HU209434B - Hydrothermal process for producing potassium-silicate solutions - Google Patents
Hydrothermal process for producing potassium-silicate solutions Download PDFInfo
- Publication number
- HU209434B HU209434B HU9201698A HU169892A HU209434B HU 209434 B HU209434 B HU 209434B HU 9201698 A HU9201698 A HU 9201698A HU 169892 A HU169892 A HU 169892A HU 209434 B HU209434 B HU 209434B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- potassium silicate
- sio
- molar ratio
- temperature
- quartz
- Prior art date
Links
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 title claims description 63
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 title claims description 60
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 title claims description 60
- NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N potassium silicate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Si]([O-])=O NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 58
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 title claims description 18
- 229940074415 potassium silicate Drugs 0.000 title 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 94
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 44
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 40
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 35
- 239000010453 quartz Substances 0.000 claims description 33
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical class O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 10
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 claims description 6
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 2
- 241001169121 Gabriella Species 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 77
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 34
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 12
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 12
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 10
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910002026 crystalline silica Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RLQWHDODQVOVKU-UHFFFAOYSA-N tetrapotassium;silicate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] RLQWHDODQVOVKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000010309 melting process Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- -1 sand Chemical compound 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000676 Si alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006887 Ullmann reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 229910021488 crystalline silicon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910021471 metal-silicon alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 238000004886 process control Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/32—Alkali metal silicates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás 2,75:l-nél nagyobb és legfeljebb 4,2:1 SiO2:K2O mólarányú kálium-szilikát-oldatok előállítására kvarchomoknak vizes kálium-hidroxid-oldatokkal 150-300 °C hőmérséklet-tartományban és ezeknek a hőmérsékleteknek megfelelő telített vízgőznyomáson, nyomásálló reaktorban történő reagáltatása útján.
A találmány értelmében úgy járnak el, hogy a reagáltatás közben kapott kálium-szilikát-oldatokat, amelyeknek a SiO2:K2O mólaránya kisebb, mint 2,75:1, ezt követően 1100 °C-tól az olvadáspontig terjedő hőmérséklet-tartománynál temperált kvarccal reagáltatják, mimellett a hőmérsékleteket és a nyomásokat ugyancsak az említett tartományokban tartják.
A leírás terjedelme: 6 oldal
HU 209 434 B
HU 209 434 B
A találmány kálium-szilikát-oldatok hidrotermális előállítására alkalmas eljárásra vonatkozik.
Ezeket a kálium-szilikát-oldatokat 2,75:l-nél nagyobb és legfeljebb 4,2:1 SiO2:K20-mólaránnyal állítjuk elő kvarchomoknak vizes kálium-hidroxid-oldatokkal való reakciója és a kapott közbenső terméknek egy további, kristályos SiO2-módosulattal történő ezt követő átalakításával nagyobb SiO2:K2O-mólarányú termékké.
A leírásban, a példákban és az igénypontokban a részeket, a százalékokat és az arányokat tömegrészekben, tömegszázalékokban és tömegarányokban adjuk meg, amennyiben másként nem jelöljük.
Vizes kálium-szilikát-oldatok előállításáról általános áttekintést adnak a Winnacker und Küchler, Chemische Technologie, Bánd 3, Anorganische Technológia H, 4. Auflage, 1983, S. 54-63 és Ullmanns Encyklopádie dér technischen Chemie, Bánd 21, 4. Auflage, 1982, S, 409^412. irodalmakban.
Az alább „vízüveg” megjelölésen ismert alkálifémszilikát-oldatok közül technikai célokra többek között kálium-szilikát-oldatok, amelyek általában kálivízüvegként ismertek, kerülnek alkalmazásra. Az ilyenféle kálivízüvegek túlnyomóan körülbelül 28-55% szilárdanyag-tartalommal rendelkeznek, szilícium-dioxid/kálium-oxid mólarányuk pedig 2,0-4,2:1 nagyságrendben van. A kálivízüvegek előállítása technikai mértékben általában kvarchomok és kálium-karbonát összeolvasztása útján történik erre alkalmas kemencékben (kádkemencékben, forgó csőkemencékben) 14001500 °C hőmérséklet-tartományban szén-dioxid lehasítása közben. A lehűléskor megdermedő olvadékot, a szilárd üveget, ezt követően egy további eljárási lépésben, nyomás alkalmazása közben, emelt hőmérsékleten vízben oldják és a kapott oldatot - a minőségi követelményeknek megfelelően - adott esetben szűrik.
Ez a magas hőmérsékletű olvasztásos eljárás azonban mind berendezés, mind pedig a szükséges energiamennyiségek tekintetében nagyon költséges és továbbra is jelentős mennyiségű por, nitrogén-oxidok és kénoxidok kibocsátásához vezet.
Emellett a technikában főként alkalmazott magas hőmérsékletű olvasztásos eljárás mellett ismertek további hidrotermális eljárások vizes kálium-szilikát-oldatok előállítására, amelyek egy sor találmány bejelentésben le vannak írva.
Ezeknél az eljárásoknál amorf szilícium-dioxidból, lényegében tehát szállóporból és a természetben előforduló amorf szilícium-dioxid módosulatokból indulnak ki.
Az ilymódon kapott eljárási termékek a szállópor és a természetben előforduló, amorf szilícium-dioxid vegyületek szokásos szennyezései miatt, amelyeket kiindulási anyagokként betáplálunk, gyenge minőségűek és ezért csak korlátozottan használhatók fel technikailag nagy értékű termékek számára.
A DE-AS 28 26 432. számú német közzétételi iratban eljárást ismertetnek vízüvegoldatok előállítására olyan szállóporoknak, amelyek szilícium, illetve szilíciumötvözetek előállításánál keletkeznek, vizes alkálifém-hidroxid-oldatokkal magas hőmérsékleteken való reagáltatásával és a kapott oldatok ezt követő szűrésével, amelyre az jellemző, hogy a szállóport 6-15 t%-os vizes alkálifém-hidroxid-oldattal kezelik 120 °C és 190 °C közötti hőmérsékleten és 2,9-18,6 bar nyomáson autoklávban, mimellett a tömegarány az alkálifémhidroxid-oldat és a szilárd szállópor között 2:1-től őriig terjedő tartományban van. Ezeknek az eljárási termékeknek az SiO2:K2O mólaránya 3,76:1 nagyságú. A kiindulási anyagokként alkalmazott szállóporok szilíciumtartalma 89-98%, amely a kiviteli példák szerint állandóan 90%, a maradékot pedig szennyező anyagok alkotják.
ADE-OS 26 09 831. számú német nyilvánosságrahozatali iratban eljárást írnak le szilícium-dioxidot tartalmazó, környezetet szennyező hulladék-szállóporok feldolgozására, amelyek fémszilícium és szilíciumötvözetek előállításánál keletkeztek, kovasavakká vagy szilikátokká történő előállítás céljából. Az eljárás a következő I-ΠΙ előállítási lépések kombinációjából áll:
I a szállópor feloldása alkálifém-hidroxid-oldatokban alkálifém-szilikát-oldatok készítése céljából;
II az alkálifém-szilikát-oldatok megtisztítása szerves alkotóanyagoktól aktív szénnel és/vagy oxidálószerekkel történő kezeléssel és az oldat nem feltárható maradékának a leválasztásával;
IH az alkálifém-szilikát-oldatoknak szervetlen vagy szerves savakkal és/vagy sókkal való reakciója útján további tisztítás végett, történő átalakítása.
Az ilymódon kapott alkálifém-szilikát-oldatok
SiO/Me^ mólaránya általában 3,3-5,0 tartományban van, ahol Me alkálifémet jelent.
A DE-OS 26 19 604. számú német nyilvánosságrahozatali iratban eljárást ismertetnek folyékony vízüvegnek amorf szilícium-dioxidból és alkálifém-hidroxidból történő előállítására, amelyre az jellemző, hogy szilícium-dioxid-port szállópor formájában, amelyet vasötvözetet előállító iparok és más - szilíciumkemencékkel dolgozó - iparok hulladékgázaiból választanak le, alkálifém-hidroxiddal és vízzel meghatározott tömegarányban összekevernek és utána keverés közben a keveréket 75 °C és 100 °C közötti hőmérsékletre melegítik, majd a folyadékot lehűtik. A vízüveg előállítására kiindulási anyagként használt szilícium-dioxid-por szilícium-dioxid-tartalma általában 94-98%, a maradék pedig szennyező anyagokból áll. A kapott kálivízüveg SiO2/K2O mólaránya 3,58:1 nagyságú.
Ahogy az előzőekben elmondottak mutatják, a szabadalmi irodalomban leírt amorf szilícium-dioxidból kapott vízüveg még mindig elég csekély értékű tulajdonságokkal rendelkezik és így további tisztításra szorul.
A következőkben ismertetésre kerülő technika állásában kálium-szilikát-oldatoknak kristályos szilíciumdioxidból, tehát homokból, és kálium-hidroxidból történő hidrotermális előállítását írják le. Ezek a technika állásának az eljárásai szerint minden esetben legfeljebb SiO2:K2O = 2,75:1 mólarányig alakíthatók át.
ADE-OS 33 13 814. számú német nyilvánosságrahozatali iratban eljárást ismertetnek olyan átlátszó káliumszilikát-oldat előállítására, amelynek a szilícium-di2
HU 209 434 B oxid/kálium-oxid mólaránya 2,75:1 nagyságú. Az eljárás során 0,1-2 mm szemcseméretű kristályos szilícium-dioxidot tárnak fel, amelynél a kálium-hidroxid vizes oldatát vezetik át szilícium-dioxid ágyon, amely egy függőleges csőalakú, mechanikus mozgatás nélkül kialakított reaktor és felülről lefelé szilícium-dioxidot és vizes kálium-hidroxid-oldatot táplálnak a reaktorba.
A 649 739. számú belga szabadalmi leírás olyan eljárásra és készülékre vonatkozik átlátszó nátrium-szilikát-lúgok előállítására, amelynek során kovasavtartalmú anyagot magas hőmérsékleten és nyomás alkalmazása közben feloldanak marónátronlúgban. Az eljárást az jellemzi, hogy a terméket a felesleges kovasavtartalmú anyagtól és/vagy az oldhatatlan szennyező anyagoktól szűrőelemek segítségével, amelyek a reaktor közelében vannak elhelyezve, elválasztják, mimellett az említett szűrést előnyösen olyan hőmérsékletiés nyomásviszonyok mellett végzik, amelyek nagyon hasonlóak a reaktorban uralkodó körülményekhez. Ily módon vizes kálium-szilikát-oldatokat is előállíthatnak.
Ilyenféle hidrotermális eljárásokat kálivízüvegek előállítására homokból és kálilúgból már tárgyaltak az előzőekben idézett Winnacker, Küchler-féle monográfiában. Itt azt állítják a 61. és 62. oldalakon, hogy kálivízüvegek hidrotermális eljárással azért nem állíthatók elő, mert a feltárásnál nagyobb mennyiségű nehezen oldható (KHSi2O5)x képletű anyagok keletkeznek, amelyek még utólagos kezeléssel sem vihetők oldatba.
Az előzőekben leírt irodalom alapján tehát közvetlen előítélet létezett nagy SiO2/K2O mólarányú káliumszilikát-oldatok hidrotermális eljárással homokból, azaz kristályos SiO2-ből és kálilúgból való előállítása tekintetében.
A találmánynak ezzel szemben az alapja egy olyan eljárás kidolgozásának a szükségessége volt, amely alkalmas kálium-szilikát-oldatok hidrotermális előállítására kristályos szilícium-dioxidnak vizes kálium-hidroxid-oldattal való reakciója útján, amelynél kristályos szilícium-dioxidként többek között kvarc, azaz homok, kerül alkalmazásra, mimellett végtermékként olyan kálium-szilikát-oldatok keletkeznek, amelyekben az elért SiO2/K2O mólarány nagyobb, mint 2,75:1.
A találmány szerinti feladatot azzal oldottuk meg, hogy kvarcot, azaz homokot, vizes kálium-hidroxid-oldatokkal reagáltatunk és ezt követően az eközben közbenső termékként kapott kálium-szilikát-oldatokat valamely speciálisan temperált kvarccal átalakítjuk megfelelő reakcióban.
A találmány tárgya tehát eljárás 2,75:1-nél nagyobb és legfeljebb 4,2:1 SiO2:K2O mólarányú kálium-szilikát-oldatok előállítására kvarchomoknak vizes káliumhidroxid-oldatokkal 150-300 °C hőmérséklet-tartományban és ezeknek a hőmérsékleteknek megfelelő telített vízgőznyomáson, nyomásálló reaktorban történő reagáltatása útján, amelyre az jellemző, hogy az eközben közbenső termékként kapott kálium-szilikátoldatokat, amelyeknek az SiO2:K2O mólaránya kisebb, mint 2,75:1, ezt követően 1100 °C-tól az olvadáspontig terjedő hőmérséklet-tartománynál temperált kvarccal reagáltatjuk, mimellett a hőmérsékleteket és a nyomásokat ugyancsak az említett tartományokban tartjuk.
A találmány szerinti eljárás egyszerű eljárásmódja következtében technikailag problémamentesen kezelhető és ezért költség szempontjából kedvezőbb, mint a technikailag költséges, nagy energiamennyiségeket igénylő és a környezetet nagymértékben terhelő, technika állása szerinti eljárások, tehát a magas hőmérsékletű olvasztásos eljárások a csatlakozó oldási lépésekkel együtt.
A technika állása szerinti hidrotermális eljárásokkal szemben a találmány szerinti eljárás előnye az, hogy a speciálisan temperált kvarc, mint kristályos szilíciumdioxid komponens alkalmazása következtében a következő eljárási lépésben olyan kálium-szilikát-oldatokat is kapunk, amelyekben az SiO2:K2O mólarányok nagyobbak, mint 2,75:1, amely - ahogy az előzőekben említettük - a technika állásának megfelelő hidrotermális eljárás szerint kvarc, azaz homok, alkalmazása közben eddig nem volt lehetséges.
Meglepő módon azt találtuk továbbá, hogy temperált kvarcból, mint szilícium-dioxid komponensből és kálium-szilikát-oldatból valamely hidrotermális szintézis keretében az előzőekben megadott körülmények között már rövid reakcióidőknél lehetővé válik olyan vizes kálium-szilikát-oldatoknak, mint végtermékeknek a közvetlen előállítása, amelyekben az SiO2:K2O mólarány nagyobb, mint 2,75:1.
Végül a találmány szerinti eljárás egy különös előnye az, hogy technikailag egyszerű és nagyon gazdaságos módon kapunk nagy szilícium-dioxid/kálium-oxid mólarányú kálium-szilikát-oldatokat, miközben az alapreakció végrehajtásához, tehát kvarcnak (homoknak) vizes kálium-hidroxid-oldatokkal való reakciójához, először a költség tekintetében kedvezőbb szilícium-dioxid komponenst, tehát a homokot, alkalmazhatjuk és csak egy „szilíciumnövelő reakcióhoz” használjuk a kvarc temperálása útján kapott, költségesebb, kristályos szilícium-dioxid komponenst. Ily módon olyan kálium-szilikát-oldatból, amelyben az SiO2:K2O mólarány kisebb, mint 2,75:1, temperált kvarc, mint kristályos szilícium-dioxid komponens hozzáadásával
- a hozzáadott temperált kvarc mennyiségétől függően
- olyan kálium-szilikát-oldatokat állítunk elő, amelyben az SiO2:K2O mólarány 2,75-4,2:1, előnyösen 3,04,0:1 nagyságú.
A kvarcnak (azaz homoknak) kálium-hidroxid-oldatokkal történő hidrotermális reakciójánál először a közbenső termékként kapott kálium-szilikát-oldatokat önmagában ismert módon, egy a technika állásának megfelelő, tetszés szerinti eljárással kaphatjuk. A találmány értelmében a kvarchomokot vizes kálium-hidroxid-oldattal, amelynek a koncentrációja 10-501%, előnyösen 15301%, tartományban van, nyomásálló reaktorban reagáltatjuk, miközben a hőmérsékletet 150-300 °C, különösen 200-250 °C, tartományban tartjuk, valamint ezeknek a hőmérsékleteknek megfelelő telített vízgőznyomással egyenértékű nyomást alkalmazunk.
Az ily módon előállított kálium-szilikát-oldatok
HU 209 434 B
SiO2:K2O mólaránya kisebb, mint 2,75:1, és a szilárdanyag-koncentrációi általában 20-55% tartományban vannak. A találmány értelmében olyan kálium-szilikátoldatok előnyösek közbenső termékként, amelyeknek a szilárdanyag-koncentrációi 23-40%, különösen 3038% tartományban vannak.
A találmány szerinti eljárás egy előnyös kiviteli módja szerint - ahogy az előzőekben leírtuk - a közbenső termékként kapott kálium-szilikát-oldatokat ezt követően katalitikusán hatásos mennyiségű alkálifém-vegyület (például K2CO3/KOH) hozzáadása közben 1100— 1700 °C hőmérséklet-tartománynál temperált kvarccal, amely ilyen hőmérsékleti körülmények között krisztobalittá alakul a hidrotermális szintézis keretében, az előzőekben megadott körülmények között reagáltatjuk.
A krisztobalit, miként a kvarc, a szilícium-dioxid egy kristályos módosulata. Ezt a módosulatot gyakorlatilag kizárólag szintetikus úton, kvarc kalcinálása útján állítjuk elő, miközben kvarchomokot körülbelül 1500 °C hőmérsékleten katalizátornak (alkálifém-vegyületek) hozzáadása közben folyamatosan átalakítjuk. A kvarchoz hozzáadott alkálifémvegyület-részek, a kvarc/alkálifémvegyület-elegy, termikus kezelése után alkálifém-szilikátok krisztobalitformában lesznek jelen.
A krisztobalitra vonatkozó közelebbi felvilágosítások az Ullmanns Encyklopádie dér technischen Chemie, Bánd 21, 4. Auflage, 1982, S. 429-442, irodalmi helyen találhatók.
A találmány értelmében ezért különösen előnyös 1300-1600 °C hőmérséklet-tartományban, katalitikusán hatásos mennyiségű alkálifém-vegyület hozzáadása közben temperált kvarc alkalmazása, amely ilyen hőmérsékleti körülmények között lényegében krisztobalittá alakult. Különösen előnyös továbbá frissen temperált, még forró krisztobalitanyag alkalmazása a találmány szerinti eljárásnál.
A temperált kvarc, azaz különösen a krisztobalit, mennyiségét illetően, amelyet a közbenső termékként képződött kálium-szilikát-oldatokhoz adunk, a következők érvényesek:
Általában a sztöchiometrikusan szükséges mennyiségű krisztobalitot adagoljuk a végtermékként megadott kálium-szilikát-oldatban elérendő, kívánt SiO2:K2O mólarányra vonatkoztatva. Ezen túlmenően azonban a krisztobalitnak 100%-nál nagyobb feleslegekben való hozzáadása mellett is végrehajthatjuk a reakciót, ennek azonban nincs értelme. A találmány értelmében különösen előnyös, ha a hidrotermális reakciót 0-25% temperált kvarcfelesleggel, azaz krisztobalittal hajtjuk végre a végtermékben kívánt SiO2:K2O mólarányra vonatkoztatva.
A találmány szerinti eljárás egy további előnyös kiviteli módja szerint a végtermékként elérendő nagyobb SiO2:K2O mólaránnyal rendelkező kálium-szilikát-oldatok hidrotermális előállítását a következő módon hajtjuk végre:
Először kvarchomokot és vizes kálium-hidroxid-oldatot (kálilúgot) meghatározott hőmérsékleten és ehhez tartozó nyomásszinten reagáltatunk egymással nyomásálló reaktorban. A temperált kvarcot, azaz előnyösen krisztobalitot, amelyet az eközben közbenső termékként képződött kálium-szilikát-oldathoz hozzá kell adnunk, ugyanazon hőmérséklet- és nyomásszintre hozzuk és így a nyomásálló reaktorban az abban lévő kálium-szilikát-oldattal egyesítjük. Ezt követően a hidrotermális szintézist ugyanazon hőmérséklet- és nyomáskörülmények között tovább folytatjuk a végtermékben megkívánt SiO2:K2O mólarányok, azaz a 2,75-4,2:1 tartományban lévő mólarányok eléréséig.
Másrészt az első eljárási lépés végrehajtása után a nyomás alatt lévő tartály nyomását megszüntetjük és valamely a gyakorlatban használható munkahőmérsékletig lehűlni hagyjuk, utána az - adott esetben szintén előmelegített - krisztobalitot betápláljuk a nyomásálló tartályba és - a kívánt hőmérséklet- és nyomásállapotok újbóli beállítása után - a hidrotermális szintézist végigvezetjük. Ezzel szemben az előzőleg bemutatott, előnyös eljárásvezetés, amely az állandó hőmérséklet- és nyomáskörülmények vonatkozásában, amelyek a hidrotermális szintézisnél egylépcsősnek nevezhető, különös gazdasági előnyökkel rendelkezik jó tér/időkihasználás tekintetében a lehető legkisebb energiafelhasználás mellett.
A találmány szerinti eljárás kivitelezéséhez általában valamennyi, az alkálifém-szilikátok hidrotermális szintéziséhez használatos reaktor alkalmazható. Ide tartoznak például a forgó oldókészülékek, az álló oldóelrendezések, a keverőszerkezettel ellátott reaktorok, sugárlapátos reaktorok, csőreaktorok és elvileg minden olyan reaktor, amely alkalmas szilárd anyagoknak folyadékokkal történő, nyomás alatti reakciójához. Ilyen reaktorok vannak leírva például a következő szabadalmi irodalmi helyeken: DE-OS 30 02 857. számú és DE-OS 34 21 158. számú német nyilvánosságrahozatali iratokban, a DE-AS 28 26 432. számú német közzétételi iratban, a BE-PS 649 739. számú belga szabadalmi leírásban, a DE-OS 33 13 814. számú német nyilvánosságrahozatali iratban és a DE-PS 968 034. számú német szabadalmi leírásban.
Az előbb tárgyalt „egylépcsős” eljárásváltozat végrehajtásához valamely alkalmas, elkülönített nyomásálló tartály szükséges, amelyben a közbenső termékként képződött kálium-szilikát-oldathoz hozzáadandó temperált kvarcot (krisztobalitot) a kívánt hőmérséklet- és nyomásszintre hozhatjuk. Az elkülönített nyomásálló tartály a tulajdonképpeni reaktorral megfelelő, zárószerkezettel ellátott vezetékek útján közvetlenül össze van kötve vagy - például forgóreaktor esetén - a tulajdonképpeni reaktorral megfelelő vezetékeken keresztül szükség esetén kapcsolatba hozható. Az itt szükséges készülékek, illetve a szakember előtt egyaránt ismertek.
A végterméket - a nagy SiO2:K2O mólarányú kálium-szilikát-oldatot - a nyomás megszüntetése után a nyomás alatt állt reaktorból egy előtéttartályba vezetjük tisztítás céljából, ahol még megszűrjük. Ehhez mindazok a szűrőberendezések számításba jöhetnek, amelyeket a szakember az alkálifém-szilikát-oldatok szűréséhez használ.
A találmány szerinti eljárással előállított káliumszilikát-oldatok (kálivízüveg-oldatok) minden szokásos célra alkalmazhatók, amelyek a szakember előtt ’
HU 209 434 B ismertek és az idevágó szakirodalomban le vannak írva, így például ragasztóanyagokként, kötőanyagokként festékekben, öntési segédanyagokban, hegesztőelektródákban, a papírkészítésnél, katalizátorhordozókban, mosó- és tisztítószerek komponenseiként, valamint tűzálló anyagok alkotóanyagaiként.
A találmány szerinti eljárást a következőkben kiviteli példákon is bemutatjuk anélkül, hogy a találmány oltalmi körét a példákban leírt megoldásokra korlátoznánk. A „hidrotermális eljárás” megjelölés helyett „HTeljárás” rövidített megjelölést használjuk.
A leírásban, a példákban és az igénypontokban a részek, százalékok és az arányok tömegrészeket, tömegszázalékokat és tömegarányokat jelentenek, amennyiben másként nem adjuk meg.
Temperált kvarcként a kiviteli példáknál 13001600 °C-on temperált és alkálifém-vegyület által katalizált krisztobalitot használunk.
A kísérletek végrehajtásához reaktorként vízszintesen elrendezett hengeres nyomásálló tartály szolgál, amely acélból készült és nikkelbéléssel van ellátva, a térfogata pedig körülbelül 0,5 liter. A nyomásálló tartály körülbelül 60 fordulat/perc sebességgel forog vízszintes tengelye körül. A fűtés kívülről történik egy a reakció-hőmérsékletre előmelegített hordozó közeggel.
Olyan kálium-szilikát-oldatokat, amelyekben az SiO2:K2O mólarány 2,0, homokból és kálium-hidroxidból állítunk elő és ezt követőén az oldatot krisztobalit hozzáadása közben egy nyomásálló reaktorba viszszük és az elegyet 215 °C, illetve 225 °C-on, valamint 20 perc és 120 perc közötti reakcióidő alatt olyan kálium-szilikát-oldattá alakítjuk, amelyben az SiO2:K2O mólarány 2,75-4,2:1 nagyságú.
Részleteket ezekhez a következő 1-8. példákban adunk meg. A 3. példa olyan kálium-szilikát-oldat előállítására vonatkozik, amelyben az SiO2:K2O mólarány 2,0:1, míg az 5-8. példák olyan „bázis”-kálium-szilikát-oldat reakcióját mutatják be krisztobalittal, amelynek az SiO2:K2O mólaránya <2,75:1.
Egy különösen gazdaságos formában a <2,75:1 mólarányú bázis-kálium-szilikát-oldat előállítási eljárása közvetlenül kombinálva van e kálium-szilikát-oldatnak krisztobalit hozzáadása közben történő csatlakozó reakciójával, amelynél olyan kálium-szilikát-oldat végterméket kapunk, amelynek az SiO2:K2O mólaránya 2,75-4,2:1 nagyságú. Ezt a reakciómenetet a következőkben ismertetjük:
Az anyagmennyiségeket (homokot, illetve krisztobalitot, és kálilúgot) egy mérőkészülékben felfogjuk. A homok és a kálilúg nyersanyagokat a reaktorba töltjük, amelyet ezután lezárunk és forgásba hozunk. Ezután a reakcióelegyet körülbelül 215 °C-os reakció-hőmérsékletre felmelegítjük és ezen a hőmérsékleten hagyjuk. Az elegyet ezen a hőmérsékleten reagáltatjuk 30 percig és utána a reaktort nyugalomba hozzuk.
Ezt követően egy a reaktorhoz karimával csatlakoztatott, temperált kvarccal (krisztobalittal) töltött nyomásálló tartályból, amelyet a reakciótartállyal azonos nyomásra hozunk, a szükséges mennyiségű krisztobalitot a reaktorba visszük, amely előzőleg készített kálium-szilikátoldatot tartalmaz, amelyben az SiO2:K2O mólarány körülbelül 2,0:1 nagyságú. Ezután a nyomás alatt lévő készlettartályt ismét lezárjuk, fesztelenítjük és a reaktortól elválasztjuk. A hozzáadott krisztobalitmennyiség megfelel annak a pótlólagos SiO2-résznek, amely szükséges a 4,2:1 nagyságú SiO2:K2O mólarány eléréséhez, és amely az elérni kívánt kálium-szilikát-oldatban, mint végtermékben követelmény. Ezután a reaktort további 1560 percig a reakció-hőmérsékleten hagyjuk. A káliumszilikát-oldat feldolgozását ezt követően végezhetjük egy ülepítő (szedimentációs) eljárással a szilárd anyagok elválasztására vagy - az oldat tisztaságával szembeni nagyobb követelmény esetén - szűréssel.
Alapjában véve még lehetséges a kálium-szilikátoldat nyomás alatt lévő folyadékfázisának egy második, adott esetben előmelegített reakciótartályba való átvezetése, amelyben a számított krisztobalitmennyiséget bevittük és ott a reakciót befejezésig folytatjuk.
A találmány egy különös kiviteli módja esetén a hidrotermális folyamat viszonylag nagy szilárdanyag-koncentrációnál is végbemehet a reaktorban, mivel adott reakciókörülmények között, például 215 °C/20 bar esetén, a reaktorban lévő kálium-szilikát-oldat az eljárás számára kielégítő viszkozitástartománnyal rendelkezik. Areakció lezárását követően azután további vizet
- nyomás alatt beadagolunk a reaktorba, vagy
- a kifuvató vezetékbe a kifúvatási folyamat alatt az előtéttartályon keresztül táplálunk be olymódon, hogy a kifúvató vezeték útján az előtéttartályba jutó kálium-szilikát-oldat olymértékben felhígul, hogy a szedőedényben körülbelül 100 °C hőmérsékletnél a kálium-szilikát-oldat a további feldolgozás előtt ülepítés/szűrés útján folyóképes, kielégítően kis viszkozitású állagúvá lesz.
1-4. példák
Ezek a példák a „bázis”-kálium-szilikát-oldat előállítására vonatkoznak, amely kiindulási anyagként szolgál temperált kvarccal történő további reakció számára.
g kvarcot és 87,06 g 25 t%-os kálilúgot függőlegesen elhelyezett hengeres, nyomásálló tartályba töltöttünk és a tartályt nyomásállóan lezártuk. Mindenkor 215 °C/20 bar hőmérséklet/nyomáson 15, 30, 60 és 120 perc reakcióidő után a reaktort lehűtöttük és a képződött kálium-szilikát-oldatot megelemeztük. Az elemzési eredményeket az 1. táblázatban adjuk meg, amelyeket a megadott SiO2:K2O mólarányokra kaptunk.
1. táblázat
| Kísérlet száma | Reakcióhőmérséklet °C | Reakció- idő perc | SiO2 % | K2O% | Si02:K20 mólarány |
| az oldatban | |||||
| 1 | 215 | 15 | 6,44 | 19,64 | 0,51 |
| 2 | 215 | 30 | 12,32 | 18,40 | 1,05 |
| 3 | 215 | 60 | 21,34 | 16,62 | 2,02 |
| 4 | 215 | 120 | 25,03 | 15,72 | 2,50 |
A 3. példa szerinti kálium-szilikát-oldatot tovább reagáltattuk krisztobalittal, ahogy a 2. táblázat 5-8. példáiban közelebbről megadtuk.
HU 209 434 B
Ezek során a kálium-szilikát-oldathoz hozzáadtuk a szükséges további krisztobalitmennyiséget annak érdekében, hogy 4,0 értékű SiO2:K2O mólarányt éljünk el.
A hozzáadott krisztobalitfelesleg 10% volt a 4,0-es szükséges arányra vonatkoztatva. Az eredményeket a
2. táblázatban foglaljuk össze.
2. táblázat
| Kísérlet száma | Reakcióhőmérséklet °C | Reakcióidő perc | SiO2 % | K2O% | SÍO2:K2O tömegarány | SiO2:K2O mólarány |
| az oldatban | ||||||
| 5 | 215 | 15 | 28,30 | 14,40 | 1,96 | 3,06 |
| 6 | 215 | 30 | 33,00 | 14,32 | 2,31 | 3,61 |
| 7 | 215 | 60 | 32,00 | 12,94 | 2,46 | 3,89 |
| 8 | 225 | 30 | 35,80 | 14,00 | 2,56 | 4,00 |
Az 5-7. példák és különösen a 8. példa azt mutatják, hogy azoknak a kálium-szilikát-oldatoknak, amelyeknek az SiO2:K2O mólaránya <2,0:1, temperált, kristályos SiO2-komponenssel való reakciója már rövid (30 perces) reakcióidők után és viszonylag alacsony reakció-hőmérsékleteken (<230 °C) olyan kálium-szilikát-oldatokhoz vezet, amelyeknek az SiO2:K2O mólaránya 3,6-4:1 nagyságú.
Claims (9)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás 2,75:l-nél nagyobb és legfeljebb 4,2:1 SiO2:K2O mólarányú kálium-szilikát-oldatok előállítására kvarchomoknak vizes kálium-hidroxid-oldatokkal 150-300 °C hőmérséklet-tartományban és ezeknek a hőmérsékleteknek megfelelő telített vízgőznyomáson, nyomásálló reaktorban történő reagáltatása útján, azzal jellemezve, hogy az eközben kapott kálium-szilikát-oldatokat, amelyeknek a SiO2:K2O mólaránya kisebb, mint 2,75:1, ezt követően 1100 °C-tól az olvadáspontig terjedő hőmérséklet-tartománynál temperált kvarccal reagáltatjuk, mimellett a hőmérsékleteket és a nyomásokat ugyancsak az említett tartományokban tartjuk.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan kálium-szilikát-oldatok előállítására, amelyekben a SiO2:K2O mólarány 3,0-4,0:1, azzal jellemezve, hogy megfelelő reakciókörülményeket alkalmazunk.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az első reakciólépésben kapott kálium-szilikát-oldatot 1100-1700 °C, különösen 13001600 °C tartományban levő hőmérsékletnél katalitikusán hatásos mennyiségű alkálifém-vegyület hozzáadása mellett temperált kvarccal reagáltatjuk.
- 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az első reakciólépésben kapott kálium-szilikát-oldatot a sztöchiometrikusan szükséges mennyiségű temperált kvarccal reagáltatjuk a végtermékben kívánt SiO2:K2O mólarányra vonatkoztatva.
- 5. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az első reakciólépésben kapott kálium-szilikát-oldatot egészen 100%-ig terjedő feleslegű temperált kvarccal reagáltatjuk a végtermékben kívánt SiO2:K2O mólarányra vonatkoztatva.
- 6. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az első reakciólépésben kapott kálium-szilikát-oldatot legfeljebb 25% feleslegű temperált kvarccal reagáltatjuk a végtermékben kívánt SiO2:K2O mólarányra vonatkoztatva.
- 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hidrotermális reakciókat 200250 °C hőmérséklet-tartományban és ezeknek a hőmérsékleteknek megfelelő telített vízgőznyomáson hajtjuk végre.
- 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az első reakciólépésben kvarchomokot reagáltatunk 10-50 t%-os, különösen 1530 t%-os vizes kálium-hidroxid-oldattal.
- 9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az első reakciólépést meghatározott hőmérséklet- és nyomásszinten, nyomásálló reaktorban hajtjuk végre, a még forró kvarcot ugyanarra a hőmérséklet- és nyomásszintre hozzuk, az első reakciólépésben képződött kálium-szilikát-oldatot a temperált kvarccal a választott hőmérséklet- és nyomásszint megtartása mellett egyesítjük és ezt követően a hidrotermális reakciót a végtermékben megkívánt SiO2:K2O mólarány eléréséig ugyanazon hőmérséklet- és nyomásviszonyok mellett tovább vezetjük.Kiadja az Országos Találmányi Hivatal, Budapest A kiadásért felel: dr. Szvoboda-Dománszky Gabriella osztályvezető
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3938789A DE3938789A1 (de) | 1989-11-23 | 1989-11-23 | Verfahren zur hydrothermalen herstellung von kaliumsilikatloesungen |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9201698D0 HU9201698D0 (en) | 1992-09-28 |
| HUT61248A HUT61248A (en) | 1992-12-28 |
| HU209434B true HU209434B (en) | 1994-06-28 |
Family
ID=6394032
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9201698A HU209434B (en) | 1989-11-23 | 1990-11-14 | Hydrothermal process for producing potassium-silicate solutions |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5238668A (hu) |
| EP (1) | EP0502109B1 (hu) |
| JP (1) | JP3295936B2 (hu) |
| KR (1) | KR920703448A (hu) |
| CN (1) | CN1028357C (hu) |
| AR (1) | AR245425A1 (hu) |
| AT (1) | ATE112238T1 (hu) |
| AU (1) | AU635806B2 (hu) |
| BR (1) | BR9007866A (hu) |
| CA (1) | CA2069489C (hu) |
| CZ (1) | CZ283447B6 (hu) |
| DE (2) | DE3938789A1 (hu) |
| DK (1) | DK0502109T3 (hu) |
| ES (1) | ES2061226T3 (hu) |
| FI (1) | FI110605B (hu) |
| HU (1) | HU209434B (hu) |
| IE (1) | IE72210B1 (hu) |
| MX (1) | MX174198B (hu) |
| NO (1) | NO307457B1 (hu) |
| NZ (1) | NZ236151A (hu) |
| PL (1) | PL163854B1 (hu) |
| RO (1) | RO109185B1 (hu) |
| RU (1) | RU2031839C1 (hu) |
| TR (1) | TR24874A (hu) |
| WO (1) | WO1991008170A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA909390B (hu) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4827060A (en) * | 1987-11-09 | 1989-05-02 | The Dow Chemical Company | Removal and recycling of catalysts in chlorinated pricess streams |
| CA2252878C (en) * | 1996-05-22 | 2008-09-30 | Hoechst Trespaphan Gmbh | Lithium and potassium copolysilicate barrier coatings |
| CA2254762C (en) * | 1996-06-12 | 2008-06-03 | Hoechst Trespaphan Gmbh | Vapor barrier coating for polymeric articles |
| DE69731632D1 (de) * | 1996-06-12 | 2004-12-23 | Treofan Germany Gmbh & Co Kg | Durchsichtige sperrüberzüge mit verringerter dünnfilm-interferenz |
| DE69726855T2 (de) | 1996-06-12 | 2004-06-03 | Trespaphan Gmbh | Verfahren zur grundierung von polyolefingegenständen zur beschichtigung |
| ID19516A (id) * | 1996-06-12 | 1998-07-16 | Hoechst Celanese Corp | Pelapis penghalang uap untuk benda-benda polimerik |
| US6086991A (en) * | 1996-06-12 | 2000-07-11 | Hoechst Trespaphan Gmbh | Method of priming poly(ethylene terephthalate) articles for coating |
| ID19111A (id) | 1996-06-12 | 1998-06-18 | Hoechst Celanese Corp | Metoda pembuatan bahan-bahan poliolefin untuk pelapisan |
| AU712086B2 (en) * | 1997-01-17 | 1999-10-28 | Kao Corporation | Method for producing crystalline inorganic builders |
| US6232389B1 (en) | 1997-06-09 | 2001-05-15 | Inmat, Llc | Barrier coating of an elastomer and a dispersed layered filler in a liquid carrier and coated articles |
| US6087016A (en) * | 1997-06-09 | 2000-07-11 | Inmat, Llc | Barrier coating of an elastomer and a dispersed layered filler in a liquid carrier |
| FR2769684B1 (fr) * | 1997-10-10 | 1999-12-17 | Pont A Mousson | Produit de revetement interne d'un element de canalisation, procede et machine pour sa mise en oeuvre, et element de canalisation revetu par ce produit |
| US20070117497A1 (en) * | 2005-11-22 | 2007-05-24 | Cabot Microelectronics Corporation | Friction reducing aid for CMP |
| CN101279738B (zh) * | 2008-05-12 | 2011-12-21 | 崔国强 | 利用一步法液相反应制备液态硅酸钠的液相反应锅 |
| EP2354091B1 (de) * | 2010-02-06 | 2017-11-29 | Cognis IP Management GmbH | Lagerstabile Silikatlösungen |
| CN103265045A (zh) * | 2013-06-03 | 2013-08-28 | 田辉明 | 一种电子工业用硅酸钾溶液的生产方法 |
| CN112028082A (zh) * | 2020-08-31 | 2020-12-04 | 江苏康祥实业集团有限公司 | 基于水热法的硅酸钾溶液制备方法 |
| CN116239125A (zh) * | 2023-03-14 | 2023-06-09 | 山东创蓝垚石环保技术有限公司 | 一种生产白炭黑联产钾盐的工艺 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE337681A (hu) * | ||||
| US2881049A (en) * | 1954-09-28 | 1959-04-07 | Hoechst Ag | Process of preparing alkali metal silicates |
| US3956467A (en) * | 1974-06-07 | 1976-05-11 | Bertorelli Orlando L | Process for producing alkali metal polysilicates |
| FR2462390A1 (fr) * | 1979-07-25 | 1981-02-13 | Ugine Kuhlmann | Procede de fabrication de silicate de sodium |
| DE3121919A1 (de) * | 1980-06-24 | 1982-04-29 | Steirische Magnesit-Industrie AG, 1130 Wien | Hydrothermale direktsynthese von alkalisilikaten |
| DE3421158A1 (de) * | 1984-06-07 | 1985-12-12 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verfahren zur hydrothermalen herstellung klarer natriumsilikatloesungen |
| DE3423945A1 (de) * | 1984-06-29 | 1986-01-09 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verfahren und vorrichtung zur kontinuierlichen hydrothermalen herstellung von natriumsilikatloesungen |
| CA2009035A1 (en) * | 1989-01-31 | 1990-07-31 | Rudolf Novotny | Process for hydrothermal production of sodium silicate solutions |
| DE3902753A1 (de) * | 1989-01-31 | 1990-08-02 | Henkel Kgaa | Verfahren zur hydrothermalen herstellung von kaliumsilikatloesungen mit hohem si0(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts):k(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)0-molverhaeltnis |
-
1989
- 1989-11-23 DE DE3938789A patent/DE3938789A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-11-14 CA CA002069489A patent/CA2069489C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-11-14 JP JP50120391A patent/JP3295936B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-11-14 US US07/859,422 patent/US5238668A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-11-14 WO PCT/EP1990/001948 patent/WO1991008170A1/de not_active Ceased
- 1990-11-14 RO RO92-200708A patent/RO109185B1/ro unknown
- 1990-11-14 HU HU9201698A patent/HU209434B/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-11-14 DK DK91900777.3T patent/DK0502109T3/da active
- 1990-11-14 ES ES91900777T patent/ES2061226T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-14 AT AT91900777T patent/ATE112238T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-11-14 BR BR909007866A patent/BR9007866A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-11-14 AU AU69552/91A patent/AU635806B2/en not_active Ceased
- 1990-11-14 EP EP91900777A patent/EP0502109B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-14 KR KR1019920701219A patent/KR920703448A/ko active Granted
- 1990-11-14 DE DE59007360T patent/DE59007360D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-11-19 MX MX023380A patent/MX174198B/es unknown
- 1990-11-20 NZ NZ236151A patent/NZ236151A/en unknown
- 1990-11-22 CZ CS905815A patent/CZ283447B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1990-11-22 TR TR90/1098A patent/TR24874A/xx unknown
- 1990-11-22 CN CN90109358A patent/CN1028357C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1990-11-22 IE IE422390A patent/IE72210B1/en not_active IP Right Cessation
- 1990-11-22 ZA ZA909390A patent/ZA909390B/xx unknown
- 1990-11-22 PL PL90287886A patent/PL163854B1/pl unknown
- 1990-11-23 AR AR90318453A patent/AR245425A1/es active
-
1992
- 1992-03-27 NO NO921211A patent/NO307457B1/no not_active IP Right Cessation
- 1992-05-21 FI FI922321A patent/FI110605B/fi active
- 1992-05-22 RU SU925052336A patent/RU2031839C1/ru not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU209434B (en) | Hydrothermal process for producing potassium-silicate solutions | |
| KR0143978B1 (ko) | 규산 칼륨 용액의 열수 제조방법 | |
| US5000933A (en) | Process for hydrothermal production of sodium silicate solutions | |
| US5215732A (en) | Method for producing alkali metal silicates by heating cristobalite or tempered quartz sand with naoh or koh under atmospheric pressure | |
| KR0125622B1 (ko) | 높은 SiO₂:K₂O 몰비를 갖는 포다습실리케니트용액의 열수성 제조방법 | |
| JPH0476929B2 (hu) | ||
| AU628933B2 (en) | Hydrothermal process for preparing sodium silicate solutions with a high si02:na2o molar ratio | |
| DE4019789A1 (de) | Verfahren zur herstellung von natriumsilikatloesungen | |
| HUT60697A (en) | Process for hydrothermal production of sodium silicate solutions | |
| RU2291115C1 (ru) | Способ получения синтетического сырьевого материала для производства стекла | |
| JPH01103918A (ja) | 水ガラスの熱水製法 | |
| JPH04305031A (ja) | シリカガラスの製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |