HK1215760B - 用於电化学电池组电池的电解质以及包含电解质的电池组电池 - Google Patents
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Description
技术领域
本发明涉及用于电化学电池组电池的电解质。电解质包含二氧化硫和导电盐。本发明的主题也是用于制造电解质的方法和包含电解质的电池组电池。
背景技术
可充电电池组电池对许多技术领域很重要。发展目标尤其是是高能量密度(每重量单元和体积单元的充电容量)、高电流承载性(较低内电阻)、关于许多充电和放电循环的高使用寿命、非常好的运行安全性以及尽可能低的费用。
电解质是每个电池组电池的重要功能元件。所述电解质包含导电盐并且与电池组电池的正电极和负电极接触。导电盐的至少一个离子(阴离子或阳离子)是这样在电解质中运动,使得通过离子导通能够进行在电极之间针对电池的功能所需要的充电传输。
发明内容
根据本发明应用基于SO2的电解质(基于SO2的电解质)。利用该概念在本发明的框架内表示电解质,所述电解质包含不作为添加物的二氧化硫,而是在其中至少部分地通过SO2来保证导电盐(所述导电盐包含在电解质中并且引起充电传输)的离子的运动性。优选地,电解质包含至少20重量百分比(“Gew%”)SO2,其中分别有关于在电池中包含的电解质的总质量的35 Gew% SO2、45 Gew% SO2和55 Gew% SO2的值以该顺序是进一步优选的。电解质也能够包含高达95 Gew% SO2,其中75 Gew% SO2和85 Gew% SO2的最大值以该顺序是优选的。
优选地,在碱性金属电池中应用电解质,在该碱性金属电池中活跃金属是碱性金属。然而活跃金属也能够是碱土金属或者是元素周期表的第二副族的金属。这样的金属称为电池组电池的活跃金属,所述金属在电解质内部的离子在电池充电或放电时游离到负电极或正电极并且在此参与电化学过程,所述电化学过程直接地或间接地导致释放电子进外部电流循环中或者从外部电流循环吸收电子。活跃金属优选地是锂、钠、钙、锌或者铝,其中特别优选的是锂。具有基于SO2电解质的锂电池被称为Li-SO2电池。接下来示例性地(而没有普遍性的限制)采取锂参考为负电极的活跃金属。
在碱性金属电池的情况中四卤化铝,特别优选地碱性金属的四卤化铝,例如LiAlCl4应用为导电盐。另外优选的导电盐是碱性金属、尤其是锂的铝酸盐、卤化物、草酸盐、硼酸盐、磷酸盐、砷酸盐和五倍子酸盐。
从以前已经讨论用于锂电池基于SO2的电解质。在D1“电池手册”,David Linden(编者),第二版,McGraw-Hill,1994中尤其是参考基于SO2的无机电解质的高离子导电性。也鉴于另外的电学数据,该电解质是有利的。因此具有基于SO2的电解质更长时间地被试验并且对于特殊的应用是有意义的。然而另外商业应用性是受限制的,尤其是原因在于电解质是强烈腐蚀的。
基于SO2的电解质的优点是:所述电解质,与在实际中常见的锂离子电池的有机电解质相反是不能燃烧的。锂离子电池的已知的安全性风险尤其是通过其有机电解质引起。当锂离子电池起火或者甚至爆炸时,电解质的有机溶液构成可燃材料。根据本发明的电解质优选地基本是没有机材料的,其中“基本”引申理解为:实际存在的有机材料的数量是如此低,以致于所述有机材料丝毫没有显示出安全性风险。
基于该原理,本发明基于的技术问题是基于:提供基于SO2的电解质,所述电解质在包含这种类型电解质的有利特征的情况下导致填充电解质的电化学电池组电池的更佳电学特性。
任务通过根据权利要求1的电解质来解决。在包含氢氧基(OH-)的化合物中的电解质的容积在此是如此低,以致于在电解质中氢氧基的摩尔浓度为每升最大50mmol(毫摩尔)。同时在包含氯磺基(SO3Cl-)的化合物中的电解质的容积在此是如此低,以致于在电解质中氯磺基的摩尔浓度为每升最大350mmol。
通常通过将导电盐的路易斯酸成分和路易斯碱成分互相混合并且与气态SO2(所述SO2允许人们经由混合或者通过该混合流动)反应,来制造基于SO2的电解质。在放热反应中形成路易斯酸/路易斯盐加合物,所述加合物在SO2中溶解,例如:。在导电盐在SO2中的溶解时,其离子变成移动的,例如Li+和AlCl4-。
该方法在文献中,例如在
D2 US专利4891281以及
D3 D.L.Foster等:"New Highly Conductive Inorganic Electrolytes",J.Electrochem. Soc.,1988,2682-2686中描述。
已经讨论很久的问题存在于:在电解质的制造中带入水痕,所述水痕反应出水解产物,其中水解产物包含氢氧基。例如发生以下反应:
以下的公开文献有关于该问题:
D4 US 专利 4925753
在此描述的电池中SO2同时作用为用于导电盐的溶液以及流动的阴极。文件描述:湿气和水解产物通过原材料载入电解质并且导致电池成分,尤其是锂阳极的更强的腐蚀。为了避免湿气载入,路易斯成分(碱性金属盐)应该在200摄氏度下干燥16小时并且其他的路易斯成分(氯化铝)纯净地被升华。此外,在电池的运行时能够达到的起始容量应该由此增大,提高对铝的浓度(例如通过提高对LiAlCl4的浓度)。额外地添加相同阳极的钙盐,所述钙盐作用为“纯净保护剂”,即平衡与LiAlCl4的提高的浓度联系的电解质的凝固温度的提高。
D5 US专利145755
在此根据D4的尝试制造的电解质借助于IR光谱分析描述。在此示出在OH振荡区域中强烈和宽泛的吸收带。因此D4中描述的方法的提纯作用是不足够的。在D5中描述用于从电解质溶液中分离水解产物的其他方法。在此混合产出盐(路易斯酸和路易斯盐)并且利用磺烯氯在回流到90℃的情况下加热。接着混合盐被融化到120℃到150℃用于分离磺烯氯。通过利用将SO2充气到混合盐形成电解质,所述电解质基本应该是没有水解产物。
D6 I.R Hill 和 R.J. Dore:"Dehydroxylation of LiAlCl4·xSO2Electrolytes Using Chlorine", J.Electrochem.Soc.,1996,3585-3590
在该公开文献中引导性地描述了用于基于SO2的电解质的脱水之前的尝试。解释了该电解质类型的基本缺点存在于:所述电解质通常包含氢氧化物杂质并且之前的用于清理所述杂质的尝试是不足的。基于此不能够通过加热引起需要的脱水,作者结论为:需要化学处理。他们批评在D5中描述的借助于磺烯氯的脱水:当借助于纯净盐制造电解质的时候,能够产生带有水的再污染。因此他们更偏爱LiAlCl4·xSO2的磺烯氯。与此相关地在文件中比较两种方法,其中利用磺烯氯(SO2Cl2)或氯气(Cl2)处理电解质。利用两种方法都能够达到充分的脱水,其中氯气方法视作优选的。如同从在文件中表示的IR光谱那样,在两个方法中都存在氯磺化根,所述氯磺化根代替氢氧化根。氯磺化根的电化学活跃性通过观察在电池的大量放电时相应辐射带的强度来检查。确定的是:在此不减小带的强度并且由此氯磺化根不参见电池反应。
在本发明的框架内确定:在已知的用于从含氢氧的化合物中分离形成的(SO3CL)-的方法中不可避免地基本上损害电池的功能并且因此当不仅在电解质中氢氧基的摩尔浓度(也称为物质量浓度)位于50mmol每升以下,而且同时氯磺基的摩尔浓度在电解质中不超过350mmol每升的最大值的时候,实现显著地改进,尤其是鉴于电池的充电容量和其有关大量充电和放电循环的可应用性。当氢氧基的摩尔浓度在电解质中为每升最大45mmol、优选地每升最大25mmol、进一步优选地每升最大15mmol并且特别优选地每升最大5mmol时,实现特别好的结果。鉴于氯磺基在电解质中的摩尔浓度特别有利的是:当其最大值不高于250mmol每升、优选地200mmol每升并且特别优选地150mmol的时候。
氢氧基,如同以及描述的那样,能够通过将水痕注入电解质制造的原材料中或者在电解质中本身形成。水能够根据反应方程式(A)在构成包含氢氧的化合物AlCl3OH-的情况下与电解质反应。然而也能够形成其他包含氢氧的化合物。所有包含氢氧的化合物能够借助于红外线光谱仪按照OH振荡在大约3350cm-1的波数的情况下被探测。与红外线光谱仪相反,用于分析水痕的已知的卡尔-费舍尔方法不适合用于确定在电解质中含氢氧的化合物。利用卡尔-费舍尔方法,除了含氢氧的化合物例如AlCl3OH-,也获取电解质的含氧的化合物例如AlOCl。因此高卡尔-费舍尔值不与含氢氧的化合物的高浓度相同。
含氯磺基的化合物,例如在氯气与电解质方程的含氢氧的化合物反应的情况下,根据
形成含氯磺基的化合物,能够在电解质中借助于红外线光谱仪被检测到。在波数大约665cm-1、1070cm-1和1215cm-1的情况下的三个带对于具有氯磺基的化合物的存在是典型的。
在电池中包含的电解质的总质量上的SO2的优选的重量的部分已经给出。在电解质中导电盐的重量部分应该优选地小于70%,其中小于60、50、40、30、20和10 Gew%的值以该顺序是进一步优选的。
电解质应该优选地大多数由SO2和导电盐组成。优选地,相对于电池中电解质的总重量的SO2加上导电盐的重量部分应该大于50Gew%,其中大于60、70、80、90、95和99Gew%的值以该顺序是特别优选的。
多种不同的盐能够在电解质中这样溶解,使得至少一种所述盐的离子在电解质中是移动的并且通过离子导通有助于针对电池的功能所需要的充电传输,使得盐作为导电盐起作用。优选地,在此盐的部分占优势,其阳离子是活跃金属的阳离子。相对于所有在电解质中溶解的盐的物质量(摩尔量;英文:摩尔数量),在电解质中具有与活跃金属的阳离子不同的离子的溶解盐中的物质量部分(摩尔部分)最大为30mol%,其中最大20mol%、10mol%、5mol%和1mol%的值以该顺序是进一步优选的。
鉴于导电盐和二氧化硫的摩尔关系优选的是:电解质包含每摩尔导电盐至少1摩尔SO2,其中每摩尔导电盐2、3、4和6摩尔SO2以该顺序是进一步优选的。非常高摩尔的SO2部分是可能的,其中优选的上边界值能够以每摩尔导电盐50摩尔SO2给出并且每摩尔导电盐25和10摩尔SO2的上边界以该顺序是进一步优选的。
如同上面解释的那样,根据本发明的电解质优选地基本是没有有机材料的。然而这不排除:在本发明有的实施方式中也包含有机材料,例如在电解质中包含一种或多种有机CO溶液。然而在这种实施方式中在电解质中有机材料的总质量任何情况下小于50Gew%,其中小于相对于电解质的总重量的40、30、20、15、10、5、1和0.5Gew%的值以该顺序是进一步优选的。根据另一优选的实施方式,有机材料有小于200℃的燃点(闪点),其中150、100、50、25和10℃的值以该顺序是进一步优选的。
根据另一优选的实施方式,电解质包含两种或多种有机材料,其中有机材料有总体上小于200℃的平均(根据重量关系计算的)燃点,其中150、100、50、25和10℃的值以该顺序是进一步优选的。
用于制造根据本发明的电解质的合适的方法的特征在于下列步骤:
-路易斯酸、路易斯碱和铝以固体形式混合,
-将混合物以高于最低温度的温度保持6小时的最少持续时间,其中最低温度位于混合物熔点上,但是至少200℃。在此构成路易斯酸和路易斯碱的加合物。
最低温度优选地为250℃,其中300℃、350℃、400℃和500℃的值以该顺序是特别优选的。最少持续时间优选地为12小时,其中18、24、48和72小时的值以该顺序是特别优选的。
在输出混合物中铝的部分应该为至少40mmol每摩尔路易斯酸,其中200mmol和400mmol每摩尔路易斯酸以该顺序是进一步优选的。
路易斯酸优选的是AlCl3。路易斯碱优选的是导电盐的氯气,在锂电池的情况中即是LiCl。
原料物质优选地以颗粒状使用并且在加热之前良好地彻底混合。温度提高应该缓慢进行,尤其是为了避免急速的压力提升。用于平衡气压的偶尔提升,反应容器至少在预热过程的开始应该是打开的,其中由如下以有目的的方式来避免陌生气体的进入。即设置真空或者应用类似洗瓶那样的液体密封件。能够有目的的是:在方法的结尾通过过滤(例如借助于玻璃纤维滤网)来分离固态杂质,尤其是铝。过滤应该在如下温度中进行,即在所述温度中熔液是足够流动的,以便于穿过过滤器。另一方面温度应该足够地低,以便于避免过滤器的损坏以及偶尔与此有关的熔液的杂质。在实践中250℃的温度证明为合适的。
附图说明
接下来按照附图、实施例和典型的结构进一步解释本发明。在此能够单独地或者结合地来应用描述的特性,以便于实现本发明优选的设计方案。其中:
图1示出根据本发明的电池组电池的截面表示;
图2示出具有五种不同氢氧基的摩尔浓度的校准电解质溶液的FTIR光谱(传播);
图3示出具有不同氢氧基的摩尔浓度的电解质的FTIR光谱(传播);
图4示出根据循环数量的图形表示,在所述图形表示中达到电池的标定容量的66.5%的放电容量,所述电池包含氢氧基的不同摩尔浓度;
图5示出针对具有不同氢氧基的摩尔浓度的电解质用于在电极上构成覆盖层的不可逆地消耗的容量的图形表示;
图6示出根据具有在电解质中氢氧基的不同摩尔浓度的两种电池的循环数量的放电容量的图形表示;
图7示出二个电解质的FTIP光谱(ATR),所述电解质包含不同氯磺基的不同摩尔浓度;
图8示出针对在其电解质中具有氯磺基的不同摩尔浓度的电解质的覆盖层容量和放电容量的比例的图形表示。
具体实施方式
图1中表示的可再充电的电池组电池2的壳体包围电极布置,所述电极布置包含多个(在表示情况3中)正电极4和多个(在表示情况4中)负电极5。电极4和5,像通常的那样,经由电极端子6和7与电池的相应端子接触部9和10连接。电池这样利用基于SO2的电解质8填充,电解质尽可能地完全注入全部的细孔,尤其是电极4和5的内部中。
电极4和5以通常方式平面地构造,这就是说构造为具有与其平层延展成比例低的厚度的层。电极4和5,像通常的那样,具有导体元件,所述导体元件由金属制成并且用作实现相应电极的活跃材料的电子导通端子。导体元件与相应电极的电极反应有关的活跃材料接触。表示的棱柱电池的壳体1基本上是方形的,其中电极和图1的截图中表示的墙壁垂直与附图平面延伸并且基本上直线且水平走向。根据本发明的电池然而也能够构造为弯曲电池。
负电极5优选地是插入电极,因此所述插入电极由电极材料制成,在所述电极材料中活跃金属的离子在电池充电时存入并且在电池放电时放出。插入电极优选地包含碳。
正电极的活跃物质被称为电池的成分,所述物质在正电极运行的氧化还原反应中改变其充电状态。在根据本发明的电池中正电极的活跃物质优选地存在为夹层化合物,活跃金属能够被存入该夹层化合物中。尤其是合适于金属化合物(例如氧化物、卤化物、磷酸盐、硫化物、硫族化物、硒化物),其中尤其是合适于过渡金属,尤其是原子序数22到28的元素,尤其是钴、镍、锰或者铁的化合物,包括金属的混合氧化物和其他混合化合物。磷酸锂铁是特别优选的。在这种电池的放电时活跃金属的离子存入正活跃物质中。由于充电中性的原因,这导致在电极的正活跃物质的电极反应,其中电子从电极的导体元件传输到正活跃物质中。在充电时进行相反的进程:活跃金属(例如锂)作为来自正活跃物质的离子被放出,其中该物质的电子传输进正电极的导体元件中。
图2至图8基于本发明的典型试验。
图2示出具有不同氢氧基摩尔浓度的校准溶液的FTIR光谱图。吸收系数A表示取决于波数k。
通过将定义量的氯化锂-水合物加入电解质(所述电解质未示出吸收带,即不包含氢氧基),例如能够制造合适的校准溶液。0.0604g氯化锂-水合物的加入提高含水量,因此也提高校准电解质的氢氧基的含量1mmol。
具有不同氢氧基摩尔浓度的校准溶液借助于FTIR光谱仪在OH-(3300cm-1)的范围中被研究。在图2中表示了针对五种在图表中提到的氢氧基的摩尔浓度的光谱。
图3示出相对图2的表示,其中除了针对摩尔氢氧化物零(点)和76mmol每升(实线)的校准曲线,表示了电解质的FTIR光谱(虚线),所述电解质根据上面引用的文件D3的指示来制造。光谱示出:根据现有技术制造的电解质包含大约94mmol每升(相应大约1000ppm)的氢氧基。在上面引用的文件F6中也指出:不纯净的电解质包含对应该摩尔浓度的氢氧物质。
含氢氧的化合物负面地作用于电池组电池的电化学特性。放电容量QD说明在放电时能够被抽取的电池组电池的容量。通常在充电和放电时从循环到循环QD下降。该下降的越低,电池的寿命长度就越高。
图4说明了氢氧基的摩尔浓度对容量下降以及由此对电池组电池的寿命长度的影响。图表基于如下实验,即在所述实验中具有两个负碳电极的电池组电池中,基于SO2的电解质利用作为导电盐的LiAlCl4和具有磷酸锂铁的正电极充电和放电超过几百次。电池的标称容量为100mAh。电池的充电以1C进行,对于为电流从100mA直到3.6V的充电完成电压并且充电电流下降到40mA。然后电池以相同的电流强度放电直到到达2.5V的电势。在充电和放电之间分别插入十分钟的暂停。
在图4中表示充电循环和放电循环的数量,所述数量能够利用测试电池执行直到导电定义的最小容量(在此是标称容量的66.5%)。左边竖柱有关的无氢氧化物的电池首先在500次循环时达到该值。相反地,具有19、40和50mmol/l的氢氧容积的其他电池基本上达到更少的循环数量,其中具有50mmol/l的氢氧容积的电池只能够循环大约300次。如果人们例如假设,电池组电池每日一次充电和放电并且应该应用直到特定的放电容量,那么无氢氧化物的电池有一年七个月的寿命长度,同时具有50mmol/l的氢氧容积的电池只能够使用十个月长。
如同已经解释的那样,在电化学电池的电解质中包含的氢氧基只要也导致其电数据的变坏,作为在用于构成电极覆盖层的第一个充电循环中不可逆消耗的充电量(“覆盖层容量”QC)根据氢氧化物的摩尔浓度增加。覆盖层容量QC能够例如通过比较在第一次循环中电池的充电容量或放电容量来确定。图5示出了这种实验的结果。覆盖层容量QC(以负电极的理论充电容量的百分比)根据四个不同电解质中包含的氢氧化物的摩尔浓度M来表示。认识到:针对具有50mmol/L的电池的覆盖层容量大于其电解质不包含氢氧化物的电池的覆盖层容量。在不包含氢氧的电池中可使用的放电容量相应地更高。
效果是显著的,原因在于在含氢氧的电池中比在不含氢氧的电池中,全部下列的充电和放电循环也以相应更地水平开始。在图6中放电容量QD以标称容量的百分比更佳充电和放电循环的数量表示,其中实线曲线示出无氢氧的电解质的结果并且虚线曲线示出针对具有50mmol/l氢氧基摩尔浓度的电解质的结果。
如同上面阐述的那样,在过去试验不同的方法,以便于分离电解质的含氢氧的杂质并且去除与此联系的缺点。在此确定:在此所希望的纯净效果能够不通过应用干燥的输出物质和/或加热电解质达到。因此建议借助于氯气或者含氯物质的化学方法(参见D5和D6)。然而在本发明的框架内确定:与这种方法联系的在电解质中构成氯磺化根引起额外的问题。
在图7中FTIR光谱(ATR)表示为根据针对两个电解质溶液的波数k的吸收带A,缩短电解质溶液不包含磺酸根(虚线)或者包含290mmol/l磺酸根(实线)。明显地在波数665cm-1、1070cm-1、1215cm-1中看到三种带,所述波数在包含磺酸根的化合物的存在的情况下出现。
图8示出针对其电解质包含三种不同摩尔浓度的磺酸根电池的覆盖层容量QC。所述测量执行为在三电极系统中的半电池实验(工作电极:碳物质(石墨);反相电极:锂;用于无电流测量电势的参考电极:锂)。电极布置在玻璃的E电池中并且利用分别待测试的电解质溶液填充。左边竖柱示出具有根据本发明的电解质的电池的例子,所述电解质不仅基本上无氢氧基,而且基本无磺酸根。在此覆盖层容量只有17%。两个其他的竖柱示出针对具有73mmol/l和291mmol/l的电池的结果。覆盖层容量越高,那么放电容量越小。这意味着:通过磺酸容量在(不可逆以及由此无用地消耗的)覆盖层容量QC和可用的放大容量QD之间的百分比比例基本上变得更坏。
根据本发明的电解质例如利用下列方法制造:
a)干燥:氯化锂在真空下在120℃下干燥三天。铝颗粒在真空下在450℃下干燥两天。
b)混合:434g(10.3mol)LiCl,1300g(9.7mol)AlCl3和100g(3.4mol)Al在具有开口的玻璃容器(所述玻璃容器能够有玻璃的出口)中良好地混合。这对应摩尔比例AlCl3:LiCl:Al为1:1.06:0.35。
c)熔化/热处理:混合如同以下这些热处理:
-在250℃下两小时;
-在350℃下两小时;
-在500℃下两小时;
-6小时后闭合容器的开口;
-在500℃下三天;
d)冷却/过滤:在冷却到250℃后通过玻璃纤维过滤熔液。
e)SO2的引入:一天之后熔液冷却到空间温度。带有熔液的容器被抽真空。SO2从在压力下包含SO2气体的储存器被引入直到形成SO2相对LiAlCl4所希望的摩尔比例。这可以通过称重来检查。容器在引入SO2期间冷却,其中熔化的盐溶解在SO2中并且形成根据本发明的流动的电解质。
在描述的方法中路易斯碱LiCl和路易斯酸AlCl3构成加合物。LiCl的过量导致:在电解质中包含自由LiCl。由此避免构成自由AlCl3。通常与提到的例子无关地,有利的是:当电解质除了路易斯酸/路易斯碱加合物外包含自由路易斯碱的时候。另一方面,自由路易斯碱以及在路易斯酸/路易斯碱加合物中包含的路易斯碱之和相对在路易斯酸/路易斯碱加合物中包含的路易斯酸的摩尔比例应该大于1。
Claims (48)
1.用于电化学电池组电池的电解质,其包含二氧化硫和导电盐,其特征在于,
在所述电解质中氢氧基的摩尔浓度为每升最大50mmol,并且
在所述电解质中氯磺基的摩尔浓度为每升最大350mmol。
2.根据权利要求1所述的电解质,其特征在于,在所述电解质中氢氧基的摩尔浓度为每升最大45mmol。
3.根据权利要求2所述的电解质,其特征在于,在所述电解质中氢氧基的摩尔浓度为每升最大25mmol。
4.根据权利要求3所述的电解质,其特征在于,在所述电解质中氢氧基的摩尔浓度为每升最大15mmol。
5.根据权利要求4所述的电解质,其特征在于,在所述电解质中氢氧基的摩尔浓度为每升最大5mmol。
6.根据权利要求1所述的电解质,其特征在于,在所述电解质中氯磺基的摩尔浓度为每升最大250mmol。
7.根据权利要求6所述的电解质,其特征在于,在所述电解质中氯磺基的摩尔浓度为每升最大200mmol。
8.根据权利要求7所述的电解质,其特征在于,在所述电解质中氯磺基的摩尔浓度为每升最大100mmol。
9.根据上述权利要求1-8中任一项所述的电解质,其特征在于,所述电解质每Mol导电盐包含至少1 Mol SO2。
10.根据权利要求9所述的电解质,其特征在于,所述电解质每Mol导电盐包含至少2Mol SO2。
11.根据权利要求10所述的电解质,其特征在于,所述电解质每Mol导电盐包含至少3Mol SO2。
12.根据权利要求11所述的电解质,其特征在于,所述电解质每Mol导电盐包含至少4Mol SO2。
13.根据权利要求12所述的电解质,其特征在于,所述电解质每Mol导电盐包含至少6Mol SO2。
14.根据上述权利要求1-8中任一项所述的电解质,其特征在于,所述导电盐是路易斯酸/路易斯碱加合物以及所述电解质包含自由路易斯碱。
15.根据上述权利要求1-8中任一项所述的电解质,其特征在于,所述导电盐是碱性金属的铝酸盐、卤化物、草酸盐、硼酸盐、磷酸盐、砷酸盐和五倍子酸盐。
16.根据权利要求15所述的电解质,其特征在于,所述碱性金属是锂。
17.根据权利要求15所述的电解质,其特征在于,所述导电盐是四卤铝化锂。
18.根据权利要求17所述的电解质,其特征在于,所述四卤铝化锂是四氯铝化锂。
19.根据上述权利要求1-8中任一项所述的电解质,其特征在于,相对于所有在所述电解质中溶解的盐的物质量,所述电解质包含最大为30mol%的具有与所述电解质中的活跃金属的阳离子不同的阳离子的溶解盐,其中所述活跃金属是指这样的金属:该金属在电解质内部的离子在电池充电或放电时游离到负电极或正电极并且在那里参与电化学过程。
20.根据权利要求19所述的电解质,其特征在于,相对于所有在所述电解质中溶解的盐的物质量,所述电解质包含最大为20mol%的具有与所述电解质中的活跃金属的阳离子不同的阳离子的溶解盐。
21.根据权利要求20所述的电解质,其特征在于,相对于所有在所述电解质中溶解的盐的物质量,所述电解质包含最大为10mol%的具有与所述电解质中的活跃金属的阳离子不同的阳离子的溶解盐。
22.根据上述权利要求21所述的电解质,其特征在于,相对于所有在所述电解质中溶解的盐的物质量,所述电解质包含最大为1mol%的具有与所述电解质中的活跃金属的阳离子不同的阳离子的溶解盐。
23.电化学电池组电池,其包含根据上述权利要求1-22中任一项所述的电解质、正电极和负电极。
24.根据权利要求23所述的电池组电池,其特征在于,所述电解质中的活跃金属是碱性金属、碱土金属或者元素周期表的第12族的金属或者铝,其中所述活跃金属是指这样的金属:该金属在电解质内部的离子在电池充电或放电时游离到负电极或正电极并且在那里参与电化学过程。
25.根据权利要求24所述的电池组电池,其特征在于,所述活跃金属是锂、钠、钙、锌或者铝。
26.根据权利要求23至25中任一项所述的电池组电池,其特征在于,所述负电极是插入电极。
27.根据权利要求26所述的电池组电池,其特征在于,所述负电极包含碳。
28.根据权利要求23所述的电池组电池,其特征在于,所述正电极包含金属化合物。
29.根据权利要求28所述的电池组电池,其特征在于,所述正电极包含氧化金属或者卤化金属或者磷酸金属。
30.根据权利要求28所述的电池组电池,其特征在于,所述金属化合物中的金属是原子序数22到28的过渡金属。
31.根据权利要求30所述的电池组电池,其特征在于,所述金属是钴、镍、锰或者铁。
32.根据权利要求23所述的电池组电池,其特征在于,所述正电极包含夹层化合物。
33.根据权利要求32所述的电池组电池,其特征在于,所述正电极包含磷酸锂铁。
34.用于制造根据权利要求1-22中任一项所述的用于电化学电池组电池的电解质的方法,其中
混合路易斯酸、路易斯碱和铝,并且
在最低温度之上的温度加热混合物最少持续时间6小时,所述最低温度为至少200℃并且位于混合物的熔点的上方,其中构成路易斯酸和路易斯碱的加合物。
35.根据权利要求34所述的方法,其特征在于,所述最低温度为250℃。
36.根据权利要求35所述的方法,其特征在于,所述最低温度为300℃。
37.根据权利要求36所述的方法,其特征在于,所述最低温度为350℃。
38.根据权利要求37所述的方法,其特征在于,所述最低温度为400℃。
39.根据权利要求38所述的方法,其特征在于,所述最低温度为450℃。
40.根据权利要求39所述的方法,其特征在于,所述最低温度为500℃。
41.根据权利要求34至40中任一项所述的方法,其特征在于,所述最少持续时间为12小时。
42.根据权利要求41所述的方法,其特征在于,所述最少持续时间为18小时。
43.根据权利要求42所述的方法,其特征在于,所述最少持续时间为24小时。
44.根据权利要求43所述的方法,其特征在于,所述最少持续时间为48小时。
45.根据权利要求44所述的方法,其特征在于,所述最少持续时间为72小时。
46.根据权利要求34至40中任一项所述的方法,其特征在于,每Mol路易斯酸混合物包含至少40mmol铝。
47.根据权利要求46所述的方法,其特征在于,每Mol路易斯酸混合物包含至少200mmol铝。
48.根据权利要求47所述的方法,其特征在于,每Mol路易斯酸混合物包含至少400mmol铝。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/EP2013/000366 WO2014121803A1 (de) | 2013-02-07 | 2013-02-07 | Elektrolyt für eine elektrochemische batteriezelle und den elektrolyten enthaltende batteriezelle |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HK1215760A1 HK1215760A1 (zh) | 2016-09-09 |
| HK1215760B true HK1215760B (zh) | 2020-04-29 |
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