | N/mm2 | 26 | 26 | 25 | 24 | 25 |
| - végső szakítószilárdság | N/mm2 | 24 | 24 | 24 | 23 | 24 |
| - szakadási nyúlás | % | 37 | 53 | 54 | 56 | 14 |
| -iugalmassági modulus | N/mm2 | 1350 | 1250 | 1250 | 1250 | 1350 |
| -IZOD | J/m | 997 | 1044 | 720 | 650 | 700 |
* összehasonlító példa
Claims (13)
1. Eljárás javított mechanikai tulajdonságú ütésálló ojtott aromás vinil-kopolimer előállítására, amely aromás vinil-monomerből és kettőskötést tartalmazó telítetlen akrilmonomerből álló kopolimert, és olefin elasztomert tartalmaz, és az aromás vinil-monomer/kettőskötést tartalmazó telítetlen akril monomer kopolimerje legalább részben ojtva van az olefin elasztomerre, amely karboxilcsoportot és kettőskötést tartalmazó telítetlen monomert tartalmaz, a monomereknek az olefin elasztomer jelenlétében végzett közvetlen polimerizálásával, vagy pedig az előzetesen előállított, aromás vinil-monomer/kettőskötést tartalmazó telítetlen monomer/olefin elasztomer ütésálló kopolimerre maleinsavnak, fumársavnak, maleinsavanhidridnek vagy maleinsavimidnek a ráojtásával legalább a komponensek olvadáspontjának megfelelő hőmérsékleten polimerizációs iniciátor jelenlétében, azzal jellemezve, hogy a polimerizálást 0,4 tömeg%-nál kisebb mennyiségű maleinsav, fumársav, maleinsavanhidrid vagy maleinsavimid jelenlétében folytatjuk le.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan ütésálló ojtott aromás vinil-kopolimer előállítására, amely 100 tömegrész ütésálló aromás vinil-kopolimert tartalmaz, amely áll 90-30 tömeg% aromás vinil-monomer/kettőskötést tartalmazó telítetlen akrilmonomer kopolimerjéből, amely legalább részben ojtva van 10-70 tömeg% olefin elasztomerre, azzal jellemezve, hogy az eljárást 0,001 és 0,3 tömegrész maleinsav, fumársav, maleinsavanhidrid, maleinsavimid jelenlétében folytatjuk le.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás olyan ojtott aromás vinil-kopolimer előállítására, ahol az aromás vinil-monomernek a kettőskötést tartalmazó telítetlen akril-monomerhez viszonyított tömegaránya 90:10 és 50:50 közötti, előnyösen 80:20 és 60:40 közötti, azzal jellemezve, hogy az eljárást 0,001 és 0,3 tömegrész maleinsav, fumársav, maleinsavanhidrid, maleinsavimid jelenlétében folytatjuk le.
4. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a maleinsavat, fumársavat, maleinsavanhidridet vagy maleinsavimidet a kopolimerre vonatkoztatva 0,05 és 0,3 tömeg% közötti mennyiségben alkalmazzuk.
5. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy aromás vinil-kopolimerként (I) általános képletű vegyületet, ahol
X jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
Y jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport és n értéke 0 vagy 1 és 5 közötti egész szám, alkalmazunk.
6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kettőskötést tartalmazó telítetlen akril-monomerként a (II) általános képletű vegyületet, ahol R jelentése hidrogénatom vagy 1-5 szénatomos alkilcsoport, alkalmazunk.
7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kettőskötést tartalmazó akril-monomerként akrilnitrilt alkalmazunk.
8. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olefin elasztomerként EPM vagy EPDM elasztomert használunk, ahol az etilén/propilén tömegarány 90:10 és 20:80 közötti, és a konjugáltmentes diéntartalom, jódszáma 4 és 50 közötti értékű.
9. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy maleinsavanhidridet használunk.
10. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a polimerizálást egy vagy több egymást követő lépésben folytatjuk le, és minden lépésben a reakciómasszát enyhén és homogénen keverjük és a polimerizálás befejeztével a reakciómasszát keverőlapátokkal rendelkező vékonyfilmbepárló berendezésbe visszük, amelyet 150 és 300 °C közötti hőmérsékletre melegítünk.
11. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a polimerizálást a monomerek és az elasztomer össztömegére vonatkoztatva 0,1 és 2 tömeg% közötti mennyiségű gyökös polimerizációs iniciátor jelenlétében, előnyösen az ojtásos polimerizációs eljárásnál szokásosan alkalmazott szerves peroxid-iniciátor jelenlétében folytatjuk le.
12. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás ütésálló ojtott aromás vinil-kopolimer előállítására, azzal jellemezve, hogy az előzetesen előállított, aromás vinil-monomer/kettőskötést tartalmazó telítetlen akrilmonomer/olefin elasztomer kopolimert és a maleinsavat, fumársavat, maleinsavanhidridet vagy maleinsavimidet 200 °C hőmérsékleten 2 és 20 másodperc között felezési idejű peroxid-iniciátor jelenlétében reagáltatjuk a komponensek olvadási hőmérsékleténél magasabb hőmérsékleten.
13. A 12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 150 °C feletti hőmérsékleten, előnyösen 170 és 250 °C közötti hőmérsékleten folytatjuk le 15 mp-nél hosszabb ideig.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT20306A IT1241135B (it) | 1990-05-15 | 1990-05-15 | Copolimero vinilaromatico graffato antiurto a migliorare caratteristiche meccaniche |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU911630D0 HU911630D0 (en) | 1991-11-28 |
| HUT62616A HUT62616A (en) | 1993-05-28 |
| HU209567B true HU209567B (en) | 1994-07-28 |
Family
ID=11165596
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU911630A HU209567B (en) | 1990-05-15 | 1991-05-15 | Process for producing of striking resistant grafted aromatic vinyl- copolymers with improved mechanical properties |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0457275B1 (hu) |
| JP (1) | JPH0593021A (hu) |
| KR (1) | KR910020052A (hu) |
| AT (1) | ATE135020T1 (hu) |
| CA (1) | CA2042566A1 (hu) |
| DE (1) | DE69117577T2 (hu) |
| HU (1) | HU209567B (hu) |
| IT (1) | IT1241135B (hu) |
| NO (1) | NO911849L (hu) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5360395A (en) | 1993-12-20 | 1994-11-01 | Utterberg David S | Pump conduit segment having connected, parallel branch line |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3615853A1 (de) * | 1986-05-10 | 1987-11-12 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von schlagfesten thermoplastischen formmassen |
| DE3638704A1 (de) * | 1986-11-13 | 1988-05-26 | Bayer Ag | Abs-formmassen mit reduziertem restbutadiengehalt |
| WO1989001962A1 (en) * | 1987-08-24 | 1989-03-09 | Allied-Signal Inc. | High impact, styrenic polymer/thermoplastic polymer grafted blends |
-
1990
- 1990-05-15 IT IT20306A patent/IT1241135B/it active IP Right Grant
-
1991
- 1991-05-13 NO NO91911849A patent/NO911849L/no unknown
- 1991-05-14 AT AT91107794T patent/ATE135020T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-05-14 CA CA002042566A patent/CA2042566A1/en not_active Abandoned
- 1991-05-14 DE DE69117577T patent/DE69117577T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-05-14 EP EP91107794A patent/EP0457275B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-05-15 JP JP3110295A patent/JPH0593021A/ja active Pending
- 1991-05-15 HU HU911630A patent/HU209567B/hu not_active IP Right Cessation
- 1991-05-15 KR KR1019910007900A patent/KR910020052A/ko not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE135020T1 (de) | 1996-03-15 |
| NO911849L (no) | 1991-11-18 |
| CA2042566A1 (en) | 1991-11-16 |
| DE69117577T2 (de) | 1996-07-18 |
| HUT62616A (en) | 1993-05-28 |
| HU911630D0 (en) | 1991-11-28 |
| IT9020306A1 (it) | 1991-11-15 |
| DE69117577D1 (de) | 1996-04-11 |
| KR910020052A (ko) | 1991-12-19 |
| JPH0593021A (ja) | 1993-04-16 |
| IT1241135B (it) | 1993-12-29 |
| IT9020306A0 (it) | 1990-05-15 |
| EP0457275A3 (en) | 1992-03-25 |
| EP0457275B1 (en) | 1996-03-06 |
| NO911849D0 (no) | 1991-05-13 |
| EP0457275A2 (en) | 1991-11-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1003797A1 (en) | High gloss high impact monovinylidene aromatic polymers | |
| US4294937A (en) | Impact polymers | |
| US4925896A (en) | Process for the continuous production in solution of styrene thermoplastic resins | |
| US5189108A (en) | Modified polymer rubber and process for preparing the same | |
| KR0161974B1 (ko) | 개선된 특성을 갖는 모노비닐리덴 방향족 중합체 및 이의 제조방법 | |
| US5344886A (en) | Process for making graft propylene polymers | |
| US7294676B2 (en) | Styrenic resin composition and articles produced therefrom | |
| US6492467B1 (en) | Process for making ABS polymeric blends | |
| EP0268240B1 (en) | Unsaturated copolymer resin composite | |
| HU209567B (en) | Process for producing of striking resistant grafted aromatic vinyl- copolymers with improved mechanical properties | |
| US4908414A (en) | Preparation of impact-resistant poly(alkyl)styrene | |
| KR20040002379A (ko) | 인성 및 강성이 개선된 모노비닐리덴 방향족 중합체 및이의 제조방법 | |
| KR100272025B1 (ko) | 고무변성스티렌수지조성물의 제조방법 | |
| EP0471973B1 (en) | Thermoplastic compositions based on vinyl-aromatic graft copolymer and polyamide | |
| JPH0699617B2 (ja) | 耐衝撃性スチレン系樹脂成形材料及びその製造方法 | |
| JP2529615B2 (ja) | 新規なスチレン系樹脂及びその製造方法 | |
| JP3301850B2 (ja) | ゴム変性スチレン系樹脂組成物 | |
| JPH11166088A (ja) | ゴム変性スチレン系樹脂組成物の製造方法 | |
| EP0506095A1 (en) | Thermoplastic compositions with improved mechanical characteristics | |
| KR20220024448A (ko) | 삼량체 함량이 감소된 스티렌성 중합체 | |
| JP2023005879A (ja) | ゴム変性スチレン系樹脂組成物、シート、及び、成形品 | |
| EP0028394A1 (en) | Control polymerization of addition polymerizable monomers with small amounts of non-conjugated difunctional monomers | |
| JPS62280206A (ja) | 共重合体の製造方法 | |
| EP0149919A2 (en) | High impact copolymer and method of forming same | |
| HK1023353A1 (en) | Polymers containing highly grafted rubbers |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |