[go: up one dir, main page]

HU208229B - Insecticidal composition comprising 5-nitrotetrahydropyrimidine and process for producing the active ingredients - Google Patents

Insecticidal composition comprising 5-nitrotetrahydropyrimidine and process for producing the active ingredients Download PDF

Info

Publication number
HU208229B
HU208229B HU903827A HU382790A HU208229B HU 208229 B HU208229 B HU 208229B HU 903827 A HU903827 A HU 903827A HU 382790 A HU382790 A HU 382790A HU 208229 B HU208229 B HU 208229B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
alkyl
group
optionally substituted
substituted
Prior art date
Application number
HU903827A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT53784A (en
HU903827D0 (en
Inventor
Kozo Shiokawa
Shinichi Tsuboi
Koichi Moriya
Yumi Hattori
Ikuro Honda
Katsuhiko Shibuya
Original Assignee
Bayer Agrochem Kk
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Agrochem Kk filed Critical Bayer Agrochem Kk
Publication of HU903827D0 publication Critical patent/HU903827D0/hu
Publication of HUT53784A publication Critical patent/HUT53784A/hu
Publication of HU208229B publication Critical patent/HU208229B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/06—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/30—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya új 5-nitro-tetrahidropirimidin-származékot tartalmazó inszekticid készítmény és eljárás a hatóanyagok előállítására.
A Chem. Bér. 119, 2208-2219 (1968) szakirodalmi helyen az (1) képletű, a J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 1979, 2361-2363 szakirodalmi helyen a (2) képletű, továbbá a J. Heterocyclic Chem. 17, 1413 (1980) szakirodalmi helyen a (3) és (4) képletű vegyületeket ismertetik.
Másrészt a Heterocycles, 75, 437 (1980) szakirodalmi helyen az (5) képletű vegyületet, a Yakugaku Zasshi, 97, (3), 262-267 (1977) és 97, (9), 1039-1045 (1977) szakirodalmi helyeken nitrogéntartalmú hattagú heterogyűrűs vegyületeket ismertetnek.
A 3184-1989 számú japán szabadalmi bejelentésben inszekticidként hasznos heterogyűrűs, nitrocsoporttal helyettesített vegyületeket írnak le. Arra a felismerésre jutottunk, hogy az új (I) általános képletű
5-nitro-tetrahidropirimidin-származékok erős inszekticid aktivitással bírnak. Az (I) általános képletben X jelentése hidrogén- vagy halogénatom,
R1 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, és R3 jelentése 1-14 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil- vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, Ιό szénatomos alkilcsoporttal vagy halogénatommal monoszubsztituált fenilcsoport, a fenilrészen egy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal vagy egy vagy két halogénatommal helyettesített benzilcsoport vagy piridil-metil-csoport.
Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány szerint például a következő eljárással állíthatjuk elő:
a) eljárás
Egy (II) általános képletű vegyületet, ahol X és R1 jelentése az előzőekben megadott, formaldehiddel és (ΠΙ) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a képletben R3 jelentése az előzőekben megadott.
b) eljárás
Egy (IV) általános képletű vegyületet - a képletben X és R3 jelentése az előzőekben megadott - egy (V) általános képletű vegyülettel - ahol R1 jelentése az előzőekben megadott - reagáltatunk.
Az (I) általános képletű 5-nitro-tetrahidropiridinszármazékok erős inszekticid aktivitással bírnak.
Nem várt módon a találmány szerint előállított (I) általános képletű vegyületek lényegesen nagyobb inszekticid aktivitással bírnak, mint az előzőekben már említett Chem. Bér. 119, 2208-2219 (1968) és a Heterocycles, 75, 437 (1980) szakirodalmi helyeken leírt vegyületek.
A találmány szerint előállított (I) általános képletű vegyületek közül előnyösek azok, amelyekben - X és R1 jelentése az előzőekben megadott, és -R3 jelentése 1-14 szénatomos alkilcsoport, allilcsoport, 5-6 szénatomos cikloalkilcsoport, 1-6 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített fenilcsoport, halogénatommal vagy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített benzilcsoport vagy 5-piridilmetil-csoport.
Az előbbi 1-6 szénatomos alkilcsoportok közül előnyösek az 1-4 szénatomos alkilcsoportok, és a 2-6 szénatomos alkenilcsoportok közül előnyösek a 3-5 szénatomos alkenilcsoportok.
Az (I) általános képletű vegyületek legelőnyösebb körét alkotják azok a vegyületek, amelyekben
- X jelentése az előzőekben megadott,
- R1 jelentése metilcsoport,
-R3 jelentése 1-12 szénatomos alkilcsoport, allilcsoport, ciklohexilcsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített fenilcsoport, fluor- vagy klóratommal helyettesített benzilcsoport, vagy 5-piridil-metil-csoport.
Az (I) általános képletű vegyületek körébe tartozó vegyületek közül megemlítjük az alábbiakat:
3-(2-klór-5-piridil-metil)-l-metil-4-(metil-amino)-5nitro-1,2,3,6-tetrahidropiridin, 3-(2-klór-5-piridil-metil)-l-izopropil-4-(metil-amino)5-nitro-l,2,3,6-tetrahidropiridin és 3-(2-klór-5-piridil-metil)-l-dodecil-4-(metil-amino)-5nitro-1,2,3,6-tetrahidropirimidin.
Ha az a) eljárásban kiindulási anyagként például 1 -(2-klór-5-piridil-metil-amino)-1 -(metil-amino)-2-nitro-etilént, metil-amint és formaldehidet alkalmazunk, a reakciót az 1. reakcióvázlattal írhatjuk le.
Ha a b) eljárásban 3-(2-klór-5-piridil-metil)-l-metil-4-(metil-tio)-5-nitro-l,2,3,6-tetrahidropirimidint és metil-amint alkalmazunk kiindulási anyagul, a reakciót a 2. reakcióvázlattal írhatjuk le.
Az a) eljárás kiindulási anyagául szolgáló (II) általános képletű vegyületek X és R1 helyettesítői az előzőekben megadottak, ezen helyettesítők előnyös körét az (I) általános képletnél megadott előnyös körök jelentik.
A (II) általános képletű vegyületek körébe tartoznak a 299 419-1988 számú japán szabadalmi bejelentésben és más helyeken leírt vegyületek, köztük név szerint például az l-(2-klór-5-piridil-metil-amino)-l(metil-amino)-2-nitro-etilén.
Az a) eljárásban alkalmazott (III) általános képletű vegyületek R3 helyettesítőinek jelentése és előnyös jelentése az (I) általános képletre megadott.
A (III) általános képletű vegyületek a szerves kémiában jól ismertek, azok közé tartoznak például nevezetesen a következő vegyületek: metil-amin, izopropil-amin és dodecil-amin.
A b) eljárás kiindulási anyagául alkalmazott (IV) általános képletű vegyület X és R3 helyettesítőinek jelentése és előnyös jelentése az (I) általános képletre megadott.
A (IV) általános képletű vegyületek előállíthatók például a következő eljárással:
Egy (VI) általános képletű vegyületet, ahol X jelentése az előzőekben megadott, formaldehiddel és egy előzőekben említett (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk.
Az előzőekben említett (VI) általános képletű vegyületeket a 299419-1988 számú közzétett japán szabadalmi bejelentésben ismertetik, e vegyületcsoport konkrét példája az l-(2-klór-5-piridil-metil-amino)-l(metil-tio)-2-nitro-etilén.
HU 208 229 B
Az a) eljárás végrehajtása során bármely inért oldószert alkalmazhatunk hígítószerként. Ilyen hígítószerek például a víz, alifás, cikloalifás vagy aromás, adott esetben klórozott szénhidrogéneket, például a hexán, ciklohexán, petroléter, ligroin, benzol, toluol, xilol, metilén-klorid, kloroform, szén-tetraklorid, etilén-klorid, triklór-etilén vagy klór-benzol; éterek, például dietil-éter, metil-etil-éter, diizopropil-éter, dibutil-éter, propilén-oxid, dioxán és tetrahidrofurán; nitrilek, például acetonitril, propionitril és akrilnitril; alkoholok, például metanol, etanol, izopropanol, butanol és etilénglikol; észterek, például etil-acetát és amil-acetát; savamidok, például dimetil-formamid és dimetil-acetamid, szulfonok és szulfoxidok, például dimetil-szulfoxid és szulfolán, valamint bázisok, például piridin.
Az a) eljárás végrehajtása során a reakció hőmérséklete széles tartományban változhat. Általában a reagáltatást 0 és 150 °C közötti, előnyösen 50 és 90 °C közötti hőmérsékleten végezzük. A reagáltatást általában légköri nyomáson végezzük, bár magasabb és alacsonyabb nyomás is alkalmazható.
Az a) eljárás végrehajtása során például 1-5 mól (ΠΙ) általános képletű vegyületet és 2-10 mól formaldehidet alkalmazunk 1 mól (II) általános képletű vegyületre számítva, a reagáltatást például etanol jelenlétében végezzük.
A b) eljárás végrehajtása során megfelelő hígítóanyagként bármely inért oldószert alkalmazhatunk.
Megfelelő hígítóanyagok például a víz; alifás, cikloalifás és aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének, például hexán, ciklohexán, petroléter, ligroin, benzol, toluol, xilol, metilén-klorid, kloroform, széntetraklorid, etilén-klorid, triklór-etilén és klór-benzol; éterek, például dietil-éter, metil-etil-éter, diizopropiléter, dibutil-éter, propilén-oxid, dioxán és tetrahidrofurán; nitrilek, például acetonitril, propionitril és akrilnitril; alkoholok, például metanol, etanol, izopropanol, butanol és etilénglikol, észterek, például etilacetát és amil-acetát, savamidok, például dimetilformamid és dimetil-acetamid; szulfonok és szulfoxidok, például dimetil-szulfoxid és szulfolán, valamint bázisok, például piridin.
A b) eljárás végrehajtása során a reakció-hőmérséklet széles tartományban változhat. Általában a reagáltatást 0 és 150 °C közötti, előnyösen 20 és 80 °C közötti hőmérsékleten végezzük. A reagáltatást általában légköri nyomás alatt végezzük, bár magasabb vagy alacsonyabb nyomás is alkalmazható.
A b) eljárás végrehajtása során például 1-5 mól (V) általános képletű vegyületet alkalmazunk 1 mól (IV) általános képletű vegyületre vonatkoztatva, a reagáltatást például etanolnak oldószerként való használata mellett végezzük.
Az (I) általános képletű vegyületek igen erős inszekticid aktivitással bírnak, ezért inszekticidekként alkalmazhatók.
A találmány szerint előállított hatóanyag semmilyen hasznos termesztett növényre nem gyakorol fitotoxikus hatást, de stabil rovarpusztító hatással bír, és különféle káros rovarok, köztük szívórovarok, csípőrovarok és más növényi parazita rovarok, valamint egyéb, a tárolt termékekre és anyagokra, valamint higiénés területen káros rovarok ellen hatásos.
Az ilyen rovarok közé tartoznak például az alábbiak:
A Coleopterák rendjéből például a Callosobruchus chinensis, Sitophilus zeamais, Tribolium castaneum, Epilachna vigintioctomaculata, Agriotes fuscicollis, Anomala rufocuprea, Leptinotarsa decemlineata, Diabrotica spp., Monochamus altematus, Lissorhoptrus oryzophilus és Lyctus brunneus; a Lepidopterák rendjéből például a Lymantria dispar, Malacosoma neustria, Pieris rapae, Spodoptera litura, Mamestra brassicae, Chilo suppressalis, Pyrausta nubilalis, Ephestia cautella, Adoxophyes orana, Carpocapsa pomonella, Agrotis fucosa, Galleria mellonella, Plutella maculipennis és Phyllocnistis citrella; a Hemipterák rendjéből például a Nephotettix cincticeps, Nilaparvata lugens, Pseudococcus comstocki, Unaspis yanonensis, Myzus persicae, Aphis pomi, Aphis gossypii, Rhopalosiphum pseudobrassicae, Stephanitis nashi, Nezara spp., Cimex lectularius, Trialeurodes vaporariorium és Psylla spp., az Orthopterák rendjéből például a Blatella germanica, Periplaneta americana, Gryllotalpa africana és Locusta migratoria migratoriodes; az Isopterák rendjéből például a Deucotermes speratus és a Coptotermes formosanus, a Dipterák rendjéből például a Musca domestica, Aedes aegypti, Hylemya platura, Culex pipiens, Anopheles sinensis és Culex tritaeniorhynchus.
A találmány szerint előállított hatóanyagokat szokásos módon formálhatjuk, készíthetünk például oldatokat, emulziókat, szuszpenziókat, porokat, habokat, pasztákat, granulumokat, aeroszolokat, hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyagokat, mikrokapszulákat, magok bevonására szolgáló készítményeket, égetőberendezéssel alkalmazható készítményeket, például füstölőpatronokat, füstölődobozokat és füstölőtekercseket, valamint ULV-hidegköd- és melegköd-készítményeket.
Ezeket a készítményeket ismert módon állítjuk elő, például a hatóanyagnak töltőanyaggal való keverésével, amely töltőanyag lehet folyékony vagy folyós állapotban hozott gáznemű vagy szilárd hígítóanyag vagy hordozóanyag; adott esetben felületaktív anyag, azaz emulgeáló és/vagy diszpergálószer, valamint habképző anyag alkalmazásával. Ha töltőanyagként vizet alkalmazunk, segédoldószerként alkalmazhatunk például szerves oldószereket.
Folyékony hígító- vagy hordozóanyagként említhetjük például az aromás szénhidrogéneket, például xilolt, toluolt és alkil-naftalinokat, klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogéneket, például klórbenzolokat, klór-etiléneket és metilén-kloridot, alifás vagy aliciklusos szénhidrogéneket, például ciklohexánt vagy paraffinokat, például ásványolaj-frakciókat, alkoholokat, így butanolt vagy glikolt, valamint ezek étereit és észtereit, ketonokat, például acetont, metil-etil-ketont, metil-izobutil-ketont vagy ciklohexanont, vagy erősen poláris oldószereket, például dimetil-formamidot és dimetil-szulfoxidot, valamint vizet.
Folyékony állapotra hozott hígító- vagy hordozó3
HU 208 229 B anyagokon olyan folyadékokat értünk, amelyek normál hőmérsékleten és nyomáson gázneműek, például aeroszol hajtóanyagokat, így halogénezett szénhidrogéneket, valamint butánt, propánt, nitrogént és szén-dioxidot.
Szilárd hordozóanyagként alkalmazhatunk például aprított természetes ásványi anyagokat, így kaolint, agyagokat, talkumot, krétát, kvarcot, attapulgitot, montmorillonitot és kovaföldet, valamint aprított, szintetikus anyagokat, például erősen diszpergált kovasavat, alumínium-oxidot és szilikátokat.
Granulumok szilárd hordozóanyagaként alkalmazhatunk aprított és frakcionált természetes kőzeteket, például kalcitot, márványt, habkövet, szepiolitot és dolomitot, valamint szintetikus szervetlen vagy szerves lisztek granulumait, továbbá szerves anyagok granulumait, így fűrészport, kókuszdióhéjat, kukoricacsutkát és dohányszárat.
Emulgeáló- és/vagy habképző anyagokként alkalmazhatunk nemionos és anionos emulgeálószereket, például poli(oxi-etilén)-zsírsav-észtereket, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-étereket, például alkil-aril-poliglikolétereket, alkil-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, arilszulfonátokat, valamint albumin hidrolízis-termékeit. Diszpergálószerekként alkalmazhatunk például ligninszulfitszennyvizet és metil-cellulózt.
Por, granulum vagy emulgeálható koncentrátum formájú készítmények előállításánál alkalmazhatunk tapadást elősegítő anyagokat, például karboxi-metilcellulózt és természetes vagy szintetikus polimereket, például gumiarábikumot, poli(vinil-alkohol)-t és poli(vinil-acetát)-ot.
Tartalmazhatnak még a készítmények színezékeket, például szervetlen pigmenseket, így vas-oxidot, titán-oxidotés Prussian Blue színezéket, valamint szerves színezékeket, így alizarin-színezékeket, azo-színezékeket vagy fém-ftalocianin-színezékeket, továbbá nyomelemeket, így vas, mangán, bór, réz, kobalt, molibdén és cink sóit.
A készítmények általában 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerint előállított (I) általános képletű hatóanyagok alkalmazhatók önmagukban, kereskedelmi forgalomba kerülő készítményeik formájában, vagy ez utóbbiak felhasználásával készített készítmények formájában, adott esetben a készítmények összekeverhetők más hatóanyagokkal, például inszekticidekkel, mérgező csalétkekkel, baktericidekkel, akaricidekkel, nematocidekkel, fungicidekkel, növényi növekedés-szabályozókkal vagy herbicidekkel is. Ilyen peszticidek például azok, amelyek szerves foszfátokból, karbamátokból, karboxilátokból vagy klórozott szénhidrogénekből származnak, valamint antibiotikus anyagok.
A találmány szerint előállított (I) általános képletű hatóanyagok jelen lehetnek a készítményekben hatásfokozó anyagokkal alkotott keverékeik formájában, vagy ilyen felhasználási formában; hatásfokozó anyagon olyan vegyületet értünk, amely önmagában nem aktív, de a hatóanyag aktivitását elősegíti.
A kereskedelmi forgalomba kerülő készítmények (I) általános képletű hatóanyag-tartalma széles tartományban változhat. A felhasználásra alkalmas készítmény hatóanyagkoncentrációja például 0,000000195 tömeg%, előnyösen 0,00001-1 tömeg%.
Az (I) általános képletű vegyületek szokásos módon megfelelő felhasználási formában alkalmazhatók. Egészségre káros és tárolt termékekre káros rovarok elleni felhasználás esetén jelentős a hatóanyag megkülönböztetetten jó maradék-aktivitása fán és talajon, valamint jó stabilitása meszezett anyagokon lúggal szemben.
A találmányt a továbbiakban példákon mutatjuk be, a példák nem korlátozó jellegűek.
1. példa
Az (1-4) képletű vegyület előállítása az a) eljárás szerint
1,0 g l-(2-klór-5-piridil-metil-amino)-l-(metilamino)-2-nitro-etilént, 0,35 g metil-amin 40 tömeg%os metanolos oldatát, 0,7 g formaldehid 37 tömeg%os vizes oldatát és 40 ml etanolt tartalmazó folyékony elegyet visszafolyató hűtő alatt 2 órán át forralunk. Ezután az elegyről az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, majd a visszamaradó anyagot oszlopkromatográfiás eljárással tisztítjuk. Eluensként etanol és kloroform 1 : 10 térfogatarányú elegyét alkalmazzuk. így 0,5 g 3-(2-klór-5-piridil-metil)-1 -metil-4(metil-amino)-5-nitro-l,2,3,6-tetrahidropirimidint nyerünk, amelynek olvadáspontja: 123-124 °C.
2. példa
Az (1-4) képletű vegyület előállítása a b) eljárás szerint
1,0 g 3-(2-klór-5-piridil-metil)-l-metil-4-(metiltio)-5-nitro-l,2,3,6-tetrahidro-pirimidint, 1,2 g metilamin 40 tömeg%-os metanolos oldatát és 40 ml etanolt tartalmazó elegyet 24 órán át 50 °C hőmérsékleten tartunk. Ezután az elegyből az oldószert vákuumban kidesztilláljuk, a visszamaradó anyagot oszlopkromatográfiás eljárással tisztítjuk, eluensként etanol és kloroform 1 : 10 térfogatarányú elegyét alkalmazzuk. így 0,17 g 3-(2-klór-5-piridil-metil)-l-metil-4-(metil-amino)-5-nitro-l,2,3,6-tetrahidropirimidint nyerünk, a kapott termék olvadáspontja: 123-124 °C.
Az előzőekben ismertetett 1. és 2. példa szerint előállíthatjuk az I. táblázatban szereplő vegyületeket (a táblázat az 1. és 2. példa szerint előállított vegyületeket is magában foglalja).
/. táblázat
A vegyület száma Az (I) általános képletben Op. vagy refrakciós index
X R1 R3
1. H -ch3 -ch3 op.: 127-132 °C
2. H -ch3 -ch2ch3,
HU 208 229 Β
A vegyület száma Az (I) általános képletben Op. vagy refrakciós index
X R1 * R3
3. H -CH3 -CH(CH3)2,
4. Cl -ch3 -ch3 op.: 123-124 ’C
5. Cl -ch3 -ch2ch3,
6. Cl -ch3 -ch2ch2ch3 op.: 154-158 ’C
7. Cl -ch3 -CH(CH3)2 op.: 132-136 ’C
8. Cl -ch3 -(CH2)3CH3,
9. Cl -ch3 -CH2CH(CH3)2,
10. Cl -ch3 -CH(CH3)CH2CH3,
11. Cl -ch3 -C(CH3)3,
12. Cl -ch3 -(CH2)4CH3,
13. Cl -ch3 -(CH2)5CH3,
14. Cl -ch3 -(CH2)6CH3,
15. Cl -ch3 -(ch2)7ch3,
16. Cl -ch3 -(CH2)8CH3,
17. Cl -ch3 -(CH2)9CH3,
18. Cl -ch3 -(CH2)11CH3 op.: 111-113 ’C
19. Cl -ch2ch3 -(CH2)„CH3,
20. Cl -ch3 -(CH2)i3CH3,
21. Cl (k) képletű csoport -ch3,
22. Cl (1) képletű csoport -ch3,
23. Cl (1) képletű csoport -ch3,
24. Cl -ch2ch3 -ch3 op.: 127-130 ’C
25. Cl -ch3 -ch2ch = ch2 op.: 145-150 ’C
26. Cl -ch3 ciklopentil,
27. Cl -ch3 ciklohexil ng= 1,5940
28. Cl -ch3 (n) képletű csoport op.: 155-160 ’C
29. Cl -ch3 (e) képletű csoport,
30. Cl -ch3 (o) képletű csoport,
31. Cl -ch3 (p) képletű csoport,
32. Cl -ch3 (r) képletű csoport op.: 167-169 ’C
33. Cl -ch3 (s) képletű csoport np-1,6215
34. Cl -ch3 (1) képletű csoport op.: 170-172 ’C
1. referenciapélda
A (IV—4) képletű köztitermék előállítása
2,0 g l-(2-klór-5-piridil-metil-amino)-l-(metil-tio)2-nitro-etilént, 0,7 g metil-amin 40 tömeg%-os metanolos oldatát, 1,5 g formaldehid 37 tömeg%-os vizes oldatát és 50 ml etanolt tartalmazó elegyet 50 ’C hőmérsékleten tartunk 2 órán át. Ezután az elegyről vákuumban ledesztilláljuk az oldószert, majd a visszamaradó anyagot oszlopkromatográfiás eljárással tisztítjuk. Eluensként etanol és kloroform 3 : 50 térfogatarányú elegyét alkalmazzuk. így 1,0 g 3-(2-klór-5-piridil-metil)-l-metil-4(metil-tio)-5-nitro-l,2,3,6-tetrahidropirimidint nyerünk. A kapott termék refrakciós indexe: n§ = 1,5828.
A következő vizsgálati példákban összehasonlító anyagként a Chem. Bér., 119, 2208-2219 (1968) szakirodalmi helyen leírt képletű vegyületet és a Heterocycles, 75, 437 (1980) szakirodalmi helyen ismertetett (5) képletű vegyületet alkalmazzuk.
1. vizsgálati példa
A vizsgálatot szerves foszforvegyületekkel szemben rezisztens Nephotettix cincticeps alkalmazásával végezzük.
A vizsgálandó készítmény összetétele az alábbi: Oldószer: 3 tömegrész xilol
Emulgeálószer: 1 tömegrész poli(oxi-etilén)-alkil-fenil-éter
A készítmény előállítására 1 tömegrész hatóanyagot az előzőekben megadott mennyiségű emulgeálószerrel és az előzőekben megadott mennyiségű oldószerrel elegyítünk. Az elegyet vízzel az előre meghatározott koncentrációra hígítjuk.
Vizsgálati módszer cm átmérőjű edényekbe ültetett mintegy 10 cm magas rizsnövényeket edényenként 10 ml előzőek szerint készített, vízzel a kívánt koncentrációra hígított készítménnyel bepermetezünk. A permetet megszárítjuk és
HU 208 229 Β minden edény fölé 7 cm átmérőjű, 14 cm magas dróthálót helyezünk, a háló alá 30 nőstény, szerves foszforvegyületekkel szemben rezisztens Nephotettix cincticeps imágót helyezünk. Az edényeket állandó hőmérsékletű helyiségbe helyezzük, és az elpusztult rovarokat 2 nap múlva megszámoljuk, ebből a mortalitást kiszámoljuk. Eredményeinket a II, táblázatban ismertetjük.
II. táblázat
A vegyület száma A hatóanyag koncentrációja (ppm) Mortalitás (%)
4. 200 100
18. 200 100
32. 200 100
Kontroll
(1) képletű vegyület 200 0
(5) képletű vegyület 200 0
2. vizsgálati példa
A vizsgálatokat világító kabócákon végezzük.
A vizsgálati eljárás a következő:
cm átmérőjű edényekbe ültetett, mintegy cm magas rizsnövényeket edényenként 10 ml, a 4. példában leírt módon elkészített, vízzel előre meghatározott koncentrációra hígított készítménnyel bepermetezzük. A permetet hagyjuk megszáradni, az edényekre 7 cm átmérőjű és 14 cm magas dróthálót helyezünk. Egy-egy hálóba 30 nőstény, szerves foszforvegyületekkel szemben rezisztens, a Nilaparvata lugens Stal törzsbe tartozó imágót engedünk. Az edényeket állandó hőmérsékletű helyiségben állni hagyjuk, 2 nap múlva megszámoljuk az elpusztult rovarokat. Ebből számítjuk a mortalitást. Az előzőekben leírtakhoz hasonlóan számítjuk a mortalitást Sogatella furcifera Horváth és szerves foszforvegyületekkel szemben rezisztens Laodelphax striatellus Fallen alkalmazása mellett is.
Eredményeinket a III. táblázatban ismertetjük.
III. táblázat
A vegyület száma A hatóanyag koncentrációja (ppm) Mortalitás
Nilaparvata lugens Stal Sopatella furcifera Horváth Laodelphax striatellus Fallen
4. 500 100 100 100
18. 500 100 100 100
34. 500 100 100 100
A vegyület száma A hatóanyag koncentrációja (PPm) Mortalitás
Nilaparvata lugens Stal Sopatella furcifera Horváth Laodelphax striatellus Fallen
Kontroll
(1) képletű vegyület 500 0 0 0
(5) képletű vegyület 500 0 0 0
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (4)

1. Inszekticid készítmény, azzal jellemezve, hogy 0,1-95 tömeg% mennyiségben legalább egy (I) általános képletű 5-nitro-tetrahidropirimidin-származék hatóanyagot és emellett mezőgazdasági célra alkalmas hordozó és/vagy egyéb segédanyagokat tartalmaz - az (I) általános képletben
X jelentése hidrogén- vagy halogénatom,
R1 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, és R3 jelentése 1-14 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil- vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, Ιό szénatomos alkilcsoporttal vagy halogénatommal monoszubsztituált fenilcsoport, a fenilrészen egy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal vagy egy vagy két halogénatommal helyettesített benzilcsoport vagy piridil-metil-csoport -.
2. Az 1. igénypont szerinti inszekticid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagának (I) általános képletében
X jelentése hidrogén- vagy halogénatom,
R1 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, és R3 jelentése 1-14 szénatomos alkilcsoport, allilcsoport, 5 vagy 6 szénatomos cikloalkilcsoport, a fenilrészen egy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal vagy egy vagy két halogénatommal helyettesített benzilcsoport vagy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal vagy halogénatommal monoszubsztituált fenilcsoport.
3. Az 1. vagy 2. igénypontok szerinti inszekticid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagának (I) általános képletében
X jelentése hidrogén- vagy halogénatom,
R1 jelentése metilcsoport,
R3 jelentése 1-12 szénatomos alkilcsoport, allilcsoport, ciklohexilcsoport, 1-6 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen helyettesített fenilcsoport vagy fluor- vagy klóratommal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített benzilcsoport.
4. Eljárás (I) általános képletű 5-nitro-tetrahidropirimidin-származékok előállítására - a képletben
X jelentése hidrogén- vagy halogénatom,
R1 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, és
HU 208 229 Β
R3 jelentése 1-14 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil- vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, Ιό szénatomos alkilcsoporttal vagy halogénatommal monoszubsztituált fenilcsoport, a fenilrészen egy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal vagy egy vagy két 5 halogénatommal helyettesített benzilcsoport vagy piridil-metil-csoport -, azzal jellemezve, hogy a) egy (II) általános képletű nitro-etilén-származékot - a képletben X és R1 jelentése a tárgyi körben megadott - formaldehiddel és egy (III) általános képletű aminnal reagáltatunk - a képletben R3 jelentése a tárgyi körben megadott - vagy
b) egy (IV) általános képletű pirimidinszármazékot - a képletben X és R3 jelentése a tárgyi körben megadott - egy (V) általános képletű aminnal - ahol R1 jelentése a tárgyi körben megadott - reagáltatunk.
HU903827A 1989-06-14 1990-06-13 Insecticidal composition comprising 5-nitrotetrahydropyrimidine and process for producing the active ingredients HU208229B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1149696A JPH0317066A (ja) 1989-06-14 1989-06-14 ５―ニトロ―テトラヒドロピリミジン類及び農業用殺虫剤

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU903827D0 HU903827D0 (en) 1990-11-28
HUT53784A HUT53784A (en) 1990-12-28
HU208229B true HU208229B (en) 1993-09-28

Family

ID=15480817

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU903827A HU208229B (en) 1989-06-14 1990-06-13 Insecticidal composition comprising 5-nitrotetrahydropyrimidine and process for producing the active ingredients

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP0402717A1 (hu)
JP (1) JPH0317066A (hu)
KR (1) KR0157056B1 (hu)
BR (1) BR9002800A (hu)
HU (1) HU208229B (hu)
PH (1) PH27335A (hu)
TR (1) TR24434A (hu)
ZA (1) ZA904570B (hu)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IN170284B (hu) * 1988-10-26 1992-03-07 Takeda Chemical Industries Ltd
US5814645A (en) * 1993-03-24 1998-09-29 Bayer Aktiengesellschaft Arylor hetaryl substituted nitrogen heterocycles and their use as pesticides
DE4309552A1 (de) * 1993-03-24 1994-09-29 Bayer Ag Substituierte Stickstoff-Heterocyclen

Also Published As

Publication number Publication date
KR910000704A (ko) 1991-01-30
HUT53784A (en) 1990-12-28
EP0402717A1 (en) 1990-12-19
TR24434A (tr) 1991-11-01
PH27335A (en) 1993-06-08
KR0157056B1 (ko) 1998-11-16
BR9002800A (pt) 1991-08-20
HU903827D0 (en) 1990-11-28
JPH0317066A (ja) 1991-01-25
ZA904570B (en) 1991-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6187773B1 (en) Hexahydrotriazine compounds and insecticides
JP2610988B2 (ja) 新規ヘテロ環式化合物及び殺虫剤
KR920002112B1 (ko) 니트로메틸렌 유도체의 제조방법
KR950005740B1 (ko) 니트로메틸렌 유도체의 제조 방법
DK169072B1 (da) 1-Pyridylalkylsubstitueret imidazolidinyl-2- eller hexahydropyrimidinyl-2-nitromethylenderivat og salte deraf, fremgangsmåde til dets fremstilling, insekticider indeholdende det samt dets anvendelse til insektbekæmpelse, og fremgangsmåde til fremstilling af insekticider indeholdende det
JP2867345B2 (ja) 殺虫性トリフルオロアセチル誘導体
US4590272A (en) Pesticidal 1-(substituted benzyl)-2-nitromethylene-tetrahydropyrimidines
HU202365B (en) Insecticide compositions containing nitro-methylene derivative and process for producing the active component
EP0218543B1 (en) Nitrogen-containing heterocyclic compounds
HU206953B (en) Insecticidal agent comprising tetrahdyropyrimidine derivatives and process for producing such compounds
JP3059559B2 (ja) 殺虫性グアニジン誘導体
US4675331A (en) Arthropodicidal benzothiazolyl and benzoxazolyl benzamides
HU208229B (en) Insecticidal composition comprising 5-nitrotetrahydropyrimidine and process for producing the active ingredients
JPH0514716B2 (hu)
WO1980000023A1 (en) Substituted benzoylimidates,their preparation and compositions comprising them for insecticidal use
HU194701B (en) Fungicide compositions containing 1,3-bis-azolyl-2-propanol derivatives as active components
JP3068930B2 (ja) 殺虫性グアニジン類
JP2707239B2 (ja) シアノアルキルーヘテロ環式化合物及び殺虫剤
HU197495B (en) Insecticide compositions containing /nitro-methylene/-tetrahydropyrimidine derivatives as active components and process for producing the active components
KR0147056B1 (ko) 헥사히드로트리아진 화합물 및 살충제
JP2961516B2 (ja) 新規ヘテロ環式化合物及び殺虫剤
JPH0686442B2 (ja) 新規ヘテロ環式化合物
JP3437462B2 (ja) 殺虫剤
US4497804A (en) Insecticidal, acaricidal, and nematicidal O-ethyl S-alkyl S-(1,2,4-oxadiazol-5-yl-methyl) phosphorodithiolate derivatives, compositions, and methods of use
JP3352082B2 (ja) 新規ヘテロ環式化合物

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee