[go: up one dir, main page]

HU205831B - Fungicide compositions containing piridyl-cyclopropane-carboxamidine derivatives as active components and process for producing the active components - Google Patents

Fungicide compositions containing piridyl-cyclopropane-carboxamidine derivatives as active components and process for producing the active components Download PDF

Info

Publication number
HU205831B
HU205831B HU885644A HU564488A HU205831B HU 205831 B HU205831 B HU 205831B HU 885644 A HU885644 A HU 885644A HU 564488 A HU564488 A HU 564488A HU 205831 B HU205831 B HU 205831B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
hydrogen
alkoxy
reaction
process according
Prior art date
Application number
HU885644A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT49456A (en
Inventor
Don Robert Baker
Keith Harvey Brownell
Original Assignee
Ici America Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ici America Inc filed Critical Ici America Inc
Publication of HUT49456A publication Critical patent/HUT49456A/hu
Publication of HU205831B publication Critical patent/HU205831B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

A találmány hatóanyagként piridil-ciklopropánkarboxamidín-származékokat tartalmazó fungicid készítményekre és a hatóanyag-előállítási eljárásra vonatkozik.
A mezőgazdasági szempontból fontos növényeken, így árpán, rizsen, paradicsomon, búzán, babon, rózsán, szőlőn és hasonlókon jelentkező gombaképződések súlyos mennyiségi és minőségi veszteségeket okozhatnak a termésben. Ezért igen fontos, hogy legyenek módszerek a gombaképződések megelőzésére, befolyásolására vagy megszűntetésére. A legtöbb, kereskedelemben kapható fungicid készítménnyel történő permetezés a termesztett mezőgazdasági terményen megjelenő gombák képződését és növekedését próbálja meggátolni. Kívánatos olyan kuratív gombaölőszer kifejlesztése is, amely a gombafertőzés észlelésekor fertőzés utáni kuratív permetezés formájában kijuttatva a növekedését befolyásolja, és annak káros hatásait megszünteti.
A találmány hatóanyagként (I) általános képletű új piridil-ciklopropán-karboxamidin-származékokat, azok tautomerjeit vagy fungicid szempontból megfelelő szerves vagy szervetlen sóit tartalmazó fungicid készítményekre és hatóanyag-előállítási eljárására vonatkozik.
A képletben
R hidrogénatomot, piridilcsoportot, a), b) vagy c) képletű csoportot, 1-3 szénatomos alkoxicsoportot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy cianocsoportot jelent;
R! jelentése 1-4 szénatomos alkoxicsoport;
R2 hidrogénatomot vagy halogénatomot képvisel;
R3 jelentése hidrogénatom, vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport.
Ezek a vegyületek preventív vagy kuratív fungicidkészítmények hatóanyagaként alkalmazva igen jelentős gombaőlő hatást fejtenek ki.
Amikor R3 jelentése hidrogénatom, a találmány szerinti vegyületek az (IA) általános képletű tautomer alakban is létezhetnek és ezek a vegyületek az (I) általános képletű vegyületek tautomerjeinek tekinthetők.
A „fungicid” kifejezés olyan hatóanyagot jelent, amely befolyásolja a gombák növekedését. A „befolyásolás” alatt a gombák kifejlődésének megelőzését, azok elpusztítását, illetve növekedésüknek meggátlását értjük. A „kuratív” kifejezés fungiciddel történő, fertőzés utáni kezelésre utal, amely a gombafertőzés befolyásolását alapozza meg, és a gombának a gazdanövényre gyakorolt káros hatásainak kifejlődését megelőzi.
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek többlépéses reakcióval állíthatók elő. Az első lépésben egy megfelelően helyettesített amino-piridint megfelelő reakcióedényben semleges oldószer, így metilénklorid, kloroform-hexán vagy toluol jelenlétében, helyettesített ciklopropán-karbonsav-kloriddal reagáltatjuk. Előnyös, ha savmegkötőszer, így piridin, trialkilamin, lúgos karbonát vagy lúgos hidroxid van jelen a reakció folyamán.
A reakciót a reakciókörülményektől függően szobahőmérsékleten végezzük, de -30 és 80°C közötti hőmérsékleten is megvalósíthatjuk. A reakcióhőmérséklet függvényében a reakcióidő maximum 3 óra. A kapott közbenső szilárd terméket hagyományos módszerekkel, így lúgos oldattal történő mosással, szűréssel (ha a ieakciótermék szilárd) vagy a reakcióelegy szárításával és bepárlásával választhatjuk el.
A második lépés során az első lépésben kapott szilárd terméket semleges oldószer, így metilén-klorid vagy hasonlók jelenlétében egy imidoilező reagenssel, így foszfor-pentakloriddal reagáltatjuk. A reakciót lefolytathatjuk szobahőmérsékelten vagy a metilén-klorid visszafolyatási hőmérsékletén is. Az oldószer vákuumban történő elpárologtatása útján jutunk a második közbenső termékhez, az imidoil-klorid hidrokloridjához.
Ezt az imidoil-klorid közbenső terméket -30 és -80 °C közötti hőmérsékleten semleges oldószer, így éter vagy metilén-klorid jelenlétében fölöslegben lévő ammóniával, megfelelően helyettesített aminnal vagy hidroxil-aminnal reagáltatjuk. A reakció befejeződése után az elegyet hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni, és vízzel mossuk. Elválasztás, szárítás és az oldószer lepárlása útján kapjuk a terméket, az amidint.
Ez az amidin típusú termék semleges oldószerben, így éterben vagy metilén-kloridban megfelelően helyettesített izocianáttal tovább reagáltatható. A reakció befejeződése után karbamoil-amidin az oldószer lepárlásával választható el.
Az amidin típusú termék megfelelő sav-kloridokkal, szulfonil-kloridokkal, karbamoil-kloridokkal vagy foszforil-kloridokkal semleges oldószer, így metilénklorid jelenlétében, savmegkötőszer, így piridin jelenlétében ugyancsak tovább reagáltatható. A megfelelő vizes és/vagy hidrogén-karbonátos mosást követő szárítás és oldószer lepárlás az acil-, szulfonil-, karbamoilvagy foszforil-amidineket eredményezi.
A találmányt az alábbi példákon mutatjuk be.
1. példa
N-(2-metoxi-5-piridÍl)-ciklopropán-karboxamid előállítása
12,4 g (0,10 mól) 5-amino-2-metoxi-piridintés 10 ml píridint reakcióedényben összekeverünk 200 ml diklórmetánnal. 2 perc múlva 9,1 ml (0,10 mól) ciklopropánkarbonsav-kloridot adunk a reakcióelegyhez. Az exoterm reakció során a hőmérséklet 34°C-ig emelkedik. A reakcióelegyet egy órán át szobahőmérsékleten hagyjuk állni, majd 200 ml 5%-os nátrium-hidroxiddal és 100 ml vízzel mossuk. A kapott szerves fázist elválasztjuk, és vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk. Kristályok képződnek, ezért a keveréket leszűrjük, 300 ml acetonnal mossuk és a szűrletet vákuumban bepároljuk, hexánnal eldörzsöljük, és szárítás után 16,7 g szilárd anyagot kapunk. Infravörös- (IR) és mágneses rezonancia- (NMR) spektroszkópiás analízis szerint a kívánt 130-131 °C olvadápsontú terméket kapjuk.
2. példa
2-(metoxi-5-piridil)-ciklopropán-karboximidoil-kIo rid előállítása
HU 205 831 B ml diklór-metánt és 10,4 g (0,05 mól) foszforpentakloridot reakcióedényben összekeverünk. Az edénybe keverés közben 9,0 g (0,05 mól) N-(2-metoxi-5-piridil)-ciklopropán-karboxamidot adagolunk nitrogénatmoszférában. Az exoterm reakció közben a reakcióelegyet szobahőmérsékleten egy órán át keverjük, majd keverés közben visszafolyató hűtő alatt további egy órán át forraljuk a reakcióedényben lévő szilárd anyagok feloldása és reagáltatása céljából. A reakcióelegyet ezután vákuumban bepároljuk, a kapott szilárd terméket kétszer éterrel (5050 ml) mossuk, majd vákuumban megszárítjuk, így 12,0 g szilárd anyagot kapunk, amelyet mágneses rezonanciaspektroszkópiával a kívánt termékként azonosítunk.
3. példa
N-(2-metoxi-5-piridil)-ciklopropán-karboxamidin előállítása
7,5 g N-(2-metoxi-5-piridil)-ciklopropán-karbox5 imidoil-klorid és 200 ml metilén-klorid keverékébe -40 °C hőmérsékleten 40 percen keresztül fölöslegben lévő ammóniagázt buborékoltatunk. A reakcióelegyet hagyjuk 10°C hőmérsékletre felmelegedni, majd 50 ml vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és vákuumban bepároljuk. A szilárd anyagot éterrel mossuk, így 2,5 g kívánt terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 121-124 eC. A terméket IR-, NMR- és tömegspektroszkópia-analízissel azonosítjuk.
Néhány találmány szerinti vegyületet és azok tulajdonságait az I. táblázat szemlélteti.
/. táblázat
Vegyület száma R Rí r2 Rj n§ vagy olvadáspont CC)
1. a) képletű csoport hidroídorid alakjában -OCH3 -Cl -H 85,0 °C
2. -och3 -och3 -H -H olaj
3. -ch3 -OCH3 -H -OCH3 olaj
4. -H -och3 -H -H 121,0-124,0 °C
5. -ON -och3 -H -H 144,0-146,0 °C
6. O 11 -cnhch3 -och3 -H -H 85,0-94,0 °C
7. b) képletű csoport -och3 -H -H 115,0-119,0 °C
8. c) képletű csoport -och3 -H -H 81,0-88,0 °C
9. 0 II -ccf3 -OCH3· -H -H 92,0-95,0 °C
4. példa
Megelőző permetezést kiértékelő eljárások
Árpa lisztharmat (BPM)
Northrup King Sunbar 401 fajtájú árpa vetőmagot 45 (12 mag/5 cm átmérőjű cserép) homokos agyagtalajba vetünk hét nappal a vizsgálat előtt. A vizsgálandó vegyületet 50: 50 arányú aceton- víz keverékben feloldjuk oly módon, hogy 750 ppm alatti koncentrációkat érjünk el. 12 ml tesztoldatot juttatunk az árpanövé- 50 nyékre légporlasztásos permetezéssel.
óra elteltével a növényeket cirkulációs ventillátorral ellátott oltófülkébe helyezzük. Gabona lisztharmat (Erysiphe graminis) spórákkal erősen fertőzött árpanövényeket helyezünk a ventillátor elé, hogy a spó- 55 rák elmozduljanak és szétoszoljanak. Két perccel később a ventillátort kikapcsoljuk és a kamrát öt percig zárva tartjuk, hogy a spórák megtelepedhessenek. A beoltott növényeket ezután egy automatikusan altalajöntözött üvegházi asztalra helyezzük. 60
Hét nappal a beoltást követően feljegyezzük a kórokozó elleni védelem százalékos értékét, amely a kezeletlen kontrollállományhoz viszonyítva fejezi ki a károsodott terület százalékát. A 90%-os védőhatást (EC 90) eredményező vegyületkoncentrációt az adag/hígítás görbe segítségével határozzuk meg.
Rizs vész (RB) darab Calrose M-9 fajtájú rizs vetőmagot vetünk 5 cm átmérőjű cserépben lévő homokos agyagtalajba 12 nappal a vizsgálat előtt. A vizsgálandó vegyületet 50 : 50 arányú aceton-víz keverékében oldjuk oly módon, hogy 750 ppm alatti koncentrációkat érjünk el. 12 ml tesztoldatot juttatunk a rizsnövényekre légporlasztásos permetezéssel.
Az oltóanyagot Rice Polish agar táptalajon fejlődött 3 hetes pyricularia oryzae tenyészetből nyerjük. Az agar táptalajt először ionmentes vízzel elárasztjuk, majd a spórákat óvatosan ledörzsöljük a felületről és 5X105 spóra/ml mennyiségben 0,05% Tween 20-at tar3
HU 205 831 B talmaző ionmentes vízben szuszpendáljuk. 24 órával a kezelést követően a növényeket a spóraszuszpenzióval megcsorgásig történő bepermezetés útján beoltjuk, hagyjuk a levelekre száradni, megcsorgásig újrapermetezzük, majd a növényeket ködkamrába helyezzük. 48 óra elteltével a növényeket automatikusan altalajöntőzött üvegházi asztalra helyezzük.
Hét nappal a beoltást követően feljegyezzük a kórokozó elleni védelem százalékos értékét, amely a kezeletlen kontrollállományhoz viszonyítva fejezi ki a károsodott terület százalékát. A 90%-os védőhatást (EC 90) eredményező vegyületkoncentrációt az adag/hígítás görbe segítségével határozzuk meg.
Botrytiszes bimbópenész (BB)
Nedves szűrőpapírral bélelt Petri csészébe két fehér rózsaszirmot helyezünk. A vizsgálandó vegyületet 50: 50 arányú aceton-víz keverékben oldjuk oly módon, hogy 750 ppm alatti koncentrációkat érjünk el. 0,5 ml tesztoldatot poriasztunk a szirmokra és hagyjuk megszáradni.
Az oltóanyagot úgy állítjuk elő, hogy Elliot V-8 agar táptalajon fejlődött két hetes Botrytis cinerea tenyészetből egy 5 mm-es zselédugót 10 ml steril desztillált víz és 0,5 ml narancslé keverékéhez adunk. Mindegyik sziromlevélre 20 μΐ oltőszuszpenziót cseppentünk. A beoltott szirmokat tartalmazó Petri csészéket lezárt műanyag dobozokban tartjuk a telített páratartalom megőrzése céljából.
Az eredményeket a beoltást követő negyedik napon jegyezzük fel, amely az aceton-víz keverékkel kezelt kontrollállományhoz viszonyítva fejezi ki az elhalt terület százalékos csökkenését. A 90%-os védőhatást (EC 90) eredményező vegyületkoncentrációt az adag/hígítás görbe segítségével határozzuk meg.
Az eredményeket a H. táblázat tartalmazza. A megközelítő EC 90 értékeket ppm-ben (750 pg/ml = 750 ppm) adjuk meg. A (750) jelzés részleges védőhatást jelent 750 ppm-nél. Csillaggal (*) jelöltük, ha 750 ppm-nél nem tapasztaltunk védőhatást.
II. táblázat EC 90 értékek
Vegyfllet száma PM RB BB
1. (750) * 200
2. * 750
3. 750 £ 70
4, * * 700
5. * * 600
6. 750 (750) 750
7. (750) *· *
8. * * . (750)
9. * * 750
A találmány szerinti készítmények különösen hatásosak botritiszes bimbópenész ellen, és a kereskedelemben kapható Botrytis elleni megelőző vagy kuratív levélpermezető szerekkel összehasonlítva igen hatásos preventív vagy kuratív levélpermetezőszerek. A találmány szerinti készítmények különösen hatásosak Erysiphegraminis és Pyricularia oryzae ellen.
A találmány szerinti készítmények fungicidként, különösen preventív és kuratív fungicidként alkalmazhatók, és több féle módon, különböző koncentrációkban juttathatók ki. Általában közvetlenül a növény levélzetére, a termőtalajra vagy a növény, illetve talaj öntözővizébe juttathatók. A gyakorlatban az itt ismertetett vegyűleteket gombaölő keverékek alakjában formulázzuk oly módon, hogy hatásos mennyiségüket hatásfokozó szerekkel és általánosan használt vivőanyagokkal keverjük össze, amelyek elősegítik a hatóanyag mezőgazdasági felhasználásához megfelelő eloszlását, tekintve hogy egy adott kezelés esetében a formálás és a hatóanyag kijuttatási módja befolyásolhatja a készítmény hatékonyságát. Ennek megfelelően ezek a hatékony vegyületek nedvesíthető porkészítményekké, emulgeálható koncentrátumokká, porkészítményekké, oldatokká vagy a számos ismert formált szerek bármelyikévé készíthetők ki a kívánt alkalmazási módtól függően. Preventív vagy kuratív fungicidként való alkalmazás esetén előnyös formák a nedvesíthető porkészítmények és az emulgeálható koncentrátumok. Ezek a készítmények a hatóanyagot akár 0,1, akár 95 tömeg%-os vagy még ennél is magasabb arányban tartalmazhatják. A fungicid szempontból hatásos mennyiség a kezelni kívánt magvak vagy növények természetétől függ, és az alkalmazott mennyiség körülbelül 0,06 és 28 kg/ha között, előnyösen körülbelül 0,11 és 11,2 kg/ha között változhat.
A nedvesíthető porkészítmények finom eloszlású részecskékből állnak, amelyek könnyen diszpergálhatók vízben vagy egyéb diszpergálószerben. A nedvesíthető porkészítményeket akár száraz por, akár vizes vagy egyéb diszperzió formájában juttathatjuk a növényre vagy a talajra. A nedvesíthető porok esetében alkalmazott tipikus vivőanyagok a fullerföld, kaolin-agyagok, szilikátok és egyéb könnyen nedvesedő szerves vagy szervetlen hígítószerek. A nedvesíthető porok rendszerint körülbelül 5-95% hatóanyagot tartalmaznak és általában egy kevés nedvesítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószert is tartalmaznak a nedvesedés és diszpergálódás megkönnyítésére.
Á szárazon folyó készítmények vagy vízben diszpergálható granulátumok agglomerált nedvesíthető porok, amelyeket akár üstös, akár fluidágyas eljárással állíthatunk elő. A szárazon folyó készítményeket végül vizes vagy egyéb nedves diszperzió formájában juttathatjuk a növényre vagy a talajra. Ezek a szemcsék nem porzanak, száraz állapotban könnyen folynak, és vízzel történő hígítás során homogén diszperziót alkotnak. A szárazon folyó készítmények esetében alkalmazott tipikus vivőanyagok a fullerföld, kaolinagyagok, szilikátok és egyéb könnyen nedvesedő szerves vagy szervetlen hígítószerek. A szárazon folyó szerek rendszerint körülbelül 595% hatóanyagot tartalmaznak és általában egy kevés nedvesítő-, diszpergáló- és/vagy emulgeálószert tartalmaznak a nedvesedés és diszpergálódás elősegítésére.
HU 205 831 B
Az emulgeálható koncentrátumok homogén folyékony kompozíciók, amelyek vízben vagy más diszpergálószerben diszpergálhatók. Ezek állhatnak a hatóanyag és a folyékony vagy szilárd emulgeálószer egyszerű elegyéből, de tartalmazhatnak folyékony vivőanyagot, mint például xilolt, a kőszénkátrány nehézpárlatából származó aromás anyagokat, izoforont és más, nem illékony szerves oldószereket is. Fungicidként történő alkalmazás előtt ezeket a koncentrátumokat vízben vagy más folyékony vivőanyagban diszpergáljuk, és a kezelni kívánt területre rendszerint permetezéssel visszük rá. A készítmény alkalmazásának módjától függően a százalékos hatóanyagtartalom tág határok között változhat, de általában körülbelül 0,5 és 95 tömeg% közé esik.
A mezőgazdasági készítményekben használatos nedvesítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószerek tipikus példái az alkil- és alkil-aril-szulfonátok és -szulfátok, valamint ezek nátriumsói; polihidroxi-alkoholok; és a felületaktív szerek egyéb típusai, amelyek közül számos szer kereskedelmi forgalomban van. Ha a fungicid készítmény felületaktív szert is tartalmaz, annak mennyisége általában 0,1-15 tömeg%.
A porkészítmények, amelyek a hatóanyag és a diszpergálószer, illetve vivőanyag szerepét betöltő finom eloszlású szilárd anyag, így talkum, agyag, liszt és egyéb szerves vagy szervetlen szilárd anyagok könynyen folyó keverékei, sokféle kezelési mód esetében alkalmazhatók.
Pasztákat, amelyek a hatóanyagnak valamely folyékony vivőanyagban, így vízben vagy olajban finoman eloszlatott homogén szuszpenziói, speciális céllal alkalmazhatunk. Ezek általában körülbelül 595 tömeg%-ban tartalmazzák a hatóanyagot, s ezenkívül a diszpergálódás elősegítésére nedvesítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószert tartalmazhatnak. A pasztákat felhasználás előtt rendszerint felhígítjuk, majd permetezéssel juttatjuk a kezelni kívánt területre.
Tipikus formálási példák
Alkotórész Tomeg%
Olaj
1. számú vegyület 1
Olajos oldószer - kőszénkátrány ne-
hézpárlatából származó aromás nafta 99
Összesen 100
Emulgeálható koncentrátum
2. számú vegyület 50
kerozin 45
emulgeálószer (hosszú szénláncú et-
oxilezett poliéterek és hosszú szénlán-
cú szulfonát keveréke) 5
Összesen 100
Emulgeálható koncentrátum
3. számú vegyület 90
kerozin 5
emulgeálószer (hosszú szénláncú szul-
fonát keveréke) 5
Összesen 100
Porkészítmény
Alkotórész Tömeg% Tömeg% Tömeg%
4. számú vegyület 0,5 50,0 90,0
attapulgitos agyagpor 93,5 44,0 4,0
nátrium-lignin-szulfo- nát 5,0 5,0 5,0
nátrium-dioktil-szulfo- szukcinát 1,0 1,0 1,0
Összesen 100 100 100
További alkalmas kiszerelési forma például a hatóanyagnak valamely, az anyagot a kívánt koncentrációban jól oldó diszergálószerrel, így acetonnal, alkilezett naftalinokkal, xilollal és más szerves oldószerekkel készített oldata. Nyomás alatt tartott spray - főként aeroszol -, amely egy alacsony forráspontú, diszpergáló jellegű oldószer, mint vivőanyag (Freon) elpárologtatása útján hozza a hatóanyagot finoman eloszlatott formára, szintén alkalmazható.
A találmány szerinti fungicid készítményeket ismert módszerekkel juttathatjuk a növényzetre. így a por alakú és folyékony szereket gépi és kézi porozókkal, illetve permetezővel juttatjuk a növényekre. Ezek a szerek már igen kis koncentrációban is hatásosak, ezért repülőgépről is kiszórhatók, illetve permetezhetők.

Claims (12)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (I) általános képletű vegyületet, annak tautomerjét vagy fungicid hatás szempontjából elfogadható szerves vagy szervetlen sóját 01-95 tömeg% mennyiségben tartalmazza, a képletben
    R hidrogénatomot, piridilcsoportot, a), b) vagy c) képletű csoportot, 1-3 szénatomos alkoxicsoportot, 1-4 szénatomos alkiicsoportot vagy cianocsoportot jelent;
    R, jelentése 1-4 szénatomos alkoxicsoport;
    R2 hidrogénatomot vagy halogénatomot képvisel;
    R3 jelentése hidrogénatom, vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, szilárd vagy folyékony vivőanyagokkal, diszpergáló, emulgeáló, nedvesítő hatású anyagokkal és adott esetben a hatóanyag 0,1-15 tömeg%-ának megfelelő mennyiségű felületaktív anyagokkal együtt.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek a képletében
    R a) képletű csoportot,
    R, metoxicsoportot,
    R2 klóratomot jelent és
    R3 az 1. igénypontban megadott jelentésű.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek a képletében
    R metilcsoportot,
    R| metoxicsoportot,
    HU 205 831 B
    R2 hidrogénatomot és
    R3 metoxicsoportot jelent.
  4. 4. Eljárás (I) általános képletű vegyületek vagy tautomerjeik, vagy szerves vagy szervetlen sóik előállítására
    - a képletben
    R hidrogénatomot, piridilcsoportot, a), b) vagy c) képletű csoportot, 1-3 szénatomos alkoxicsoportot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy cianocsoportot jelent;
    Rt jelentése 1-4 szénatomos alkoxicsoport;
    R2 hidrogénatomot vagy halogénatomot képvisel;
    R3 jelentése hidrogénatom, vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport -, azzal jellemezve, hogy egy (Π) általános képletű amino-piridint - e képletben Rj jelentése az előbbi - reagáltatok egy (ΠΙ) általános képletű cildopropán-karbonsav-kloriddal - e képletben R2 jelentése az előbbiekben megadott előnyösen savmegkötőszer jelenlétében, a kapott (TV) általános képletű karboxamidot amelyben R! és R2 jelentése az előbbiekben megadott
    - elkülönítjük és egy imídoilezőszerrel reagáltatjuk, a megfelelő karboximídoil-klorid köztiterméket elkülönítjük, és ammóniával, egy HN(R)(R3) általános képletű aminnal vagy HO-N(R)(R3) általános képletű hidroxil-aminnal - ahol R és R3 jelentése a fentiekben megadott — reagáltatjuk, ás a kívánt esetben sóivá alakítjuk.
  5. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciókat semleges oldószerben végezzük.
  6. 6. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy savmegkötőszerként piridint, tri-(rövid szénláncú)-alkil-amint, alkáli- vagy alkáliföldfém-karbonátot vagy -hidroxidot alkalmazunk.
  7. 7. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az. amino-piridin és a ciklopropán-karbonsav-klorid reakcióját a -30-80 °C hőmérséklettartományban, előnyösen szobahőmérsékleten végezzük.
  8. 8. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy imidoilezőszerként PCl5-ot alkalmazunk.
  9. 9. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót szobahőmérséklet és az oldószer visszafolyatási hőmérséklete közötti hőmérséklettartományban végezzük.
  10. 10. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az imidoilezőszer és az aminreagensek reakcióját közömbös oldószerben végezzük és a reakcióban aminfelesleget alkalmazunk.
  11. 11. A10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az imidoilezőszer és az aminreagensek reakcióját a -30-80 °C hőmérséklettartományban végezzük.
  12. 12. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy közömbös oldószerként metilén-kloridot alkalmazunk.
HU885644A 1987-10-29 1988-10-28 Fungicide compositions containing piridyl-cyclopropane-carboxamidine derivatives as active components and process for producing the active components HU205831B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/115,015 US4831044A (en) 1987-10-29 1987-10-29 Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamidines

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT49456A HUT49456A (en) 1989-10-30
HU205831B true HU205831B (en) 1992-07-28

Family

ID=22358824

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU885644A HU205831B (en) 1987-10-29 1988-10-28 Fungicide compositions containing piridyl-cyclopropane-carboxamidine derivatives as active components and process for producing the active components

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4831044A (hu)
EP (1) EP0314429A3 (hu)
JP (1) JPH01157964A (hu)
KR (1) KR890006587A (hu)
CN (1) CN1033623A (hu)
AU (1) AU603265B2 (hu)
BR (1) BR8805608A (hu)
DD (1) DD283320A5 (hu)
DK (1) DK604788A (hu)
HU (1) HU205831B (hu)
IL (1) IL88185A (hu)
NZ (1) NZ226747A (hu)
PL (2) PL154972B1 (hu)
PT (1) PT88877B (hu)
ZA (1) ZA888057B (hu)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5166215A (en) * 1987-10-29 1992-11-24 Imperial Chemical Industries Plc Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamidines
US5157043A (en) * 1988-09-29 1992-10-20 Imperial Chemical Industries Plc Fungicidal N-pyridyl imides
GB8922691D0 (en) * 1989-10-09 1989-11-22 Ici Plc Fungicides
AU6812790A (en) * 1989-12-22 1991-06-27 Ici Americas Inc. Fungicidal compounds
GB9000130D0 (en) * 1990-01-04 1990-03-07 Ici Plc Fungicides
TW200462B (hu) * 1990-09-27 1993-02-21 Hoechst Roussel Pharma
CN103396359B (zh) 2007-02-22 2016-06-29 先正达参股股份有限公司 亚胺吡啶衍生物和它们作为杀微生物剂的用途
JP2009185020A (ja) * 2008-01-11 2009-08-20 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd ピリジルアミジン誘導体又はその塩、並びにそれらを有効成分として含有する農園芸用殺菌剤
EP2264011A1 (de) * 2009-06-03 2010-12-22 Bayer CropScience AG Heteroarylamidine und deren Verwendung als Fungizide
EP2264012A1 (de) * 2009-06-03 2010-12-22 Bayer CropScience AG Heteroarylamidine und deren Verwendung als Fungizide
UA118788C2 (uk) * 2014-04-11 2019-03-11 Сінгента Партісіпейшнс Аг Фунгіцидні похідні n'-[2-метил-6-[2-алкоксіетокси]-3-піридил]-n-алкілформамідину для застосування у сільському господарстві

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT294798B (de) * 1968-04-26 1971-12-10 Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar Verfahren zur Herstellung von Formamidinderivaten
CA1160229A (en) * 1979-03-13 1984-01-10 Pieter T. Haken Pyridyliminomethylbenzene derivatives
US4767771A (en) * 1986-12-22 1988-08-30 Stauffer Chemical Co. Fungicidal pyridyl imidates
US4767772A (en) * 1987-03-23 1988-08-30 Stauffer Chemical Co. Fungicidal pyridyl cyclopropane carboximides
US4766134A (en) * 1987-03-23 1988-08-23 Stauffer Chemical Co. Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamides

Also Published As

Publication number Publication date
AU2448188A (en) 1989-05-04
PL275559A1 (en) 1989-11-13
PT88877B (pt) 1993-01-29
IL88185A0 (en) 1989-06-30
US4831044A (en) 1989-05-16
BR8805608A (pt) 1989-07-11
HUT49456A (en) 1989-10-30
PL154972B1 (en) 1991-10-31
JPH01157964A (ja) 1989-06-21
EP0314429A3 (en) 1990-08-01
PL280574A1 (en) 1990-04-17
IL88185A (en) 1992-12-01
DD283320A5 (de) 1990-10-10
NZ226747A (en) 1991-05-28
CN1033623A (zh) 1989-07-05
DK604788D0 (da) 1988-10-28
AU603265B2 (en) 1990-11-08
ZA888057B (en) 1990-02-28
KR890006587A (ko) 1989-06-14
EP0314429A2 (en) 1989-05-03
DK604788A (da) 1989-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2055070C1 (ru) N-(4-пиридил- или 4-хинолинил)арилацетамидные производные
HU205903B (en) Fungicide compositions containing pyridyl-imidate derivatives as active components and process for producing the active components
JP2003506466A (ja) 殺真菌剤
JPS63112582A (ja) イミダゾ−ピロロ−ピリジン誘導体
HU205831B (en) Fungicide compositions containing piridyl-cyclopropane-carboxamidine derivatives as active components and process for producing the active components
US4767771A (en) Fungicidal pyridyl imidates
US4496559A (en) 2-Selenopyridine-N-oxide derivatives and their use as fungicides and bactericides
US4767772A (en) Fungicidal pyridyl cyclopropane carboximides
JPS62294660A (ja) ピリジルシクロプロパンカルボキサミド及びそれらの殺菌剤に許容されている有機及び無機塩
EP0314427A2 (en) Fungicidal pyridyl amides
US4975442A (en) Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamidines
US4766135A (en) Fungicidal N-(substituted thio)-pyridyl cyclopropane carboxamides
US4808600A (en) Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamides
US4992503A (en) Fungicidal pyridyl amides
US4800205A (en) Fungicidal pyridyl sulfenyl carbamates
US4895858A (en) Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamides
US4977164A (en) Fungicidal N-(substituted thio)-pyridyl cyclopropane carboxamides
US5019565A (en) Fungicidal pyridyl imidates
US4894379A (en) Fungicidal pyridyl imidates
EP0243972A2 (en) Fungicidal pyridyl cyclopropane carboximides
US5166215A (en) Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamidines
JPH01157965A (ja) 殺菌性ピリジルカルバメート及びそれらの塩
US4931451A (en) Fungicidal pyridyl sulfenyl carbamates
JPH01157963A (ja) 殺菌性ピリジルイミノカルボネート及びそれらの塩
EP0314428A2 (en) Fungicidal n-pyridyl - haloamides

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee