[go: up one dir, main page]

HU205892B - Fungicide compositions containing 2-amino-decaline derivatives as active components and process for producing the active components - Google Patents

Fungicide compositions containing 2-amino-decaline derivatives as active components and process for producing the active components Download PDF

Info

Publication number
HU205892B
HU205892B HU895901A HU590189A HU205892B HU 205892 B HU205892 B HU 205892B HU 895901 A HU895901 A HU 895901A HU 590189 A HU590189 A HU 590189A HU 205892 B HU205892 B HU 205892B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
tert
methyl
formula
alkyl
butyl
Prior art date
Application number
HU895901A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT52035A (en
Inventor
Matthias Zipplies
Bernhard Zipperer
Norbert Goetz
Hubert Sauter
Franz Roehl
Gisela Lorenz
Eberhard Ammermann
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HUT52035A publication Critical patent/HUT52035A/hu
Publication of HU205892B publication Critical patent/HU205892B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/33—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/335—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/04—Nitrogen directly attached to aliphatic or cycloaliphatic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/08—Amines; Quaternary ammonium compounds containing oxygen or sulfur
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/08—Amines; Quaternary ammonium compounds containing oxygen or sulfur
    • A01N33/10—Amines; Quaternary ammonium compounds containing oxygen or sulfur having at least one oxygen or sulfur atom directly attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/10—Aromatic or araliphatic carboxylic acids, or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N49/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing compounds containing the group, wherein m+n>=1, both X together may also mean —Y— or a direct carbon-to-carbon bond, and the carbon atoms marked with an asterisk are not part of any ring system other than that which may be formed by the atoms X, the carbon atoms in square brackets being part of any acyclic or cyclic structure, or the group, wherein A means a carbon atom or Y, n>=0, and not more than one of these carbon atoms being a member of the same ring system, e.g. juvenile insect hormones or mimics thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/33—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C211/34—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of a saturated carbon skeleton
    • C07C211/38—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of a saturated carbon skeleton containing condensed ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/02—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C217/48—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being unsaturated and containing rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/52—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups or amino groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/54—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of at least one six-membered aromatic ring and amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C217/56—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of at least one six-membered aromatic ring and amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino groups linked to the six-membered aromatic ring, or to the condensed ring system containing that ring, by carbon chains not further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C217/58—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of at least one six-membered aromatic ring and amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino groups linked to the six-membered aromatic ring, or to the condensed ring system containing that ring, by carbon chains not further substituted by singly-bound oxygen atoms with amino groups and the six-membered aromatic ring, or the condensed ring system containing that ring, bound to the same carbon atom of the carbon chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/54—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of at least one six-membered aromatic ring and amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C217/56—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of at least one six-membered aromatic ring and amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino groups linked to the six-membered aromatic ring, or to the condensed ring system containing that ring, by carbon chains not further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C217/60—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of at least one six-membered aromatic ring and amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino groups linked to the six-membered aromatic ring, or to the condensed ring system containing that ring, by carbon chains not further substituted by singly-bound oxygen atoms linked by carbon chains having two carbon atoms between the amino groups and the six-membered aromatic ring or the condensed ring system containing that ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/31—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C07C323/32—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms bound to an acyclic carbon atom of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/38—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/08—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/02—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements
    • C07D295/027—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements containing only one hetero ring
    • C07D295/033—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements containing only one hetero ring with the ring nitrogen atoms directly attached to carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/14—All rings being cycloaliphatic
    • C07C2602/26—All rings being cycloaliphatic the ring system containing ten carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/36—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common
    • C07C2602/42—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common the bicyclo ring system containing seven carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Insects & Arthropods (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
  • Peptides Or Proteins (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)

Description

A találmány tárgyát N-szubsztituált 2-amino-dekalinszármazékok előállítására szolgáló eljárás, valamint olyan gombaölőszerek képezik, amelyek hatóanyagként ezen vegyületeket tartalmazzák. A 2-amino-dekalin ismert vegyület (Leroux, C. R. A. S., 141, 47; Leroux, Ann, Chxm. Phys., 27,553); a négy lehetséges díasztereoizomerjét Hückel [Liebigs Ann. Chem., 533, 14 (1938)], illetve Dauben és mtsai [J. A. C. S. 76, 4420 (1954)] írták le. Az N-metil- és N,N-dxmetil-dekalil-amin diasztereomerek infravörös színképét Feltkamp közölte [Liebigs Ann. Chem. 683, 49-54 (1965)]. Az N-etil-dekalil-amin szintézisét Pienemann és mtsai (Synthesis, 1987,1005) közleményéből ismerjük. A vegyületek gomabaellenes hatása azonban mindeddig ismeretlen volt; egyedül az EP 254 150 számú európai szabadalmi leírás tartalmaz adatokat a (VH) képletű dekalil-alkil-morfolin-származékról, mint gombaölő hatású vegyületről.
Kísérleteink során azt találtuk, hogy az (I) általános képletű 2-amino-dekalin-származékok, valamint azoknak növényeket nem károsító sói erős gombaellenes hatással rendelkeznek. Az (I) általános képletben R1, R2 és R3 azonosak vagy különbözőek, és jelentésük hidrogénatom vagy metilcsoport;
A hidrogénatom, hidroxi- vagy benzoilcsoport,
R4 hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 3-4 szénatomos alkinil- vagy ciklopropilcsoport;
R5 3-18 szénatomos alkil- vagy 3-18 szénatomos alkenilcsoport, és az alkilcsoport 1-8 szénatomos alkoxicsoporttal lehet helyettesítve, vagy (a) vagy (b) általános képletű csoport, amelyekben R6 1-5 szénatomos alkiléncsoport;
R7 3-8 szénatomos alkil-, 3-8 szénatomos alkoxivagy 3-5 szénatomos alkil-tío-csoport;
R8 hidrogénatom vagy metilcsoport; m lehet 0, 1 vagy 2; ennek megfelelően a (b) általános képletű csoport lehet ciklopentil-, ciklohexil- vagy cikloheptilcsoport;
R5 jelenthet továbbá egy (ca), (eb), (cc), (da), (db), (de) vagy (dd) képletű csoportot is, vagy
R4 és R5 egy (e) vagy (f) általános képletű 5- vagy 6-tagú gyűrűt képezhetnek a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, amelyben
R10 hidrogénatom, (CH2)q-csoport (q lehet 0,1,2, 3 vagy 4), metil-, etil- vagy 3-8 szénatomos alkilcsoport;
R12 hidrogénatom vagy fenilcsoport, ha R10 hidrogénatomtól eltérő jelentésű;
R13 3-6 szénatomos alkilcsoport, ha R12 fenilcsoportot jelent;
n lehet 0 vagy 1.
A találmány tárgya továbbá az (I) általános képletű vegyületek cisz- és transz-izomerjeinek, valamint ezek keverékeinek gombaölőszerként való alkalmazása. Előnyös a (II) általános képletű diasztereomerek használata, amelyek olyan transz-dekalin-származékok, ahol mind az aminocsoport, mind az A atomcsoport ha jelen van - ekvatoriálisan helyezkedik el.
Gyakorlati okokból a találmány szerinti amino-dekalinszármazékok sói is lehetnek gombaölőszerek hatóanyagai. Sók alatt az aminok szervetlen vagy szerves savakkal képezett, a legtágabb körben értett vegyületeit értjük. A találmány szerinti vegyületek sóit például az alábbi savak bármelyikével képezhetjük: hidrogén-klorid, hidrogén-bromid, hidrogén-jodid, ecetsav, propionsav, hidrogén-bromid, hidrogén-jodid, ecetsav, propionsav, palmitinsav, sztearinsav, perfluor-heptánsav, oxálsav, malonsav, benzoesav, almasav, dodecil-szulfonsav, alfa-naftalin-szulfonsav, béta-naftalin-szulfonsav, 2,6-diklór-izonikotinsav, szacharin, szalicilsav, glicerin-2-foszforsav, metánszulfonsav, dodecil-benzolszulfonsav, p-toluolszulfonsav.
Az (I) általános képletben említett csoportokra példaként említhetjük az alábbiakat.
R4 lehet hidrogénatom, metil-, etil-, propil-, izopropil-, η-butil-, izobutil-, szék-buti!-, allil-, propargilvagy ciklopropilcsoport;
R5 lehet például elágazó vagy egyenes szénláncú 3-18 szénatomos alkilcsoport, különösen 8-16 szénatomos alkilcsoport, például n-propil-, η-hexil-, n-heptil-, 4,4-dimetil-pentil-, η-oktil-, 6,6-dimetil-hept2-il-, n-nonil-, 3,5,5-trimetil-hexil-, n-decil-, 3,7dimetiI-okt-2-Π-, n-undecil-, η-dodecil-, tridecil-, hexadecil-, oktadecil-, 3,7-dimetil-oktil-, 6-10-dimetil-undec-2-il-, 2,3,5,5-tetrametil-hexil- vagy 2,4,5,7,7-pentametil-oktil- csoport vagy 3-18 szénatomos alkenilcsoport, előnyösen 8-12 szénatomos alkenilcsoport, például 3,7-dimetil-okt-6-enilcsoport, vagy
R5 lehet továbbá az (a) általános képletű csoport, ahol R6 adott esetben elágazó vagy egyenes szénláncú 1-5 szénatomos alkiléncsoport, például metiléncsoport lehet;
R7 elágazó vagy egyenes szénláncú 3-8 szénatomos alkil-, 3-8 szénatomos alkoxi-, 3-5 szénatomos alkiltio csoport, például terc-butil-csoport lehet;
R8 hidrogénatom, vagy metilcsoport lehet.
Az (a) általános képletű csoport jelentése lehet például 4-(terc-butil)-benzil-, 4-(terc-butoxi)-benzil-, 4(terc-butil-tio)-benzil-, 4-(terc-butil)-feniI-etil-, 4-(tercbutil-)-fenil-propil-, 1 -[4-(terc-butil)-fenil]-2-metilpropil-, 1 -(4-terc-butil-2-metil-fenil)-2-metil-propil-,
4-(2,3-dimetil-2-butil)-benzil-, 4-(2-metil-2-butil)-benzil-, 4-(2,4,4-trimetil-2-pentil)-benzil-, 4-(terc-butoxi)fenil-etil- vagy 4-(2-metoxi-2-propiI)-benziIcsoport. R5 lehet továbbá a (b) általános képletű csoport, ahol R6 és R7 jelentése megegyezik a fent megadottakkal, m értéke pedig 0, 1 vagy 2 lehet, aminek megfelelően a (b) általános képletű csoport ciklopentil-, ciklohexil- vagy cikloheptil csoportot jelenthet.
A (b) általános képletű csoport jelenthet például (4terc-butil-ciklohexil)-metil-, (4-terc-butoxi-ciklohexil)-metil- vagy l-(4-terc-butil-ciklohexil)-2-metil-propilcsoportot.
R5 lehet például N-terc-butil-5-pirrolil-metilcsoport [(ca) általános képlet], (3-terc-butil-5-izoxazolil)-metilcsoport [(eb) általános képlet] vagy (l-terc-butiI-4pirazolil)-metilcsoport [(cc) általános képlet].
HU 205 892 B
R5 lehet például 2,6,6-trimetil-biciklo [3.1.1] hept-3il-metilcsoport [(da) képlet], biciklo [2.2.1] hept-2-en5-il-metÍlcsoport [(db) képlet], 6,6-dimetil-biciklo [3.1.1] hept-2-il-metilcsoport [(de) képlet] vagy 6,6-dimetil-biciklo [3.1.1] hept-2-il-etilcsoport [(dd) képlet], R4 és R5 öttagú vagy hattagú gyűrűt képezhetnek a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak [(e) és (f) általános képletű csoportok], ahol
R'° hidrogénatom, (CH2)q-csoport (q lehet 0, 1, 2, 3 vagy 4) metil-, etil- vagy 3-8 szénatomos, elágazó szénláncú alkilcsoport;
R12 hidrogénatom vagy fenilcsoport, ha R10 hidrogénatomtól eltérő jelentésű;
R13 elágazó vagy egyenes szénláncú 3-6 szénatomos alkilcsoport, ha R12 fenilcsoportot jelent;
n lehet 0 vagy 1, aminek megfelelően az (e) és (f) általános képletű csoportok öt- vagy hattagú heterociklust tartalmazhatnak.
Az (e) és (f) általános képlet csoportok jelenthetnek például 4-metil-piperidinil-, 3,3-dimetil-piperidinil-, 3etil-4-propil-piperidinil-, 4-(3-fenil-propil)-piperidinil, 4-fenil-piperidinil-, 4-benzil-piperidinil-, 4-[3-(4-tercbutil-fenil)-propil]-piperidinil-, 4-(4-terc-butil-fenil)piperidinil-, 4-(4-terc-butil-benzil)-piperidinil-, 3(l,3,3-trimetil-lbutil)-piperidinil-, 2-metil-5-(l,5-dimetil-hexil)-pÍperÍdinil-, 4-(4-terc-butil-fenil)-piperid3-enil-, 3-(l,5-dimetil-hexil)-pirrolidinil-, 4-(3,3-dimetil-butil)-piperid-3-enil-, 4-(3,3-dimetil-butil)-piperidinil-, 4-terc-butil-piperidinil- vagy 3-(4-terc-butil-fenil)pirrolidinilcsoportot.
A találmány szerinti új 2-amino-dekalin-származékok és azoknak növényeket nem károsító sói királis atomokat tartalmaznak, ezért általában racém alakban, adott esetben diasztereoizomerek keverékeként állíthatók elő. A diasztereomerek szétválasztása megoldható például desztillációval, oszlopkromatográfiával vagy oldékonyság-különbségen alapuló elválasztástechnikai eljárásokkal, az enantiomerek tisztán történő előállítása például egy királis segédreagens alkalmazásával ún. racém-hasítással, ismert módon történhet. Gombaölőszerek hatóanyagaiként az új 2-amino-dekalinszármazékoknak és sóiknak mind a tiszta enantiomerjeik, mind a szintézis során keletkező sztereoizomer-keverékeik egyaránt alkalmazhatók, ezért mindezek a vegyületek a találmány tárgyához tartoznak.
Adott esetben előállíthatok vagy izolálhatok a (II) általános képletű 2-amino-transz-dekalinszármazékok. Ennek a diasztereoizomer-származéksornak az alkalmazása gombaölőszerek hatóanyagaként különösen előnyös.
A találmány tárgyát képezi az új N-alkil-2-aminodekalinszármazékok előállítására szolgáló eljárás is. .
A 2-amino-dekalinszármazékok ismert módon, például több lépésben történő alkilezéssel állíthatók elő az (A) reakcióvázlat szerint a (III) általános képletű primér aminok valamelyikéből. Az alkilezószerként bemutatott R4-T és R5-T általános képletű vegyületekben T erősen elektronszívó hatású kilépő csoportot jelent. Az ilyen típusú vegyületek helyett sok esetben (g) vagy (h) általános képletű aldehidek, illetve ketonok is használhatók, amelyek képletében R13, R14 és R15 csoportok jelentése megegyezik az R4 és R5 csoportoknál felsoroltakkal, azzal a megszorítással, hogy egy szénatommal kevesebbet tartalmaznak, mint a megfelelő R4 és R5 csoportok szénatomjainak száma.
A megfelelő aldehideket vagy ketonokat egy redukálószer és adott esetben egy katalizátor jelenlétében, és adott esetben oldószer jelenlétében a megfelelő primer vagy szekundér aminokkal reagáltatjuk.
A találmány szerinti vegyületek egy másik előállítási módja, hogy egy (IV) általános képletű béta-dekalonszármazékot közvetlenül vagy az (V) általános képletú imin- vagy iminiumsóján keresztül egy redukálószer jelenlétében, adott esetben oldószeres közegben egy (VI) általános képletű megfelelően szubsztituált aminnal aminálunk. Az említett általános képletekben R*-R5 jelentései megegyeznek az (I) általános képlet esetében felsoroltakkal, míg T® egy tetszés szerinti aniont jelent.
Az R4-T és R5-T általános képletű kiindulási anyagok közül azok, amelyekben T jelentése klór-, brómvagy jódatom, adott esetben helyettesített alkil- vagy aril-szulfonil-oxi-csoport, különösen metánszulfoniloxi-, trifluor-metánszulfonil-oxi- vagy p-toluolszulfoniloxiesoport, mind ismertek és vagy a kereskedelemben kaphatók, vagy megfelelő alkoholokból ismert módon előállíthatók.
Az R4-T és R5-T általános képletű vegyietekkel végzett alkilezés mind bázikus, mind közömbös oldószerekben kivitelezhető. Az oldószerként szóba jöhető vegyületek lehetnek alkoholok (metanol, etanol, propanol, butanol, amilalkohol), alifás vagy aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének (benzin, benzol, xilol, klór-benzol, petroléter, hexán, ciklohexán, diklórmetán, szén-tetraklorid), éterek (dietil-éter, dioxán, tetrahidrofurán, etilénglikol-dimetil- vagy -dietil-éter), ketonok (aceton, butanon), nitrilek (acetonitril, propionitril), amidok (dimetil-formamid, dimetil-acetamld, N-metil-formanilid, N-metil-pirrolidon, hexametilfoszforsav-triamid), észterek (etil-acetát) vagy szulfoxidok (dimetil-szulfoxid). A reakció azonban oldószerek nélkül is kivitelezhető.
A találmány szerinti eljárás kivitelezése során egy savmegkötő anyagot alkalmazunk, amely egy szervetlen vagy szerves bázis lehet, például alkálifém-hidroxid (nátrium- vagy kálium-hidroxid), alkálifém-karbonát (nátrium-karbonát), tercier amin (trimetil-amin, Ν,Ν-dimetil-anilin, piridin, N,N-dimetil-amino-piridin vagy diazo-bicikloundekán = DBU).
Az alkilező reagensként alkalmazott aminok - ha kifejezett feleslegben használjuk azokat - betölthetik a savmegkötő anyag szerepét; továbbá ha folyékonyak, úgy a reakcióelegy oldószerének szerepét is. Az ilyen alkilezési reakciók egyszerűen kivitelezhetők, és például a „Methoden dér org. Chemie” (Houben - Weyl), 11/1. kötetében részletesen le vannak írva.
Ugyanez mondható el abban az esetben is, ha az előállítási eljárást aldehidekből vagy ketonokból indítjuk; az alapanyagok ismert vegyületek, és többségük a kereskedelemben beszerezhető.
HU 205 892 B
A második eljárásváltozathoz szükséges dekalil-iminek vagy iminium-sók ismert módszerekkel állíthatók elő béta-dekalonokból és aminokból [Methoden dér org. Chemie (Houben-Weil), VIII, 1945 (1952); XI/2, 77 (1958); VII/b2,1948, (1976)].
Az eljárás kivitelezése során alkalmazott redukálószerek komplex hidridek (például nátrium-bórhidrid vagy nátrium-ciano-bórhidrid), az oldószerek pedig alkoholok (például metanol vagy etanol) lehetnek. Redukálószerként különösen előnyös a nátrium-ciano-bórhidrid - cink (H)-klorid keverék használata [Kimet és mtsai, J. Org. Chem., 50,1927 (1985)].
Az (V) általános képletű vegyületek katalizátos jelenlétében hidrogénnel, illetve redukálószerként hangyasavat használva a Leuckart-Wallack-módszer szerint is kényelmesen átalakíthatok a kívánt (I), illetve (II) általános képletű 2-amino-dekalinszármazékokká.
A (ΠΙ) általános képletű 2-amino-dekalin- és a (IV) általános képletű béta-dekalonszármazékok részben a kereskedelemből beszerezhetők, részben a szakirodalomból ismertek. További (H) általános képletű kiindulási vegyületek a [B,], [BJ és [B3] reakcióvázlatban bemutatott módon állíthatók elő.
A dekalin-diol (IX) általános képletű ismert vegyület (Wiley és mtsai; J. Med. Chem., 1972, 374), és egy benzoil-klorid-píridin elegyben végbevitt monobezoilezés utáni króm-trioxidos oxidálás útján juthatunk ismert módon a (IVa) képletű ketonhoz, vagy a monomeziláttá való átalakítását követő, nátrium-aziddal végzett nukleofil szubsztitúcióval [lásd Durden és mtsai, J. Chem. Eng. Data, 9, 228 (1964] és redukcióval [például lítium-alumínium-hidriddel Boyer és mtsai, Chem. Rév., 54, 1 (1954) szerint] juthatunk a (Illa) képletű aminhoz.
A (ΧΠΙ) képletű ciklohexándion-mono-etilén-ketálból és a (XIV) képletű etil-vinil-ketonból, illetve egy megfelelő etil-vinil-keton-analógból kiindulva Robinson-anellációval juthatunk a (XV) képletű oktalon-dion-monoetilén-ketálhoz [Majetich, J. Org. Chem., 42, 2327 (1972); Caine, J. Org. Cehm., 45, 3728 (1980); Maji, J. Chem. Soc. Perk. 1., 1980, 2511; Miller, J. A. C. S. 1974,8102].
A (XV) képletű ketál alfa-béta-telítetlen karbonilcsoportját cseppfolyós ammóniában lítiummal redukáljuk, a ketált kénsav-szilikagél elegyben hasítjuk, és a keletkezett (IVb) képletű vegyületet a (XVII) képletű oxim-származékká alakítva, majd etanolban nátriummal redukálva kapjuk a (Illb) képletű 6-amino-2-hidroxi-1 -metil-transz-dekalin t.
A (XIX) képletű vegyület [White és mtsai, J. Org. Chem. 50, 1939 (1985)] etanol - víz elegyben káliumhidroxiddal történő elszappanosítása és egyidejű dekarboxilezése a (IVc) képletű, már leírt [Ohloff, Helv, Chim. Acta 56, 1914 (1973)] trimetil-transz-dekalonhoz vezet, amit ismert módon, az oxim-származék nátriummal etanolban végzett redukálásával alakítunk át a (lile) képletű, ekvatoriális helyzetű aminocsoportot hordozó dekalinszármazékká.
Az alábbiakban a találmány szerinti vegyületek előállításának egyes lépéseit példákon keresztül mutatjuk be.
• A kiindulási vegyületek előállítása
1. példa
6-Benzoiloxi-2-dekalon [(IVa) vegyület]
27,4 g 0,1 mól) 2-benzoiloxi-6-hidroxi-dekalint (X)
100 ml diklór-metánban feloldunk, majd az oldathoz hűtés közben 150 ml diklór-metánban oldott 48 g (0,6 mól) piridin és 30 g (0,3 mól) króm-trioxid elegyét csepegtetjük. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten két órán át keverjük, majd dekantáljuk és az üledéket metil-terc-butil-éterrel extraháljuk. Az egyesített szerves fázist híg sósav-, nátrium-hidrogén-karbonát- és nátrium-klorid-oldattal mossuk, nátrium-szulfáttal víztelenítjük, és vákuumban bekoncentráljuk. A nyersterméket szilikagél oszlopon diklőr-metán/dietil-éter elegygyel kromatografálva tisztítjuk; színtelen olajat kapunk. IR (film): 2929, 1713, 1451, 1315, 1277, 715 cm-1.
2. példa
6-Hidroxi-2-metánszulfonil-dekalin g (0,2 mól) 2,6-dekalin-díolt és 30,3 g (0,3 mól) trietil-amint 500 ml diklór-metánban feloldunk, majd az oldathoz 0-5 °C közötti hőmérsékleten 25,5 g (0,22 mól) metánszulfonil-kloridot csepegtetünk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten egy órán át keverjük, utána jég hozzáadásával lehűtjük, a szerves fázist elválasztjuk, a vizes fázist diklór-metánnal többször extraháljuk. Az egyesített szerves fázist híg sósav-oldattal, vízzel és 5 %-os nátrium-hidrogén-karbonát oldattal mossuk, nátrium-szulfáttal víztelenítjük, és vákuumban bekoncentráljuk. 42,5 g sárga, viszkózus olajat kapunk; a kitermelés 91%.
Ή-NMR (CDC13): δ 5,0-4,5 (m, 1H); 4,1-4,0 (m, 0,25H, Heq); 3,65-3,5 (m, 0,75H, HM); 3,05-3,0 (több s, 3H); 2,1-1,4 (m, 14H).
3. példa
2-Azido-6-hidroxi-dekalin [(XII) vegyület]
24,8 g (0,1 mól) dekalin-diol-monomezilátot (XI) egy liter dimetil-formamidban 65 g (1 mól) nátriumaziddal és 100 ml vízzel együtt öt órán át 90-100 °Con forralunk. Lehűlés utána reakcióelegyhez két liter vizet öntünk, metil-terc-butil-éterrel extraháljuk, a szerves fázist nátrium-klorid oldattal mossuk, vízmentesítjük és vákuumban bekoncentráljuk. 17 g sárgás olajat kapunk, amit közvetlenül használunk fel; a kitermelés 88%.
4. példa
2-Amino-6-hidroxi-dekalin [(Illa) vegyület]
100 ml vízmentes tetrahidrofuránban oldott 17 g (0,09 mól) 2-azido-6-hidroxi-dekalint (XII) csepegtetünk 40-50 °C hőmérsékleten 100 ml vízmentes tetrahidrofuránban szuszpendált 3,8 g (0,1 mól) lítium-alumínium-hidridhez, majd a reakcióelegyet 3 órán át visszafolyó hűtő alatt forraljuk. Lehűlés után hidrolízist végzünk 20 ml nátrium-hidroxid oldattal, majd az elegyet nátrium-szulfátra öntjük és leszűrjük. A szűrletet vákuumban bepároljuk; 6 g színtelen olajat kapunk (40% kitermelés).
HU 205 892 Β
IR (film): 3344, 3279, 2920, 2856, 1596, 1444, 1054,
1014 cm-1
Ή-NMR (CDClj): δ 4,1-3,4, (m, 1H); 3,2-2,6 (m,
1H); 2,4—0,9 (m, 17H)
5. példa
6.6- (Etilén-dioxi)-l-metil- 8a-2-dekalon [(XV) vegyület]
150 ml vízmentes etanol és 150 ml dietil-éter keverékében oldott 22,5 g kálium-hidroxidhoz nitrogéngáz alatt, 0-5 °C hőmérsékleten hozzácsepegtetünk 150 ml dietil-éterben oldott 78 g (0,5 mól) 4,4-(etilén-dioxi)ciklohexanont. Az elegyhez 45 perc múlva 42 g (0,5 mól) etil-vinil-ketont adagolunk 250 ml dietiléterben. Az elegyet 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük, utána jégre öntve lehűtjük, a szerves fázist elkülönítjük, a vizes fázist metil-terc-butil-éterrel extraháljuk. Az egyesített szerves fázist vízzel mossuk, vízmentesítjük, vákuumban bekoncentráljuk és desztillálással tisztítjuk (fp. = 121-124 °C 0,3 mbar nyomáson). 23 g sárga olajat kapunk; a kitermelés 26%.
IR (film): 2948,2884,1666,1369,1135,1065 cm-'. Ή-NMR (CDClj): δ 4,0 (s, 4H); 2,9-1,0 (m, 11H);
l,8(s,3H).
6. példa
6.6- (Etilén-dioxi)-2-hidroxi-l-metil-dekalin [(XVI) vegyület]
Az 5. példa szerint előállított termék 26 g-ját (0,12 mól) 2 liter cseppfolyós ammóniában 250 ml tetrahidrofuránnal és 26 g (0,35 mól) terc-butanollal elegyítjük. Az elegyhez 2 óra alatt 19,7 g (2,1 mól) fémlítiumost adagolunk, majd 15 perc múlva újabb 2 óra alatt 250 ml etanolt csepegtetünk hozzá. Az elegyhez óvatosan ammónium-kloridot adunk, az ammóniát hagyjuk eltávozni, majd a maradékot metil-terc-butiléter elegyében feloldjuk és ammónium-kloriddal telítjük. A szerves fázist elválasztjuk, a vizes fázist metilterc-butil-éterrel extraháljuk. A szerves fázist megfelelő feldolgozásával 23,4 g világosbarna, szilárd anyagot kapunk, (op. = 56-58 °C); kitermelés 86%.
IR (film): 3388, 2967, 2931, 2866, 1366, 1141, 1096,
1039 cm1
Ή-NMR (CDC13): δ 3,92 (s, 4H); 3,2-3,05 (m, 1H);
1,05 (s,3H); 2,1-0,6 (m, 13H).
7. példa
6-Hidroxi-5-metil-2-dekalon [(IVb) vegyület]
19,4 g (86 mmól) 6. példa szerinti vegyületet 150 ml diklór-metánban 40 ml 15%-os kénsav-oldattal és 20 g szilikagéllel 7 órán át szobahőmérsékleten keverünk. Az elegyet a szilikagélről leszűrjük, a maradékot diklór-metánnal igen alaposan átmossuk. Az egyesített szerves fázist 5%-os nátrium-hidrogén-karbonát oldattal mossuk, nátrium-szulfáttal vízmentesítjük és vákuumban bepároljuk. 19,6 g sárgás olajat kapunk; a kitermelés 93%.
Ή-NMR (CDClj) : δ 3,25-3,15 (m, 1H); 2,45-1,0 (m, 13H); 1,1 (d, 3H).
8. példa transz-5,5,8a-Trimetil-2-dekalon [(IVc) vegyület]
100 g (0,4 mól) l-(karboxi-metil)-5,5,8a-trimetil-2dekalon [(XIX) vegyület], 64 g (1,6 g (1,6 mól) nátrium-hidroxid, 900 ml víz és 900 ml etanol keverékét 6 órán át visszafolyó hűtő alatt forraljuk. Az elegyet lehűtés után híg sósav-oldattal savanyítjuk, diklór-metánnal extraháljuk és megfelelő módon feldolgozzuk. 76 g színtelen olajat kapunk; a kitermelés 98%, az anyag tisztasága gázkromatográfiával vizsgálva 99%. IR (film): 2957,2921,2944,2843,1712,1963 cm1 Ή-NMR (CDClj) : δ 2,5-1,2 (m, 13H); 1,0 (s, 3H);
0,94 (s, 3H); 0,88 (s, 3H).
9. példa transz-5,5,8a-Trimetil-dekalon-oxim [(XX) vegyület] g (0,2 mól) 8. példa szerinti (IVc) képletű ketont,
20,8 g (0,3 mól) hidroxilamin-hidrokloridot és 16,4 g (0,2 mól) nátrium-acetátot 100 ml vízben és 280 ml etanolban 5 órán át visszafolyó hűtő alatt forralunk. Az elegyet jégre öntve lehűtjük, a szerves fázist elválasztjuk, a vizes fázist metil-terc-butil-éterrel alaposan extraháljuk. Az egyesített szerves fázisok feldolgozásával 34 g szilárd anyagot kapunk (op. = 120-128 °C); a kitermelés 81%. IR (IBr) : 3296, 2960, 2931, 2867, 1457, 1444, 921,
912 cm-1 . Hasonló módon állítjuk elő a (XVII) képletű transz-6-hidroxi-5-metil-2-dekalon-oximot (op. = 180 °C, kitermelés 54%).
Ή-NMR (d6-DMSO) : δ 10,1 (s, 1H); 4,5 (br. s, 1H);
3,5-0,9 (m, 13H); 0,9 (d, 3H).
10. példa transz-2-Amino-5,5,8a-trimetil-dekalin [(IHc) vegyület]
360 ml etanolban feloldunk 21 g (95,7 mmól) (XX) képletű, a 9. példa szerint előállított oximot, majd a visszafolyó hűtő alatt, nitrogén-atmoszférában forralt oldathoz 60 g (2,6 mól) fémnátriumot adunk. A forralást addig folytatjuk, amíg a teljes nátrium-mennyiség fel nem oldódik. Az elegyet lehűlés után vízzel óvatosan hidrolizáljuk, majd metil-terc-butil-étemel extraháljuk. A szerves fázis feldolgozása után 30 g színtelen olajat kapunk; a kitermelés 80%. Az anyag gázkromatográfiás és magmágneses rezonancia-vizsgálat szerint 91%-ban tartalmazza az ekvatoriális helyzetű aminocsoporttal rendelkező izomert.
IR (film): 2925,1853,1460,1388,1980,1342 cm1. Ή-NMR (CDClj) : δ 2,94-2,80 (m, 1H); 2,05-0,75 (m, 13H); 1,00 (s, 3H);0,85 (s, 3H); 0,79 (s, 3H).
Hasonló módon állítjuk elő a (Illb) képletű transz-2amino-6-hidroxi-5-metil-dekalint (op. = 125 °C, kitermelés 52%).
1H-NMR (CDClj): 3,2-3,0 (m, 1H); 2,7-2,5 (m, 1H);
2,1-0,5 (m, 16H).
A végtermékek előállítása
11. példa
2-[(3,7-Dimetil-oktil)-amino]-dekalin (17. vegyület) g (35 mmól) 2-amino-dekalin, 7,7 g (35 mmól) 3,7-dimetil-oktil-bromid és 4,8 g (35 mmól) kálium5
HU 205 892 Β karbonát keverékét 100 ml acetonitrilben 8 órán át visszafolyó hűtő alatt forraljuk. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot diklór-metán és híg nátrium-hidroxid oldat elegyében feloldjuk, a szerves fázist elválasztjuk, megfelelő módon feldolgozzuk, a terméket szilikagél oszlopon, hexán/metil-terc-butiléter oldószerkeverékkel tisztítjuk.
A vegyület fizikai jellemzőit az 1. táblázat tartalmazza.
transz-2-{[(4-terc-Butoxi-ciklohexil)-metil]-amino}-5,5,8a-trimetil-dekalin (285. vegyület) g (10,3 mmól) transz-2-amino-5,5,8a-trimetiI-dekalin [(lile) vegyület], 1,84 g (10,3 mmól) 4-terc-butoxi-l-formil-ciklohexáns (izomerek keveréke) és 5 g 4 4, pórusméretű mólekulaszűrő keverékét 100 ml vízmentes metanolban 20 °C-on egy éjszakán át keverünk. Az elegyhez 0,8 g (20,6 mmól) nátrium-bórhidridet adunk, és további 3 órán át 40 °C-on keverjük. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot vízzel hidrolizáljuk, és metil-terc-butil-éterrel extraháljuk. A szerves fázis megfelelő feldolgozásával 1,65 g színtelen olajat kapunk; a kitermelés 44%.
A vegyület fizikai jellemzőit a 2. táblázat tartalmazza.
13. példa transz-2-[N-(4-terc-Butoxi-benzil)-N-metil-amino] -5,5,8a-trimetil-dekalin (244. vegyület)
2,5 g (7 mmól) transz-2-[(4-terc-butoxi-benzil)-amino]-5,5,8a-trimetil-dekalin (a 243. vegyület a 2. táblázatban), 5,7 g 35%-os formaldehid-oldat és 2,6 g (70 mmól) nátrium-bórhidrid keverékét 100 ml meta5 nolban 40 °C hőmérsékleten 3 órán át keverjük. A reakcióelegyet vákuumban bepároljuk, a maradékot vízzel hidrolizáljuk és metil-terc-butil-éterrel extraháljuk. A szerves fázis szokásos módon történő feldolgozásával 1,4 g sárga olajat kapunk; a kitermelés 56%.
A vegyület fizikai jellemzőit a 2. táblázat tartalmazza.
14. példa
2-(4-terc-Butil-piperidil)-dekalin (129. vegyület)
13,8 g (0,1 mól) 4-terc-butiI-piperidin, 7,5 g (0,05 mól) béta-dekalin, 6,9 g (0,05 mól) cink (Il)-kiorid és 6,8 g (0,11 mól) nátrium-ciano-bórhidrid keverékét 100 ml metanolban 20 °C hőmérsékleten 48 órán át keverjük. A reakcióelegyet vákuumban bepáruljuk, híg nátrium-hidroxid-oldattal hidrolizáljuk, metil-terc-butil-éterrel extraháljuk és a szokott módon feldolgozzuk. Vákuum-desztillációval (130 °C 0,2 mbar nyomáson)
2,4 g színtelen olajat kapunk; a kitermelés 17,6%.
Az 1. és 2. táblázatban felsorolt vegyületeket a 11-14.
példákban bemutatottal analóg módon állítottuk elő.
1. táblázat (I) általános képletű vegyületek
Vegyület sorszám A R1 R2 R3 R4 R5 Fizikai jellemzők op„ fp. (’C); IR (cm-1)
1 H H H H H n-hexil
2 H H H H H n-heptil
3 H H H H H n-oktil
4 H H H H H n-decil
5 H H H H H n-dodecil
6 H H H H ch3 n-hexil
7 H H H H ch3 n-heptil
8 H H H H ch3 n-oktil
9 H H H H ch3 n-decil
10 H H H H ch3 n-dodecil
11 H H H H H 3-metil-5,5-dimetil-hexil
12 H H H H ch3 3-metil-5,5-dimetil-hexil
13 H H H H c2h5 3-metil-5,5-dimetil-hexil
14 H H H H H 3-metil-7-metil-5-heptenii 148/0,3 mbar
15 H H H H ch3 3-metil-7-metil-5-heptenil
16 H H H H c2h5 3-metil-7-metil-5-heptenil
17 H H H H H 3-metil-7-metil-heptil 145/0,2 mbar
18 H H H H ch3 3-metil-7-metil-5-heptenil
19 H H H H c2h3 3-metil-7-metil-5-heptenil
20 H H H H H 1,5,9-trimetil-nonil
HU 205 892 B
Vegyület sorszám A R* R2 R3 R4 R5 Fizikai jellemzők op., fp. (°C); IR (cm-1)
21 H H H H ch3 1,5,9-trimetil-nonil
22 H H H H c2h5 1,5,9-trimetil-nonil
23 H H H H H 3,5,5-trimetil-hexil
24 H H H H ch3 3,5,5-trimetil-hexil
25 H H H H c2h5 3,5,5-trimetil-hexil
26 H H H H H 2,3,5,5-tetrametil-hexil
27 H H H H ch3 2,3,5,5-tetrametil-hexil
28 H H H H H 2,4,5,7,7-pentametil-oktil
29 H H H H ch3 2,4,5,7,7-pentametil-oktiI
30 H H H H H 1,4-dimetil-heptil 130/0,2 mbar
31 H H H H ch3 1,4-dimetil-heptil
32 H H H H H tridecil (izomerek keveréke)
33 H H H ' H ch3 tridecil (izomerek keveréke)
34 H H H H c2h5 tridecil (izomerek keveréke)
35 H H H H H p-terc-butil-fenil
36 H H H H ch3 p-terc-butil-fenil
37 H H H H c2h5 p-terc-butil-fenil
38 H H H H H 4,4-dimetil-5-oxa-hexil
39 H H H H ch3 4,4-dimetil-5-oxa-hexil
40 H H H H H 4,4-dimetil-5-oxa-hex il
43 H H H H H 2,4,4-trimetil-3-oxa-pentil
44 H H H H ch3 2,5,5-trimetii-3-oxa-hexil
44a H H H H H 2,5,5-trimetil-3-oxa-hexil
45 H H H H ch3 2,5,5-trimetil-3-oxa-hexil
46 H H H H H 2,3,5,5-tetrametil-4-oxa-hexil
47 H H H H ch3 2,3,5,5-tetrametil-4-oxa-hexil
48 H H H H H 5,5-dimetiI-4-oxa-hexil
49 H H H H ch3 5,5-dimetil-4-oxa-hexil
50 H H H H H 6,6-dimetii-5-oxa-heptil
51 H H H H ch3 6,6-dimetil-5-oxa-heptil
52 H H H H H p-terc-butil-benzil 160/0,15
53 H H H H ch3 p-terc-butil-benzil 2926,2854,2785,1513, 1464,1448,1363,1268, 1111,546
54 H H H H c2h5 p-terc-butil-benzil
55 H H H H n-propil p-terc-butil-benzil
56 H H H H izopropil p-terc-butil-benzil·
57 H H H H ciklopropil p-terc-butil-benzil 155/0,2
58 H H H H H p-terc-butoxi-benzil 2976, 2922,2875,1505, 1460,1447,1365,1234,, 1161,898
59 H H H H ch3 p-terc-butil-benzil
60 H H H H c2h5 p-terc-butoxi-benzil
61 H H H H n-C3H7 p-terc-butoxi-benzil
62 H H H H izzo-C3H7 p-terc-butoxi-benzil
HU 205 892 Β
Vegyület sorszám A R* R2 R3 R4 Rs Fizikai jellemzők op., fp. (°C); IR (cm-1)
63 H H H H ciklopropil p-terc-butoxi-benzil
64 H H H H H p(l, 1 -dimetil-propil)-benzi 1
65 H H H H ch3 p-(l ,1 -dimetil-propil)-benzil
66 H H H H c2h5 p-(l, 1 -dimetil -propi l)-benzil
67 H H H H H p-(l,l,2-trimetil-propil)-benzil
68 H H H H ch3 p-(I, I,2-trimetiI-propiI)-benzil
69 H H H H H p-(l ,1,3,3-tetrametil-butil)-benzil 2921,2856,1512,1465, 1448,1394,1365,1108, 1018,819
70 H H H H ch3 p-(l ,1,3,3-tetrametil-butil)-benzil
71 H H H H H 3-(p-terc-butH-feniI)-etil 2924,2858,1512,1463, 1447,1363,1121,1109, 833,821
72 H H H H ch3 3-(p-terc-butiI-fenil)-etil
73 H H H H c2h5 3-(p-terc-butil-fenil)-etiI
74 H H H H n-C3H7 3-(p-terc-butil-fenil)-etil 2955,2923,2860,2807, 1515,1463,1447,1363, 1268,826
75 H H H H H 3-fenil-propil 176-180/1,0 mbar
76 . H H H H ch3 3-fenil-propil 176-178/0,5 mbar
77 H H H H c2h5 3-fenil-propil 180/2,0 mbar
78 H H H H n-C3H7 3-fenil-propil 188-190/2,0 mbar
79 H H H H izopropil 3-fenil-propil 180-183/1,0 mbar
80 H H H H H 3-(p-terc-butil-fenil)-propiI 246-250/3,0 mbar
81 H H H H ch3 3-(p-terc-butil-feniI)-propil 200-204/0,8 mbar
82 H H H H c2h5 3-(p-terc-butil-fenil)-propil
83 H H H H izopropil 3-(p-terc-butil-fenil)-propil 210-216/1,0 mbar
84 H H H H H 2-metil-3-(p-terc-butil-feniI)-propÍl 200-220/0,5 mbar
85 H H H H ch3 2-metil-3-(p-terc-butil-fenil)-propil
86 H H H H H 2-metil-3-(p-terc-butil-2-metil-fe- nil)-propil
87 H H H H ch3 2-metil-3-(p-terc-butil-o-metil)-fe- nil-propil
88 H H H H H p-terc-butiltio-benzil
89 H H H H ch3 p-terc-butiltio-benzil
92 H H H H H p-(l-metoxi-l-metil-etil)-benzil
93 H H H H ch3 p-(l-metoxi-l-metil-etil)-benzil
94 H H H H H 2-(p-terc-butiloxi-fenil)-etil 2976,2922,2854,1506, 1447,1365,1235,1173, 1162,898
95 H H H H ch3 2-(p-terc-butiIoxi-fenil)-etil
96 H H H H c2h5 2-(p-terc-butiloxi-fenil)-etil
97 H H H H n-C3H7 2-(p-terc-butiloxi-fenil)-etil 2975,2924,2856,1506, 1447,1365,1234,1174, 1162,898
98 H H H H H (p-terc-butil-ciklohexi)-metil 2919,2854,1466,1448, 1393, 1364,1235, 1120
99 H H H H CH3 (p-terc-butil-ciklohexil)-metil
HU 205 892 B
Vegyűlet sorszám A R1 R2 R3 R4 R5 Fizikai jellemzők op., fp. (°C); IR (cm-1)
100 H H H H H (p-terc-butoxi-ciklohexil)-metil
101 H H H H H (p-terc-butoxi-ciklohexil)-metil
102 H H H H H 2-(p-terc-butil-ciklohexil)-etil
103 H H H H ch3 2-(p-terc-butil-ciklohexil)-etil
104 H H H H H 3-(p-terc-butil-ciklohexil)-propil
105 H H H H CH3 3-(p-terc-butil-ciklohexil)-propil
106 H H H H H 2-metil-3-(p-terc-butiI-cik!ohexil)- propil 204-208/1,0 mbar
107 H H H H ch3 2-meiil-3-(p-terc-butil-ciklohexil)- propil
108 H H H H H (3-terc-butil-5-izoxazolil(-metil 2922,2857,2963,1464, 1448,1366,1606,800, 1410,1218 cm-1
109 H H H H ch3 (3-terc-butiI-5-izoxazolil)-metil 2923,2858,2962,1464, 1448,1365,1604,2791, 1208,1408 cm1
110 H H H H H (3-heptil-5-izoxazolil)-metil
111 H H H H ch3 (3-heptil-5-izoxazolil)-metil
112 H H H H H (l-terc-butil-3-pÍrroliI)-metil
113 H H H H ch3 (l-terc-butil-3-pirrolil)-metil
114 H H H H H (l-terc-butil-4-pirazolil)
115 H H H H ch3 (l-terc-butil-4-pirazolil)
116 H H H H H 2923,2858,1448,1466, 1373,1384,1123, 1148, 733 cm-1
117 H H H H ch3 CH2J7> 2923,2860,1448,1465, 2784,1367,1383,1030, 1045, 1146 cm1
118 H H H H H 2923, 2859,1447, 2779, 719,707,1464,1336,1117, 1149 cm”1
119 H H H H ch3 2923, 2860,1447, 2779, 718,706,1464,1336,1027, 1046 cm1
120 H H H H H ch2-X^ 2922,2860,1463,2447, 1365, 1381,1117,1148, 1060,735 cm1
121 H H H H ch3 ch2/C^— 2924, 2862,1448,1461, 2780,1365,1048,1381, 1024,1122 cm1
122 H H H H H CH2-CH2-I^^ 2919, 2858,2980,1465, 1447,1366,1382,1148, 1117,734 cm1
HU 205 892 Β
Vegyület sorszám A R* R2 R3 R4 Rs Fizikai jellemzők op., fp. (°C); IR (cm’1)
123 H H H H A 2924,2860,2978,1465, 1947,2787,1366,1382, 1026,1047 cm-1
124 H H H H A 3289,2923,2855,2783, ‘ 1466,1447,1377,1366, 1150,1058 cm-’
125 H H H H fi 2923,2863,2777,1718, 1476,1465,1376,1364, 1161 cm-1
126 H H H H A 2924,2863,2777,1718, 1476,1465,1392,1376, 1152 001-1
127 H H H H 2961,2906,2868,2794, 1491,1363,1086,1016, 830,805 cm*
128 H H H H 2956,2921,2862,2776, 1475,1459,1375,1362, 829 cm1
129 H H H H c/ 130/0,2 mbar
130 H H H H 2973,2851,2795,2742, 1463,1446,1378,1362, 830,571 cm”*
131 H H H H o°\
132 H H H H 2920,2854,2793,1460, 1447,1379,1361,1270, 841,817
133 H H H H firA 2921,2859,2795,1465, 1447,1391,1364,1244, 1150,1114
134 H H H H CT*
135 H H H H σ 110-114/0,5 mbar
136 H H H H σ 130-137/1,0 mbar
HU 205 892 B
Vegyület sorszám A R1 R2 R3 R4 R5 Fizikai jellemzők op., fp. (°C); IR (cm-1)
137 H H H H cc 198/0,2 mbar
138 H H H H σ° 198-202/0,5 mbar
139 H H H H CC 174-180/0,5 mbar
140 H H H H 0—O 206/0,5 mbar
141 H H H H cra 2921,2857,2796,2744, 1464,1447,1363,1269, 1109,1067180200/1,0 mbar
142 H H H H c 180-200/0,1 mbar
143 H H H H c 2951,2921,2858,1465, 1448,1375,1366,1240, 1212,1166
144 OH H H H H p-terc-butil-benzil 2925,2861,1464,1445, 1362,1268, 1109,1052, 831,817
145 OH H H H ch3 p-terc-butil-benzil'
146 OH H H H H p-terc-butil-benzil β
147 OH H Ή H ch3 p-terc-butil-benzil
148 OH H H H H p-(l-metoxi-l-metil-etil)-benzil
149 OH H H H ch3 p-(l-metoxi-l-metil-etil)-benzil
150 OH H H H H (p-terc-butil-ciklohexil)-metil
151 OH H H H ch3 (p-terc-butil-ciklohexil)-metil
152 OH H H H H (p-terc-butoxi-ciklohexil)-metil
153 OH H H H ch3 (p- terc-bu tox i-c iklohe x i l)-meti 1
154 OH H H H H (p-terc-butil-ciklohexil)-metil
155 OH H H H Γ
156 OH H H H C0* 3415, 2929,2865, 1717, 1450, 1362,1314, 1275, 1111,712
HU 205 892 Β
Vegyület sorszám A R* R2 R3 R4 R5 Fizikai jellemzők op., fp. ( °C); IR (cm-1)
157 OH H H H
158 ben- zoil H H H H p-terc-butil-benzil .2949,2925,2865,1715, 1450,1314,1275,1112, 1026,712
159 ben- zol! H H H CH3 p-terc-butil-benzil
160 ben- zoil H H H H p-terc-butoxi-benzil 3017,2962,2922,2860, 1513,1461,1452,1362, 1113,818
161 ben- zoil H H H ch3 p-terc-butoxi-benzil
162 ben- zoil H H H 2932,2867,1716,1450, 1314,1275,1112,1069, 1026,712
163 ben- zoil H H H 2950,2928,2868,1717, 1451,1315,1277,1113, 1070,712
164 ben- zoil H H H
165 H ch3 ch3 ch3 2949,2866,2844,2775, 1715,1461,1388,1382, 1216
166 H ch3 ch3 ch3 3317,2952,2927,2867, 2786,1462,1381,1366, 1131,1058
167 H ch3 ch3 ch3
168 H ch3 ch3 ch3 2960,2929,2866,2843, 2787,1461,1388,1134
169 H ch3 ch3 ch3
HU 205 892 B
Vegyület sorszám A R* R2 R3 R4 Rs Fizikai jellemzők op., fp. (°C); IR (cm'1)
170 H CH3 ch3 ch3
171 H ch3 ch3 ch3
172 H ch3 ch3 ch3 cP*
173 H ch3 ch3 'ch3
174 H ch3 ch3 ch3
175 H ch3 ch3 ch3 cr*
176 H ch3 ch3 ch3 σ
177 H ch3 ch3 ch3 σ
178 H ch3 ch3 ch3 ce
179 H ch3 ch3 ch3 o°
180 H ch3 ch3 ch3 cm
181 H ch3 ch3 ch3
182 H ch3 ch3 ch3 cro,
HU 205 892 B
Vegyület sorszám A R1 R2 R3 R4 R5 Fizikai jellemzők op., fp. ( °C); ÍR (cm1)
183 H ch3 ch3 ch3 ff
184 H ch3 ch3 ch3
. 2. táblázat (II) általános képletű vegyületek: transz-izomerek
Vegyület sorszáma A R1 R2 R3 R4 Rs Fizikai jellemzők op^COjIRÍcm-*)
185 H ch3 ch3 ch3 H n-hexil
186 H ch3 ch3 ch3 H n-heptil
187 H ch3 ch3 ch3 H n-oktil
188 H ch3 ch3 ch3 H n-decil
189 H ch3 ch3 ch3 Η n-dodecil
190 H ch3 ch3 ch3 ch3 n-hexil
191 H ch3 ch3 ch3 ch3 n-heptíl
192 H ch3 ch3 ch3 ch3 n-oktil
193 H ch3 ch3 ch3 ch3 n-decil
194 H ch3 ch3 ch3 ch3 n-dodecil
195 H ch3 ch3 ch3 H 3-metil-5,5-dimetii-hexiI 2950,2906,2867,2844, 1462,1388,1379,1123, 1018
196 H ch3 ch3 ch3 ch3 3-metil-5,5-dimetíl-hexil
197 H ch3 ch3 ch3 c2h3 3-metil-5,5-dimetil-hexil
198 H ch3 ch3 ch3 H 3-metiI-7-metil-5-heptenil 2924,2866,2845,1460, 1366,1204,1124,1086,972
199 H ch3 ch3 ch3 ch3 3-metil-7-metiI-5-heptenil
200 H ch3 ch3 ch3 C2Hs 3-metil-7-metil-5-heptenil
201 H ch3 ch3 ch3 H 3-metíl-7-metil-heptil
202 H ch3 ch3 ch3 ch3 3-metil-7-metil-heptil
203 H ch3 ch3 ch3 C2H5 3-metil-7-metiI-heptíl
204 H ch3 ch3 ch3 H 1,5,9-trimetiI-nonil 3353,2954, 2926,2868, 2845,1462,1378,1366, 1122,1018
205 H ch3 ch3 ch3 ch3 1,5,9-trimetil-nonil
206 H ch3 ch3 ch3 C2H5 1,5,9-trimetiI-nonil
207 H ch3 ch3 ch3 n-C3H7 1,5,9-trimetil-nonil
208 H ch3 ch3 ch3 H 3,5,5-trimetil-hexil
209 H ch3 ch3 ch3 ch3 3,5,5-trimetil-hexil
210 H ch3 ch3 ch3 C2Hj 3,5,5-trimetil-hexil
HU 205 892 Β
Vegyület sorszáma A R1 R2 R3 R4 R5 Fizikai jellemzők op.,fp. (’C); IR (cm’1)
211 H ch3 ch3 ch3 H 2,3,5,5-tetrametil-hexil 2952,2931,2867,2843, 1462,1388,1379,1125
212 H ch3 ch3 ch3 ch3 . 2,3,5,5-tetrametil-hexil
213 H ch3 ch3 ch3 H 2,4,5,7,7-pentametil-oktil 2951, 2928,2867,2844, 1666,1462,1380,1365, 1123
214 H ch3 ch3 ch3 ch3 2,4,5,7,7-pentametil-oktil
215 H ch3 ch3 ch3 H 1,4-dimetil-heptiI
-216 H ch3 ch3 ch3 ch3 1,4-dimetil-heptil
217 H ch3 ch3 ch3 H tridecil (izomer-keverék)
218 H ch3 ch3 ch3 ch3 tridecil (izomer-keverék)
219 H ch3 ch3 ch3 c2h5 tridecil (izomer-keverék)
220 H ch3 ch3 ch3 H p-terc-butil-ciklohexil
221 H ch3 ch3 ch3 ch3 p-terc-butil-ciklohexil
222 H ch3 ch3 ch3 c2h5 p-terc-butil-ciklohexil
223 H ch3 ch3 ch3 H 4,4-dimetil-5-oxa-hexil
224 H ch3 ch3 ch3 ch3 4,4-dimetil-5-oxa-hexil
227 H ch3 ch3 ch3 H 2,4,4-trimetil-3-oxa-pentil 2971,2927,2867,2842, 1463,1387,1379,1364, 1196
228 H ch3 ch3 ch3 CH3 2,4,4-trimetil-3-oxa-pentiI
229 H ch3 ch3 ch3 Ή 2,5,5-trimetil-3-oxa-pentil 2951,2926,2906,2866, 2842,1462,1387,1379, 1364,'1196
230 H ch3 ch3 ch3 ch3 2,5,5-trimetil-3-oxa-hexil
231 H ch3 ch3 ch3 H 2,3,5,5-tetrametil-4-oxa-hexil
232 H ch3 ch3 ch3 ch3 2,3,5,5-tetrametil-4-oxa-hexil
233 H ch3 ch3 ch3 H 5,5-dimetil-4-oxa-hexil
234 H ch3 ch3 ch3 ch3 5,5-dimetil-4-oxa-hexil
235 H ch3 ch3 ch3 H 6,6-dimetil-5-oxa-heptil
236 H ch3 ch3 ch3 CH3 6,6-dimetil-5-oxa-heptil
237 H ch3 ch3 ch3 H p-terc-butil-benzil 2994,2961,2948,2926, 2906, 2866,1461,13860, 1365
238 H ch3 ch3 ch3 ch3 p-terc-butil-benzil 2960, 2948,2931,2866, 2841,1462, 1364
239 H ch3 ch3 ch3 c2h5 p-terc-butil-benzil
240 H ch3 ch3 ch3 n-C3H7 p-terc-butil-benzil
241 H ch3 ch3 ch3 izo-C3H4 p-terc-butil-benzil
242 H ch3 ch3 ch3 ciklopropil p-terc-butil-benzil
243 H ch3 ch3 ch3 H p-terc-butoxi-benzil 2975, 2928, 2866, 2843, 1506, 1460,1365,1234, 1161,898
244 H ch3 ch3 ch3 ch3 p-terc-butoxi-benzil 2974,2930,2866,2843, 1504, 1365,1233, 1171, 1160, 899 cm-1
245 H ch3 ch3 ch3 c2h5 p-terc-butoxi-benzil
246 H ch3 ch3 ch3 n-C3H7 p-terc-butoxi-benzil
HU 205 892 B
Vegyület sorszáma A R1 R2 R3 R4 Rs Fizikai jellemzők op.,fp. (°C); IR (cm1)
247 H ch3 ch3 ch3 allil p-terc-butoxi-benzil olaj 2975,2929,2866,2842, 1504,1364,1233
248 H ch3 ch3 ch3 propargil p-terc-butoxi-benzil . olaj 2974,2929,2866,2842, 1505,1365,1234
249 H ch3 ch3 ch3 H p-(l ,1 -dimetil-propil)-benzil .2963,2925,2878,2867, 1461,1387,1379,1124
250 H ch3 ch3 ch3 ch3 p-( 1,1 -dimetil-propil)-benzil
251 H ch3 ch3 ch3 c2h5 p-(l, 1 -dimetil-propi 1 )-be nzi 1
252 · H ch3 ch3 ch3 H p-(l, 1,2-trimetil-propiI)-benzil 2963,2927,2875,2843, 1461,1388,1378,1124, 1110
253 H ch3 ch3 ch3 ch3 p-(l,l,2-trimetil-propil)-benzil
254 H ch3 ch3 ch3 H p-(l, 1,3,3-tetrametil-butil)-benzil 154-70/0,3 mbar
255 H ch3 ch3 ch3 ch3 p-(l ,1,3,3-tetrametil-butil)-benzil
256 H ch3 ch3 ch3 H 3-(p-terc-butil-fenil)-etil
257 H ch3 ch3 ch3 ch3 3-(p-terc-butil-feniI)-etil
258 H ch3 ch3 ch3 c2h5 3 -(p-terc-bu til-fen i 1 )-e ti 1
259 H ch3 ch3 ch3 n-C3H7 3-(p-terc-butil-fenil)-etil
260 H ch3 ch3 ch3 H 3-fenil-propil
261 H ch3 ch3 ch3 ch3 3-fenil-propil
262 H ch3 ch3 ch3 C2Hs 3-fenil-propil
263 H ch3 ch3 ch3 h-C3H7 3-fenil-propil
264 H ch3 ch3 ch3 izopropil 3-fenil-propil
265 H ch3 ch3 ch3 H 3-(p-terc-butil-feniI)-propiI
266 H ch3 ch3 ch3 ch3 3-(p-terc-butil-fenil)-propil
267 H ch3 ch3 ch3 c2h5 3-(p-terc-butil-fenil)-propiI
268 H ch3 ch3 ch3 izopropil 3-(p-terc-butil-fenil)-propiI
269 H ch3 ch3 ch3 H 2-metil-3-(p-terc-butil-fenil)-propil 2994,2960,2926,2867, 2843,1461,1379,1365, 1124,1109
270 H ch3 ch3 ch3 ch3 2-metil-3-(p-terc-butil-fenil)-propil
271 H ch3 ch3 ch3 H Η ch3
272 H ch3 ch3 ch3 ch3 2-metil-3-(p-terc-butil-2-metil-fe- nil)-propil
273 H ch3 ch3 ch3 H p-terc-butil-tio-benzil 2959/2922,2865,2842, 1471,1457,1380,1363, 1168
274 H ch3 ch3 ch3 ch3 p-terc-butil-tio-benzil
277 H ch3 ch3 ch3 Η p-( 1 -metoxi-1 -meti I-eti l)-ben zíl 2973,2928,2866,2842, 1461,1378, 1361,1172, 1075,826
278 H ch3 ch3 ch3 ch3 p-(l-metoxi-l-metil-etil)-benzil
279 H ch3 ch3 ch3 H p-(l-terc-butoxi-fenil)-etil
280 H ch3 ch3 ch3 ch3 p-(l-terc-butoxi-fenil)-etil
281 H ch3 ch3 ch3 c2h5 p-(l -terc-bu toxi-fen il)-etil
282 H ch3 ch3 ch3 n-C3H7 p-(l-terc-butoxi-fenil)-etil
HU 205 892 B
Vegyület sorszáma A R1 R2 R3 R4 R5 Fizikai jellemzők op.,fp. ( °C); IR (cm’1)
283 H ch3 ch3 ch3 H (p-terc-butil-ciklohexil)-metil 2935,2865,2844,1466, 1449,1388,1379,1125,1047
284 H ch3 ch3 ch3 ch3 (p-terc-butil-ciklohexil)-metil 2934, 2865,2842,2787, 1461,1381,1379,1364, 1050,1029
285 H ch3 ch3 ch3 Η (p-terc-butoxi-ciklohexil)-metil 2967,2929,2865,2844, 1461,1387,1362,1198, 1086,1066
286 H ch3 ch3 ch3 ch2 (p-terc-butoxi-ciklohexil)-metil 2968,2829,2865,2843, 2361,1198,1063
287 H ch3 ch3 ch3 H 2-(p-terc-butil-ciklohexil)-etil
288 H ch3 ch3 ch3 ch3 2-(p-terc-butil-ciklohexil)-etil
289 H ch3 ch3 ch3 H 3-(p-terc-butil-ciklohexil)-propil
290 H ch3 ch3 ch3 ch3 3-(p-terc-butil-ciklohexil)-propil
291 H ch3 ch3 'ch3 H 2-metiI-3-(p-terc-butil-cikIohexil)- propil
292 H ch3 ch3 ch3 ch3 2-metil-3-(p-terc-butil-cikIohexil)- propil
293 H ch3 ch3 ch3 H (3-terc-butiI-5-izoxazolil)-metil 2962,2925,2867,2844, 1606,1462, 1388,1380,1126
294 H ch3 ch3 ch3 ch3 (3-terc-butil-5-izoxazolil)-metil
295 H ch3 ch3 ch3 H (3-heptil-5-izoxazolil)-metil 2926,2854,1606,1461, 1429,1388,1380,1133 cm-1
296 H ch3 ch3 ch3 ch3 (3-heptil-5-izoxazolil)-metil
297 H ch3 ch3 ch3 H (1 -terc-butil-3-pirrolil)-metil
298 H ch3 ch3 ch3 ch3 (1-terc-butil-3-pirrolil)-metiI
299 H ch3 ch3 CHj Η 1 -terc-butíl-4-pirazolil 2968,2927,2842,1961, 1389,1366,1219,1123, 977 cm1
•300 H ch3 ch3 ch3 ch3 1 -terc-butil-4-pirazolil
301 H ch3 ch3 ch3 Η ' εΗ3*ΓΊ^ι
302 H ch3 ch3 ch3 ch3 CH3„^|Xj ch2A£?
303 H ch3 ch3 ch3 H
304 H ch3 ch3 ch3 ch3
305 H ch3 ch3 ch3 H ch2^
HU 205 892 Β
VegyüleL sorszáma A R1 R2 R3 R4 R5 Fizikai jellemzők op.,fp. (’C); ÍR (cm-1)
306 H ch3 ch3 ch3 ch3 CH2^^
307 H ch3 ch3 ch3 H CH
308 H ch3 ch3 ch3 ch3 -Θ CH2‘CH2'A-/
309 OH H ch3 H H p-terc-butil-benzil
310 OH H ch3 H ch3 p-terc-butil-benzil
311 OH H ch3 H H p-terc-butoxi-benzil 2972,2919,2857,1508, 1467,1364,1239,1160, 1038,893
312 ' OH H ch3 H ch3 p-terc-butoxi-benzil
313 OH H ch3 H H p-(l-metoxi-l-metil-etil)-benzil
314 OH H ch3 H ch3 p-( 1 -metoxi-1 -metil-etil)-benzil
315 OH H ch3 H H (p-terc-butil-ciklohexil)-metil
317 OH H ch3 H ch3 (p-terc-butil-ciklohexil)-metil
318 OH H ch3 H H (p-terc-butoxi-ciklohexil)-metil
319 OH H ch3 H H p-terc-butil-benzil
320 OH H ch3 H ch3 p-terc-butil-benzil
A találmány szerinti vegyületeknek kiváló gombatúmövényeken (pl. búza, rozs, árpa, zab, rizs, kukorica,
öló hatásuk van a növénykőrokozó gombák széles köre, de elsősorban a tömlősgombák (Ascomycetes) és bazidiumos gombák (Basidiomycetes) ellen. Miután a 35 vegyületek egy részének szisztemikus hatása is van, mind levélre, mind talajba juttatva alkalmazhatók. Különösen fontosak lehetnek a gazdaságilag jelentős kul- pázsitfüvek, gyapot, szójabab, kávé, cukomád, g; mölcsök, dísznövények, szőlő vagy zöldségfélék, uborka, bab, kabakosok) és azok magvain fellépő i vénykórokozó gombák elleni védekezésben. A tál mány szerinti vegyületek előnyösen használhatók alábbi növénykórokozó gombák ellen:
Kórokozó Megbetegedés Gazdanövény
Eiysiphe graminis gabona! isztharmat gabonafélék
Erysiphe cicoracearum lisztharmat kabakosok
Sphaerotheca fuliginea lisztharmat kabakosok
Podosphera leucotricha lisztharmat alma
Uncinula necator lisztharmat szőlő
Puccinia sp. rozsdabetegségek gabonafélék
Rhizoctonia sp. gyökérpenész gyapot, pázsitfüvek
Ustilago sp. üszög gabonák, kukorica,cukomád
Venturia ineaqualis varasodás alma
Helminthosporium sp. penészedés gabonák, kukorica
Septoria nodorum szártörés búza
Botrytis cinerea szürkepenész szamóca, szőlő
Cercospora arachidicola levélfoltosság földimogyoró
Pseudocercosporellaherpotrichoides búza, árpa
Piricularia oryzae levélfoltosság rizs
Phytophthora infestans burgonyavész burgonya, paradicsom
Fusarium sp. fehérpenész különböző növények
Verticillium sp. hervadás különböző növények
Plasmopara viticola peronoszpóra szőlő
Alternaria sp. levélfoltosság gyümölcs- és zöldségfélék
HU 205 892 B
A találmány szerinti vegyületek alkalmazhatók a növényre juttatva (permetezéssel vagy porozással), de kezelhetjük velük a magvakat is. A kezelés történhet a gombafertőzés bekövetkezése előtt (preventív kezelés), vagy a fertőzés után (kuratív kezelés).
A találmány szerinti vegyületekből a szokásos készítmények, így oldatok, emulziók, szuszpenziók, porozószerek, porkészítmények, kenőcsök vagy granulátumok állíthatók elő. A készítmény formáját a felhasználás céljának megfelelően választjuk meg; minden esetben arra kell törekedni, hogy a hatóanyag finom és tökéletes eloszlását biztosítsuk. A készítményeket ismert módokon, pl. a hatóanyagnak oldószerekkel és/vagy hordozóanyagokkal való elegyítésével állíthatjuk elő, amihez emulgeáló- és diszpergálószereket, esetenként további hígító- és oldószereket (vizet, szerves oldószereket) használhatunk. Oldószerként szerepelhetnek aromás szénhidrogének (pl. xilol), klórozott aromás szénhidrogének (pl. klór-benzol), paraffinok (pl. kőolaj-frakciók), alkoholok (pl. metanol, butanol), ketonok (pl. ciklohexanon), amlnok (pl. etanolamin, dimetil-formamid) és víz; hordozóanyagok lehetnek pl. ásvány-őrlemények (pl. kaolin, agyagásványok, talkum, kréta), vagy szintetikus ásványi anyagok (pl. kovasav, szilikátok); emulgeálószerek lehetnek nem-ionos vagy anionos felületaktív anyagok (pl. polioxi-etilénzsíralkohol-éterek, alkil- vagy arilszulfonátok); diszpergálószerek pedig lehetnek pl. lignin, szulfitszennylúg vagy metil-cellulóz.
A gombaölő készítmények általában 0,1-95 t%, előnyösen 0,5-901% hatóanyagot tartalmazhatnak. Az alkalmazott adag a kívánt céltól függően 0,01-3,0 kg hatóanyag/hektár lehet, adott esetben ennél magasabb adagok is használhatók.
A találmány szerinti vegyületek anyagvédelemre is használhatók, pl. a Paecilomyces variotii penészgomba ellen.
A felhasználásra kész készítmények (oldatok, emulziók, szuszpenziók, porkészítmények, porozószerek, kenőcsök vagy granulátumok), bármely ismert módon, pl. permetezéssel, ködképzéssel, porozással, szórással, csávázással vagy öntözéssel juttathatók ki a növényzetre. Ilyen készítmények az alábbiak:
15. példa
a) 90 tömegrész 58. vegyületet 10 tömegrész N-metil-alfa-pirrolidonnal összekeverünk. A kapott oldat kis cseppekben való kijuttatásra alkalmas.
b) 20 tömegrész 74. vegyületet feloldunk egy keverékben, ami 80 tömegrész xilolból, 5 tömegrész kalcium-dodecil-benzol-szulfonátból, 10 tömegrész (A) diszpergálószerből és 5 tömegrész (B) diszpergálószerből áll [az (A) diszpergálószer 8-10 mól etilénoxid és 1 mól N-monoetanol-amin-oleát reakcióterméke, a (B) 40 mól etilénoxidé és 1 mól ricinusolajé]. A kapott készítmény vízzel finom eloszlású diszperzióvá alakítható.
c) 20 tömegrész 47. vegyületet feloldunk egy keverékben, ami 40 tömegrész ciklohexanonból, 30 tömegrész izobutanolból és 20 tömegrész (B) diszpergálószerből áll. A kapott készítmény vízzel finom eloszlású diszperzióvá alakítható.
d) 20 tömegrész 243. vegyületet feloldunk egy keverékben, ami 25 tömegrész ciklohexanonból, 65 tömegrész 210-280 °C forráspontú ásványolaj-frakcióból és 10 tömegrész (B) diszpergálószerből áll, A kapott készítmény vízzel finom eloszlású diszperzióvá alakítható,
e) 80 tömegrész 53. vegyületet 3 tömegrész nátriumdiizobutil-nafitalin-alfa-szulfonáttal, 10 tömegrész szulfitszennylúgból származó nátríum-ligninszulfonáttal és 7 tömegrész por alakú szilikagéllel kalapácsmalomban összeőrlünk. A kapott készítmény vízzel permedévé hígítható.
f) 3 tömegrész 75. vegyületet 97 tömegrész finom kaolinnal alaposan összekeverünk. A kapott porozószer 3 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
g) 30 tömegrész 84. vegyületet alaposan összekeverünk egy hordozószerrel, amely 92 tömegrész por alakú szilikagélből és a felületére permetezett 8 tömegrész paraffinolajból áll. A kapott készítmény igen jó tapadóképességű.
h) 40 tömegrész 122. vegyületet 10 tömegrész fenolszulfonsav-karbamid-formaldehid kondenzátummal (nátriumsó alakjában), 2 tömegrész szilikagéllel és 48 tömegrész vízzel jól elkeverünk. A készítmény vízzel hígítva finom diszperzióvá alakul.
i) 20 tömegrész 124. vegyületet 2 tömegrész kalcium-dodecil-benzol-szulfonáttal, 8 tömegrész zsíralkohol-poliglikol-éterrel, 2 tömegrész fenolszulfonsavkarbamid-formaldehid kondenzátummal (nátriumsó alakjában) és 68 tömegrész paraffin jellegű kőolajszármazékkal alaposan elkeverjük. A kapott készítmény egy stabil olajos diszperzió.
A találmány szerinti vegyületek mellett a készítmények más növény védőszer-hatóanyagokat, így gyomirtószereket, rovarölőszereket, növekedésszabályozókat, gombaölőszereket vagy növényi tápanyagokat is tartalmazhatnak. Gombaölőszerekkel történő kombinálás esetén a készítmények hatásspektrumának jelentős kiszélesedésével számolhatunk.
A találmány szerinti vegyületek az alábbiakban felsorolt, ismert gombaölőszer-hatóanyagok bármelyikével kombinálhatok. A kombinálás lehetősége kiterjed az itt fel nem sorolt hatóanyagokra is.
Kéntartalmú szerek:
- kén
- ditiokarbamátok és származékaik, mint
- ferri-dimetil-ditiokarbamát
- cink-dimetil-ditiokarbamát
- cink-eti lén-bisz-ditiokarbamát
- mangán-etilén-bisz-ditiokarbamát
- mangán-cink-etiléndiamin-bisz-ditiokarbamát
- tetrametil-tiurám-diszulfid
- cink-(etilén-bisz-ditiokarbamát) ammóniumkomplex
- cink-(propilén-bisz-ditiokarbamát) ammóniumkomplex
- cink-N,N’-propilén-bisz-ditiokarmabát)
- N,N’-polipropilén-bisz-(tiokarbamoil)-diszulfid, Nitroszármazékok, mint
- dinitro-( 1 -metίI-heptil)-fenil-krotonát
- 2-szek-buiil-4,6-dinitro-fenÍl-3,3-dimetil-akrilát
HU 205 892 Β
- 2-szek-butil-4,6-dinitro-fenil-izopropil-karbonát
- 5-nitro-izoftálsav-diizopropil-észter Heterociklusos vegyületek, mint
- 2-heptadecil-2-imidazolin-acetát
- 2,4-diklór-6-(o-klór-anilino)-s-triazin
- 0,0-dietil-ftálimido-foszfonotioát
- 5-amino-l-[bisz-(dimetiI-amino)-foszfinil]-3-fenil-l,2,4-triazol
- 2,3-diciano-l,4-ditio-antrakinon
- 2-tio-l,3-ditio-[4,5-b] kinoxalin
- l-(butil-karbamoil)-2-benzimidazol-karbaminsav-metil-észter
- 2-metoxi-karbonilamino-benzimidazol
- 2-(2-&ril)-benzimidazol
- 2-(4-tiazolil)-benzimidazol Különböző gombaölőszerek, mint
- dodecil-guanidin-acetát
- 3-[(3,5-dimetil-2-oxi-ciklohexil)-2-hidroxi-etil]glutárimid
- hexaklór-benzol
- DL-metil-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(2-furoil)-alaninát
- DL-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(2’-metoxi-acetil)alanin-metil-észter
- N-(2,6-dimetil-fenil)-N-klóracetil-DL-2-aminobutirolakton
- DL-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(fenil-acetil)-alaninmetil-észter
- 5-metil-5-vinil-3-(3,5-diklór-fenil)-2,4-dioxo-l,3oxazolidin
- 3-[3,5-diklór-fenil-(5-metil)-5-metoxi-metil]-1,3oxazolidin-2,4-dion
- 3-(3,5-diklór-fenil)-l-izopropiI-karbamoil-hidantoin
- N-(3,5-diklőr-fenil)-l,2-dimetil-ciklopropán-l,2dikarbonsav-imid
- 2-ciano-[N-(etil-amino-karbonil)-2-metoxi-imino]-acetamid
- l-[2-(2,4-diklőr-fenil)-pentil]-lH-l,2,4-triazol
- 2,4-difluor-alfa-(lH-l,2,4-triazolil-l-metil)-benzhidril-alkohol
- N-[3-klór-2,6-dinitro-4-(trifluor-metil)-fenil]-5(trifIuor-metil)-3-klór-2-amino-piridin
- l-[(bisz-(4-fluor-fenil)-metil-szilil)-metil]-lH1,2,4-triazol.
Alkalmazási példák
16. példa
Gabona-bamarozsda elleni alkalmazás Cserépben nevelt „Frühgold” búzanövénykék leveleit a bamarozsda (Puccinia recondita) spóráival fertőztük, majd a cserepeket 24 órára 20-22 °C hőmérsékletű, 90-95% relatív páratartalmú klímakamrába helyeztük. Ezidő alatt a spórák kicsíráznak és a spóratömlők behatolnak a növény szöveteibe. A fertőzött növényeket a vizsgált vegyületekből 80 tömeg%-ot és 20 tömeg% diszpergálószert tartalmazó készítményből hígított, 0,025 tömeg% hatóanyag tartalmú permetlevekkel megcsorgásig bepermeteztük és 8 napon át üvegházban (20-22 °C, 70% relatív páratartalom) neveltük tovább. Az értékelés a rozsdapusztulák számlálásával történt.
Az eredmények azt mutatják, hogy az 58., 74. és 243. vegyületek az alkalmazott koncentrációban jobb hatást (100%) mutatnak, mint az ismert (A) és (B) vegyületek (55%).
17. példa
Szürkepenész (Botrytis cinered) elleni alkalmazás paprikán 4-5 lombleveles „Neusiedler Ideál Elité” paprikanövényeket permeteztünk a vizsgált vegyületekre nézve 0,05 tömeg%-os permedével. Megszáradás után a növényeket a szürkepenész (Botrytis cinerea) konodiumaival fertőztük, és 22-24 °C-os, magas páratartalmú klímakamrába helyeztük. Öt nap múlva - amikor a kezeletlen növényeken a betegség tünetei kifejlődtek - kiértékeltük a kísérletet.
Az eredmények azt mutatják, hogy az 53., 75., 84.,
122., 124., 129., 130., 144., 160., 198., 249., 252., 285. és 311. vegyületek az alkalmazott koncentrációban jobb hatást (97%) mutattak, mint az ismert (A) és (B) vegyületek (35%).
18. példa
Szőlőperonoszpóra elleni alkalmazás
Cserépben nevelt „Müller Thuigau” szőlőnövényeket 80% hatóanyagot és 20% diszpergálószert tartalmazó nedvesíthető porkészítményből készült 0,05 tömeg%-os permedével kezeltünk. A szerek hatástartamának megfigyelésére a kezelt növényeket 8 napig üvegházban tartottuk és ezután fertőztük a Plasmapara viticola zoospőráinak szuszpenziójával. A fertőzött növényeket 48 órán át 24 °C hőmérsékletű nedveskamrában, majd 5 napig üvegházban, 20-30 °C közötti hőmérsékleten tartottuk; ezután a sporangiofórok megjelenésének kiváltására 16 órára újra a nedveskamrába helyeztük azokat. A megbetegedés mértékét a levelek fonákén megjelent sporangiofőrok mennyiségéből állpítottukmeg.
Az eredmények azt mutatják, hogy hogy a 23., 35., 53.,
71., 74., 80,94., 97., 98., 120., 122., 123., 126.127., 128.,
129., 130., 132., 138., 139., 141., 142., 166., 168., 198.,
204., 237., 243., 252., 271., 273., 283. és 311. vegyületek az alkalmazott koncentrációban jobb hatást (97%) mutatnak, mint az ismert (A) és (B) vegyületek (35%).
A 16-18. alkalmazás példákban leírt vizsgálatoknál összehasonlító vegyületként az ismert gombaölő hatású dekal-2-il-(2-metil-prop-3-il)-N-cisz-2,6-dimetilmorfolint [(A), EP 254 150 szabadalmi leírás] és az
N, N-dimetil-2-amino-dekalint [(B), Liebigs Ann. Chem., 683, 49-54 (1965)] alkalmaztuk.

Claims (2)

1. Gombaölőszer, azzal jellemezve, hogy szilárd vagy folyékony hordozóanyag mellett hatóanyagként
O, 02-95 tömeg% (I) általános képletű vegyületet - a képletben
R1, R2 és R3 azonosak vagy különbözőek, és jelentésük hidrogénatom vagy metilcsoport;
HU 205 892 B
A hidrogénatom, hidroxi- vagy benzoilcsoport,
R4 hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 3-4 szénatomos alkinil- vagy ciklopropilcsoport;
R5 3-18 szénatomos alkil- vagy 3-18 szénatomos alkenilcsoport, és az alkilcsoport 1-8 szénatomos alkoxicsoporttal lehet helyettesítve, vagy (a) vagy (b) általános képletű csoport, amelyekben R6 1-5 szénatomos alkiléncsoport;
R7 3-8 szénatomos alkil-, 3-8 szénatomos alkoxivagy 3-5 szénatomos alkil-tio-csoport;
R8 hidrogénatom vagy metilcsoport;
m- lehet 0, 1 vagy 2; ennek megfelelően a (b) általános képletű csoport lehet ciklopentil-, ciklohexil- vagy cikloheptilcsoport;
R5 jelenthet továbbá egy (ca), (eb), (cc), (da), (db), (de) vagy (dd) képletű csoportot is, vagy
R4 és R5 egy (e) vagy (f) általános képletű 5- vagy 6-tagú gyűrűt képezhetnek a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, amelyben
R10 hidrogénatom, (CH2)q-csoport (q lehet 0, 1, 2, 3 vagy 4), metil-, etil- vagy 3-8 szénatomos alkilcsoport;
R12 hidrogénatom vagy fenilcsoport, ha R10 hidrogénatomtól eltérő jelentésű;
R13 3-6 szénatomos alkilcsoport, ha R12 fenilcsoportot jelent;
n lehet 0 vagy 1 diasztereomerjét, vagy növényeket nem károsító sóját tartalmazza.
2. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek - R1, R2, R3, R4, Rs és A az 1. igénypontban meghatározott -, diasztereomerjeik és növényeket nem károsító sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (III) általános képletű vegyületet - R1, R2, R3 és A a fenti jelentésűek
- egy R4-T és/vagy R5-T általános képletű vegyülettel
- R4 és R5 a fenti jelentésű, T erős elektronszívó csoport - adott esetben reduktív körülmények között alkilezünk, és kívánt esetben a kapott vegyületet növényeket nem károsító sójává átalakítjuk.
HU895901A 1988-11-15 1989-11-14 Fungicide compositions containing 2-amino-decaline derivatives as active components and process for producing the active components HU205892B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3838631A DE3838631A1 (de) 1988-11-15 1988-11-15 Neue 2-aminodekalin-derivate und deren verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT52035A HUT52035A (en) 1990-06-28
HU205892B true HU205892B (en) 1992-07-28

Family

ID=6367185

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU895901A HU205892B (en) 1988-11-15 1989-11-14 Fungicide compositions containing 2-amino-decaline derivatives as active components and process for producing the active components

Country Status (13)

Country Link
US (1) US5051409A (hu)
EP (1) EP0369335B1 (hu)
JP (1) JPH02193949A (hu)
KR (1) KR900007783A (hu)
AT (1) ATE101851T1 (hu)
AU (1) AU622730B2 (hu)
CA (1) CA2001987A1 (hu)
DD (1) DD284797A5 (hu)
DE (2) DE3838631A1 (hu)
ES (1) ES2061889T3 (hu)
HU (1) HU205892B (hu)
NZ (1) NZ231371A (hu)
ZA (1) ZA898670B (hu)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9100505D0 (en) * 1991-01-10 1991-02-20 Shell Int Research Piperidine derivatives
US5438150A (en) * 1994-04-26 1995-08-01 Syntex (U.S.A.) Inc. Process for making 1-benzocycloalkyl-1,3-dihydroimidazole-2-thione derivatives

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2894659A (en) * 1955-12-16 1959-07-14 Liquid Controls Corp Tank unloading apparatus
DE2403138A1 (de) * 1974-01-23 1975-07-31 Hoechst Ag Benzylaminderivate und verfahren zu ihrer herstellung
US4214094A (en) * 1977-03-30 1980-07-22 Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd. Substituted-phenyl substituted-alkyl ethers and the preparation thereof
US4332807A (en) * 1981-01-26 1982-06-01 Merck & Co., Inc. N-Substituted-benzyl-11-endo-amino-5,6,7,8,9,10-hexahydro-2-hydroxy (or methoxy)-6,9-methanobenzocyclooctene (or nonene) centrally-acting analgesics
JPH0676285B2 (ja) * 1985-11-01 1994-09-28 三井東圧化学株式会社 ベンジルアミン誘導体、その製造法およびその用途
HU211997B (en) * 1986-01-29 1996-01-29 Sandoz Ag Process to prepare n-methyl-n-(1-naphtyl-methyl)-4-(2-phenyl-propyl)-benzylamine and pharmaceutical compns. contg. it
DE3624648A1 (de) * 1986-07-22 1988-01-28 Bayer Ag Decahydronaphth-2-yl-alkylamine
DE3732910A1 (de) * 1987-09-30 1989-04-20 Basf Ag Fungizide n-substituierte 3-alkyl-4-aryl-pyrrolidin-derivate
DE3732930A1 (de) * 1987-09-30 1989-04-20 Basf Ag Fungizide n-substituierte 3-aryl-pyrrolidin-derivate
DE8903326U1 (de) * 1988-07-27 1989-05-24 Herzberg, Wolfgang, Dr. med., 2000 Wedel Gesichtsmaske
DE3828167A1 (de) * 1988-08-19 1990-03-08 Bayer Ag Substituierte decalinamine, verfahren zu deren herstellung, sowie deren verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln

Also Published As

Publication number Publication date
ATE101851T1 (de) 1994-03-15
EP0369335A3 (de) 1991-04-17
JPH02193949A (ja) 1990-07-31
DE3838631A1 (de) 1990-05-23
US5051409A (en) 1991-09-24
NZ231371A (en) 1992-05-26
AU4463089A (en) 1990-06-21
CA2001987A1 (en) 1990-05-15
DE58907036D1 (de) 1994-03-31
ZA898670B (en) 1991-07-31
EP0369335A2 (de) 1990-05-23
AU622730B2 (en) 1992-04-16
EP0369335B1 (de) 1994-02-23
HUT52035A (en) 1990-06-28
ES2061889T3 (es) 1994-12-16
DD284797A5 (de) 1990-11-28
KR900007783A (ko) 1990-06-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU204396B (en) Fungicide compositions containing 4-substituted cyclohexyl-amine derivatives and process for producing the active components
JPS62181242A (ja) プロピルアミン、その製法及び該化合物を含有する殺菌剤
HU213029B (en) Fungicidal compositions containing dihydropyran derivatives,process for producing them and process for protection against fungi
EP0327912B1 (de) N,N'-disubstituierte Piperazine
HU203726B (en) Fungicide compositions containing 2-anilino-cyanopyridines as active components and process for producing the active components
HU203717B (en) Fungicide compositions containing oxime-ethers as active component and process for producing the active components
AU614037B2 (en) Azolylmethylallyl alcohols and fungicides containing these compounds
HU205892B (en) Fungicide compositions containing 2-amino-decaline derivatives as active components and process for producing the active components
HU206247B (en) Fungicidal composition comprising 1-halogen-1-azolylpropene or azolyl halogen oxirane derivative as active ingredient, process for producing the active ingredients and for applying the composition
AU615074B2 (en) 1-halo-1-azolylethane derivatives and fungicides containing them
EP0309913B1 (de) Fungizide N-substituierte 3-Aryl-pyrrolidin-Derivate
AU604496B2 (en) 4-substituted cyclohexylamine derivatives, fungicides containing these and a method of controlling fungi
US5399589A (en) Oxalyl hydrazide-hydroxamic acid derivatives, their preparation and their use as fungicides
US5068246A (en) Fungicidal n-substituted 3-alkyl-4-arylpyrrolidine derivatives
JPS63154679A (ja) 置換ヒドロキシプロピルアミンのサツカリン塩
US4628058A (en) N-(2,3-dihydrobenzofuran-2-yl)-azolylureas and fungicides containing these compounds
HU209624B (en) Fungicidal composition containing acrylic acid derivative as active ingredient and process for producing the active ingredient
AU614430B2 (en) Azolylmethylcyclopropanes and their use as crop protection agents
DE3233145A1 (de) Neopentyl-phenethyltriazole, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
NZ208933A (en) Biscyclohexylamine-alkane derivatives and fungicidal compositions
HU209236B (en) Plant-protecting compositions containing beta-pikoline derivatives as active components and process for producing the active components
EP0193131B1 (de) 5-Isoxazolcarbonsäureamide, ihre Herstellung und Verwendung als Fungizide
DE4009411A1 (de) N-(3-phenyl-2-methylpropyl und -methylprop-2-enyl)-azaheterocyclen
AU632400B2 (en) 4-(4-tert-butylphenyl)cyclohexylamines, and fungicides containing same
HU208233B (en) Fungicidal compositions comprising 1-hydroxy-1,2,4-triazole derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee