HU209289B - Process for producing sulfonyl isocyanantes - Google Patents
Process for producing sulfonyl isocyanantes Download PDFInfo
- Publication number
- HU209289B HU209289B HU9200599A HU9200599A HU209289B HU 209289 B HU209289 B HU 209289B HU 9200599 A HU9200599 A HU 9200599A HU 9200599 A HU9200599 A HU 9200599A HU 209289 B HU209289 B HU 209289B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- compound
- process according
- iii
- reaction
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 35
- WRJWRGBVPUUDLA-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonyl isocyanate Chemical compound ClS(=O)(=O)N=C=O WRJWRGBVPUUDLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 3
- 238000006462 rearrangement reaction Methods 0.000 claims abstract 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Substances ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- BUXTXUBQAKIQKS-UHFFFAOYSA-N sulfuryl diisocyanate Chemical class O=C=NS(=O)(=O)N=C=O BUXTXUBQAKIQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 claims description 8
- -1 2-ethoxyphenyl Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 125000004769 (C1-C4) alkylsulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 2
- MVPPADPHJFYWMZ-IDEBNGHGSA-N chlorobenzene Chemical group Cl[13C]1=[13CH][13CH]=[13CH][13CH]=[13CH]1 MVPPADPHJFYWMZ-IDEBNGHGSA-N 0.000 claims 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 abstract 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- XHMCSISQZXVALY-UHFFFAOYSA-N (2-ethoxyphenyl) n-(oxomethylidene)sulfamate Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1OS(=O)(=O)N=C=O XHMCSISQZXVALY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MOEFFSWKSMRFRQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyphenol Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1O MOEFFSWKSMRFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- 229940100389 Sulfonylurea Drugs 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWEYBQFXDNJVRF-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-n-(oxomethylidene)benzenesulfonamide Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1S(=O)(=O)N=C=O AWEYBQFXDNJVRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N N-[[(5S)-2-oxo-3-(2-oxo-3H-1,3-benzoxazol-6-yl)-1,3-oxazolidin-5-yl]methyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C1O[C@H](CN1C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1)CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- MGJXBDMLVWIYOQ-UHFFFAOYSA-N methylazanide Chemical compound [NH-]C MGJXBDMLVWIYOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- MXTDUEDCFZDVPQ-UHFFFAOYSA-N n-isocyanatosulfonyl-n-methylmethanesulfonamide Chemical compound CS(=O)(=O)N(C)S(=O)(=O)N=C=O MXTDUEDCFZDVPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/65—N-sulfonylisocyanates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás szulfonil-izocianátok ipari mértékben történő előállítására. A szulfonil-izocianátok például növényvédő szerek hatóanyagainak, így szulfonil-karbamidoknak az előállításában használhatók fel.
A találmány szerinti eljárással előállítható szulfonil-izocianátok az (I) általános képletnek felelnek meg:
R‘-X-SO2-N=C=O (I) ahol
X jelentése oxigénatom vagy -NR2- képletű csoport, amelyben R2 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, és
R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilszulfonilcsoport vagy adott esetben egyszeresen vagy többszörösen, azonosan vagy eltérően halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- és/vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport.
A vegyületeket olyan eljárás szerint állítjuk elő, amelyben egy (II) általános képletű vegyületet
R'-X-H (II) amelyben X és R* jelentése a fenti, (III) képletű klórszulfonil-izocianáttal
C1-SO2-N=C=O (ΠΙ) reagáltatunk és a kapott (IV) általános képletű vegyületet
R'-X-CO-NH-SO2-C1 (IV) amelyben R1 és X jelentése a fent megadott, átrendeződésnek vetjük alá. A találmány szerinti eljárásra jellemző, hogy az eljárást oldószer nélkül vagy közömbös szerves oldószer jelenlétében folyamatosan valósítjuk meg.
Előnyben részesítjük az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben R1 = CH3SO2-, X = NR2 és R2 = CH3, vagy amelyben R1 = 2-etoxi-fenilcsoport és X = O.
Az (I) általános képletű vegyületek ismertek; herbicid tulajdonságú szulfonil-karbamid-származékok előállításában értékes közbenső termékek (4169 179 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, 71958, 342569 és 131258 sz. európai szabadalmi leírás).
A (II) általános képletű vegyületek vagy kereskedelmi termékek, vagy az irodalomból ismert módszerekkel könnyen állíthatók elő (1929295 sz. NSZK-beli közrebocsátást irat).
Az (I) általános képletű vegyületek előállítására ismert eljárások egy- vagy kétlépcsős szakaszos eljárások, hozamuk az elméleti hozam 60-80%-a [2257 240 sz. NSZK-beli közrebocsátást irat; G. Lohaus, Chem. Bér. 105, 2791-2799 (1972)].
2-etoxi-fenoxi-szulfonil-izocianátot klór-szulfonilizocianátból és 2-etoxi-fenolból is állítanak elő szakaszosan (342569 sz. európai szabadalmi leírás). Annak ellenére, hogy a nyert hozam nagy szokott lenni, az elkülönített etoxi-fenoxi-szulfonil-izocianát hozama az elméleti hozamnak csupán 91%-a (lásd I. és II. összehasonlító példa).
Az ismert szakaszos eljárások tehát a szulfonil-izocianátok hozama szempontjából kívánnivalót hagynak maguk után, emellett maradványokat és melléktermékeket is eredményeznek, amelyeket ártalmatlanítani kell. Ez egyrészt költséges, másrészt a környezetet terheli.
Az ismert szakaszos eljárások során a minimális reakcióidő mintegy 2,5 óra, azaz a (IV) képletű vegyületek nagyon lassan alakulnak át (I) általános képletű vegyületté. Az átrendeződés sebessége a hőmérséklet emelésével nem tetszőlegesen fokozható, mert a szulfonil-izocianátok magasabb hőmérsékleten bomlanak.
A találmány szerinti eljárás az összes említett hátrányt kiküszöböli, az (I) általános képletű szulfonilizocianátokat közel kvantitatív (kb. 98%-os) hozammal és olyan nagy tisztasággal szolgáltatja, hogy a további feldolgozás előtt tisztítási lépés nem szükséges. Emellett a találmány szerinti eljárás folyamatos eljárás, és ezért különösen könnyen valósítható meg.
A találmány szerinti eljárás során például úgy járhatunk el, hogy a (II) és a (III) képletű vegyületet előreaktorban reagáltatjuk (IV) általános képletű vegyületté, amelyet megfelelő hosszúságú csőreaktoron vagy kaszkádrendszeren keresztül szivattyúzunk, miközben átrendeződik. A keletkező HCl-gázt előnyösen a reakciócső végén fejtermékként ledesztilláljuk. Kaszkádrendszer esetén a HCl-gázt néhány vagy az összes kaszkádlépcsőben ledesztillálhatjuk.
Egy mól (II) általános képletű vegyületre előnyösen 1-1,2 mól (ΠΙ) képletű vegyületet számítunk.
Az eljárás során oldószert vagy nem használunk, vagy olyan oldószert használunk, amely a reakciókörülmények között klór-szulfonil-izocianátokkal szemben közömbös, ilyenek például halogénezett vagy nitrált aromás szénhidrogének, pl. klór-benzol és diklórbenzol, ill. nitro-benzol.
A (IV) általános képletű vegyület átrendeződése szempontjából reakciócsőben és kaszkádrendszerben egyaránt a kedvező hőmérséklet 100 °C és 150 °C között van.
A (IV) általános képletű vegyület előállítása során a reakció-hőmérséklet előnyösen 20 °C és 100 °C közötti, de ennél nagyobb is lehet, pl. akár 150 °C. Előreaktor alkalmazása esetén ez a hőmérséklet jól beállítható.
Alternatív lehetőség, hogy a (II) és a (III) képletű vegyületet egyidejűleg, de külön-külön, két szivattyúval juttatjuk a csőreaktorba, amelyben pl. statikus keverő helyezkedik el és elvégzi a keverést. A (II) és (ΙΠ) képletű vegyület reagálása, majd a (IV) általános képletű vegyület átrendeződése a reakciócsőben zajlik. Ez esetben előnyös lehet, ha a reakciócső hőmérséklete szakaszonként szabályozható, vagy ha két vagy több különböző köpenyhőmérsékletű csövet alkalmazunk. A csövek töltőtesteket tartalmazhatnak, a reakcióelegy részben vagy egészében kitöltheti őket.
A találmány szerinti eljárás egy másik foganatosítási módja szerint a (II) és (III) képletű vegyületet, vagy előreagáltatás után a (IV) általános képletű vegyületet fentről függőleges reaktorba (például töltőtesteket tartalmazó desztillációs kolonnába) adagoljuk, lentről szerves oldószert táplálunk a kolonnába, és a szerves oldószert a HC1gázzal együtt fejtermékként ledesztilláljuk.
Előnyös kivitelezési mód, ha a (IV) általános képle2
HU 209 289 B tű vegyületet előreaktorban állítjuk elő, majd a reakcióelegyet folyamatosan áramoltatjuk több, viszonylag kis reakcióedényből álló kaszkádrendszeren át, miközben a HCl-gázt minden kaszkádlépcsőn desztilláljuk le. így eljárva is előnyös, ha hőmérséklet-gradienst tudunk beállítani.
A fenti eljárási módokat kombinálhatjuk is, például a (IV) általános képletű vegyületet előreaktorban állítjuk elő, és a reakcióelegyet folyamatosan kisebb reakcióedénybe, majd onnan megfelelő hosszúságú csőreaktoron át áramoltatjuk.
A (IV) általános képletű vegyület átrendeződéséhez szükséges reakcióidő előnyösen 30-90 perc, különösen előnyösen 47-75 perc, és a reaktor méretezésétől, valamint a reakciópartnerek átáramoltatott mennyiségétől függ.
Az előreakció gyors lezajlású, ezért ott a reakcióidőt rövidre, például 1-10 percre választhatjuk.
Az előállított szulfonil-izocianátok elkülönítése a szokásos módon, például csökkentett nyomáson végzett desztillációval történhet.
A találmány szerinti eljárás az (I) általános képletű szulfonil-izocianátok ipari mértékű előállítását teszi lehetővé nagy hozammal és könnyen kézben tartható reakciókörülmények között. Főleg a (IV) általános képletű vegyület lassú átrendeződésére való tekintettel meglepő a találmány szerinti eljárás, hiszen a szakaszos eljárások esetén az átrendeződés órákat igényel. Általánosan ismert, hogy minél lassabb egy reakció, annál kisebb az az előny, amely a szakaszos eljárás folyamatossá tételéből származik. A találmány szerinti eljárás azonban váratlanul jobb hozamot biztosít egyszerű körülmények között.
1. példa
Metánszulfonil-metilamino-szulfonil-izoainát literes, négynyakú lombikba 5 1 vízmentes klórbenzolt 60 °C-ra melegítünk, majd 15 óra alatt folyamatosan, két szivattyúval 15,1 kg ánszulfonsav-metilamid 20 kg klór-benzollal készített oldatát, valamint 20,5 kg klórszulfonil-izocianát 15 kg klór-benzollal készített oldatát adagoljuk. Adagolás közben felszálló vezetéken keresztül óránként kb. 5 kg reakcióelegyet kiszivattyúzunk a reakcióedényből, és a függőleges elrendezésű, 4 m hosszú, 4 cm átmérőjű csőreaktorba tápláljuk. A csőreaktor köpenyhőmérséklete 140-150 °C. A keletkező sósavgázt fejteimékként ledesztilláljuk.
A négynyakú lombikot és a csőreaktort 20 kg klórbenzollal kimossuk. Az oldószer ledesztillálása után 29,6 kg metánszulfonil-metilamino-szulfonil-izocianátot kapunk, tisztasága 98,2 t%, ami az elméleti hozam 98,0%-ának felel meg.
Reprezentatív minta forráspontja: 95-97 °C/13 Pa. A nyers termék ‘H-NMR-színképe azonosság és tisztaság szempontjából egy, ismert eljárással előállított és frissen desztillált mintának felel meg.
2. példa
2-Etoxi-fenoxi-szulfonilizocianát
Egyenként túlfolyóval és desztillációs feltéttel ellátott három egyliteres négynyakú lombikból álló kaszkádrendszerbe 6 óra alatt 6,9 kg 2-etoxifenolt és 7,2 kg klór-szulfonil-izocianátot táplálunk. A harmadik lombikból kilépő folyadékot összegyűjtjük. Az egész rendszert nitrogéngázzal töltjük. Az első lombikot 90 °C-os fürdőbe, a második lombikot 150 °C-os fürdőbe és a harmadikat 165 °C-os fürdőbe helyezzük. Az erős reflux mellett végbemenő reakció során a lombikokból a keletkező HCl-gázt alkalmas előtétbe desztilláljuk, a kisebb mennyiségekben ledesztillálódó klór-benzolt az
1. lombikba vezetjük vissza. A reakció befejezése után a készüléket 5 1 klór-benzollal kiöblítjük, és a mosófolyadékot a gyűjtőedénybe ürítjük. Az oldószer ledesztillálása után 12,3 kg maradékot kapunk, amely deriválás utáni HPLC elemzés alapján 96,2% cím szerinti terméket tartalmaz. A 140 °C-on és 67 Pa nyomáson desztillált minta törésmutatója ηθ5 = 1,5045, ‘H-NMR színképe is egyezik az ismert módszerei előállított termékével.
I. összehasonlító példa 2-etoxi-fenoxi-szulfonilizocianát előállítása a 342569 sz. európai szabadalmi leírás szerint xilolban
55,2 g 2-etoxí-fenol 200 ml xilollal készített oldatához 25 °C-on 67,9 g klórszulfonil-izocianátot adunk. A reakcióelegyet 140 °C-ra melegítjük és 2,5 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, HC1 keletkezése közben. Az oldószer ledesztillálása után 97,2 g olajat kapunk, tisztasága 91 t%, ami az elméleti hozam 91%ának felel meg.
II. összehasonlító példa
2-etoxifenil-szulfonilizocianát előállítása a
342569 sz. európni szabadalmi leírás szerint, klórbenzolban
55,2 g 2-etoxi-fenol 200 ml xilollal készített oldatához 25 °C-on 67,9 g klórszulfonil-izocianátot adunk. A reakcióelegyet 132 ’C-ra melegítjük és 2,5 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, HC1 keletkezése közben. Az oldószer ledesztillálása után 91,8 g olajat kapunk, tisztasága 94,8 t%, ami az elméleti hozam 89,5%-ának felel meg.
Claims (13)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás R‘-X-SO2-N=C=O (I) általános képletű szulfonilizocianátok előállítására - az (I) általános képletben X jelentése oxigénatom vagy -NR2- képletű csoport, amelyben R2 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, ésR‘ jelentése 1-4 szénatomos alkilszulfonilcsoport vagy adott esetben egyszeresen vagy többszörösen, azonosan vagy eltérően halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- és/vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport mely eljárás során egy (II) általános képletű vegyületet R‘-X-H (Π)HU 209 289 B amelyben X és R1 jelentése a fenti, (III) képletű klórszulfonil-izocianáttalC1-SO2-N=C=O (Hl) reagáltatunk és a kapott (IV) általános képletű vegyületetR‘-X-CO-NH-SO2-C1 (IV) amelyben R1 és X jelentése a fent megadott, átrendeződésnek vetjük alá, azzal jellemezve, hogy az eljárást oldószer nélkül vagy közömbös szerves oldószer jelenlétében folyamatosan valósítjuk meg.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (II) és (III) képletű vegyületet 20-150 °C-on reagáltatjuk.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (IV) általános képletű vegyület átrendeződésének hőmérséklete 100-150 °C.
- 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oldószerként halogénezett vagy nitrált aromás szénhidrogént alkalmazunk.
- 5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oldószerként klór-benzolt alkalmazunk.
- 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az eljárást előreaktorban vagy anélkül reakciócsőben vagy kaszkád-rendszerben vagy töltőtestekkel töltött reakciókolonnában vagy a felsoroltak kombinációjában valósítjuk meg.
- 7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az eljárást reakciócsőben valósítjuk meg.
- 8. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (II) és a (III) képletű vegyületet előreaktorban reagáltatjuk, a (IV) általános képletű vegyület átrendeződését pedig több reakcióedényből álló kaszkádrendszerben játszatjuk le, ahol minden reakcióedény hőmérséklete az előző reakcióedényénél magasabb.
- 9. Az 1-7. vagy 1-6. és 8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az átrendeződési reakció során a (IV) általános képletű vegyület tartózkodási ideje 30-90 perc.
- 10. A 9. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a tartózkodási idő 45-75 perc.
- 11. Az 1-7., 9. és 10. vagy 1-8. és 7-10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 1 mól (II) általános képletű vegyületre 1-1,2 mól (III) képletű vegyületet számítunk.
- 12. Az 1-7., 9. és 10. vagy 1-8. és 7-10 igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy R1 jelentése CH3SO2, X jelentése NR2 és R2 jelentése CH3.
- 13. Az 1-7., 9-11. vagy 1-6., 8-11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy R1 jelentése 2-etoxifenilcsoport és X jelentése oxigénatom.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4105823 | 1991-02-25 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9200599D0 HU9200599D0 (en) | 1992-05-28 |
| HUT60468A HUT60468A (en) | 1992-09-28 |
| HU209289B true HU209289B (en) | 1994-04-28 |
Family
ID=6425805
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9200599A HU209289B (en) | 1991-02-25 | 1992-02-24 | Process for producing sulfonyl isocyanantes |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5294741A (hu) |
| EP (1) | EP0501369B1 (hu) |
| JP (1) | JPH04312564A (hu) |
| AT (1) | ATE116288T1 (hu) |
| AU (1) | AU652993B2 (hu) |
| CA (1) | CA2061733A1 (hu) |
| DE (1) | DE59201043D1 (hu) |
| DK (1) | DK0501369T3 (hu) |
| ES (1) | ES2068620T3 (hu) |
| HU (1) | HU209289B (hu) |
| IL (1) | IL101053A (hu) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE59206592D1 (de) * | 1991-03-07 | 1996-07-25 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Sulfonylharnstoffen |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3243448A (en) * | 1962-08-24 | 1966-03-29 | Air Prod & Chem | Aliphatic isocyanate preparation |
| US3574740A (en) * | 1968-06-11 | 1971-04-13 | Pennwalt Corp | Method of preparing methane sulfonamide and its derivatives |
| BE790640A (fr) * | 1971-10-28 | 1973-04-27 | Bayer Ag | Procede de preparation de sulfonylisocyanates de perfluoralkyle |
| DE2257240A1 (de) * | 1972-11-22 | 1974-05-30 | Hoechst Ag | Neue isocyanate und verfahren zu ihrer herstellung |
| DE2963875D1 (en) * | 1978-04-28 | 1982-11-25 | Davy Loewy Ltd | Apparatus for separating particles of magnetically suscepting material |
| DE3044980A1 (de) * | 1980-11-28 | 1982-07-01 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Kontinuierliches verfahren zur herstellung von chloralkylsulfonylisocyanaten |
| DE3132944A1 (de) * | 1981-08-20 | 1983-03-03 | Celamerck Gmbh & Co Kg, 6507 Ingelheim | Verfahren zur herstellung von arylsulfonylisocyanaten |
| DE3228101A1 (de) * | 1982-07-28 | 1984-02-02 | Celamerck Gmbh & Co Kg, 6507 Ingelheim | Verfahren zur herstellung von sulfonyliscyanaten |
| DE3375520D1 (en) * | 1983-06-22 | 1988-03-03 | Mitsubishi Rayon Co | Optical fiber assembly and process for preparing same |
| DE3324802A1 (de) * | 1983-07-09 | 1985-01-17 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Neue n-alkoxy- und n- alkylsulfonylaminosulfonylharnstoffe, und neue (pyrimido) triazino-thiadiazinoxide als vorprodukte |
| DE3816704A1 (de) * | 1988-05-17 | 1989-11-30 | Hoechst Ag | Heterocyclische 2-alkoxyphenoxysulfonylharnstoffe und ihre verwendung als herbizide oder pflanzenwachstumsregulatoren |
-
1992
- 1992-02-21 US US07/839,790 patent/US5294741A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-02-24 ES ES92103050T patent/ES2068620T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-02-24 AT AT92103050T patent/ATE116288T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-02-24 CA CA002061733A patent/CA2061733A1/en not_active Abandoned
- 1992-02-24 AU AU11178/92A patent/AU652993B2/en not_active Ceased
- 1992-02-24 EP EP92103050A patent/EP0501369B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-02-24 HU HU9200599A patent/HU209289B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-02-24 DE DE59201043T patent/DE59201043D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-02-24 IL IL10105392A patent/IL101053A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-02-24 DK DK92103050.8T patent/DK0501369T3/da active
- 1992-02-24 JP JP4036478A patent/JPH04312564A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL101053A (en) | 1996-05-14 |
| AU652993B2 (en) | 1994-09-15 |
| JPH04312564A (ja) | 1992-11-04 |
| HUT60468A (en) | 1992-09-28 |
| US5294741A (en) | 1994-03-15 |
| CA2061733A1 (en) | 1992-08-26 |
| DK0501369T3 (da) | 1995-05-29 |
| EP0501369B1 (de) | 1994-12-28 |
| ATE116288T1 (de) | 1995-01-15 |
| AU1117892A (en) | 1992-08-27 |
| HU9200599D0 (en) | 1992-05-28 |
| ES2068620T3 (es) | 1995-04-16 |
| DE59201043D1 (de) | 1995-02-09 |
| IL101053A0 (en) | 1992-11-15 |
| EP0501369A1 (de) | 1992-09-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101652539B1 (ko) | 알케논의 제조 방법 | |
| KR101805932B1 (ko) | 용매 존재 하에서 알케논의 할로겐화 전구체를 제조하는 방법 | |
| KR101158132B1 (ko) | 비타민 비6의 제조 방법 | |
| US6214998B1 (en) | Process for preparing 2-chloro-5-chloromethylthiazole | |
| JP6987930B2 (ja) | １−（３，５−ジクロロフェニル）−２，２，２−トリフルオロ−エタノン及びその誘導体の製造方法 | |
| HU209289B (en) | Process for producing sulfonyl isocyanantes | |
| EP0147472B1 (en) | 4-chloro-4-methyl-5-methylene-1,3-dioxolan-2-one | |
| WO2026008693A1 (en) | Method for preparing 4-amino-furane | |
| JPH0770019A (ja) | ３− クロロアントラニル酸から高純度の３−クロロアントラニル酸アルキルエステルを製造する方法 | |
| CN111423353B (zh) | 多取代n-芳基吡咯类化合物及其制备方法 | |
| US20060122426A1 (en) | Method for producing phthalic acid dichloride | |
| KR100250415B1 (ko) | 고순도 1,3-디알킬-2-이미다졸리디논의 제조방법 | |
| US6380440B1 (en) | Processes for the preparation of 3-bromoanisole and 3-bromonitrobenzene | |
| EP0330186B1 (en) | 2-(1-alkylaminoalkyl)-3-hydroxy-1,4-naphthoquinone, process for its production and processes for producing 2-(1-alkenyl)-3-hydroxy-1,4-naphthoquinone and 2-alkyl-3-acyloxy-1,4-naphthoquinone by using it | |
| US6392032B1 (en) | Heavily fluorinated sugar analogs | |
| GB2161802A (en) | Process for producing N-chlorosulfenyl compounds | |
| JP4996009B2 (ja) | クロロベンゾオキサゾールの製造法 | |
| US5438148A (en) | Process for the synthesis [R-(R*-,R*-)]-5-(3-chlorophenyl-3-[2-(3,4-dihydroxyphenyl)-1-methylethyl]-2 | |
| US4587353A (en) | Process for producing N-chlorosulfenyl compounds | |
| US4888430A (en) | Flourine-containing 5-trihalogenomethyl-isoxazoles and a process for their preparation | |
| JPH04164063A (ja) | クロロスルホニルイソシアナートの製造方法 | |
| JPH03258768A (ja) | １，３，５―パーヒドロトリアジン―２，４，６―トリチオン誘導体の製造方法 | |
| JPH04234333A (ja) | β−フルオロアルコールの製造法 | |
| KR19990027763A (ko) | ο-(클로로메틸)벤조산 에스테르 유도체의 제조방법 | |
| JP2000327695A (ja) | ヌクレオチド化合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |