HU204169B - Aquous acaricide compositions containing tetrazine derivatives - Google Patents

Description

A találmány klofentezint és fenbutatin-oxidot tartalmazó vizes atkairtó készítményekre vonatkozik.

A 3,6-bisz(2-klór-fenil)-l,2,4,5-tetrazin, amely a gyakorlatban klofentezín néven ismert, olyan akaricid hatású vegyület, amely hatásosan irtja az atkákat, különösen a szövőatkákat almáskertekben vagy más gyümölcsösökben. Eleinte ezt a vegyületet koncentrátum formájában a szükséges ideig lehet tárolni és kívánt koncentrációra való hígítás után rá lehet vinni a kezelendő felületre. A legfontosabb koncentrátum-formák egyike olyan vizes szuszpenzió, amelyben a Jdofentezin finom részecskék alakjában van szuszpendálva valamilyen vizes közegben. Ennek azonban az a hátránya, hogy a klofentezin-részecskék kristályokká növekednek hosszabb tárolás során, különösen kedvezőtlen körülmények között, például magas hőmérsékleten és ez a készítmény hatásának a csökkenéséhez vezet alkalmazás esetén.

Munkánk során felismertük, hogy amennyiben a vizes klofentezin-készítménybe kis mennyiségű, más ismert akaricid hatású anyagot, így fenbutatin-oxidot, azaz bisz[trisz-(2-metil-3-fenil-propil)-ónJ-oxidot viszünk be, akkor megfelelő módon jelentős mértékben gátolhatjuk vagy teljesen meg is akadályozhatjuk a klofentezín kristálynövekedését.

A találmány tárgya tehát olyan vizes atkairtő szer, amely szemcsés klofentezint és olyan mennyiségű fenbutatin-oxidot tartalmaz, amely megakadályozza vagy lényegesen gátolja a klofentezin-részecskék kristálynövekedését.

Mivel a fenbutatin-oxid reverzibilisen hidrolizál vízben, az észlelt stabilizáló hatás a keletkező hidrolízisterméknek, mégpedig a (2-metil-2-fenil-propil)-ónhidroxidnak, köszönhető. Az itt alkalmazott „fenbutatin-oxid” megjelölés ezt a vegyületet is jelenti.

A klofentezín 1-70, főként 5-60 tömeg/térfogat%ban, előnyösen 15-50 tömeg/térfogat%-ban van jelen a vizes szuszpenzióban. A részecskék középáíméróje előnyösen 2 .nm-nél kisebb és ez a részecskeátmérő célszerűen az egész mennyiség 50 téifogat%-át teszi ki.

Azt találtuk, hogy a klofentezín kristálynövekedését jelentős mértékben gátolhatjuk, ha a vizes szuszpenzióban kis mennyiségű, így például 0,05 tömeg/térfogat% mennyiségű fenbutatin-oxid van jelen. A hatás azonban minden e feletti fenbutatin-oxid koncentráció esetén jelentkezik, miáltal gyakorlatilag nem lenne felső határa a koncentrációnak, de figyelembe kell venni azt, hogy a készítmény stabilis maradjon. A találmány szerinti készítményben a fenbuta- ! tin-oxid koncentrációja 0,1-5 tömeg% az össztérfogatra számítva. Különösen előnyös, ha a fenbutatinoxid 0,1-3 tömeg% koncentrációban van jelen a készítményben.

Az arány a klofentezín és a fenbutatin-oxid között í előnyösen legalább 1:1 tömegrész, de az arány 700:1 tömegrészig terjedhet A fenbutatin-oxid olyan menynyiségben lehet jelen, amely akaricid hatást mutat akkor is, ha hígított készítményt használunk. Ebben az esetben - amennyiben szükséges - nagyobb mennyisé- f get is vihetünk be a készítménybe annál a mennyiségnél, amennyi csupán a klofentezín stabilizálásához kívánatos. Az előnyös arány a klofentezín és a fenbutatin-oxid között 10:1 - 100:1 tömegrész, főként pedig 20:1 - 70:1 tömegrész nagyságú.

A találmány szerinti atkairtó szerek természetesen tartalmazhatnak töltő- és segédanyagokat is, amelyek a kártevőirtő szerek készítésénél szokásosan alkalmazott anyagok közül kerülnek ki. Ilyenek például a szuszpen) dálószerek, felületaktív anyagok, a flokkulálást gátló szerek, fagyásgátló és tartósító anyagok, de ezek általában nem elengedhetetlenül szükségesek a találmány szerinti készítményekben. Ezeket az anyagokat megfelelő mennyiségben és olyan arányokban alkalmazzuk, ϊ amelyek megfelelnek a gyakorlati alkalmazás elősegítéséhez.

Előnyösen általában egy vagy több felületaktív anyagot használunk 1-10 tömeg%, különösen 2-6 tömeg% mennyiségben a találmány szerinti atkairtó szerekben. Ezenkívül egy vagy több szuszpendálóés/vagy vastagítószert alkalmazunk 0,5-5 tömeg% mennyiségben a szerekben. Előnyösen használhatunk egy vagy több tartósítószert, amelynek a mennyisége 0,5-5 tömeg%, valamint egy vagy több fagyásgátló anyagot, amelynek a mennyisége 1-20 tömeg% lehet a készítmény össztömegére vonatkoztatva.

A találmány szerinti atkairtó szerek természetesen tartalmazhatnak más aktív inszekticid vagy akaricid hatású anyagokat, például bifentrint, kátrányolajat, dikofolt, metidationt, propargitet, amitrázt, klőr-benzilátot, bróm-propilátot, benzoximátot, binapakrilt, tetradifont, foimetanátot, profenofoszt, triazofoszt, monokrotofoszt, karbofenotiont, protoátot, ometoátot, dioxationt, dialifoszt, etiont, azociklotint, vagy valamely piretroidot, így peimetrint, cipermetrint, fenvalerátot, fluorcitrint, deltametrint, alfoxilátot, fenotrint, cifenotrint, fenpropatrint, cihalotrint, ciflutrint, tralometrint, tralocitrint, esfenvalerátot, fluvalinátot, furametrint, fenflutrint, fenpiritrint, fenciklátot, tetralletrint, piretrint, cinerint, jazmolint, alletrint, bartrint, dimetrint, bioalletrint, alfametrint, tetrametrint, rezmetrint, biorezmetrint, fhrmetrint vagy empenatrint

A találmány szerinti atkairtó szereket hagyományos módszerekkel állítjuk elő, amelyek ismeretesek hasonló készítmények előállítására. így a klofentezint és a fenbutatin-oxidot egyaránt a megfelelő részecskenagyságúra (például 2 pm-nél kisebb átmérőjű részecskékre) őröljük és a megörült anyagokat vízben szuszpendáljuk, amely szükséges mennyiségű felületaktív anyagok szuszpendálószert vagy más segédanyagot tartalmaz. Bármely további hatóanyagot bevihetünk a készítménybe azok bevitelére alkalmas módon, például vízben vagy emulgeálható olajban oldjuk azokat, amennyiben oldhatók abban, vagy eljárhatunk úgy is, hogy megfelelő részecskeméretre őröljük a beviendő anyagokat, majd az őrleményt vízben szuszpendáljuk.

A találmányt a következőkben példákon is bemutatjuk.

HU 204 169 Β

l.példa

A következő összetételű szuszpenzió-koncentrátum

készítményeket állítjuk elő:
fenbutatin-oxid	gll 0 vagy 10 vagy 20
klofentezin	500
Synperonic PE/P75	30
Polyfon H	20
monopropiléngli-
kol	105
Dow Corning 1520	0,5
Kelzan	2
formaiin 401%	2
víz	szükséges mennyiség 1 literre
Synperonic PE/P75	- propilén-oxid/etilén-oxid blokkpo-
Polyfon H	limer felületaktív anyag - nátrium-ligninszulfonát diszpeigá-
Dow Corning 1520	lószer -poli(dimetil-sziloxán) emulziós
Kelzan	habzásgátló szer - xantángumi szuszpendálószer
monopropiléngli-
kol	- fagyásgátló (dermedésgátló) szer
formalin	- tartósítószer

Ezeket a készítményeket 1 hétig raktároztuk 50 °C-on és ennek a szakasznak a végén meghatároztuk a jelen lévő részecskék átlagos átmérőjét és a 2 pm-nél kisebb átmérőjű részecskék százalékos mennyiségét is számláló segítségével. Azt kaptuk, hogy a fenbutatiu-oxidot nem tartalmazó készítmény szemcséinek átlagos átmérője 38%-kal megnőtt a tárolás előtti kezdeti értékhez viszonyítva (például 1,7 pm-re 1,3 pm-ről) és a 2 pm-nél kisebb részecskék százalékos mennyisége 30%-kal csökkent a kezdeti százalékhoz képest A 10 g fenbutatin-oxidot tartalmazó készítményben az átlagos átmérő csupán 6%kal nőtt és a 2 pm-nél kisebb részecskék százalékos mennyisége csak 2%-kal csökkent. A megfelelő eredmények a 20 g fenbutatin-oxidot tartalmazó készítmény esetén 7% átlagos átmérőnövekedés és a 2 pm-nél kisebb átmérőjű részecskék százalékos mennyiségének a csökkenése 2%.

2. példa

Az 1. példában megadott készítményekhez hasonló szereket állítottunk elő azzal az eltéréssel, hogy 550 g/1 klofentezint és 0 vagy 1,0 g/1 fenbutatin-oxidot alkalmaztunk. A készítményeket 2 hétig tároltuk 50 °C-on.

Azt tapasztaltuk, hogy a klofentezinrészecskék átlagos átmérőjének a növekedése 92% volt (1,2 pm-ről 2,3 pm-ie növekedett) és a 2 pm-nél kisebb átmérőjű részecskék részaránya 82%-ról 41%-ra csökkent a fenbutatin-oxidot nem tartalmazó készítményben, míg 10 g/1 fenbutatin-oxidot tartalmazó készítmény esetén az átlagos átmérő növekedése 7% volt (1,4 pm-ről 1,5 pm-re) és a 2 pm-nél kisebb átmérőjű részecskék részaránya 64%-ról 60%-ra csökkent

3. példa

Az 1. példában leírt szuszpenziós koncentrátumokhoz hasonló készítményeket állítottunk elő, amelyekben a klofentezin és a fenbutatin-oxid mennyisége a következő volt

klofentezin (gll)	fenbutatin-oxid (g/l)
10	1,0
10	3,0
10	10,0
10	30,0
10	50,0
50	1,0
50	3,0
50	10,0
50	30,0
50	50,0
100	1,0
100	3,0
100	10,0
100	30,0
100 .	50,0
200	1,0
200	3,0
200	10,0
200	30,0
200	50,0
500	1,0
500	3,0
500	30,0
500	50,0
700	1,0
700	3,0
700	10,0
700	30,0
700	50,0

Valamennyi fenti készítmény az 1. példában megadott tárolási vizsgálat körülményei között azt mutatta, hogy az átlagos átmérő mennyisége és a 2 pm-nél kisebb átmérőjű részecskék száma kisebb mértékben növekedett, mint a megfelelő kontroli-készítményeké, amelyek nem tartalmaztak fenbutatin-oxidot.

Claims (6)

1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK

   1. Vizes atkairtó szer, azzal jellemezve, hogy 1-70 tömeg/térfogat% mennyiségű szemcsés 3,6-bisz(2klór-fenil)-l,2,4,5-tetrazint és 0,1-5 tömeg/térfogat% mennyiségű bisz[trisz(2-metil-3-fenil-propil)-ón]-oxidot tartalmaz, úgy hogy a 3,6-bisz-(2-klór-fenil)1,2,4,5-tetrazinnak a bisz[trisz(2-metil-3-fenil-propil)ón]-oxidhoz viszonyított tömegaránya 1:1 - 700:1, szokásosan alkalmazott adalékanyagokkal, célszerűen szuszpendáló és/vagy sűrítő anyagokkal, felületaktív, tartósító- és fagyásgátlószerekkel együtt.
2. 2. Az 1. igénypont szerinti szer, azzal jellemezve, hogy a klofentezin 15-50 tömeg/térfogat% mennyiségben van jelen a készítményben.

   HU 204169 Β
3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti szer, azzal jellemezve, hogy a klofentezin átlagos szemcseátmérője kisebb 2 pm-nél.
4. 4. Az 1. igénypont szerinti szer, azzal jellemezve, hogy a fenbutatin-oxid 0,1-3 tömeg/térfogat% mennyiségben van jelen a szerben.
5. 5. Az 1. igénypont szerinti szer, azzal jellemezve, hogy a klofentezin és a fenbutatin-oxid tömegaránya a szerben 10:1 -100:1.
6. 6. Az 5. igénypont szerinti szer, azzal jellemezve, 5 hogy a klofentezin és a fenbutatin-oxid tömegaránya a szerben 20:1-70:1.