HU176856B - Process and equipment for continuous esterification - Google Patents
Process and equipment for continuous esterification Download PDFInfo
- Publication number
- HU176856B HU176856B HUPE000996A HU176856B HU 176856 B HU176856 B HU 176856B HU PE000996 A HUPE000996 A HU PE000996A HU 176856 B HU176856 B HU 176856B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- column
- plate
- esterification
- partition
- reaction
- Prior art date
Links
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 title claims description 29
- 230000032050 esterification Effects 0.000 title claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 238000005192 partition Methods 0.000 claims description 20
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- 241001550224 Apha Species 0.000 description 9
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 alcohol ester Chemical class 0.000 description 3
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 3
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 2
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 210000004556 brain Anatomy 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 210000003625 skull Anatomy 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás és berendezés folyamatos észterezésre, különösen szerves savaknak vagy savanhidrideknek 4—20 szénatomos alkoholokkal történő folyamatos észterezésére.The present invention relates to a process and apparatus for continuous esterification, in particular for the continuous esterification of organic acids or acid anhydrides with C4-C20 alcohols.
Szerves savanhidridnek vagy szerves savnak és feles- 5 legben alkalmazott alkoholoknak katalizátor jelenlétében 125 C° és 180 C° közötti reakciója során az alkohol észtere és víz képződik. A reakció meggyorsítása érdekében előnyös a víznek a lehető leggyorsabban történő eltávolítása a reakcióelegyből, ugyanis ha a víz- 10 eltávolítás nagyon lassan történik, nem kívánt egyensúly alakul ki, ez pedig a kapott diészter hidrolízisét eredményezi. Az észter-szintézisnél a diésztert eredményező főreakciót mellékreakciók kísérik, amelyek eredményeként elszíneződött vegyületek keletkeznek, amelyek rontják a végtermék minőségét. Minthogy az észterezés elősegítésére és a reakcióban részt vevő anyagok emelt hőmérsékleten való melegítésének lerövidítésére katalizátorokat alkalmaznak, rövidebb idő alatt nagyobb vízmennyiséget kell eltávolítani a reakcióelegyből.The reaction of the organic acid anhydride or organic acid with excess alcohols in the presence of a catalyst at a temperature of 125 ° C to 180 ° C results in the formation of the alcohol ester and water. In order to speed up the reaction, it is advantageous to remove the water from the reaction mixture as quickly as possible, since if the water is removed very slowly, an undesirable equilibrium is formed, which results in the hydrolysis of the resulting diester. In the ester synthesis, the main reaction leading to the diester is accompanied by side reactions which result in discolored compounds which degrade the quality of the final product. Since catalysts are used to facilitate esterification and to shorten the heating of the reaction materials at elevated temperatures, larger amounts of water must be removed from the reaction mixture in a shorter period of time.
Víznek a reakcióelegyből történő eltávolítására valamely azeotrop-elegyet alkotó szert, például benzolt vagy egy közömbös gázt, például nitrogéngázt használnak, mindezek az anyagok azonban a reakcióközegben keletkező vízzel együtt átmennek a folyadékfázison.Removing water from the reaction mixture by an azeotropic mixture forming agent such as benzene v brain of an inert gas such as nitrogen gas is used, however, all these materials pass through together with the resulting reaction medium, with water in the liquid phase.
Az ilyen diészter-szintézisnek folyamatos végrehajtását a reakcióidő megnövekedése és a kapott termői kedvezőtlen elszíneződése jellemzi.The continuous execution of such a diester synthesis is characterized by an increase in reaction time and unfavorable coloration of the resulting product.
A leírt észterezési módszert olyan kolonna-típusú berendezésben vitelezik ki, amely buboréksapkás tányérokat tartalmaz (1 115 251 sz. NSZK-beli szabadalom), ahol a gázfázisnak a reakciófolyadékon való átbuborékoltatása a már képződött észter részleges hidrolízisét és a nem kívánt mellékreakciók számának megnövekedését okozza.The described esterification method is carried out in a column-type apparatus containing bubble-cap plates (U.S. Patent No. 1,115,251), wherein bubbling the gaseous phase into the reaction liquid causes partial hydrolysis of the ester already formed and an increase in the number of undesirable side reactions.
Az észterek előállításának ismert módszereit szakadatlanul tökéletesítik jó minőségű és elegendő mennyiségű termék előállítása érdekében.The known methods for the preparation of esters are continuously perfected to produce good quality and sufficient quantities.
Azt találtuk, hogy lehetőség nyílik az észterezés folyamatos megvalósítására az eddig ismert módszerek hátrányainak elkerülésével.We have found that it is possible to carry out the esterification continuously while avoiding the disadvantages of the prior art methods.
A találmány szerint az észterezési eljárást úgy végez15 zük, hogy meggyorsítjuk a kémiai reakciót. A találmány értelmében a folyamatos észterezési valamely tányéros kolonnában 125 C° és 180 C° közötti hőmérsékleten végezzük, keverő és vízeltávolító anyagként valamely közömbös gázt alkalmazunk és az észterezési fo20 lyamatban képződött gőzöket a folyadékfázistól elkülönített térben vezetjük el. Ezzel elkerüljük azt, hogy a gázfázis átbuborékoljon a tányérokon levő reakciófolyadékon, a folyadékfázis pedig egy elkülönített túlfolyó-rendszeren jut a felső tányérokról az alsó tányé25 rokra. A túlfolyó-rendszert két koncentrikusan elhelyezett cső vagy egy a válaszfalak és a kolonnafal között kialakított elkülönített tér alkotja. A reakcióban részt vevő anyagok egyik tányérról a másik tányérra folynak oly módon, hogy a folyadék a tányér felső ré30 szére jut és annak alsó részéről a túlfolyó-rendszer csö176856 tőbe továbbítjuk. Lehűlés után a folyadék egy vizes és egy alkoholos rétegre válik szét egy 3 szeparátorban.According to the invention, the esterification process is carried out by accelerating the chemical reaction. According to the invention, the continuous esterification is carried out in a plate column at a temperature between 125 ° C and 180 ° C, using an inert gas as a stirrer and dehydrating agent, and evacuating the vapors formed during the esterification process in a space separate from the liquid phase. This prevents the gas phase from bubbling through the reaction liquid on the plates, and the liquid phase from the upper plates to the lower plate through a separate overflow system. The overflow system consists of two concentric pipes or an isolated space between the bulkheads and the column wall. The reaction materials flow from one plate to the other by passing the liquid into the upper portion of the plate and passing it from the lower portion to the overflow system tube. After cooling, the liquid separates into an aqueous and an alcoholic layer in a separator 3.
Az alkoholt a 3 szeparátorból a 2 vezetéken át visszakeringtetjük a kolonnába.The alcohol from the separator 3 is recycled to the column via line 2.
Amennyiben az észterezést a leírt módon végezzük, a kolonnában 2 órás tartózkodás után 2 ±0,3 savszámú 40—100 APHA színű észtert vezetünk el a 12 vezetéken keresztül.If the esterification is carried out as described, 2 to 0.3 APHA 40 to 100 APHA esters are passed through the conduit 12 after 2 hours in the column.
vei közötti nyíláson vagy a tányér válaszfalai közötti térközön át távozik el.or through the space between the partitions of the plate.
Az alkoholból és az észterezés során képződött vízből álló gőzök a reakcióközegbe vezetett közömbös vivőanyaggal együtt a belső túlfolyó csövek által alkotott elkülönített téren vagy a tányér és a kolonnafal közötti térközön át haladnak a kolonna aljáról annak tetejéig.The vapors of alcohol and water formed during esterification, together with the inert carrier introduced into the reaction medium, pass from the bottom to the top of the column through the space formed by the internal overflow tubes or between the plate and the column wall.
Az egyik tányérról egy másik tányérra történő folyadéktúlfolyás előnye abban van, hogy megnövekszik a tányéron való tartózkodás ideje és megnagyobbodik az aktív reakciótér. A gőzáthaladás elkülönítésének további előnye abban mutatkozik meg, hogy jelentősen csökken a mellék reakciók száma és javul a termék minősége.The advantage of fluid overflow from one plate to another is that it increases the residence time on the plate and increases the active reaction space. A further advantage of separating the vapor passage is that it significantly reduces the number of side reactions and improves product quality.
Egy tányéron átfolyó folyadékmennyiség növekedését úgy érjük el, hogy a folyadékot gáz alakú közömbös anyaggal, előnyösen nitrogénnel keverjük. A tányér aljáról történő folyadékelvezetésnek további előnye, hogy az észterezési folyamatban egy sor katalizátort, Így szilárd kontakt anyagokat is alkalmazhatunk.An increase in the amount of liquid flowing through a plate is achieved by mixing the liquid with a gaseous inert material, preferably nitrogen. A further advantage of the liquid drainage from the bottom of the plate is that a variety of catalysts, such as solid contact materials, can be used in the esterification process.
A folyamatos észterezésre szolgáló berendezés egy tányéros kolonna, amelynek a tányérjait fűtőelemek melegítik és a tányérok el vannak látva folyadékvezető rendszerrel, amelyet két koncentrikusan felépített cső vagy a tányérra merőlegesen álló két válaszfal alkot. A válaszfalak egyike a tányér aljáig ér oly módon, hogy szabad tér marad a kolonnafal és az említett válaszfal között áramló gáz számára, míg a második válaszfal párhuzamos az elsővel és nem ér a tányér aljáig.The device for continuous esterification is a plate column, the plates of which are heated by heating elements and provided with a liquid conduit system consisting of two concentric tubes or two partitions perpendicular to the plate. One of the partitions reaches the bottom of the plate so that there is free space for the gas flowing between the column wall and said partition, while the second partition is parallel to the first and does not reach the bottom of the plate.
A tányéros kolonna egyetlen egység lehet vagy különböző szelvényekből állhat.The plate column may be a single unit or may consist of different sections.
A folyamatos észterezést részleteiben a következő példákon, valamint az 1., 2. és a 3. ábrán mutatjuk be.The continuous esterification is illustrated in detail in the following examples and in Figures 1, 2 and 3.
1. példaExample 1
Egy 1. ábra szerinti kolonna 9 tányérjai a folyékony reakciópartnerek számára olyan túlfolyó rendszerrel vannak ellátva, amely két, koncentrikusan szerelt 10 és 11 csőből és egy 5 válaszfalból áll. Az 5 válaszfal a 9 tányér aljához csatlakozik és így a válaszfal és a kolonnafal szabad járatot hoz létre a gázáram számára.The plates 9 of the column of Fig. 1 are provided with an overflow system for the liquid reaction partners consisting of two concentrically mounted tubes 10 and 11 and a partition 5. The partition 5 is connected to the bottom of the plate 9 so that the partition and the column wall create a free passage for the gas flow.
A túlfolyó rendszer 11 belső csöve átmegy a tányér fenekén és olyan hosszú, hogy belenyúlik az alsó tányéron levő folyadékba.The inner tube 11 of the overflow system passes through the bottom of the plate and is so long as to extend into the liquid on the bottom plate.
A kolonnába, amelynek a befogadóképessége 7,5 m3, az 1 vezetéken át folyamatosan betáplálunk 2,2 : 1 arányú 2-etilhexilalkohol/ftálsavanhidrid-elegyet és katalizátort, például kénsavat, a ftálsavanhidridre számított 0,3 súly% mennyiségben. Az észterezési reakciót 125 C° és 165 C° közötti hőmérsékleten, 3 m3/óra nyersanyagbetáplálási sebesség mellett hajtjuk végre. A tányérokon levő reagenseket fűtőközeggel melegítjük és nitrogénnel keverjük, amelyet az egyes 9 tányérokra a 4 vezeték segítségével vezetünk 9 m3/óra sebességgel. A gőzfázis, amely víz, alkohol és nitrogén elegyéből áll, a kolonnafal és az 5 válaszfal által kialakított elkülönített téren át áramlik a kolonna tetejére, míg a folyadékfázis a tányér aljára folyik egy felsőbb tányérról egy alsóbb tányérra, miközben a 9 tányér aljáról a 10 és 11 csövek közötti téren haladva a 11 eső belsejében lefolyik.The column, having a capacity of 7.5 m 3 , is continuously fed through line 1 with a 2.2: 1 mixture of 2-ethylhexyl alcohol / phthalic anhydride and a catalyst, such as sulfuric acid, in an amount of 0.3 wt% phthalic anhydride. The esterification reaction is carried out at 125 ° C to 165 ° C at a feed rate of 3 m 3 / h. The reagents on the plates are heated with heating medium and mixed with nitrogen, which is fed to each plate 9 via a conduit 4 at a rate of 9 m 3 / h. The vapor phase, consisting of a mixture of water, alcohol and nitrogen, flows through the separated space formed by the column wall and partition 5 to the top of the column, while the liquid phase flows from the bottom to the bottom of the plate. Passing through the space between the pipes 11, it flows inside the rain 11.
A gőzt a kolonna tetejéről a 7 vezeték útján a 8 hű2. példaThe vapor from the top of the column through the conduit 7 is the correct 2. example
Egy 2. ábra szerinti kolonna 9 tányérjai olyan túlfolyó rendszerrel vannak ellátva, amely két, koncentrikusan szerelt 10 és 13 csőből áll, ahol a 13 belső cső átmegy a 9 tányérok alján, de nem ér bele az alsó tányéron levő folyadékba.The plates 9 of the column of Figure 2 are provided with an overflow system consisting of two concentric mounted tubes 10 and 13, wherein the inner tube 13 passes at the bottom of the plates 9 but does not enter into the liquid on the lower plate.
A 2. ábra szerinti kolonnába, amelynek a befogadóképessége 7,5 m3, az 1 vezetéken keresztül folyamatosan betáplálunk 2,2 : 1 arányú 2-etilhexilalkohol/ftálsavanhidrid-elegyet és egy katalizátort, például kénsavat, 0,2 súly% mennyiségben a ftálsavanhidridre számítva.The column of Fig. 2 having a capacity of 7.5 m 3 is continuously fed through line 1 with a 2: 2-ethylhexyl alcohol / phthalic anhydride mixture (2.2: 1) and a catalyst such as sulfuric acid (0.2 wt%) to the phthalic anhydride calculated.
Az észterezési reakciót 156 C° körüli hőmérsékleten és 3 liter/óra nyersanyagbetáplálási sebesség mellett hajtjuk végre. A tányérokon levő reakciópartnereket fűtőközeggel fűtjük és nitrogénnel keverjük, amelyet az egyes 9 tányérokra a 4 vezetéken át szállítunk 9,0 m3/óra sebességgel.The esterification reaction was carried out at a temperature of about 156 ° C and a feed rate of 3 liters per hour. The reaction partners on the plates are heated with heating medium and mixed with nitrogen, which is fed to each plate 9 through line 4 at a rate of 9.0 m 3 / h.
A gőzfázis, amely víz, alkohol és nitrogén elegyéből áll, a 13 túlfolyó csövön a kolonna tetejére áramlik, míg a folyadékfázis a kolonna aljára jut, egy felsőbb tányérról egy alsóbb tányérra jutva, miközben a 9 tányérok aljáról a 10 és 13 csövek közötti téren át a kolonna aljára kerül a 13 cső belső falán képződött filmréteg alakjában.The vapor phase, consisting of a mixture of water, alcohol and nitrogen, flows through the overflow tube 13 to the top of the column, while the liquid phase flows to the bottom of the column from an upper plate to a lower plate while passing from the bottom of the plates 9 placed on the bottom of the column in the form of a film layer formed on the inner wall of the tube 13.
A gőzt a kolonna tetejéről a 7 vezeték útján a 8 hűtőbe továbbítjuk. Lehűlés után a folyadék egy vizes és egy alkoholos rétegre válik szét a 3 szeparátorban. Az alkoholt a 3 szeparátorból a 2 vezetéken át visszakeringtetjük a kolonnába.The steam is transferred from the top of the column via conduit 7 to condenser 8. After cooling, the liquid separates into an aqueous and an alcoholic layer in the separator 3. The alcohol from the separator 3 is recycled to the column via line 2.
Amennyiben az észterezést a leírt módon végezzük, a kolonnában való 2 órás tartózkodási idő után 2 ± 0,3 savszámú 40—120 APHA színű észtert vezetünk el a 12 vezetéken keresztül.If the esterification is carried out as described, after 2 hours of residence time in the column, 40-120 APHA colored esters with an acid number of 2 ± 0.3 are passed through the conduit 12.
3. példaExample 3
A 3. ábra szerinti kolonna 9 tányérjai két, 5 és 6 válaszfallal vannak ellátva. Az 5 válaszfal a 9 tányér aljához csatlakozik oly módon, hogy szabad teret alkot a kolonnafallal, a 6 válaszfal párhuzamosan helyezkedik el az elsővel és nem ér le a 9 tányér aljára.The plates 9 of the column of Figure 3 are provided with two partitions 5 and 6. The partition 5 is connected to the bottom of the plate 9 so as to create a free space with the column wall, the partition 6 being parallel to the first and not touching the bottom of the plate 9.
A 3. ábra szerinti kolonnába, amelynek a befogadóképessége 7,5 m3, az 1 vezetéken keresztül folyamatosan betáplálunk 2,2 : 1 arányú 2-etilhexilalkohotyftálsavanhidrid-elegyet és egy katalizátort, például kénsavat, 0,5 súly% mennyiségben a ftálsavanhidridre számítva,The column of Figure 3, having a capacity of 7.5 m 3 , is continuously fed through line 1 with a 2: 2-ethylhexyl alcoholotyphthalic anhydride mixture and a catalyst, such as sulfuric acid, in an amount of 0.5 wt.
Az észterezési reakciót 125 C° és 165 C° közötti hőmérsékleten és 3 liter/óra nyersanyagbetáplálási sebesség mellett hajtjuk végre.The esterification reaction was carried out at a temperature of 125 ° C to 165 ° C and a feed rate of 3 liters per hour.
A tányérokon levő reakciópartnereket fűtőközegül fűtjük és nitrogénnel keverjük» amelyet az egyes 9 tá2 juk be és 9,0 m3/óra sebességgel nitrogént vezetünk be, olyan észterezési végterméket kapunk, amelynek a savszáma 4,2 ±0,2, színe pedig 250 APHA.The reaction partners on the plates are heated as a heating medium and mixed with nitrogen, which is fed to each of 9 and fed at 9.0 m 3 / h to give an esterification end product having an acid number of 4.2 ± 0.2 and 250 APHA .
nyérokra a 4 vezetéken át szállítunk 9,0 m3/óra sebességgel.on skulls, it is transported through wires 4 at a rate of 9.0 m 3 / h.
A gőzfázis, amely víz, alkohol és nitrogén elegyéből áll, a kolonnafal és az 5 válaszfal közötti elkülönített téren a kolonna tetejére áramlik, míg a folyadékfázis 5 a 9 tányér aljáról az 5 és a 6 válaszfalak által alkotott térbe jut és a kolonna alsóbb tányérjára folyik az 5 válaszfal felett.The vapor phase, consisting of a mixture of water, alcohol and nitrogen, flows through the separated space between the column wall and the partition 5 to the top of the column, while the liquid phase 5 flows from the bottom of the plate 9 to the space between the partitions 5 and 6. above the partition 5.
A gőzt a kolonna tetejéről a 7 vezeték útján a 8 hűtőbe továbbítjuk. Lehűlés után a folyadék egy vizes és egy alkoholos rétegre válik szét a 3 szeparátorban. Az alkoholt a 3 szeparátorból a 2 vezetéken át visszakeringtetjük a kolonnába.The steam is transferred from the top of the column via conduit 7 to condenser 8. After cooling, the liquid separates into an aqueous and an alcoholic layer in the separator 3. The alcohol from the separator 3 is recycled to the column via line 2.
Amennyiben az észterezést a leírt módon végezzük, a kolonnában való 2 órás tartózkodás után 2 ±0,2 savszámú és 40—110 APHA színű észtert vezetünk el a 12 vezetéken keresztül.If the esterification is carried out as described, after 2 hours in the column, esters of 2 ± 0.2 acid number and 40-110 APHA colors are passed through the conduits 12.
7. példaExample 7
Egy folyamatos észterezésre alkalmas kolonnába az 1. példában leírt módon folyamatosan beviszünk 2,2 : 1 10 mólarányú oktilalkohol/maleinsavanhidrid-elegyet és katalizátort kénsav formájában.A 2.2: 10 octyl alcohol / maleic anhydride mixture and a catalyst in the form of sulfuric acid were continuously introduced into a column for continuous esterification as described in Example 1.
Amennyiben az elegyet 5 m3/óra sebességgel adagoljuk és 10 m3/óra sebességgel nitrogént vezetünk be, olyan végterméket kapunk, amelynek a savszáma 15 2,3 ±0,2, színe pedig 20—60° APHA tartományban van.When the mixture is added at 5 m 3 / h and nitrogen is introduced at 10 m 3 / h, a final product with an acid number of 15 2.3 ± 0.2 and a color between 20 and 60 ° APHA is obtained.
4. példa 20Example 4 20
2,4 : 1 mólarányban n-butilalkoholt és ftálsavanhidridet, valamint a ftálsavanhidridre számítva 0,2 súly% kénsavat tartalmazó elegyet az 1. példában leírt észterező kolonnába táplálunk be. 25A 2.4: 1 molar mixture of n-butyl alcohol and phthalic anhydride and 0.2 wt% sulfuric acid based on phthalic anhydride was fed into the esterification column described in Example 1. 25
Az észterezési reakciót 125 C° és 165 C° közötti hőmérsékleten és 2 m3/óra nyersanyagbetáplálási sebesség mellett hajtjuk végre.The esterification reaction is carried out at a temperature of 125 ° C to 165 ° C and a feed rate of 2 m 3 / h.
Minden egyes 9 tányérra 8 m3/óra sebességgel nitrogént szállítunk. 30Nitrogen was delivered to each of 9 plates at a rate of 8 m 3 / h. 30
Az észterezési folyamatot az 1. példában leírt módon végezzük. A kapott végtermék savszáma 2,1 ±0,3 és színe 20—50 APHA tartományban van.The esterification process was carried out as described in Example 1. The final product obtained has an acid number of 2.1 ± 0.3 and a color within the range of 20-50 APHA.
5. példaExample 5
Valamely 1. példa szerinti észterező kolonnába 2,3 : 1 mólarányban decilalkoholt és ftálsavanhidridet, valamint a ftálsavanhidridre számítva 0,3 súly%-ban kén- 40 savat tartalmazó elegyet táplálunk be folyamatosan 2,8 m3/óra sebességgel.A 2.3: 1 molar ratio of decyl alcohol to phthalic anhydride and 0.3 wt% sulfuric acid per phthalic anhydride was fed into an esterification column of Example 1 at a rate of 2.8 m 3 / h.
Amennyiben az észterezést 175 C°-ig terjedő hőmérsékleten 8 m3/óra nitrogéngáz bevezetési sebesség mellett hajtjuk végre, olyan végterméket kapunk, amelynek a savszáma 2,7 ±0,2, színe pedig 80—150 APHA tartományban van.If the esterification is carried out at a temperature of 175 ° C at a flow rate of 8 m 3 / h of nitrogen gas, a final product having an acid number of 2.7 ± 0.2 and a color in the range of 80-150 APHA is obtained.
6. példaExample 6
16—18 szénatomos természetes alkoholok és ftálsavanhidrid 2,3 : 1 mólarányú megolvasztott és 0,5 súly% p-toluolszulfonsavat tartalmazó elegyét az 1. példában ismertetett kolonnába tápláljuk be.A mixture of natural alcohols having from 16 to 18 carbon atoms and phthalic anhydride in a molar ratio of 2.3: 1 and containing 0.5% by weight of p-toluenesulfonic acid was introduced into the column of Example 1.
Amennyiben az elegyet 3 m3/óra sebességgel tápl-álIf fed at 3 m 3 / h
8. példaExample 8
Valamely 1. példa szerinti kolonnába be viszünk 2,5 : 1 mólarányú butilalkohol/maleinsav-elegyet és a maleinsavra számítva 0,2 súly% mennyiségben kénsavat.A 2.5: 1 molar butyl alcohol / maleic acid mixture was added to a column of Example 1 and sulfuric acid was added in an amount of 0.2% by weight based on maleic acid.
Amennyiben az elegyet 2 m3/óra sebességgel visszük be és 8 m3/óra sebességgel nitrogént vezetünk be, 160 C°-on olyan végterméket kapunk, amelynek a savszáma 2,0 ±0,3 és a színe 60 APHA.When the mixture is introduced at 2 m 3 / h and nitrogen is added at 8 m 3 / h, a final product with an acid number of 2.0 ± 0.3 and a color of 60 APHA is obtained at 160 ° C.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HUPE000996 HU176856B (en) | 1976-09-01 | 1976-09-01 | Process and equipment for continuous esterification |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HUPE000996 HU176856B (en) | 1976-09-01 | 1976-09-01 | Process and equipment for continuous esterification |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU176856B true HU176856B (en) | 1981-05-28 |
Family
ID=11000477
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HUPE000996 HU176856B (en) | 1976-09-01 | 1976-09-01 | Process and equipment for continuous esterification |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| HU (1) | HU176856B (en) |
-
1976
- 1976-09-01 HU HUPE000996 patent/HU176856B/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6448439B1 (en) | Method for producing acrylic acid and methacrylic acid | |
| KR101371783B1 (en) | Method for the continuous production of unsaturated carboxylic acid anhydrides | |
| JPS59500671A (en) | Method for producing methyl acetate | |
| US2766273A (en) | Esterification of acids | |
| US2673217A (en) | Selective oxidation of substituted aromatic compounds using aldehyde-activated catalysts | |
| JPH0138097B2 (en) | ||
| US3317593A (en) | Process for the hydrolysis of alkanol derivatives | |
| US4032563A (en) | Process for the recovery of high purity diesters of terephthalic or isophthalic acids | |
| EP0996610A1 (en) | Process for the production of dimethylesters of dicarboxylic acids or anhydrides | |
| JPS60156684A (en) | Continuous separation of maleic anhydride from gaseous reaction mixture | |
| HU176856B (en) | Process and equipment for continuous esterification | |
| BR8207188A (en) | PROCESS FOR THE SEPARATION OF THE CATALYST SYSTEM OF REACTIONAL MIXTURES THAT FORM IN THE REACTION OF METHYL ACETATE AND / OR DIMETHYLIC ETER WITH CARBON MONOXIDE AND EVENTUALLY HYDROGEN, HIGH TEMPERATURES, FORMING ACID ACID ACIDATE | |
| JPS61238745A (en) | Production of allyl alcohol | |
| US4316775A (en) | Treatment of waste stream from adipic acid production | |
| US4091017A (en) | Method of preparing terephthalic acid dichloride and isophthalic acid dichloride | |
| AU775028B2 (en) | Method of producing dimethyl sulfite | |
| US3362987A (en) | Process for producing acetic acid | |
| JPS5912102B2 (en) | Method for producing acrylic ester | |
| SU1171453A1 (en) | Method of producing 1,10-decandicarboxylic acid | |
| JP3041547B2 (en) | Method for separating high purity bisphenol A | |
| US3956362A (en) | Cooxidation process for the production of dimethyl terephthalate | |
| JPH0147450B2 (en) | ||
| GB1397835A (en) | Production of maleic anhydride | |
| JP2767309B2 (en) | Method for producing 3-methoxy-1-acetoxybutane | |
| JPS5827259B2 (en) | Continuous production method of ester |