HU208516B - Process for producing phenyl-acetaldehyde derivatives - Google Patents
Process for producing phenyl-acetaldehyde derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- HU208516B HU208516B HU865535A HU553586A HU208516B HU 208516 B HU208516 B HU 208516B HU 865535 A HU865535 A HU 865535A HU 553586 A HU553586 A HU 553586A HU 208516 B HU208516 B HU 208516B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- catalyst
- zeolite
- phenylacetaldehyde
- derivatives
- styrene oxide
- Prior art date
Links
- DTUQWGWMVIHBKE-UHFFFAOYSA-N phenylacetaldehyde Chemical class O=CCC1=CC=CC=C1 DTUQWGWMVIHBKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 51
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 41
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 33
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 130
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 78
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 39
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 24
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 15
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 10
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims description 10
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004995 haloalkylthio group Chemical group 0.000 claims description 6
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 5
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GHTGICGKYCGOSY-UHFFFAOYSA-K aluminum silicon(4+) phosphate Chemical compound [Al+3].P(=O)([O-])([O-])[O-].[Si+4] GHTGICGKYCGOSY-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- YZYDPPZYDIRSJT-UHFFFAOYSA-K boron phosphate Chemical compound [B+3].[O-]P([O-])([O-])=O YZYDPPZYDIRSJT-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 229910000149 boron phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052675 erionite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 3
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 claims description 2
- 239000008262 pumice Substances 0.000 claims 2
- VMZCDNSFRSVYKQ-UHFFFAOYSA-N 2-phenylacetyl chloride Chemical compound ClC(=O)CC1=CC=CC=C1 VMZCDNSFRSVYKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XEVRDFDBXJMZFG-UHFFFAOYSA-N carbonyl dihydrazine Chemical compound NNC(=O)NN XEVRDFDBXJMZFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940100595 phenylacetaldehyde Drugs 0.000 abstract description 11
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 abstract description 5
- PQIOSYKVBBWRRI-UHFFFAOYSA-N methylphosphonyl difluoride Chemical group CP(F)(F)=O PQIOSYKVBBWRRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 59
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 37
- 239000000047 product Substances 0.000 description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 23
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 22
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethanol Chemical compound OCCOC1=CC=CC=C1 QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical class C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- -1 aluminum silicates Chemical class 0.000 description 16
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 12
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 12
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 9
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 9
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 8
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 8
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 8
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 8
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910017119 AlPO Inorganic materials 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000006828 Rosenmund reduction reaction Methods 0.000 description 4
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 4
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 4
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 4
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 3
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 3
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M tetrapropylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1CC KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDIGRRKTFDIMAY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-chloro-6-fluorophenyl)acetaldehyde Chemical compound FC1=CC=CC(Cl)=C1CC=O SDIGRRKTFDIMAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UWZFOGRTURIZSK-UHFFFAOYSA-N 2-(2-chloro-6-fluorophenyl)acetyl chloride Chemical compound FC1=CC=CC(Cl)=C1CC(Cl)=O UWZFOGRTURIZSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWSNYBOKRSGWAN-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chlorophenyl)acetaldehyde Chemical compound ClC1=CC=C(CC=O)C=C1 MWSNYBOKRSGWAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OHLNNWAJIJAXDX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(trifluoromethyl)phenyl]oxirane Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC=C1C1OC1 OHLNNWAJIJAXDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFHOLZIJDWJFKT-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(trifluoromethyl)phenyl]acetaldehyde Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(CC=O)=C1 LFHOLZIJDWJFKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FEVJJJQOPGZSIG-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(trifluoromethyl)phenyl]acetyl chloride Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(CC(Cl)=O)=C1 FEVJJJQOPGZSIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OJLLSYBZSUDTQD-UHFFFAOYSA-N 2-phenyloxirane Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1.C1OC1C1=CC=CC=C1 OJLLSYBZSUDTQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SXVPOSFURRDKBO-UHFFFAOYSA-N Cyclododecanone Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCC1 SXVPOSFURRDKBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 2
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 2
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L caesium carbonate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 2
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 2
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 2
- 229910001960 metal nitrate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- MAKKVCWGJXNRMD-UHFFFAOYSA-N niobium(5+);oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Nb+5].[Nb+5] MAKKVCWGJXNRMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007530 organic bases Chemical group 0.000 description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 2
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229960001124 trientine Drugs 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PQMFVUNERGGBPG-UHFFFAOYSA-N (6-bromopyridin-2-yl)hydrazine Chemical compound NNC1=CC=CC(Br)=N1 PQMFVUNERGGBPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWMWNFMRSKOCEY-UHFFFAOYSA-N 1-Phenyl-1,2-ethanediol Chemical compound OCC(O)C1=CC=CC=C1 PWMWNFMRSKOCEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIDULKZCBGMXJL-UHFFFAOYSA-N 1-dimethylphosphoryldodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCP(C)(C)=O SIDULKZCBGMXJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethanol Chemical class CC(O)C1=CC=CC=C1 WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLJLXEKIAALSJE-UHFFFAOYSA-N 13-oxabicyclo[10.1.0]tridecane Chemical compound C1CCCCCCCCCC2OC21 VLJLXEKIAALSJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCNZMWKZVCTDEH-UHFFFAOYSA-N 2-(2-chloro-6-fluorophenyl)oxirane Chemical compound FC1=CC=CC(Cl)=C1C1OC1 ZCNZMWKZVCTDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUMKNGTWQNSAQW-UHFFFAOYSA-N 2-(2-fluorophenyl)acetyl chloride Chemical compound FC1=CC=CC=C1CC(Cl)=O KUMKNGTWQNSAQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAIRKHCPVDKYCX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyphenyl)oxirane Chemical compound COC1=CC=CC=C1C1OC1 JAIRKHCPVDKYCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUFMIJGTPFQWAN-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylphenyl)oxirane Chemical compound CC1=CC=CC=C1C1OC1 AUFMIJGTPFQWAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLGUPCNLTKMZDU-UHFFFAOYSA-N 2-(3-methylphenyl)oxirane Chemical compound CC1=CC=CC(C2OC2)=C1 HLGUPCNLTKMZDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMQUIRYNOVNYPA-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chlorophenyl)acetyl chloride Chemical compound ClC(=O)CC1=CC=C(Cl)C=C1 UMQUIRYNOVNYPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBWLXNDOMYKTAD-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chlorophenyl)oxirane Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C1OC1 IBWLXNDOMYKTAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICVNPQMUUHPPOK-UHFFFAOYSA-N 2-(4-fluorophenyl)oxirane Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1C1OC1 ICVNPQMUUHPPOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARHIWOBUUAPVTB-UHFFFAOYSA-N 2-(4-methoxyphenyl)oxirane Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C1OC1 ARHIWOBUUAPVTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAWJAMQTRGCJMH-UHFFFAOYSA-N 2-(4-methylphenyl)oxirane Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C1OC1 QAWJAMQTRGCJMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RORCLOSIOBZREW-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(trifluoromethyl)phenyl]acetyl chloride Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC=C1CC(Cl)=O RORCLOSIOBZREW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCJGCPQUNOIIMR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-fluoro-4-(trifluoromethoxy)phenyl]oxirane Chemical compound FC1=CC(OC(F)(F)F)=CC=C1C1OC1 NCJGCPQUNOIIMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDZLYPFMASMVQF-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(trifluoromethyl)phenyl]oxirane Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2OC2)=C1 SDZLYPFMASMVQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKDZTAVHHVOJBA-UHFFFAOYSA-N 2-phenyloxirane Chemical compound C1OC1c1ccccc1.C1OC1c1ccccc1.C1OC1c1ccccc1.C1OC1c1ccccc1 OKDZTAVHHVOJBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000269350 Anura Species 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002558 Curdlan Polymers 0.000 description 1
- 239000001879 Curdlan Substances 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006887 Ullmann reaction Methods 0.000 description 1
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 1
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 1
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003935 benzaldehydes Chemical class 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004770 chalcogenides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N chlorohydrin Chemical compound CC#CC#CC#CC#C\C=C\C(Cl)CO XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 229940078035 curdlan Drugs 0.000 description 1
- 235000019316 curdlan Nutrition 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical compound O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- DQUIAMCJEJUUJC-UHFFFAOYSA-N dibismuth;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Bi+3].[Bi+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O DQUIAMCJEJUUJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical compound CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000010981 drying operation Methods 0.000 description 1
- GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N epibromohydrin Chemical class BrCC1CO1 GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- SYECJBOWSGTPLU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diamine Chemical compound CCCCCC(N)N SYECJBOWSGTPLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000484 niobium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N niobium(5+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Nb+5].[Nb+5] URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000002741 palatine tonsil Anatomy 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEMKTZHHVJILDY-FIWHBWSRSA-N resmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)C1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-FIWHBWSRSA-N 0.000 description 1
- 229940108410 resmethrin Drugs 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical class [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002255 vaccination Methods 0.000 description 1
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C47/277—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing ether groups, groups, groups, or groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/41—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydrogenolysis or reduction of carboxylic groups or functional derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
- C07C45/512—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being a free hydroxyl group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
- C07C45/513—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an etherified hydroxyl group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/52—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition by dehydration and rearrangement involving two hydroxy groups in the same molecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/54—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of compounds containing doubly bound oxygen atoms, e.g. esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
- C07C45/57—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom
- C07C45/58—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom in three-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C47/24—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
A találmányunk olyan eljárásra vonatkozik, amellyel olyan fenil-acetaldehid-származékokat lehet előállítani, amelyek értékes intermedierek új inszekticid hatóanyagok előállításához.
Fenil-acetaldehid-származékok előállítására a következő, nagyipari méretekben is alkalmazható eljárások ismeretesek:
a) Fenil-etanol-származékok dehidrogénezése
Ezzel a módszerrel csak részleges átalakítás érhető el.
A kiindulási anyagot és a végterméket csak nagy veszteséggel lehet elválasztani (a fenil-acetaldehid-származékok hőre érzékenyek). A frakcionálás alkalmával intermolekulárisan kondenzált termékek keletkeznek.
Ezzel az eljárással nem lehet előállítani halogéntartalmú fenil-acetaldehid-származékokat, mert az adott reakciókörülmények között lehasad a halogénatom.
b) Sztirol-oxid-származékok átrendeződésének lehetővé tételével
Az előző eljáráshoz hasonlóan, rendszerint csak részleges konverzió érhető el, a melléktermékeket nehezen lehet egymástól elválasztani, az eddig alkalmazott katalizátoroknak - a felületük bevonódása miatt gyenge a szelektivitása és kicsi az élettartama.
A 100117 sz. európai szabadalmi leírásban a sztirol-oxidnak, illetve az aromás gyűrűn alkilcsoporttal vagy alkoxicsoporttal helyettesített sztirol-oxid-származékoknak a reakcióit ismertetik titántartalmú zeolit katalizátor jelenlétében, cseppfolyós halmazállapotban, 30-100 °C hőmérsékleten, amelyeknek eredményeként béta-fenil-aldehid-származékok keletkeznek. Az ehhez az eljáráshoz alkalmazott katalizátorokat csak nagy költséggel, drága, nagy tisztaságú vegyületekből, például tetraalkil-ortoszilikátból, tetraalkil-ortotitanátból és tetrapropil-ammónium-hidroxidból lehet előállítani. Nagyobb konverziót csak úgy lehet elérni, hogy a reakciót valamilyen oldószerben - például metanolban vagy acetonban folyadékfázisban, 30 és 100 °C közötti hőmérsékleten játszatjuk le, miközben a tartózkodási időt 1 és 1,5 óra között tartjuk. Ez azt jelenti, hogy ehhez a megoldáshoz nagy költséget igényel a desztillálás és az üzemeltetés. További nehézséget jelent, hogy a titántartalmú zeoliton végbemenő reakció nem univerzális jellegű: csak sztirol-oxid és a gyűrűn alkilcsoporttal, illetve alkoxicsoporttal helyettesített sztirol-oxid-származékok esetén játszódik le.
Ismeretesek más eljárások is, amelyekkel epoxidokat karbonil-vegyületekké lehet alakítani. Például ciklododekanont lehet előállítani epoxi-ciklododekánból alumínium-oxid hordozóra felvitt palládium vagy ródium katalizátorjelenlétében. Ezzel a feladattal kapcsolatban kifejezetten felhívjuk a figyelmet arra, hogy zeolitok nem alkalmasak ezeknek a reakcióknak a katalizálására.
Leírták azt is, hogy butilén-oxidot butiraldehiddé lehet alakítani 55-72%-os átalakulási aránnyal A-zeolitok jelenlétében. A szelektivitással kapcsolatban azonban még nem lehetnek elégedettek. Ezenkívül az A-zeolit katalizátort nehezen lehet a regeneráláskor a koksztól megszabadítani; tekintettel arra, hogy az eddig szükségesnek bizonyult 500 °C körüli hőmérsékletek a zeolit kristályszerkezetét tönkreteszik. Továbbá abban az esetben, ha propilén-oxidot acetonná vagy propionaldehiddé alakítanak alkálifémmel adalékolt Xzeolitok jelenlétében, erősen savas centrumok távollétében kell dolgozni.
Ismeretes az is, hogy elő lehet állítani fenil-acetaldehid-származékokat sztirolglikolból olyan alumínium-szilikátok jelenlétében, amelyekben a SiO2 : A12O3 arány (80 : 20)-(93 : 7) és amelyek keverve vannak vas-oxiddal, kalcium-oxiddal vagy magnézium-oxiddal; illetve szuszpendált aktivált agyag jelenlétében csökkentett nyomáson. Ennek a két eljárásnak az a közös jellegzetessége, hogy a hozam 50-86%-os, és van még lehetőség a javítására. Ezenkívül nincs semmi probléma a tartózkodási idővel és a katalizátor regenerálhatóságával. Ez az eljárás sem alkalmazható azonban minden esetben: halogénezett vegyületeket nem lehet ezzel a módszerrel előállítani. Az agyag esetében egy természetes ásvány alkalmazásáról van szó, amelynek az összetétele különböző lehet az eredet szerint; ennél fogva különböző katalitikus tulajdonságokkal és szelektivitással is lehet számolni. Ez a tény megnehezíti egy folyamatos ipari eljárásnak az alkalmazását: még inkább, mint a szakaszos eljárásét.
Aldehideket elő lehet állítani Rosenmund-redukcióval karbonsav-kloridokból is. Ezek a reakciók könnyen végbemennek folyadékfázisban, aromás karbonsav-kloridok alkalmazása mellett. Abban az esetben, ha egyéb savkloridokat - például aralkil-karbonsav-kloridokat - alkalmazunk, rendszerint katalizátormérgeződéssel párosul az alacsony kihozatal.
Találmányunk szerint olyan fenil-acetaldehid-származékokat lehet előállítani, amelyeknek (I) általános képletében
R jelentése hidrogén- vagy halogénatom, alkil-, alkoxi-, halogén-alkil-, halogén-alkoxi- és/vagy halogén-alkil-tiocsoport, és a fenti csoportokban az alkilrész 1-8 szénatomos.
Az (I) általános képletű fenil-acetaldehid-származékok általánosan ismertek, és például parfümként, továbbá gyógyszer és növényvédelmi hatóanyagok intermedierjeiként alkalmazhatók (3 845 076 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, 34430 és 100 117 számú európai szabadalmi leírások és az ezekben a technika állásaként hivatkozott közlemények).
Noha az ismert (I) általános képletű vegyületek körébe tartoznak, de egyedileg nem írták le azokat a fenil-acetaldehid-származékokat, amelyek képletében R 2,4-diklór-, 2,4-difluor-, trifluor-, tetrafluor-, p-(trifluor-metil)-, 3-metil-4-fluor-, 1-8 szénatomos halogén-alkoxi-helyettesítő vagy egymás mellett elhelyezkedő klór-, fluor-, trifluor-metil-, 1-8 szénatomos alkil-, alkoxi-, halogén-alkoxi- és/vagy halogén-alkiltio-helyettesítő.
A találmányunk szerinti eljárással az (I) általános képletű fenil-acetaldehid-származékokat könnyen hozzáférhető kiindulási anyagokból állítjuk elő egyszerűen előállítható, nagy aktivitású és könnyen regenerálható katalizátorok jelenlétében. Hosszú katalizátor tartózkodási idő esetén nagymértékű átalakulás, nagy szelektivitás és rugalmas katalizátor működtetés érhető el.
HU 208 516 Β
A találmányunk szerinti eljárással ki lehet küszöbölni a fenil-acetaldehid-származékok előállítására eddig alkalmazott módszereknek az előzőekben említett hátrányait, és kielégíthetők a katalizátorokkal szemben felállított követelmények.
A technika állásának ismerete alapján a találmányunk szerinti eljárás sikere azért is meglepő, mert mind ez ideig az volt a szakemberek véleménye, hogy nem megfelelő a zeolitok alkalmazása a konvertáláshoz, illetve csak gyengén savas X-zeolitokat alkalmaztak. Ennek alapján nem lehetett arra következtetni, hogy éppen azokkal a zeolitokkal lehet kiemelkedő eredményeket elérni, amelyek nagy savasságukkal és szigorú szerkezeti paramétereikkel tűnnek ki, és ezek a zeolitok széles működési paraméter-tartományban, továbbá változatos vegyületek előállítására alkalmazhatók.
A találmányunk szerinti eljárás esetén - amennyiben a konverzió a találmány szerint alkalmazott katalizátorokon megy végbe - a következő előnyökkel lehet számolni:
- a reakció során teljes mértékű a konverzió;
- nincs semmilyen elválasztási probléma;
- nagy a katalizátor élettartama;
- a szelektivitás meghaladja a 90%-ot;
- igen jók a hozamok még abban az esetben is, ha halogéntartalmú kiindulási vegyületeket alkalmazunk;
- a végtermékeket könnyen el lehet választani egymástól;
- az előállított termékeket rendszerint további tisztítás nélkül lehet tovább feldolgozni;
- a katalizátorokat könnyen lehet regenerálni, amennyiben esetleg kokszolódás lép fel.
A Rosenmund-redukciónak mind ez ideig csak olyan hidrogénezési műveleteknél volt jelentősége, amelyek során aromás karbonsav-kloridokból benzaldehidszármazékokat állítottak elő. Meglepő, hogy még az érzékeny, halogént tartalmazó fenil-acetaldehid-származékokat is elő lehet állítani a mi módszerünk szerint, hogy lehetséges az így előállított nyerstermék közvetlen továbbfeldolgozása, hogy könnyen hozzáférhető kiindulási anyagokat lehet alkalmazni, hogy nem állapítható meg katalizátormérgezés a találmányunk szerint alkalmazott katalizátorok esetében.
A találmányunk szerinti eljárás változatai az (A), a (B) és a (C) reakcióváltozatokkal szemléltethetők. A reakcióvázlatokon látható (II), (III) és (IV) általános képletekben az általánosan kémiai szimbólumok jelentése a következő:
- R hidrogén, alkilcsoport, alkoxicsoport, halogénatom, halogén-alkil-csoport, halogén-alkoxi-csoport és/vagy halogén-alkil-tio-csoport;
- Y és Z egymástól függetlenül hidroxilcsoport, alkoxicsoport, aril-oxi-csoport, illetve acil-oxicsoport;
- S halogénatom, halogén-alkil-csoport, halogénalkoxi-csoport és/vagy halogén-alkil-tio-csoport.
A találmányunk szerinti eljárásokhoz felhasználható epoxidok például a következők lehetnek:
- sztirol-oxid;
- p-fluor-sztirol-oxid;
- p-klór-sztirol-oxid;
- 2,4-difluor-sztirol-oxid;
- 3,4-difluor-sztirol-oxid;
- 2,4-diklór-sztirol-oxid;
- 2,4,5-trifluor-sztirol-oxid;
- o-(trifluor-metil)-sztirol-oxid;
- m-(trifluor-metil)-sztirol-oxid;
- p-(trifluor-metil)-sztirol-oxid;
- o-metil-sztirol-oxid;
- m-metil-sztirol-oxid;
- p-metil-sztirol-oxid;
- o-metoxi-sztirol-oxid;
- m-metoxi-sztirol-oxid;
- p-metoxi-sztirol-oxid;
- 2,3,4,5-tetrafluor-sztirol-oxid;
- p-trifluor-metoxi-sztirol-oxid;
- p-trifluor-metil-tio-sztirol-oxid;
- 2-fluor-6-klór-sztirol-oxid;
- 2-fluor-4-(trifluor-metil)-sztirol-oxid;
- 2-fluor-4-(trifluor-metoxi)-sztirol-oxid; és
- 2-metil-4-fluor-sztirol-oxid.
A találmányunk szerinti eljárás során alkalmazható fenil-glikolok például a következők lehetnek:
- fenil-glikol;
- fenil-glikol-monometil-éter;
- fenil-glikol-ecetsav-észter; és
- fenil-glikol-monofenil-éter.
A találmányunk szerinti eljárás során alkalmazható aromás karbonsav-kloridok például a következők lehetnek:
- fenil-ecetsav-klorid;
- o-fenil-acetil-klorid;
- m-fenil-acetil-klorid;
- p-fenil-acetil-klorid;
- o-fluor-fenil-acetil-klorid;
- m-fluor-fenil-acetil-klorid;
- p-fluor-fenil-acetil-klorid;
- 2-klór-6-fluor-fenil-acetil-klorid;
- o-(trifluor-metil)-fenil-acetil-klorid;
- m-(trifluor-metil)-fenil-acetil-klorid;
- p-(trifluor-metil)-fenil-acetil-klorid.
Az előző részben felsorolt vegyületek csupán választékot jelentenek a fenil-acetaldehid-származékok előállítására alkalmazható vegyületek közül és nem korlátozzák a találmány szerinti eljárást azoknak a fenil-acetaldehid-származékoknak az előállítására, amelyek belőlük készíthetők.
A találmányunk szerinti konvertáláshoz - epoxidok átalakításához - savas, zeolitos katalizátorokat alkalmazunk. A zeolitok kristályos aiumínium-szilikátok, amelyeknek nagymértékben rendezett a szerkezetük, amely SiO4~ és A1O4 egységekből kialakult merev, tetraéderes szerkezet, közös oxigénatomokkal összekötve. A szilíciumatomoknak és az alumíniumatomoknak az oxigénatomokra vonatkoztatott aránya 1: 2 [lásd: Ullmanns Encyklopádie dér techn. Chemie, 4. kiadás, 24 575. o. (1983)]. Az alumíniumatomot tartalmazó tetraédereknek az elektronjait úgy lehet kiegyenlíteni, hogy a kristályba kationokat juttatunk, például
HU 208 516 Β alkálifém-kationokat vagy hidrogénionokat. Lehetőség van kationcsere végrehajtására is. A tetraéderek közötti tereket a dihidrogénezés előtt szárítással vagy kalcinálással megszabadítjuk a vízmolekuláktól.
A zeolitokban az alumíniumatomok helyére be lehet építeni más elemeket is, például bőrt, galliumot, vasat, krómot, berilliumot, arzént, antimont a rácsba, illetve a szilíciumot is lehet valamilyen négyvegyértékű elemmel, például germániummal helyettesíteni.
Katalizátorként a mordenitcsoportba tartozó zeolitok, az erionitcsoportba tartozók közül a szűk pórusú zeolitok, illetve a kabazit-típusú zeolitok jönnek számításba. A találmányunk szerinti eljáráshoz különösen a pentaszil-típusú zeolitokat lehet előnyösen alkalmazni. Ezeknek a zeolitoknak eltérő a kémiai összetételük. Ezek mellett szó van az alumino-, boro-, vas-, gallium-, króm-, berillium-, arzén-, antimon-, valamint a bizmutszilikát zeolitokról, valamint ezeknek a zeolitoknak a keverékeiről, például az alumino-, a boro- a gallium- és a vas-germanát zeolitok keverékeiről.
A találmányunk szerinti eljáráshoz különösen jó eredménnyel alkalmazhatók a pentaszil-típusú zeolitok közül az alumino-, a boro-, továbbá a vas-szilikát zeolitok. Az alumínium-szilikát zeolitot például valamilyen alumíniumvegyületből, célszerűen alumíniumhidroxidból vagy alumínium-szulfátból és valamilyen szilíciumtartalmú vegyületből, előnyösen vizes aminoldatban vagy poliaminoldatban diszpergált nagydiszperzitású szilícium-dioxidból 100-220 °C hőmérsékleten, autogéngázban, nyomás alatt lehet előállítani. Az előállítás során alkalmazni lehet alkálifém- vagy földalkálifém-adalékot, általában azonban adalék hozzáadása nélkül dolgozunk. Az aminoldatok lehetnek 1,6hexán-diamin-, 1,3-propán-diamin- vagy trietilén-tetramin-oldatok. Ide tartoznak még a 3006471 sz. NSZK-beli nyilvánosságrahozatali irat szerinti izotaktikus zeolitok is. A kapott alumino-szilikát zeolitokban a SiO2: A12O3 arány a hozzáadott anyag mennyiségének függvényében 10 és 40000 között van. Ilyen típusú alumínium-szilikát zeolitokat is lehet éteres közegben - így dietilénglikol-dimetil-éterben -, alkoholos közegben - így metanolban, illetve 1,4-butándiolban vagy vízben szintetizálni.
A boroszilikát zeolitot például 90 és 200 °C közötti hőmérsékleten, autogén nyomás alatt lehet szintetizálni, amelynek során egy bórvegyületet - például bórsavat - valamilyen szilíciumvegyülettel reagáltatunk. A szilíciumvegyületet előnyösen nagydiszperzitású szilícium-dioxid vizes aminoldatban, célszerűen vizes 1,6hexándiamin-oldatban, vizes 1,3-propándiamin-oldatban vagy trietilén-tetramin-oldatban, amelyben általában nincs semmiféle adalékanyag, egyes esetekben azonban található benne alkálifém vagy földalkálifém. Ezekhez a zeolitokhoz tartoznak a 3 006471 sz. NSZK-beli nyilvánosságrahozatali irat szerinti izotaktikus zeolitok. Ilyen boroszilikát zeolitokat szintén elő lehet állítani, amennyiben a reakciót vizes aminoldat helyett éteres oldatban - például dietilénglikol-dimetiléterben vagy alkoholos oldatban - például 1,6-hexándiolban - játszatjuk le.
Vas-szilikát zeolitot előállíthatunk például valamilyen vasvegyületből - célszerűen ferriszulfátból - és valamilyen szilíciumvegyületből 100 és 220 °C közötti hőmérsékleten és autogén nyomás alatt. A szilíciumvegyület célszerűen nagydiszperzitású szilícium-dioxid valamilyen vizes aminoldatban - elsősorban 1,6-hexán-diamin-oldatban -, amely tartalmaz vagy nem tartalmaz alkálifémet, illetve földalkálifémet.
Az így előállított alumino-, boro- és vas-szilikát zeolitokat elválasztásukat, 100-160 °C-on végzett szárításukat - előnyösen 110 °C-on végrehajtott szárításukat -, 450-550 °C-on végrehajtott kalcinálásukat - előnyösen 500 és 540 °C-on végrehajtott kalcinálásukat követően (90 : 10)-(40 : 60) tömegszázalékban kötőanyaggal keverjük és szalag vagy tabletta alakra formáljuk. Kötőanyagként megfelelően lehet alkalmazni a különböző alumínium-oxidokat - célszerűen a bőhmitet, az amorf alumino-szilikátokat (25 : 75)-(95 : 5), célszerűen 75 : 25 SiO2/Al2O3-aránnyal, a szilíciumdioxidot - célszerűen a nagydiszperzitású szilícium-dioxidot -, a nagydiszperzitású szilícium-dioxidból és nagydiszperzitású alumínium-oxidból álló keverékeket - például az agyagot. A formázás után az extrudátumokat vagy a sajtolt termékeket 116 óra hosszat szárítjuk 110 °C-on vagy 16 óra hosszat kalcináljuk 500 °C-on.
Jó eredménnyel alkalmazható katalizátorokat lehet előállítani olyan módon is, hogy az elkülönített alumino-, illetve boro-szilikát zeolitot közvetlenül a szárítás után formázzuk és a formázás után először kalcinálásnak vetjük alá. Az így előállított alumino- és boro-szilikát zeolitokat könnyen felhasználhatjuk tiszta formában kötőanyag alkalmazása nélkül - mint szalagokat vagy tablettákat -, amelyeknek az elkészítéséhez a formázást és a peptizálást elősegítő segédanyagokat például etil-cellulózt, sztearinsavat, burgonyakeményítőt, hangyasavat, oxálsavat, ecetsavat, salétromsavat, ammóniát, amint, szilikoésztert vagy grafitot, illetve ezeknek az anyagoknak a keverékét - alkalmazzuk.
Abban az esetben, ha a zeolit előállítási módja következtében nem áll rendelkezésre katalitikusán aktív, savas H-formában, hanem például Na-formájú, akkor ezt a formát ioncserével - például ammóniumionokkal végzett ioncserével -, majd ezt követően kalcinálással vagy savas kezeléssel teljes mértékben vagy részlegesen a kívánt H-formájú zeolitra változtatjuk.
Abban az esetben, ha a találmányunk szerinti eljárás alkalmazása során a zeolitos katalizátoroknál kokszlerakódás miatt bekövetkezett dezaktiválódás lépne fel, a zeolitokat ajánlatos a kokszbevonattól levegővel vagy levegő és nitrogén elegyével 400 °C és 550 °C közötti hőmérsékleten leégetni - előnyösen 500 és 540 °C közötti hőmérsékleten leégetni -, vagyis regenerálni. Az így regenerált zeolitoknak az eredeti aktivitáshoz képest csökken az aktivitásuk. Részleges kokszosítással (pre-coke) be lehet állítani a katalizátor aktivitását olyan módon, hogy a kívánt reakciótermékre vonatkoztatva optimális legyen a szelektivitása.
Néha célszerű a zeolitokat modifikálni abból a célból, hogy elérjük a lehető a legnagyobb szelektivitást, nagy legyen a konverziós fok és ugyanakkor hosszú
HU 208 516 B legyen a katalizátor élettartama. Alkalmas lehet például a katalizátorok modifikálására az a módszer, amely szerint a formázott vagy a még nem formázott zeolitokat fémsókkal végzett ioncserével vagy impregnálással adalékoljuk.
Az adalékolást célszerű úgy végrehajtani, hogy a formázott pentaszil zeolitokat egy függőleges csőben helyezzük el, amelyen keresztül 20 ’C és 100 ’C közötti hőmérsékleten például valamilyen halogenid vizes vagy ammóniás oldatát vagy valamilyen fém-nitrát vizes vagy ammóniás oldatát vezetjük keresztül. Ilyen ioncserét végre lehet hajtani például hidrogén formájú, ammónium formájú és alkáli formájú zeolitokon.
Egy másik lehetőség arra, hogy fémeket vigyünk fel zeolitokra az, hogy a zeolitos anyagot, például egy fém-halogenid, -nitrát vagy -oxid vizes, alkoholos vagy ammóniás oldatával impregnáljuk. Akár ioncserét, akár impregnálást hajtunk végre, a végén legalább egy szárítási műveletre, illetve - amennyiben erre esik a választás - egy utólagos kalcinálási műveletre legalább szükség van.
Az egyik végrehajtási mód szerint például vízben oldunk cézium-karbonátot. Ezzel az oldattal a formázott vagy a még nem formázott zeolitot egy meghatározott ideig - mintegy 30 percig - átitatjuk. Az esetleges oldat-felesleget megszabadítjuk a víztől forgó bepárlóberendezésben. Ezt követően az átitatott zeolitot körülbelül 150 ’C-on szárítjuk és mintegy 550 ’C-on kalcináljuk. Ezt a telítési műveletet néhányszor meg lehet ismételni, hogy elérjük a kívánt fémtartalmat.
Arra is lehetőség van, hogy például ammóniás palládium-nitrát-oldatot készítsünk, és abban a tiszta, por alakú zeolitokat 40 ’C és 100 ’C közötti hőmérsékleten keverés közben körülbelül 24 óra hosszat folyamatosan feliszapoljuk. Szűrés, körülbelül 150 ’C-on végzett szárítás és 550 ’C-on végrehajtott kalcinálás után az így kapott zeolitos terméket kötőanyaggal vagy kötőanyag nélkül feldolgozzuk extrudálással, pelletezéssel vagy fluidizálással.
A hidrogén formájú zeolitok ioncseréjét úgy is végre lehet hajtani, hogy a szalag alakúra formázott vagy pelletezett zeolitokat elhelyezzük egy oszlopban és azokra ammóniás palládium-nitrát-oldatot vezetünk például, kissé megemelt, 30 ’C és 80 ’C közötti hőmérsékleten, 15-20 óra hosszat. A zeolitot ezután vízzel mossuk, mintegy 150 ’C-on szárítjuk és 550 °C-on kalcináljuk.
Néhány, fémmel adalékolt zeolit esetében előnyös, ha hidrogénes utókezelést alkalmazunk.
Egy további lehetőség a modifikálásra abban rejlik, hogy a formázott vagy nem formázott zeolitos anyagot savas és/vagy vízgőzös kezelésnek vetjük alá. Savként például alkalmazhatunk sósavat, hidrogén-fluoridot és foszforsavat.
A továbbiakban ismertetünk még néhány katalizátort, amely alkalmas arra, hogy segítségével fenil-acetaldehid-származékká alakítsunk megfelelő epoxidokat, illetve glikolokat.
A találmányunk szerinti eljáráshoz alumínium-foszfát katalizátorként célszerű hidrotermális körülmények között szintetizált alumínium-foszfátot alkalmazni.
Hidrotermális körülmények között előállított alumínium-foszfátok például a következők: APO-5, APO-9, APO-11, APO-12, APO-14, APO-21, APO25, APO-31 és APO-33. Ezeknek az anyagoknak az előállítását a 132708 sz. európai szabadalmi leírásban, valamint a 4310440 sz. és a 4473663 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetik.
Az APO-5 jelű AlPO4-5 terméket például úgy állítják elő, hogy vízben homogénen összekevernek ortofoszforsavat pszeudoböhmittel (Catapal SBR), majd az így kapott homogén keverékhez tetrapropil-ammónium-hidroxidot adnak és ezt követően a keveréket 2060 óra hosszat egy autoklávban tartják autogén nyomás alatt mintegy 150 ’C hőmérsékleten. A leszűrt A1PO4ot 100 ’C és 160 ’C közötti hőmérsékleten szárítják és 450 ’C és 550 ’C közötti hőmérsékleten kalcinálják.
Az APO-9 jelű AlPO4-9 katalizátort ugyancsak ortofoszforsavból és pszeudoböhmitből állítják elő, de vizes DABCO [l,4-diaza-biciklo-(2,2,2)-oktán] vizes oldatában mintegy 200 ’C hőmérsékleten, autogén nyomás alatt, 200-400 órás kezeléssel.
Az APO-21 jelű A1PO4-21 katalizátort ortofoszforsavból és pszeudoböhmitből állítják elő vizes pirrolidonoldatban 150 ’C és 200 ’C közötti hőmérsékleten, autogén nyomás alatt, 50-200 órás kezeléssel.
A találmányunk szerinti eljáráshoz alkalmazható szilícium-alumínium-foszfátok például a következők: SAPO-5, SAPO-11, SAPO-31 és SAPO-34. Ezeknek a vegyületeknek az előállítását például a 103 117 sz. európai szabadalmi leírás, valamint a 4 440 871 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismerteti.
A SAPO jelű katalizátorokat úgy lehet előállítani, hogy szerves aminban feloldunk egy szilícium-, egy alumínium- és egy foszforvegyületet (az amint vizes oldat formájában alkalmazzuk), majd ebből a vizes elegyből 100 ’C és 250 ’C közötti hőmérsékleten, autogén nyomás alatt, 2 órától 2 hétig terjedő idő intervallum alatt kristályosítást hajtunk végre.
A SAPO-5 jelű katalizátort például úgy lehet előállítani, hogy összekeverünk vizes tetrapropil-ammónium-hidroxid-oldatban szuszpendált szilícium-dioxidot egy olyan vizes szuszpenzióval, amelyet pszeudobohmitből és ortofoszforsavból készítettünk, majd az így kapott keveréket egy autoklávban autogén nyomás alatt tartjuk 20-200 óra hosszat 150 °C és 200 ’C közötti hőmérsékleten. A leszűrt por szárítását 110 ’C és 160 ’C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre, a kalcinálást 450 ’C és 550 ’C közötti hőmérsékleten végezzük.
Szilícium-alumínium-foszfát katalizátorokként megfelelőek a következők például: ZYT-5, ZYT-6, ZYT-7, ZYT-9, ZYT-11 és ZYT-12 (J5 9217-619).
A találmányunk szerinti eljáráshoz bór-foszfátot például úgy lehet előállítani, hogy elegyítünk és összekeverünk koncentrált bórsavat és foszforsavat, majd szárítással és inertgáz, levegő vagy vízgőz jelenlétében végzett kalcinálással állítjuk elő a terméket. A karcináláshoz 250-650 ’C hőmérsékletet, előnyösen 300500 ’C hőmérsékletet alkalmazunk.
Foszforsavat vagy bórsavat szilícium-dioxid, alu5
HU 208 516 Β mínium-oxid vagy tufa hordozóra fel lehet vinni, például átitatással (telítéssel) vagy rápermetezéssel. Foszforsavtartalmú katalizátort elő lehet állítani például olyan módon, hogy szilícium-dioxidot átitatunk foszforsavval, nátrium-dihidrogén-foszfát-oldattal vagy dinátrium-hidrogén-foszfát-oldattal és végül szárítást, illetve kalcinálást alkalmazunk. El lehet azonban úgy is járni, hogy a foszforsavat és a kovasavgélt együttesen permetezzük szét egy toronyban, majd ezt követően szárítási műveletet és - a legtöbb esetben - kalcinálást alkalmazunk A foszforsavat egy impregnálómalomban is fel lehet vinni a hordozóanyagra permetezéssel.
Az előzőekben ismertetett katalizátorokat tetszés szerint lehet felhasználni 2-4 mm-es szalagok, 3-5 mm átmérőjű tabletták, 0,1-0,5 mm átmérőjű porrészecskék vagy fluidágyas kontaktanyagok formájában.
A találmányunk szerint végrehajtható Rosenmundredukcióhoz megfelelő eredménnyel lehet alkalmazni palládium-katalizátorokat, amelyeket úgy készítünk, hogy felvisszük a palládiumot különböző hordozókra például aktív szénre, zeolitra, szilícium-dioxidra, alumínium-oxidra, titán-oxidra, cirkon-dioxidra, és adalékanyagként valamilyen tercier aminbázist - például tercier butil-amint, piridint, kinolint - és kalkogenidet
- például ként, szelént és tel hírt - alkalmazunk.
Ha a találmányunk szerinti eljárással alakítunk át epoxidokat, illetve glikolokat, előnyösen gázfázisban dolgozunk és rendszerint úgy választjuk meg a körülményeket, hogy a hőmérsékletet 200 °C és 500 °C között - célszerűen 200 °C és 400 °C között - és a katalizátor terhelése 0,1 h-1 és 20 h-1 - célszerűen 0,5 h_l és 5 h_1 - között legyen (g epoxid/g katalizátorxóra). Általában növelni lehet az átalakulási fokot a hőmérséklet emelésével, ugyanakkor a szelektivitás egy meghatározott hőmérséklet-tartományban csak kismértékben esik vissza.
Lehetőség van arra is, hogy a reakciót cseppfolyós fázisban (szuszpenzióban vagy feliszapolt fázisban, illetve csörgedeztetve) játszassuk le.
Az eljárásunk során rendszerint normál nyomást alkalmazunk, de a kiindulási anyag illékonyságától függően dolgozhatunk csökkentett vagy meg megnövelt nyomáson is, hogy az átalakítást célszerűen folyamatos üzemben tudjuk elvégezni.
A kis illékonyságú vagy szilárd halmazállapotú anyagokat oldott formában lehet felhasználni. Oldószerként például tetrahidrofuránt, toluolt vagy petrolétert alkalmazunk. Oldószerekkel - például az előbb említettekkel - lehetőség van általában hígításra is.
A Rosenmund-redukciót folyadékfázisban, 0 °C és 130 °C, előnyösen 25 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten lehet lejátszatni. Az anyagokat többnyire oldatban reagáltatjuk egymással; oldószerként szénhidrogéneket
- célszerűen toluolt, xilolt, benzolt, etil-benzolt és dietil-benzolt - alkalmazunk. A Rosenmund-redukciót például a következő módon lehet végrehajtani:
A karbonsav-kloridot feloldjuk valamilyen inért oldószerben - például xilolban - és valamilyen palládium katalizátor jelenlétében hidrogénezzük. A lehasadó hidrogénklorid gázhalmazállapotban távozik a reakcióelegyből vagy megkötődik, abban az esetben, ha nátrium-acetát vagy valamilyen tercier szerves bázis van jelen. A katalizátor és - adott esetben - a nátrium-klorid, illetve a tercier szerves bázis hidrokloridjának a leszűrése után a szűrletből desztillálással nyerjük ki az aldehidet.
Eljárhatunk azonban úgy is, hogy a szűrletet közvetlenül - vagyis az aldehid elkülönítése nélkül - használjuk fel a következő reakciólépéshez, például az acetilezéshez.
A konvertálás után a keletkezett fenil-acetaldehidszármazékokat szokásos módon, például a reakcióelegyből desztillálással, különítjük el. Az át nem alakult anyagokat adott esetben - amennyiben szükséges
- visszavezetjük a találmányunk szerinti eljárás folyamatába. Tekintettel arra, hogy a végtermék igen magas hozammal keletkezik, a reakció végterméke közvetlenül is alkalmas továbbfelhasználásra. A találmányunk szerinti eljárás alkalmazásakor főleg monomer vegyületek keletkeznek. Abban az esetben, ha mégis keletkeznének oligomer vegyületek - például trimer fenilacetaldehid-származékok -, ezeket a vegyületeket el lehet különíteni, és ismert módon át lehet őket alakítani a kívánt monomerekké.
A találmányunk szerinti eljárással előállítható vegyületek fontos intermedierek biológiailag aktív vegyületek
- például olyan inszekticidek mint a resmethrin - előállításához. Ezen kívül, a találmányunk szerinti eljárással előállított vegyületeket könnyen át lehet alakítani például aminokká, alkoholokká és savakká a szakemberek által ismert megoldásokkal, például oxigénnel végzett oxidálással vagy redukálással - például katalitikus hidrogénezéssel vagy amináló hidrogénezéssel tovább fel lehet őket dolgozni és ilyen módon további értékes intermediereket lehet előállítani.
A találmányunk szerinti eljárással eddig ismeretlen vegyületek is előállíthatók. Ezeket a vegyületeket fizikai, illetve spektroszkópiai jellemzőikkel együtt - a 6. táblázatban ismertetjük. A már ismert vegyületeket ezzel szemben a 7. táblázatban szerepeltetjük.
Epoxidokat úgy lehet előállítani, hogy a megfelelő sztirolszármazékokat epoxidáljuk; vagy úgy, hogy halogén-acetofenon-származékokat hidrogénezéssel klórhidrin-, illetve brómhidrinszármazékokká alakítunk, majd lúgos közegben gyűrűzárási reakciót játszatunk le. Az epoxidokból vízzel, alkoholokkal, karbonsavakkal vagy fenolokkal további kiindulási anyagokat lehet előállítani, amelyek azután fenil-acetaldehid-származékká alakíthatók.
A találmányunk szerinti eljárás ismertetésére a következő példákat közöljük:
1-33. példák
A reakciókat izoterm körülmények között egy csőreaktorban (0,6 cm-es hurkok, 90 cm-es hosszúság), gázfázisban, legalább 6 órás reakcióidő alkalmazása mellett játszattuk le. A keletkezett tennékeket ismert megoldásokkal választottuk el, illetve ismert módon határoztuk meg a jellemzőiket. A kiindulási anyagoknak, valamint a keletkezett termékeknek a mennyiségi
HU 208 516 B meghatározását gázkromatográfiái eljárással, valamint a CO-szám megállapításával végeztük.
A példák szerinti eljárások során a következő katalizátorok felhasználásával alakítottunk át epoxideket és glikolokat fenil-acetaldehid-származékokká:
„A katalizátor (találmányunk szerinti)
Az alumino-szilikát zeolitot pentasil típusú termékből állítottuk elő hidrotermális körülmények között, autogén nyomás alatt, 150 °C-on állítottuk elő egy keverővei üzemeltetett autoklávban 650 g nagydiszperzitású szilícium-dioxidból, 203 g Al2(SO4)3xl8 H2O-ból, amelyek 10 kg mennyiségű, 1; 1 tömegarányú 1,6hexándiamin/víz elegyben voltak az autoklávban jelen. Szűrés és mosás után a kristályos reakcióterméket 24 óra hosszat szárítottuk 110 °C hőmérsékleten, majd 24 óra hosszat kalcináltuk 500 °C hőmérsékleten. Ez az alumíniumszilikát zeolit 92,8 tömeg% szilícium-dioxidot és 4,2 tömeg% alumínium-oxidot tartalmazott.
Ezután elkészítettük az „A” katalizátort olyan módon, hogy a tiszta, pentasil típusú aluminoszilikát zeolitokat formázási segédanyagok alkalmazásával 2 mmes szalagokká formáztuk, majd 16 óra hosszat szárítottuk a szalagokat 110 ’C hőmérsékleten és 24 órás kalcinálást hajtottunk végre 500 °C hőmérsékleten.
„B katalizátor (találmányunk szerinti)
Pentasil típusú boroszilikát zeolitot állítottunk elő hidrotermális szintézissel 640 g nagydiszperzitású szilícium-dioxidból, 122 g bórsavból, 8 kg 1 : 1 tömegarányú 1,6-hexán-diamin/víz elegyböl 170 ’C-on, autogén nyomás alatt egy keverővei üzemeltetett autoklávban. A kristályos reakcióterméket szűrés és mosás után 24 óra hosszat szárítottuk 100 ’C hőmérsékleten, majd 24 óra hosszat kalcináltuk 500 ’C hőmérsékleten. Az így előállított boroszilikát zeolit összetétele a következő: 94,2 tömeg% szilícium-dioxid és 2,3 tömeg% bór-oxid.
Ebből az anyagból formázási segédanyagok alkalmazásával 2 mm-es szalagokat állítottunk elő formázással, a szalagokat 16 óra hosszat szárítottuk 110 ’Con, majd 24 óra hosszat kalcináltuk 500 ’C-on.
„C” katalizátor (találmányunk szerinti)
A „C” katalizátort úgy állítottuk elő, hogy a „B” katalizátort cézium-karbonáttal adalékoltuk, az így kapott anyagot 2 óra hosszat szárítottuk 130 ’C-on, majd 2 óra hosszat kalcináltuk 540 ’C-on. A katalizátornak a céziumtartalma 1,3 tömeg% volt.
„D” katalizátor (találmányunk szerinti)
A „D” katalizátort kereskedelmi forgalomban levő mordenitből (Zeolon 900 HR) állítottuk elő olyan módon, hogy 20 tömeg%-os ammónium-klorid-oldattal ioncserét hajtottunk végre olyan módon, hogy a maradék nátriumtartalom legalább 0,025 tömeg% értékre csökkenjen. (A nátriumtartalmat 110 ’C-on végzett szárítás és 500 ’C-on végzett kalcinálás után határoztuk meg.) „E” katalizátor (találmányunk szerinti)
Az „E” katalizátor előállításakor kereskedelmi forgalomban levő erionit/kabazit keverékből (Zeolon 500R) indultunk ki. Addig végeztük 20 tömeg%-os ammóniumklorid-oldattal az ioncserét, amíg az 500 ’C hőmérsékleten kalcinált anyagnak legalább 0,11 tömegszázalékra nem csökkent a maradék nátriumtartalma.
„F katalizátor (találmányunk szerinti) : 20 tömegarányban összekevertünk kereskedelmi forgalomban levő L-zeolitot (Baylith LR) és böhmitet, majd 2 mm-es szalagokat formáztunk. Az így kapott terméket 16 óra hosszat 110 ’C-on szárítottuk, 16 óra hosszat 500 ’C-on kalcináltuk és így megkaptuk a kész „F” katalizátort.
„G” katalizátor (referencia-katalizátor)
A „G” katalizátort úgy állítottuk elő, hogy kereskedelmi forgalomban levő kinoptiloliton (Zeolon 400R) ioncserét hajtottunk végre 20 tömeg%-os ammóniumklorid-oldattal olyan mértékben, hogy az 500 ’C-on kalcinált terméknek a maradék nátriumtartalma legalább 0,13 tömeg%-os értékre csökkenjen.
„H” katalizátor (referencia-katalizátor) Összekevertünk kereskedelmi forgalomban levő
NaY zeolitot böhmittel 60: 40 tömegarányban, majd az így kapott keverékből szalagokat formáztunk. A szalagokat 16 óra hosszat szárítottuk 110 ’C-on és kalcináltuk 500 ’C-on, majd 20 tömeg%-os ammóniumklorid-oldattal ioncserét hajtottunk végre. A „H” katalizátor maradék nátriumtartalma legfeljebb 0,2 tömeg%, 500 ’C-on végzett kalcinálást követően.
„/” katalizátor (referencia-katalizátor)
Böhmitből formázási segédanyagok felhasználásával 2 mm-es szalagokat készítettünk, amelyeket 16 óra hosszat szárítottunk 110 ’C-on és 16 óra hosszat kalcináltunk 500 ’C hőmérsékleten.
„ J” katalizátor (referencia-katalizátor)
70: 30 tömegarányban összekeverünk nióbiumoxihidrátot nagydiszperzitású szilícium-dioxiddal és 2 mm-es szalagokat formáztunk. A szalagokat 110 ’C-on szárítottuk és 300 ’C-on kalcináltuk két óra hosszat.
„K” katalizátor (referencia-katalizátor) : 20 tömegarányban összekevertünk nióbiumoxihidrátot nagydiszperzitású szilícium-dioxiddal és 2 mm-es szalagokat formáztunk. A szalagokat 110 ’C-on szárítottuk és 500 ’C-on kalcináltuk 16 óra hosszat.
„L” katalizátor (referencia-katalizátor)
Az L katalizátor lecsapott alumínium-foszfát. A lecsapást úgy végeztük, hogy alumínium-nitrát és foszforsav oldatához annyi ammóniát adtunk, hogy a pH 6 és 7 között legyen. A csapadékot leszűrtük, 110 ’C-on szárítottuk és 500 ’C-on kalcináltuk. Az „L” katalizátor 28,5 tömeg% alumíniumot és 13,2 tömeg% foszfort tartalmaz.
„M” katalizátor (találmányunk szerinti)
AlPO4-9 (APO-9) katalizátort szintetizáltunk olyan módon, hogy 400 g vízben feloldottunk, illetve szuszpendáltunk 200 g 98 tömeg%-os foszforsavat, illetve 136 g böhmitet. Az így kapott elegyhez hozzáadtunk egy oldatot, amelyet 112 g diazabiciklo-2,2,2-oktánból (DABCO) és 320 g vízből készítettünk. Az így kapott elegyet 336 óra hosszat egy keverővei üzemeltetett autoklávban tartottunk 200 ’C-on, autogén nyomás alatt. Leszűrés után a kristályos anyagot 120 ’C-on szárítottuk és 500 ’C-on kalcináltuk 16 óra hosszat. Az így előállított AlPO4-9 katalizátor 49,0 tömeg% foszfor-pentoxidot, 37,1 tömeg% alumínium-oxidot tartalmazott. Ezt az anyagot formázási segédanyagok segít7
HU 208 516 Β ségével 3 mm-es szalagokká formáztuk, majd 120 ’Con ismét szárítottuk, illetve 500 ’C-on ismét kalcináltuk, hat órán keresztül.
„N katalizátor (találmányunk szerinti)
Az A1PO4-21 (APO-21) katalizátort úgy készítettük, hogy 900 g vízben összekevertünk 200 g 98 tömeg%-os foszforsavat, 156 g lecsapott alumíniumhidroxidot és 71 g pirroiidont. Az így kapott elegyet 91 órán keresztül 200 ’C-on tartottuk, autogén nyomás alatt. A 120 °C-on szárított és 500 °C-on kalcinált termék 56,6 tÖmeg% foszfor-pentoxidot és 43,4 tömeg% alumínium-oxidot tartalmaz. Ezt az AlPO4-et formázási segédanyagok segítségével 2 mm-es szalagokká formáztuk és 110 °C-on szárítottuk, 500 °C-on kalcináltuk, 16 óra hosszat.
„O” katalizátor (találmányunk szerinti)
AlPO4-5 (SAPO-5) katalizátort állítottunk elő olyan módon, hogy összekevertünk 200 g 98 tömeg%os foszforsavat, 136 g böhmitet, 60 g kovasav-szolt (30 tömeg%-osat), 287 g tripropil-amint és 587 g vizet. Az így kapott elegyet 168 órán keresztül autogén nyomás alatt tartottuk 150 °C-on. Szűrést követően a kristályos anyagot 120 °C-on szárítottuk és 500 °C-on kalcináltuk. A SAPO-5 49,8 tömeg% foszfor-pentoxidot, 33,0 tömeg% alumínium-oxidot, 6,2 tömeg% szilícium-díoxidot tartalmaz. A SAPO-5 készítményt formázási segédanyagok segítségével 3 mm-es szalagokká formáztuk, amelyeket 120 ’C-on szárítottunk és 500 ’C-on kalcináltunk.
„P” katalizátor (találmányunk szerinti)
AIPO4-II (SAPO-11) katalizátort készítettünk olyan módon, hogy összekevertünk 200 g foszforsavat, 136 g alumínium-oxihidrátot, 60 g kovasav-szolt (30 tömeg%-osat), 91 g dipropil-amint és 890 g vizet. A kapott elegyet 96 óra hosszat autogén nyomás alatt tartottuk 200 ’C-on. Szűrés után az anyagot 120 ’C hőmérsékleten szárítottuk és 500 C-on kalcináltuk. A SAPO-11 45,7 tömeg% foszfor-pentoxidot, 39,4 tömegbe alumínium-oxidot és 6,4 tömeg% szilícium-dioxidot tartalmaz. Ezt a kristályos terméket formázási segédanyagok segítségével 3 mm-es szalagokká formáztuk, amelyeket 120 °C hőmérsékleten szárítottunk és 500 ’C-on kalcináltunk 16 óra hosszat.
„2” katalizátor (találmányunk szerinti)
BPO4 katalizátort állítottunk elő olyan módon, hogy egy dagasztógépbe beletettünk 49 g bórsavat és 117 g 75 tömeg%-os foszforsavat, majd összekevertük őket. A felesleges vizet elgőzöltettük és a keletkezett terméket 3 mm-es szalagokká formáztuk. Ezeket a szalagokat 100 °C-on szárítottuk és 350 °C-on kalcináltuk. A „Q” katalizátor 8,77 tömeg% bort és 28,3 tömeg% foszfort tartalmaz, „R katalizátor (találmányunk szerinti) Cérium-foszfátot csaptunk ki olyan oldatból, amely g Ce(NO)3xH2O-t és 56 g NaH2PO4x2 H2O-t tartalmazott. Szűrést követően a kapott anyagot szalagokká formáztuk, 120 ’C-on szárítottuk és 450 ’C-on kalcináltuk. Az „R” katalizátor 47,1 tömeg% cériumot és 12,7 tömeg% foszfort tartalmaz.
„S” katalizátor (találmányunk szerinti)
Átitattunk 75 tömeg%-os foszforsavval tufát, majd 120 ’C-on szárítottuk és 450 ’C-on kalcináltuk. A katalizátor (S) foszforsavtartalma 5 tömeg%-ot tesz ki.
„T” katalizátor (referencia-katalizátor)
Tonsil ACR (bentonit) „U katalizátor (találmányunk szerinti)
D 11—11R jelű szilícium-dioxidot átitattunk NaH2PO4x2 H2O-val, majd 120 ’C-on szárítottuk és 400 ’C-on kalcináltuk.
„V” katalizátor (találmányunk szerinti)
D 11—11R jelű szilícium-dioxidot átitattunk metanolban feloldott bórsavval. A keletkezett terméket 120 ’C-on szárítottuk és 500 ’C-on 15 óra hosszat kalcináltuk. A katalizátor bórtartalma 3,0 tömeg% (B2O3).
„ W” katalizátor (találmányunk szerinti)
KC-Trockenperlen WSR-t - amely körülbelül 97 tömeg% szilícium-dioxidot és körülbelül 3 tömeg% alumínium-oxidot tartalmaz - bórsavval oldottunk és metanollal átitattunk. A keletkezett anyagot 110 ’C-on szárítottuk és 500 ’C-on 5 óra hosszat kalcináltunk. A keletkezett katalizátor bórtartalma 15,7 tömeg% (B2O3).
„X katalizátor (referencia-katalizátor)
TiO2 P25R-t formázási segédanyagok segítségével 2 mm-es szalagokká formáztunk, 110 ’C-on szárítottuk és 500 ’C-on 16 óra hosszat kalcináltunk.
„Y katalizátor (referencia-katalizátor)
ZnO R5-11r
Az előbb felsorolt katalizátorok felhasználásával végzett kísérletek során kapott eredményeket az 1-6. táblázatokban foglaltuk össze.
1-6. példák
Az 1-5. példák szemléltetik (1. táblázat) hogy a sztirol-oxid fenil-acetaldehiddé alakulását eredményező reakciónak milyen a hőmérsékletfüggősége. A 6. példa (1. táblázat) referenciapélda. Ebből is világosan kitűnik, hogy a találmányunk szerinti zeolitok elnyomják a trimer fenil-acetaldehid képződését eredményező reakciókat.
7-15. példák
A 7-13. példákban különböző, találmányunk szerinti katalizátor alkalmazása melletti izomerizálást mutatunk be, amelyeknek eredményeként a sztirol-oxidból fenil-acetaldehid keletkezik. Az eredmények a 2. táblázatban találhatók. Az ugyancsak a 2. táblázatban szerepeltetett 14. és 15. példák esetében ugyanezt a reakciót zeolitos referencia-katalizátorok alkalmazása mellett játszattuk le.
Az eredményekből arra lehet következtetni, hogy a találmányunk szerinti eljárás megvalósításához nem egyformán alkalmas valamennyi zeolitos katalizátor.
16-24. példák
A 3. táblázatban szerepeltetett 16-23. példák szerinti megoldások során a konvertálást nemzeolitos katalizátorok jelenlétében hajtottuk végre. A katalizátorok nióbium-oxidból, lecsapott és hidrotermális úton előállított alumínium-foszfátból, szilícium-alumínium1
HU 208 516 Β foszfátból, illetve bórfoszfátból készültek. A 18-24. példák azt mutatják, hogy nem minden foszfát megfelelő (3. táblázat). A 16. és a 17. példák szerint (3. táblázat) nem egyformán alkalmas minden fémoxid (3. táblázat) a konvertáláshoz.
25-30. példák
A 25-30. példákkal bemutatjuk, hogy foszforsavval, illetve bórsavval átitatott hordozóanyagokat, illetve tiszta hordozóanyagok felhasználásával hogyan konvertálható a sztirol-oxid fenil-acetaldehiddé (4. táblázat). Nem alkalmas minden savanyú oxid a konvertáláshoz (vő. az 1. táblázat „I” katalizátorával is).
31^f0. példák
Az 5. táblázatban szereplő 31-40. példákkal bemutatjuk azokat a kísérleti eredményeket, amelyeket akkor kaptunk, amikor az aromás magban szubsztituált sztirol-oxid-származékokat konvertáltuk a megfelelő fenil-acetaldehid-származékokká.
41. példa
A 41. példa tulajdonképpen az „A”, illetve a „B” katalizátor élettartam-vizsgálata. Egy 200 ml anyag betöltésére alkalmas, 25 mm belső átmérőjű, kvarcüvegből készített csövet megtöltünk „A” vagy „B” katalizátorral. Ezzel az élettartam-vizsgálattal ugyanakkor azt is igazoljuk, hogy milyen rugalmasan lehet alkalmazni az „A” vagy a „B” katalizátort a különböző, bevezetett anyagok esetén. Ezeket az anyagokat nagy hozammal lehet egymás után előállítani anélkül, hogy a katalizátort közben regenerálni kellene. Az eredményeket a 6a. és a 6b. táblázatban foglaltuk össze.
42-51. példák
Ezekkel a példákkal bemutatjuk, hogy miként lehet előállítani fenil-acetaldehidet fenilglikolból, fenilglikol-monometil-éterből, fenilglikol-monofeniléterből, illetve fenilglikol-monoecetsav-észterből az „A” és a „B” katalizátor alkalmazása mellett (7. táblázat).
52. példa
Az 52. példával bemutatjuk, hogyan lehet előállítani 4-klór-fenil-acetaldehidet.
tömegrész 4-klór-fenil-acetil-kloridból, 360 tömegrész xilolból és 4 tömegrész mennyiségű, kinolin és kén elegyével mérgezett, szén hordozóanyagon 10 tömegszázalék palládiumot tartalmazó palládium katalizátorból álló keveréket 100 °C-on 1,5 órán keresztül 25 1/g mennyiségű hidrogénnel kezeljük.
A véggázt vízbe vezetjük, és az így oldatban megjelent sósavat nátrium-hidroxiddal semlegesítjük. A nátrium-hidroxid-fogyás mennyiségéből kiszámított átalakulási arány 98,4%-os.
A 430 tömegrész mennyiségű, szűrt reakcióelegynek meghatároztuk a CO-számát. Ennek, valamint a gélkromatográfiai elemzésének az alapján megállapítottuk, hogy 15,4% 4-klór-fenil-acetaldehid van jelen. Az ennek megfelelő hozam az elméleti érték 92%-ának felel meg.
53. példa
Az 53. példában 2-klór-6-fluor-fenil-acetaldehid előállítását ismertetjük.
Úgy járunk el, ahogy azt az 52. példában leírtuk, azzal a különbséggel, hogy 90 tömegrész 2-klór-6-fluor-fenil-acetil-kloridot használunk fel. Ilyen módon 435 tömegrésznyi reakcióoldatot kapunk, amely - a CO-szám, valamint a gázkromatogram szerint 14,8 tömeg% 2-klór-6-fluor-fenil-acetaldehidet tartalmaz. A hozam ennek alapján az elméleti értéknek a 86%-a. A véggázok semlegesítéséhez szükséges nátronlúg-felhasználásból kiszámított átalakulási arány 98,3%.
54. példa
Az 54. példában bemutatjuk, hogy miként lehet előállítani 3-(trifluor-metil)-fenil-acetaldehidet Rosenrnund szerinti redukálással.
Úgy járunk el, hogy az 52. példában leírtuk; azzal a különbséggel, hogy 90 tömegrész 3-(trifluor-metiI)-fenil-acetil-kloridot használunk fel. Ilyen módon 432 tömegrész reakcióoldatot kapunk, amely - a CO-szám és a gázkromatogram szerint - 15,6% 3-(trifluor-metil)fenil-acetaldehidet tartalmaz. Ennek alapján a hozam az elméletileg számított érték 89%-a A véggázok semlegesítéséhez szükséges nátrium-hidroxid-felhasználás alapján meghatározott átalakulási arány 99%-os.
1. táblázat
Sztirol-oxid átalakítása fenil-acetaldehiddé
| A példa sorszáma | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6X |
| Katalizátor | A | A | A | A | A | I |
| Hőmérséklet,, °C | 200 | 250 | 300 | 350 | 400 | 300 |
| Térsebesség (terhelés), h_1 | 3,0 | 3,0 | 3,1 | 3,4 | 3,2 | 2,7 |
| Átalakulási arány,% | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Szelektivitás 1. termék1 | 90,1 | 94,5 | 98,0 | 94,8 | 92,3 | 68,9 |
HU 208 516 Β
| A példa sorszáma | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6X |
| 2. termék2 | 7,6 | 4,3 | 1,5 | 3,4 | 3,1 | 17,0 |
| Reakcióidő, óra | 6 | 6 | 1023 | 543 | 6 | 6 |
' referenciapélda 1 fenil-acetaldehid 2 trimer fenil-acetaldehid 3 nem mutatható ki dezaktiválódás
2. táblázat
Sztirol-oxid átalakítása fenil-acetaldehiddé zeolitos katalizátorok jelenlétében [(I) általános képletű fenil-acetaldehid-származékok keletkeznek végtermékként]
| A példa sorszáma | 8 | 9 | 10 | 11 | ÍT1 | 13 | 14x | 15x |
| Katalizátor | A | B | c | D | E | F | G | H |
| Hőmérséklet, °C | 300 | 300 | 300 | 300 | 300 | 300 | 300 | 300 |
| Térsebesség, h-1 | 3,1 | 3,0 | 2,1 | 2,2 | 2,2 | 2,2 | 2,2 | 2,2 |
| Átalakulási arány,% | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Szelektivitás,% (I) | 99,5 | 96,9 | 98,0 | 92,8 | 93,6 | 91,4 | 85,8 | 81,3 |
| Üzemeltetési idő, h | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 |
x referenciapélda
3. táblázat
Sztirol-oxid átalakítása (I) általános képletű fenil-acetaldehid-származékokká nemzeolitos katalizátorokon
| A példa sorszáma | 16x | 17x | 18x | 19 | 20 | 21 | 22 | 23 | 24x |
| Katalizátor | J | K | L | M | N | O | P | Q | R |
| Hőmérséklet, °C | 300 | 300 | 300 | 300 | 300 | 300 | 300 | 300 | 300 |
| Térsebesség, h-1 | 2,7 | 2,5 | 2,2 | 2,4 | 1,8 | 2,4 | 2,4 | 2,2 | 2,2 |
| Átalakulási arány,% | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Szelektivitás,% (1) | 82,5 | 82,0 | 84,1 | 92,7 | 89,5 | 92,5 | 89,7 | 97,9 | 79,8 |
| Üzemeltetési idő, h | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 |
* referenciapélda
4. táblázat
Sztirol-oxid átalakítása fenil-acetaldehiddé nemzeolitos katalizátorokon
| A példa sorszáma | 25x | 26 | 27 | 28 | 29x | 30x |
| Katalizátor | T | U | V | W | X | Y |
| Hőmérséklet, °C | 300 | 300 | 300 | 300 | 300 | 300 |
| Térsebesség, 1Γ1 | 2,1 | 2,4 | 2,4 | 2,4 | 2,2 | 2,2 |
| Átalakulási arány,% | 91,2 | 100 | 100 | 100 | 98,0 | 83,1 |
| Szelektivitás,% (I) | 89,3 | 94,5 | 95,4 | 96,4 | 74,2 | 79,1 |
| Üzemeltetési idő, h | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 |
‘ referenciapélda
5. táblázat
A (Π) általános képletű vegyületek átalakítása (I) általános képletű vegyületekké
| A példa sorszáma | 31 | 32 | 33 | 34 | 35 |
| Katalizátor | A | A | A | A | B |
| Az „R” csoport jelentése | 4-fluor | 2,4-difluor | 3,4-difluor | 2,4-diklór | 2,4-diklór2 |
HU 208 516 Β
| A példa sorszáma | 31 | 32 | 33 | 34 | 35 |
| Hőmérséklet, °C | 300 | 300 | 250 | 300 | 300 |
| Térsebesség, h 1 | 2,8 | 2,9 | 2,5 | 3,1 | 3,0 |
| Átalakulási arány,% | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Szelektivitás,% (I) | 93,6 | 85,2 | 82,0 | 84,9 | 89,0 |
| Üzemeltetési idő, h | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 |
2 tetrafuránban feloldva: 50%-os oldat
5. táblázat
A (II) általános képletű vegyületek átalakítása (I) általános képletű vegyületekké
| A példa sorszáma | 36 | 37 | 38 | 39 | 40 |
| Katalizátor | A | A | A | B | Q |
| Az „R” csoport jelentése | 3,4-diklór1 | 4-trifluor-metil1 | 2-metil2 | 2-metil2 | 2-metil2 |
| Hőmérséklet, °C | 300 | 300 | 300 | 300 | 300 |
| Térsebesség, h l | 3,0 | 3,0 | 2,5 | 2,5 | 2,5 |
| Átalakulási arány,% | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Szelektivitás,% (I) | 91,5 | 94,0 | 92,5 | 92,9 | 92,1 |
| Üzemeltetési idő, h | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 |
1 toluolban feloldva: 50%-os oldat 2 tetrahidrofuránban feloldva: 50%-os oldat
6a. táblázat
41. példa: Pentasil típusú aluminoszilikát zeolit („A” katalizátor) élettartam-vizsgálata különböző kiindulási anyagok alkalmazása mellett, a katalizátor közbenső regenerálása nélkül
| Kiindulási anyag | sztirol-oxid | sztirol-oxid | sztirol-oxid | sztirol-oxid | sztirol-oxid |
| Összes üzemeltetési idő, h | 17 | 32 | 52 | 62 | 77 |
| Üzemeltetési idő, h | 17 | 32 | 52 | 62 | 77 |
| Hőmérséklet, °C | 300 | 300 | 300 | 300 | 300 |
| Térsebesség, h-1 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
| Átalakulási arány,% | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Szelektivitás,% Termék1 | 97,1 | 98,3 | 98,5 | 98,8 | 97,9 |
| Termék2 | 97,5 | 98,0 | 98,4 | 98,5 | 98,6 |
1 gázkromatográfiai kiértékelés 2 CO-szám szerinti kiértékelés
6a. táblázat
41. példa: Pentasil típusú aluminoszilikát zeolit („A” katalizátor) élettartam-vizsgálata különböző kiindulási anyagok alkalmazása mellett, a katalizátor közbenső regenerálása nélkül
| Kiindulási anyag | 4-fluor sztirol-oxid | 4-fluor sztirol-oxid | 2-trifluor-metil- sztirol-oxid3 | 2-trifluor-metil- sztirol-oxid3 | sztirol-oxid |
| Összes üzemeltetési idő, h | 87 | 97 | 110 | 115 | 122 |
| Üzemeltetési idő, h | 10 | 20 | 3 | 3 | 5 |
| Hőmérséklet, °C | 300 | 300 | 300 | 300 | 300 |
| Térsebesség, h l | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
| Átalakulási arány,% | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
HU 208 516 Β
| Kiindulási anyag | 4-fluor sztirol-oxid | 4-fluor sztirol-oxid | 2-trifluor-metil- sztírol-oxid3 | 2-trifluor-mctil- szíitOl-oxid·3 | sztirol-oxid |
| Szelektivitás,% Termék1 | 91,8 | 89,6 | 95,2 | 90,7 | 94,5 |
| Termék2 | 91,0 | 89,4 | / | / | 93,4 |
1 gázkromatográfiai kiértékelés 2 CO-szám szerinti kiértékelés 3 50%-os toluolos oldat
6b. táblázat
41b. példa: Pentasil típusú boroszilikát zeoliton („B” katalizátoron) végzett élettartam-vizsgálat különböző kiindulási anyagok alkalmazása mellett, a katalizátor közbenső regenerálása nélkül
| Kiindulási anyagok | sztirol-oxid | sztirol-oxid | 4-fhior-sztirol-oxid | sztirol-oxid |
| Összes üzemeltetési idő, h | 15 | 25 | 35 | 40 |
| Üzemeltetési idő, h | 15 | 25 | 10 | 5 |
| Hőmérséklet, °C | 300 | 300 | 300 | 300 |
| Térsebesség, h l | 0,4 | 0,4 | 0,3 | 0,4 |
| Átalakulási arány,% | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Szelektivitás,% Termék1 | 97,9 | 98,3 | 94,5 | 98,7 |
| Termék2 | 97,6 | 97,9 | 86,33 | 98,3 |
6c. táblázat
41b. példa: Pentasil típusú boroszilikát zeoliton („B” katalizátoron) végzett élettartam-vizsgálat különböző kiindulási anyagok alkalmazása mellett, a katalizátor közbenső regenerálása nélkül
| Kiindulási anyagok | o-metil-p-fluor- sztirol-oxid | o-metil-p-fluor- sztirol-oxid | sztirol-oxid | 2,4-difluor-sztirol- oxid | 2,4-difluor-sztirol- oxid |
| Összes üzemeltetési idő, h | 45 | 50 | 55 | 60 | 65 |
| Üzemeltetési idő, h | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| Hőmérséklet, °C | 300 | 300 | 300 | 300 | 300 |
| Térsebesség, h 1 | 0,3 | 0,3 | 0,4 | 0,4 | 0,4 |
| Átalakulási arány,% | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Szelektivitás,% Termék1 | 93,6 | 93,3 | 99,2 | 97,6 | 96,6 |
| Termék2 | 94,1 | 93,8 | 98,9 | 96,6 | 95,2 |
6d. táblázat
41b. példa: Pentasil típusú boroszilikát zeoliton („B” katalizátoron) végzett élettartam-vizsgálat különböző kiindulási anyagok alkalmazása mellett, a katalizátor közbenső regenerálása nélkül
| Kiindulási anyagok | sztirol-oxid | sztirol-oxid | 3,4-difluor-sztirol- oxid | 3,4-difi uor-szt iroloxid | sztirol-oxid |
| Összes üzemeltetési idő, h | 70 | 75 | 80 | 90 | 95 |
| Üzemeltetési idő, h | 5 | 5 | 5 | 10 | 5 |
| Hőmérséklet, °C | 300 | 300 | 300 | 300 | 300 |
| Térsebesség, h 1 | 0,4 | 0,4 | 0,4 | 0,4 | 0,4 |
| Átalakulási arány,% | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Szelektivitás,% Termék1 | 97,2 | 96,7 | 90,0 | 90,7 | 94,6 |
| Termék2 | 98,2 | 98,4 | 00 v© 00 | 85,73 | 96,6 |
HU 208 516 Β
6e. táblázat
41b. példa: Pentasil típusú boroszilikát zeoliton („B” katalizátoron) végzett élettartam-vizsgálat különböző kiindulási anyagok alkalmazása mellett, a katalizátor közbenső regenerálása nélkül
| Kiindulási anyagok | p-(trifluor-metil)-szti- rol-oxid | sztirol-oxid | p-(trifiuor-metil)-szti- rol-oxid | sztirol-oxid |
| Összes üzemeltetési idő, h | 100 | 120 | 135 | 130 |
| Üzemeltetési idő, h | 5 | 20 | 5 | 5 |
| Hőmérséklet, °C | 300 | 300 | 300 | 300 |
| Térsebesség, h 1 | 1,0 | 0,4 | 0,4 | 0,4 |
| Átalakulási arány,% | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Szelektivitás,% Termék1 | 94,1 | 98,2 | 94,7 | 98,1 |
| Termék2 | - | 98,1 | 95,1 | 98,1 |
1 gázkromatográfiás kiértékelés 2CO-szám szerinti kiértékelés 3 az 1. és a 2. kiértékelés eredményei közötti különbségek trimer vegyületek keletkezéséből származnak, amelyek mégis monomerekké tudnak átalakulni.
7. táblázat
Fenilglikol (IX), fenilglikol-monoetil-éter (X), fenilglikol-monofenil-éter (XI) és fenilglikol-monoecetsav-észter (XII) átalakítása (I) általános képletű fenil-acetaldehid-származékká
| A példa sorszáma | 42 | 43 | 44 | 45 | 46 |
| Kiindulási anyag | IX1 | IX1 | IX1 | IX1 | IX1 |
| Katalizátor | A | A | A | B | B |
| Hőmérséklet, °C | 250 | 300 | 350 | 250 | 300 |
| Térsebesség, h-1 | 2,4 | 2 | 2,4 | 2 | 2 |
| Átalakulási arány,% | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Szelektivitás,% (I) | 92,0 | 96,4 | 87,6 | 93,2 | 94,4 |
1 a fenilglikol 25%-os tetrahidrofurános oldata
7a. táblázat
Fenilglikol (IX), fenilglikol-monoetil-éter (X), fenilglikol-monofenil-éter (XI) és fenilglikol-monoecetsav-észter (XII) átalakítása (I) általános képletű fenil-acetaldehid-származékokká
| A példa sorszáma | 47 | 48 | 49 | 50 | 51 |
| Kiindulási anyag | IX1 | X | XII | XI | XI |
| Katalizátor | B | A | A | A | B |
| Hőmérséklet, °C | 350 | 300 | 300 | 300 | 300 |
| Térsebesség, h-1 | 2 | 2 | 1 | 2,1 | 3,5 |
| Átalakulási arány,% | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Szelektivitás,% (I) | 92,2 | 95,1 | 94,7 | 91,9 | 96,3 |
1 a fenilglikol 25%-os tetrahidrofurános oldata
A 8. táblázatban ismét megadjuk az új fenil-acetaldehid-származékok fizikai jellemzőit és spektroszkópiai adatait.
HU 208 516 Β
8. táblázat
| A vegyület képlete | Forráspont | CDC^-ban mert H-NMR-adatok |
| Cl ci-<5- ch2-cho | 80 °C/0,3 mbar | = 3,82 ppm (2H, -CH2-) 7,0-7,33 ppm (2A, aromatikus protonok) 7,45 ppm (1H, aromatikus protonok) 9,75 ppm(lH, -CHO) 300 MHz-es készülék |
| F F—CH2-CH0 | 91 °C/25 mbar | = 3,69 ppm (2H, -CH2-) 6,87-7,21 ppm (3A, aromatikus protonok) 9,74 ppm (1H, -CHO)250 MHz-es készülék |
| F F—^2j>~CH2-CHO | 93 °C/30 mbar | = 3,73 ppm (2H, -CH2-) 6,8-6,95 ppm (2A, aromatikus protonok) 7,1-7,22 ppm (1H, aromatikus protonok) 9,73 ppm (1H,-CHO) 250 MHz-es készülék |
| F F—<(3^-CH2-CHO F | 81 °C/13 mbar, | |
| F F—ch2~CH0 F | 56 °C/1 mba, | |
| F F—CH2-CHO FF | 87 °C/23 mbar, | |
| F3 C~^Z^~CH2~CH0 | 109 °C/20 mbar | = 3,77 ppm (2H) 9,77 ppm(lH) 250 MHz-es készülék |
| F3C0—CH2-CH0 | 77-78 °C/30 mbar | = 3,71 ppm (2H 7,0-7,3 ppm (4H) 9,75 ppm(lH) 250 MHz-es készülék |
| F 3 C S-<3-C H 2-C H 0 | 88-90 °C/30 mbar, | |
| Cl 0-ch2-CHO F | 102-103 °C/13mbar, | |
| ch3 /—( ^NOH F-€ V CH2-C Ή | 1. | = 1,83 és 2,25 ppm (3H) 3,47 és 3,67 ppm (2 dublett, 1H) 6,73 és 7,47 ppm (2-triplett, 1H) 6,8 és 6,93 ppm (2H) 7,05 és 8,83 ppm (széles, 1H) 8,2 és 8,83 ppm (széles, 1H) |
| ch3 F-/~V-CH2-C^° \=/ -»H | Oximként azonosítottunk |
A 9. táblázatban ismert, a találmányunk szerinti eljárással előállított fenilacetaldehid-származékok spektroszkópiai adatait ismertetjük.
HU 208 516 Β
9. táblázat
| A vegyület képlete | Forráspont | CDCl-j-ban mért 'H-NMR-adatok |
| CHO | 193-194’C, | |
| ci—CH2-CH0 | 100-101 °C/18mbar 55 °C/0,l mbar | |
| Cl ciH^>ch2-cho | 3,68 ppm (2H, -CH2-) 7,0-7,1 ppm (1A, aromatikus protonok) 7,32 ppm (IH, aromatikus proton) 7,4-7,5 ppm (IH, aromatikus proton), 9,77 ppm (IH, -CHO) 250 MHz-es készülék | |
| f^C3~ ch2_ch° | 37 °C/0,25 mbar | = 3,72 ppm (2H, -CH2-) 6,8-7,3 ppm (4H, aromatikus protonok), 9,73 ppm (1H, -CHO, proton) 250 MHz-es készülék |
| zCF3 ch2-cho | 3,93 ppm (2H, -CH2-) 9,77 ppm (IH,-CHO) az aromatikus protonok nem rendelhetők hozzá pontosan | |
| H3C-OCH2-CH0 | 106-107 ’C/18 mbar | |
| CH2-CHO (5-ch, | 95 °C/16 mbar | |
| H3CO—Q-CH2-cho | 116-117 ’C/13 mbar |
SZABADALMI IGÉNYPONTOK
Claims (5)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás (I) általános képletű fenil-acetaldehidszármazékok előállítására - a képletbenR jelentése hidrogén- vagy halogénatom, alkil-, alkoxi-, halogén-alkil-, halogén-alkoxi- és/vagy halogén-alkil-tio-csoport, és a fenti csoportokban az alkilrész 1-8 szénatomos (II) általános képletű epoxid - R a fenti jelentésű katalitikus átrendezésével, azzal jellemezve, hogy katalizátorként pentasil-típusú, mordenit-típusú, erionit/kabazit típusú vagy L-típusú zeolitot, hidroterm ikusan előállított alumínium-foszfátot vagy szilícium-alumínium-foszfátot vagy vas-szilícium-alumínium-foszfátot vagy bór-foszfátot vagy horzsakő, illetve alumíniumoxid, illetve szilícium-dioxid hordozón foszforsavat vagy horzsakő, illetve alumínium-oxid, illetve szilícium-dioxid hordozón bórsavat használunk.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy pentasil típusú alumínium-szilikát zeolit katalizátort használunk.
- 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy pentasil típusú bór-szilikát zeolit katalizátort használunk.
- 4. Eljárás (I) általános képletű fenil-acetaldehidszármazékok előállítására - a képletbenR jelentése hidrogén- vagy halogénatom, alkil-, alkoxi-, halogén-alkil-, halogén-alkoxi- és/vagy halogén-alkil-tio-csoport, és a fenti csoportokban az alkilrész 1-8 szénatomos (III) általános képletű vegyület - a képletben Y és Z egymástól függetlenül hidroxi-, alkoxi-, aril-oxi- vagy acil-oxi-csoport - katalitikus átrendezésével, azzal jellemezve, hogy katalizátorként pentasil típusú, mordenit típusú, erionit/kabazid típusú vagy L-típusú zeolitot használunk.
- 5. Eljárás (I) általános képletű fenil-acetaldehidszármazékok előállítására - a képletbenR jelentése halogénatom, halogén-alkil-, halogén-alkoxi- és/vagy halogén-alkil-tio-csoport, és az alkilrészek 1-8 szénatomosak (IV) általános képletű fenil-ecetsav-klorid - a képletben S jelentése azonos R ebben az igénypontban megadott jelentésével - katalitikus hidrogénezésével, azzal jellemezve, hogy a hidrogénezést kinolinnal és kénnel kezelt palládium-katalizátor jelenlétében, folyékony fázisban végezzük.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853546372 DE3546372A1 (de) | 1985-12-31 | 1985-12-31 | Neue phenylacetaldehyde und verfahren zur herstellung von phenylacetaldehyden |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT43021A HUT43021A (en) | 1987-09-28 |
| HU208516B true HU208516B (en) | 1993-11-29 |
Family
ID=6289701
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU865535A HU208516B (en) | 1985-12-31 | 1986-12-30 | Process for producing phenyl-acetaldehyde derivatives |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5225602A (hu) |
| EP (1) | EP0228675B1 (hu) |
| JP (1) | JP2582759B2 (hu) |
| AT (1) | ATE52758T1 (hu) |
| CA (1) | CA1340432C (hu) |
| DE (2) | DE3546372A1 (hu) |
| HU (1) | HU208516B (hu) |
| IL (1) | IL80974A (hu) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3708737A1 (de) * | 1987-03-18 | 1988-10-06 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von phenylacetaldehyden |
| EP0317911B1 (de) * | 1987-11-27 | 1993-06-09 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Phenylacetaldehyden |
| DE3910220A1 (de) * | 1989-03-30 | 1990-10-04 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von benzylketonen |
| US5312995A (en) * | 1993-04-23 | 1994-05-17 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for isomerizing epoxides to aldehydes |
| DE4323774A1 (de) * | 1993-07-15 | 1995-02-09 | Basf Ag | Hohlkugelartig agglomerierte Pentasilzeolithe |
| GB0615620D0 (en) * | 2006-08-05 | 2006-09-13 | Astrazeneca Ab | A process for the preparation of optically active intermediates |
| GB0615619D0 (en) * | 2006-08-05 | 2006-09-13 | Astrazeneca Ab | Chemical process for preparation of intermediates |
| CN111606793A (zh) * | 2020-06-10 | 2020-09-01 | 华东师范大学 | 一种分子筛催化频哪醇重排反应制备取代羰基化合物方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2444400A (en) * | 1943-08-30 | 1948-06-29 | Monsanto Chemicals | Process for producing phenylacetaldehyde from styrene glycol |
| US2628255A (en) * | 1951-01-02 | 1953-02-10 | Dow Chemical Co | Production of arylacetaldehydes |
| GB1110615A (en) * | 1965-04-17 | 1968-04-24 | Sankyo Co | Fungicidal compositions |
| US3845076A (en) * | 1971-04-20 | 1974-10-29 | Sagami Chem Res | Method of preparing aldehydes |
| JPS4951233A (hu) * | 1972-09-25 | 1974-05-18 | ||
| IT1152297B (it) * | 1982-07-28 | 1986-12-31 | Anic Spa | Procedimento per l'isomerizzazione di ossido di stirene od omologhi a beta-fenilaldeidi |
| JPS61112040A (ja) * | 1984-11-07 | 1986-05-30 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | フエニルアセトアルデヒド類の製造方法 |
| DE3632529A1 (de) * | 1986-09-25 | 1988-04-07 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von aldehyden und/oder ketonen durch umsetzung von epoxiden |
| DE3740270A1 (de) * | 1987-11-27 | 1989-06-01 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von phenylacetaldehyden |
-
1985
- 1985-12-31 DE DE19853546372 patent/DE3546372A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-12-15 IL IL80974A patent/IL80974A/xx not_active IP Right Cessation
- 1986-12-15 JP JP61296868A patent/JP2582759B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-16 CA CA000525487A patent/CA1340432C/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-12-19 EP EP86117725A patent/EP0228675B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-19 DE DE8686117725T patent/DE3671215D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-19 AT AT86117725T patent/ATE52758T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-12-30 HU HU865535A patent/HU208516B/hu unknown
-
1989
- 1989-10-17 US US07/425,372 patent/US5225602A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3546372A1 (de) | 1987-07-02 |
| IL80974A (en) | 1993-01-31 |
| ATE52758T1 (de) | 1990-06-15 |
| JP2582759B2 (ja) | 1997-02-19 |
| EP0228675A3 (en) | 1988-06-15 |
| IL80974A0 (en) | 1987-03-31 |
| JPS62158235A (ja) | 1987-07-14 |
| EP0228675B1 (de) | 1990-05-16 |
| CA1340432C (en) | 1999-03-16 |
| US5225602A (en) | 1993-07-06 |
| DE3671215D1 (de) | 1990-06-21 |
| EP0228675A2 (de) | 1987-07-15 |
| HUT43021A (en) | 1987-09-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4885395A (en) | Preparation of alpha, beta-unsaturated ketones | |
| JPS59210036A (ja) | フエノ−ル及びアセトンの製造方法 | |
| US4980511A (en) | Preparation of aldehydes and/or ketones BU conversion of epoxides | |
| CA2092964A1 (en) | Tert-butylamine synthesis over zeolite beta | |
| JPH0686451B2 (ja) | トリエチレンジアミン類の製造方法 | |
| HU208516B (en) | Process for producing phenyl-acetaldehyde derivatives | |
| US4560822A (en) | Preparation of dienes by dehydration of aldehydes | |
| US4943667A (en) | Preparation of phenylethanols | |
| US4990684A (en) | Preparation of phenylacetaldehydes | |
| CN1064665C (zh) | 戊二醛的制备方法 | |
| US4694107A (en) | Preparation of ketones by isomerization of aldehydes | |
| JP2690480B2 (ja) | 新規４−ホルミルテトラヒドロピラン | |
| JP2666851B2 (ja) | ジエン―１―オールの製法、９―ヒドロキシ―ドデセ―１０―エニル―１―三級ブチルエーテル及び８，１０―ドデカジエン―１―オールの製法 | |
| US4806679A (en) | Isomerization of diacyloxybutenes | |
| US5008461A (en) | Preparation of benzyl ketones | |
| US4968831A (en) | Preparation of α-ketocarboxylic esters | |
| JP2610970B2 (ja) | フェニルアセトアルデヒドの製造方法 | |
| JP2736909B2 (ja) | ３―エチルベンゾフェノンの製造方法 | |
| US6492524B1 (en) | Process for the synthesis of an aryl pyridine base using a zeolite catalyst | |
| JPH0717522B2 (ja) | アルデヒドの脱水によるジエンの製法 | |
| US4952742A (en) | Preparation of polyunsaturated hydrocarbons | |
| JPH0380137B2 (hu) | ||
| JPS6222731A (ja) | メチルイソプロピルケトン及びイソプレンの製法 | |
| JPH0564621B2 (hu) | ||
| JPS6270369A (ja) | １，４−ジオキサンの製造方法 |