[go: up one dir, main page]

HU186846B - Herbicides containing n-formyl-n-phosphonomethyl-glycine and esters thereof as active substances - Google Patents

Herbicides containing n-formyl-n-phosphonomethyl-glycine and esters thereof as active substances Download PDF

Info

Publication number
HU186846B
HU186846B HU82724A HU72482A HU186846B HU 186846 B HU186846 B HU 186846B HU 82724 A HU82724 A HU 82724A HU 72482 A HU72482 A HU 72482A HU 186846 B HU186846 B HU 186846B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formyl
active ingredient
methyl
weight
formula
Prior art date
Application number
HU82724A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
John E Franz
Robert J Kaufman
Original Assignee
Monsanto Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Monsanto Co filed Critical Monsanto Co
Publication of HU186846B publication Critical patent/HU186846B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
    • C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing aromatic radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds
    • A01N57/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds
    • A01N57/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds containing aromatic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/44—Amides thereof
    • C07F9/4403—Amides thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4407—Amides of acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

A találmány N-formil-N-(foszfono-metil)-glicint és észtereit hatóanyagként tartalmazó herbicid szerekre, különösen kikelés után használható herbicid szerekre (gyomirtó szerekre) vonatkozik.
A találmány szerinti herbicid szerek hatóanyagaiként alkalmazott N-formil-N-(foszfono-metil)-glicint és észtereit az alábbi képlettel írhatjuk le:
O tt
O CH O ” I 11 Zi
RO-C-CHz—N-CH2P\ (I) ' Z2
A képletben
R hidrogénatom vagy 1—4 szénatomszámú alkilcsoport,
Zi —XRi vagy —NR3R4 csoport,
Z2 —YR2 vagy —NR3R4 csoport, és
Xés Y egymástól függetlenül oxigén- vagy kénatom, és Ri hidrogénatomot, 1 —4 szénatomszámú alkil- vagy fenilcsoportot,
Ri 1—4 szénatomszámú alkil- vagy fenilcsoportot, továbbá
R3 és R41—4 szénatomszámú alkilcsoportot jelent, azzal a feltétellel, hogy
Ri nem jelenthet fenilcsoportot, ha R2 metilcsoportot és X és Y oxigénatomot jelent, és
Ri nem jelenthet metilcsoportot, ha Z2 —N(C2H5)2 csoportot jelent.
A 3 853 530 számú amerikai szabadalmi leírás a fenti képletű vegyülctekhez hasonló vegyi'? eteket ismertet. Ezek közül a vegyületek közül néhány ismert módon gyomirtó hatású. Az említett szabadalmi leírásban az N-formil vegyületekről azonban nem közölték, hogy gyomirtó hatással rendelkeznének.
A találmányban ismertetett észter vegyületek előállítására N-(foszfono-metil)-glicin-észtert hangyasavval és ecetsavanhidriddeí reagáltathatunk. A reakció (I) eredményeként N-formil-N-(foszf: no-metil)-glicin-észter képződik.
H 0
I
ROC—CH2C—N—CH2P—OH + HCOOH (I) » I
O OH
O O
II II
CHa-C-O-C-CH^
O
It
CH O
I >i
RO—C-CH2C-N—CH2P—OH » I
O OH
Az N-formií-N-(foszfono-metil)-glicinát tovább észterezhető oly módon, hogy klórozással savkloriddá alakítjuk és a savkloridot megfelelő alkohollal vagy tiollal reagáltatjuk a kővetkező II. és III. reakciósémának megfelelően.
II
O C—Η O SOC12
II I II (COCI2)
ROC—CH2—N—CH2P—OH + PCh -> (II)
OH
O
II
O C-H O íi | it
Cl o
II
Ο C-H O li | II
ROCCH2—N-CH2P—C1 + R,XH——(nI> I
Cl
O
II
O C—Η O ii | 11
ROCCH2—N—CH2—P—XRi
I
XRi
Ebben a reakcióban megfelelő klórozószer például az oxalil-klorid, a tionil-klorid, a foszfor-pentaklorid.
A fent vázolt reakció szerint készíthetjük az N-formil-N-(foszfono-metil)-glicinát diészterét is, amelynél a íoszfonát észter gyökei azonosak lehetnek, ugyanis az — XRi és az — YR? azonosak.
Olyan észterek előállítására, amelyekben az Ri és az R2 eltér egymástól a diésztert PCls-dal reagáltatjuk, majd a megfelelő alkohollal vagy tiollal, amint az alábbi IV. és V. reakcióséma mutatja.
O
O C—HO
Η I Η. XRi
ROCCHíNCH2P< +PC15—-(IV) λ XR;
O ll
O c—Η O | ll γη
ROC-CH2-N—CH2P\ XC1
O
II » I >XRi
ROC-CH2-N-CH2-P\ +R2YH-(V) XC1
Ο
ILΟ C—Η Ο
U I II /XR,
ROC—CH2—Ν—CH2P\ xYR2
Amidokat úgy készítünk, hogy észter-savkloridot egy aminnal reagáltatunk, amint alább következik:
O
II
O C—Η O
II | H/XRi /R3
ROCCH2—N-CH2—PÍ + NH( (VI) XC1 \ K,
O
II
O C-H Ο o XR,
II | II IX
A következő példákat a találmány illusztrálására mutatjuk be, de a találmány oltalmi körét nem kívánjuk azokra korlátozni.
1. példa
Etil-N-formil-N-(foszfono-metií)-glicinát készítése
Etií-N-ífoszfono-metil)-glicinátot (197 g, 1 mól) 1,5 197%-os hangyasavban oldottunk. Ecetsavanhidridet (236 ml, 2,5 mól) adtunk hozzá cseppenként. A reakcióelegyet két órán át kevertük és azután a fölösleges hangyasavat és ecetsavat lepároltuk. A maradék viszkózus olaat nagy vákuumai szárítóba tettük. Az NMR vizsgálat el nem reagált etil-N-(foszfono-metil)-glicinátot mutatott ki. A nyers terméket 1 liter 97%os hangyasavban oldottuk és ecetsavanhidridet (330 ml, 3,5 mól) adtunk hozzá cseppenként amíg a reakció teljessé nem vált. A fölös hangyasavat és ecetsavat toluollal és éterrel alkotott azeotróp elegyük alakjában távolítottuk el.
Olvadáspont: 127—130 °C.
Számítolt összetétel: C: 32,01; H: 5,37; P: 13,76 Vizsgálattal megállapított összetétel: C: 31,78; H: 5,22; P: 13,82
2. példa
Etil-N-formil-N-bisz(fenoxi)-(foszonO'metil)-glicinát készítése
Etil-N-formil-N-(foszfono-metil)-glicinátot (11,2 g, 0,05 mól) és PCb-t (20,8 g, 0,1 mól) összekevertünk 0 °C-on, egy óra keverés után olajos termék keletkezett, amelyet nagy vákuumban 3 órán át bepároltunk, majd 100 :nl száraz tetrahidrofuránban fölvettünk és 0°C-ra lehűtöttünk. A II. reakció szerint előállított dikloridhöz 75 ml-ben oldott fenolt (9,4 g, 0,1 mól) és trietil-amint (13,95 ml, 0,1 mól) adtunk cseppenként.
Keverés és a fölös trietil-amin lepárlása után a hidrokloridot és a fenolt CH2Cl2-ben vettük fel. A terméket 10%-os nátrium-hidroxidos oldattal mostuk, majd vízzel. Nagy vákuumban történő bepárlás után barna, szilárd termék maradt vissza.
Olvadáspont: 64—66 °C.
Számított összetétel: C: 57,30; H: 5,34; P: 8,21 Vizsgálattal megállapított összetétel: C: 57,43; H: 5,49; P: 9,04
3. példa
Etil-N-formil-N-(dimetil-tio-foszfono-metil)-glicinát készítése
Etil N-formil-N-(foszfono-metil)-glicinátot (11,2 g, 0,05 mól) 3 órát kevertük (COCl)2-vel (50 ml). Nagy vákuumban való betöményítés után az olajos maradékot 100 ml tetrahidiofuránba felvettük és 0 °C-ra lehűtöttük. 100 ml tetrahidrofuránban oldott metil-tiolt (4,86 g, 0,1 mól) és trietil-amint (10,1 g, 0,1 mól) 0 °C-ra lehűtöttünk és cseppenként adtuk az elegyhez. Keverés közben és szűrés után 0,05 mm-es vákuumban btpároltuk, és így 13 g nyers terméket állítottunk elő. Szilikagélen való kromatografálással 3 g olyan terméket kaptunk, amelyet CH2Cl2-vel azeotropós elegy alakjában ledesztilláltunk. A keletkezett olaj törésmuiatója: n§ 1,5340.
Számított összetétel: C: 33,68; H: 5,65; P: 10,86 Vizsgálattal megállapított összetétel: C: 33,67; H: 5,57; P: 10,92
4. példa
Etil-N bisz(fenil-tio)-(foszfono-meti!)-glicinát készítése
A 3. példa szerinti eljárást ismételtük meg, csak metil-tiol helyett tiofenolt használtunk, és így szilárd, sárga termék keletkezett.
Olvadáspont: 45—48 °C.
Számított összetétel: C: 52,80; H: 4,92; P: 7,56 Vizsgálattal megállapított összetétel: C: 51,70; H: 4,86; P: 7,66
5. példa
Etil-N-formil-N-(etoxi-fenoxi-foszfono-metil)-glicinát készítése
Trietil-N-formil-N-(foszfono-metil)-glicinátot (28,13 g, 0,1 mól) és PCl5-t (20,8 g, 0,1 mól) 0 °C-on összekevertünk. Egy órás keverés után vákuumban betömányítettük az elegyet, 27,8 g narancssárga olajat állítottunk elő. Az olajat (26,8 g) 208 ml éterben oldottuk, és az oldathoz 100 ml petroléterben oldott fenolt (9,4 g, 0,1 mól) és trietil-amint (10,1 g, 0,1 mól) adtunk cseppenként. Két órát kevertük és szűrés, bepárlás majd nagy vákuumban való betöményítés után 32,2 g narancssárga, viszkózus olaj keletkezett. 200 mi éterrel való extrakció után színtelen olajat állítottunk elő, amelynek törésmutatója n^2 1,5044.
Számított összetétel: C: 51,07; H: 6,12; P: 9,41 Vizsgálattal megállapított összetétel: C: 51,30; H: 6,20; P: 9,52
186S46
6. példa
Metil-N-formil-N-(fenoxi-fenil-üo-foszfono-metil)-glicinát készítése
N-formil-N-(metoxi-fenoxi-foszfono-metil)-glicin-metil-észtert az 5. példa szerinti módon készítettük azzal az eltéréssel, hogy trimetil-N-formil-N-(foszfono-metil-glicint használtunk annak trietil analógja helyett. Az említett metil-észtert (10 g, 0,03 mól) 5 ml benzolban oldottuk, 0 °C-ra lehűtöttük *5 PClj-t (6,2 g) adtunk hozzá. Az elegyet nagy vákuumban kevertük és a maradékot 100 ml tetrahidrofuránba vettük fel, és hűtöttük le 0 °C-ra. 75 ml tetrahiárofuránban oldott tiofenolt (3,09 ml, 0,03 mól) és trietil-amint (4,19 ml, 0,03 mól) adagoltunk lassan. Szűrés, lepárlás és nagy vákuumban történő betöményítés útján sárga olajat állítottunk elő, amelynek törésmutatója ng: 1,5767.
Számított összetétel: C: 48,69; H: 5,84; P: 8,97 Vizsgálattal megállapított összetétel: C: 54,16; H: 4,97; P: 7,91
7. példa
Etil-N-formiI-N-[etoxi-fenil-tio-foszfono-metil]-glicinút
A 6. példában leírt móddal összhangban állítottuk elő az etil-N-formil-N-(etoxi-fenil-tio-foszfono-metil)-glicinátot sárga olaj alakjában.
ng: 1,5410.
Számított összetétel: C: 48,69; H: 5,48; P: 8,97 Vizsgálattal megállapított összetétel: C: 48,65; H: 5,83; P: 8,97 5. példa
Metil-N-formil-N-jfenoxi-dimetil-amino-foszfono~metil]-glicinát készítése
Az. V. reakció vázlattal összhangban készített metil-N-formil-N-[fenoxi-(metoxi)-foszfono-metil-gIicinátot 5 ml benzolban oldottunk és 0 °C-rr: lehűtöttünk. PClj-t (4,16 g, 0,02 mól) adtunk hozzá é> 3 órát kevertük. Lepárlás és vákuum-bepárlás után keletkező olajat 100 ml tetrahidrofuránba vettük föl é-s hűtöttük le 0°C-ra. Az oldathoz dimetil-amint (1,C g, 0,04 mól) adtunk, és egy éjszakán át kevertük az elegyet. Szűréssel, lepárlással, petroléterrel való extf akcióval történő tisztítás és kromatográfiás szeparálás után sárga olaj képződött.
η22: 1 5140.
Számított összetétel: C: 49,68; H: 6,09; P: 9,86 Vizsgálattal megállapított összetétel: C: 49,54; H: 6,15; P: 9,98
9. példa
N-formtl-N-(foszfono-metil-glÍcin készítése
N-(foszfono-metil-glicin (1,7 g, 0,01 mól) és 25 ml 97%-os hangyasav keverékét melegítettük és keverés közben reflux hőmérsékleten tartottuk. Kiegészítőleg 15 ml hangyasavat adtunk az elegyhez és továbbra is a reflux hőmérsékletén tartottuk, összesen másfél órán át. A hangyasavat csökkentett nyomáson desztilláltuk le. Acetonitrilt (25 ml), majd vizet adagoltunk cseppenként, amíg az el nem reagált N-(foszfono-metil-glicin) kicsapódott. A csapadékot elválasztottuk az előállítani kívánt N-formií-N-(foszfono-metil-glicin)től, amely színtelen olaj, és az NMR vizsgálat kimutatta, hogy ez az olaj a kívánt termék.
A találmányban ismertetett vegyületek herbicidként, különösen kikelés után alkalmazandó herbicidként használhatók.
A találmányban ismertetett vegyületek kikelés után kifejtett herbicid aktivitását a következő módon végzett üvegházi kísérletekkel demonstráljuk. Egy kilyuggatott fenekű, lapos alumínium edényt megtöltünk, kicsit megnyomkodva, egy jó adag, elsőrendű minőségű termőfölddel úgy, hogy 0,00095—0,00125 m maradjon üresen az edény felső széléig. Különböző kétszikű (dicotyledonous) és egyszikű (monocotyledonous) évelő növényfajták előre meghatározott számú magját és/vagy az évelő növényfajták vegetatív szaporítványát a talajra helyezzük vagy a talajba ültetjük. A magokat és/vagy a vegetatív szaporítványokat befedjük a termőfölddel és elsimítjuk a föld felszínét. Ezután az edényeket az üvegházban lévő homokpadokra helyezzük és alulról látjuk el a szükséges mennyiségű vízzel. Miután a növény elérte a kívánt kort (két-három hét) a kontrol! edényektől eltekintve az edényeket egyenként átvittük a permetező kamrába, ahol közelítőleg 1,46 kg/cm2 nyomással működő porlasztó segítségével bepermeteztük. A porlasztóban 6 ml permedé vagy permet-szuszpenzió van, amely a vegyületek és a ciklohexanonos emulgeáló szer keverék emulgeáláshoz szükséges mennyiségét (kb. 0,4%nyit) tartalmazza. A lé vagy a szuszpenzió a táblázatban előirt alkalmazási aránynak megfelelő mennyiségű hatóanyagot tartalmaz. A vizsgálandó kemikália 1 s%-os acetonos, tetrahidrofurános yagy vizes törzsoldatábóí alikvót részt veszünk el a permedéhez vagy , permet-szuszpenzióhoz. Az emulgeáló szer 35 s% butil-amin-dodecil-benzolszulfonátból és 65 s% tallolaj-etsién-oxid kondenzáíumbó! áll. A kondenzátum 1 tali okj molekulára vonatkoztatva kb. 11 inól etilénoxidot tartalmaz. Az edényeket permetezés után visszahelyezzük az üvegházba és az előbbi módon látjuk el vízzel őket. A növényeknek a kontroll növényekhez viszonyított károsodását kb. 2 és 4 hét múlva észleljük és jegyezzük fel, amint ezt a táblázatban WAT jel alatt rögzítettünk, (WAT = weeks after treatment). Néhány esetben a 4 hetes megfigyelés elmaradt.
Az I. és II. táblázatban használt kikelés utáni herbicid aktivitási indexek a következők:
Növény érzékenysége Index —24% irtás 0
25—49% irtás 1
50—74% inás 2
75—99% irtás 3
100% irtás 4
Ezekben a kísérletekben alkalmazott növényeket a következő betűkkel jelöltük:
A kanadai bogáncs*
B szerb tövis
C pelyhes selyemperje
D hajnalka
E báiányfű 5
F borsos keserűfű G sárga. palka*
H gyógyfű (quackgrass)*
I fenyercirok*
J pihe? rozsnok W
K kakaslábfű (barnyardgrass)
L szójabab
M cukorrépa
N búza
O rizs
P cirok
Q vad hajdina
R kender
S köles
T ujjas muhar * = vegetatív szaporítványból nevelve.
Az I. és II. táblázat Q kontrollvegyülete a 4035 177 számú amerikai szabadalmi leírás szerinti N-(etil-tio-karbonil)-N-(foszfono-metil)-glicin-mononátriunisó. A II. táblázat P kontrollvegyülete a fenti szabadalmi leírás szerint N-(n-butil-tio-karbonil)-N-(foszfono-metil)-g!icin.
I. táblázat
Példas'.im szerinti vegyület WAT kg/h A B c D Növényfajta E F G H I J K
1 4 11,2 2 3 4 3 4 4 3 4 2 3 4
1 4 5,6 1 3 3 2 4 4 2 3 1 3 4
2 4 11,2 1 1 1 1 4 2 1 1 2 1 3
2 4 5,6 0 0 0 1 1 1 0 0 1 0 2
3 4 11,2 0 1 2 2 2 2 1 0 2 2 3
3 4 5,6 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1
4 4 11,2 1 1 0 2 4 3 2 0 0 0 1
4 4 5,6 0 0 1 1 3 0 1 0 0 0 1
5 2 11,2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1
6 4 11,2 0 1 2 2 3 3 0 0 0 0 3
6 4 5,6 0 0 0 1 3 1 0 0 0 0 2
7 4 11,2 0 0 0 0 4 0 0 0 0 0 0
7 2 5,6 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0
8 4 11,2 0 2 1 2 3 0 0 0 0 0 1
8 4 5,6 0 2 1 1 3 0 0 0 0 0 1
9 4 11,2 3 3 3 4 4 4 3 3 4 3 4
9 4 5,6 2 2 2 2 1 1 2 1 2 1 2
Q 4 11,2 — 1 1 — 4 3 0 2 1 1 3
II. táblázat
Növényvfajták
Veg> illet WAT kg/h L M N o P B Q D R E F C J S K T
1 4 5,6 2 4 4 4 4 3 2 2 2 4 3 — 3 4 4 4
Ί 1 4 1,12 1 2 2 i 1 1 1 1 2 4 4 — 1 4 3 3
1 4 0,28 0 1 1 1 1 1 0 1 2 3 2 — 0 2 2 3
4 5,6 0 2 1 1 3 1 1 2 2 3 2 1 1 4 3 3
í 4 ' 1,12 0 0 0 0 3 0 0 1 1 1 1 0 0 3 2 1
2 4 0,28 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0
4 5,6 1 0 1 1 4 2 0 2 1 2 3 1 1 3 3 3
3 4 1,12 0 0 0 0 3 0 0 1 1 0 2 1 0 2 2 3
3 2 0,28 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 1 2
4 4 5,6 1 2 2 2 3 2 1 3 3 4 3 3 2 4 3 4
z 4 1,12 Ö 1 1 0 1 0 0 2 1 1 1 0 0 3 0 3
ó 4 5,6 1 2 0 0 3 0 1 2 0 4 2 1 0 3 3 3
6 4 1,12 0 0 0 0 0 0 0 1 0 2 1 0 0 1 0 2
9 4 5,6 2 4 3 3 4 3 4 3 2 3 4 2 3 4 4 4
9 4 1,12 0 1 2 1 2 2 2 2 1 3 3 2 2 3 2 3
9 4 0,28 0 1 1 0 2 2 1 2 0 1 3 1 1 2 2· 3
Q Q 4 4,48 0 2 2 1 1 1 2 1 1 2 1 0 1 3 2 3
4 11,2 1 — 4 3 1 1 3
P 4 5,6 0 0 0 0 0 0 0 1 0 1 4 0 1 2 2 3
A herbicid kompozíciók — beleértve azokat a koncentrátumokat is, amelyek csak hígítva használhatók a növények kezelésére — 5—95 súlyrész vegyületet vagy vegyületeket tartalmaznak a találmányban ismertetett vegyületek közül, továbbá 5—95 súlyrész folyékony vagy szilárd adjuvánst, például kb. 0,25— 25 súlyrész nedvesítő szert, kb. 0,25—25 súlyrész diszpergáló szert és 4,5—94,5 súlyrész közömbös folyékony hordozót, például acetont, vizet vagy tetrahidrofuránt is tartalmaznak. A súlyrész mindig a herbicid teljes súlyára vonatkoztatva értendő. A találmány szerinti kompozíciók előnyösen 5—75 súlyrész, a találmányban ismertetett vegyületet vagy vegyületeket tartalmaznak az adjuvánsok mellett. Ha szükséges a közömbös folyékony hordozó 0,1—2 súl/része korróziós inhibitorral vagy habképzést gátlóval vagy mindkettővel helyettesíthető. A kompozíciók előállítására a hatóanyagot összekeverjük legalább egy adjuvánssal, beleértve a hígítókat, a hordozókat és a kondicionáló szereket. így alakítjuk ki a finoman eloszlatott szemcsés szilárd alakot, a pelleteket, az oldatokat, a diszperziókat és az emulziókat. így a 1 a tóanyag legalább egy adjuvánssal együtt alkalmazható, például finomeloszlású szilárd anyaggal, szerves eredetű folyadékkal, vízzel és egy nedvesítő szerrel és/vagy egy diszpergáló szerrel, és/vagy emulgeáló szerrel vagy ezek bármilyen kombinációjával.
A találmány szerinti herbicid kompozíciók főleg folyadék és oldható por formátumúak, előnyösen az adott kompozíció vízben vagy olajban való eldiszper gálásához egy vagy több felületaktív anyag szükséges mennyiségét tartalmazzák kondicionáló anyagként. Fellületaktív anyagoknak a kompozíciókba való bevitele igen megnöveli a kompozíciók hatásosságát. A „felületaktív anyag” kifejezés magától értetődően a nedvesítő szereket, a diszpergáló szereket, a szuszpendáló szereket és az emulgeáló szereket jelenti Anionos, kationos és nem-ionos szerek egyformán hatásosak.
Előnyös nedvesítő szerek az alkil-benzolok, alkil-naítalin-szulfonátok, szulfátéit zsíralkoholok, aminok és savamidok, náíriumizotionát hosszúszénláncú zsírsavakkal alkotott észterei, nátrium-szulfo-szukeinát észterei, szulfatált vagy szulfonált zsírsav-észterek petróleum szulfonátjai, szulfonált növényi olajok, fenolok és alkil-fenolok poli(oxi-etilén-származékai), (különösen az izo-oktil-fenol és a nonii-feno! származékok) hosszabb szénláncú mono-zsírsavnak hexitolíaí (pl. szorbitánnal) alkotott észtereinek poli(oxi-etiién)-származékai. Előnyös diszpergáló szerek a inetilcellulóz, a poli(vinil-alkohol), a lignin natriumos származéka, a szulfonátok, a polimer alkilnaftaíin-szulfonátok, nátrium-alkii-szulfonát, polimeuién-bisz-naftalin-szulfonátés az N-metil-N-(hosszúszénláncú sav)-nátrium-taurát.
A fentiekkel összhangban a találmányban ismertetett vegyületek a kővetkező példákban illusztrált módokon formulázhatók.
10. példa
1. vegyület súly% 50
ligninszu! fonsavs s-nátrium 3
N-metil-N-oleil-nátrium-taurát (67%) 1
kaolin 46
11. példa
1. vegyület ligninszulfonsavas-nátrium súly% 5 3
N-metil-N-olajsav-nátrium-taurát 1
attapulgit agyag 91
12. példa súly%
2. vegyület 15
etiién-glikol 3
metil-ibolya 0,1
dimetil-formamid 15
bentonit 840—370 μ (20—40 mesh) 66,9
13. példa súly%
3. vegyület dodecil-benzol-kálcium-szulfonát 90
alkil-aril-polietilén keverék 5
xilol 45
14. példa súly%
4. vegyület dodecil-benzol-kálcium-szulfonát, 50
alkil-aril-polietilén keverék 5
aromás nehéz nafta 45
15. példa súly%
4. vegyület 5
tall olaj 2
izoforon 15
diatoma föld 78
16. példa súly%
5. vegyület dodecil-benzol-kálcium-szulfonát, 95
alkil-aril-polietilén keverék 2
monoklór-benzo! 3
17. példa súly%
6. vegyüiet 92.
dodecil-benzol-kálcium-szulfonát, alkil-aril-polietilén keverék 4
xilol 3,08
szilikonos habzásgátio 0,02
18. példa súly%
7. vegyület dodecil-benzol-kálcium-szulfonát, 95
alkil-aril-polietilén keverék 4
kilenc szénatomos aromások 1
-6186 846
19. példa súly°/o
8. vegyület 80 dodecil-benzol-kálcium-szulfonát, alkil-aril-polietilén keverék 5 xilol 15
20. példa súly%
9. vegyület 30 izopropil-amin 9,45 etoxilált-tallamin (0,5 mól etilénoxid) 15,00 víz 45,45
21. példa súly%
9. vegyület 60 butil-nafti’-nátrium-szulfonát 2 kaolinit 32,99
- SiO2 aerojel 5 metil-ibolya 0,01
A találmányban ismertetett vegyületek vagy kompozíciók hatásos mennyiségét bármilyen megfelelő formában vihetjük rá a növényekre. A folyékony, vagy főleg a szilárd kompozíciók bármilyen megfelelő módon vil.etők rá a növényre vagy a termőlajara, például porszóróval, kézi permetezővel, permetszóróval. A kompozíciók repülőgépről való szórásra is alkalmasak, mivel már igen kis mennyiségben is hatásosak.
A találmány szerinti folyékony kompozíciókat sokféleképpen vihetjük rá a kikelt növényekre. Ezek közé tartozik a dörzsöléses (kenéses) módszer is, amelynek során a kezelendő növényt az illető folyékony kompozíciót tartalmazó abszorpcióképes anyaggal érintkeztetik. Az az érintkezés során a folyékony kompozíció egy részét felhordja a növényre. Ez a módszer általában úgy valósul meg, hogy a folyékony kompozíciót tartalmazó tartályba egy abszorpcióképes anyagot merítenek oly módon, hogy annak egy része merül csak a tartályba, és azon keresztül vezetődik az anyag a növényié. Általában bármilyen alakú abszorpcióképes anyag használható, a lényeg az, hogy fel tudja szívni a folyadékot, és a növényre való érintkezés közben le tudja adni. Tipikus abszorpcióképes anyag például a filc. a habgumi, a cellulóz, a nylon, a szivacs, a kender, a gyapot, a jutaszövet, a poliészterek, beleért* ve az akrilszármazékokat és ezek kombinációit. Az abszorpciókéoes anyag célszerűen kötél, fonal, zsineg, szövet, szőnyeg alakú lehet vagy ezek kombinációja. Ezeket az alakokat bármilyen kívánt módon beszerelhetjük például csőszerű bél, ékprofilú bél és többszörös bél szerkezetként.
A folyékony kompozíciót egy másik kezelési mód értelmében egy recirkuláltató permetező rendszer segítségével szelektíven juttathatjuk a gyomra. A recirkuláltató permetező rendszert egy traktorra vagy egy nagy, mozgó tisztító berendezésre szerelhetjük. Á vízszintes irányú permetet a kultúrnövény fölé nyúló gyomokra szórjuk közvetlenül. A gyomok által nem felvett permetet, mielőtt az a kultúrnövényt elérné, összegyűjtjük egy gyűjtőtartályba és onnan újra kipermetezzik, A folyékony kompozíciókat görgők segítségével is rájuttaíhatjuk a kultúrnövény fölé növő gyomokra.
Egy másik kezelési módnál védő eszközt használunk, amely megvédi a kultúrnövényt azalatt, míg a gyomokra permetezzük a folyékony kompozíciót.
Ezeket a más szelektív feljuttatási módszereket tárgyal McWhorter az Innovative Methods of PostEmergence Weed Control című munkában; Southern Weed Science Society, 33 rd Annual Meeting Proceedings, 1980 jan. 15—17.; Auburnh University Printing Service, Auburn, Alabama, USA. Ebben a munkában olvasható kitanításokra a teljesség kedvéért utalunk.
A találmány szerinti folyékony kompozíciót az ultra kistér fogatú kemikáliák alkalmazásával kapcsolatban ismertté vált irányított csepegtetéses módszerrel is rájuttathatjuk az irtandó növényekre. Az irányított csepegtetéses módszer során előre meghatározott méretű egyöntetű vagy közel egyöntetű cseppeket hozunk létre, és csak elhanyagolható párolgási veszteséggel juttatjuk a permetezendő növényre. Részletesebben a permetlevet kis hornyolt szélű tárcsát tartalmazó, forgó porlasztóba juttatjuk, ahol a folyadék apró cseppekre diszpergálódik. A cseppek nagyságát az oldat befolyatási sebessége, illetve a tárcsa forgási sebessége határozza meg, tehát e két paraméter változtatásával különböző cseppméreteket állíthatunk elő.
Az említett módszereket és más módszereket is részletesen ismertet Dalé, James E., „Rope Wich Applicator — Tool With A Future” címen a 3—4. oldalakon és Derting, Claude W. „The Recirculating Sprayer and Roundup R Herbicide” címen az 5—7. oldalakon és McOarvey, Frank X. „C.D.A. Herbicide Application” címen „ Weeds Today” című folyóirat 11. kötetében a 2. számban a 8—9. oldalakon „Laté Spring 1980. 309 W Clark St. Champaign, Illinois. Ezekre az adatokra a teljesség kedvéért utalunk.
A találmány gyakorlati megvalósítása szempontjából lényeges és fontos, hogy a találmányban ismertetett vegyületből vagy kompozícióból hatásos mennyiségeket juttassunk a kezelendő növényekre. A hatóanyag szükséges mennyisége függ a növényekben elérni kívánt hatás mértékétől és más tényezőktől, például a növényfajtáktól, a növények fejlettségi állapotától, az eső mennyiségétől, továbbá attól, hogy melyik glicin-féleségről van szó. A vegetatív növekedés megakadályozására fóliás kezelés esetén kb. 0,112-kb 22,4 kg/ha mennyiséget vagy ennél többet használunk. A hatásos fitotoxikus vagy gyomirtó mennyiség attól függ, hogy teljes vagy szelektív irtást kívánunk-e elérni. A szakmában jártas allkalmazó könnyen meg tudja határozni a körülbelül szükséges mennyiséget ebből a leírásból beleértve a példákat is.

Claims (5)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 5—95 súlrész
    O ti
    O CH O lf I 11/Á
    RO—C—CH2—N—CH,— xz. (I)
    -7186846 általános képletű N-formil-N-(foszfono-metil)-glicinszármazékot — amely képletben R hidrogénatom vagy 1—4 szénatomszámű alkilcsoport,
    Z, —XRi vagy —NR3R4 csoport, 5
    Z2 —YR2 vagy —NR3R4 csoport, és X és Y egymástól függetlenül oxigén- vagy kénatom, és Rí hidrogénatomot, 1—4 szénatomszámú alkil-vagy fenilcsoportot,
    R2 1—4 szénatomszámú alkil- vagy fenilcsoportot, 10 továbbá
    R3 és R4 1—4 szénatomszámú alkilcsoportot jelent, azzal a feltétellel, hogy
    Rí nem jelenthet fenilcsoportot, ha R2 metilcsoportot és 15
    X és Y oxigénatomot jelent, és
    Rí nem jelenthet metilcsoportot, ha Zz —N(C2H5)2 csoportot jelent — tartalmaz, szilá’d hordozó- és hígítóanyagok, célszerűen kaolin, attapulgit és bentonit, folyékony hígító- és oldószerek, célsze- 20 rűen xilol, monoklór-benzol és iztr’oron és felületaktív szerek, célszerűen ligninszulfonsavas nátrium és N-metil-N-oleil-nátrium-taurát közül legalább eggyel együtt.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (1) általános képletű hatóanyagot tartalmaz, ahol R és Z| az 1. igénypont szerinti és Z2 —OR2 csoport, ahol R2 az 1. igénypontban megadott.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaz, amelyben Ζϊ —OR2 képletű csoport, és R, Rí és R2 az 1. igénypontban megadott.
  4. 4. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaz, ahol Zi —SRi képletű csoport, 7^ —OR2 képletű csoport, és R, R, és R2 az 1. igénypontban megadott.
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaz, amelyben Zi — XR, képletű csoport, amelyben Rí fenilcsoportot jelent, és k és Z2 az 1. igénypontban megadott.
HU82724A 1981-03-11 1982-03-09 Herbicides containing n-formyl-n-phosphonomethyl-glycine and esters thereof as active substances HU186846B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US24281081A 1981-03-11 1981-03-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU186846B true HU186846B (en) 1985-09-30

Family

ID=22916271

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU82724A HU186846B (en) 1981-03-11 1982-03-09 Herbicides containing n-formyl-n-phosphonomethyl-glycine and esters thereof as active substances

Country Status (17)

Country Link
EP (1) EP0060132B1 (hu)
JP (1) JPS57159793A (hu)
AR (1) AR229118A1 (hu)
AT (1) ATE14316T1 (hu)
AU (1) AU546613B2 (hu)
BR (1) BR8201300A (hu)
DD (1) DD201562A5 (hu)
DE (1) DE3264720D1 (hu)
DK (1) DK103382A (hu)
GB (1) GB2094313B (hu)
HU (1) HU186846B (hu)
IL (1) IL65203A (hu)
NO (1) NO820770L (hu)
NZ (1) NZ199969A (hu)
PL (1) PL127933B1 (hu)
RO (1) RO84645B (hu)
ZA (1) ZA821593B (hu)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4545804A (en) * 1983-11-21 1985-10-08 Monsanto Company N(Aminophosphinylmethyl) glycine derivatives
US5302305A (en) * 1989-02-09 1994-04-12 The Lubrizol Corporation Carboxylic esters, liquid compositions containing said carboxylic esters and methods of lubricating metal parts

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3853530A (en) * 1971-03-10 1974-12-10 Monsanto Co Regulating plants with n-phosphonomethylglycine and derivatives thereof
US3799758A (en) * 1971-08-09 1974-03-26 Monsanto Co N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions
US3988142A (en) * 1972-02-03 1976-10-26 Monsanto Company Increasing carbohydrate deposition in plants with N-phosphono-methylglycine and derivatives thereof
US4180394A (en) * 1978-07-10 1979-12-25 Monsanto Company Derivatives of N-trifluoroacetyl-N-phosphonomethylglycinates and the herbicidal use thereof

Also Published As

Publication number Publication date
DK103382A (da) 1982-09-12
ZA821593B (en) 1983-03-30
DE3264720D1 (en) 1985-08-22
ATE14316T1 (de) 1985-08-15
GB2094313A (en) 1982-09-15
JPS57159793A (en) 1982-10-01
IL65203A (en) 1985-04-30
PL127933B1 (en) 1983-12-31
RO84645B (ro) 1984-10-30
GB2094313B (en) 1984-08-22
EP0060132A1 (en) 1982-09-15
BR8201300A (pt) 1983-01-25
AU8125582A (en) 1982-09-16
NO820770L (no) 1982-09-13
RO84645A (ro) 1984-09-29
AR229118A1 (es) 1983-06-15
AU546613B2 (en) 1985-09-12
NZ199969A (en) 1984-07-06
PL235388A1 (hu) 1982-09-27
EP0060132B1 (en) 1985-07-17
DD201562A5 (de) 1983-07-27
IL65203A0 (en) 1982-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU186846B (en) Herbicides containing n-formyl-n-phosphonomethyl-glycine and esters thereof as active substances
US4388102A (en) Alkylphosphonate diesters of N-phosphonomethylglycinate as herbicides
US4483705A (en) Alkylphosphonate diesters and monoesters of N-phosphonomethylglycinate as herbicides
US4405356A (en) Ester derivatives of N-arylsulfinyl-N-phosphonomethylglycinates as herbicides
US4395374A (en) Alkyl N-arylsulfenyl-N-diaryloxy-phosphinylmethylglycinates
US4734517A (en) N-phosphonomethylaminomethylboronic acid derivatives
US4407764A (en) N-Arylsulfinyl N-phosphonomethylglycinonitriles
US4666500A (en) Alkyl N-arylsulfenyl-N-diaryloxy-phosphinylmethylglycinates
EP0007210B1 (en) Ester derivatives of n-trifluoro-acetyl-n-phosphonomethylglycine and the herbicidal use thereof
US4401604A (en) Process for preparing thiosulfenamide derivatives of N-phosphonomethylglycine triesters
US4413125A (en) α-Hydroxy phosphonates
US4391625A (en) Diesters of N-alkyl substituted amino methyl phosphonic acid useful as herbicides
US4471131A (en) Novel silyl esters of N-phosphonomethylglycine
US4395275A (en) Mono and diesters of N-phosphonomethylglycinates as herbicides
US4385921A (en) Cyanoalkylphosphonate diesters of N-phosphonomethylglycinonitrile as herbicides
US4407763A (en) Thiosulfenamide derivatives of N-phosphonomethylglycinonitriles
US4442044A (en) Process for preparing monoesters and diesters of N-alkyl substituted amino methyl phosphonic acid
US4554009A (en) Method of controlling undesired plants with thiosulfenamide derivatives of n-phosphonomethylglycinonitriles
US4445928A (en) Herbicidal aminosulfenamide derivatives of N-phosphonomethylglycine triesters
US4401455A (en) Ester derivatives of N-alkylthio- N-cycloalkyl thio-N-phosphonomethylglycine and herbicidal methods using same
US4428765A (en) Thiosulfenamide derivatives of N-phosphonomethylglycine triesters as herbicides
US4388103A (en) Alkylphosphonate monoesters of N-phosphonomethylglycinate as herbicides
US4395276A (en) Thiosulfenamide derivatives of N-phosphonomethylglycinonitriles as herbicides
US4445929A (en) Herbicidal ester derivatives of N-alkylthio and N-cycloalkylthio-N-phosphonomethylglycinonitrile
US4508663A (en) Process for preparing thiosulfenamide derivatives of N-phosphonomethylglycinonitriles